DE10297863B3 - Latexzusammensetzung - Google Patents
Latexzusammensetzung Download PDFInfo
- Publication number
- DE10297863B3 DE10297863B3 DE10297863.8A DE10297863A DE10297863B3 DE 10297863 B3 DE10297863 B3 DE 10297863B3 DE 10297863 A DE10297863 A DE 10297863A DE 10297863 B3 DE10297863 B3 DE 10297863B3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- latex composition
- latex
- polyisoprene
- zinc
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 95
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 14
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims abstract description 12
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 claims abstract description 6
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 claims abstract description 6
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 claims description 27
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 17
- -1 bismuth carbamate dimethyldithiocarbamate Chemical compound 0.000 claims description 16
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GIUBHMDTOCBOPA-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-benzothiazole-2-thione;zinc Chemical compound [Zn].C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 GIUBHMDTOCBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 claims description 11
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 claims description 11
- 229940080237 sodium caseinate Drugs 0.000 claims description 11
- KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L zinc;n-ethyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1.CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1 KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 claims description 7
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTFSWQKNABTKAT-UHFFFAOYSA-L bis(diethylcarbamothioylsulfanyl)lead Chemical compound [Pb+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S XTFSWQKNABTKAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 claims description 5
- QGTHALAWFUFVCU-UHFFFAOYSA-L n,n-dimethylcarbamodithioate;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S QGTHALAWFUFVCU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound [Na+].CCCCN(C([S-])=S)CCCC HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FUPAJKKAHDLPAZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=NC=1C=CC=CC=1)NC1=CC=CC=C1 FUPAJKKAHDLPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JSCFNQDWXBNVBP-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylguanidine;phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O.C=1C=CC=CC=1N=C(N)NC1=CC=CC=C1 JSCFNQDWXBNVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZWJGJRRESWKSGB-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.C=1C=CC=CC=1N(C(=N)N)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(O)=O.C=1C=CC=CC=1N(C(=N)N)C1=CC=CC=C1 ZWJGJRRESWKSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HXKCUQDTMDYZJD-UHFFFAOYSA-N Methyl selenac Chemical compound CN(C)C(=S)S[Se](SC(=S)N(C)C)(SC(=S)N(C)C)SC(=S)N(C)C HXKCUQDTMDYZJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RLULIUSIDLLCSW-UHFFFAOYSA-N diethylcarbamothioylsulfanylselanyl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound CCN(CC)C(=S)S[Se]SC(=S)N(CC)CC RLULIUSIDLLCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SQEDZTDNVYVPQL-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 SQEDZTDNVYVPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- NCSQKSMOKBZEDF-UHFFFAOYSA-L zinc;n-methyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N(C)C1=CC=CC=C1.[S-]C(=S)N(C)C1=CC=CC=C1 NCSQKSMOKBZEDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- UCUALOHSSUWYRQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)-1-phenylguanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(C(N)=N)C1=CC=CC=C1 UCUALOHSSUWYRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 2
- LVSXFUSFHIAQJD-UHFFFAOYSA-N [amino(anilino)methylidene]-phenylazanium 2-hydroxy-2-oxoacetate Chemical compound C(C(=O)O)(=O)O.C1(=CC=CC=C1)NC(=N)NC1=CC=CC=C1 LVSXFUSFHIAQJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 2
- FIIDKQZHYKWQQT-UHFFFAOYSA-N copper;4-sulfanyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound [Cu].SC1=CC=CC2=C1NC(=S)S2 FIIDKQZHYKWQQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M dibutyldithiocarbamate Chemical compound CCCCN(C([S-])=S)CCCC SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- GPRYVSOUOYKCHJ-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(fluoro)methoxy]-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(Cl)OC(F)(F)C(F)C(F)(F)F GPRYVSOUOYKCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YPQOCKOIFRNBQW-UHFFFAOYSA-N dibutylazanium;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCNCCCC.CCCCN(C(S)=S)CCCC YPQOCKOIFRNBQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 34
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 28
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L zinc;piperidine-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 4
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- USBHFGNOYVOTON-UHFFFAOYSA-K bis(dimethylcarbamothioylsulfanyl)bismuthanyl n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [Bi+3].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S USBHFGNOYVOTON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- ZOUQIAGHKFLHIA-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S ZOUQIAGHKFLHIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940054266 2-mercaptobenzothiazole Drugs 0.000 description 2
- 208000015976 Corneal dystrophy-perceptive deafness syndrome Diseases 0.000 description 2
- 101000608720 Helianthus annuus 10 kDa late embryogenesis abundant protein Proteins 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000013566 allergen Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- RCPUUVXIUIWMEE-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitrophenyl)sulfanyl-1,3-benzothiazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 RCPUUVXIUIWMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMWYAHQOASHPK-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione;zinc Chemical compound [Zn].SC1=CC=CC2=C1NC(=S)S2 UXMWYAHQOASHPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 5-carbamothioylsulfanylpentyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCCCCSC(N)=S QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- WRBHGAMSUYCQFW-UHFFFAOYSA-L bis(piperidine-1-carbothioylsulfanyl)lead Chemical compound [Pb+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 WRBHGAMSUYCQFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- NJRMCWUECNRJLQ-UHFFFAOYSA-L calcium;n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [Ca+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S NJRMCWUECNRJLQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229950008882 polysorbate Drugs 0.000 description 1
- 229940068968 polysorbate 80 Drugs 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000012791 sliding layer Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/10—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
- C08L89/005—Casein
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
Abstract
Latexzusammensetzung, umfassend einen Polyisoprenlatex und eine Beschleunigerzusammensetzung, umfassend ein Dithiocarbamat, ein Thiazol und ein Guanidin, und einen Stabilisator, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung nach Lagerung für zumindestens fünf Tage stabil ist, bestimmt durch die Fäihgkeit der gelagerten Latexzusammensetzung, zur Bildung von elastomeren Gegenständen mit einer Zugfestigkeit von mindestens 20,68 MPa (3000 psi) verwendet zu werden, wobei der Stabilisator ein Milchproteinsalz ist.
Description
- Anmeldungsdaten
- Diese Anmeldung basiert auf der provisorischen US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen Nr.
60/275,087 - Gebiet der Erfindung
- Die Erfindung betrifft das Gebiet der Latexzusammensetzungen für elastomere Gegenstände, die im medizinischen Bereich verwendet werden. Die Erfindung betrifft insbesondere Verbesserungen bei der Herstellung elastomerer Polyisopren-Gegenstände für medizinische Verwendungen.
- Hintergrund der Erfindung
- Das Herstellungsverfahren zur Produktion von elastomeren Gegenständen aus natürlichem oder künstlichem Kautschuklatex beinhaltet eine Härtungsstufe, während der eine Vernetzung oder Vulkanisation durch Schwefelgruppen zwischen den Polymereinheiten auftritt. Herkömmliche Verfahren zur Herstellung elastomerer Gegenstände aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk umfassen typischerweise das Herstellen einer Latexdispersion oder -emulsion, das Eintauchen einer Tauchform in der Gestalt des herzustellenden Gegenstands in den Latex und das Härten des Latex, während dieser auf der Tauchform ist. Wünschenswerte Eigenschaften bestimmter elastomerer Gegenstände, z.B. Zugfestigkeit, werden durch die Vernetzungs- und Härtungsstufen des Herstellungsverfahrens wesentlich beeinflußt.
- Die Verwendung von Vulkanisations- oder Schwefelvernetzungs-Beschleunigerverbindungen bei der Herstellung von Kautschukgegenständen ist gut bekannt. Herkömmliche Vulkanisationsbeschleuniger enthalten Thiocarbamate, Thiazole, Guanidine, Thioharnstoffe, Amine, Disulfide, Thiurame, Xanthate und Sulfenamide. Die Verwendung von Vulkanisationsbeschleunigern bei der Herstellung von Polyisoprenkautschuk ist bei D'Sidocky et al., US-Patent Nr.
5,744,552 und Rauchfuss et al., US-Patent Nr.6,114,469 offenbart. Bestimmte Gebiete, in denen elastomere Gegenstände benötigt werden, z.B. das Gebiet der Medizin, verwenden spezifische Typen an Ausrüstung und Verarbeitungstechniken, die den spezifischen Leistungs- und Vorschriftsanforderungen für den jeweils produzierten Gegenstand Rechnung tragen. - Die Verwendung von natürlichem Kautschuklatex bei der Herstellung bestimmter Gegenstände, z.B. medizinischer Handschuhe, war mit nachteiligen Eigenschaften verbunden, z.B. allergischen Reaktionen, wobei angenommen wird, daß einige von ihnen durch natürliche Proteine oder Allergene, die im natürlichen Kautschuklatex und dem Endprodukt vorliegen, verursacht werden. Von steigendem Interesse auf medizinischem Gebiet, insbesondere auf dem Gebiet der Handschuhe, sind synthetische elastomere Produkte und Herstellungsverfahren, die die Wahrscheinlichkeit von potentiellen nachteiligen Reaktionen des Verwenders oder Trägers insgesamt reduzieren oder vermeiden.
