Demzufolge
hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, neue
Zubereitungen auf Basis von Alk(en)yloligoglykosiden zur Verfügung zu
stellen, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie neben einer verbesserten
dermatologischen Verträglichkeit,
insbesondere Augenschleimhautverträglichkeit bei gleichzeitig
vorteilhafter Anschäumkinetik eine
verbesserte Schaumstabilität
und ein klares Aussehen als wässrige
Formulierung aufweisen.
Beschreibung
der Erfindung
Gegenstand
der Erfindung sind kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen,
enthaltend
- (a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
und
- (b) Hydroxycarbonsäurepartialester
von alkoxylierten Alkoholen.
Überraschenderweise
wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Zubereitungen durch eine
hervorragende Haut- und Augenschleimhautverträglichkeit auszeichnen und auch
in hartem Wasser selbst bei starker Fettbelastung ein starkes Anschäumverhalten
und eine hohe Schaumstabilität
besitzen. Des weiteren wurde gefunden, dass die Gemische in Wasser
langanhaltend klare Formulierungen ergeben.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
Alkyl-
und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside
dar, die der Formel (I) folgen,
R1O-[G]p (I)in der R
1 für
einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen,
G für einen
Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen
von 1 bis 10 steht. Sie können
nach den einschlägigen
Verfahren der präparativen
organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum
sei hier auf die Schriften
EP-A1
0301298 und WO 90/03977 verwiesen.
Die
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw.
Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose
ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad
(DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und
steht für eine
Zahl zwischen 1 und 10. Während
p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier
vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes
Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens
eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad
p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind
solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad
kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.
Der
Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen
mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten.
Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol
und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise
bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf
der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind
Alkylolgoglucoside der Kettenlänge
C8-C10 (DP = 1 bis
3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem
C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem
Anteil von weniger als 6 Gew.% C12-Alkohol verunreinigt
sein können
sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP =
1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich
ferner auch von primären
Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen
ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol,
Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol,
Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol,
Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol
sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten
werden können.
Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis
3.
Hydroxycarbonsäurepartialester
bzw. deren Salze
Hydroxycarbonsäurepartialester
von alkoxylierten Alkoholen stellen bekannte Verbindungen dar. Vorzugsweise
handelt es sich bei den Stoffen, die die Komponente (b) bilden,
um Ester von alkoxylierten Alkoholen mit Hydroxycarbonsäuren mit
1 bis 6 Kohlenstoftatomen, speziell um Ester von Hydroxycarbonsäuren, die
ausgewählt
sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure und
Citronensäure
sowie deren Eigenkondensationsprodukten. Insbesondere geeignet sind
die entsprechenden Ester der Citronensäure.
Citronensäurepartialester,
die auch als Alkylethercitrate bezeichnet werden, sind seit langem
bekannte Verbindungen, die auch bereits Zugang in kosmetischen Mitteln
gefunden haben. So werden beispielsweise in der Europäischen Patentanmeldung
EP 282 289 A1 kosmetische
Zusammensetzungen beschrieben, die Monoalkylcitronensäuresalze von
mit 1 bis 7 Mol ethoxylierten Alkoholen mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen
enthalten.
Aus
der europäischen
Offenlegungsschrift
EP
199 131 A sind Citronensäureester von mit 1 bis 20 Mol
ethoxylierten Alkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bekannt,
bei denen es sich um Mono-, Di- oder Triester handeln kann. Nach
dieser Schrift zeigen Citronensäureester
hergestellt aus 1 mol Citronensäure
und 2 Mol mit 7 Mol ethoxylierter Alkoholmischung von C11-, C12-
und C13-Alkoholen geringes Irritationspotential und akzeptables
Schaumvermögen.
