DE1034864B - Process for the preparation of polymers containing quaternary ammonium groups - Google Patents

Process for the preparation of polymers containing quaternary ammonium groups

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DE1034864B
DE1034864B DED24604A DED0024604A DE1034864B DE 1034864 B DE1034864 B DE 1034864B DE D24604 A DED24604 A DE D24604A DE D0024604 A DED0024604 A DE D0024604A DE 1034864 B DE1034864 B DE 1034864B
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen polymeren Produkten, die eine oder mehrere poJymerisierte quaternäre Vinylbenzylammoniumverbindungen enthalten, besonders wasserlöslicher Mischpolymerisate aus quaternären Vinylbenzylammoniumverbindüngen und einem ungesättigten aliphatischen Amid, ζ. B. Acrylsäureamid.This invention relates to a process for the manufacture of new polymeric products comprising one or more Polymerized Quaternary Vinylbenzylammonium Compounds contain particularly water-soluble copolymers of quaternary vinylbenzylammonium compounds and an unsaturated aliphatic amide, ζ. B. Acrylic acid amide.

Gemäß dieser Erfindung können lineare oder praktisch lineare polymere Massen, die polymerisierte quaternäre Vinylbenzy] ammoniumverbindungen enthalten, leicht hergestellt werden, indem eine oder mehrere quaternäre Vinylbenzylammoniumverbindungen oder ein Gemisch von mischpolymerisierbaren monomeren Bestandteilen, das bevorzugt aus einem kleineren Mengenanteil, z. B. 0,3 bis etwa 50 Molprozent, einer quaternären Vinylbenzylammoniumverbindung, wie im folgenden definiert, und einem größeren Mengenanteil eines monoäthylenisch ungesättigten aliphatischen Amids, wie Acrylsäureamid, oder eines Gemisches von Methacrylsäureamid und Acrylsäureamid besteht, polymerisiert werden.According to this invention, linear or virtually linear polymeric compositions, the polymerized quaternary Vinylbenzy] ammonium compounds can easily be prepared by adding one or more quaternaries Vinylbenzylammonium compounds or a mixture of copolymerizable monomeric components, that preferably from a smaller proportion, z. B. 0.3 to about 50 mole percent, of a quaternary vinylbenzylammonium compound, as defined below, and a larger proportion of a monoethylene unsaturated aliphatic amide, such as acrylic acid amide, or a mixture of methacrylic acid amide and acrylic acid amide exists, are polymerized.

Die quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen, die zur Herstellung der neuen polymeren Massen verwendet werden, haben die allgemeine Formel:The quaternary vinylbenzylammonium compounds used to make the new polymeric compositions have the general formula:

Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture

von Polymeren, die quaternäreof polymers that are quaternary

Ammoniumgruppen enthaltenContain ammonium groups

Anmelder:Applicant:

The Dow Chemical Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)The Dow Chemical Company,
Midland, me. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H, Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H, Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27,

Pienzenauerstr. 2, PatentanwältePienzenauerstr. 2, patent attorneys

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. Januar 1956Claimed priority:
V. St. v. America January 3, 1956

Giffin D. Jones, Midland, Mich. (V. St. A.},
ist als Erfinder genannt wordenGiffin D. Jones, Midland, Mich. (V. St. A.},
has been named as the inventor

x γ R" x γ R "

wobei R, R' und R" j edes für sich mindestens einen einwertigenRest.der CH2OH-CH2-, CH3-CHOH-CH2-, CH2OH — CHOH — CH2 — oder ein Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylkohlenwasserstoffrest sein kann und R, R' und R" zusammen den dreiwertigen Rest folgender Formel bedeuten können:where R, R 'and R "each individually at least one monovalent radical of CH 2 OH-CH 2 -, CH 3 -CHOH-CH 2 -, CH 2 OH - CHOH - CH 2 - or an alkyl, aryl , Can be cycloalkyl or aralkyl hydrocarbon radicals and R, R 'and R "together can mean the trivalent radical of the following formula:

,CH-CH =, CH-CH =

CH = CH —CH = CH -

wobei die drei Valenzen an das Stickstoffatom gebunden sind und die Bedeutung von R, R' und R" auf die eben angegebene begrenzt ist, und ferner Y ein Anion, ζ. Β. Chlorid, Bromid, Nitrat, Sulfat oder ein Hydroxylion oder ein Anion einer organischen Säure, z. B. das Anion von Essig-, Chloressig-, Propion oder Buttersäure, ist. Die quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen der obigen allgemeinen Formel, die bei der Herstellung der polymeren Massen verwendet werden, sind bevorzugt Verbindungen, in denen die R-Reste insgesamt nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten.where the three valences are bonded to the nitrogen atom and the meaning of R, R 'and R "on the even specified is limited, and also Y is an anion, ζ. Β. Chloride, bromide, nitrate, sulfate or a hydroxyl ion or an anion of an organic acid, e.g. B. the anion of acetic, chloroacetic, propionic or butyric acid is. the quaternary vinylbenzylammonium compounds of the above general formula which are used in the preparation of the polymeric compositions are used, compounds in which the R radicals are not used are preferred contain more than 12 carbon atoms.

Die quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen werden gewöhnlich in Form eines Salzes der quaternären Vinylbenzylammoniumbase, z. B. als Sulfat, Bromid oder Chlorid, bevorzugt als letzteres, verwendet. Die quaternären Vinylbenzylammoniumchlorid- oder -bromidsalze können leicht durch Umsetzen von Vinylbenzylchlorid oder Vinylbenzylbromid mit einem tertiären Amin, wie Trimethylamin, Triäthylamin, Tributylamin, Dimethyläthanolamin, Methyldiisopropanolamin, Dimethylbenzylamin, Dimethylanilin, Dimethylcyclohexylamin, N,N-Dimethylamino-N-l,2-propandiol usw., hergestellt werden. Die Umsetzung des Vinylbenzylchlorids oder -bromids mit dem tertiären Amin erfolgt leicht und kann bei Temperaturen zwischen O und 6O0C ausgefühlt weiden. Die Umsetzung kann im Gemisch mit einem oder in Gegenwart eines Lösungsmittels oder eines Reaktionsmediums, wie Wasser oder Äthylendichlorid, ausgefühlt werden, jedoch ist ein Lösungsmittel oder Reaktionsmedium nicht erforderlich.The vinylbenzyl quaternary ammonium compounds are usually supplied in the form of a salt of the vinylbenzyl quaternary ammonium base, e.g. B. as sulfate, bromide or chloride, preferably used as the latter. The quaternary vinylbenzylammonium chloride or bromide salts can easily be obtained by reacting vinylbenzyl chloride or vinylbenzyl bromide with a tertiary amine, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, dimethylethanolamine, methyldiisopropanolamine, dimethylbenzylamine, dimethylaniline, dimethylcycloandiol, 2-dimethylamino-n-hexylamine, etc. , getting produced. The reaction of vinylbenzyl chloride or bromide with the tertiary amine occurs readily and can feed out feels at temperatures between O and 6O 0 C. The reaction can be carried out in admixture with or in the presence of a solvent or a reaction medium such as water or ethylene dichloride, but a solvent or reaction medium is not required.