-
EP 0 824 896 A1 beschreibt einen Gegenstand aus einem flexiblen Kunststoff und/oder Gummi, der mit einem Teilbereich der Oberfläche, die zur Berührung mit menschlicher Haut ausgebildet ist, mit einer Gleitschicht versehen ist. -
US 2,684,391 A beschreibt die Vulkanisierung eines Gummilatex und Verwendung einer Beschleuniger-Zusammensetzung aus einem Dithiocarbamat und einem Amin. Als eines der geeigneten Amine wird unter anderem Diphenylguanidin genannt. -
WO 00/25840 A1 -
EP 0 915 133 A1 beschreibt elastomere Artikel, die aus einem vulkanisierbaren ungesättigten Nitril-konjugierten Diencopolymer hergestellt sind. - Synthetische elastomere Polyisoprengegenstände, wie z.B. Handschuhe, sind bekannt und sind auf dem Fachgebiet als Alternative zur Verwendung von natürlichem Latex von Interesse. Im Handel verfügbare synthetische Handschuhe enthalten solche Elastomere, die aus Polychloropren (Neopren), carboxyliertem Acrylnitrilbutadien(nitril), Styrol-Isopren-Styrol/Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymeren, Polyurethan und Polyisopren bestehen.
- Polyisopren ist infolge seiner chemischen Ähnlichkeit mit natürlichem Kautschuk wie auch infolge seiner physikalischen Eigenschaften, wie Gefühl, Weichheit, Modul, Dehnung und Zugfestigkeit, eines der bevorzugtesten Polymere. Ein derartiger Polyisopren-Handschuh ist im Handel von Maxxim Medical (Clearwater, FL) erhältlich.
- Ein Großteil der Handschuhherstellungsverfahren sind Tauchsysteme auf Wasserbasis. Es ist bekannt, daß Systeme auf Lösungsmittelbasis für Polyisopren möglich sind, obgleich solche Systeme zur Herstellung und Formung von elastomeren Gegenständen für medizinische Anwendungen schlecht geeignet sind. Eine Schwierigkeit auf dem Gebiet der Handschuhe beispielsweise ist die Entwicklung von Verfahren und Materialien, die einen dünnen elastomeren Gegenstand mit wünschenswerten Eigenschaften, z.B. hoher Zugfestigkeit, produzieren.
- Ein anderer Nachteil von Systemen auf Lösungsmittelbasis ist die Lösungsmitteltoxizität. Ein Verfahren und Materialien, die die Notwendigkeit für die Verwendung von toxischen Lösungsmitteln beseitigen oder reduzieren würden, gleichzeitig aber ein Produkt mit wünschenswerten Eigenschaften für medizinische Anwendungen liefern, sind immer noch in der Entwicklung.
- Dementsprechend besteht auf dem Gebiet medizinischer Vorrichtungen ein Bedarf für verbesserte Herstellungsverfahren zur Herstellung synthetischer elastomerer Gegenstände. Besonders wünschenswert wären Verfahren, die Polyisoprengegenstände, wie z.B. chirurgische Handschuhe, produzieren können, welche die wünschenswerten Eigenschaften besitzen, die in dem Gegenstück aus natürlichem Kautschuk gefunden werden, während gleichzeitig eine wirtschaftliche und kosteneffektive Herstellung ermöglicht wird.
- Zusammenfassung der Erfindung
- Die Anmelder haben eine Dreikomponenten-Beschleunigerzusammensetzung für Schwefel-vernetzbaren Polyisoprenlatex gefunden, die mit Latex in einem Verfahren zur Herstellung von elastomeren Gegenständen mit wünschenswerten Eigenschaften (z.B. Zugfestigkeit) ähnlich denen aus natürlichem Kautschuk, aber ohne vorliegende Proteine und Allergene aus natürlichem Kautschuklatex, verwendet werden kann. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das in der erfindungsgemäßen Latexzusammensetzung eingesetzte Beschleunigersystem für medizinische Anwendungen geeignet ist, bei denen dünne geformte elastomere Gegenstände erforderlich sind, z.B. Handschuhe.
- Darüber hinaus erlaubt die erfindungsgemäße Latexzusammensetzung die Verwendung eines lösungsmittelfreien Verfahrenssystems auf Wasserbasis im Gegensatz zu einem Verfahrenssystem auf Lösungsmittelbasis. Der resultierende Gegenstand hat Eigenschaften, die denen ähnlich sind, die unter Verwendung des Systems auf Lösungsmittelbasis produziert werden. Dementsprechend kann die Verwendung von Lösungsmitteln reduziert oder vermieden werden, und eine Lösungsmitteltoxizität kann entsprechend erfindungsgemäß vermieden werden.
- Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß eine herkömmliche Herstellungsapparatur und äußerst einfach erhältliche Materialien verwendet werden können, um einen Handschuh aus synthetischem Polyisopren herzustellen, ohne daß die Notwendigkeit für neue oder teure zusätzliche Materialien oder Apparaturen besteht. Darüber hinaus sind erfindungsgemäß keine neuen Verfahrensstufen erforderlich und die Erfindung kann einfach in existierenden Handschuhherstellungsverfahren und -systeme eingesetzt werden.
- Ein weiterer Aspekt der Erfindung besteht darin, daß die compoundierte (oder gebrauchsfertige) Polyisoprenlatexzusammensetzung, die erfindungsgemäß formuliert wurde, eine verlängerte Lagerstabilität aufweist. Beispielsweise kann die Vorhärtungs-Lagerstabilität der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung (d.h. der Zeitraum vor Verwendung der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung in den Eintauch- und Härtungsstufen) bis zu 8 Tagen ausgedehnt werden, während der typische derzeitige Zeitraum 3 bis 5 Tage beträgt. Durch Verlängerung der Lagerungszeit des Latex kann die Menge an Abfall-Latex deutlich reduziert werden, und es wird eine größere Flexibilität bei der Planung von Herstellungsverfahren ermöglicht.
- Noch ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäße Latexzusammensetzung für deutlich verringerte Vorhärtungsprozess-Parameter (niedrigere Temperatur und kürzere Zeiträume als die herkömmlich verwendeten) und niedrigere Eintauchtemperaturen im Herstellungsverfahren sorgt. Dementsprechend werden im Vergleich zu herkömmlichen Herstellungspraktiken deutliche Kosten- und Resourcenvorteile erzielt.
- Die vorliegende Erfindung gibt eine Latexzusammensetzung an, umfassend einen Polyisoprenlatex und eine Beschleunigerzusammensetzung, umfassend ein Dithiocarbamat, ein Thiazol und ein Guanidin, und einen Stabilisator, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung nach Lagerung für zumindestens fünf Tage stabil ist, bestimmt durch die Fähigkeit der gelagerten Latexzusammensetzung, zur Bildung von elastomeren Gegenständen mit einer Zugfestigkeit von mindestens 20,68 MPa (3000 psi) verwendet zu werden, wobei der Stabilisator ein Milchproteinsalz ist.
- Außerdem kann die anfängliche Vorhärtungsbearbeitung (d.h. vor Lagerung und Gegenstandsherstellung) bei Temperaturen von weniger als 35 °C und über kurze Zeiträume, die im Bereich von 90 min (1,5 h) und 150 min (2,5 h) liegen, vorzugsweise 120 min (2,0 h), durchgeführt werden.
- Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung kann für Zeiträume bis zu 8 Tagen bei Umgebungstemperaturen (im Bereich von 15 °C bis 20 °C) gelagert werden. Für die Stufe des Eintauchens in Latex können ebenfalls tiefere Temperaturen angewendet werden.
- Elastomere Gegenstände, die aus der erfindungsgemäße Latexzusammensetzung hergestellt werden, können Zugfestigkeiten von über 20,68 MPa (3000 psi) (gemessen gemäß ASTM D412) aufweisen, und zwar selbst nach 7 Tage langer Lagerung des Latex vor Verwendung im Herstellungsverfahren für Gegenstände.
- Detaillierte Beschreibung der Erfindung
- Die erfindungsgemäße Latexzusammensetzung kann in Verbindung mit einer herkömmlichen Apparatur und herkömmlichen Materialien, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von elastomeren Gegenständen, die aus Polyisopren bestehen, zu verwenden sind, verwendet werden. Im allgemeinen beginnt das Verfahren mit der Herstellung der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung. Der synthetische Polyisoprenlatex wird mit der Beschleunigerzusammensetzung, einem Stabilisator und zusätzlichen Ingredienzien kombiniert, um die erfindungsgemäße Polyisoprenlatexzusammensetzung herzustellen.
- Die Funktion des Beschleunigers besteht darin, die Vulkanisationsgeschwindigkeit zu erhöhen oder die Vernetzung von Polyisopren unter Verstärkung der Härtungseigenschaften des Latex während der Härtungsstufen des Verfahrens zu verstärken. Vor den Stufen des Eintauchens und Härtens kann der compoundierte Latex, der die Beschleunigerzusammensetzung enthält, unmittelbar verwendet werden oder kann vor seiner Verwendung im Eintauchverfahren über einen Zeitraum gelagert werden.
- Wenn die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung gebrauchsfertig ist, oder nach Lagerung, wird zuerst eine Tauchform in der Gesamtgestalt des herzustellenden Gegenstands in eine Koagulanszusammensetzung eingetaucht, um eine Koagulansschicht direkt auf der Tauchform zu bilden. Als nächstes wird die mit Koagulans überzogene Tauchform getrocknet und dann in die compoundierte Poly-isoprenlatexzusammensetzung eingetaucht.
- Die mit Latex überzogene Tauchform wird dann der Härtungsstufe unterzogen. Der Latex wird direkt auf der Tauchform bei erhöhten Temperaturen gehärtet, so daß ein Gegenstand in Gestalt der Tauchform produziert wird. Typischerweise werden auch weitere Stufen durchgeführt, wie z.B. Waschen mit Wasser, Bördeln des Umschlags und dergleichen. Diese Techniken sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Es werden oft noch zusätzliche Nachbehandlungsverfahren und technische Stufen werden durchgeführt, wie z.B. Schmieren und Beschichten, Halogenieren (z.B. Chlorierung) und Sterilisation.
- Es kann eine Vielzahl elastomerer Gegenstände hergestellt werden. Solche elastomeren Gegenstände umfassen, sind aber nicht beschränkt auf, medizinische Handschuhe, Kondome, Sondenüberzüge (z.B. für Ultraschall- oder Transducer-Sonden), Zahnseide, Fingerlinge, Katheter und dergleichen. Da die Erfindung zahlreiche Vorteile und Nutzen in verschiedener Weise liefert, kann für eine beliebige Form eines elastomeren Gegenstands, der aus Polyisopren bestehen kann, aus der Anwendung der Erfindung Nutzen gezogen werden.
- Polyisoprenlatex ist die Hauptkomponente der Vorhärtungslatexzusammensetzung. Geeigneter Polyisoprenlatex, der verwendet werden kann, ist leicht verfügbar und kann aus einer Reihe von Handelsquellen bezogen werden, diese umfassen, sind aber nicht beschränkt auf: Kraton™ Corporation, Houston, TX; Shell International Corporation, Houston, TX; Apex Medical Technologies, Inc. San Diego, CA und Aqualast™ E0501, erhältlich von Lord Corporation, Erie, PA. Zusätzlich zu Polyisopren können auch Polyisopren-Copolymere und Polyisoprenmischungen eingesetzt werden.
- Polyisopren-Copolymere, die verwendet werden können, umfassen ein beliebiges Copolymer, das eine Isoprenmonomereinheit hat und das eine ausreichend ähnliche chemische Struktur sowie Polyisopreneigenschaften hat, damit die wünschenswerten Eigenschaften des Polyisoprenprodukts gezeigt werden können, wenn eine Kombination mit der Beschleunigerzusammensetzung und eine Herstellung mit dem beschriebenen Verfahren erfolgt.
- Geeignete Polyisoprenmischungen können folgende Komponenten umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt: natürlichen Kautschuklatex; Polydien und seine Copolymere, z.B. Polybutadien; substituiertes Polydien, z.B. Polychloropren; thermoplastische Materialien, wie z.B. Polyurethan.
- Die beschriebene Beschleunigerzusammensetzung enthält mindestens eine Dithiocarbamat-, mindestens eine Thiazol- und mindestens eine Guanidinverbindung. Vorzugsweise ist die Dithiocarbamatverbindung zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung Zinkdiethyldithiocarbamat, auch bekannt als ZDEC oder ZDC. Geeignetes ZDEC, das verwendet werden kann, umfaßt Bostex™ 561 (im Handel erhältlich von Akron Dispersions, Akron, OH). Die bevorzugte Thiazolverbindung zur Verwendung in der Erfindung ist Zink-2-mercaptobenzothiazol, auch bekannt als Zinkdimercaptobenzothiazol oder ZMBT.
- Geeignetes ZMBT, das verwendet werden kann, umfaßt Bostex™ 482A (im Handel erhältlich von Akron Dispersions, Akron, OH). In einer bevorzugten Ausführungsform ist die in der Beschleunigerzusammensetzung verwendete Guanidinverbindung Diphenylguanidin, auch als DPG bekannt. Geeignetes DPG, das verwendet werden kann, umfaßt Bostex™ 417 (im Handel verfügbar von Akron Dispersions, Akron, OH).
- Andere Dithiocarbamat-, Thiazol- und Guanidinderivate können ebenfalls erfindungsgemäß verwendet werden, vorausgesetzt jedes ist chemisch kompatibel mit den restlichen zwei verwendeten Beschleunigerverbindungen, d.h. stört die Funktionalität dieser im wesentlichen nicht. Dithiocarbamatderivate, die ebenfalls verwendet werden können, umfassen:
- Zinkdimethyldithiocarbamat (ZMD), Natriumdimethyldithiocarbamat (SMD), Wismutdimethyldithiocarbamat (BMD), Calciumdimethyldithiocarbamat (CAMD),
- Kupferdimethyldithiocarbamat (CMD), Bleidimethyldithiocarbamat (LMD), Selen-dimethyldithiocarbamat (SEMD), Natriumdiethyldithiocarbamat (SDC),
- Ammoniumdiethyldithiocarbamat (ADC), Kupferdiethyldithiocarbamat (CDC), Blei-diethyldithiocarbamat (LDC), Selendiethyldithiocarbamat (SEDC), Tellur-diethyldithiocarbamat (TEDC), Zinkdibutyldithiocarbamat (ZBUD), Natrium-dibutyldithiocarbamat (SBUD), Dibutylammoniumdibutyldithiocarbamat (DBUD), Zinkdibenzyldithiocarbamat (ZBD), Zinkmethylphenyldithiocarbamat (ZMPD), Zinkethylphenyldithiocarbamat (ZEPD), Zinkpentamethylen-dithiocarbamat (ZPD), Calciumpentamethylendithiocarbamat (CDPD), Bleipentamethylen-dithiocarbamat (LPD), Natriumpentamethylendithiocarbamat (SPD), Piperidinpentamethylen-dithiocarbamat (PPD) und Zinklopetidendithiocarbamat (ZLD).
- Andere Thiazolderivate, die verwendet werden können, umfassen 2-Mer-captobenzothiazol (MBT), Kupfer-dimercaptobenzothiazol (CMBT), Benzthiazyldisulfid (MBTS) und 2-(2',4'-Dinitrophenylthio)benzthiazol (DMBT).
- Andere Guanidinderivate, die verwendet werden können, umfassen Diphenylguanidinacetat (DPGA), Diphenylguanidinoxalat (DPGO), Diphenylguanidinphthalat (DPGP), Di-o-tolylguanidin (DOTG), Phenyl-o-tolylguanidin (POTG) und Triphenyl-guanidin (TPG).
- Die Verhältnismengen und Verhältnisse der Beschleunigerzusammensetzung können etwas variieren, vorausgesetzt, daß alle drei Ingredienzien, d.h. Dithiocarbamat-, Thiazol- und Guanidinverbindung, vorhanden sind. Was die bevorzugten Beschleunigeringredienzien angeht, so kann jede der Beschleunigerverbindungen Zinkdiethyldithiocarbamat (ZDEC), Zink-2-mercaptobenzothiazol (ZMBT) und Diphenylguanidin (DPG) in einer Einzelmenge im Bereich von 0,50 phr (Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Kautschuk) bis 1,00 phr Trockengewicht pro 100 Teile Isopren vorliegen. Mit anderen Worten, die erfindungsgemäßen Beschleunigerzusammensetzungen umfassen ZDEC:ZMBT:DPG-phr-Trockengewichtsverhältnisse, die im Bereich von 0,50:0,50:0,50 phr bis 1,00:1,00:1,00 phr liegen.
- Erfindungsgemäß umfasst der Stabilisator ein Milchproteinsalz. Dieses kann ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Natriumcaseinat-Salz, Kaliumcaseinat-Salz, Mangancaseinat-Salz und Zinkcaseinat-Salz und Kombinationen davon. Es kann ein beliebiger Stabilisator, der auf dem Fachgebiet zur Verwendung in härtbaren Latexsystemen bekannt ist, verwendet werden, vorausgesetzt, daß er mit den anderen Ingredienzien chemisch kompatibel ist und die gewünschte Funktion erfüllt, d.h. die Stabilisierung des compoundierten Vorhärtungs-Polyisoprenlatex verlängert.
- Milchproteinsalze sind zur Verwendung als Stabilisator einzusetzen. Insbesondere Erdalkalimetallcaseinatsalze sind bevorzugt. Verwendet werden können auch Natriumcaseinat, Kaliumcaseinat, Mangancaseinat und Zinkcaseinat und Kombinationen davon. Zur Verwendung als Stabilisator ist Natriumcaseinat am meisten bevorzugt (im Handel verfügbar von Technical Industries, Inc., Peacedale, RI).
- Anionische oberflächenaktive Mittel, die als Stabilisatoren für die Erfindung verwendet werden können, umfassen Rhodopex® ES (eine Zusammensetzung, die Natriumlauryl(3)sulfat als aktiven Bestandteil hat, erhältlich von Rhodia, Cranbury, NJ) und Rhodacal® DS-10 (eine Zusammensetzung mit einem verzweigten Natriumdodecylbenzol als Wirkstoff, erhältlich von Rhodia, Cranbury, NJ).
- Sorbitanfettsäureester als oberflächenaktive Mittel, die als Stabilisatoren in der Erfindung verwendet werden können, umfassen Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, wie z.B. Tween® 80 (ein Polysorbat, erhältlich von ICI Americas, Inc., Wilmington, DE).
- Die Stabilisatormenge, die in der Vorhärtungs-Polyisoprenlatexzusammensetzung vorliegt, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,50 phr Trockengewicht bis 1,00 phr Trockengewicht (pro 100.00 Teile Trockengewicht Polyisopren) vor. Vorzugsweise liegt eine Stabilisatormenge von 0,75 phr Trockengewicht vor.
- Zusätzlich zu dem Polyisopren, der Beschleunigerzusammensetzung und dem Stabilisator können weitere Bestandteile, die das Herstellungsverfahren verbessern oder erleichtern, in der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung enthalten sein. Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung kann auch Katalysatoren (oder Beschleunigerinitiatoren), wie z.B. Erdalkalimetalloxide und Metalloxide, vorzugsweise Zinkoxid (ZnO) (im Handel erhältlich von Maxxim Medical, Eaton, OH); Härtungsmittel (oder Vernetzungsmittel), z.B. elementaren Schwefel (z.B. Bostex™ 378, im Handel erhältlich von Akron Dispersion, Akron, OH), organische Sulfide oder andere Schwefeldonorverbindungen; und Antioxidanzien, z.B. Wingstay™ L (z.B. das butylierte Reaktionsprodukt von p-Cresol und Dicyclopentadien (DCPD) wie Bostex™ 24, erhältlich von Akron Dispersion, Akron, OH), aufweisen.
- Herstellung einer Polyisoprenlatexzusammensetzung
- Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung gemäß der Erfindung kann unter Anwendung des folgenden allgemeinen Verfahrens hergestellt werden: Polyisoprenlatex (typischerweise 60 % Feststoffe) und der Stabilisator (z.B. Natriumcaseinat) werden bei Umgebungstemperatur (20 °C bis 25 °C) kombiniert. Nach Mischen für eine gewisse Zeit wird das Gemisch dann mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 40 % verdünnt.
- Wingstay L wird dann zugesetzt, und das Gemisch wird 15 min gerührt. Zu diesem Zeitpunkt kann der pH-Wert auf einen Bereich von 8,5 bis 9,0 eingestellt werden. Zinkoxid wird zugesetzt, anschließend werden der Schwefel und die Beschleunigerverbindungen zugesetzt. Bevorzugte Beschleunigerverbindungen sind ZDEC, ZMBT und DPG und diese werden in Verhältnissen im Bereich von 0,50:0,50:0,50 phr bis 1,00:1,00:1,00 phr Trockengewicht pro 100,0 Teile Polyisopren zugesetzt.
- Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur im Bereich von 20 °C bis 40 °C, vorzugsweise von 25 °C bis 30 °C, unter kontinuierlichem Rühren für einen Zeitraum, der von 1,5 h bis 2,5 h reicht, vorzugsweise 2 h, unter Verwendung eines Magnetrührers und einer Heizplatte erwärmt.
- Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur im Bereich von weniger als 25 °C, typischerweise in einem Bereich von 15 °C bis 20 °C, abgekühlt. Der compoundierte Latex wird vorzugsweise bei Umgebungstemperaturen im Bereich von 15 °C bis 20 °C gelagert. Bei diesen Temperaturen kann die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung für Zeiträume, die bis zu acht Tage dauern, vor ihrer Verwendung im Tauch- und Härtungsverfahren gelagert werden.
- Herstellung eines Polyisopren-Handschuhs
- Anfangs kann der pH-Wert des compoundierten Polyisoprenlatex auf einen pH-Wert von 10 eingestellt werden. Eine Handschuhtauchform wird in einem Ofen auf eine Temperatur von 70 °C vorerwärmt und dann in eine vorher hergestellte Koagulanszusammensetzung mit einer Temperatur von 55 °C für einen Zeitraum eingetaucht und dann daraus entfernt. Als nächstes wird die mit Koagulans überzogene Tauchform in einen Trocknungsofen mit 70 °C für eine Zeit gebracht, die ausreicht, um das Koagulans zu trocknen, typischerweise 5 min.
- Die mit Koagulans überzogene Tauchform wird aus dem Ofen entfernt und in den compoundierten Isoprenlatex mit Umgebungstemperatur oder einer Temperatur, die im Bereich von 20 °C bis 25 °C liegt, eingetaucht. Die überzogene Tauchform wird entfernt und in einen Ofen mit einer Temperatur von 70 °C für eine 1 min gestellt.
- Der Handschuh und die Tauchform werden aus dem Ofen entfernt und für 5 min in einen Wasserwaschtank mit einer Temperatur von 65 °C gelegt. Der Handschuh und die Tauchform werden aus dem Waschtank entfernt und bei 70 °C für einen Zeitraum getrocknet, der ausreicht, um den Handschuh zu trocknen, typischerweise 5 min. Dies ist das Ende der ersten Härtungsstufe.
- In der zweiten Härtungsstufe werden der Handschuh und die Tauchform für 20 min in einen Ofen, der auf eine Temperatur von 120 °C erwärmt ist, gelegt. Der Handschuh und die Tauchform werden entfernt und auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Schließlich wird der Handschuh von der Tauchform abgestreift.
- Die Handschuhe werden dann entsprechend den besonderen Erfordernissen weiter behandelt, z.B. unter Verwendung von Schmierungs-, Beschichtungs-, Halogenierungs- und Sterilisierungstechniken, die alle herkömmlicher Art sind. In das allgemeine Verfahren können auch weitere konventionelle Schritte einbezogen werden.
- Bei Herstellung gemäß der Erfindung weisen elastomere Gegenstände, z.B. Handschuhe, die folgenden physikalischen Eigenschaften auf: eine Zugfestigkeit größer als 20,68 MPa (3000 psi), eine Reißdehnung größer als 750 % und einen Zugmodul von nicht weniger als 300 psi bei einer Dehnung von 300 %, gemessen gemäß ASTM D412.
- Andere elastomere Polyisopren-Gegenstände können unter Verwendung von Verfahren, die den hierin beschriebenen ähnlich sind, in Kombination mit einer herkömmlichen Apparatur und herkömmlichen Techniken, die auf dem Fachgebiet leicht verfügbar sind, hergestellt werden. Beispielsweise kann ein elastomerer Gegenstand in Form eines Kondoms unter Verwendung einer Kondom-Tauchform hergestellt werden.
- BEISPIELE
- BEISPIEL 1
- Herstellung eines Polyisopren-Handschuhs
- Polyisoprenlatex (Kraton™ IR PR401 Charge # 000313 mit 64,40 % TSC, erhalten von Shell International Corporation, Houston, TX) wurde mit Wasser verdünnt. Natriumcaseinat (erhalten von Technical Industries, Inc., Peacedale, RI) wurde dann zu dem Gemisch gegeben, und es wurde bei Umgebungstemperatur gerührt. Unter kontinuierlichem Rühren wurden Zinkoxid- und Schwefeldispersionen zu dem Gemisch gegeben.
- Die Beschleunigerverbindungen ZDEC (von Akron Dispersions, Akron OH), ZMBT und DPG (von Akron Dispersions, Akron, OH) wurden zu Dispersionen formuliert und dann zugesetzt. Wingstay™ L wurde zugesetzt, und das Gemisch wurde für 15 min gerührt.
- Die Zusammensetzungen wurden mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 37,0 % verdünnt. Der pH-Wert wurde unter Verwendung von Ammoniumhydroxid auf 10,7 eingestellt. Die Zusammensetzung wurde bei einer Temperatur von 25 °C gehalten und unter kontinuierlichem Rühren für 24 h bei einer Temperatur von unter 25 °C gelagert.
- Nachfolgend wird eine Zusammenstellung der Formulierungsingredienzien und ihrer entsprechenden Menge angegeben. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente, wenn nichts anderes angegeben ist. Latexformulierung:
Bestandteile Teile (phr) Trockengewicht Polyisopren 100,00 ZDEC 0,50 ZMBT 0,50 DPG 1,00 Natriumcaseinat 0,75 ZnO 0,50 Schwefel 1,25 Wingstay™ L 2,00 - Eine Handschuh-Tauchform wurde in einem Ofen auf 100 °C vorerwärmt, entfernt und in ein Koagulans, bestehend aus 80,65 % weichem Wasser, 13,65 % Calciumnitrat, 5,46 % Calciumcarbonat, Netzmittel (Surfonyl™ TG 0,2 %), Cellulose (Cellosize™ QP 52000) 0,04 %), mit einer Temperatur von 56 °C für einen Zeitraum von 30 s eingetaucht und entfernt. Die mit Koagulans überzogene Tauchform wurde auf eine Temperatur von 58 °C gekühlt und wurde für einen Zeitraum, der ausreicht, um das Koagulans zu trocknen, in einen Trocknungsofen mit einer Temperatur von 100 °C gelegt.
- Die mit Koagulans überzogene Tauchform wurde aus dem Ofen entfernt und in die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung der Formel 1 mit einer Temperatur von 25 °C für einen Zeitraum von 0,8 min getaucht. Die überzogene Tauchform wurde entfernt und in einen vorgeheizten Ofen mit einer Temperatur von 130 °C für einen Zeitraum von 0,8 min gebracht.
- Die überzogene Tauchform wurde dann aus dem Ofen entfernt und in einen Wasserwaschtank mit einer Temperatur von 50 °C für einen Zeitraum von 5,0 min gebracht. Die Tauchform wurde aus dem Waschtank entfernt und für 30 s in einen Ofen mit einer Temperatur von 70 °C gelegt.
- Die Tauchform wurde aus dem Ofen entfernt und in einen Silicontank mit einer Temperatur von 40 °C für 30 s eingetaucht. Die Tauchform wurde aus dem Silicontank entfernt und der Handschuh wurde, während er noch auf der Tauchform war, unter Verwendung eines Bördelrollers am Umschlag gebördelt.
- Die Tauchform wurde dann in einen Ofen für die zweite Härtungsstufe gebracht und durch eine Zone mit Temperaturen im Bereich von 110 °C bis 135 °C über eine Gesamtzeit, die über einen Zeitraum von 9,5 min ging, bewegt. Nach Verlassen des Härtungsofens wurde der Handschuh einem Nachhärtungswaschen unterzogen. In dieser Stufe wurde der Handschuh auf der Tauchform mit Wasser einer Temperatur von 70 °C über einen Zeitraum von 1 min gespült.
- Der Handschuh wurde in einen Aufschlämmungstank mit einer Temperatur von 55 °C für 30 s gelegt. Die Aufschlämmung bestand aus 85,2 % Wasser, 14,33 % Stärke, 0,4 % Cellulose (Cellosize™ QP 52000), 0,4 % Natriumhypochlorit, 0,01 % oberflächenaktives Mittel (Darvan™) und 0,02 % Casastab™ T. Die Tauchformen wurden dann in einen Nachaufschlämmungsofen gelegt, um den Handschuh zu trocknen, so daß der fertige Handschuh produziert wurde. Der Handschuh, der die Tauchform überzog, wurde gekühlt und der Handschuh wurde abgestreift.
- Die physikalischen Eigenschaften des Handschuhs, der durch das obige Verfahren produziert worden war, wurden beurteilt. Es wurden Proben aus den Handschuhen erhalten, die durchschnittliche Zugfestigkeitswerte von 26,27 MPa (3810 psi), einen Zugmodulwert von 1,18 MPa (171 psi) bei einer Dehnung von 300 % und eine Bruchdehnung bei 1125 %, gemessen unter Verwendung von ASTM D142, aufwiesen.
- BEISPIEL 2
- Vergleichsdaten unter Verwendung verschiedener Beschleunigerformulierungen und verschiedener Verfahrensbedingungen
- Es wurden unterschiedliche compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzungen und variierende Verfahrensparameter eingesetzt, um Proben herzustellen, deren physikalische Eigenschaften dann untersucht und beurteilt wurden. Compoundierter Latex, der verschiedene Beschleunigerverbindungen und verschiedene phr- (parts per hundred)-Verhältnisse enthielt, wurde nach einem Verfahren, ähnlich dem von Beispiel 1, „Verfahren zur Herstellung einer Polyisoprenlatexzusammensetzung“, hergestellt und vorgehärtet und bei den entsprechenden Temperaturen und Bedingungen, die in Tabelle 1 unten beschrieben oder aufgelistet sind, vorgehärtet und gelagert.
- Testproben wurden aus compoundierten Latexformulierungen nach verschiedenen Zeitintervallen über eine Gesamtlatexlagerzeit von acht (8) Tagen hergestellt. Jede der Proben 1 und 3 bis 16 wurde dann hergestellt, indem Platten auf eine Temperatur von 70 °C über einen Zeitraum von 5 min erhitzt wurden und die Platten anschließend in ein Koagulans (35 % Calciumnitrat, 7 % Calciumcarbonat, 0,03 % Sulfonyl™ TG) bei einer Temperatur von 55 °C für einen Zeitraum von 10 s eingetaucht wurden.
- Die mit Koagulans überzogenen Platten wurden dann bei 70 °C für einen Zeitraum von 5 min getrocknet. Die überzogenen Platten wurden danach in die compoundierten Polyisoprenzusammensetzungen eingetaucht, welche bei den in Tabelle 1 angegebenen entsprechenden Temperaturen gelagert worden waren; in diese wurden sie bei der in Tabelle 1 angegebenen Temperatur eingetaucht.
- Die Platten wurden mit Wasser mit einer Temperatur von 65 °C für einen Zeitraum von 3 min gewaschen und anschließend bei einer Temperatur von 70 °C für einen Zeitraum von 5 min getrocknet. Die Platten wurden dann bei einer Temperatur von 120 °C über einen Zeitraum von 120 min gehärtet. Die Proben wurden dann von den Platten abgestreift.
- Die Proben 2a und 2b wurden hergestellt, wobei leicht unterschiedliche Verfahrensparameter angewendet wurden, und wurden aus Gegenständen erhalten, die unter Verwendung von Parametern und Ausrüstungen der Herstellung in großem Maßstab hergestellt worden waren. Für jede der Proben 2a und 2b wurde eine Form (Handschuhtauchform) auf eine Temperatur von 55 °C erwärmt und in ein Koagulans (daßelbe Koagulans wie oben) mit einer Temperatur von 55 °C eingetaucht. Die mit Koagulans überzogene Form wurde dann in einem Ofen bei einer Temperatur von 70 °C für einen Zeitraum von 3 min getrocknet.
- Die getrocknete mit Koagulans überzogene Form wurde aus dem Ofen entfernt und in die compoundierte Latexzusammensetzung für einen Zeitraum einer Verweilzeit von 12 min eingetaucht, entfernt, für einen Zeitraum von 6 s nichteingetaucht gelassen und dann für weitere 8 s wieder eingetaucht. Die mit Latex überzogene Form wurde bei einer Temperatur von 50 °C für einen Zeitraum von 5 min gewaschen und anschließend bei einer Temperatur von 135 °C für einen Zeitraum von 15 min gehärtet.
- Die folgende Tabelle I ist eine Zusammenstellung der Verfahrensparameter und der herkömmlichen compoundierten Latexformulierungen: TABELLE 1
Beschleuniger- und Stabilisator-Formulierungen und Verfahrensbedingungen (die Proben 9-11 stellen Vergleichsbeispiele dar) Probe Nr. BeschleunigerZusammensetzung (ZDEC/ZMBT/DPG) (Pbr-Verhältnis) Stabilisator (Typ/phr) Lagerung/Eintauchen Probe 1 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 2a 0,50/1,0/1.0 Na-caseinat/0,75 20-25 ℃/Umgeburig Probe 2b 0,50/0,50/1,0 Na-caseinat/0,75 20-25 ℃/Umgebung Probe 3 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 16-18 ℃/Umgebung Probe 4*) 1,9/0/0,50 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 5 0/2,1/0,50 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 6 1,0/1,0/0 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 7 1,9/0/0 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 8 1,0/0,50/0,25 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 9 1,0/1,0/0,50 DS10/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 10 1,0/1,0/0,50 ES/0,3 Umgebung/Umgebung Probe 11 1,0/1,0/0,50 Tween®80/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 12**) 1,0/1,0/0,50 Na-caselnat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 13***) 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 14****) 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 Umgebung/Umgebung Probe 15 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 16-18 ℃/Umgebung Probe 16 1,0/1,0/0,50 Na-caseinat/0,75 16- 18 ℃/Umgebung - *)
- Probe 4 compoundierter Latex wies 4 % Koagulation auf, was eine signifikante Präzipitation von Feststoffen aus der Formulierung anzeigt,
- **)
- Die Vorhärtungstemperatur für Probe 12 war Umgebungstemperatur (20°C).
- ***)
- Die Vorhärtungszeit für Probe 13 war ein Zeitraum von 2,5 h (150 min).
- ****)
- Die Vorhärtungszeit für Probe 14 war ein Zeltraum von 1 h (60 min).
- DS10 bezeichnet Rodacal® DS-10, das Natriumdodecylbenzol (verzweigt), erhältlich von Rhone-Poulenc, Inc., Dayton, NJ, umfaßt. ES bezeichnet Rhodapex ES, das Natriumlauryl(3)sulfat umfaßt, das von Rhone-Poulenc, Inc., Dayton, NJ erhältlich ist. Tween® 80 umfaßt Polysorbat 80 und Polyoxyethylen (20)-sorbitanmonooleat, erhältlich von ICI Americas, Inc. (Wilmington, DE).
- Wenn nichts anderes angegeben ist, wurde die Temperatur der „Umgebung“ mit 20 °C gemessen. Die Vorhärtungstemperatur und -zeit für jede der Proben 1 bis 11 war eine Temperatur von 30 °C für einen Zeitraum von 2 h (120 min).
- Jede der Proben wurde dann gemäß ASTM D412 - 98a „Standardtest-Methoden für vulkanisierten Kautschuk und thermoplastische Elastomere - Zug" (1998) ohne Ausnahme unter Verwendung einer Instron®-Testapparatur beurteilt. Die durchschnittlichen Zugfestigkeitswerte für jede Probe wurden durch Mitteln fünf einzelner Proben pro Tag als Lagerungswert errechnet. Die durchschnittlichen Zugfestigkeitswerte für jede der getesteten Proben sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt: TABELLE 2
Zugfestigkeit, die unterschiedlichen Latexlagerungsperioden entspricht (die Proben 9-11 stellen Vergleichsbeispiele dar) Probe Nr. Zugfestigkeit in MPa (psi) @ Lagerungszeit des compoundierten Latex Tag 0 Tag 1 Tag 2 Tag 3 Tag 4 Tag 5 Tag 6 Tag 7 Tag 8 1 18,60 (2698) 25,15 (3648) 23,43 (3398) 21,24 (3080) - 18,88 (2651) 17,57 (2548) - 16,62 (2410) 2a - 25,98 (3768) 25,10 (3640) 26,47 (3839) - - 23,72 (3441) 24,41 (3541) - 2b - 24,12 (3498) 26,08 (3782) 26,77 (3882) - - 27,16 (3939) 20,98 (3043) - 3 15,18 (2201) 16,64 (2413) 22,01 (3192) 21,77 (3158) 26,67 (3288) 21,75 (3154) 20,74 (3008) 20,67 (3000) 20,06 (2909) 4 22,35 (3242) 24,88 (3609) - 24,26 (3515) 22,37 (3244) 21,35 (3096) 17,22 (2498) - 16,99 (2464) 5 10,22 (1483) 11,35 (1733) - 14,82 (2149) 10,96 (1590) 10,58 (1534) 10,19 (1478) - 9,363 (1358) 6 Keine Zugfestigkeit gemessen/Probe riß nicht 7 Keine Zugfestigkeit gemessen/Probe riß nicht 8 7,019 (1018) 7,329 (1063) 21,04 (3051) - 15,01 (2177) - - 12,42 (1802) - 9 - 17,63 (2566) 6,302 (914) 19,60 (2843) - - - - - 10 - 8,811 (1278) 17,37 (2520) 5,785 (839) - - - - - 11 - 16,60 (2407) 20,00 (2901) 20,97 (3042) 19,54 (2834) - - - - 12 - 16,89 (2450) - - - 16,37 (2374) - 15,25 (2212) - 13 17,54 (2544) 22,15 (3213) 21,93 (3181) 20,50 (2974) 19,10 (2770) - 16,50 (2393) - - 14 17,89 (1595) 15,31 (2221) 19,57 (2838) - 16,43 (2383) - - 12,45 (1805) - 15 14,37 (2084) 20,50 (2974) 16,31 (2452) 24,11 (3497) 22,84 (3312) 21,20 (3075) 21,07 (3056) 20,54 (2979) 20,44 (2968) 16 15,13 (2194) 22,02 (2904) 21,13 (3064) 21,44 (3110) 21,87 (3170) 22,77 (3002) 19,89 (2885) 20,01 (2902) 18,93 (2746) - Wie aus den obigen Daten zu ersehen ist, können synthetische elastomere Polyisoprenproben, die gemäß der Erfindung hergestellt wurden, deutlich erhöhte Zugfestigkeiten von 20,68 MPa (3000 psi) aufweisen, selbst wenn compoundierter Latex verwendet wurde, der für Zeiträume von mindestens fünf Tagen und bis zu 7 Tagen gelagert worden war.
- Im allgemeinen wurden die besten Zugfestigkeitswerte pro Tag Latexlagerung unter Verwendung der Kombination der drei bevorzugten Beschleunigerverbindungen (ZDEC/ZMBT/DPG) und bevorzugter phr-Verhältnisse (0,50 bis 1,00/0,50 bis 1,00/0,50 bis 1,00 phr) wie auch unter Verwendung des bevorzugten Stabilisators Natriumcaseinat erreicht. Proben, die ohne eine der drei bevorzugten Beschleunigerverbindungen hergestellt wurden, wiesen signifikant niedrigere Zugfestigkeitswerte auf, wie dies aus den Proben 4, 5, 6 und 7 zu erkennen ist.
- Basierend auf den Resultaten einer Untersuchung der Proben 6 und 7 konnten die Zugfestigkeitswerte für diese Proben die Mindest-FDA-Regulationsstandards nicht erreichen, die für elastomere Materialien, die für Operationshandschuhe zu verwenden sind, verlangt werden und die auf 17,09 MPa (2479 psi) gesetzt wurden.
- Die Proben 3, 15 und 16 wurden aus compoundiertem Latex hergestellt, der die bevorzugte Beschleunigerzusammensetzung ZDEC/ZMBT/DPG in einem phr-Verhältnis von 1,0/1,0/0,50 mit Natriumcaseinat als Stabilisator hergestellt und bei einer Temperatur im Bereich von 16 °C bis 18 °C gelagert, wie dies in Tabelle 1 gezeigt ist. Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, wiesen diese Proben die höchste Kombination aus Lagerungslanglebigkeit mit hohen Zugfestigkeitswerten auf.
- Probe 4, die aus einer Beschleunigerzusammensetzung ohne die Thiazolverbindung hergestellt worden war, zeigte hohe Zugfestigkeitswerte. Dieser compoundierte Latex wies allerdings ein unerwünschtes Ausmaß an Präzipitation von Feststoffen aus der Zusammensetzung auf.
- Basierend auf Zugfestigkeitsdaten, die für die Proben 9, 10 und 11 (Vergleichsbeispiele) gesammelt wurden, führte die Verwendung von anderen Stabilisatoren als dem bevorzugten Stabilisator Natriumcaseinat im compoundierten Latex zu Proben mit signifikant reduzierter Zugfestigkeit pro gegebener Lagerungszeit im Vergleich beispielsweise zu den Proben 1 bis 3 sowie 15 und 16.
- Die Proben 12, 13 und 14 wurden aus Latexzusammensetzungen unter Veränderung der Vorhärtungszeit und der Temperaturparameter hergestellt. Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, können Abweichungen bei den Bedingungen der Vorhärtungstemperatur und -zeit die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Materials ebenfalls signifikant beeinträchtigen.
- Industrielle Anwendbarkeit
- Die Erfindung ist bei Herstellungsverfahren für elastomere Gegenstände, die aus Poly-isopren bestehen, einsetzbar. Die Erfindung bietet die Fähigkeit, synthetische Polyisopren-Gegenstände zu produzieren, die die physikalischen Eigenschaften von elastomeren Gegenständen, die aus natürlichem Kautschuklatex hergestellt sind, sehr gut nachahmen. Die Erfindung kann auch vorteilhafterweise bei Herstellung von chirurgischen Handschuhen, Kondomen, Sondenüberzügen, zahnmedizinischen Tüchern (dental dems), Fingerlingen, Kathetern und dergleichen eingesetzt werden.
Claims (13)
- Latexzusammensetzung, umfassend einen Polyisoprenlatex und eine Beschleunigerzusammensetzung, umfassend ein Dithiocarbamat, ein Thiazol und ein Guanidin, und einen Stabilisator, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung nach Lagerung für zumindestens fünf Tage stabil ist, bestimmt durch die Fäihgkeit der gelagerten Latexzusammensetzung, zur Bildung von elastomeren Gegenständen mit einer Zugfestigkeit von mindestens 20,68 MPa (3000 psi) verwendet zu werden, wobei der Stabilisator ein Milchproteinsalz ist.
- Latexzusammensetzung gemäß
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Trockengewichtsverhältnis von Dithiocarbamat, Thiazol und Guanidin jeweils im Bereich von 0,50 bis 1,00 pro 100,0 Teile Polyisopren liegt. - Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Dithiocarbamat ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Zinkdiethyldithiocarbamat (ZDEC), Zinkdimethyldithiocarbamat (ZMD), Natriumdimethyldithiocarbamat (SMD), Wismutdimethyldithiocarbamat (BMD), Calciumdimethyldithiocarbamat (CAMD), Kupferdimethyldithiocarbamat (CMD), Bleidimethyldithiocarbamat (LMD), Selen-dimethyldithiocarbamat (SEMD), Natriumdiethyldithiocarbamat (SDC), Ammoniumdiethyldithiocarbamat (ADC), Kupferdiethyldithiocarbamat (CDC), Blei-diethyldithiocarbamat (LDC), Selendiethyldithiocarbamat (SEDC), Tellurdiethyldithiocarbamat (TEDC), Zinkdibutyldithiocarbamat (ZBUD), Natrium-dibutyldithiocarbamat (SBUD), Dibutylammoniumdibutyldithiocarbamat (DBUD), Zinkdibenzyldithiocarbamat (ZBD), Zinkmethylphenyldithiocarbamat (ZMPD), Zinkethylphenyldithiocarbamat (ZEPD), Zinkpentamethylendithiocarbamat (ZPD), Calciumpentamethylendithiocarbamat (CDPD), Bleipentamethylen-dithiocarbamat (LPD), Natriumpentamenthylendithiocarbamat (SPD), Piperidinpentamethylen-dithiocarbamat (PPD) und Zinklopetidendithiocarbamat (ZLD).
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Thiazol ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Zink-2-mercaptobenzothiazol (ZMBT), 2-Mercaptobenzothiazol (MBT), Kupfer-dimercaptobenzothiazol (CMBT), Benzthiazyldisulfid (MBTS) und 2-(2',4'-Dinitrophenylthio)benzthialzol (DMBT).
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Guanidin ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Diphenylguanidin (DPG), Diphenylguanidinacetat (DPGA), Diphenylguanidinoxalat (DPGO), Diphenylguanidinphthalat (DPGP), Di-o-tolylguanidin (DOTG), Phenyl-o-tolylguanidin (POTG) und Triphenyl-guanidin (TPG).
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator ein Milchproteinsalz umfasst, ausgewählt aus der Guppe, bestehend aus Natriumcaseinat-Salz, Kaliumcaseinat-Salz, Mangancaseinat-Salz und Zinkcaseinat-Salz und Kombinationen davon.
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung einen weiteren Stabilisator der aus der Gruppe, bestehend aus Natriumlaurylsulfat und verzweigtem Natriumdodecylbenzol, ausgewählt ist beinhaltet.
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung einen weiteren Stabilisator beinhaltet der ein Sorbitanfettsäureester ist, der einen Polyoxyethylensorbitanfettsäureester umfasst, wobei das Trockengewichtsverhältnis des Stabilisators im Bereich von 0,50 bis 1,00 Teilen pro 100,0 Teilen Polyisopren liegt.
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Latexzusammensetzung für bis zu 8 Tage lagerstabil ist.
- Latexzusammensetzung gemäß mindestens einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyisoprenlatexzusammensetzung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polyisopren und Polyisoprenmischungen.
- Latexzusammensetzung gemäß
Anspruch 10 , dadurch gekennzeichnet, dass die Polyisoprenmischung Polyisopren und einen Bestandteil umfasst, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus natürlichem Kautschuklatex, Polybutadien, Polychloropren und Polyurethan. - Latexzusammensetzung gemäß
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator ein Erdalkalimetallcaseinatsalz ist. - Latexzusammensetzung gemäß
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Natriumcaseinat, Kaliumcaseinat, Mangancaseinat und Zinkcaseinat und Kombinationen davon.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27508701P | 2001-03-12 | 2001-03-12 | |
| US60/275,087 | 2001-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10297863B3 true DE10297863B3 (de) | 2021-08-26 |
Family
ID=23050823
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10297863.8A Expired - Lifetime DE10297863B3 (de) | 2001-03-12 | 2002-03-12 | Latexzusammensetzung |
| DE10297860.3A Expired - Lifetime DE10297860B3 (de) | 2001-03-12 | 2002-03-12 | Beschleunigerzusammensetzung und dessen Verwendung |
| DE10296456.4T Expired - Lifetime DE10296456B4 (de) | 2001-03-12 | 2002-03-12 | Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10297860.3A Expired - Lifetime DE10297860B3 (de) | 2001-03-12 | 2002-03-12 | Beschleunigerzusammensetzung und dessen Verwendung |
| DE10296456.4T Expired - Lifetime DE10296456B4 (de) | 2001-03-12 | 2002-03-12 | Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6828387B2 (de) |
| JP (1) | JP4116884B2 (de) |
| KR (1) | KR100855259B1 (de) |
| AU (1) | AU2002248590B2 (de) |
| CA (1) | CA2408626C (de) |
| DE (3) | DE10297863B3 (de) |
| ES (1) | ES2219191B1 (de) |
| GB (1) | GB2388372B (de) |
| NZ (1) | NZ522334A (de) |
| WO (1) | WO2002090430A1 (de) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1224539A1 (de) * | 1999-10-14 | 2002-07-24 | Advanced Micro Devices, Inc. | Vorrichtung und verfahren zum zwischenspeichern von ausrichtungsinformation |
| US7726316B1 (en) * | 2003-03-21 | 2010-06-01 | The Female Health Company (Uk) Plc | Contraceptive sheath with integrated bead construction |
| US7566502B1 (en) | 2003-09-17 | 2009-07-28 | Allegiance Corporation | Surface modification of elastomeric articles |
| US7041746B2 (en) * | 2003-09-24 | 2006-05-09 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Accelerator system for synthetic polyisoprene latex |
| US20050186258A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Shiping Wang | Antimicrobial medical gloves |
| CN101228521B (zh) * | 2004-03-15 | 2013-02-13 | 雅虎公司 | 用于将用户门户页面订阅到聚合馈信的***和方法 |
| US7767251B2 (en) * | 2005-03-16 | 2010-08-03 | Shiping Wang | Repellent elastomeric article |
| CA2541922A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-04 | Medline Industries, Inc. | Disposable gloves |
| US8250672B2 (en) * | 2005-05-13 | 2012-08-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Exterior-coated nitrile rubber article having natural rubber characteristics |
| US8117672B2 (en) | 2005-05-13 | 2012-02-21 | Kimberly-Clark Worldwide Inc. | Nitrile rubber article having natural rubber characteristics |
| CN101238172B (zh) * | 2005-08-05 | 2012-01-18 | 克莱顿聚合物研究有限公司 | 胶乳促进剂组合物 |
| US8673172B2 (en) * | 2005-08-05 | 2014-03-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Latex accelerator composition |
| GB0606536D0 (en) * | 2006-03-31 | 2006-05-10 | Lrc Products | Polyisoprene condom |
| AU2013204273B2 (en) * | 2007-02-08 | 2015-12-17 | Allegiance Corporation | Glove coating and manufacturing process |
| US8110266B2 (en) | 2007-02-08 | 2012-02-07 | Allegiance Corporation | Glove coating and manufacturing process |
| US20080306200A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-11 | Seong Fong Chen | Antistatic gloves and process for making same |
| WO2009061311A1 (en) * | 2007-11-05 | 2009-05-14 | Stepan Company | Methods and compositions for reducing the protein content and odor of latex articles |
| US20090151838A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-18 | Erik Paul Sandstrom | Tire containing an internal cord reinforced rubber component |
| EP2227497A1 (de) * | 2008-01-04 | 2010-09-15 | C.R. Bard, INC. | Foley-katheter aus synthetischem polyisopren |
| JP5187501B2 (ja) * | 2008-03-03 | 2013-04-24 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用組成物及び成形体 |
| JP5608567B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2014-10-15 | アレジアンス、コーポレイション | 水性樹脂組成物およびその製品 |
| US8087412B2 (en) * | 2008-05-01 | 2012-01-03 | Ansell Healthcare Products Llc | Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks |
| US8052647B2 (en) | 2008-05-21 | 2011-11-08 | Medical Components, Inc. | Vascular guide wire introducer assembly and valve therefor |
| EP2307066A4 (de) * | 2008-06-30 | 2013-05-15 | Bard Inc C R | Katheter aus einem polyurethan/polyisopren-gemisch |
| JP5472286B2 (ja) * | 2009-02-28 | 2014-04-16 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用組成物及びディップ成形体 |
| EP2525973B1 (de) | 2010-01-22 | 2017-07-19 | Allegiance Corporation | Verfahren zur verpackung und sterilisation elastomerer artikel sowie verpackte und sterilisierte elastomere artikel |
| JP5792295B2 (ja) * | 2010-06-25 | 2015-10-07 | アレジアンス、コーポレイション | 減少したアレルゲンのポテンシャルを有する加硫組成物 |
| EP2701618A1 (de) * | 2011-04-28 | 2014-03-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Schneid- und gerinnungsultraschallgerät |
| CN104394812B (zh) * | 2012-07-03 | 2018-01-05 | 塞韦尔澳大利亚私人有限公司 | 纹理安全套 |
| EP2911891A4 (de) | 2012-10-18 | 2016-07-20 | Ansell Ltd | Polymere artikel mit einer dekoration und verfahren zur herstellung |
| CN105492179B (zh) | 2013-07-16 | 2019-03-08 | 皮肤防护有限公司 | 形成弹性体膜的组合物和由所述弹性体膜制成的制品 |
| EP3029100B1 (de) | 2013-09-30 | 2019-01-16 | Zeon Corporation | Tauchformungszusammensetzung und tauchgeformter körper |
| KR102227872B1 (ko) | 2013-10-29 | 2021-03-12 | 얼리젼스 코포레이션 | 친수성/소수성 수성 중합체 에멀젼 및 이와 관련된 제품 및 방법 |
| CA2927363A1 (en) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | Allegiance Corporation | Hydrophilic/hydrophobic aqueous polymer emulsions and products and methods relating thereto |
| US20150272245A1 (en) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Ansell Limited | Polymeric glove having varied thickness |
| US10253170B2 (en) | 2014-03-25 | 2019-04-09 | Ansell Limited | Polyisoprene/polychloroprene compositions |
| WO2015189861A2 (en) * | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Ttk Protective Devices Limited | A process of manufacturing dipped latex products without using animal derivatives and products thereof |
| WO2016011480A1 (en) * | 2014-07-22 | 2016-01-28 | Ansell Limited | Combination glove for detecting breach of hydrophilic fluid |
| NL2013636B1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-10-04 | Kraton Polymers Us Llc | An accelerator system, a composition comprisng a synthetic isoprene polymer and the accelerator system, and dipped goods made from the composition. |
| AU2016390430A1 (en) | 2016-01-29 | 2018-08-16 | Skinprotect Corporation Sdn Bhd | Elastomeric articles, compositions, and methods for their production |
| US11284656B2 (en) | 2017-07-25 | 2022-03-29 | Skinprotect Corporation Sdn Bhd | Elastomeric gloves and methods for their production |
| WO2019039424A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 住友精化株式会社 | ラテックス組成物及びその成形体並びに該成形体の製造方法 |
| JP7066352B2 (ja) * | 2017-08-21 | 2022-05-13 | 住友精化株式会社 | 塗膜及びその製造方法 |
| US10662269B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-05-26 | Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. | Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles |
| US10759913B2 (en) | 2017-12-13 | 2020-09-01 | Allegiance Corporation | Vulcanization composition for reducing allergenic potential and elastomeric articles formed therewith |
| WO2019173863A1 (en) * | 2018-03-10 | 2019-09-19 | Ansell Limited | Compositions for synthetic polyisoprene latex articles |
| AU2020407625B2 (en) * | 2019-12-20 | 2023-10-05 | Church & Dwight Co., Inc. | Polymer compositions and products formed therewith |
| CN111072902B (zh) * | 2019-12-30 | 2020-09-08 | 眉山尤博瑞新材料有限公司 | 一种含改性聚氨酯原料的多层避孕套及其制备方法 |
| US20220125999A1 (en) * | 2020-10-22 | 2022-04-28 | Thai Nippon Rubber Industry Public Company Limited | Synthetic polyisoprene latex condoms with reduced nitrosamine |
| CN113861528B (zh) * | 2021-09-23 | 2022-11-04 | 汇鸿(南通)安全用品有限公司 | 一种防化防切割无内衬手套的制备方法 |
| WO2023195842A1 (en) * | 2022-04-04 | 2023-10-12 | Pentavest Holdings Sdn. Bhd. | Rubber articles, rubber gloves containing nanoparticles with active substances, and associated methods thereof |
| CN115260613A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-11-01 | 广东怡欣家居材料集团有限公司 | 具有良好压缩变形的乳胶海绵及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2684391A (en) | 1950-05-12 | 1954-07-20 | Dunlop Rubber Co | Vulcanization of rubber |
| EP0824896A1 (de) | 1996-08-16 | 1998-02-25 | Semperit Aktiengesellschaft Holding | Gegenstand aus einem flexiblen Kunststoff und/oder Gummi |
| US5744552A (en) | 1996-09-16 | 1998-04-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur vulcanizable rubber contining sodium thiosulfate pentahydrate |
| EP0915133A1 (de) | 1996-07-23 | 1999-05-12 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Tauchlatex-zusammensetzung und daraus durch tauchen hergestellte kautschuk-gegenstände |
