DE10324473A1

DE10324473A1 - Textile finishes

Info

Publication number: DE10324473A1
Application number: DE2003124473
Authority: DE
Inventors: Annette Dr. Mehling; Jens Dr. Seemann; David Dr. Melchior; Bernd Dr. Fabry
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2003-05-30
Filing date: 2003-05-30
Publication date: 2004-12-16
Also published as: WO2004106621A3; WO2004106621A2

Abstract

Vorgeschlagen werden neue Textilausrüstungsmittel, die sich dadurch auszeichnen, dass sie physiologisch aktive Wirkstoffe enthalten, die auf der Haut einen kühlenden Effekt bewirken.New textile finishing agents are proposed which are distinguished by the fact that they contain physiologically active substances which have a cooling effect on the skin.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Textiltechnik und betrifft Ausrüstungsmittel mit einem Gehalt an vorzugsweise verkapselten physiologischen Wirkstoffen mit kühlenden Eigenschaften, einem Verfahren zur Ausrüstung der Textilien sowie die Verwendung der Wirkstoffe für den angegebenen Zweck.The Invention is in the field of textile engineering and relates finishes with a content of preferably encapsulated physiological active ingredients with cooling Properties, a process for finishing the textiles as well as the Use of the active substances for the stated purpose.

Unter dem Begriff "Tragekomfort" werden gestiegen Anforderungen des Verbrauchers verstanden, der sich nicht allein damit zufrieden geben will, dass die von ihm unmittelbar auf der Haut getragene Wäsche, wie beispielsweise Dessous oder Strumpfhosen weder kratzen noch Hautrötungen verursachen, sondern ganz umgekehrt erwartet, dass sie sich positiv auf den Zustand der Haut auswirkt. Dabei kann es sich sowohl darum handeln, Ermüdungserscheinungen abzuhelfen, als auch einen frischen Duft zu vermitteln oder Hautrauhigkeiten zu vermeiden. Wirkstoffe, die dafür in Frage kommen, entstammen häufig dem kosmetischen Umfeld. Typische Beispiele sind insbesondere Aloe oder Menthol. Von besonderem Interesse sind jedoch Wirkstoffe, die auf der Haut einen kühlenden Effekt erzeugen und entweder über die damit ausgerüsteten Textilien zeitverzögert freigesetzt oder unmittelbar vor dem Einsatz auf die Textilien aufgebracht werden. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, derartige Mittel zur textilen Ausrüstung zur Verfügung zu stellen.Under the term "comfort" is increasing Understand the needs of the consumer who is not alone wants to be satisfied with the fact that he directly on the Skin worn laundry, such as lingerie or tights, neither scratch nor erythema cause, but conversely expected to be positive affects the condition of the skin. It can be both fatigue remedy, as well as convey a fresh fragrance or skin roughness to avoid. Active ingredients that come into question come from frequently the cosmetic environment. Typical examples are in particular aloe or menthol. Of particular interest are active ingredients that a cooling on the skin Create effect and either over the equipped with it Textiles delayed released or applied to the textiles immediately before use become. The object of the present invention was such means for textile finishing are available put.

Beschreibung der Erfindungdescription the invention

Gegenstand der Erfindung sind neue Textilausrüstungsmittel, die sich dadurch auszeichnen, dass sie physiologisch aktive Wirkstoffe enthalten, die auf der Haut einen kühlenden Effekt erzeugen.object The invention is new textile finishing agents, which are thereby distinguish that they contain physiologically active ingredients, which cools the skin Create an effect.

Die Ausrüstung von Textilien mit Stoffen, die einen physiologisch kühlenden Effekt auf der Haut bewirken und für diesen Einsatzzweck bisher nur aus der Kosmetik bekannt waren, löst die vorliegende Aufgabe in ausgezeichneter Weise. Die Verkapselung der Wirkstoffe erlaubt die langfristige Ausrüstung der Textilien unter verzögerter Freigabe. Für die unmittelbare Auslösung des Effektes reicht es hingegen, die Wirkstoffe auf die Textilien aufzusprühen.The equipment of textiles with fabrics that have a physiologically cooling Effect on the skin and for this purpose so far were only known from cosmetics in an excellent way. Encapsulation of the active ingredients allowed the long-term equipment of textiles under delayed Release. For the immediate release the effect is enough, however, the active ingredients on the textiles spray.

Physiologisch aktive Wirkstoffephysiological active ingredients

Im Sinne der Erfindung sollen als „physiologisch aktiv" solche Wirkstoffe verstanden werden, die bei topischer Anwendung oder anderer Art des Inkontaktbringens einen kühlenden Effekt auf der Haut bewirken. Für diesen Zweck eignen sich unterschiedliche Substanzen, vor allem aber solche mit der Struktur von

(a) Ketoenaminen,
(b) Dialkylcarbonaten,
(c) Dialkylthiocarbonaten

wie sie im folgenden exemplarisch beschrieben werden.For the purposes of the invention, "physiologically active" should be understood to mean those active ingredients which, when applied topically or in some other way of contacting, bring about a cooling effect on the skin. Various substances are suitable for this purpose, but especially those with the structure of

(a) ketoenamines,
(b) dialkyl carbonates,
(c) Dialkylthiocarbonates

as described in the following example.

• Ketoenamine• ketoenamines

Ketoenamine, die als Wirkstoffkomponente (a) in Betracht kommen, werden beispielsweise in der Europäischen Patentanmeldung EP 1157617 A2 (Nestlé) beschrieben. Sie folgen vorzugsweise der Formel (I),

in der R¹ für N-Pyrrolidinyl, N-Pyridinyl, N-(aminodiethyl), N-(2-carboxypyrrodinyl), N-(2-Methoxycarbonylpyrrolidinyl), R² für Wasserstoff oder Methyl, X für Methylen, Ethyliden, 1-Propyliden oder Sauerstoff und Y für Methylen, Ethyliden, 1-Propyliden, Sauerstoff, Ethan-1,2-diyl, Ethen-1,2-diyl, propan-1,2-diyl oder Ethan-1-oxy-1-yl steht.Ketoenamines which can be considered as active ingredient (a) are described, for example, in the European patent application EP 1157617 A2 (Nestlé). They preferably follow formula (I)

in the R ¹ for N-pyrrolidinyl, N-pyridinyl, N- (aminodiethyl), N- (2-carboxypyrrodinyl), N- (2-methoxycarbonylpyrrolidinyl), R ² for hydrogen or methyl, X for methylene, ethylidene, 1- Propylidene or oxygen and Y is methylene, ethylidene, 1-propylidene, oxygen, ethane-1,2-diyl, ethene-1,2-diyl, propane-1,2-diyl or ethan-1-oxy-1-yl ,

In diesem Zusammenhang besonders bevorzugt ist der Einsatz von 4-alkyl-3-pyrrolidinyl)-2(5H)-furanonen.In this context, the use of 4-alkyl-3-pyrrolidinyl) -2 (5H) -fura is particularly preferred nonene.

• Dialkylcarbonate und Dialkylthiocarbonate• Dialkyl carbonates and dialkyl thiocarbonates

Entsprechende Dialkyl(thio)carbonate, die im Sinne der Erfindung in Frage kommen, sind Gegenstand der US 5,703,123 (Haarmann & Reimer) und folgen vorzugsweise der Formel (II),

R³ und R⁴ unabhängig voneinander für einen Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxylrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Heteroarylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, A für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Z für Sauerstoff oder Schwefel und n für 0 oder 1 steht. Vorzugsweise zeigen die Carbonate bzw. Thiocarbonate einen asymmetrischen Aufbau, wobei die Gruppe R3 sich vom Menthol ableitet. Typische Ausgestaltungsformen sind in den Beispielen 1 bis 14 der oben genannten US 5,703,123 offenbart und werden von der vorliegenden Patentanmeldung per Referenz miteingeschlossen.Corresponding dialkyl (thio) carbonates which are suitable for the purposes of the invention are the subject of US 5,703,123 (Haarmann & Reimer) and preferably follow the formula (II),

R ³ and R ⁴ independently of one another for an alkyl radical with 1 to 20, preferably 4 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 5 to 20, preferably 8 to 15 carbon atoms, an alkoxyl radical with 5 to 20, preferably 8 to 15 carbon atoms, an aryl radical with 6 to 12, preferably 8 to 10 carbon atoms, a heteroaryl radical with 5 to 10 carbon atoms or an aralkyl radical with 7 to 11 carbon atoms, A represents an optionally branched alkylene radical with 1 to 8 carbon atoms, Z represents oxygen or sulfur and n represents 0 or 1 , The carbonates or thiocarbonates preferably have an asymmetrical structure, the group R3 being derived from menthol. Typical embodiments are in Examples 1 to 14 of the above US 5,703,123 and are incorporated by reference in this patent application.

Weitere geeignete physiologisch aktive Wirkstoffe werden beispielsweise in der US Patentschrift US 6,277,385 (P&G) beschrieben.Other suitable physiologically active ingredients are described, for example, in the US patent US 6,277,385 (P&G).

Liposomen und (Mikro-)kapselnLiposomes and (micro) capsules

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird sichergestellt, dass die aktiven Wirkstoffe erst dann zum Einsatz gelangen, wenn ihrer bedurft wird. Hierzu bedient man sich bekannter Technologien zum Einschluss und verzögerten Freisetzung von Wirkstoffen, insbesondere die Beladung von Liposomen oder die Verkapselung in gelbildenden Stoffen, wie z.B. Proteinen oder Heteropolysacchariden oder anionischen und/oder kationischen Polymeren. Aus dem Stand der Technik ausführlich bekannt sind Verkapselungen in Gelatine oder Cyclodextrinen. Vorzugsweise erfolgt der Einschluss der Wirkstoffe jedoch in sogenannten „Mikrokapseln". Unter diesem Begriff werden vom Fachmann sphärische Aggregate mit einem Durchmesser im Bereich von etwa 0,0001 bis etwa 5 mm verstanden, die mindestens einen festen oder flüssigen Kern enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle umschlossen ist. Genauer gesagt handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte fein disperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Nach einem anderen Verfahren werden geschmolzene Wachse in einer Matrix aufgenommen („microsponge"), die als Mikropartikel zusätzlich mit filmbildenden Polymeren umhüllt sein können. Die mikroskopisch kleinen Kapseln, auch Nanokapseln genannt, lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi Arabicum, Agar-Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z.B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccharide, wie Stärke oder Dextran, Polypeptide, Proteinhydrolysate, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z.B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.In a preferred embodiment The invention ensures that the active ingredients only then used when it is needed. Served for this well-known technologies for inclusion and delayed release of active ingredients, especially the loading of liposomes or the Encapsulation in gel-forming substances, e.g. Proteins or heteropolysaccharides or anionic and / or cationic polymers. From a standing start the technology in detail Encapsulations in gelatin or cyclodextrins are known. Preferably However, the active ingredients are enclosed in so-called “microcapsules”. This term are spherical by the expert Aggregates with a diameter in the range of about 0.0001 to about 5 mm understood that contain at least one solid or liquid core, which is enclosed by at least one continuous shell. More accurate said, it is a matter of finely disperse coated with film-forming polymers liquid or solid phases, in the production of which the polymers change Emulsification and coacervation or interfacial polymerization on the material to be wrapped knock down. Another process involves melting Waxes recorded in a matrix ("microsponge"), which act as microparticles additionally coated with film-forming polymers could be. The microscopic capsules, also called nanocapsules drying like powder. In addition to mononuclear microcapsules multinuclear aggregates, also called microspheres, known, the two or contain more cores distributed in the continuous shell material. Single-core or multi-core microcapsules can also have an additional second, third etc. shell be enclosed. The case can from natural, semi-synthetic or synthetic materials exist. Wrapping materials, of course are for example gum arabic, agar agar, agarose, maltodextrins, alginic acid or their salts, e.g. Sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, cetyl alcohol, Collagen, chitosan, lecithins, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, like strength or dextran, polypeptides, protein hydrolyzates, sucrose and waxes. Semi-synthetic envelope materials include chemically modified celluloses, in particular Cellulose esters and ethers, e.g. Cellulose acetate, ethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, as well as starch derivatives, especially starch ether and esters. Synthetic cover materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone.

Beispiele für Mikrokapseln des Stands der Technik sind folgende Handelsprodukte (in Klammern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial): Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres (maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres (modifiziertes Agar-Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide) sowie Primaspheres und Primasponges (Chitosan, Alginate) und Primasys (Phospholipide).Examples for microcapsules The following commercial products are in the prior art (in brackets the envelope material is given): Hallcrest Microcapsules (gelatin, gum arabic), Coletica Thalaspheres (maritime collagen), Lipotec millicapsules (alginic acid, agar-agar), Induchem Unispheres (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose); Unicerin C30 (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose), Kobo Glycospheres (modified starch, fatty acid esters, phospholipids), soft spheres (modified agar) and Kuhs Probiol Nanospheres (phospholipids) as well as Primaspheres and Primasponges (Chitosan, Alginate) and Primasys (Phospholipids).

Mikrokapseln auf Basis kationischer Biopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung sind Gegenstand früherer Patenanmeldungen der Patentanmelderin [WO 01/01926, WO 01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929]. Mikrokapseln mit mittleren Durchmessern im Bereich von 0,0001 bis 5, vorzugsweise 0,001 bis 0,5 und insbesondere 0,005 bis 0,1 mm, bestehend aus einer Hüllmembran und einer die Wirkstoffe enthaltenden Matrix, können beispielsweise erhalten werden, indem man

(a1) aus Gelbildnern, kationischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet,
(a2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert,
(a3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt.

oder

(b1) aus Gelbildnern, anionischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet,
(b2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert,
(b3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Lösungen kationischer Polymere behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt.

oder

(c1) wässrige Wirkstoffzubereitungen mit Ölkörpern in Gegenwart von Emulgatoren zu O/W-Emulsionen verarbeitet,
(c2) die so erhaltenen Emulsionen mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt,
(c3) die so erhaltene Matrix mit wässrigen Lösungen kationischer Polymre in Kontakt bringt und
(c4) die so erhaltenen Verkapselungsprodukte von der wässrigen Phase abtrennt.

Microcapsules based on cationic biopolymers and processes for their preparation are the subject of earlier patent applications by the applicant [WO 01/01926, WO 01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929]. Microcapsules with average diameters in the range from 0.0001 to 5, preferably 0.001 to 0.5 and in particular 0.005 to 0.1 mm, consisting of a shell membrane and a matrix containing the active substances, can be obtained, for example, by

(a1) a matrix is prepared from gel formers, cationic polymers and active ingredients,
(a2) optionally dispersing the matrix in an oil phase,
(a3) the dispersed matrix is treated with aqueous solutions of anionic polymers and, if appropriate, the oil phase is removed in the process.

or

(b1) a matrix is prepared from gel formers, anionic polymers and active ingredients,
(b2) optionally dispersing the matrix in an oil phase,
(b3) the dispersed matrix is treated with aqueous solutions of cationic polymers and, if appropriate, the oil phase is removed in the process.

or

(c1) processed aqueous active substance preparations with oil bodies in the presence of emulsifiers to form O / W emulsions,
(c2) treating the emulsions thus obtained with aqueous solutions of anionic polymers,
(c3) brings the matrix thus obtained into contact with aqueous solutions of cationic polymer and
(c4) the encapsulation products thus obtained are separated from the aqueous phase.

• Gelbildner• gelling agent

Im Sinne der Erfindung werden als Gelbildner vorzugsweise solche Stoffe in Betracht gezogen, welche die Eigenschaft zeigen in wässriger Lösung bei Temperaturen oberhalb von 40 °C Gele zu bilden. Typische Beispiele hierfür sind Heteropolysaccharide und Proteine. Als thermogelierende Heteropolysaccharide kommen vorzugsweise Agarosen in Frage, welche in Form des aus Rotalgen zu gewinnenden Agar-Agar auch zusammen mit bis zu 30 Gew.-% nicht-gelbildenden Agaropektinen vorliegen können. Hauptbestandteil der Agarosen sind lineare Polysaccharide aus D-Galaktose und 3,6-Anhydro-L-galaktose, die alternierend β-1,3- und (β-1,4-glykosidisch verknüpft sind. Die Heteropolysaccharide besitzen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 110.000 bis 160.000 und sind sowohl farb- als auch geschmacklos. Als Alternativen kommen Pektine, Xanthane (auch Xanthan Gum) sowie deren Mischungen in Frage. Es sind weiterhin solche Typen bevorzugt, die noch in 1-Gew.-%iger wässriger Lösung Gele bilden, die nicht unterhalb von 80 °C schmelzen und sich bereits oberhalb von 40 °C wieder verfestigen. Aus der Gruppe der thermogelierenden Proteine seien exemplarisch die verschiedenen Gelatine-Typen genannt.in the For the purposes of the invention, such substances are preferably used as gel formers considered, which show the property in aqueous solution at temperatures above 40 ° C To form gels. Typical examples are heteropolysaccharides and proteins. Preferred thermogelating heteropolysaccharides are Agaroses in question, which in the form of red algae Agar also together with up to 30% by weight of non-gel-forming Agaropectins can be present. The main constituent of the agaroses are linear polysaccharides from D-galactose and 3,6-anhydro-L-galactose, the alternating β-1,3- and (β-1,4-glycosidic connected are. The heteropolysaccharides preferably have a molecular weight in the range of 110,000 to 160,000 and are both color and tasteless. Pectins, xanthans (also xanthan Gum) and their mixtures in question. They are still such types preferred, which still form gels in 1% by weight aqueous solution, which do not below 80 ° C melt and solidify again above 40 ° C. From the The group of thermogelating proteins is exemplary Called gelatin types.

• Kationische Polymere• Cationic polymers

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400^® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat^® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat^®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine^®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyldiallylammoniumchlorid (Merquat^® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar^® CBS, Jaguar^® C-17, Jaguar^® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol^® A-15, Mirapol^® AD-1, Mirapol^® AZ-1 der Firma Miranol.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as, for example, a quaternized hydroxyethyl cellulose, which is available from Amerchol under the name Polymer JR 400 ^® , cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such as, for example, Luviquat ^® (BASF) , condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as, for example, Lauryldimonium hydroxypropyl Hydrolyzed collagen (Lamequat® ^® L / Grunau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, for example amodimethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyl diethylenetriamine (Cartaretine ^® / Sandoz), copolymers of Acrylic acid with dimethyldiallylammonium chloride (Merquat ^® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as quaternized chitosan, optionally microcrystalline judges condensation products from dihaloalkylene, such as dibromobutane with bisdialkylamines, such as bis-dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as Jaguar ^® CBS, Jaguar ^® C-17, Jaguar ^® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers, for example Mirapol ^® A-15, Mirapol ^® AD-1, Mirapol ^® AZ-1 from Miranol.

• Chitosane• Chitosans

Vorzugsweise kommen für die Verkapselung kationische Verbindungen vom Typ der Chitosane in Betracht. Diese stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den folgenden – idealisierten – Monomerbaustein enthalten:

Cationic compounds of the chitosan type are preferably used for the encapsulation. These are biopolymers and belong to the group of hydrocolloids. From a chemical point of view, these are partially deacetylated chitins of different molecular weights that contain the following - idealized - monomer unit:

Im Gegensatz zu den meisten Hydrokolloiden, die im Bereich biologischer pH-Werte negativ geladen sind, stellen Chitosane unter diesen Bedingungen kationische Biopo lymere dar. Die positiv geladenen Chitosane können mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung treten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflegemitteln sowie pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt. Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei in einem Verfahren, das erstmals von Hackmann et al. beschrieben worden ist, üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, wie die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 10.000 bis 500.000 bzw. 800.000 bis 1.200.000 Dalton aufweisen und/oder eine Viskosität nach Brookfield (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% besitzen. Aus Gründen der besseren Wasserlöslichkeit werden die Chitosane in der Regel in Form ihrer Salze, vorzugsweise als Glycolate eingesetzt.in the Contrary to most hydrocolloids in the biological field pH values are negatively charged, make chitosans under these conditions cationic biopolymers. The positively charged chitosans can with oppositely charged surfaces interact and are therefore used in cosmetic hair and personal care products as well as pharmaceutical preparations. To make the Chitosane is believed to be chitin, preferably the remains of the shell Crustaceans that are considered cheap raw materials in large quantities to disposal stand. The chitin is produced in a process that was first developed by Hackmann et al. has been described, usually first by Addition of bases deproteinized, demineralized by adding mineral acids and finally deacetylated by adding strong bases, the molecular weights over a wide range can be distributed. Such types are preferably used as the average Molecular weight from 10,000 to 500,000 or 800,000 to 1,200,000 Dalton and / or a Brookfield viscosity (1 wt .-% in glycolic acid) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range of Have 80 to 88% and an ash content of less than 0.3 wt .-%. For reasons the better solubility in water Chitosans are usually preferred in the form of their salts used as glycolates.

• Ölphase• oil phase

Die Matrix kann vor der Bildung der Membran optional in einer Ölphase dispergiert werden. Als Öle kommen für diesen Zweck beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylengly col, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglycerid-mischungen auf Basis von C₆-C₁₈-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C₂-C₁₂-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C₆-C₂₂-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C₆-C₂₂-Alkoholen (z.B. Finsolv^® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.The matrix can optionally be dispersed in an oil phase before the membrane is formed. Suitable oils for this purpose are, for example, Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, esters of branched C ₆ -C ₁₃ carboxylic acids with linear C ₆ -C ₂₂ -fatty alcohols, such as myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, Myristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat , stearyl oleate, stearyl behenate, Stearylerucat, isostearyl, isostearyl palmitate, Isostearylstearat, isostearyl isostearate, Isostearyloleat, isostearyl behenate, Isostearyloleat, oleyl myristate, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl isostearate, oleyl oleate, Oleylbehenat, oleyl erucate, behenyl myristate, behenyl palmitate, behenyl, Behenylisostearat, behenyl oleate, behenyl behenate, Behenyleru cat, erucyl myristate, erucyl palmitate, erucyl stearate, erucyl isostearate, erucyl oleate, erucyl behenate and erucylerucate. In addition, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of hydroxycarboxylic acids with linear or branched C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, in particular dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids are also suitable polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ₆ -C ₁₀ fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C ₆ -C ₁₈ fatty acids, esters of C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, in particular benzoic acid, esters of C ₂ -C ₁₂ dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups , vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear and branched C ₆ -C ₂₂ fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with l Inearic and / or branched C ₆ -C ₂₂ alcohols (e.g. Finsolv ^® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic Hydrocarbons, such as squalane, squalene or dialkylcyclohexanes.

• Anionpolymere• anionic polymers

Die anionische Polymere haben die Aufgabe, mit den Chitosanen Membranen zu bilden. Für diesen Zweck eignen sich vorzugsweise Salze der Alginsäure. Bei der Alginsäure handelt es sich um ein Gemisch carboxylgruppenhaltiger Polysaccharide mit folgendem idealisierten Monomerbaustein:

The anionic polymers have the task of forming membranes with the chitosans. Salts of alginic acid are preferably suitable for this purpose. Alginic acid is a mixture of carboxyl-containing polysaccharides with the following idealized monomer unit:

Das durchschnittliche Molekulargewicht der Alginsäuren bzw. der Alginate liegt im Bereich von 150.000 bis 250.000. Dabei sind als Salze der Alginsäure sowohl deren vollständige als auch deren partiellen Neutralisationsprodukte zu verstehen, insbesondere die Alkalisalze und hierunter vorzugsweise das Natriumalginat („Algin") sowie die Ammonium- und Erdalkalisalze. besonders bevorzugt sind Mischalginate, wie z.B. Natrium/Magnesium- oder Natrium/Calciumalginate. In einer alternativen Ausführungsform der Erfindung kommen für diesen Zweck jedoch auch anionische Chitosan derivate, wie z.B. Carboxylierungs- und vor allem Succinylierungsprodukte in Frage. Alternativ kommen auch Poly(meth)acrylate mit durchschnittlichen Molekulargewichten im Bereich von 5.000 bis 50.000 Dalton sowie die verschiedenen Carboxymethylcellulosen in Frage. Anstelle der anionischen Polymeren können für die Ausbildung der Hüllmembran auch anionische Tenside oder niedermolekulare anorganische Salze, wie beispielsweise Pyrophosphate eingesetzt werden.The average molecular weight of the alginic acids or alginates in the range of 150,000 to 250,000. Salts of alginic acid are both their complete as well as to understand their partial neutralization products, in particular the alkali salts and among these preferably the sodium alginate ("Algin") and the ammonium and alkaline earth salts. Mixed alginates, such as e.g. Sodium / magnesium or sodium / calcium alginates. In an alternative embodiment the invention come for this purpose, however, also anionic chitosan derivatives, e.g. carboxylation and especially succinylation products in question. Alternatively come also poly (meth) acrylates with average molecular weights in the range of 5,000 to 50,000 daltons as well as the various carboxymethyl celluloses in question. Instead of the anionic polymers for the formation of the envelope membrane also anionic surfactants or low molecular weight inorganic salts, such as pyrophosphates.

• Herstellverfahren Mikrokapseln• Manufacturing process microcapsules

Zur Herstellung der Mikrokapseln stellt man üblicherweise eine 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%ige wässrige Lösung des Gelbildners, vorzugsweise des Agar-Agars her und erhitzt diese unter Rückfluss. In der Siedehitze, vorzugsweise bei 80 bis 100°C, wird eine zweite wässrige Lösung zugegeben, welche das Chitosan in Mengen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,25 bis 0,5 Gew.-% und den Wirkstoffen in Mengen von 0,1 bis 25 und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% enthält; diese Mischung wird als Matrix bezeichnet. Die Beladung der Mikrokapseln mit Wirkstoffen kann daher ebenfalls 0,1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Kapselgewicht betragen. Falls gewünscht, können zu diesem Zeitpunkt zur Viskositätseinstellung auch wasserunlösliche Bestandteile, beispielsweise anorganische Pigmente zugegeben werden, wobei man diese in der Regel in Form von wässrigen oder wässrig/alkoholischen Dispersionen zusetzt. Zur Emulgierung bzw. Dispergierung der Wirkstoffe kann es ferner von Nutzen sein, der Matrix Emulgatoren und/oder Lösungsvermittler hinzuzugeben. Nach der Herstellung der Matrix aus Gelbildner, Chitosan und Wirkstoffen kann die Matrix optional in einer Ölphase unter starker Scherung sehr fein dispergiert werden, um bei der nachfolgenden Verkapselung möglichst kleine Teilchen herzustellen. Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Matrix auf Temperaturen im Bereich von 40 bis 60 °C zu erwärmen, während man die Ölphase auf 10 bis 20 °C kühlt. Im letzten, nun wieder obligatorischen Schritt erfolgt dann die eigentliche Verkapselung, d.h. die Ausbildung der Hüllmembran durch Inkontaktbringen des Chitosans in der Matrix mit den anionischen Polymeren. Hierzu empfiehlt es sich, die gegebenenfalls in der Ölphase dispergierte Matrix bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 100, vorzugsweise 50 bis 60 °C mit einer wässrigen, etwa 1 bis 50 und vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%ige wässrigen Lösung des Anionpolymers zu behandeln und dabei – falls erforderlich – gleichzeitig oder nachträglich die Ölphase zu entfernen. Die dabei resultierenden wässrigen Zubereitungen weisen in der Regel einen Mikrokapselgehalt im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% auf. In manchen Fällen kann es dabei von Vorteil sein, wenn die Lösung der Polymeren weitere Inhaltsstoffe, beispielsweise Emulgatoren oder Konservierungsmit tel enthält. Nach Filtration werden Mikrokapseln erhalten, welche im Mittel einen Durchmesser im Bereich von vorzugsweise etwa 1 mm aufweisen. Es empfiehlt sich, die Kapseln zu sieben, um eine möglichst gleichmäßige Größenverteilung sicherzustellen. Die so erhaltenen Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Alternativ kann man die Anionpolymere auch zur Herstellung der Matrix einsetzen und die Verkapselung mit den Chitosanen durchführen.to The microcapsules are usually prepared in a 1 to 10 preferably 2 to 5 wt .-% aqueous solution of the gel former, preferably the agar agar and heats them under reflux. A second aqueous solution is added at the boiling point, preferably at 80 to 100 ° C. which the chitosan in amounts of 0.1 to 2, preferably 0.25 to 0.5 wt .-% and the active ingredients in amounts of 0.1 to 25 and in particular Contains 0.25 to 10% by weight; this mixture is called the matrix. The loading of the microcapsules with active ingredients can therefore also 0.1 to 25 wt .-% based on the capsule weight. If desired, you can go to viscosity adjustment also insoluble in water Constituents, for example inorganic pigments, are added, where these are usually in the form of aqueous or aqueous / alcoholic Adds dispersions. For emulsifying or dispersing the active ingredients it may also be useful to use the matrix emulsifiers and / or solubilizers should admit. After making the matrix from gelling agent, chitosan and active ingredients, the matrix can optionally be in an oil phase strong shear to be very finely dispersed to the following Encapsulation if possible to produce small particles. It has proven to be particularly advantageous proven to heat the matrix to temperatures in the range of 40 to 60 ° C while the oil phase to 10 to 20 ° C cools. In the last step, which is now mandatory again, the actual encapsulation, i.e. the formation of the envelope membrane by contacting the chitosan in the matrix with the anionic ones Polymers. For this purpose it is advisable to disperse the oil phase if necessary Matrix at a temperature in the range of 40 to 100, preferably 50 to 60 ° C with an aqueous, about 1 to 50 and preferably 10 to 15% by weight aqueous solution to treat the anion polymer and, if necessary, simultaneously or later the oil phase to remove. The resulting aqueous preparations have usually a microcapsule content in the range of 1 to 10% by weight on. In some cases it can be advantageous if the solution of the polymers further Contains ingredients such as emulsifiers or preservatives. To Filtration microcapsules are obtained, which have an average Have diameters in the range of preferably about 1 mm. It it is advisable to sieve the capsules in order to distribute the size as evenly as possible sure. The microcapsules obtained in this way can manufacturing-related frames have any shape, they are preferred, however, approximately spherical. Alternatively, the anion polymers can also be used to produce the matrix insert and encapsulate with the chitosans.

In einem alternativen Verfahren wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln wird zunächst eine O/W-Emulsion zubereitet, welche neben dem Ölkörper, Wasser und den Wirkstoffen eine wirksame Menge Emulgator enthält. Zur Herstellung der Matrix wird diese Zubereitung unter starkem Rühren mit einer entsprechenden Menge einer wässrigen Anionpolymerlösung versetzt. Die Membranbildung erfolgt durch Zugabe der Chitosanlösung. Der gesamte Vorgang findet vorzugsweise im schwach sauren Bereich bei pH = 3 bis 4 statt. Falls erforderlich erfolgt die pH-Einstellung durch Zugabe von Mineralsäure. Nach der Membranbildung wird der pH-Wert auf 5 bis 6 angehoben, beispielsweise durch Zugabe von Triethanolamin oder einer anderen Base. Hierbei kommt es zu einem Anstieg der Viskosität, die durch Zugabe von weiteren Verdickungsmitteln, wie z.B. Polysacchariden, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginaten und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, höhermolekularen Polyethylenglycolmono- und -diesten von Fettsäuren, Polyacrylaten, Polyacrylamiden und dergleichen noch unterstützt werden kann. Abschließend werden die Mikrokapseln von der wässrigen Phase beispielsweise durch Dekantieren, Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt.In an alternative process for producing the microcapsules according to the invention, an O / W emulsion is first prepared which contains an effective amount of emulsifier in addition to the oil body, water and the active ingredients. To prepare the matrix, a corresponding amount of an aqueous anion polymer solution is added to this preparation with vigorous stirring. The membrane is formed by adding the chitosan solution. The entire process preferably takes place in the weakly acidic range at pH = 3 to 4. If necessary, the pH is adjusted by adding mineral acid. After membrane formation, the pH is raised to 5 to 6, for example by adding triethanolamine or one other base. This leads to an increase in viscosity which is caused by the addition of further thickeners, such as polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, Polyacrylates, polyacrylamides and the like can still be supported. Finally, the microcapsules are separated from the aqueous phase, for example by decanting, filtering or centrifuging.

Gewerblicbe AnwendbarkeitGewerblicbe applicability

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien bei dem man gegebenenfalls verkapselte Wirkstoffe, die auf der Haut einen kühlenden Effekt bewirken, entweder unmittelbar oder aber als wässrige und/oder alkoholische Lösung oder Dispersion auf die Fasern, textilen Flächengebilde oder Endprodukte appliziert. Insbesondere können die Fasern, Garne, Gewirke oder Endprodukte schon bereits im Zuge der Fertigung mit den gegebenenfalls verkapselten Wirkstoffen ausgerüstet werden.On the invention further relates to a method for equipping Textiles in which one encapsulates any active ingredients that a cooling on the skin Effect, either immediately or as an aqueous and / or alcoholic solution or dispersion on the fibers, textile fabrics or end products applied. In particular can the fibers, yarns, knitted fabrics or end products are already in the train manufacturing with the possibly encapsulated active ingredients.

Ein erstes Verfahren zur Ausrüstung von Fasern oder textilen Flächengebilden, besteht darin, dass man die Substrate mit wässrigen Zubereitungen enthaltend die mikroverkapselten Wirkstoffe und gegebenenfalls Bindemittel imprägniert. Die Imprägnierung kann beispielsweise dergestalt erfolgen, dass man die Fasern oder Textilien in einer handelsüblichen Waschmaschine mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen behandelt oder die Applikation mit Hilfe eines Tauchbades vornimmt. Alternativ können die mikroverkapselten Wirkstoffe gegebenenfalls zusammen mit den Bindemitteln zwangsappliziert werden. Hierbei werden die auszurüstenden Stoffe durch ein die mikroverkapselten Wirkstoffe und die Bindemittel enthaltendes Tauchbad gezogen, wobei die Applikation dann über eine Presse unter Druck durchgeführt wird.On first procedure for equipment of fibers or textile fabrics, consists in containing the substrates with aqueous preparations the microencapsulated active ingredients and optionally binders impregnated. The impregnation can for example be such that the fibers or Textiles in a commercial Washing machine treated with the preparations according to the invention or the application is carried out with the help of an immersion bath. alternative can the microencapsulated active ingredients, if appropriate, together with the Binders are forcibly applied. Here, the materials to be equipped by containing the microencapsulated active ingredients and the binders Dip bath drawn, the application then using a press under pressure carried out becomes.

Des weiteren können die Wirkstoffe auch in einer sprühbaren Form eingesetzt werden, die unmittelbar zum Zeitpunkt des Eintretens des gewünschten kühlenden Effektes aufgebracht werden; dies ist insbesondere im Sportbereich von Interesse.Of more can the active ingredients also in a sprayable Form to be used immediately at the time of entry of the desired one cooling Effect are applied; this is particularly true in the sports field of interest.

Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung der physiologisch aktiven Wirkstoffe zur Ausrüstung von Textilien, wobei diese gegebenenfalls in mikroverkapselter Form üblicherweise in Mengen von 0,0001 bis 10 und insbesondere 0,001 bis 1 Gew.-% eingesetzt werden.Finally concerns the invention also the use of the physiologically active ingredients for equipment of textiles, these optionally being in microencapsulated form usually in amounts of 0.0001 to 10 and in particular 0.001 to 1% by weight be used.

Beispiel 1example 1

In einem 500-ml-Dreihalskolben mit Rührer und Rückflusskühler wurden in der Siedehitze 3 g Agar-Agar in 200 ml Wasser gelöst. Anschließend wurde die Mischung innerhalb von etwa 30 min unter starkem Rühren zunächst mit einer homogenen Dispersionen von 10 g Glycerin und 2 g Talk in ad 100 g Wasser und dann mit einer Zubereitung von 25 g Chitosan (Hydagen^® DCMF, 1 Gew.-%ig in Glycolsäure, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), 1 g 4-Methyl-3-(pyrrolidinyl)-2(5H)-furanon, 0,5 g Phenonip^® (Konservierungsmittelmischung enthaltend Phenoxyethanol und Parabene) und 0,5 g Polysorbat-20 (Tween^® 20, ICI) in ad 100 g Wasser versetzt. Die erhaltene Matrix wurde filtriert, auf 60 °C erwärmt und in eine 0,5 Gew.-%ige Natriumalginatlösung getropft. Zum Erhalt von Mikrokapseln gleichen Durchmessers wurden die Zubereitungen anschließend gesiebt.In a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer and reflux condenser, 3 g of agar-agar were dissolved in 200 ml of water at the boiling point. Subsequently, the mixture within about 30 min with vigorous stirring was First a homogeneous dispersion of 10 g of glycerol and 2 g talc in 100 g water and then ig with a preparation of 25 g of chitosan (Hydagen ^® DCMF, 1 wt .-% in glycolic acid, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG), 1 g 4-methyl-3- (pyrrolidinyl) -2 (5H) -furanone, 0.5 g Phenonip ^® (preservative mixture containing phenoxyethanol and parabens) and 0.5 g polysorbate 20 (Tween ^® 20, ICI) added to 100 g of water. The matrix obtained was filtered, heated to 60 ° C. and dropped into a 0.5% by weight sodium alginate solution. The preparations were then sieved to obtain microcapsules of the same diameter.

Beispiel 2Example 2

Im einem 500-ml-Dreihalskolben mit Rührer und Rückflusskühler wurden in der Siedehitze 3 g Agar-Agar in 200 ml Wasser gelöst. Anschließend wurde die Mischung innerhalb von etwa 30 min unter starkem Rühren zunächst mit einer homogenen Dispersionen von 10 g Glycerin und 2 g Talk in ad 100 g Wasser und dann mit einer Zubereitung von 25 g Chitosan (Hydagen^® DCMF, 1 Gew.-%ig in Glycolsäure, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), 1 g 4-Methyl-3-(pyrrolidinyl)-2(5H)-furanon, 0,5 g Phenonip^® (Konservierungsmittelmischung enthaltend Phenoxyethanol und Parabene) und 0,5 g Polysorbat-20 (Tween^® 20, ICI) in ad 100 g Wasser versetzt. Die erhaltene Matrix wurde filtriert, auf 50 °C temperiert und unter starken Rühren im 2,5fachen Volumen Paraffinöl, das zuvor auf 15 °C gekühlt worden war, dispergiert. Die Dispersion wurde anschließend mit einer wässrigen Lösung enthaltend 1 Gew.-% Natriumlaurylsulfat und 0,5 Gew.-% Natriumalginat und dann mehrfach mit einer 0,5 Gew.-%igen wässrigen Phenoniplösung gewaschen, wobei die Ölphase entfernt wurde. Nach dem Sieben wurde eine wäßrige Zubereitung erhalten, die 8 Gew.-% Mikrokapseln mit einem mittleren Durchmesser von 1 mm enthielt.In a 500 ml three-necked flask with stirrer and reflux condenser, 3 g of agar agar were dissolved in 200 ml of water at the boiling point. Subsequently, the mixture within about 30 min with vigorous stirring was First a homogeneous dispersion of 10 g of glycerol and 2 g talc in 100 g water and then ig with a preparation of 25 g of chitosan (Hydagen ^® DCMF, 1 wt .-% in glycolic acid, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG), 1 g 4-methyl-3- (pyrrolidinyl) -2 (5H) -furanone, 0.5 g Phenonip ^® (preservative mixture containing phenoxyethanol and parabens) and 0.5 g polysorbate 20 (Tween ^® 20, ICI) added to 100 g of water. The matrix obtained was filtered, heated to 50 ° C. and dispersed with vigorous stirring in 2.5 times the volume of paraffin oil which had previously been cooled to 15 ° C. The dispersion was then washed with an aqueous solution containing 1% by weight sodium lauryl sulfate and 0.5% by weight sodium alginate and then repeatedly with a 0.5% by weight aqueous phenonip solution, the oil phase being removed. After sieving, an aqueous preparation was obtained which contained 8% by weight of microcapsules with an average diameter of 1 mm.

Tabelle 1 enthält zwei Rezepturbeispiele.table 1 contains two recipe examples.

Tabelle 1 Rezepturbeispiele

Table 1 Examples of recipes

Claims

Textilausrüstungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie physiologisch aktive Wirkstoffe enthalten, die auf der Haut einen kühlenden Effekt hervorrufen.Textile finishing agent, characterized in that it contains physiologically active ingredients that have a cooling effect on the skin.

Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von (a) Ketoenaminen, (b) Dialkylcarbonaten und (c) Thiodialkylcarbonaten sowie deren Gemischen.Agent according to claim 1, characterized in that the active ingredients selected are from the group that is formed by (a) ketoenamines, (B) Dialkyl carbonates and (c) Thiodialkyl carbonates such as their mixtures.

Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoffkomponente (a) Ketoenamine der Formel (I) enthalten,

in der R¹ für N-Pyrrolidinyl, N-Pyridinyl, N-(aminodiethyl), N-(2-carboxypyrrodinyl), N-(2-Methoxycarbonylpyrrolidinyl), R² für Wasserstoff oder Methyl, X für Methylen, Ethyliden, 1-Propyliden oder Sauerstoff und Y für Methylen, Ethyliden, 1-Propyliden, Sauerstoff, Ethan-1,2-diyl, Ethen-1,2-diyl, propan-1,2-diyl oder Ethan-1-oxy-1-yl steht.Agents according to claim 2, characterized in that they contain ketoenamines of the formula (I) as active ingredient component (a),

Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoffkomponenten (b) bzw. (c) Dialkyl(thio)carbonate der Formel (II) enthalten,

R³ und R⁴ unabhängig voneinander für einen Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxylrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Hete roarylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, A für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Z für Sauerstoff oder Schwefel und n für 0 oder 1 steht.Agents according to claim 2, characterized in that they contain as active ingredient components (b) or (c) dialkyl (thio) carbonates of the formula (II),

R ³ and R ⁴ independently of one another for an alkyl radical with 1 to 20, preferably 4 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 5 to 20, preferably 8 to 15 carbon atoms, an alkoxyl radical with 5 to 20, preferably 8 to 15 carbon atoms, an aryl radical with 6 to 12, preferably 8 to 10 carbon atoms, a heteroaryl radical with 5 to 10 carbon atoms or an aralkyl radical with 7 to 11 carbon atoms, A for an optionally branched alkylene radical with 1 to 8 carbon atoms, Z for oxygen or sulfur and n for 0 or 1 stands.

Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Wirkstoffe in verkapselter oder liposomaler Form enthalten.Agent according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that they encapsulated the active ingredients or contain liposomal form.

Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffe in einer Matrix verkapselt vorliegen, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Proteinen, Heteropolysacchariden, anionischen Polymeren, kationischen Polymeren sowie deren Gemischen.Agent according to claim 5, characterized in that the active ingredients are encapsulated in a matrix which is selected from the group formed by proteins, heteropolysaccharides, anionic Polymers, cationic polymers and their mixtures.

Mittel nach den Ansprüchen 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffe in Gelatine oder Cyclodextrinen verkapselt vorliegen.Agent according to claims 5 and / or 6, characterized characterized in that the active ingredients in gelatin or cyclodextrins encapsulated.

Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mikrokapseln mit mittleren Durchmessern im Bereich von 0,0001 bis 5 mm, bestehend aus einer Hüllmembran und einer die Wirkstoffe enthaltenden Matrix enthalten, welche dadurch herstellbar sind, dass man (a1) aus Gelbildnern, kationischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet, (a2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert, (a3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt. oder (b1) aus Gelbildnern, anionischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet, (b2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert, (b3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Lösungen kationischer Polymere behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt. oder (c1) wässrige Wirkstoffzubereitungen mit Ölkörpern in Gegenwart von Emulgatoren zu O/W-Emulsionen verarbeitet, (c2) die so erhaltenen Emulsionen mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt, (c3) die so erhaltene Matrix mit wässrigen Lösungen kationischer Polymere in Kontakt bringt und (c4) die so erhaltenen Verkapselungsprodukte von der wässrigen Phase abtrennt.Agent according to at least one of claims 5 to 7, characterized in that they have microcapsules with medium diameters in the range of 0.0001 to 5 mm, consisting of an envelope membrane and a matrix containing the active ingredients, which thereby are producible that one (a1) from gel formers, cationic Prepared a matrix for polymers and active ingredients, (a2) if necessary the matrix in an oil phase dispersed, (a3) the dispersed matrix with aqueous solutions Treated anionic polymers and optionally removed the oil phase. or (B1) a matrix of gel formers, anionic polymers and active ingredients prepared (b2) optionally dispersing the matrix in an oil phase, (B3) the dispersed matrix with aqueous solutions treated cationic polymers and optionally removed the oil phase. or (C1) aqueous Active substance preparations with oil bodies in Processed in the presence of emulsifiers to form O / W emulsions, (C2) the emulsions thus obtained with aqueous solutions of anionic polymers treated (c3) the matrix thus obtained with aqueous solutions brings cationic polymers into contact and (c4) the so obtained Encapsulation products from the aqueous Phase separates.

Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln als Kationpolymerkomponenten Chitosane enthalten.Means according to claim 8, characterized in that the microcapsules contain chitosans as cation polymer components.

Verfahren zur Ausrüstung von Textilien bei dem man gegebenenfalls verkapselte physiologisch aktive Wirkstoffe, die auf der Haut einen kühlenden Effekt bewirken, entweder unmittelbar oder aber als wässrige und/oder alkoholische Lösung oder Dispersion auf die Fasern, textilen Flächengebilde oder Endprodukte durch Tränken oder Sprühen, gegebenenfalls unter Zwang, appliziert.Process for finishing textiles in the optionally encapsulated physiologically active ingredients, which cools the skin Effect, either immediately or as an aqueous and / or alcoholic solution or dispersion on the fibers, textile fabrics or end products by watering or spraying, optionally applied under duress.

Verwendung von physiologisch aktiven Wirkstoffen, die auf der Haut einen kühlenden Effekt bewirken, zur Ausrüstung von Textilien.Use of physiologically active substances, which cools the skin Effect to equipment of textiles.

Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die gegebenenfalls mikroverkapselten Wirkstoffe – bezogen auf die Substrate – in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% einsetzt.Use according to claim 11, characterized in that that the microencapsulated active ingredients, if any, are obtained on the substrates - in Amounts from 0.0001 to 10 wt .-% used.