Aus
dem Europäischen
Patent
EP-852 944 B1 ist
die Verwendung von Citronensäureestern
zur Verbesserung der Auswaschbarkeit ölhaltiger kosmetischer Zusammensetzungen
bekannt. Die Citronensäureester
sind nach dieser Schrift Ester von mit 5 bis 30 Mol ethoxylierten
Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Es kann sich dabei um
Mono-, Di- und/oder Triester handeln. Nach den Beispielen sind insbesondere
die Mono- oder Diester von mit 7 bzw. 9 Mol ethoxyliertem Kokosalkohol,
welcher stets auch ungesättigte
Alkohole enthält,
geeignet.
Schließlich sind
nach dem Artikel von R.Diez et al. In Proceedings, 4. Welt-Tensidkongreß, Barcelona
(1996), Bd.2, S. 129 ff Alkylethercitrate anionische Tenside, die
für kosmetische
Anwendungen geeignet sind. Untersucht wurden Citronensäureester von
Laurylalkohol mit verschiedenen Ethoxylierungsgraden (3,6 und 9),
die als Mono-, Di- und/oder Triester vorliegen können. Die in diesem Artikel
aufgeführten
Monoester sind eine Mischung aus Mono- und Diester in einem Verhältnis von
5: 1. Die Ester zeigen beispielsweise eine moderates Schaumverhalten, wobei
die Monoester von Laurylalkohol ethoxyliert mit 3 und 6 Mol ethylenoxid
ein besseres Schaumverhal ten zeigen als die Diester, während die
Ester mit 9 Mol Ethylenoxid als Diester besser sind als die Monoester.
Bei
den erfindungsgemäß enthaltenen
Partialestern (Komponente b) handelt es sich um anionische Tenside,
d.h. hauptsächlich
um Verbindungen, die noch mindestens eine freie Carboxylgruppe enthalten.
Dem entsprechend kann es sich um saure Ester oder deren Neutralisationsprodukte
handeln. Vorzugsweise liegen die Partialester in Form der Alkali-, Erdalkali-,
Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und/oder Glucammoniumsalze vor.
Bevorzugt
handelt es sich bei den Partialestern, insbesondere denen der Citronensäure, um
Mischungen, die über
55 Gew.%, insbesondere über
65 Gew.%, bezogen auf Mischung, Verbindungen mit noch mindestens
einer freien Carboxylgruppe enthalten. Ganz besonders bevorzugt
handelt es sich bei den Citronensäurepartialestern um Mischungen
mit etwa 25 bis 60 Gew.% Monoester, 10 bis 40 Gew.% Diester und
5 bis 15 Gew.% Triester. Bis zu 10 Gew.% kann als freie Hydroxycarbonsäure vorliegen. Ganz
besonders geeignete Mischungen der Citronensäurepartialester weisen ein
Gewichtsverhältnis von
Monoester zu Diester im Bereich von 3 : 1 bis 10 : 1, insbesondere
von 5 : 1 bis 8 : 1, auf.
Die
Hydroxycarbonsäurepartialester
leiten sich von alkoxylierten Alkoholen ab, vorzugsweise von alkoxylierten
aliphatischen Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt
leiten sie sich ab von ethoxylierten Alkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen
und insbesondere von solchen der allgemeinen Formel (II) R2O(CH2CH2O)nH (II)in
der R2 für
einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit
6 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 50 steht.
Verbindungen der Formel (II) mit einem Ethoxylierungsgrad n von
1 bis 20 sind bevorzugt. Typische Beispiele sind die Addukte von
durchschnittlich 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 und insbesondere
1 bis 8 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol,
Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol,
Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol,
Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol,
Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische
Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen
Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der
Roelen'schen O- xosynthese sowie
als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten
Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind Addukte von 1 bis 10 Mol
Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol.
Eine besonders geeignete Fettalkoholmischung enthält 65–75 Gew.%
C12-, 20 bis 30 Gew.% C14-, 0–5
Gew.% C16- und 0 bis 5 Gew.% C18-Alkohole.