| WO2000025840A1 (en) | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Allegiance Corporation | Powder-free gloves with a silicone impregnated polyurethane inner coating |
| US6114469A (en) | 1998-08-17 | 2000-09-05 | Flexsys America L.P. | Rubber compositions containing zinc hexasulfide complexes |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3215649A (en) * | 1961-07-14 | 1965-11-02 | Shell Oil Co | Synthetic latex |
| NL291136A (de) | 1962-04-04 | |||
| US3376158A (en) * | 1966-03-16 | 1968-04-02 | Du Pont | Process for producing microporous polymeric structures by freeze-coagulation of latices |
| NL6617922A (de) * | 1966-12-20 | 1968-06-21 | ||
| FR1562379A (de) * | 1967-04-12 | 1969-04-04 | ||
| GB1193723A (en) * | 1968-03-15 | 1970-06-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of Modified Synthetic Conjugated Diene Solution Polymers |
| US3725328A (en) * | 1970-10-26 | 1973-04-03 | Scm Corp | Latex coating composition having yield values of 95-550 dynes/cm{11 {11 and shear stress of at least 90 dynes/cm{11 {11 at shear rate of about 0.1-0.2/sec. |
| US3732578A (en) * | 1971-03-01 | 1973-05-15 | H Pollack | Diagnostic and interfacial pad for use with the socket of a prosthetic device |
| GB1474618A (en) * | 1973-09-05 | 1977-05-25 | Asahi Chemical Ind | Concentrated latex of synthetic rubbers and the method for the preparation thereof |
| SU1060643A1 (ru) * | 1982-01-21 | 1983-12-15 | Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий | Композици на основе изопренового или натурального латекса |
| DE68912075T2 (de) | 1988-10-31 | 1994-07-07 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Estergruppen enthaltende (Meth-)acrylsäureester, ihre (Co-)polymere, den (Co)polymer enthaltende Komposition und die Estergruppe aufweisende (Meth)acrylsäureester enthaltende Komposition. |
| US5023301A (en) * | 1990-03-05 | 1991-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polypropylene reinforced rubber |
| TW209231B (de) * | 1990-10-29 | 1993-07-11 | Akzo Nv | |
| US5284157A (en) * | 1991-07-26 | 1994-02-08 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Elastomeric film products with improved chemical resistance |
| JP3133815B2 (ja) * | 1992-03-23 | 2001-02-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
| US5357636A (en) | 1992-06-30 | 1994-10-25 | Dresdner Jr Karl P | Flexible protective medical gloves and methods for their use |
| US6204358B1 (en) * | 1992-08-05 | 2001-03-20 | Kao Corporation | Process for producing deproteinized natural rubber using protease and anionic surfactant |
| US5869591A (en) * | 1994-09-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Thermoset interpolymers and foams |
| JP3622799B2 (ja) * | 1995-09-05 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JP2000109596A (ja) * | 1998-10-02 | 2000-04-18 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | 脱蛋白天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法 |
| GB9822358D0 (en) * | 1998-10-13 | 1998-12-09 | Lrc Products | Elastomeric gloves |
| US6329444B1 (en) * | 1998-10-14 | 2001-12-11 | Apex Medical Technologies, Inc. | Dip-molded medical devices from cis-1,4-polyisoprene |
| WO2001090236A1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Allegiance Corporation | Polymer blends and articles produced therewith |
-
2002
- 2002-03-12 WO PCT/US2002/007304 patent/WO2002090430A1/en active IP Right Grant
- 2002-03-12 US US10/096,226 patent/US6828387B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 DE DE10297863.8A patent/DE10297863B3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 ES ES200350053A patent/ES2219191B1/es not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-12 KR KR1020027014956A patent/KR100855259B1/ko active IP Right Grant
- 2002-03-12 GB GB0317582A patent/GB2388372B/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 DE DE10297860.3A patent/DE10297860B3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 JP JP2002587502A patent/JP4116884B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 CA CA002408626A patent/CA2408626C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 AU AU2002248590A patent/AU2002248590B2/en not_active Expired
- 2002-03-12 DE DE10296456.4T patent/DE10296456B4/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 NZ NZ522334A patent/NZ522334A/en not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-03-01 US US10/788,954 patent/US20040169317A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-09-04 US US12/554,322 patent/US20090326102A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-09-22 US US12/888,130 patent/US8273810B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2684391A (en) | 1950-05-12 | 1954-07-20 | Dunlop Rubber Co | Vulcanization of rubber |
| EP0915133A1 (de) | 1996-07-23 | 1999-05-12 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Tauchlatex-zusammensetzung und daraus durch tauchen hergestellte kautschuk-gegenstände |
| EP0824896A1 (de) | 1996-08-16 | 1998-02-25 | Semperit Aktiengesellschaft Holding | Gegenstand aus einem flexiblen Kunststoff und/oder Gummi |
| US5744552A (en) | 1996-09-16 | 1998-04-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur vulcanizable rubber contining sodium thiosulfate pentahydrate |
| US6114469A (en) | 1998-08-17 | 2000-09-05 | Flexsys America L.P. | Rubber compositions containing zinc hexasulfide complexes |
| WO2000025840A1 (en) | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Allegiance Corporation | Powder-free gloves with a silicone impregnated polyurethane inner coating |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| „Standardtest-Methoden für vulkanisierten Kautschuk und thermoplastische Elastomere - Zug" (1998) |
| ASTM D412 - 98a |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ522334A (en) | 2004-08-27 |
| DE10296456T5 (de) | 2004-04-22 |
| KR20030013404A (ko) | 2003-02-14 |
| AU2002248590B2 (en) | 2006-06-08 |
| GB0317582D0 (en) | 2003-08-27 |
| GB2388372B (en) | 2004-06-16 |
| ES2219191B1 (es) | 2007-05-01 |
| CA2408626A1 (en) | 2002-11-14 |
| DE10296456B4 (de) | 2017-03-09 |
| US20110203596A1 (en) | 2011-08-25 |
| JP4116884B2 (ja) | 2008-07-09 |
| US20020173563A1 (en) | 2002-11-21 |
| US6828387B2 (en) | 2004-12-07 |
| WO2002090430A1 (en) | 2002-11-14 |
| GB2388372A (en) | 2003-11-12 |
| US20090326102A1 (en) | 2009-12-31 |
| KR100855259B1 (ko) | 2008-08-29 |
| US8273810B2 (en) | 2012-09-25 |
| CA2408626C (en) | 2009-02-17 |
| ES2219191A1 (es) | 2004-11-16 |
| DE10297860B3 (de) | 2016-11-03 |
| JP2004532752A (ja) | 2004-10-28 |
| US20040169317A1 (en) | 2004-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE10297863B3 (de) | Latexzusammensetzung | |
| DE60126926T2 (de) | Vulkanisation von tauchgeformten gummigegenständen mittels eines schmelzbades | |
| DE2746114C2 (de) | Polymerenmischung | |
| DE69633662T2 (de) | Verfahren zur herstellung von formteilen aus entproteinisiertem natürlichem elastomerer kautschuk und entproteinisierungsmittel für naturkautschuk | |
| EP0530590B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dienkautschuk-Vulkanisaten | |
| US8673172B2 (en) | Latex accelerator composition | |
| DE69929619T2 (de) | Elastische handschuhe | |
| US7700705B2 (en) | Latex accelerator composition | |
| DE202009019041U1 (de) | Tauchgeformte, synthetische Polyisoprenlatexartikel mit verbesserten intra-Partikel-und inter-Partikel-Vernetzungen | |
| DE68919470T2 (de) | Latexzusammensetzung und daraus erzeugte gegenstände. | |
| EP2284217A1 (de) | Vulkanisationsbeschleunigende Mischung | |
| DE2548516A1 (de) | Vulkanisierbare massen und hieraus hergestellte vulkanisierte kautschuke | |
| DE69030694T2 (de) | Gummiprodukte und Vulkanisationssysteme | |
| DE1298266B (de) | Verfahren zum Covulkanisieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren | |
| EP1362566A1 (de) | Kondom und Verfahren zur Herstellung eines Kondoms | |
| DE102017119673A1 (de) | Elastomerformulierung unter Verwendung einer Kombination von Polymeren zur Erzeugung von Ozon-Resistenz ohne Zugabe von Wachs | |
| DE2101184A1 (de) | Schwefelvulkanisierbare Mischungen auf der Basis olefinischer Copolymerer und ihre Verwendung | |
| DE3633928C2 (de) | ||
| DE4038946A1 (de) | Hochvernetzte rollringsvulkanisate ohne nitrosamintoxizitaet, insbesondere aus sbr-kautschuk und dessen verschnitten | |
| DE2658693B2 (de) | In der Wärme vulkanisierbare Kautschukmasse | |
| DE2104094A1 (en) | Vulcanising sulphur vulcanisable rubber mixts - - using a diradical dithiophosphate as accelerator | |
| DE4225684A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dienkautschuk-Vulkanisaten | |
| EP0455872A1 (de) | Verfahren zur Vulkanisation von wässrigen Dispersionen ungesättigter Polymere mit einem Vulkanisiersystem auf der Basis von Schwefel und Dithiocarbonsäuren bzw. deren Salzen | |
| DE2023890A1 (de) | Schwefelvulkanisier'oare Elastomerenmischungen und daraus erhaltene Vulkanisate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R074 | Re-establishment allowed | ||
| R409 | Internal rectification of the legal status completed | ||
| R012 | Request for examination validly filed |
Effective date: 20110412 |
|
| R016 | Response to examination communication | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R082 | Change of representative |
Representative=s name: PROCK, THOMAS, DIPL.-ING. (FH) DR., GB |
|
| R016 | Response to examination communication | ||
| R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
| R071 | Expiry of right |