Die quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen mit der oben erwähnten allgemeinen Formel können allein oder im Gemisch miteinander zur Herstellung wasserlöslicher polymerer Massen aus den polymerisierten quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen polymerisiert werden. Die qnaternären Vinylbenzylammomumverbindungen können leicht mit Acrylsäureamid oder einem Gemisch von 10 bis 90 Molprozent Methacrylsäureamid und 90 bis 10 Molprozent Acrylsäureamid in allen gewünschten Mengenanteilen mischpolymerisiert werden, um lineare oder praktisch lineare polymere Massen zu erzeugen. Die polymeren Massen dieser Erfindung sind lineare oder praktisch lineare Mischpolymerisate ausThe vinylbenzyl quaternary ammonium compounds having the above-mentioned general formula can alone or in a mixture with one another for the production of water-soluble polymeric compositions from the polymerized quaternary vinylbenzylammonium compounds are polymerized. The qnaternary vinylbenzylammomum compounds can easily be mixed with acrylic acid amide or a mixture of 10 to 90 mole percent methacrylic acid amide and 90 to 10 mol percent acrylic acid amide are copolymerized in all desired proportions, to produce linear or practically linear polymeric masses. The polymeric compositions of this invention are linear or practically linear copolymers

809 578/507809 578/507

einem kleineren molaren Mengenanteil von einer oder mehreren der quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungen mit der obigen allgemeinen Formel und einem größeren Mengenanteil Acrylsäureamid oder einem Gemisch von Methacrylsäureamid und Acrylsäureamid. Die polymeren Massen sind bevorzugt Produkte, die einen kleineren molaren Mengenanteil der quaternären Vinylbenzylammoniumverbindungmit einem größeren Mengenanteil Acrylsäureamid chemisch verbunden oder mischpolymerisiert enthalten.a smaller molar proportion of one or more of the quaternary vinylbenzylammonium compounds with the above general formula and a larger proportion of acrylic acid amide or a mixture of methacrylic acid amide and acrylic acid amide. The polymeric masses are preferably products that have a smaller molar proportion of the quaternary vinylbenzylammonium compound with a larger proportion of acrylic acid amide chemically bonded or copolymerized contain.

Die Polymerisation der monomeren Substanz, z. B. der quaternären Vinylbenzylammoniumvei bindung oder eines Gemisches einer quaternären Vinylbenzylammoniumverbindung mit Acrylsäureamid, kann in der Masse, d. h. praktisch in Abwesenheit eines inerten, flüssigen Mediums, in Lösungsmitteln für die Monomeren oder in Emulsion oder Suspension in einem flüssigen Medium erfolgen, das kein Lösungsmittel für die Monomeren ist. Die Polymerisation kann schubweise oder in ununterbrochenem Verfahren erfolgen. Die Mischpolymerisate werden bevorzugt ao in einer Weise hergestellt, die das relative Mengenverhältnis der Monomeren zueinander während der Polymerisation praktisch konstant hält, z. B. durch ununterbrochene Zugabe von einem oder mehreren der Monomeren zu der Polymerisationsreaktion ungefähr mit der Geschwindigkeit, mit der die Monomeren mischpolymerisiert werden. Die Polymerisationsreaktion wird gewöhnlich in einem Lösungsmittel für die Monomeren ausgeführt, weil ein solches Verfahren Polymerisate von besonders gleichmäßiger Zusammensetzung liefert. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Wasser, niedere aliphatische Alkohole, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, oder aliphatische Ketone, wie Aceton oder Methylätliylketon.The polymerization of the monomeric substance, e.g. B. the quaternary Vinylbenzylammoniumvei bond or one Mixture of a quaternary vinylbenzylammonium compound with acrylic acid amide can be used in the bulk, i. H. practically in the absence of an inert, liquid medium, in solvents for the monomers or in emulsion or suspension in a liquid medium that is not a solvent for the monomers. The polymerization can be carried out in batches or in an uninterrupted process. The copolymers are preferably ao prepared in a way that the relative quantitative ratio of the monomers to each other during the polymerization keeps practically constant, e.g. B. by uninterrupted addition of one or more of the monomers to the polymerization reaction at approximately the rate at which the monomers interpolymerize will. The polymerization reaction is usually carried out in a solvent for the monomers because such a process yields polymers of particularly uniform composition. Examples of suitable Solvents are water, lower aliphatic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, or aliphatic ketones such as acetone or methyl ethyl ketone.

Die Polymerisation kann durch Wärme, ultraviolettes Licht, y-Strahlen, /8-Strahlen, Röntgenstrahlen oder Polymerisationskatalysatoren, wie Wasserstoffperoxyd, Bariumperoxyd, Natriumperborat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Benzo} Iperoxyd, Lauroylperoxyd, Acetylperoxyd, Octadecylperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, Di-tert.-butyldiperphthalat, tert.-Butylperbenzoat, Cumolhydroperoxyd oder Diisopropylbenzolhydroperoxyd, eingeleitet werden. Die festen oder flüssigen Katalysatoren werden in Mengen von 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent der zu polymerisierenden Stoffe verwendet. Andere Katalysatoren, wie ultraviolettes Licht, y-Strahlen, /3-Strahlen, Röntgenstrahlen oder Wärme, werden in ausreichender Menge angewendet, um die Polymerisation der monomeren Substanz einzuleiten oder zu bewirken.The polymerization can be carried out by heat, ultraviolet light, y-rays, / 8-rays, X-rays or polymerization catalysts, such as hydrogen peroxide, barium peroxide, sodium perborate, potassium persulfate, sodium persulfate, Benzo} Iperoxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, octadecyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, Di-tert-butyl peroxide, di-tert-butyl diperphthalate, tert-butyl perbenzoate, Cumene hydroperoxide or diisopropylbenzene hydroperoxide. The solid or Liquid catalysts are used in amounts from 0.1 to about 5 percent by weight of the substances to be polymerized used. Other catalysts, such as ultraviolet light, y-rays, / 3-rays, or x-rays Heat, is applied in sufficient amount to initiate polymerization of the monomeric substance or to effect.