Diese Alkoholmischung ist kommerziell erhältlich, beispielsweise als
Dehydol LSTM, ein Handelsprodukt der Cognis
Deutschland GmbH & Co.
KG. Eine weitere besonders geeignete Fettalkoholmischung enthält 45–60 Gew.%
C12-, 15 bis 30 Gew.% C14-, 5–15
Gew.% C16- und 8 bis 20 Gew.% C18- Alkohol. Diese Alkoholmischung
ist ebenfalls kommerziell erhältlich,
beispielsweise als Dehydol LTTM, ein Handelsprodukt
der Cognis Deutschland GmbH & Co.
KG.
Schließlich können die
erfindungsgemäßen kosmetischen
Zubereitungen die Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside (Komponente a) und Hydroxycarbonsäurepartialester
von alkoxylierten Alkoholen (Komponente b) im Gewichtsverhältnis 1
: 99 bis 99 : 1, vorzugsweise 5 : 95 bis 95 : 5, bevorzugt 10 :
90 bis 90 : 10, besonders bevorzugt 25 75 bis 75 : 25 und insbesondere
40 : 60 bis 60 : 40 enthalten. Die Zubereitungen liegen in der Regel
in Form wässriger Lösungen oder
Pasten vor, die einen Feststoffgehalt (entsprechend dem Aktivsubstanzgehalt
bzw. dem nicht wässrigen
Anteil) von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 35 und insbesondere 15
bis 25 Gew.% aufweisen.
Gewerbliche
Anwendbarkeit
Die
erfindungsgemäßen Mischungen
aus (a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und (b) Hydroxycarbonsäurepartialestern
von ethoxylierten Alkoholen zeichnen sich durch eine besondere Haut- und
Augenschleimhautverträglichkeit
aus und sind auch in hartem Wasser klar formulierbar, ohne dass es
zu Separationserscheinungen kommt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden
Erfindung betrifft daher ihre Verwendung zur Herstellung von kosmetischen
und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, in denen sie in Mengen
von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 15
Gew.% enthalten sein können.
Kosmetische und/oder pharmazeutische
Zubereitungen
Die
erfindungsgemäßen Gemische
können zur
Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen,
wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes,
Gele, Lotionen, alkoholische und wässrig/alkoholische Lösungen,
Emulsionen, Wachs/Fett-Massen, Stiftpräparaten, Pudern oder Salben
dienen. Diese Mittel können
ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel,
Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen,
Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, Stabilisatoren, biogene
Wirkstoffe, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel,
Filmbildner, Quellmittel, UV-Lichtschutzfaktoren, Antioxidantien,
Hydrotrope, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Tyrosininhibitoren (Depigmentierungsmittel),
Solubilisatoren, Parfümöle, Farbstoffe
und dergleichen enthalten.
Typische
Beispiele für
geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate,
Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate,
Fettsäuresarcosinate,
Fettsäuretauride,
Fettsäureglutamate, ☐-Olefinsulfonate,
Ethercarbonsäuren, Fettsäureglucamide,
Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf
Basis von Weizenproteinen.
Als Ölkörper kommen
beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6
bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen
C6-C22-Fettsäuren mit
linearen C6-C22-Fettalkoholen,
Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit
linearen C6-C22-Fettalkoholen,
wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat,
Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat,
Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat,
Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat,
Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat,
Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat,
Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat,
Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat,
Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat,
Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat,
Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich
Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit
verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hydroxycarbonsäuren mit linearen
oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere
Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit
mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol)
und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren,
flüssige
Mono-/Di-Triglyceridmischungen auf Basis von C6-C18-Fettsäuren, Ester
von C6-C22- Fettalkoholen und/oder
Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester
von C2-C12-Dicarbonsäuren mit
linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen
oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen,
pflanzliche Öle,
verzweigte primäre
Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate,
Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten
C6-C22-Alkoholen
(z.B. Finsolv® TN),
lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether
mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte
von epoxidierten Fettsäureestern
mit Polyolen, Siliconöle
und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie
z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Als
Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens
einer der folgenden Gruppen in Frage:
- – Anlagerungsprodukte
von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an
lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit
12 bis 22 C-Atomen,
an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine
mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
- – Anlagerungsprodukte
von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- – Anlagerungsprodukte
von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- – Partialester
von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten,
verzweigten Fettsäuren
mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit
3 bis 18 Kohlenstoftatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid;
- – Partialester
von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis
8), Polyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan,
Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B.
Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B.
Cellulose) mit gesättigten
und/oder ungesättigten,
linearen oder verzweigten Fettsäuren
mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit
3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid;
- – Mischester
aus Pentaerythrit, Fettsäuren,
Citronensäure
und Fettalkohol gemäß DE 1165574 PS und/oder
Mischester von Fettsäuren
mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise
Glycerin oder Polyglycerin.
- – Mono-,
Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und
deren Salze;
- – Wollwachsalkohole;
- – Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw.
entsprechende Derivate;
- – Polyalkylenglycole
sowie
- – Glycerincarbonat.
Die
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an
Fettalkohole, Fettsäuren,
Alkylphenole oder an Ricinusöl
stellen bekannte, im Handel erhältliche
Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren
mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid
und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion
durchgeführt
wird, entspricht. C
12/18-Fettsäuremono-
und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind
aus
DE 2024051 PS als
Rückfettungsmittel
für kosmetische
Zubereitungen bekannt.
Typische
Beispiele für
geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid,
Isostearinsäuremonoglycerid,
Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid,
Ricinolsäuremoglycerid,
Ricinolsäuredigλycerid, Linolsäuremonoglyeerid,
Linolsäurediglycerid,
Linolensäuremonoglycerid,
Linolensäurediglycerid,
Erucasäuremonoglycerid,
Erucasäurediglycerid,
Weinsäuremonoglycerid,
Weinsäurediglycerid,
Citronensäuremonoglycerid,
Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid
sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen
an Triglycerid enthalten können.
Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise
5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.
Als
Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat,
Sorbtandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat,
Sorbtandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat,
Sorbitandiercat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat,
Sorbitandiricnoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat,
Sorbitansesquihydroxystearat, Sobitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat,
Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat,
Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat,
Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie
deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte
von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
Typische
Beispiele für
geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH),
Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI),
Po lyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI
34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate
(Isolan® PDI),
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450),
Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®),
Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglyceryl Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3
Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate
(Cremophor® GS
32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL
1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.
Beispiele
für weitere
geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten
Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit
mit Laurinsäure,
Kokosfettsäure,
Talgfettsäure,
Palmitinsäure,
Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und
dergleichen.
Weiterhin
können
als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische
Tenside werden solche oberflächenaktiven
Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe
und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders
geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie
die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat,
N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,
beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat,
und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils
8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl
Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls
geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen
Tensiden werden solche oberflächenaktiven
Verbindungen verstanden, die außer
einer C8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens
eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer
Salze befähigt
sind. Beispiele für
geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,
N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit
jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen
in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind
das N-Kokosalkylaminopropionat,
das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin.
Schließlich kommen
auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom
Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze,
besonders bevorzugt sind.
Als Überfettungsmittel
können
Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte
oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester,
Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide
verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren
dienen.
Als
Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester,
speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid;
Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von
mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit
Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige
Ester der Weinsäure;
Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde,
Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome
aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie
Stearinsäure,
Hydroxystearinsäure
oder Behensäure,
Ringöffnungsprodukte
von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen
mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen
und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Als
Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole
mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben
Partialglyceride, Fettsäuren
oder Hydroxyfettsäuren
in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden
und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden
gleicher Kettenlänge und/oder
Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten.
