DE10338563A1 - Removing acid gases from fluid stream, especially natural gas, comprises using membrane unit comprising porous membrane in housing with plastic or rubber interior surface - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entsäuern eines Fluidstroms, der Sauergase als Verunreinigungen enthält und eine Vorrichtung hierfür.The The present invention relates to a method for deacidifying a Fluid stream containing acid gases as impurities and a Device for this.
In zahlreichen Prozessen in der chemischen Industrie treten Fluidströme auf, die Sauergase, wie z.B. CO2, H2S, SO2, CS2, HCN, COS oder Mercaptane als Verunreinigungen enthalten. Bei diesen Fluidströmen kann es sich beispielsweise um Gasströme (wie Erdgas, Raffineriegas oder Reaktionsgase handeln, die bei der Oxidation organischer Materialien, wie beispielsweise organische Abfälle Kohle oder Erdöl, oder bei der Kompostierung organischer Substanzen enthaltender Abfallstoffe entstehen.In numerous processes in the chemical industry, fluid flows occur which contain acid gases such as CO 2 , H 2 S, SO 2 , CS 2 , HCN, COS or mercaptans as impurities. These fluid streams may be, for example, gas streams (such as natural gas, refinery gas or reaction gases resulting from the oxidation of organic materials, such as organic wastes, coal or petroleum or composting organic matter-containing wastes.
Die Entfernung der Sauergase ist aus unterschiedlichen Gründen von besonderer Bedeutung. Beispielsweise muss der Gehalt an Schwefelverbindungen von Erdgas durch geeignete Aufbereitungsmaßnahmen unmittelbar an der Erdgasquelle reduziert werden, denn auch die Schwefelverbindungen bilden in dem vom Erdgas häufig mitgeführten Wasser Säuren, die korrosiv wirken. Für den Transport des Erdgases in einer Pipeline müssen daher vorgegebene Grenzwerte der schwefelhaltigen Verunreinigungen eingehalten werden. Die bei der Oxidation organischer Materialien, wie beispielsweise organische Abfälle, Kohle oder Erdöl, oder bei der Kompostierung organischer Substanzen enthaltender Abfallstoffe entstehenden Reaktionsgase müssen entfernt werden, um die Emission von Gasen, die die Natur schädigen oder das Klima beeinflussen können zu verhindern.The Removal of the acid gases is due to different reasons special meaning. For example, the content of sulfur compounds of natural gas by appropriate treatment measures directly at the Natural gas source can be reduced, because even the sulfur compounds form in that of natural gas frequently entrained Water acids, which have a corrosive effect. For Therefore, the transport of natural gas in a pipeline must have predetermined limits the sulphurous impurities are maintained. The at the oxidation of organic materials, such as organic waste, coal or petroleum, or in the composting of organic substances containing waste materials must arise reaction gases be removed to prevent the emission of gases that damage nature or can influence the climate to prevent.
Zu
den in Gaswäscheverfahren
eingesetzten Waschlösungen
existiert auch eine umfangreiche Patentliteratur. Grundsätzlich kann
man dabei zwei unterschiedlichen Typen von Absorptions- bzw. Lösungsmitteln
für die
Gaswäsche
unterscheiden:
Zum einen werden sog. physikalische Lösungsmittel eingesetzt,
in denen nach erfolgter Absorption die gelösten Sauergase in molekularer
Form vorliegen. Typische physikalische Lösungsmittel sind Cyclotetramethylensulfon
(Sulfolan) und dessen Derivate, aliphatische Säureamide (Acetylmorpholin,
N-Formylmorpholin), NMP (N-Methylpyrrolidon), Propylencarbonat,
N-alkylierte Pyrrolidone und entsprechende Piperidone, Methanol
und Gemische aus Dialkylethern von Polyethylenglykolen (Selexol®,
Union Carbide, Danbury, Conn., USA).The washing solutions used in gas scrubbing processes also have extensive patent literature. Basically, one can distinguish two different types of absorption or solvents for gas scrubbing:
On the one hand, so-called physical solvents are used in which, after absorption, the dissolved acid gases are present in molecular form. Typical physical solvents are cyclotetramethylenesulfone (sulfolane) and its derivatives, aliphatic acid amides (acetylmorpholine, N-formyl morpholine), NMP (N-methylpyrrolidone), propylene carbonate, N-alkylated pyrrolidones and the corresponding piperidones, methanol, and mixtures of dialkylethers of polyethylene glycols (Selexol ®, Union Carbide, Danbury, Conn., USA).