Die Polymerisation der Monomeren kann bei Temperatüren zwischen 0 und 100° C, bevorzugt zwischen 20 und 90° C, und bei beliebigem Druck ausgeführt werden, wird aber in allen Fällen unterhalb der Zersetzungstemperatur der monomeren Substanz und bei so ausreichendem Druck ausgeführt, daß die Monomeren in flüssigem Zustand bleiben.The polymerization of the monomers can take place at temperatures between 0 and 100 ° C, preferably between 20 and 90 ° C, and at any pressure is carried out but in all cases below the decomposition temperature of the monomeric substance and at such sufficient pressure stated that the monomers remain in the liquid state.

Bei der praktischen Durchführung wird die quaternäre Vinylbenzylammoniumverbindung oder ein Gemisch der quaternären Vinylbenzylammoniumverbindung mit Acrylsäureamid oder einem Gemisch von Methacrylsäureamid und Acrylsäureamid in den gewünschten Mengenanteilen mit einem inerten Lösungsmittel für die Monomeren, bevorzugt Wasser, unter Bildung einer wäßrigen Lösung vermischt, die die monomeren Substanzen zweckmäßig in einer Konzentration zwischen 5 und 60 Gewichtsprozent des monomeren Materials enthält. Ein Polymerisationskatalysator wird zugesetzt, oder das Gemisch wird der Wirkung eines Polymerisationskatalysators, z. B. von ultraviolettem Licht oder Wärme und Licht, unterworfen und bei Polymerisationstemperaturen zwischen 0 und 10O0C gehalten, um die Polymerisation der Monomeren zu bewirken. Das Polymerisat kann in üblicher Weise isoliert werden, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmittels, zweckmäßig unter vermindertem Druck, oder durch Ausfällen des Polymerisats in einem Nichtlösungsmittel wie Methylalkohol oder Äthylalkohol, wonach es abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird. Ein Teil des wäßrigen Lösungsmittelmediums kann abgedampft werden., um eine konzentrierte wäßrige Lösung des Polymerisats zu erhalten. Wäßrige Lösungen der polymeren Massen können für viele Verwendungszwecke als solche verwendet werden. Lösungen der polymeren Massen erwiesen sich als brauchbare Ausflockungsmittel für die Behandlung wäßriger Suspensionen von feinteiligen festen Stoffen, wie Tonen, Phosphat- oder Zementschlämmen, zur Beschleunigung des Absitzens der suspendieiten Teilchen. Die polymeren Massen dieser Erfindung sind brauchbar als Zusätze zu Papierbrei zur Erhöhung der Festigkeit und Kniffbeständigkeit des fertigen Produktes, z. B. des Papiers.In practice, the quaternary vinylbenzylammonium compound or a mixture of the quaternary vinylbenzylammonium compound with acrylic acid amide or a mixture of methacrylic acid amide and acrylic acid amide is mixed in the desired proportions with an inert solvent for the monomers, preferably water, to form an aqueous solution which expediently mixes the monomeric substances at a concentration between 5 and 60 percent by weight of the monomeric material. A polymerization catalyst is added or the mixture is subjected to the action of a polymerization catalyst, e.g. B. of ultraviolet light or heat and light, subjected and kept at polymerization temperatures between 0 and 10O 0 C to bring about the polymerization of the monomers. The polymer can be isolated in the usual way, for. B. by evaporating the solvent, advantageously under reduced pressure, or by precipitating the polymer in a non-solvent such as methyl alcohol or ethyl alcohol, after which it is separated off, washed and dried. A portion of the aqueous solvent medium can be evaporated to obtain a concentrated aqueous solution of the polymer. Aqueous solutions of the polymeric compositions can be used as such for many purposes. Solutions of the polymeric masses have proven to be useful flocculants for the treatment of aqueous suspensions of finely divided solids, such as clays, phosphate or cement slurries, to accelerate the settling of the suspended particles. The polymeric compositions of this invention are useful as additives to pulp to increase the strength and crush resistance of the finished product, e.g. B. of paper.

Die folgenden Beispiele erläutern die Wege, auf denen der Grundsatz der vorliegenden Erfindung angewendet worden ist, sollen aber deren Umfang nicht begrenzen. Die gleichzeitig erläuterte Herstellung von Ausgangsstoffen wird hier nicht beansprucht.The following examples illustrate the ways in which the principle of the present invention is applied has been, but should not limit its scope. The production of raw materials explained at the same time is not claimed here.

Beispiel 1example 1

170,8 g (1,12MoI) Vinylbenzylchlorid wurden in ein Glasreaktionsgefäß gebracht, das mit einem Rückflußkühler, Rührer und Tropftrichter vei sehen war. Dann wurden 101 g (1,0MoI) Triäthylamin tropfenweise unter Rühren in einer Zeit von 2 Stunden zugesetzt, wobei das Gemisch bei Temperaturen zwischen 10 und 25° C gehalten wurde. Das Produkt kristallisierte aus dem Gemisch während der Umsetzung. Es wurde durch Filtrieren abgetrennt und mit Diäthyläther gewaschen und getrocknet. Es wurden 86 g Vinylbenzyltriäthylammoniumchlorid als weiße, kristalline Substanz erhalten. Das Produkt wurde analysiert.170.8 g (1.12 mol) of vinylbenzyl chloride were added to a Brought glass reaction vessel, which was seen with a reflux condenser, stirrer and dropping funnel. then 101 g (1.0MoI) of triethylamine were added dropwise Stirring added over a period of 2 hours, the mixture being kept at temperatures between 10 and 25 ° C became. The product crystallized from the mixture during the reaction. It was made by filtering separated and washed with diethyl ether and dried. There were 86 g of vinylbenzyltriethylammonium chloride obtained as a white, crystalline substance. The product has been analyzed.