Geeignete
Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile
Kieselsäuren),
Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar,
Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose,
ferner höhermolekulare
Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von
Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide,
Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise
ethoxylierte Fettsäureglyceride,
Ester von Fettsäuren
mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan,
Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside
sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Geeignete
kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate,
wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der
Bezeichnung Polymer JR 400
® von Amerchol erhältlich ist,
kationische Stärke,
Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere,
wie z.B. Luviquat
® (BASF), Kondensationsprodukte
von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie
beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydroly zed Collagen
(Lamequat
®L/Grünau), quaternierte
Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere,
wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin
(Cartaretine
®/Sandoz),
Copolymere der Acrylsäure
mit Dimethyldiallylammoniumchlorid (Merquat
® 550/Chemviron),
Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der
FR 2252840 A sowie deren
vernetzte wasserlöslichen
Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes
Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte
aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen,
wie z.B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan,
kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar
® CBS,
Jaguar
® C-17,
Jaguar
® C-16
der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B.
Mirapol
® A-15,
Mirapol
® AD-1,
Mirapol
® AZ-1
der Firma Miranol.
Als
anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere
kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere,
Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere
und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, Octylacryl-amid/Methylmethacrylat/tert.
Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxyproylmethacrylat-Copolymere,
Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie
gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Geeignete
Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane,
cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-,
epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen,
die bei Raumtemperatur sowohl flüssig
als auch harzförmig
vorliegen können.
Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen
aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von
200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt.
Eine detaillierte Übersicht über geeignete
flüchtige
Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 29
(1976).
Typische
Beispiele für
Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs,
Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs,
Reiskeimölwachs,
Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs,
Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett,
Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse;
chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse,
Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie
z.B. Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage. Neben
den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fett ähnliche Substanzen, wie Lecithine
und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Lecithine versteht
der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin,
Phosphorsäure
und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt
daher auch häufig
als Phosphatidylcholine (PC) bezeichnet. Als Beispiele für natürliche Lecithine
seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden
und Derivate der 1,2-Diacyl-sn-glycerin-3-phosphorsäuren darstellen.
Dem gegenüber versteht
man unter Phospholipiden gewöhnlich
Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate),
die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine
bzw. Sphingolipide in Frage.
Als
Stabilisatoren können
Metallsalze von Fettsäuren,
wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat
eingesetzt werden.
Unter
Biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat,
Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure,
Desoxyribonucleinsäure,
Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide,
Pseudoceramide, essentielle Öle,
Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Kosmetische
Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken
oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen
durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei
unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend
enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel,
Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchsüberdecker fungieren.
Als
keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle
gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B.
4-Hydroxybenzoesäure
und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff,
2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether
(Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,2'-Methylen-bis(6-Brom-4-chlorphenol),
3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol,
2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat,
Chlorhexidin, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid
(TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol,
Nelkenöl,
Menthol, Minzöl,
Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat
(DMC), Salicylsäure-N-alkylamide
wie z. B. Salicylsäure-n-octylamid
oder Salicylsäure-n-decylamid.
Als
Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet.
Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat,
Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat
(Hydagen® CAT,
Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG).
Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die
Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht
kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-,
Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat,
Dicarbonsäuren
und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester,
Glutarsäurediethylester,
Adipinsäure,
Adipinsäuremonoethylester,
Adipinsäurediethylester,
Malonsäure
und Malonsäurediethylester,
Hydroxycarbnonsäuren
und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester,
sowie Zinkglycinat.
Als
Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen
aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck
der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit.
Wichtig ist, dass dabei Parfums unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber
haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise
als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder
spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann
als "Fixateure" bekannt sind, wie
z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate.
Als Geruchsüberdecker
fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die
zusätzlich
zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker
den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien
beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.
Natürliche
Riechstoffe sind Extrakte von Blüten,
Stengeln und Blättern,
Früchten,
Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern,
Kräutern
und Gräsern,
Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische
Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische
synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester,
Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen
vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat,
Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat,
Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat.
