DE1027346B - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone acridone series - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe Es wurde gefunden, daB man neue wertvolle Küpenfarbstoffe der Anthrachinonacridonreihe erhält, wenn man 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren oder deren Substitutionsprodukte mit 2-Amino-5-fluorbenzoesäure umsetzt, die so erhaltenen Verbindungen in die 4-Aminoanthrachinonacridone von der allgemeinen Formel überführt und diese gegebenenfalls acyliert.Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone acridone series It has been found that new valuable vat dyes of the anthraquinone acridone series are obtained if 1-amino-4-haloanthraquinone-2-sulfonic acids or their substitution products are reacted with 2-amino-5-fluorobenzoic acid, the compounds thus obtained into the 4-aminoanthraquinone acridones of the general formula transferred and this optionally acylated.

Die neuen Farbstoffe besitzen einen klaren Farbton und gute Echtheitseigenschaften, insbesondere eine hervorragende Licht- und gute bis sehr gute Chlorechtheit. Sie sind den aus den britischen Patentschriften 491525 und 495 375 bekannten, gegebenenfalls acylierten 4-Aminoanthrachinonacridonen, die im Benzolkern des Acridonrestes ein Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe enthalten, in der Waschechtheit 100°C wesentlich überlegen.The new dyes have a clear hue and good fastness properties, in particular excellent light fastness and good to very good chlorine fastness. They are substantially superior to the optionally acylated 4-aminoanthraquinone acridones known from British patents 491 525 and 495 375, which contain a chlorine atom or a trifluoromethyl group in the benzene nucleus of the acridone radical, in terms of washing fastness 100 ° C.

Beispiel 1 Zu 372 Gewichtsteilen 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 41,1°/oig, gibt man 1900 Gewichtsteile Wasser, 113 Gewichtsteile technisches Calciumacetat und 62 Gewichtsteile 2-Amino-5-fluorbenzoesäure, gelöst in der berechneten Menge Natronlauge und 1500 Gewichtsteilen Wasser. Die 2-Amino-5-fluorbenzoesäure kann durch Reduktion der nach den Angaben in Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 33, S. 336, erhältlichen 2-Nitro-S-fluorbenzoesäure hergestellt werden. Sie bildet farblose Kristalle, die bei 180°C schmelzen. Man wärmt die erhaltene Mischung auf 90°C und trägt dann unter Rühren innerhalb 3/4 Stunden 5,6 Gewichtsteile Kupferpulver ein. Es tritt sehr rasch ein Farbtonumschlag nach Blau ein. Zur völligen Beendigung der Umsetzung wird noch einige Stunden bei 90 bis 95°C nachgerührt, erkalten gelassen, das schwer lösliche Calciumsalz der entstandenen Verbindung abgesaugt und zuerst mit Wasser, dann mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen. Die Ausbeute ist sehr gut.Example 1 To 372 parts by weight of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, 41.1%, 1900 parts by weight of water and 113 parts by weight of technical grade calcium acetate are added and 62 parts by weight of 2-amino-5-fluorobenzoic acid dissolved in the calculated amount Sodium hydroxide solution and 1500 parts by weight of water. The 2-amino-5-fluorobenzoic acid can by reducing the amount according to the information in Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 33, p. 336, available 2-nitro-S-fluorobenzoic acid can be prepared. She educates colorless crystals that melt at 180 ° C. The mixture obtained is warmed up 90 ° C and then carries 5.6 parts by weight of copper powder with stirring within 3/4 hours a. A color change to blue occurs very quickly. To complete termination the reaction is stirred for a few hours at 90 to 95 ° C, allowed to cool, the poorly soluble calcium salt of the resulting compound sucked off and first washed with water, then with dilute saline solution. The yield is great Well.

180 Gewichtsteile der getrockneten Verbindung werden in 1800 Gewichtsteilen Monohydrat gelöst und so lange bei 90 bis 95°C gerührt, bis eine Probe, mit Eis zersetzt, sodaunlöslich geworden ist. Ist dies nach etwa 3 Stunden der Fall, so gibt man zu dem Ansatz so viel Eis (etwa 770 Gewichtsteile) hinzu, daB eine etwa 70°/jge Schwefelsäure entsteht, und saugt den kristallin ausfallenden Niederschlag ab. Man wäscht ihn mit wenig 70°/oiger Schwefelsäure und dann mit Wasser nach. Das so erhaltene Aminoanthrachinonacridon stellt ein blaues kristallines Pulver vom Schmelzpunkt 393 bis 394°C dar. Es ist in den meisten organischen Lösungsmitteln schwer löslich, aus Nitrobenzol kristallisiert es in gut ausgebildeten blaugrünen Nadeln. Die Ausbeute ist sehr gut.180 parts by weight of the dried compound are in 1800 parts by weight Monohydrate dissolved and stirred at 90 to 95 ° C until a sample, with ice decomposed, has become soda-soluble. If this is the case after about 3 hours, then so if so much ice (about 770 parts by weight) is added to the batch that about 70% sulfuric acid is formed and the crystalline precipitate is sucked out away. It is washed with a little 70% sulfuric acid and then with water. That Aminoanthraquinone acridone thus obtained is a blue crystalline powder from Melting point 393 to 394 ° C. It is in most organic solvents poorly soluble, from nitrobenzene it crystallizes in well-developed blue-green Needles. The yield is very good.