Zum anderen werden chemische Lösungsmittel eingesetzt, deren Wirkungsweise auf chemischen Reaktionen beruht, bei denen nach erfolgter Absorption die gelösten Sauergase in Form chemischer Verbindungen vorliegen. Beispielsweise werden bei den im industriellen Maßstab am häufigsten als chemische Lösungsmittel eingesetzten wässrigen Lösungen aus anorganischen Basen (z.B. Pottaschelösung im Benfield-Prozess) oder organischen Basen (z.B. Alkanolamine) beim Lösen von Sauergasen Ionen gebildet. Das Lösungsmittel kann durch Membranverfahren, Entspannen auf einen niedrigeren Druck oder Strippen regeneriert werden, wobei die ionischen Spezies zu Sauergasen zurück reagieren und/oder mittels Dampf abgestrippt werden. Nach dem Regenerationsprozess kann das Lösungsmittel wiederverwendet werden. Bevorzugte, beim Entfernen von Sauergasverunreinigungen aus Kohlenwasserstoffgasströmen verwendete Alkanolamine umfassen Monoethanolamin (MEA), Diethanolamin (DEA), Triethanolamin (TEA), Diethylethanolamin (DEEA), Diisopropylamin (DIPA), Aminoethoxyethanol (AEE) und Methyldiethanolamin (MDEA).To the others become chemical solvents whose mode of action is based on chemical reactions, in which, after absorption, the dissolved acid gases in the form of chemical Compounds are present. For example, in the industrial scale most often chemical solvents used aqueous solutions inorganic bases (e.g., potash solution in the Benfield process) or organic bases (e.g., alkanolamines) are formed upon dissolving sour gas ions. The solvent Can through membrane process, relax to a lower pressure or stripping, the ionic species being added to Sour gases back react and / or stripped by steam. After the regeneration process can the solvent be reused. Preferred, when removing sour gas contaminants from hydrocarbon gas streams alkanolamines used include monoethanolamine (MEA), diethanolamine (DEA), Triethanolamine (TEA), diethylethanolamine (DEEA), diisopropylamine (DIPA), aminoethoxyethanol (AEE) and methyldiethanolamine (MDEA).
Zur Absorption der Sauergase werden die Fluidströme in einem Absorptionsschritt mit der Waschlösung in Kontakt gebracht. Es ist aus "Gas Purification", Arthur Kohl, Richard Nielsen, Gulf Publishing Company, Houston, Texas, 1997, 5th edition, Chapter 3, Subchapter Amine Plant Corrosion, 187–230 bekannt, diesen Absorptionsschritt in Waschkolonnen aus Stahl durchzuführen. Gleichfalls ist beschrieben (loc. cit.), dass der Stahl, sofern nicht kostspielige hochlegierte Stähle eingesetzt werden, bedingt durch den Anteil der Sauergase, durch Korrosion angegriffen wird. Hierdurch wird die Lebensdauer der Anlagen erheblich eingeschränkt.to Absorption of the sour gases, the fluid streams in an absorption step with the washing solution brought into contact. It's from "Gas Purification," Arthur Kohl, Richard Nielsen, Gulf Publishing Company, Houston, Texas, 1997, 5th edition, Chapter 3, Subchapter Amine Plant Corrosion, 187-230 known, this absorption step to be carried out in steel wash columns. Likewise is described (loc.cit.) that the steel, if not expensive high alloyed steels are used, due to the proportion of acid gases, by Corrosion is attacked. This will increase the life of the equipment considerably limited.
Weiterhin
ist es aus
Die
DE-A-19639965 und
Es bestand deshalb die Aufgabe, ein Verfahren zur Absorption von Sauergasen aus Fluidströmen umfassend eine Membraneinheit bereitzustellen, bei dem die Membraneinheit gegenüber den Fluidströmen und den mit den beladenen Absorptionsmittel weitgehend inert ist.It Therefore, the task was a method for the absorption of acid gases from fluid streams comprising a membrane unit, wherein the membrane unit across from the fluid streams and which is largely inert with the loaded absorbent.
Demgemäß wurde ein Verfahren zum Entsäuern eines Fluidstroms gefunden, der Sauergase als Verunreinigungen enthält, wobei
- – der Membraneinheit auf einer Seite der Membran den Fluidstrom, der Sauergase als Verunreinigungen enthält, zuführt (Feedstrom F)
- – den nicht absorbierten Teil des Feedstroms F aus der Membraneinheit abführt
- – der Membraneinheit auf der anderen Seite der Membran das flüssige Absorptionsmittel zuführt
- – das flüssige Absorptionsmittel, das mit den absorbierten Sauergasen des Feedstroms (F) beladen ist, aus der Membraneinheit abführt.
- - The membrane unit on one side of the membrane, the fluid stream containing acid gases as impurities, feeds (feed stream F)
- - The unabsorbed portion of the feed stream F dissipates from the membrane unit
- - The membrane unit on the other side of the membrane supplies the liquid absorbent
- - The liquid absorbent, which is loaded with the absorbed acid gases of the feed stream (F), discharges from the membrane unit.