Theorietheory GefundenFound Stickstoff
Chlor nitrogen
chlorine 5,5
14,35
1005.5
14.35
100 5,3
14,01
98,65.3
14.01
98.6 Doppelbindungen Double bonds

Mischpolymerisat aus Vinylbenzyltriäthylammoniumchlorid und AcrylsäureamidCopolymer of vinylbenzyltriethylammonium chloride and acrylic acid amide

0,40 g des oben hergestellten Vinylbenzyltriäthylammoniumchlorids wurden zusammen mit 7,63 g Acrylsäureamid in 72,3 ecm Wasser gelöst. Dann wurden 0,04 ecm tert.-Butylhydroperoxyd als Polymerisationskatalysator zugesetzt. Die Lösung wurde auf einen pH-Wert von 5 eingestellt. Das Gemisch wurde in ein Glasrohr gebracht. Ein Strom von vorher gereinigtem Stickstoffgas wurde langsam während einer Zeit von 10 Minuten durch die Flüssigkeit geblasen, wonach die Lösung in dem Rohr verschlossen wurde. Das Rohr und sein Inhalt wurden 16 Stunden lang auf 70° C zur Polymerisation der Monomeren erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Ein klares, viskoses Gel wurde erhalten. Ein Teil des Gels wurde in einer wäßrigen Lösung von 2 Gewichtsprozent Natriumchlorid zu einer Lösung, die 0,5 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats enthielt, gelöst. Diese Lösung hatte eine absolute Viskosität von 21,5 cP bei 250C.0.40 g of the vinylbenzyltriethylammonium chloride prepared above were dissolved together with 7.63 g of acrylic acid amide in 72.3 ecm of water. Then 0.04 ecm of tert-butyl hydroperoxide was added as a polymerization catalyst. The solution was adjusted to a p H value of the fifth The mixture was placed in a glass tube. A stream of previously purified nitrogen gas was slowly bubbled through the liquid over a period of 10 minutes, after which the solution in the tube was sealed. The tube and its contents were heated to 70 ° C for 16 hours to polymerize the monomers, then cooled to room temperature. A clear, viscous gel was obtained. Part of the gel was dissolved in an aqueous solution of 2 percent by weight of sodium chloride to form a solution which contained 0.5 percent by weight of the copolymer. This solution had an absolute viscosity of 21.5 cP at 25 ° C.

Beispiel 2Example 2

170,8 g (1,12MoI) p-Vinylbenzylchlorid wurden in ein Glasreaktionsgefäß mit Rückflußkühler und Rührer ge-170.8 g (1.12 mol) of p-vinylbenzyl chloride were added to a Glass reaction vessel with reflux condenser and stirrer

bracht.EswurdegerührtundbeieinerTemperaturvon25°C Beispiel 4E was stirred and at a temperature of 25 ° C Example 4

gehalten, während 79 g (1 Mol) Pyridin tropfenweise inner- 10 ecm einer wäßrigen Lösung von 25 Gewichtsprozent halb einer Stunde zugegeben wurden. Das Gemisch wurde Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid wurden zunoch eine Stunde gerührt. Das Produkt kristallisierte aus sammen mit 0,0214 g Kaliumpersulfat als Polymerisader Lösung während der Umsetzung. Das Gemisch wurde 5 tionskatalysator in einem Glasrohr eingeschlossen. Das mit 150 ecm Diäthylather verdünnt und über Nacht Gemisch wurde 22,5 Stunden lang auf 6O0C erhitzt und stehengelassen. Es wurde auf 3° C abgekühlt, und das dann abgekühlt. Eine klare Lösung wurde erhalten. Das Produkt wurde durch Filtrieren abgetrennt und getrock- Polymerisat wurde durch Eingießen der Lösung in kräftig net. Es wurden 107 g Vinylbenzylpyridiniumchlroid als gerührtes Aceton abgeschieden. Das Polymerisat wurde weiße kristalline Substanz erhalten. Die Analyse zeigte io abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Es wurden 2,87 g einen Gehalt von 15,2 Gewichtsprozent ionisiertem Chlor getrockneten Produktes erhalten, das etwa 15 Gewichtsund 5,89 % Stickstoff. Das Produkt bestand aus 94,8% prozent Wasser enthielt. Das Produkt war polymerisiertes p-Vinylbenzylpyridiniumchlorid, wie sich durch Bestim- Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid. Es enthielt laut mung der Doppelbindungen eigab. Es war in Wasser Analyse 5,46 Gewichtsprozent Stickstoff,
löslich. 15held while 79 g (1 mol) of pyridine were added dropwise within 10 ecm of an aqueous solution of 25 percent by weight for half an hour. The mixture was vinylbenzyltrimethylammonium chloride and stirred for an additional hour. The product crystallized from together with 0.0214 g of potassium persulfate as a polymer solution during the reaction. The mixture was encased in a glass tube with an ionic catalyst. The ECM 150 Diäthylather diluted mixture overnight 22.5 hours was heated to 6O 0 C and allowed to stand. It was cooled to 3 ° C and then cooled. A clear solution was obtained. The product was separated off by filtration and dried polymer was net by pouring the solution into vigorous. 107 g of vinylbenzylpyridinium chloride were deposited as agitated acetone. The polymer was obtained as a white crystalline substance. Analysis showed io separated, washed and dried. 2.87 grams containing 15.2 percent by weight of ionized chlorine dried product were obtained, containing about 15 percent by weight and 5.89 percent nitrogen. The product consisted of 94.8% percent water. The product was polymerized p-vinylbenzylpyridinium chloride as determined by vinylbenzyltrimethylammonium chloride. According to the double bonds, it contained eigab. It was 5.46 weight percent nitrogen in water analysis,
soluble. 15th

Beispiel 5
Mischpolymerisat aus Acrylsäureamid undExample 5
Copolymer of acrylic acid amide and

Vinylbenzylpyridiniumchlorid 906 g einer wäßrigen Lösung von 50 GewichtsprozentVinylbenzylpyridinium chloride 906 g of an aqueous solution of 50 percent by weight

Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid wurden mit einerVinylbenzyltrimethylammonium chloride were with a

Eine Lösung von 0,48 g des oben hergestellten p-Vinyl- 20 wäßrigen Lösung von 45,3 kg Acrylsäureamid in 407,7 kg benzylpyridiniumchlorids und 9,15 g Acrylsäureamid in Wasser in einem mit Glas ausgekleideten Reaktionsgefäß 86,8 ecm Wasser wurde in ein Glasrohr gebracht. 0,05 ecm vermischt. 180 ecm tert.-Butylhydropeioxyd wurden als tert.-Butylhydroperoxyd wurden zugesetzt und der Katalysator zugesetzt. Die Lösung hatte einen pn-Wert PH-Wert der Lösung auf 5 gebracht. Ein Strom von vorher von 5,5. Sie wurde gerührt und etwa 7 Stunden auf 65 bis gereinigtem Stickstoffgas wurde 10 Minuten lang langsam as 75°C erhitzt, dann auf 25°C abgekühlt. Das umgesetzte durch das Gemisch geblasen, wonach die Lösung in dem Gemisch war eine praktisch farblose Lösung. Ein abge-Rohr verschlossen wurde. Das Rohr und sein Inhalt wogener Teil der Lösung wurde zur Trockne eingedampft, wurden 40 Stunden lang auf eine Temperatur von 700C Die Lösung enthielt 10 Gewichtsprozent Polymerisat. Das erhitzt, um die Monomeren zu mischpolymerisieren. Es Polymerisat wurde analysiert, und es wurde gefunden, wurde ein steifes Gel erhalten. Ein Teil des Gels wurde in 30 daß es 0,39 Molprozent Vinylbenzyltrimethylammoniumeiner wäßrigen Lösung von 2 Gewichtsprozent Natrium- chlorid in dem Mischpolymerisat enthielt. Ein Teil des chlorid zur Herstellung einer Lösung von 0,5 Gewichts- getrockneten Mischpolymerisats wurde in einer wäßrigen prozent des Mischpolymerisats gelöst. Diese Lösung hatte Lösung von 2 Gewichtsprozent Natriumchlroid zu einer eine absolute Viskosität von 6,72 cP bei 25° C. Lösung von 0,5 Gewichtsprozent des MischpolymerisatsA solution of 0.48 g of the above-prepared p-vinyl 20 aqueous solution of 45.3 kg of acrylic acid amide in 407.7 kg of benzylpyridinium chloride and 9.15 g of acrylic acid amide in water in a glass-lined reaction vessel 86.8 ecm of water was in brought a glass tube. 0.05 ecm mixed. 180 ecm of tert-butyl hydroperoxide were added as tert-butyl hydroperoxide and the catalyst was added. The solution had a pn value, pH value of the solution, to 5. A current of 5.5 before. It was stirred and about 7 hours on 65 bis purified nitrogen gas was slowly heated as 75 ° C for 10 minutes, then cooled to 25 ° C. The reacted bubbled through the mixture, after which the solution in the mixture was a practically colorless solution. A sealed tube was closed. The tube and its contents-weighed portion of the solution was evaporated to dryness, 40 hours, heated at a temperature of 70 0 C. The solution contained 10 weight percent polymer. This heats to copolymerize the monomers. The polymer was analyzed and a stiff gel was found to be obtained. A portion of the gel was soaked in that it contained 0.39 mol percent vinylbenzyltrimethylammonium in an aqueous solution of 2 percent by weight sodium chloride in the copolymer. A portion of the chloride for the preparation of a solution of 0.5 weight dried copolymer was dissolved in an aqueous percent of the copolymer. This solution had a solution of 2 percent by weight of sodium chloride to an absolute viscosity of 6.72 cP at 25 ° C. A solution of 0.5 percent by weight of the copolymer

35 gelöst. Diese Lösung hatte eine absolute Viskosität von Beispiels 12,54 cP bei 250C.35 solved. This solution had an absolute viscosity of example 12.54 cP at 25 ° C.

85,4 g (0,56 Mol (Vinylbenzylchlorid und 100 ecm Di- Beispiel 685.4 g (0.56 mol (vinylbenzyl chloride and 100 ecm di- Example 6

äthyläther wurden zusammen mit 0,044 g Chinon als 9,51 g (0,045 Mol) p-Vinylbenzyltrimethylammonium-ethyl ether were together with 0.044 g of quinone as 9.51 g (0.045 mol) of p-vinylbenzyltrimethylammonium

Polymerisationsinhibitor in ein Glasreaktionsgefäß ge- 40 chlorid, 3,91 g Acrylsäureamid und 121 g Wasser wurden bracht, das mit einem Rückflußkühler und Rührer ver- zusammen mit 0,4 ecm einer wäßrigen Lösung von 15 Gesehen war. Das Gemisch wurde gerührt und bei Tempera- wichtsprozent tert.-Butylhydroperoxyd als Polymerisaturen zwischen 10 und 2O0C gehalten, während 67,5 g tionskatalysator in ein Glasgefäß gebracht. Genügend (0,5 Mol) Dimethylbenzylamin innerhalb 2 Stunden 1 η-wäßrige Salzsäure wurde zugegeben, um das Gemisch tropfenweise zugegeben wurden. Das Produkt kristalli- 45 auf einen ρκ-Wert von 5 zu bringen. Das Gemisch wurde sierte aus der Lösung während der Umsetzung. Das in dem geschlossenen Glasgefäß 16 Stunden auf 70° C erkristalline Produkt wurde abgetrennt und getrocknet. hitzt, um die Monomeren zu polymerisieren. Eine klare Es wurden 39 g Vinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylam- sirupöse Lösung wurde erhalten. Ein Teil der Lösung moniumchlorid als weißes, kristallines Produkt erhalten. wurde mit einer wäßrigen Lösung von 2 Gewichtsprozent Die Analyse ergab 12,30 Gewichtsprozent ionisiertes Chlor. 50 Natriumchlorid zu einer Lösung von 0,5 Gewichtsprozent Das Produkt war löslich in Wasser und in Äthylalkohol. des polymeren Produktes verdünnt. Diese Lösung hatteThe polymerization inhibitor was placed in a glass reaction vessel of chloride, 3.91 g of acrylic acid amide and 121 g of water, which was combined with a reflux condenser and stirrer, together with 0.4 ecm of an aqueous solution of 15%. The mixture was stirred and maintained at temperature weight percent tert-butyl hydroperoxide as Polymerisaturen between 10 and 2O 0 C while 67.5 g tion catalyst in a glass jar placed. Enough (0.5 mol) of dimethylbenzylamine was added thereto over 2 hours of 1η-aqueous hydrochloric acid, to the mixture being added dropwise. To bring the product crystalline to a ρκ value of 5. The mixture was sized out of solution during the reaction. The product which crystallized in the closed glass vessel at 70 ° C. for 16 hours was separated off and dried. heats to polymerize the monomers. A clear 39 g of vinylbenzyl-NN-dimethyl-N-benzylam syrupy solution was obtained. Part of the solution obtained monium chloride as a white, crystalline product. was with an aqueous solution of 2 percent by weight. The analysis showed 12.30 percent by weight of ionized chlorine. 50 sodium chloride to a solution of 0.5 percent by weight. The product was soluble in water and in ethyl alcohol. of the polymeric product diluted. Had this solution

eine absolute Viskosität von 1,67 cP bei 25° C. Das PolyMischpolymerisat merisat wurde durch Ausgießen der wäßrigen Lösung in ausVinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid Äthylalkohol unter Rühren, um das Polymerisat auszu- und Acrylsäureamid 55 fällen, und anschließendes Abtrennen und Waschen desan absolute viscosity of 1.67 cP at 25 ° C. The polymer copolymer merisat was made by pouring the aqueous solution into from vinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylammonium chloride ethyl alcohol with stirring to extract the polymer and acrylic acid amide 55, and then separating and washing the

Niederschlags isoliert. Das so erhaltene MischpolymerisatPrecipitation isolated. The copolymer obtained in this way

Zu einer wäßrigen Lösung von 90 ecm Wasser, die wurde analysiert. Es enthielt 10,83 Gewichtsprozent ioni-9,5 g Acrylsäureamid und 2,5 g des oben hergestellten siertes Chlor. Dies entspricht 64,7 Gewichtsprozent Vinyl-Vinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorids benzyltrimethylammoniumchlorid in dem Mischpolyenthielt, wurden 0,05 ecm tert.-Butylhydroperoxyd als 60 merisat, d. h. einem Mischpolymerisat von 38,3 Molprozent Polymerisationskatalysator gegeben. Stickstoffgas wurde Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid.
langsam 10 Minuten lang durch die Lösung geblasen, .An aqueous solution of 90 ecm of water was analyzed. It contained 10.83 percent by weight of ionic 9.5 g of acrylic acid amide and 2.5 g of the chlorine produced above. This corresponds to 64.7 percent by weight of vinyl-vinylbenzyl-NN-dimethyl-N-benzylammonium chloride. If benzyltrimethylammonium chloride was contained in the copolymer, 0.05 ecm of tert-butyl hydroperoxide was added as 60 merisate, ie a copolymer of 38.3 mol percent of polymerization catalyst. Nitrogen gas became vinylbenzyltrimethylammonium chloride.
slowly bubbled through the solution for 10 minutes,.

wonach die Lösung in einem Glasrohr verschlossen wurde. -Beispielafter which the solution was sealed in a glass tube. -Example

Das Rohr und sein Inhalt wurden 72 Stunden lang auf 5 g Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid und 45 gThe tube and its contents were subjected to 5 grams of vinylbenzyltrimethylammonium chloride and 45 grams for 72 hours

700C erhitzt, um die Monomeren zu polymerisieren. Eine 65 Acrylsäureamid wurden in 200 ecm Wasser zusammen mit viskose Lösung wurde erhalten. Das Produkt wurde in 0,05 g Kaliumpersulfat als Polymerisationskatalysator geeiner wäßrigen Lösung von 2 Gewichtsprozent Natrium- löst. Das Gemisch wurde 16 Stunden lang auf 70° C erchlorid zu einer Lösung von 0,5 Gewichtsprozent des hitzt, um die Monomeren zu polymerisieren. Eine viskose Mischpolymerisats gelöst. Diese Lösung hatte eine ab- Lösung wurde erhalten. Das Mischpolymerisat wurde solute Viskosität von 28,8 cP bei 25° C. 70 durch Eingießen der Lösung in kräftig gerührtes Aceton,70 0 C heated in order to polymerize the monomers. A 65% acrylic acid amide was obtained in 200 ecm of water together with a viscous solution. The product was dissolved in 0.05 g of potassium persulfate as a polymerization catalyst in an aqueous solution of 2 percent by weight sodium. The mixture was heated at 70 ° C. for 16 hours to form a 0.5 weight percent solution to polymerize the monomers. A viscous copolymer dissolved. This solution had an ab solution was obtained. The copolymer has a solute viscosity of 28.8 cP at 25 ° C. 70 by pouring the solution into vigorously stirred acetone,

Abtrennen des Niederschlags und Waschen und Trocknen des letzteren isoliert. Das Produkt wurde analysiert und enthielt 1,12 Gewichtsprozent ionisiertes Chlorid. Dies entspricht 6,7 Gewichtsprozent Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid in dem Mischpolymerisat.Separating the precipitate and washing and drying the latter isolated. The product was analyzed and contained 1.12 weight percent ionized chloride. This corresponds to 6.7 percent by weight of vinylbenzyltrimethylammonium chloride in the copolymer.

Ein Teil des Mischpolymerisats wurde in Wasser zu einer Lösung von 0,5 Gewichtsprozent des Produktes gelöst. Die Lösung wurde zu einer wäßrigen Dispersion von ungebleichtem Kraftpapierbr^i, die auf einen Gehalt von 1 % verdünnt worden war, in einer Menge gegeben, die 0,5 g Mischpolymerisat je 100 g der Breifasern entsprach. Nach ungefähr 20 Minuten langem Umrühren des Gemisches wurden nach dem in TAPPI T205 M 53 beschriebenen Verfahren ein Handbogen hergestellt. Der Handbogen wurde auf seine Kniffbeständigkeit nach einem ähnlichen Verfahren wie dem in TAPPI T234 M50 (M.I.T.-Prüfvorrichtung — 1,5 kg Zug) untersucht. Er hatte einen Kniffbeständigkeitswert von 280.A portion of the copolymer became a solution of 0.5 percent by weight of the product in water solved. The solution became an aqueous dispersion of unbleached Kraft paperbr ^ i, the content of was diluted by 1%, given in an amount corresponding to 0.5 g of copolymer per 100 g of pulp fibers. After stirring the mixture for about 20 minutes, following the procedure described in TAPPI T205 M 53 Method made a hand bow. The hand bow was checked for its crease resistance a method similar to that in TAPPI T234 M50 (M.I.T. test device - 1.5 kg pull). It had a pinch resistance value of 280.

Dagegen hatte ein aus den Kraftpapierbreifasern ohne das Mischpolymerisat hergestellter und nach dem gleichen Verfahren untersuchter Handbogen einen Kniffbeständigkeitswert von nur 141.In contrast, one made from the kraft paper pulp fibers without the copolymer and based on the same Method tested handbows had a resistance to pinch of only 141.

Im folgenden wird die Verwertbarkeit der in den Beispielen 1, 3 und 5 hergestellten wasserlöslichen Mischpolymerisate aus den quaternären Vinylbenzylammoniumchloriden und Acrylsäureamid als Reagenzien zur Beschleunigung des Absitzens von in einem wäßrigen Medium suspendierten, feinteiligen, festen Stoffen gezeigt.The usefulness of the water-soluble copolymers prepared in Examples 1, 3 and 5 is shown below from the quaternary vinylbenzylammonium chlorides and acrylic acid amide as reagents for acceleration the settling of finely divided solid substances suspended in an aqueous medium is shown.

Bei drei Versuchen wurde jeweils das in den vorhergehenden Beispielen 1, 3 und 5 hergestellte Produkt, d. h. das Gel oder die wäßrige Lösung des Mischpolymerisats aus dem quaternären Vinylbenzylammoniumchlorid und Acrylsäureamid, mit destilliertem Wasser zu einer Lösung vermischt, die 0,04 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats enthielt. Eine abgemessene Menge der Lösung des Mischpolymerisats wurde mit einer wäßrigen Suspension von feinteiligem Ton vermischt, der, auf Oxyde berechnet, ungefähr folgende Zusammensetzung hatte: SiO2 41,4%, Al2O3 12,60%, CaO 14,20%, MgO 6,06%, Fe2O3 4,20% und 18,09%, Glühverlust 18,09%, wobei die wäßrige Suspension 15g des Tons je 100ecm der wäßrigen Suspension enthielt. Die wäßrige Tonsuspension hatte einen pH-Wert von 7,5. Die Mischpolymerisatlösung wurde mit der Tonsuspension zwecks Herstellung getrennter Gemische vermischt, die das Mischpolymerisat in Mengen von 45,3, 90,6 und 135,9 g je 907 kg des Tonmaterials in der wäßrigen Suspension enthielten. 100 ecm des entstehenden Gemisches wurden in ein großes Reagenzglas gegeben. Das Gemisch wurde durch zehnmaliges Umschütteln innerhalb einer Minute bewegt, worauf das Rohr senkrecht stehengelassen wurde. Bei ruhigem Stehen setzten sich die suspendierten Stoffe ab. Die Masse der Flüssigkeit zeigte eine ziemlich deutliche Trennungslinie oder -fläche zwischen einem oberen klaren Teil der Flüssigkeit und einem unteren getrübten Teil der Flüssigkeit, der suspendierte Stoffe enthielt. Die zunehmende Höhe der klaren Flüssigkeit in dem oberen Teil des Rohrs in cm wurde festgestellt, nachdem das Gemisch 1 Minute lang ruhig stehengelassen worden war. Die Höhe der klaren Flüssigkeit ist ein indirektes, aber leicht bestimmbares Maß für die Sedimentationswirkung des Mischpolymerisats zur Erhöhung der Absetzgeschwindigkeit der suspendierten Stoffe im Vergleich zu der Absetzgeschwindigkeit der suspendierten Stoffe in Abwesenheit eines Zusatzmittels. Die folgende Tabelle beschreibt die Untersuchung durch Angabe des verwendeten Mischpolymerisats und gibt eine Viskositätskennzeichnung für das Mischpolymerisat an, die an einer wäßrigen Lösung von 2 Gewichtsprozent Natriumchlorid, die 0,5 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats enthielt, bei 25° C bestimmt wurde. Die Tabelle gibt die Höhe der klären Flüssigkeit in cm an, für wäßrige Suspensionen des Tons bestimmt, die das Mischpolymerisat in Mengen enthalten, die Bruchteilen von 1 kg des Mischpolymerisats je 907 kg des suspendierten Materials, wie in der Tabelle angegeben, entsprechen. Für Vergleichszwecke ist auch die Höhe der klaren Flüssigkeit in cm, die für eine Suspension des Tons unter gleichen Bedingungen in Abwesenheit eines Zusatzmittels bestimmt wurde, in der Tabelle angegeben. In three experiments, the product prepared in the preceding Examples 1, 3 and 5, ie the gel or the aqueous solution of the copolymer of the quaternary vinylbenzylammonium chloride and acrylic acid amide, was mixed with distilled water to form a solution containing 0.04 percent by weight of the copolymer . A measured amount of the solution of the copolymer was mixed with an aqueous suspension of finely divided clay which, based on oxides, had approximately the following composition: SiO 2 41.4%, Al 2 O 3 12.60%, CaO 14.20%, MgO 6.06%, Fe 2 O 3 4.20% and 18.09%, loss on ignition 18.09%, the aqueous suspension containing 15 g of the clay per 100 μm of the aqueous suspension. The aqueous clay suspension had a pH of 7.5. The mixed polymer solution was mixed with the clay suspension for the purpose of preparing separate mixtures which contained the mixed polymer in amounts of 45.3, 90.6 and 135.9 g per 907 kg of the clay material in the aqueous suspension. 100 ecm of the resulting mixture was placed in a large test tube. The mixture was agitated by shaking ten times within one minute, after which the tube was left standing vertically. When standing still, the suspended substances settle. The bulk of the liquid showed a fairly distinct line or area of separation between an upper, clear part of the liquid and a lower, cloudy part of the liquid which contained suspended matter. The increasing height, in cm, of the clear liquid in the top of the tube was noted after the mixture was allowed to stand still for 1 minute. The level of the clear liquid is an indirect but easily determinable measure of the sedimentation effect of the copolymer to increase the settling rate of the suspended substances compared to the settling rate of the suspended substances in the absence of an additive. The following table describes the investigation by specifying the copolymer used and gives a viscosity code for the copolymer, which was determined at 25 ° C. on an aqueous solution of 2 percent by weight sodium chloride containing 0.5 percent by weight of the copolymer. The table gives the height of the clear liquid in cm, determined for aqueous suspensions of the clay which contain the copolymer in amounts corresponding to fractions of 1 kg of the copolymer per 907 kg of the suspended material, as indicated in the table. For comparison purposes, the height of the clear liquid in cm, which was determined for a suspension of the clay under the same conditions in the absence of an additive, is also given in the table.

Versuch
Nr.attempt
No.

Mischpolymerisat
ArtMixed polymer
Art

Viskosität
Centipoise Höhe der klären Flüssigkeitviscosity
Centipoise amount of the clarifying liquid

Mischpolymerisat
0,0 kg/907 kgMixed polymer
0.0 kg / 907 kg

Mischpolymerisat
0,045 kg/907 kgMixed polymer
0.045 kg / 907 kg

Mischpolymerisat 0,0900 kg/907 kgCopolymer 0.0900 kg / 907 kg

Mischpolymerisat 0,135 kg/907 kgCopolymer 0.135 kg / 907 kg

10% Vinylbenzyltriäthylammoniumchlorid —
90 % Acrylsäureamid ..10% vinylbenzyltriethylammonium chloride -
90% acrylic acid amide.

5 % Vinylbenzyldimethylbenzylammoniumchlorid
95% Acrylsäureamid ..5% vinylbenzyldimethylbenzylammonium chloride
95% acrylic acid amide.

1 % Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid —
99% Acrylsäureamid ..1% vinylbenzyltrimethylammonium chloride -
99% acrylic acid amide.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: 30 28,8 12,5 0,38 cm 0,38 cm 0,38 cm 3,05 cm 2,79 cm 2,29 cm 10,9 cm 18,8 cm 8,9 cm 21,1 cm 9,6 cm 21,1 cmPATENT CLAIMS: 30 28.8 12.5 0.38 cm 0.38 cm 0.38 cm 3.05 cm 2.79 cm 2.29 cm 10.9 cm 18.8 cm 8.9 cm 21.1 cm 9 , 6 cm 21.1 cm 1. Verfahren zur Herstellung von Polymeren, die quaternäre Ammoniumgruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß eine polymerisierbare, monoäthylenisch ungesättigte Substanz, die (A) eine monomere quaternäre Vinylbenzylammoniumverbindung der allgemeinen Formel:1. A process for the preparation of polymers containing quaternary ammonium groups thereby characterized in that a polymerizable, monoethylenically unsaturated substance, the (A) a monomeric quaternary vinylbenzylammonium compound of the general formula: CH2 = CH -1 j- CH2-N^- R'CH 2 = CH - 1 j- CH 2 -N ^ - R ' wobei R, R' und R" jedes für sich mindestens einen einwertigen Rest, derwhere R, R 'and R "each individually at least one monovalent radical, the CH2OH-CH2-, CH3-CHOH-CH2- oder CH2OH-CHOH-CH2-CH 2 OH-CH 2 -, CH 3 -CHOH-CH 2 - or CH 2 OH-CHOH-CH 2 - oder ein Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylkohlenwasserstoffrest sein kann und R, R' und R" zusammen den dreiwertigen Rest der Formel:or an alkyl, aryl, cycloalkyl or aralkyl hydrocarbon radical can be and R, R 'and R "together represent the trivalent radical of the formula: ,CH-CH = Cl/, CH-CH = Cl / CH = CH-darstellen können, wobei die drei Valenzen an dasCH = CH- can represent, the three valences to the Stickstoffatom gebunden sind, und die Bedeutung von R, R' und R" auf die soeben angegebene begrenzt ist, und Y ein Anion ist, oder (B) ein Gemisch der quaternären Vinylbenzylammoniumverbindung von (A) mit einem monoäthylenisch ungesättigten aliphatischen Amid sein kann, das Acrylsäureamid oder ein Gemisch von 10 bis 90 Molprozent Methacrylsäureamid mit 90 bis 10 Molprozent Acrylsäureamid sein kann, polymerisiert wird, indem die polymerisierbare, monoäthylenisch ungesättigte Substanz bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C der Einwirkung eines Polymerisationskatalysators unterworfen wird.Nitrogen atom are bonded, and the meaning of R, R 'and R "is limited to that just given, and Y is an anion, or (B) can be a mixture of the quaternary vinylbenzylammonium compound of (A) with a monoethylenically unsaturated aliphatic amide, may be the acrylic acid amide or a mixture of 10 to 90 mole percent of methacrylic acid amide with 90 to 10 mole percent of acrylamide, is polymerized by the polymerizable, monoethylenically unsaturated substance is subjected, at temperatures between 0 and 100 0 C to the action of a polymerization catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation ausgeführt wird, während die polymerisierbare, monoäthylenisch un-2. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization is carried out while the polymerizable, monoethylene un- gesättigteSubstanz in einem inerten, flüssigen Lösungsmittel gelöst ist.saturated substance is dissolved in an inert liquid solvent. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerisierbare, monoäthylenisch ungesättigte Substanz aus (B) besteht und ein Gemisch von 50 bis 99,7 Molprozent Acrylsäureamid und 50 bis 0,3 Molprozent einer quaternären Vinylbenzylammoniumverbindung von (A) ist, z. B. Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid, Vinylbenzyltriäthylammoniumchlorid oder Vinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid. 3. The method according to claim 2, characterized in that the polymerizable, monoethylene unsaturated substance consists of (B) and a mixture of 50 to 99.7 mol percent of acrylic acid amide and 50 to 0.3 mole percent of a vinylbenzyl quaternary ammonium compound of (A), e.g. B. Vinylbenzyltrimethylammonium chloride, Vinylbenzyltriethylammonium chloride or vinylbenzyl-N.N-dimethyl-N-benzylammonium chloride. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 841 796,848 256, 848 257; USA.-Patentschriften Nr. 2 614 099, 2 689 832.Considered publications:
German Patent Nos. 841 796,848 256, 848 257; U.S. Patent Nos. 2,614,099, 2,689,832. © 809 578/507 7.58© 809 578/507 7.58
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