Der Farbstoff färbt Baumwolle und andere pflanzliche Fasern aus brauner Küpe in lebhaften türkisblauen Tönen. Die Färbungen besitzen eine hervorragende Lichtechtheit.The dye dyes cotton and other vegetable fibers from brown Küpe in lively turquoise blue tones. The colorations are excellent Lightfastness.

Beispiel 2 140 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 2800 Gewichtsteilen Chlorbenzol mit 140 Gewichtsteilen 3-Fluorbenzoylchlorid etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den schön kristallinen Niederschlag ab und wäscht ihn mit etwas Benzol nach. Das Produkt schmilzt bei 361 bis 362°C. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Orange. Die Ausbeute ist sehr gut.Example 2 140 parts by weight of the dye obtained according to Example 1 are in 2800 parts by weight of chlorobenzene with 140 parts by weight of 3-fluorobenzoyl chloride heated to the boil for about 5 hours. After cooling, you suck the beautifully crystalline one Precipitate and washes it with a little benzene. The product melts at 361 up to 362 ° C. The solution color in concentrated sulfuric acid is orange. The yield is very good.

Der neue Farbstoff färbt Baumwolle und Kunstseide aus rotvioletter Küpe nach dem Seifen in sehr grünstichigblauen Tönen. Die Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften, insbesondere eine hervorragende Licht-und sehr gute Chlorechtheit.The new dye dyes cotton and rayon from red-violet After soaking, vat in very greenish blue tones. The colorations are good Fastness properties, in particular excellent lightfastness and very good fastness to chlorine.

Stellt man mit dem Farbstoff in üblicher Weise einen Druckteig her, so erhält man auf Baumwolle oder anderen Textilien sehr grünstichigblaue Drucke von ebenfalls hervorragender Lichtechtheit.If you make a printing dough with the dye in the usual way, so one gets on cotton or another Textiles very greenish blue Prints that are also extremely lightfast.

Verwendet man als Acylierungskomponente Benzoylchlorid an Stelle von 3-Fluorbenzoylchlorid, so erhält man einen Farbstoff vom Schmelzpunkt 335 bis 337'C von ähnlichen färberischen Eigenschaften.If the acylating component used is benzoyl chloride instead of 3-fluorobenzoyl chloride, a dye with a melting point of 335 to 337 ° C. is obtained of similar coloring properties.

Beispiel 3 9,5 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 erhältlichen 4-Amino-5'-fluoranthrachinon-2,1- (N) -1',2'- (N) -benzolacridons werden in 170 Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 9,6 Gewichtsteilen 3-Trifluormethylbenzoylfluorid 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten erhält man blaugrüne Kristalle vom Schmelzpunkt 323 bis 324°C. Die Ausbeute ist sehr gut. In seinen färberischen Eigenschaften ist der Farbstoff ähnlich den im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffen.EXAMPLE 3 9.5 parts by weight of the 4-amino-5'-fluoroanthraquinone-2,1- (N) -1 ', 2'- (N) -benzolacridone obtainable according to Example 1 are mixed with 9.6 parts by weight of nitrobenzene 3 -Trifluoromethylbenzoyl fluoride heated to boiling for 5 hours. After cooling, blue-green crystals with a melting point of 323 to 324 ° C. are obtained. The yield is very good. In terms of its coloring properties, the dye is similar to the dyes described in Example 2.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren oder deren Substitutionsprodukte mit 2-Amino-5-fluorbenzoesäure umsetzt, die so erhaltenen Verbindungen in die 4-Amino-anthrachinonacridone überführt und diese gegebenenfalls acyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschriften Nr. 399182, 491525, 495375. PATENT CLAIM: A process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone acridone series, characterized in that 1-amino-4-halogenanthraquinone-2-sulfonic acids or their substitution products are reacted with 2-amino-5-fluorobenzoic acid, and the compounds thus obtained are converted into 4-amino-anthraquinone acridones transferred and this optionally acylated. References considered: British Patent Nos. 399182, 491525, 495375.