Bei dem Ausgangsgas handelt es sich im Allgemeinen um Erdgas oder einen Gasstrom, der auf folgende Weise gebildet wird:
- a) der Oxidation organischer Substanzen,
- b) der Kompostierung und Lagerung organischer Substanzen enthaltender Abfallstoffe, oder
- c) der bakteriellen Zersetzung organische Substanzen.
- a) the oxidation of organic substances,
- b) the composting and storage of waste substances containing organic substances, or
- c) the bacterial decomposition organic substances.
Als organische Substanzen, die einer Oxidation unterworfen werden, handelt es sich üblicherweise um fossile Brennstoffe wie Kohle, Erdgas oder Erdöl oder organische Substanzen enthaltende Abfallstoffe.When organic substances which are subjected to oxidation is it usually to fossil fuels such as coal, natural gas or oil or organic Substances containing substances.
Als organische Substanzen enthaltende Abfallstoffe, die der Oxidation, der Kompostierung oder Lagerung unterzogen werden, werden vor allem Hausmüll, Kunststoffabfälle oder Verpackungsmüll verwendet.When organic substances containing waste, oxidation, be subjected to composting or storage, especially household waste, plastic waste or Used packaging waste.
Die Oxidation der organische Substanzen erfolgt meistens in üblichen Verbrennungsanlagen mit Luft.The Oxidation of organic substances usually takes place in the usual way Incinerators with air.
Die Kompostierung und Lagerung organischer Substanzen enthaltender Abfallstoffe erfolgt im Allgemeinen auf Mülldeponien.The Composting and storage of organic substances containing waste materials generally takes place in landfills.
Als organische Substanzen bei der bakteriellen Zersetzung werden üblicherweise Stalldung, Stroh, Jauche, Klärschlamm, Fermentationsrückstände verwendet.When Organic substances in bacterial decomposition usually become Manure, straw, manure, sewage sludge, Fermentation residues used.
Die bakterielle Zersetzung erfolgt z.B. in üblichen Biogasanlagen.The bacterial decomposition occurs e.g. in usual biogas plants.
Im Allgemeinen enthalten diese Gasströme bei Normalbedingungen weniger als 50 mg/m3 Schwefeldioxid.In general, these gas streams contain less than 50 mg / m 3 of sulfur dioxide under normal conditions.
Die behandlungsbedürftigen Gase enthalten als Verunreinigungen CO2, H2S, COS, Mercaptane oder Schwefeldioxid, wobei der Gehalt an Schwefeldioxid bei Normalbedingungen üblicherweise weniger als 50 mg/m3 beträgt.The gases requiring treatment contain CO 2 , H 2 S, COS, mercaptans or sulfur dioxide as impurities, the content of sulfur dioxide under normal conditions usually being less than 50 mg / m 3 .
Die Ausgangsgase können entweder den Druck aufweisen, der in etwa dem Druck der Umgebungsluft entspricht, also z.B. Normaldruck oder einen Druck der vom Normaldruck um bis zu 0,2 bar abweicht. Weiterhin können die Ausgangsgase einen höheren Druck als 0,2 bar über Normaldruck aufweisen, z.B. einen Druck bis 20 bar. Insbesondere das aus der Lagerstätte geförderte Erdgas weist häufig einen deutlich höheren Druck als Normaldruck auf. Ausgangsgase mit einem höheren Druck als Normaldruck können auch gebildet werden, indem die Ausgangsgase mit dem Druck, der in der Nähe des Drucks der Umgebungsluft liegt, durch Kompression verdichtet wird oder das Ausgangsgas bei höherem Druck erzeugt wird, z.B. durch Oxidation von organischen Substanzen mit komprimierter Luft. Der damit anfallende Volumenstrom des Gases verringert sich dadurch und zusätzlich erhöht sich der Partialdruck der abzutrennenden Sauergase, was für die Absorption und den dabei anfallenden Regenerationsbedarf vorteilhaft ist. Nachteilig sind zum einen der Kompressionsaufwand (Investition und Betriebskosten) und die evtl. zusätzlich anfallenden höheren Investitionskosten aufgrund der Verwendung von Druckapparaten, so dass es hier ein Kostenoptimum gibt.The Starting gases can either have the pressure which is approximately the pressure of the ambient air corresponds, e.g. Normal pressure or a pressure of normal pressure deviates by up to 0.2 bar. Furthermore, the output gases can be a higher pressure than 0.2 bar over Have normal pressure, e.g. a pressure up to 20 bar. Especially that from the deposit funded Natural gas often has one significantly higher pressure as normal pressure. Starting gases with a higher pressure than normal pressure can also be formed by the output gases with the pressure, the near the pressure of the ambient air is compressed by compression or the starting gas at higher pressure is generated, e.g. by oxidation of organic substances with compressed air. The resulting volume flow of the gas decreases as a result and in addition elevated the partial pressure of the separated acid gases, what for the absorption and the resulting need for regeneration is advantageous. adversely On the one hand are the compression effort (investment and operating costs) and possibly in addition accumulating higher Investment costs due to the use of pressure equipment, so that there is a cost optimum here.
Als Absorptionsmittel eignen sich praktisch alle üblichen Absorptionsmittel.When Absorbents are practically all conventional absorbents.
Bevorzugte Absorptionsmittel sind z.B. chemische Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- – Lösungen bestehend hauptsächlich aus aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkanolaminen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, cyclischen Amine bei denen 1 oder 2 Stickstoffatome zusammen mit 1 oder 2 Alkandiylgruppen 5-, 6- oder 7-gliedrige Ringe bilden, Mischungen der vorstehenden Lösungen, wässrige Lösungen der vorstehenden Mischungen und Lösungen,
- – wässrige Lösungen enthaltend Salze von Aminosäuren
- – wässrige Pottaschelösungen, die ggf. Piperazin oder Monoethanolamin (MEA) enthalten
- – wässrige NaOH-Lauge oder Kalkmilch.
- Solutions consisting mainly of aliphatic or cycloaliphatic amines having 4 to 12 carbon atoms, alkanolamines having 4 to 12 carbon atoms, cyclic amines in which 1 or 2 nitrogen atoms together with 1 or 2 alkanediyl groups form 5-, 6- or 7-membered rings, mixtures of above solutions, aqueous solutions of the above mixtures and solutions,
- - aqueous solutions containing salts of amino acids
- - Aqueous potash solutions containing possibly piperazine or monoethanolamine (MEA)
- - aqueous NaOH lye or milk of lime.
Besonders bevorzugt werden als chemisches Lösungsmittel Lösungen, bestehend hauptsächlich aus Monoethanolamin (MEA), Methylaminopropylamin (MAPA), Piperazin, Diethanolamin (DEA), Triethanolamin (TEA), Diethylethanolamin (DEEA), Diisopropylamin (DIPA), Aminoethoxyethanol (AEE), Dimethylaminopropanol (DIMAP) und Methyldiethanolamin (MDEA), Mischungen der vorstehenden Lösungen und wässrige Lösungen der vorstehenden Mischungen und Lösungen einsetzt.Especially solutions are preferred as the chemical solvent consisting mainly monoethanolamine (MEA), methylaminopropylamine (MAPA), piperazine, Diethanolamine (DEA), triethanolamine (TEA), diethylethanolamine (DEEA), Diisopropylamine (DIPA), aminoethoxyethanol (AEE), dimethylaminopropanol (DIMAP) and methyldiethanolamine (MDEA), mixtures of the above solutions and watery solutions the above mixtures and solutions used.
Ganz
besonders bewährt
hat sich das in dem US-Patent
Bezüglich weiterer bevorzugter chemischer Lösungsmittel wird Bezug genommen auf DE-A-10306254, DE-A-10210729, DE-A-10139453, und EP-A-1303345.Regarding further preferred chemical solvent Reference is made to DE-A-10306254, DE-A-10210729, DE-A-10139453, and EP-A-1,303,345th
Als Absorptionsmittel haben sich weiterhin physikalisches Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyclotetramethylensulfon (Sulfolan) und dessen Derivate, aliphatische Säureamide (Acetylmorpholin, N-Formylmorpholin), NMP (N-Methylpyrrolidon), Propylencarbonat, N-alkylierte Pyrrolidone und entsprechende Piperidone, Methanol und Gemische aus Dialkylethern von Polyethylenglykolen bewährt.When Absorbents continue to have physical solvents selected from the group consisting of cyclotetramethylenesulfone (sulfolane) and its derivatives, aliphatic acid amides (acetylmorpholine, N-formylmorpholine), NMP (N-methylpyrrolidone), propylene carbonate, N-alkylated pyrrolidones and corresponding piperidones, methanol and mixtures of dialkyl ethers of polyethylene glycols proven.
Geeignete Membraneinheiten für den erfindungsgemäßen Absorptions- und Desoprtionsschritt sind allgemein bekannt.suitable Membrane units for the absorption according to the invention and Desoprtionsschritt are well known.
Sie
sind üblicherweise
wie in
Für den Fall,
dass die Membraneinheit als Absorber eingesetzt wird, enthält die Membraneinheit
einen Zulauf für
das Absorptionsmittel (1) und einen Ablauf für das Absorptionsmittel (2).
Das Gehäuse
der Membraneinheit (7) ist meistens als zylindrischer Körper ausgeführt, der
mit 2 Deckelplatten, an dem sich Zulauf (1) und Ablauf (2) befinden,
verschlossen ist. Das Gehäuse
(7) ist bevorzugt in axialer Richtung durchzogen von Membranen (5),
die mit einer weiteren Membran einen Kanal für das Absorptionsmittel bilden
oder üblicherweise
als Hohlfaser-Membranbündel
ausgeführt
sind. Das Gehäuse
(7) enthält
meist an der Zylinderwand an gegenüberliegenden Seiten den Gaseinlass
(3) und den Gasauslass (4).They are usually as in
In the event that the membrane unit is used as an absorber, the membrane unit contains an inlet for the absorbent (1) and a drain for the absorbent (2). The housing of the membrane unit (7) is usually designed as a cylindrical body, which is closed with 2 cover plates, where the inlet (1) and outlet (2). The housing (7) is preferably traversed in the axial direction by membranes (5) which form with another membrane a channel for the absorbent or are usually designed as a hollow fiber membrane bundle. The housing (7) usually contains on the cylinder wall on opposite sides of the gas inlet (3) and the gas outlet (4).
Das Absorptionsmittel wird über den Zulauf für das Absorptionsmittel (1) in die stirnseitigen Enden der Membrankanäle bzw. Hohlfaser-Membranbündel (5) eingeleitet. Das Absorptionsmittel durchströmt die Membrankanäle bzw. Hohlfaser-Membranbündel und nimmt dabei aus dem über Gaseinlass (3) in die Membraneinheit geleiteten Feedstrom F (bevorzugt im Gegenstrom zum Absorptionsmittel) das Sauergas auf. Der an Sauergas abgereicherte Feedstrom wird aus der Membraneinheit über den Gasauslass (4) und das mit Sauergas beladene Absorptionsmittel über Ablauf für das Absorptionsmittel (2) herausgeleitet.The Absorbent is over the inlet for the absorbent (1) in the front ends of the membrane channels or Hollow fiber membrane bundle (5) initiated. The absorbent flows through the membrane channels or Hollow fiber membrane bundle and takes it out of the over Gas inlet (3) in the membrane unit led feed stream F (preferred in countercurrent to the absorbent) on the sour gas. The sour gas Depleted feed stream is removed from the membrane unit via the gas outlet (4) and the sour gas loaded absorbent over drain for the Absorbent (2) led out.
Die Membraneinheit für den erfindungsgemäßen Desorptionsschritt ist analog aufgebaut. Durch den Gaseinlass (3) wird Inertgas, z.B. Stickstoff oder Wasserdampf eingeleitet. Wasserdampf kann z.B. durch Verdampfen aus dem Lösungsmittel erzeugt werden.The Membrane unit for the desorption step according to the invention is constructed analogously. Through the gas inlet (3) inert gas, e.g. Nitrogen or steam initiated. Water vapor may e.g. by Evaporation is generated from the solvent become.
Zum Betrieb der Membraneinheit als Desorber wird das beladene Absorptionsmittel über den Zulauf für das Absorptionsmittel (1) in die stirnseitigen Enden der Membrankanäle bzw. Hohlfaser-Membranbündel (5) eingeleitet. Das beladene Absorptionsmittel durchströmt die Membrankanäle bzw. Hohlfaser-Membranbündel und gibt dabei das Sauergas an das die Membrankanäle bzw. Hohlfaser-Membranbündel umgebende Inertgas ab. Der mit Sauergasen angereicherte Inertgasstrom wird aus der Membraneinheit über den Gasauslass (4) herausgeleitet und das an Sauergas entladene Absorptionsmittel über den Ablauf für das Absorptionsmittel (2) herausgeleitet bzw. gepumpt.To the Operation of the membrane unit as a desorber is the loaded absorbent through the inlet for the Absorbent (1) in the front ends of the membrane channels or Hollow fiber membrane bundle (5) initiated. The loaded absorbent flows through the membrane channels or Hollow fiber membrane bundle and gives the sour gas to the membrane channels or Hollow fiber membrane bundle surrounding inert gas. The inert gas enriched inert gas stream is from the membrane unit over the gas outlet (4) led out and discharged to sour gas Absorbent over the expiration for the absorbent (2) led out or pumped.
Das Design die Funktionsweise einer solchen Membraneinheit ist beispielsweise in der DE-A-19639965 oder Membrane Separation Technology, Principles and Applications, Editied by R. D. Noble and S. A. Stern, 1995, Elsevier Science B.V., Chapter 10, Seiten 468ff, beschrieben und unterscheidet sich allerdings von dem des erfindungsgemäßen Verfahren in der Materialwahl des Gehäuses (7), was jedoch auf die Funktionsweise keinen wesentlichen Einfluss hat.The Design the operation of such a membrane unit is, for example in DE-A-19639965 or Membrane Separation Technology, Principles and Applications, Edited by R.D. Noble and S.A. Stern, 1995, Elsevier Science B.V., Chapter 10, pages 468ff, and differs, however, from that of the method according to the invention in the choice of material of the housing (7), which, however, has no significant influence on the functioning.