Zu den Ethern zählen
beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen
Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd,
Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den
Ketonen z.B. die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen
Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol
und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet,
die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer
Flüchtigkeit,
die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B.
Salbeiöl,
Kamillenöl,
Nelkenöl,
Melissenöl,
Minzenöl,
Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und La vandinöl. Vorzugsweise
werden Bergamotteöl,
Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd,
Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat,
Cyclovertal, Lavandinöl,
Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon,
Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, Phenylessigsäure,
Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat
allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Antitranspirantien
(Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die
Schweißbildung,
und wirken somit Achselnässe
und Körpergeruch
entgegen. Wässrige
oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten
typischerweise folgende Inhaltsstoffe:
- – adstringierende
Wirkstoffe,
- – Ölkomponenten,
- – nichtionische
Emulgatoren,
- – Co-Emulgatoren,
- – Konsistenzgeber,
- – Hilfsstoffe
wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder
- – nicht
wässrige
Lösungsmittel
wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.
Als
adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem
Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten
antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid,
Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat
und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1,2. Aluminiumhydroxyallantoinat,
Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohydrat,
Aluminium-Zirkoniumpentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen
z. B. mit Aminosäuren
wie Glycin. Daneben können
in Antitranspirantien übliche öllösliche und
wasserlösliche Hilfsmittel
in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B.
sein:
- – entzündungshemmende,
hautschützende
oder wohlriechende ätherische Öle,
- – synthetische
hautschützende
Wirkstoffe und/oder
- – öllösliche Parfümöle.
Übliche wasserlösliche Zusätze sind
z.B. Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert-Stellmittel,
z.B. Puffergemische, wasserlösliche
Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche
natürliche
oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcellulose,
Polyvinylpyrrolidon oder hoch-molekulare Polyethylenoxide.
Als
Antischuppenmittel können
Octopirox® (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimythylpentyl)-2-(1H)-pyridon-monoethanolaminsalz),
Baypival, Pirocton Olamin, Ketoconazol®, (4-Acetyl-1-{-4-[2-(2.4-dichlorphenyl)r-2-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl}piperazin,
Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyehtylenglykolsorbitanmonooleat,
Schwefelrizinolpolyehtoxylat, Schwefelteer Destillate, Salicylsäure (bzw.
in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat
Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäurekondensat, Zinkpyrethion,
Aluminiumpyrition und Magnesiumpyrithion/Dipyrithion-Magnesiomsulfat
eingesetzt werden.
Gebräuchliche
Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan,
quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate,
Polymere der Acrylsäurereihe,
quaternäre
Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche
Verbindungen.
Als
Quellmittel für
wässrige
Phasen können Montmorillonite,
Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen
(Goodrich) dienen. Weitere geeignete Polymere bzw. Quellmittel können der Übersicht
von R. Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden.
Unter
UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder
kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu
verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren
und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B.
Wärme wieder abzugeben.
UVB-Filter können öllöslich oder
wasserlöslich
sein. Als öllösliche Substanzen
sind z.B. zu nennen:
- – 3-Benzylidencampher bzw.
3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher
wie in der EP 0693471
B1 beschrieben;
- – 4-Aminobenzoesäurederivate,
vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und
4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- – Ester
der Zimtsäure,
vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester,
4-Methoxyzimtsäurepropylester,
4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene);
- – Ester
der Salicylsäure,
vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester,
Salicylsäure-4-isopropylbenzylester,
Salicylsäurehomomenthylester;
- – Derivate
des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
- – Ester
der Benzalmalonsäure,
vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;
- – Triazinderivate,
wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon,
wie in der EP 0818450
A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);
- – Propan-1,3-dione,
wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion;
- – Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate,
wie in der EP 0694521
B1 beschrieben.
Als
wasserlösliche
Substanzen kommen in Frage:
- – 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und
deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium-
und Glucammoniumsalze;
- – Sulfonsäurederivate
von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und
ihre Salze;
- – Sulfonsäurederivate
des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und
2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden) sulfonsäure und deren Salze.
