DE10336280A1 - A solid printing ink containing one or more effect pigments and binder useful in the production of dry preparations and formulations and for preparation of printed products - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft feste Druckfarben im wesentlichen bestehend aus ein oder mehreren Effektpigmenten, die für die Eignung als Druckfarbe nötigen Hilfs- und Zusatzstoffe und einen Gehalt an hydrophilen Bindemitteln, sowie deren Verwendung.The invention relates to solid printing inks essentially consisting of one or more effect pigments, the for require suitability as a printing ink Auxiliaries and additives and a content of hydrophilic binders, as well as their use.
Druckfarben bestehen in der Regel aus Bindemittel, Pigmenten oder Farbstoffen, Additiven sowie Löse- bzw. Dispergiermitteln. Bei Druckerzeugnissen tritt immer häufiger die Forderung auf, den abgebildeten Gegenständen einen Glanz zu verleihen wie es durch Zumischung von Effektpigmenten erreicht werden kann. Zur Erzielung des für Effektpigmente typischen Glanzeffektes in einer Formulierung ist eine möglichst gleichmäßige Verteilung in der Druckfarbe erforderlich. Aus Gründen des Umweltschutzes, der Arbeitssicherheit und der Kosteneinsparung ist man ferner bestrebt, Druckfarben zu entwickeln, die bei der Trocknung möglichst geringe Mengen organischer Lösungsmittel freisetzen.Printing inks usually exist from binders, pigments or dyes, additives as well as solvents or Dispersants. This occurs more and more frequently with printed products Request to give the depicted objects a shine like it can be achieved by adding effect pigments. to Achieving the for Effect pigments of typical gloss effect in a formulation one if possible even distribution required in the printing ink. For the sake of environmental protection, the Occupational safety and cost savings are also sought To develop printing inks that are possible during drying small amounts of organic solvents release.
Aus
Die
Lösemittelfreie
Granulate enthaltend Perlglanzpigmente und ein Bindemittel und gegebenenfalls
Additive werden weiterhin in der
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Effektpigmentzubereitungen in fester Form bereit zu stellen, die alle für die Eignung als Druckfarbe nötigen Bestandteile enthalten und als Einkomponentensystem durch Einarbeitung in wäßrige Medien einsatzfertige Druckfarben liefern.The object of the present invention it is therefore ready to prepare effect pigment preparations in solid form put all for require suitability as a printing ink Contain components and as a one-component system by incorporation ready for use in aqueous media Deliver printing inks.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen festen Druckfarben das eingangs geschilderte komplexe Anforderungsprofil vollständig erfüllen.Surprisingly it was found that the solid printing inks of the invention fully meet the complex requirement profile described at the beginning.
Gegenstand der Erfindung sind daher feste Druckfarben im wesentlichen enthaltend ein oder mehrere Effektpigmente, die für die Eignung als Druckfarbe nötigen Hilfs- und Zusatzstoffe sowie in Wasser und/oder Wasser/Lösungsmittelgemischen lösliche Bindemittel.The subject of the invention are therefore solid printing inks essentially containing one or more effect pigments, the for require suitability as a printing ink Auxiliaries and additives as well as binders soluble in water and / or water / solvent mixtures.
Im wesentlichen bedeutet, dass der Anteil an Effektpigmenten, Hilfs- und Zusatzstoffen sowie an Bindemitteln mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew.-% bezogen auf die feste Druckfarbe beträgt.Essentially means that the Proportion of effect pigments, auxiliaries and additives as well as binders at least 50% by weight, preferably at least 65% by weight on the solid ink.
Die erfindungsgemäßen festen Druckfarben stellen leicht zugängliche Einkomponentensysteme dar, die durch einfache und schnell durchführbare Einarbeitung in Wasser und/oder Wasser-Lösungsmittelgemischen einen leichten Zugang zu einsatzfertigen Druckfarben ermöglichen. Die einfache, weil staubfreie Darreichungsform erweist sich als weiterer Vorteil, da die zur Verarbeitung von Stäuben nötigen Sicherheitsvorkehrungen nicht vonnöten sind. Darüber hinaus erweisen sich die erfindungsgemäßen festen Druckfarben bei sachgemäßer Lagerung als unbegrenzt haltbar und können unter reduziertem Verpackungsaufwand als festes Material z. B. in Kunststoffsäcken abgepackt werden. Die über die erfindungsgemäßen festen Druckfarben hergestellten Farben und Lacke sind geeignet für den Tiefdruck, Flexodruck, Siebdruck, Offsetüberdrucklack sowie für die verschiedenen Lacksysteme auf dem Industrielacksektor. Auch für Kunststoffeinfärbungen kommen sie in Betracht.The solid printing inks according to the invention easily accessible One-component systems through simple and quick implementation in water and / or water-solvent mixtures enable easy access to ready-to-use inks. The simple, because dust-free dosage form proves to be Another advantage is that the safety precautions required to process dusts not necessary are. About that In addition, the solid printing inks according to the invention prove to be proper storage as indefinitely and can with reduced packaging effort as a solid material z. B. packed in plastic bags become. The above the solid according to the invention Printing inks and paints are suitable for rotogravure, flexographic, Screen printing, offset overprint varnish also for the various paint systems in the industrial paint sector. Also for plastic coloring come into consideration.
Die erfindungsgemäßen festen Druckfarben enthalten 40–90 Gew.-%, vorzugsweise 40–70 Gew.-% und insbesondere 40–60 Gew.-% an Bindemitteln. Die Gew.-%-Angaben beziehen sich immer auf die feste Druckfarbe.The solid printing inks according to the invention contain 40-90 % By weight, preferably 40-70% by weight and especially 40-60 % By weight of binders. The percentages by weight always refer to the solid ink.
Alle dem Fachmann bekannten in Wasser und/oder Wasser-Lösungsmittelgemischen löslichen Bindemittel kommen in Frage. Insbesondere sind hier zu nennen Polysaccharide, Polypeptide, Polyvinylacetat, Polyalkylalkohole, Polyalkylenglykol oder Gemische hieraus. Als Beispiele sind Cellulose und Cellulosederivate, Stärke und Stärkederivate, Kasein und Kaseinderivate, Sojaproteinpolymere, Gelatine und Gelatinederivate, Polyvinylacetat homo-, ter- bzw. co-polymer, Polyvinylalkohole oder Polypropylenglykol zu nennen.All known to the expert in water and / or Water-solvent mixtures soluble binders come into question. Polysaccharides, Polypeptides, polyvinyl acetate, polyalkyl alcohols, polyalkylene glycol or mixtures thereof. Examples are cellulose and cellulose derivatives, Strength and starch derivatives, Casein and casein derivatives, soy protein polymers, gelatin and gelatin derivatives, Polyvinyl acetate homo-, ter- or co-polymer, polyvinyl alcohols or To name polypropylene glycol.
Die erfindungsgemäßen festen Druckfarben enthalten 10–40 Gew.-%, vorzugsweise 15–30 Gew.-% und insbesondere 15–25 Gew.-% an Effektpigmenten.The solid printing inks according to the invention contain 10-40% by weight, preferably 15-30% by weight and in particular 15-25% by weight of effect pigments.
Als Effektpigmente werden hier Perlglanzpigmente, Metalleffektpigmente, Mehrschichtpigmente mit transparenten und opaken Schichten, holographische Pigmente, BiOCI und LCP-Pigmente (Liquid Crystal Polymer) verstanden. Insbesondere bevorzugt sind Druckfarben enthaltend Perlglanzpigmente auf der Basis plättchenförmiger, transparenter oder semitransparenter Substrate. Geeignete Substrate sind beispielsweise Schichtsilikate, wie etwa Glimmer, synthetischer Glimmer oder andere silikatische Materialien, Glas, Talkum, Sericit, Kaolin, SiO2-, TiO2- oder Al2O3-Plättchen. Die plättchenförmigen Substrate sind beispielsweise mit seltenen Erdmetallsulfiden wie z.B. Ce2S3, Titansuboxiden, Titanoxynitriden, Pseudobrookit, mit farbigen oder farblosen Metalloxiden, wie z. B. TiO2, Fe2O3, Fe3O4, SiO2, Al2O3, SnO2, Cr2O3, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schichten (Mehrschichtpigmente) belegt. Perlglanzpigmente sind z. B. aus den deutschen Patenten und Patentanmeldungen 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 454, 22 15 191, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809 bekannt und im Handel erhältlich, z.B. unter der Marke Iriodin® der Fa. Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland. Die Beschreibungen der oben genannten Anmeldungen sind durch Referenz in der vorliegenden Anmeldung mit eingeschlossen.Pearlescent pigments, metallic effect pigments, multilayer pigments with transparent and opaque layers, holographic pigments, BiOCI and LCP pigments (liquid crystal polymer) are understood here as effect pigments. Printing inks containing pearlescent pigments based on platelet-shaped, transparent or semi-transparent substrates are particularly preferred. Suitable substrates are, for example, sheet silicates, such as mica, synthetic mica or other silicate materials, glass, talc, sericite, kaolin, SiO 2 , TiO 2 or Al 2 O 3 platelets. The platelet-shaped substrates are, for example, with rare earth metal sulfides such as Ce 2 S 3 , titanium suboxides, titanium oxynitrides, pseudobrookite, with colored or colorless metal oxides, such as. B. TiO 2 , Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , SiO 2 , Al 2 O 3 , SnO 2 , Cr 2 O 3 , ZnO, CuO, NiO and other metal oxides alone or in a mixture in a uniform layer or in successive Layers (multi-layer pigments) occupied. Pearlescent pigments are e.g. B. from the German patents and patent applications 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 454, 22 15 191, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809 known and in commercially available, eg under the trademark Iriodin ® from. Merck KGaA, Darmstadt, Germany. The descriptions of the above applications are included by reference in the present application.
Die erfindungsgemäßen festen Druckfarben können ein oder mehrere Effektpigmente enthalten. Vielfach können durch die Verwendung von mindestens zwei verschiedenen Effektpigmenten besondere Farb- und Glanzeffekte erzielt werden. Bevorzugte feste Druckfarben enthalten ein oder zwei, ferner drei Effektpigmente, insbesondere solche auf Basis von Glimmer- und/oder SiO2-Plättchen. Weiterhin sind Abmischungen der Effektpigmente mit organischen und/oder anorganischen Pigmenten möglich.The solid printing inks according to the invention can contain one or more effect pigments. Special color and gloss effects can often be achieved by using at least two different effect pigments. Preferred solid printing inks contain one or two and also three effect pigments, in particular those based on mica and / or SiO 2 platelets. Mixtures of the effect pigments with organic and / or inorganic pigments are also possible.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen festen Druckfarben alle dem Fachmann bekannten Wachse, z. B. Polyethylenwachse oder Polypropylenwachse, enthalten, wie sie z. B. in E. Karsten, Lackrohstoff-Tabellen, Vincentz-Verlag Hannover, Auflage Jahr 2000 beschrieben werden. Der Anteil an Wachsen kann 0–20 Gew.-%, vorzugsweise 0.5-10 Gew.-%, insbesondere etwa 1–5 Gew.-% betragen.In addition, the solid according to the invention Printing inks all waxes known to the person skilled in the art, e.g. B. polyethylene waxes or polypropylene waxes, as they are e.g. B. in E. Karsten, Lackrohstoff tables, Vincentz publishing house Hanover, edition year 2000. The share of waxes can be 0-20 % By weight, preferably 0.5-10% by weight, in particular approximately 1-5% by weight be.
Falls erforderlich können die erfindungsgemäßen festen Druckfarben weiterhin 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0.1–5 Gew.-% und insbesondere 0.05–1 Gew.-% an Konservierungsmitteln enthalten, um eine Keimbildung wirksam zu unterbinden. Geeignete Konservierungsmittel sind insbesondere Benzoesäure, Sorbinsäure, PHB-Ester, Ameisensäure oder Propionsäure.If necessary, the fixed according to the invention Printing inks furthermore 0 to 10% by weight, preferably 0.1-5% by weight and especially 0.05-1 % By weight of preservatives to make nucleation effective to prevent. Suitable preservatives are in particular benzoic acid, sorbic acid, PHB ester, formic acid or propionic acid.
Bei der Herstellung der Zubereitungen werden die Pigmente, das Bindemittel sowie die Additive, falls vorhanden, gemischt.In the preparation of the preparations the pigments, the binder and the additives, if any, mixed.
Vorzugsweise wird das Bindemittel in einem Rührbehältnis vorgelegt und das Pigment ohne Rühren zudosiert. Die Mischung wird homogenisiert, insbesondere durch Einsatz von z.B. Pendraulik-Schnellrührern, Rhönradmischern oder Faßmischern.Preferably the binder presented in a stirred container and the pigment without stirring added. The mixture is homogenized, especially through use from e.g. Pendraulik impellers, Rhönrad mixers or drum mixers.
Dieser Mischung können während oder nach der Herstellung weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe zugesetzt werden, wie z. B. Entschäumer, oberflächenaktive Substanzen, Netzmittel, Antiabsetzmittel, Verlaufsmittel, Emulgatoren, Sikkative oder Thixotropiermittel. Es handelt sich hierbei um in der Lackindustrie übliche Additive, die in den erfindungsgemäßen Druckfarben in einer Menge von 0–10 Gew.-% enthalten sein können.This mixture can be made during or after manufacture more usual Auxiliaries and additives are added, such as. B. defoamers, surface active Substances, wetting agents, anti-settling agents, leveling agents, emulsifiers, Drying agents or thixotropic agents. It is in usual in the paint industry Additives used in the printing inks of the invention in an amount from 0-10 % By weight may be included.
Die erfindungsgemäßen festen Druckfarben können auf dem Fachmann bekannten Wegen kompaktiert, z. B. durch Tablettieren, Brikettieren, Pelletieren, Granulieren oder Extrudieren und gegebenenfalls anschließend getrocknet werden. Der Trocknungsprozeß findet in der Regel bei Temperaturen von 50°C bis 100°C statt und dauert zwischen 0.5 und 6 h und kann gegebenenfalls unter reduziertem Druck erfolgen.The solid printing inks according to the invention can compacted ways known to those skilled in the art, e.g. B. by tableting, Briquetting, pelleting, granulating or extruding and if necessary subsequently be dried. The drying process usually takes place at temperatures of 50 ° C to 100 ° C instead and lasts between 0.5 and 6 h and can if necessary under reduced pressure respectively.
Bei der Herstellung der Druckfarben werden die erfindungsgemäßen festen Druckfarben mit Wasser oder Wasser/Lösungsmittelgemischen gemischt und homogenisiert. Die Reihenfolge der Zusammengabe spielt dabei keine Rolle. Die Viskosität der Druckfarben kann an die jeweiligen Druckerfordernisse angepasst werden. Alternativ kann die erfindungsgemäße feste Druckfarbe in handelsübliche wässrige Drucklacke eingearbeitet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße feste Druckfarbe unter Rühren in Wasser eingebracht und 10 Minuten quellen gelassen. Anschließend erfolgt die Homogenisierung unter eventueller Anpassung der Viskosität durch Zugabe von Wasser.In the manufacture of printing inks become the solid according to the invention Printing inks mixed with water or water / solvent mixtures and homogenized. The order in which they are put together does not matter Role. The viscosity the printing inks can be adapted to the respective printing requirements become. Alternatively, the solid printing ink according to the invention can be used in commercially available aqueous printing varnishes be incorporated. In a preferred embodiment, the solid according to the invention Printing ink with stirring placed in water and left to swell for 10 minutes. Then follows homogenization with possible adjustment of the viscosity Adding water.
Der Anteil der Pigmentzubereitung bezogen auf die Druckfarbe beträgt bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% und insbesondere um die 50 Gew.-%.The percentage of pigment preparation based on the printing ink up to 75% by weight, preferably 35 to 65% by weight and in particular around the 50% by weight.
Die über die Druckfarben hergestellten Farben und Lacke sind für vielfältige Anwendungen geeignet. Bevorzugt werden sie in Beschichtungssystemen aus den Bereichen Druck, insbesondere Offsetüberdrucklackierung, Tiefdruck und Flexodruck eingesetzt.The manufactured over the printing inks Paints and varnishes are for diverse Suitable for applications. They are preferred in coating systems from the areas of printing, especially offset overprint varnishing, gravure printing and flexographic printing.
Gegenstand der Erfindung ist somit auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Druckfarben in Formulierungen wie Farben, Druckfarben und Lacken.The object of the invention is thus also the use of the printing inks according to the invention in formulations like paints, inks and varnishes.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples are intended the invention closer explain, but without limiting it.
Herstellung der Pigmentzubereitungmanufacturing the pigment preparation
Beispiel 1:Example 1:
42 g Gelantine, gepulvert (Lebensmittelqualität, Schüttdichte 580 Kg/m3, Fa. Merck KGaA) werden vorgelegt und ohne Rühren mit 10 g eines handelsüblichen Polyethylenwachses (z. B. Luwax® AF 31 der Fa. BASF, mikronisiert), 40 g eines handelsüblichen Effektpigmentes (z. B. Iriodin® 123 der Fa. Merck KGaA), 2 g eines handelsüblichen Entschäumers (z. B. Byk 080 der Fa. Byk Chemie) sowie mit 6 g einer handelsüblichen Benetzungshilfe (z. B. Hydropalat© 875 der Fa. Henkel KGaA) versetzt. Anschließend erfolgt kurze Homogenisierung von 5–10 Minuten bei mittlerer Drehzahl.42 g of gelatin, powdered (food quality, bulk density 580 Kg / m 3, Fa. Merck KGaA) are charged and without stirring with 10 g of a commercial polyethylene wax (z. B. Luwax ® AF 31 of the Fa. BASF micronized), 40 g a commercial effect pigment (e.g. Iriodin ® 123 from Merck KGaA), 2 g of a commercial defoamer (e.g. Byk 080 from Byk Chemie) and with 6 g of a commercial wetting aid (e.g. Hydropalat © 875 from Henkel KGaA). This is followed by a short homogenization of 5–10 minutes at medium speed.
Beispiel 2:Example 2:
42 g eines handelsüblichen Polyvinylacetat-Dispersionspulvers (z. B. Vinnapas® RE 545 Z der Fa. Wacker Chemie) werden vorgelegt und ohne Rühren mit 10 g eines handelsüblichen Polyethylenwachses (z. B. Luwax® AF 31 der Fa. BASF, mikronisiert), 40 g eines handelsüblichen Effektpigmentes (z. B. Iriodin® 123 der Fa. Merck KGaA), 2 g eines handelsüblichen Entschäumers (z. B. Byk 080 der Fa. Byk Chemie) sowie mit 6 g einer handelsüblichen Benetzungshilfe (z. B. Hydropalat® 875 der Fa. Henkel KGaA) versetzt. Anschließend erfolgt kurze Homogenisierung von 5–10 Minuten bei mittlerer Drehzahl.42 g of a commercially available polyvinyl acetate dispersion powder (for example Vinnapas ® RE 545 Z from Wacker Chemie) are initially introduced and without stirring with 10 g of a commercially available polyethylene wax (for example Luwax ® AF 31 from BASF, micronized) , 40 g of a commercial effect pigment (e.g. Iriodin ® 123 from Merck KGaA), 2 g of a commercial defoamer (e.g. Byk 080 from Byk Chemie) and with 6 g of a commercial wetting aid (e.g. Hydropalat ® 875 from Henkel KGaA). This is followed by a short homogenization of 5–10 minutes at medium speed.
Herstellung der Trockenpräparation:Manufacture of the dry preparation:
100 g der Pigmentzubereitung aus Beispiel 1 werden mit 25 g VE-Wasser benetzt und anschließend auf einer handelsüblichen Tablettiermaschine mit einem Druck von 10 KN/cm3 tablettiert. Die Trocknung der Granulate erfolgt in einem Wirbelschichttrockner der Firma Aeromatic Fielder, Typ STREA. Alternativ erfolgt die Trocknung bei über 6 h in einem Vakuumtrockenschrank Typ Vacutherm der Fa. Hereaus bei 50°C und maximal 100 mbar.100 g of the pigment preparation from Example 1 are wetted with 25 g of demineralized water and then tabletted on a commercially available tableting machine with a pressure of 10 KN / cm 3 . The granules are dried in a fluidized bed dryer from Aeromatic Fielder, type STREA. Alternatively, drying takes place for more than 6 hours in a vacuum drying cabinet, type Vacutherm from Hereaus, at 50 ° C. and a maximum of 100 mbar.
Herstellung der Druckfarbe:Production of the printing ink:
50 ml Wasser werden in einem Becherglas vorgelegt. Unter Rühren werden 50 g der Pigmentzubereitung aus Beispiel 1 zugesetzt und 20–-30 Minuten quellen gelassen. Anschließend wird 30 Minuten homogenisiert und evtl. auf Verarbeitungsviskosität mittels Wasserzugabe korrigiert. Um Produktschädigung des eingesetzten Perlglanzpigmentes zu vermeiden, wird der Einsatz von Flügelrührscheiben empfohlen.50 ml of water are placed in a beaker. With stirring 50 g of the pigment preparation from Example 1 are added and 20-30 Minutes swell. The mixture is then homogenized for 30 minutes and possibly corrected for processing viscosity by adding water. To product damage The use of pearlescent pigment is avoided recommended by paddle blades.
Herstellung der Druckfarbe unter Verwendung von Lacken:Production of the printing ink using paints:
50 g der tablettierten Pigmentzubereitung werden in einem Becherglas vorgelegt und mit 5–10 g VE-Wasser vorbenetzt. Nach dem Zerfall der Pigmentzubereitung wird diese in 40–45 g handelsüblichen wäßrigen Überdrucklack Senolith®-WL-Hochglanzlack 350081 der Fa. Weilburger Lackfabrik unter Rühren eingetragen und anschließend 10–20 min mittels 4-Flügelrührer und dem Rührwerk Eurostar der Fa. IKA bei 300 U/min homogenisiert.50 g of the tabletted pigment preparation are placed in a beaker and prewetted with 5-10 g demineralized water. After the disintegration of the pigment preparation, these g in 40-45 commercial aqueous overprint varnish Senolith ® WB glossy varnish is added with stirring 350081 from. Weilburger paint factory and then 10-20 min by 4-blade stirrer and the stirrer Euro Star Fa. IKA at 300 U / min homogenized.
Vergleichsbeispiel:Comparative Example:
20 g eines handelsüblichen Effektpigmentes (z. B. Iriodin® 123 der Fa. Merck KGaA) werden mit 5 g VE-Wasser vorbenetzt und 10 Minuten quellen lassen. Der erhaltene Pigmentteig wird in 75 g eines handelsüblichen Lackes (z. B. Senolith®-WL-Hochglanzlack 350081 der Fa. Weilburger Lackfabrik) eingerührt und 10 bis 20 Minuten homogenisiert.20 g of a commercially available effect pigment (eg Iriodin ® 123 from Merck KGaA) are prewetted with 5 g demineralized water and left to swell for 10 minutes. The Pigmentteig obtained is dissolved in 75 g of a commercially available lacquer (z. B. Senolith ® WB Hochglanzlack 350081 from. Weilburger paint factory) were stirred and homogenized for 10 to 20 minutes.
Der Andruck erfolgt auf einer handelsüblichen Tiefdruckmaschine (z.B. der Fa. Schläfli, Zofingen).The pressure is on a commercially available Gravure printing machine (e.g. from Schläfli, Zofingen).
Bei Einsatz der aus der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitung hergestellten Druckfarbe wird ein glänzender Druckfarbenfilm erhalten.When using the pigment preparation according to the invention a glossy ink film is obtained.
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