Die eingesetzten Membranen sind handelsüblich. Bevorzugt sind PTFE-Membranen, die auf Trägermaterialien aufgebracht sind. Sie sind aus der DE-A-19639965 und DE-A-4412756 bekannt.The used membranes are commercially available. Preference is given to PTFE membranes, the on carrier materials are applied. They are known from DE-A-19639965 and DE-A-4412756 known.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Gehäuse der Membraneinheiten bestehen im wesentlichen aus Kunststoffen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylchlorid, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylidenfluorid, Ethylenchlortrifluorethylen-Copolymere (Halar® der Fa. Allied Chemical Comp.), Polyfluorethylenpropylen, Perfluoralkoxypolymere, Copolymere von Tetrafluorethylen und Perfluor-Vinylether, Polytetrafluorethylen. Bevorzugt sind diese Kunststoffe glasfaserverstärkt. Weiterhin eignen sich Gehäuse aus Stahl, deren Innenraum mit Kunststoff oder Gummi beschichtet ist.The housing of the membrane units used in the process according to the invention consist essentially of plastics selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, ethylene chlorotrifluoroethylene copolymers (Halar ® from Allied Chemical Comp.), Polyfluorethylenpropylen, perfluoroalkoxypolymere, copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoro-vinyl ethers, polytetrafluoroethylene. Preferably, these plastics are glass fiber reinforced. Furthermore, housing made of steel, whose interior is coated with plastic or rubber.
Die Temperatur des Absorptionsmittels beträgt im Absorptionsschritt im Allgemeinen 40 bis 90°C, Der Gesamtdruck beträgt im Absorptionsschritt im Allgemeinen etwa 0,5 bis 20 bar, bevorzugt etwa 0,7 bis 12 bar, besonders bevorzugt 0,7 bis 6. Ganz besonders bevorzugt liegt der Druck bei Normaldruck oder einem Druck, der vom Normaldruck um bis zu 0,2 bar abweicht. Es wird ein an sauren Gasbestanteilen armes, d.h. ein an diesen Bestandteilen abgereichertes Produktgas und ein mit sauren Gasbestandteilen beladenes Absorptionsmittel erhalten.The Temperature of the absorbent is in the absorption step in Generally 40 to 90 ° C, The total pressure is in the absorption step generally about 0.5 to 20 bar, preferably about 0.7 to 12 bar, more preferably 0.7 to 6. Especially Preferably, the pressure is at atmospheric pressure or a pressure, the deviates from normal pressure by up to 0.2 bar. It's going to be an acidic one Gasbestanteilen poor, i. a depleted in these ingredients Product gas and an absorbent laden with acid gas components receive.
Im Desorptionsschritt beträgt die Temperatur des Absorptionsmittels 90 bis 130°C. Der Gesamtdruck beträgt im Desorptionsschritt im Allgemeinen etwa 1 bis 2 bar.in the Desorption step is the temperature of the absorbent 90 to 130 ° C. The total pressure is in the desorption step generally about 1 to 2 bar.
Im Allgemeinen werden Membraneinheiten aus Kunststoff konstruktiv bedingt nur bis zu einem Druck von 5 bar eingesetzt. Der Einsatz von Membraneinheiten aus Kunststoff ist zwar auch bei höheren Drücken grundsätzlich möglich, jedoch sind in solchen Fällen wegen der im Vergleich zu Stahl im Allgemeinen geringeren Festigkeit des Kunststoff vergleichsweise hohe Wandstärken erforderlich. Bei Drücken von mehr als 5 bar sind deshalb Membraneinheiten aus Stahl, deren Innenraum mit Kunststoff oder Gummi beschichtet ist, bevorzugt.in the Generally membrane units made of plastic are structurally conditioned only used up to a pressure of 5 bar. The use of membrane units Although plastic is also possible at higher pressures, but are in such make because of the generally lower strength compared to steel the plastic comparatively high wall thicknesses required. By pressing more than 5 bar are therefore membrane units made of steel whose interior coated with plastic or rubber is preferred.
Bei dem erfindungsgemäßen Absorptionsverfahren werden im Allgemeinen in einem anschließenden Desorptions- oder Regenerationsschritt aus dem mit den Sauergasen beladene Absorptionsmittel die sauren Gasbestandteile in üblicher Weise (analog zu den nachfolgend zitierten Publikationen) in einem Regenerationsschritt freigesetzt, wobei ein regeneriertes Absorptionsmittel erhalten wird. Das erhaltene regenerierte Absorptionsmittel wird vorzugsweise anschließend in den Absorptionsschritt zurückgeführt.at the absorption method according to the invention are generally in a subsequent desorption or regeneration step from the loaded with the acid gases absorbent the acidic Gas components in usual Manner (analogous to the publications cited below) in a regeneration step released to obtain a regenerated absorbent becomes. The obtained regenerated absorbent is preferably subsequently returned to the absorption step.
Der übliche Desorptions-
oder Regenerationsschritt, mit dem der erfindungsgemäße Absorptionsschritt
kombiniert werden kann, umfasst in der Regel mindestens eine Druckentspannung
des beladenen Absorptionsmittels von einem hohen Druck, wie er bei
der Durchführung
des Absorptionsschritts herrscht, auf einen niedrigeren Druck. Die
Druckentspannung kann beispielsweise mittels eines Drosselventils
und/oder einer Entspannungsturbine geschehen. Die Regeneration mit
einer Entspannungsstufe ist beispielsweise beschrieben in den Druckschriften
Die
Freisetzung der sauren Gasbestandteile im Regenerationsschritt kann
beispielsweise in einer Entspannungskolonne, z.B. einem senkrecht
oder waagerecht eingebauten Flash-Behälter oder einer Gegenstromkolonne
mit Einbauten, erfolgen. Es können
mehrere Entspannungskolonnen hintereinandergeschaltet werden, in
denen bei unterschiedlichen Drücken
regeneriert wird. Beispielsweise kann in einer Vorentspannungskolonne
bei hohem Druck, der typischerweise ca. 1,5 bar oberhalb des Partialdrucks
der sauren Gasbestandteile im Absorptionsschritt liegt, und in einer
Hauptentspannungskolonne bei niedrigem Druck, beispielsweise 1 bis
2 bar absolut, regeneriert werden. Die Regeneration mit zwei oder
mehr Entspannungsstufen ist beschrieben in den Druckschriften
Die
letzte Entspannungsstufe kann auch unter Vakuum durchgeführt werden,
das beispielsweise mittels eines Wasserdampfstrahlers, gegebenenfalls in
Kombination mit einem mechanischen Vakuumerzeugungsapparat, erzeugt
wird, wie beschrieben in EP-A 0 159 495, EP-A 0 202 600, EP-A 0
190 434 und EP-A 0 121 109 (
Als Alternative hierzu kann die Regenerierung gemäß dem erfindungsgemäßen Desorptionsverfahren, mittels einer Membraneinheit durchgeführt werden.When Alternatively, the regeneration according to the desorption process according to the invention, be carried out by means of a membrane unit.
Im erfindungsgemäßen Desorptionsverfahren können mit sauren Gasbestandteilen beladene Absorptionsmittel regeneriert werden, die in üblichen Absorptionsverfahren beladen wurden, und das entladene Absorptionsmittel kann wieder in diesen Absorptionsschritt zurückgeführt werden.in the desorption process according to the invention can Regenerated with acid gas components laden absorbent which are loaded in conventional absorption processes were, and the discharged absorbent can again in this Absorbing step are returned.
Das übliche Absorptionsverfahren kann einen oder mehrere, insbesondere zwei, aufeinanderfolgende Absorptionsschritte umfassen. Die Absorption kann in mehreren aufeinanderfolgenden Teilschritten durchgeführt werden, wobei das die sauren Gasbestandteile enthaltende Rohgas in jedem der Teilschritte mit jeweils einem Teilstrom des Absorptionsmittels in Kontakt gebracht wird. Das Absorptionsmittel, mit dem das Rohgas in Kontakt gebracht wird, kann bereits teilweise mit sauren Gasen beladen sein, d.h. es kann sich beispielsweise um ein Absorptionsmittel, das aus einem nachfolgenden Absorptionsschritt in den ersten Absorptionsschritt zurückgeführt wurde, oder um teilregeneriertes Absorptionsmittel handeln. Bezüglich der Durchführung der zweistufigen Absorption wird Bezug genommen auf die Druckschriften EP-A 0 159 495, EP-A 0 20 190 434, EP-A 0 359 991 und WO 00100271.The usual absorption process may be one or more, in particular two, consecutive Include absorption steps. The absorption can be in several consecutive Sub-steps performed be, wherein the raw gas containing the acidic gas components in each of the substeps, each with a partial flow of the absorbent is brought into contact. The absorbent with which the raw gas can already be partially contacted with acidic gases be laden, i. it may be, for example, an absorbent, from a subsequent absorption step in the first absorption step was returned, or act to partially regenerated absorbent. Regarding the execution the two-stage absorption is referred to the pamphlets EP-A 0 159 495, EP-A 0 20 190 434, EP-A 0 359 991 and WO 00100271.
Bevorzugt wird jedoch die Absorption gemäß dem erfindungsgemäßen Absorptionsverfahren, mittels einer Membraneinheit durchgeführt.Prefers However, if the absorption according to the absorption method according to the invention, performed by means of a membrane unit.
Der Einsatz der Membraneinheiten mit den inerten Gehäusen im erfindungsgemäßen Absorptions- bzw. Desorptionsverfahren ermöglicht eine hohe Lebensdauer der Gasreinigungsanlagen, ohne das teure Stähle zum Einsatz kommen müssten.Of the Use of the membrane units with the inert housings in the absorption or desorption allowed a long service life of the gas cleaning plants, without the expensive steels for Would have to use.
Die Verfahren sind besonders für den Einsatz auf schwimmfähige Plattformen zur Gewinnung von Erdgas geeignet auf offenen Gewässern. Solche Plattformen sind allgemein bekannt.The Procedures are especially for use on buoyant Natural gas extraction platforms suitable for open water. Such platforms are well known.
Die Erfindung umfasst deshalb auch schwimmfähige Plattformen zur Gewinnung und Entsäuerung von Erdgas geeignet zum Betrieb auf offenen Gewässern, enthaltend
- I. einer Einheit zur Förderung von Erdgas und
- II. einer Membraneinheit zur Entfernung von Sauergasen, aufgebaut aus einer porösen Membran, und einem Gehäuse, welches im wesentlichen aus Kunststoff oder Gummi besteht, über die das Erdgas mit einem flüssigen Absorptionsmittel in Kontakt gebracht werden kann, wobei die Membraneinheit zur Durchführung folgender Schritte geeignet ist: – der Membraneinheit wird auf einer Seite der Membran den Fluidstrom, der Sauergase als Verunreinigungen enthält, zugeführt (Feedstrom F) – der nicht absorbierte Teil des Feedstroms F wird aus der Membraneinheit abgeführt – der Membraneinheit auf der anderen Seite der Membran wird das flüssige Absorptionsmittel zugeführt – das flüssige Absorptionsmittel, das mit den absorbierten Sauergasen des Feedstroms (F) beladen ist, wird aus der Membraneinheit abgeführt und
- III. ggf einer Membraneinheit zur Desorption von Sauergasen aus einem mit Sauergasen beladenen Absorptionsmittel, aufgebaut aus einer porösen Membran, und einem Gehäuse, welches im wesentlichen aus Kunststoff oder Gummi besteht, wobei die Membraneinheit zur Durchführung folgender Schritte geeignet ist: – der Membraneinheit wird auf einer Seite der Membran das flüssige Absorptionsmittel, das mit den Sauergasen beladen ist, zugeführt – der Membraneinheit auf der anderen Seite der Membran ein Inertgasstrom (z.B. Stickstoff oder Wasserdampf) zugeführt – das Absorptionsmittel, das durch Desorption der Sauergase aus dem mit den Sauergasen beladenen Absorptionsmittel aus dem flüssigen Absorptionsmittel entladen wird, wird abgeführt,
- I. a unit for the extraction of natural gas and
- II. A membrane unit for the removal of acid gases, composed of a porous membrane, and a housing which consists essentially of plastic or rubber, via which the natural gas can be brought into contact with a liquid absorbent, wherein the Memb is suitable for the following steps: - the membrane unit is on one side of the membrane, the fluid stream containing acid gases as impurities fed (feed stream F) - the unabsorbed part of the feed stream F is discharged from the membrane unit - the membrane unit on the other Side of the membrane, the liquid absorbent is supplied - the liquid absorbent, which is loaded with the absorbed acid gases of the feed stream (F) is discharged from the membrane unit and
- III. if necessary, a membrane unit for the desorption of acid gases from an absorbent loaded with acid gases, composed of a porous membrane, and a housing consisting essentially of plastic or rubber, the membrane unit being suitable for carrying out the following steps: - the membrane unit is on one side the membrane, the liquid absorbent, which is loaded with the acid gases fed - the membrane unit on the other side of the membrane an inert gas (eg nitrogen or water vapor) supplied - the absorbent, which by desorption of the acid gases from the laden with the acid gases absorbent from the discharged liquid absorbent is discharged,
Aufgrund der im Vergleich zu Absorptions- bzw. Desorptionskolonnen kompakteren Bauweise liegt der Schwerpunkt der Plattformen, auf denen die Membraneinheiten installiert sind niedriger als solche mit konventionellen Absorptions- bzw. Desorptionskolonnen. Hierdurch werden solche Plattformen unempfindlicher gegenüber Seegang. Dieser Effekt wird bei den Membraneinheiten aus Kunststoff noch dadurch verstärkt, dass durch das niedrigere spezifische Gewicht von Kunststoff das Gesamtgewicht der Membraneinheiten erniedrigt ist. Weiterhin wird die Fluiddynamik und damit die Funktion der üblicherweise zur Abtrennung von Sauergase verwendeten Kolonnen durch den Seegang beeinträchtigt. Diesen Nachteil gibt es bei Membrankontaktoren nicht.by virtue of the more compact compared to absorption or desorption Construction is the focus of the platforms on which the membrane units are installed lower than those with conventional absorption or desorption columns. As a result, such platforms are less sensitive across from Seas. This effect is in the membrane units made of plastic even worse, that due to the lower specific gravity of the plastic Total weight of the membrane units is lowered. Continue the fluid dynamics and thus the function of usually for separation affected by acid gases columns affected by the sea. This disadvantage does not exist with membrane contactors.
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