Als
typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans
in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.ßutylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion,
4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan
(Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion
sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der
DE 19712033 A1 (BASF).
Die UV-A und UV-B-Filter können
selbstverständlich auch
in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen
Stoffen kommen für
diesen Zweck auch unlösliche
Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse
Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind
insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens,
Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren
Gemische. Als Salze können Silicate
(Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide
und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen
und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen
mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen
5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie
können
eine sphärische
Form aufweisen, es können
jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide
oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form
besitzen. Die Pigmente können
auch oberflächenbehandelt,
d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele
sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa)
oder Eusolex
® T2000
(Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone
und dabei speziell Trialkoxyoc tylsilane oder Simethicone in Frage.
In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente
eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere
geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal
122, 543 (1996) zu entnehmen.
Neben
den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch
sekundäre Lichtschutzmittel
vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische
Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung
in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B.
Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B.
Urocaninsäure)
und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin
und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin,
Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren
Derivate (z.B. Dihydroliponsäure),
Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin,
Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-,
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-,
Oleyl-, γ-Linoleyl-,
Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat,
Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether,
Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen
(z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone,
Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen
Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg),
ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B.
Citronensäure,
Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte,
Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und
deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und
deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin
C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole
und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat)
sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin,
Ferulasäure,
Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol,
Nordihydroguajakharzsäure,
Nordihydroguajaretsäure,
Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und
deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase,
Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4)
Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren
Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten
Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide
und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Zur
Verbesserung des Fließverhaltens
können
ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol,
oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen,
besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei
Hydroxylgruppen. Die Polyole können
noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten
bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
- – Glycerin;
- – Alkylenglycole,
wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol,
Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem
durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
- – technische
Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis
10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt
von 40 bis 50 Gew.%;
- – Methyolverbindungen,
wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit
und Dipentaerythrit;
- – Niedrigalkylglucoside,
insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie
beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
- – Zuckeralkohole
mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
- – Zucker
mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder
Saccharose;
- – Aminozucker,
wie beispielsweise Glucamin;
- – Dialkoholamine,
wie Diethanolamin oder 2-Amino-1,3-propandiol.
Als
Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol,
Formaldehydlösung, Parabene,
Pentandiol oder Sorbinsäure
sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren
Stoffklassen. Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1,2-Pentandiol
oder Ethyl Butylacetylaminopropionate in Frage, als Selbstbräuner eignet
sich Dihydroxyaceton. Als Tyrosinhinbitoren, die die Bildung von Melanin
verhindern und Anwendung in Depigmentierungsmitteln finden, kommen
beispielsweise Arbutin, Kojisäure,
Cumarinsäure
und Ascorbinsäure
(Vitamin C) in Frage.
Als
Parfümöle seien
genannt Gemische aus natürlichen
und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte
von Blüten
(Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln
und Blättern
(Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen
(Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie,
Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-,
Zedern-, Rosenholz), Kräutern
und Gräsern
(Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte,
Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi,
Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kom men tierische
Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische
synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester,
Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen
vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat,
p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat,
Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat,
Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat.
Zu den Ethern zählen
beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen
Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd,
Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den
Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon
und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol,
Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu
den Kohlenwasserstoffen gehören
hauptsächlich die
Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener
Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote
erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer
Flüchtigkeit,
die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als
Parfümöle, z.B.
Salbeiöl,
Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise
werden Bergamotteöl,
Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd,
Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat,
Cyclovertal, Lavandinöl,
Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat,
Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma,
Phenylessigsäure,
Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat
allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Als
Farbstoffe können
die für
kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet
werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission
der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984,
S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise
in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.%, bezogen auf die gesamte
Mischung, eingesetzt.
Der
Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise
5 bis 40 Gew.% – bezogen
auf die Mittel – betragen.
Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt- oder Heißprozesse
erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode.