DE10257131A1 - Coated material for ink jet printing has coating containing polyvinyl acetal obtained by reacting mixture of (co)polyvinyl alcohol and polyalkylene glycol or monoether with small amount of aldehyde, ketone and/or keto-acid - Google Patents

Coated material for ink jet printing has coating containing polyvinyl acetal obtained by reacting mixture of (co)polyvinyl alcohol and polyalkylene glycol or monoether with small amount of aldehyde, ketone and/or keto-acid Download PDF

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Abstract

Coated material for ink jet printing has a coating containing (wt.%) over 0.1% polyvinyl acetal(s) (I), obtained by reacting a mixture of (A) 50.0-99.99 parts weight (pw) polymer(s) with 1.0-99.9% alcohol units, 0-99.0% ester units and 0-70.0% (substituted) alkylene units and (B) 0.01-50.0 pw polyalkylene glycol or its monoether with (C) aldehyde, ketone and/or keto-acid compound(s), using 0.0005-0.5 mole (C)/mole total hydroxyl groups in (A) and (B). Coated material for ink jet printing has a coating containing (wt.%) over 0.1% polyvinyl acetal(s) (I), which is obtained by reacting a mixture of (A) 50.0-99.99 parts weight (pw) polymer(s) containing (a) 1.0-99.9% alcohol units of formula (1), (b) 0-99.0% ester units of formula (2) and (c) 0-70.0% (substituted) alkylene units of formula (3) and (B) 0.01-50.0 pw polyalkylene glycol or its monoether of formula (4) with (C) aldehyde, ketone and/o keto-acid compound(s) of formula (5), using 0.0005-0.5 mole (C)/mole total hydroxyl (OH) groups in (A) and (B): (Structures (1-5), pages 18-19) R1 = H or methyl; R2, R7 = H or 1-6 C alkyl; R3, R4, R5, R6 = groups with a molecular weight of 1-500 g/mole; R8 = H or 1-10 C alkyl; n = more than 2; and R9, R10 = H, COOH, 1-10 C alkyl or (substituted) 6-12 C aryl. An Independent claim is also included for production of the material by applying a formulation containing polyvinyl acetal(s) (I) to the material by means of blades, rollers, sizing or film presses or a non-contact application process.

Description

Die Erfindung betrifft beschichtete Materialien zur Tintenstrahlbedruckung, insbesondere solche Materialien, welche zu einer rascheren Druckfarbentrocknung führen.The invention relates to coated Materials for inkjet printing, in particular such materials, which lead to faster ink drying.

Der Tintenstrahldruck ist bereits seit langem bekannt und wird beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom, Wiley-VCH, 1997 – Stichwort: Imaging Technology 2.1.3 Ink-Jet Printing ausführlich beschrieben. Beim Tintenstrahl- oder Ink-Jet-Druckprozess werden mittels unterschiedlicher Verfahrentechniken feinste Tintentröpfchen auf das zu bedruckende Material geschleudert, ohne dass es von der Druckmaschine berührt wird („non-impact printing"). Der Weg der Tröpfchen zur Druckvorlage wird durch rechnergesteuerte Druckkopfbewegungen des Tintenstrahldruckers oder durch elektrostatische Ablenkung gesteuert. Die Tintentröpfchen von je einigen Picolitern Inhalt ergeben, gesamthaft gesehen, den gewünschten Druck in Form von Schrift und Bild.Inkjet printing is already there has been known for a long time and is, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom, Wiley-VCH, 1997 - keyword: Imaging Technology 2.1.3 Ink-Jet Printing described in detail. When inkjet or ink jet printing process using different process technologies finest ink droplets hurled onto the material to be printed without it Printing press touches will ("non-impact printing "). The Path of the droplets the print template is made by computer-controlled print head movements controlled by the inkjet printer or by electrostatic deflection. The ink droplets taken from a few picoliters each, taken as a whole, the desired Printing in the form of writing and images.

Das Basismaterial, welches die zu bedruckende Beschichtung trägt, ist in der Regel flächigeben und kann von seiner Beschaffenheit her absorbierend, wie Faserverbunde (z.B. Papier, Karton) und Textil, oder nichtabsorbierend, wie Folien (z.B. aus Kunststoffen, Metall), sein. Das Basismaterial kann bereits mit einem Pigment enthaltenden (Strich) oder pigmentlosen Auftrag (Primer) ausgerüstet worden sein, bevor die weiter unten beschriebenen Beschichtungsmassen auf deren Oberflächen appliziert werden. Die Oberflächen der Druckvorlagen müssen, gleich ob gestrichen, Primer-vorbehandelt oder unbehandelt, benetzbar ausgerüstet sein, was insbesondere bei Folienmaterialien wichtig ist. Beispielhaft werden hier die chemische Vorbehandlung und die Coronaentladung als benetzungsfördernd angeführt.The base material which the printing coating carries, is usually flat and can be absorbent in nature, like fiber composites (e.g. paper, cardboard) and textile, or non-absorbent, such as foils (e.g. made of plastics, metal). The base material can already with a pigment-containing (line) or pigmentless application (Primer) equipped before the coating compositions described below on their surfaces be applied. The surfaces of the artwork, whether coated, primer-pretreated or untreated, wettable be equipped, which is particularly important with foil materials. exemplary chemical pretreatment and corona discharge as wetting cited.

Tintenstrahldrucker der heutigen Generation erlauben es, mittels Druck in verhältnismäßig kurzer Zeit hochaufgelöste Darstellungen abzubilden, welche hohe Anforderungen an die Bildempfangsmaterialien stellen. Im folgenden werden die Eigenschaften zusammengefasst, welche im Rahmen der vorliegenden Erfindung von besonderer Wichtigkeit sind:Inkjet printers of today Generation allow high-resolution images to be printed in a relatively short time depict the high demands on the image receiving materials put. The properties are summarized below, which are of particular importance in the context of the present invention are:

  • – Druckschärfe, hohe Auflösung - Print sharpness, high resolution
  • – Brillanz, hohe Farbdichte, Druckglanz- brilliance, high color density, print gloss
  • – Farbstand, sauber abgegrenztes Druckbild- color level, neatly delineated printed image
  • – Homogenität des Druckes, insbesondere in den vollen Flächen- homogeneity of pressure, especially in the full areas
  • – Trocknungsgeschwindigkeit- drying speed
  • – Abriebfestigkeit- abrasion resistance
  • – Wasserfestigkeit- water resistance

Hierbei ist der Ablauf des Druckprozesses bis zur vollendeten Text- oder Bilddarstellung in der Regel wie folgt:Here is the flow of the printing process up to the finished text or image presentation usually like follows:

  • – Das Tintentröpfchen trifft auf die Druckvorlage, auf welcher es sich Idealerweise rasch auf ca. das Doppelte seines ursprünglichen Durchmessers lateral ausbreitet, seine kreisrunde Form beibehält und möglichst wenig in das Druckmedium eindringt. Durch die begrenzte Ausdehnung des Tröpfchens auf der Oberfläche bis zur leichten Überlappung mit anderen Tröpfchen wird eine gute Abdeckung der Druckvorlage erreicht.- The ink droplets meets the print template, on which it ideally quickly lateral to approximately twice its original diameter spreads out, maintains its circular shape and as little as possible into the print medium penetrates. Due to the limited expansion of the droplet on the surface up to for slight overlap with other droplets good coverage of the artwork is achieved.
  • – Während die feste Phase der Ink-Jet-Druckfarbe, insbesondere die Farbstoffe, möglichst an der Oberfläche verbleiben sollen, ist es erwünscht, dass die fluide Phase der Ink-Jet-Druckfarbe so rasch wie möglich in die Bildempfangsschicht, gegebenenfalls auch in Schichten darunter, wegschlägt. Hierdurch wird eine schnelle Trocknung ermöglicht.- While the solid phase of the ink jet printing ink, especially the dyes, preferably on the surface should remain, it is desirable that the fluid phase of the ink jet ink is in as quickly as possible the image receiving layer, possibly also in layers below it, wegschlägt. This enables quick drying.
  • – Beide vorgenannten Vorgänge müssen absolut gleichmäßig ablaufen, damit bei makroskopischer Betrachtung jede Farbe für sich zu einem homogenen Druckbild von einheitlicher Densität beisteuert.- Both aforementioned operations have to run absolutely evenly, thus, when viewed macroscopically, every color for itself contributed to a homogeneous print image of uniform density.
  • – Druckfarben von aneinandergrenzenden Druckbereichen dürfen nicht ineinander laufen (bleeding), was in der Regel nicht stattfindet, wenn die Druckfarben rasch trocknen.- printing inks of adjacent pressure areas must not run into each other (bleeding), which usually does not take place when the printing inks dry quickly.
  • – Wie bereits vorstehend beschrieben, ist die Oberfläche der Druckvorlage durch Behandlung, Ausrüstung oder Beschichtung so beschaffen, dass sich die Farbstoffkörper der applizierten Druckfarben gut adsorbieren bzw. fixieren lassen. Damit ist gewährleistet, dass der Ink-Jet-Druck nicht abgewischt oder abgerieben werden kann.- How already described above, the surface of the artwork is through Treatment, equipment or Provide the coating so that the dye body of the adsorbed applied printing inks or let them fix. In order to is guaranteed that the ink jet print cannot be wiped off or rubbed off.
  • – Bei wasserfesten Ausrüstungen der Papieroberfläche wird die Ink-Jet-Druckfarbe oberflächennah auf eine solche Weise eingebettet und fixiert, dass die Farbkörper weitgehend vor Wasser geschützt sind. Die Zusammensetzung der Beschichtung ist auf diese Forderung besonders abgestellt.- At waterproof equipments the paper surface the ink jet printing ink becomes close to the surface in such a way embedded and fixed that the color body largely from water protected are. The composition of the coating is based on this requirement especially turned off.

Die Verwendung von Polyvinylalkoholen und Polyvinylacetalen als Bindemittel bei der Tintenstrahlbedruckung ist aus der Literatur bereits bekannt. Beispielsweise beschreiben die Druckschriften DE 41 16 595 A 1, EP 0 379 964 A 1 und EP 0 423 829 A 1 Empfangsschichten für die Tintenstrahlbedruckung, welche Silika, ein kationisches Polymer und Polyvinylalkohol enthalten. Die Druckschriften JP11240246A1 und JP2038088 A1 offenbaren Empfangsschichten für die Tintenstrahlbedruckung, welche Polyvinylacetale, aufweisen. Weiterhin sind den Druckschriften DE 195 34 327 A 1 und JP3197511 Tintenstrahl-Druckfarben zu entnehmen, welche Polyvinylalkohol bzw. Polyvinylacetale als Bindemittel enthalten.The use of polyvinyl alcohols and polyvinyl acetals as binders in inkjet printing is already known from the literature. For example, describe the publications DE 41 16 595 A 1, EP 0 379 964 A 1 and EP 0 423 829 A 1 receiving layers for ink jet printing, which contain silica, a cationic polymer and polyvinyl alcohol. The pamphlets JP11240246A1 and JP2038088 A1 disclose receiving layers for inkjet printing which have polyvinyl acetals. Wei are the publications DE 195 34 327 A 1 and JP3197511 Inkjet printing inks can be found which contain polyvinyl alcohol or polyvinyl acetals as binders.

Die Verwendung derartiger Materialien im Tintenstrahldruck liefert in der Regel befriedigende Ergebnisse. Nachteilig sind allerdings die langen Trocknungszeiten der Druckfarbe sowie die insbesondere im Vergleich mit anderen Drucktechniken, wie beispielsweise dem Laserdruck, geringere Qualität des Druckbildes.The use of such materials inkjet printing usually gives satisfactory results. However, the long drying times of the printing ink are disadvantageous as well as in particular in comparison with other printing techniques, such as laser printing, lower quality of the printed image.

In Anbetracht dieses Standes der Technik war es daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, beschichtete Materialien bereitzustellen, welche im Tintenstrahldruck eine schnellere Trocknung der Druckfarbe erlauben und gleichzeitig ein verbessertes Druckbild liefern: Insbesondere sollte

  • – die Adhäsion der Druckfarbe auf der bedruckten Beschichtung;
  • – der Folienglanz bzw. der Papierglanz;
  • – die Intensität der Farben;
  • – die Homogenität der Farben;
  • – die Druckschärfe;
  • – der Druckglanz;
  • – die Trocknungsgeschwindigkeit der Druckfarbe und
  • – die Wasserfestigkeit Druckfarbe
nach Möglichkeit verbessert werden. Gleichzeitig sollte ein Ineinanderlaufen der Druckfarben, das sogenannte „bleeding", nach Möglichkeit vermieden werden.In view of this prior art, it was therefore an object of the present invention to provide coated materials which permit faster drying of the printing ink in ink-jet printing and at the same time deliver an improved printed image: in particular, should
  • - the adhesion of the printing ink to the printed coating;
  • - the film gloss or the paper gloss;
  • - the intensity of the colors;
  • - the homogeneity of the colors;
  • - the pressure sharpness;
  • - the print gloss;
  • - the drying speed of the printing ink and
  • - the water resistance printing ink
be improved if possible. At the same time, bleeding of the printing inks, the so-called "bleeding", should be avoided if possible.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war auch darin zu erblicken, Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen beschichteten Materialien anzugeben, welche auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig durchführbar sind.An object of the present invention was also to be seen in the process for producing the coated according to the invention Specify materials that are simple, large-scale and economical feasible are.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, mögliche Anwendungsgebiete der erfindungsgemäßen beschichteten Materialien aufzuzeigen.Another task of the present Invention was possible Areas of application of the coated materials according to the invention show.

Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannte Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein beschichtetes Material mit allen Merkmalen des Patentanspruches 1. Zweckmäßige Abwandlungen erfindungsgemäßen beschichteten Materials werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Die Ansprüche der Verfahrenskategorie beschreiben bevorzugte Vorgehensweisen zur Herstellung des erfindungsgemäßen beschichteten Materials, wohingegen der Anspruch der Verwendungskategorie ein ganz besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen beschichteten Materialien unter Schutz stellt.These are solved as well as others tasks not explicitly mentioned, however from the introductory part discussed contexts are easily derivable or accessible through a coated material with all the features of claim 1. Appropriate modifications coated according to the invention Materials are described in the subclaims referring to claim 1 Protection. The requirements of the process category describe preferred procedures for Production of the coated according to the invention Materials, whereas the claim of the use category very particularly preferred application of the coated according to the invention Protects materials.

Dadurch dass man ein beschichtetes Material bereitstellt, welches sich dadurch auszeichnet, dass die Beschichtung bezogen auf ihr Gesamtgewicht mehr als 0,1 Gew.-% mindestens eines Polyvinylacetals (I) enthält, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Mischung aus

  • A.) 50,0 bis 99,99 Gewichtsteilen mindestens eines Polymers (A), welches a.) 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
    Figure 00040001
    wobei R1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, b.) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
    Figure 00050001
    wobei R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, c.) 0 bis 70,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (3)
    Figure 00050002
    wobei R3, R4, R5 und R6, jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol sind, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers (A) enthält, und
  • B.) 0,01 bis 50,0 Gewichtsteilen mindestens einer Hydroxyverbindung (B) der Formel (4)
    Figure 00050003
    wobei R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, R8 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und n eine Zahl größer gleich 2 ist, mit
  • C.) mindestens einer Verbindung (C) der Formel (5) umsetzt,
    Figure 00050004
    wobei R9 und R10 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, COOH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind,
wobei man pro mol Hydroxylgruppen, die das Polymer (A) und die Hydroxyverbindung (B) in Summe enthalten, 0,0005 bis 0,5 mol der Verbindung (C) einsetzt,
gelingt es auf nicht ohne weiteres vorhersehbare Weise, ein beschichtetes Material für die Tintenstrahlbedruckung zugänglich zu machen, welches im Vergleich mit herkömmlichen beschichteten Materialien eine schnellere Trocknung der Druckfarbe erlaubt.By providing a coated material which is characterized in that the coating contains, based on its total weight, more than 0.1% by weight of at least one polyvinyl acetal (I), which can be obtained by a process in which a mixture of
  • A.) 50.0 to 99.99 parts by weight of at least one polymer (A) which a.) 1.0 to 99.9% by weight of structural units of the formula (1)
    Figure 00040001
    where R 1 is hydrogen or methyl, b.) 0 to 99.0% by weight of structural units of the formula (2)
    Figure 00050001
    where R 2 represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, c.) 0 to 70.0% by weight of structural units of the formula (3)
    Figure 00050002
    wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , each independently of one another, are residues with a molecular weight in the range from 1 to 500 g / mol, each based on the total weight of the polymer (A), and
  • B.) 0.01 to 50.0 parts by weight of at least one hydroxy compound (B) of the formula (4)
    Figure 00050003
    where R 7 each independently represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R 8 represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms and n is a number greater than or equal to 2, with
  • C.) reacting at least one compound (C) of the formula (5),
    Figure 00050004
    where R 9 and R 10 are each independently hydrogen, COOH, an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted aryl group with 6 to 12 carbon atoms,
where 0.0005 to 0.5 mol of compound (C) are used per mol of hydroxyl groups which contain the polymer (A) and the hydroxy compound (B) in total,
It is not easily predictable to make a coated material available for inkjet printing, which allows faster drying of the printing ink compared to conventional coated materials.

Zugleich weist das erfindungsgemäße beschichtete Material eine Reihe weiterer wichtiger Vorteile auf. Hierzu gehören unter anderem:At the same time, the coated according to the invention Material has a number of other important advantages. These include under others:

  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Adhäsion der Druckfarbe auf der bedruckten Beschichtung sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By coated according to the invention The material becomes the adhesion the printing ink on the printed coating both in black and also generally improved in color printing.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird der Folienglanz bzw. der Papierglanz sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By the coated according to the invention Material is the foil gloss or the paper gloss both in black and also generally improved in color printing.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Intensität der Farben sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By the coated according to the invention Material becomes intensity the colors in both black and color printing as a rule improved.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Homogenität der Farben sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By the coated according to the invention Homogeneity becomes material the colors in both black and color printing as a rule improved.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Druckschärfe sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By the coated according to the invention Material becomes the print sharpness usually improved in both black and color printing.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird der Druckglanz sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel verbessert.- By coated according to the invention The print gloss becomes material in both black and color printing usually improved.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Trocknungsgeschwindigkeit der Druckfarbe sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck in der Regel deutlich erhöht.- By the coated according to the invention Material is both the drying speed of the ink usually significantly increased in both black and color printing.
  • – Durch das erfindungsgemäße beschichtete Material wird die Wasserfestigkeit der Druckfarbe sowohl im Schwarz- als auch im Farbdruck deutlich verbessert.- By coated according to the invention Material, the water resistance of the printing ink is both in black and also significantly improved in color printing.
  • – Das erfindungsgemäße beschichtete Material ist auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig herstellbar.- The coated according to the invention Material can be produced in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein beschichtetes Material zur Tintenstrahlbedruckung. Es umfasst vorzugsweise ein Basismaterial, welches auf mindestens einer Seite, vorzugsweise auf seiner gesamten Oberfläche, mit der erfindungsgemäßen Beschichtung versehen ist. Besonders geeignete Basismaterialien umfassen im Rahmen der vorliegenden Erfindung:The present invention relates to a coated material for inkjet printing. It preferably includes a base material, which is preferably on at least one side on its entire surface, with the coating according to the invention is provided. Particularly suitable base materials include in the frame of the present invention:

  • – Papier und Karton,- paper and cardboard,
  • – Textilien aller Art,- textiles all kinds,
  • – Folien, insbesondere aus Kunststoff, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-% , zweckmäßigerweise zu mehr als 75 Gew.-% , insbesondere zu mehr als 85 Gew.-% , aus Polyethylen, Polypropylen, Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polyacrylat, Polymethacrylat und/oder Polycarbonat enthält;- foils, especially made of plastic, which, based on their total weight, preferably more than 50% by weight, suitably more than 75% by weight , in particular more than 85% by weight, of polyethylene, polypropylene, Polyester, especially polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, Contains polyacrylate, polymethacrylate and / or polycarbonate;
  • – Aluminium sowie- aluminum such as
  • – kaschierte Laminate oder Extrudate dieser Materialien.- concealed Laminates or extrudates of these materials.

Dabei bezeichnet Papier im Rahmen der vorliegenden Erfindung einen flächigen, im wesentlichen aus Fasern vorwiegend pflanzlicher Herkunft bestehenden Werkstoff, der durch Entwässerung einer Faserstoffaufschwemmung auf einem Sieb gebildet wird (vgl. DIN 6730: 1996-05). Dabei entsteht ein Faserfilz, der anschließend verdichtet und getrocknet wird. Das Flächengewicht beträgt im allgemeinen bis zu 225 g/m2. Bei Flächengew. > 225 g/m2 spricht man von Pappe. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Römpp Lexikon Chemie – Version 2.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1999 – Stichwort „Papier" und die an dieser Stelle zitierten Quellen verwiesen.In the context of the present invention, paper denotes a flat material consisting essentially of fibers of predominantly plant origin, which is formed by dewatering a pulp suspension on a sieve (cf. DIN 6730: 1996-05). This creates a fiber felt, which is then compressed and dried. The weight per unit area is generally up to 225 g / m 2 . With area weight > 225 g / m 2 is called cardboard. For further details, reference is made to the current specialist literature, in particular to Römpp Lexikon Chemie - Version 2.0, Stuttgart / New York: Georg Thieme Verlag 1999 - keyword "paper" and the sources cited here.

Karton bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein aus Papierstoff bestehender flächiger Werkstoff, der in seinen Eigenschaften zwischen Papier und Pappe liegt und hinsichtlich des Flächengewichts von 150 bis 600 g/m2 sowohl in das Gebiet der Papiere als auch in das der Pappen hineinreicht. Er ist steifer als Papier und wird im allgemeinen aus höherwertigen Stoffen hergestellt als Pappe. Die Bezeichnung der verschiedenen Karton-Sorten richtet sich nach Verwendungszweck und Eigenschaften (s. DIN 6730 (05/1996)).In the context of the present invention, cardboard denotes a sheet material consisting of paper stock, which lies in its properties between paper and cardboard and, with respect to the basis weight of 150 to 600 g / m 2, extends both into the area of the paper and into that of the cardboard. It is stiffer than paper and is generally made from higher quality materials than cardboard. The designation of the different types of cardboard is based on the intended use and properties (see DIN 6730 (05/1996)).

Folien bezeichnen im Rahmen der vorliegenden Erfindung dünne, flächige, flexible, aufwickelbare Bahnen aus Metallen (dünnste Bleche, z. B. Blattgold, Aluminium, Zinn-Folie = Stanniol) oder Kunststoffen (z. B. Celluloseacetat, PVC, Polyethylen etc.). Besonders dünne Folien nennt man auch Filme. Metall-Folien erhält man durch Walzen oder Schlagen, Kunststoff-Folien durch Gießen, Kalandrieren oder Extrudieren, das als Blasformen ausgeführt wird, wobei Schlauch- bzw. Blas-Folien entstehen, die aufgeschnitten werden. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Römpp Lexikon Chemie – Version 2.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1999 – Stichwort „Folien" und die an dieser Stelle zitierten Quellen verwiesen.Designate slides in the context of the present Invention thin, area, flexible, windable sheets of metal (thinnest sheets, e.g. gold leaf, Aluminum, tin foil = Tinfoil) or plastics (e.g. cellulose acetate, PVC, polyethylene Etc.). Particularly thin Films are also called films. Metal foils are obtained by rolling or beating, Plastic films by casting, Calendering or extruding, which is carried out as blow molding, whereby tubular or blown films are formed which are cut open. For further Details will be on the common Technical literature, especially on Römpp Lexikon Chemie - Version 2.0, Stuttgart / New York: Georg Thieme Verlag 1999 - keyword "slides" and those on it Sources cited.

Erfindungsgemäß weist die Beschichtung bezogen auf ihr Gesamtgewicht mehr als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 0,5 Gew.-%, zweckmäßigerweise mehr als 1,0 Gew.-%, insbesondere mehr als 2,0 Gew.-% , mindestens eines Polyvinylacetals (I) auf, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Mischung ausAccording to the invention, the coating is covered on their total weight more than 0.1 wt .-%, preferably more than 0.5% by weight, expediently more than 1.0% by weight, in particular more than 2.0% by weight, at least a polyvinyl acetal (I), which can be obtained by a process, where you have a mix of

  • A.) 50,0 bis 99,99 Gewichtsteilen mindestens eines Polymers (A) undA.) 50.0 to 99.99 parts by weight at least a polymer (A) and
  • B.) 0,01 bis 50,0 Gewichtsteilen mindestens einer Hydroxyverbindung (B)B.) 0.01 to 50.0 parts by weight of at least one hydroxy compound (B)
  • C.) mit mindestens einer Verbindung (C) der Formel (5) umsetzt.C.) with at least one compound (C) of the formula (5).
  • Dabei ergibt die Summe der Gewichtsteile aus A.) und B.) vorzugsweise 100,0 Gewichtsteile.The sum of the parts by weight from A.) and B.) preferably results 100.0 parts by weight.

Das Polymer (A) enthält jeweils bezogen auf sein GesamtgewichtThe polymer (A) contains in each case based on its total weight

  • a.) 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
    Figure 00080001
    a.) 1.0 to 99.9% by weight of structural units of the formula (1)
    Figure 00080001
  • b.) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
    Figure 00090001
    b.) 0 to 99.0% by weight of structural units of the formula (2)
    Figure 00090001
  • c.) 0 bis 70,0 Gew.-% , vorzugsweise 0,01 bis 70,0 Gew.-%, Struktureinheiten der Formel (3)
    Figure 00090002
    c.) 0 to 70.0% by weight, preferably 0.01 to 70.0% by weight, structural units of the formula (3)
    Figure 00090002

Dabei sind die jeweiligen Struktureinheiten natürlich voneinander verschieden, insbesondere umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Struktureinheit der Formel (3) nicht die Struktureinheiten der Formel (1) oder (2).The respective structural units Naturally different from one another, in particular within the scope of the present Invention the structural unit of formula (3) not the structural units of the formula (1) or (2).

Der Rest R1 stellt jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff dar.The radical R 1 each independently represents hydrogen or methyl, preferably hydrogen.

Der Rest R2 kennzeichnet Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, zweckmäßigerweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl- oder eine n-Hexylgruppe, vorteilhafterweise eine Methyl- oder eine Ethylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe.The radical R 2 denotes hydrogen or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, advantageously a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl -, tert-butyl, n-pentyl or an n-hexyl group, advantageously a methyl or an ethyl group, in particular a methyl group.

Die Reste R3, R4, R5 und R6 sind jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol, zweckmäßigerweise Wasserstoff, ein gegebenenfalls verzweigter, aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- und/oder Sulfonsäuregruppen enthalten kann.The radicals R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each, independently of one another, radicals with a molecular weight in the range from 1 to 500 g / mol, advantageously hydrogen, an optionally branched, aliphatic or cycloaliphatic radical with 1 to 16 carbon atoms, which, if appropriate may contain one or more carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid ester, carboxylic acid amide and / or sulfonic acid groups.

Besonders bevorzugte Struktureinheiten der Formel (3) leiten sich von geradkettigen oder verzweigten Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden und/oder Ethylensulfonsäure ab. Dabei haben sich Olefine, insbesondere solche mit einer endständigen C-C-Doppelbindung, die vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere Ethylen, als ganz besonders günstig erwiesen. Weiterhin führen auch Struktureinheiten (3), die sich von Acrylamidopropenylsulfonsäure (AMPS) ableiten, erfindungsgemäß zu ganz besonders vorteilhaften Ergebnissen.Particularly preferred structural units of the formula (3) are derived from straight-chain or branched olefins with 2 to 18 carbon atoms, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, Fumaric acid, itaconic acid, (meth) acrylamides and / or ethylene sulfonic acid from. Here, olefins, especially those with a terminal C-C double bond, which preferably have 2 to 6 carbon atoms, in particular Ethylene, as very cheap proved. Continue to lead also structural units (3), which differ from acrylamidopropenylsulfonic acid (AMPS) derive, according to the invention, entirely particularly beneficial results.

Die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (2) ist vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 40 mol-%, zweckmäßigerweise im Bereich von 0,5 bis 25,0 mol-%, insbesondere im Bereich von 1,0 bis 15,0 mol-%, jeweils bezogen auf die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (1) und (2). Dabei wird gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ein Polymer (A) einsetzt, welches bezogen auf die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (1) und (2) 1,0 bis 2,0 mol-% Struktureinheiten der Formel (2) enthält. Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Polymer (A) einsetzt, welches bezogen auf die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (1) und (2) 3,0 bis 7,0 mol-Struktureinheiten der Formel (2) enthält. Gemäß einer dritten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Polymer (A) einsetzt, welches bezogen auf die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (1) und (2) 10,0 bis 15,0 mol-% Struktureinheiten der Formel (2) enthält.The total number of structural units of formula (2) is preferably in the range from 0.1 to 40 mol%, expediently in the range from 0.5 to 25.0 mol%, in particular in the range from 1.0 up to 15.0 mol%, each based on the total number of structural units of the formula (1) and (2). According to a first preferred embodiment of the present invention uses a polymer (A) which is related to the total number of structural units of the formula (1) and (2) Contains 1.0 to 2.0 mol% of structural units of the formula (2). According to one second preferred embodiment In the present invention, a polymer (A) is used which based on the total number of structural units of the formula (1) and (2) 3.0 to 7.0 mole structural units of formula (2) contains. According to one third preferred embodiment of the In the present invention, a polymer (A) is used which is related to the total number of structural units of the formula (1) and (2) Contains 10.0 to 15.0 mol% of structural units of the formula (2).

Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Polymer (A), jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht, > 50,0 Gew.-% , zweckmäßigerweise > 60,0 Gew.-% , vorteilhafterweise > 70,0 Gew.-%, insbesondere > 80,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2). Besonders vorteilhafte Ergebnisse können dabei mit Polymeren (A) erzielt werden, die, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, > 85,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise > 90,0 Gew.-% , vorteilhafterweise > 95,0 Gew.-%, insbesondere > 99,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2) enthalten.According to another particularly preferred embodiment the present invention includes this Polymer (A), in each case based on its total weight,> 50.0% by weight, advantageously> 60.0% by weight, advantageously> 70.0% by weight, in particular> 80.0% by weight structural units of the formula (1) and / or (2). Particularly advantageous results can be achieved can be achieved with polymers (A) which, based in each case on their total weight, are> 85.0% by weight, expediently> 90.0% by weight, advantageously> 95.0% by weight, in particular> 99.0 % By weight of structural units of the formula (1) and / or (2).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann das Polymer (A) einen syndiotaktischen, isotaktischen und/oder ataktischen Kettenaufbau besitzen. Weiterhin kann es sowohl als random- als auch als Blockcopolymer vorliegen.Within the scope of the present invention the polymer (A) can be a syndiotactic, isotactic and / or have atactic chain structure. Furthermore, it can be used both as random as well as block copolymer.

Die Viskosität des Polymers (A) ist erfindungsgemäß von untergeordneter Bedeutung, prinzipiell können sowohl niedermolekulare als auch hochmolekulare Polymere (A) eingesetzt werden. Dennoch hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als ganz besonders günstig erwiesen, dass das Polymer (A) eine Viskosität im Bereich von 1 bis 70 mPas, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 40 mPas, insbesondere im Bereich von 3 bis 30 mPas, aufweist (gemessen als 4 Gew.-%-ige wässrige Lösung nach Höppler bei 20°C, DIN 53015).According to the invention, the viscosity of the polymer (A) is of secondary importance Meaning, in principle, can both low molecular weight and high molecular weight polymers (A) are used become. Nevertheless, it has been within the scope of the present invention as very cheap proven that the polymer (A) has a viscosity in the range of 1 to 70 mPas, preferably in the range from 2 to 40 mPas, in particular in the range from 3 to 30 mPas, (measured as a 4% by weight aqueous solution according to Hoppler at 20 ° C, DIN 53015).

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere (A) kann auf an sich bekannte Weise in einem zweistufigem Verfahren erfolgen. In einem ersten Schritt wird der entsprechende Vinylester in einem geeigneten Lösungsmittel, in der Regel Wasser oder ein Alkohol, wie Methanol, Ethanol, Propanol und/oder Butanol, unter Verwendung eines geeigneten Radikalstarters, radikalisch polymerisiert. Wird die Polymerisation in der Gegenwart radikalisch copolymerisierbarer Monomere durchgeführt, so erhält man die entsprechenden Vinylester-Copolymere.The preparation of those to be used according to the invention Polymers (A) can be prepared in a known manner in a two-stage Procedure. In a first step, the corresponding one Vinyl esters in a suitable solvent, usually water or an alcohol, such as methanol, ethanol, propanol and / or Butanol, using a suitable radical initiator, radical polymerized. The polymerization becomes radical in the presence copolymerizable monomers carried out, so you get the corresponding vinyl ester copolymers.

Das Vinylester(co)polymer wird dann in einem zweiten Schritt, üblicherweise durch Umesterung mit Methanol, verseift, wobei man den Verseifungsgrad auf an sich bekannte Weise, beispielsweise durch Variation der Katalysatorkonzentration, der Reaktionstemperatur und/oder der Reaktionszeit, gezielt einstellen kann. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom Wiley-VCH, 1997, Keyword: Poly(Vinyl Acetals) und die dort angegebenen Literaturstellen verwiesen.The vinyl ester (co) polymer is then saponified in a second step, usually by transesterification with methanol, the degree of saponification being carried out in a manner known per se, for example by variation on the catalyst concentration, the reaction temperature and / or the reaction time. For further details, reference is made to the current specialist literature, in particular to Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom Wiley-VCH, 1997, Keyword: Poly (Vinyl Acetals) and the references cited therein.

Die Hydroxyverbindung (B) genügt erfindungsgemäß der Formel (4)

Figure 00110001
According to the invention, the hydroxy compound (B) satisfies the formula (4)
Figure 00110001

Der Rest R7 bezeichnet Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl- oder eine n-Hexylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe. Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht der Rest R7 für Wasserstoff.The radical R 7 denotes hydrogen or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n- Pentyl or an n-hexyl group, especially a methyl group. According to a very particularly preferred embodiment of the present invention, the radical R 7 is hydrogen.

Dabei können die Reste R7 jeweils unabhängig voneinander gewählt werden, d. h. jede Wiederholungseinheit -CHR7-CH2-O- kann einen anderen Rest R' aufweisen. Folglich umfasst die vorstehende Definition der Hydroxyverbindung (B) sowohl Polyethylenglykol(monoether) und Polypropylenglykol(monoether) als auch Polyethylenglykol-co-propylenglykol(monoether). Letztere können sowohl einen statistischen als auch einen blockartigen Aufbau, wie beispielsweise die Polymere Pluronic® der Firma BASF AG und Genapol® der Firma Clariant GmbH, besitzen.The radicals R 7 can each be selected independently of one another, ie each repeating unit -CHR 7 -CH 2 -O- can have a different radical R '. Consequently, the above definition of the hydroxy compound (B) encompasses both polyethylene glycol (monoether) and polypropylene glycol (monoether) and polyethylene glycol-co-propylene glycol (monoether). The latter can be both a statistical and a block-like structure, such as the polymers Pluronic ® from BASF AG and Genapol ® Clariant GmbH, possess.

Der Rest R8 kennzeichnet Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl- oder eine n-Decylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe. Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellt der Rest R8 Wasserstoff dar.The radical R 8 denotes hydrogen or an alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms, preferably a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n- Pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl or an n-decyl group, especially a methyl group. According to a very particularly preferred embodiment of the present invention, the radical R 8 represents hydrogen.

n ist eine Zahl größer gleich 2, vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 2 bis 1000, zweckmäßigerweise im Bereich von 3 bis 300 vorteilhafterweise im Bereich von 3 und 25, besonders bevorzugt im Bereich von 3 bis 10, insbesondere im Bereich von 4 bis 6. Weiterhin können besonders günstige Ergebnisse erzielt werden, wenn n eine Zahl im Bereich von 10 bis 20, insbesondere im Bereich von 12 bis 15 ist.n is a number greater than or equal to 2, preferably a number in the range from 2 to 1000, advantageously in Range from 3 to 300 advantageously in the range from 3 and 25, particularly preferably in the range from 3 to 10, in particular in the range from 4 to 6. Furthermore, you can particularly cheap Results are obtained when n is a number in the range from 10 to 20, in particular in the range from 12 to 15.

Die Verbindung (C) besitzt erfindungsgemäß die Formel (5)

Figure 00120001
According to the invention, the compound (C) has the formula (5)
Figure 00120001

Die Reste R9 und R10 sind jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, COOH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Dabei können diese Alkyl- und Arylreste mit einer oder mehreren Carboxyl-, Hydroxyl-, Sulfonsäuregruppen und/oder Halogenatomen, wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, substituiert sein. Zu den bevorzugten Verbindungen (C) gehören Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, 2-Ethoxybutyraldehyd, Paraldehyd, 1,3,5-Trioxan, Capronaldehyd, 2-Ethylhexanal, Pelargonaldehyd, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Formyl-benzoesulfonsäure, Aceton, Ethylmethylketon, Butylethylketon und/oder Ethylhexylketon. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Glyoxylsäure HCO-COOH als Verbindung (C) verwendet.The radicals R 9 and R 10 are each independently hydrogen, COOH, an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or an aryl group with 6 to 12 carbon atoms. These alkyl and aryl radicals can be substituted with one or more carboxyl, hydroxyl, sulfonic acid groups and / or halogen atoms, such as fluorine, chlorine, bromine, iodine. The preferred compounds (C) include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, 2-ethoxybutyraldehyde, paraldehyde, 1,3,5-trioxane, capronaldehyde, 2-ethylhexanal, pelargonaldehyde, 3,5,5- Trimethylhexanal, 2-formylbenzenesulfonic acid, acetone, ethyl methyl ketone, butyl ethyl ketone and / or ethyl hexyl ketone. According to a further preferred embodiment, glyoxylic acid HCO-COOH is used as compound (C).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat sich der Einsatz von Aldehyden, d. h. von Verbindungen der Formel (5) mit R9 = Wasserstoff und R10 = Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- oder eine iso-Propylgruppe, vorzugsweise von Formaldehyd und/oder n-Butyraldehyd, insbesondere von n-Butyraldehyd, ganz besonders bewährt.In the context of the present invention, the use of aldehydes, ie of compounds of the formula (5) with R 9 = hydrogen and R 10 = hydrogen, a methyl, ethyl, n-propyl or an isopropyl group, preferably of Formaldehyde and / or n-butyraldehyde, in particular n-butyraldehyde, have proven particularly useful.

Die Anteile der Ausgangsverbindungen (A), (B) und (C) werden erfindungsgemäß derart gewählt, dass man pro mol Hydroxylgruppen, die das Polymer (A) und die Hydroxyverbindung (B) in Summe enthalten, 0,0005 bis 0,5 mol der Verbindung (C) einsetzt.The proportions of the starting compounds (A), (B) and (C) are chosen according to the invention in such a way that per mole of hydroxyl groups, the polymer (A) and the hydroxy compound (B) contained in total, uses 0.0005 to 0.5 mol of compound (C).

Darüber hinaus werden die Verbindungen (B) und (C) vorzugsweise in einem Verhältnis Verbindung (C)/Verbindung (B) von größer gleich eins eingesetzt.In addition, the connections (B) and (C) preferably in a compound (C) / compound ratio (B) greater than or equal to one used.

Die Umsetzung der Ausgangsverbindungen (A), (B) und (C) erfolgt vorzugsweise in mindestens einem inerten Lösungsmittel, wobei der Begriff „inertes Lösungsmittel" für solche Lösungsmittel steht, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen nicht mit den im Reaktionssystem vorliegenden Verbindungen reagieren. Ein in diesem Zusammenhang besonders zweckmäßiges Lösungsmittel ist Wasser.Implementation of the starting compounds (A), (B) and (C) are preferably carried out in at least one inert Solvent, the term “inert Solvent "for such solvent stands that under the respective reaction conditions not with the Compounds present in the reaction system react. One in this Connection of particularly useful solvent is water.

Weiterhin führt man die Reaktion günstigerweise in Gegenwart saurer Katalysatoren durch. Geeignete Säuren umfassen sowohl organische Säuren, wie beispielsweise Essigsäure als auch mineralische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Salpetersäure, wobei sich der Einsatz von Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Salpetersäure in der Technik besonders bewährt hat. Die Durchführung der Reaktion erfolgt vorzugsweise derart, dass man eine Mischung aus den Komponenten (A) und (B) in wässeriger Lösung vorlegt, die Verbindung (C) in diese Lösung einträgt und anschließend den sauren Katalysator zutropft. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat es sich auch als günstig erwiesen, eine Mischung aus den Komponenten (A) und (B) in wässeriger Lösung vorzulegen, den sauren Katalysator in diese Lösung einzurühren und anschließend die Umsetzung durch Zugabe der Verbindung (C) zu starten.The reaction is also conveniently carried out in the presence of acidic catalysts. Suitable acids include both organic acids, such as acetic acid, and mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid and / or nitric acid, the use of hydrochloric acid, sulfuric acid and / or nitric acid having proven particularly useful in industry. The reaction is preferably carried out in such a way that a mixture of components (A) and (B) is initially introduced in aqueous solution, the compound (C) is introduced into this solution and then the acidic catalyst is added dropwise. According to a further preferred embodiment of the present invention, it has also proven to be advantageous to present a mixture of components (A) and (B) in aqueous solution, to stir the acid catalyst into this solution and then to carry out the reaction by adding the compound (C ) to start.

Die Reaktionstemperatur kann man über einen weiten Bereich variieren, aber häufig liegt die Temperatur im Bereich von -20,0 °C bis 100,0 °C, vorzugsweise im Bereich von 0,0 °C bis 80,0 °C. Ähnliches gilt für den Druck bei der die Umsetzung vollzogen wird. So kann die Reaktion sowohl bei Unterdruck als auch bei Überdruck stattfinden. Vorzugsweise wird sie aber bei Normaldruck durchgeführt. Obwohl die Reaktion auch unter Luft stattfinden kann, hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als günstig erwiesen, die Umsetzung unter Schutzgasatmosphäre, vorzugsweise Stickstoff und/oder Argon, durchzuführen, wobei vorzugsweise ein geringer Sauerstoffanteil vorhanden ist.The reaction temperature can be controlled via a vary widely but frequently the temperature is in the range from -20.0 ° C to 100.0 ° C, preferably in the range from 0.0 ° C to 80.0 ° C. something similar applies to the Pressure at which the implementation is carried out. So can the reaction take place at both negative and positive pressure. Preferably but it is carried out at normal pressure. Although the reaction is also under Air can take place, it has within the scope of the present invention as cheap proven the reaction under a protective gas atmosphere, preferably nitrogen and / or argon, a small amount of oxygen is preferably present.

Das Löslichkeitsverhalten der Polyvinylacetale (I) lässt sich über den Acetalisierungsgrad einstellen. Dieser nimmt im Laufe der Reaktion zu, wodurch die Löslichkeit des entstehenden Produkts im wässerigen Medium abnimmt. Durch das Verschieben der hydrophilen-lipophilen Balance (HLB) zunehmend in Richtung hydrophob separiert sich das Produkt von der wässerigen Phase, zunächst sichtbar durch Eintrüben der Lösung und schließlich durch gänzliches Ausfallen aus derselben. Das „vollacetalisierte" Endprodukt ist nicht mehr im Wasser löslich. Es wird als Feststoff separiert und nach entsprechender Aufarbeitung als reines Produkt gewonnen.The solubility behavior of the polyvinyl acetals (I) leaves yourself about adjust the degree of acetalization. This decreases over the course of the reaction too, reducing solubility of the resulting product in an aqueous medium decreases. By shifting the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) the product separates increasingly towards hydrophobicity from the watery Phase, initially visible through cloudiness the solution and finally through whole Failing from the same. The "fully acetalized" end product is no longer soluble in water. It is separated as a solid and after appropriate work-up won as a pure product.

Reduziert man nun die Menge an Verbindung (C), läuft die Reaktion bis zum gesamten Verbrauch derselben. Je nach der eingesetzten Menge ist das Produkt vollkommen wasserlöslich oder zeigt mit zunehmender Acetalisierung einen temperaturabhängigen Trübungspunkt, d. h. die Löslichkeit des Polymers in Wasser ist – bei gegebener Temperatur – von der Höhe der Umsetzung abhängig. Derart gelingt es auch, Produkte herzustellen, die zwar bei der Synthese aus der wässerigen Phase ausölen, durch Zusatz von organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, wie Ethanol, jedoch wieder vollständig gelöst werden können. Diese Produkte sind dann nur in diesem speziellen, dem HLB-Wert des Polymeren angepassten, Gemisch löslich. Daraus hergestellte Filme sind dann weder in reinem Wasser noch im organischen Lösungsmittel löslich.Now you reduce the amount of connection (C), running the reaction up to the total consumption of the same. Depending on the used The amount is completely water-soluble or shows with increasing Acetalization a temperature dependent cloud point, i.e. H. the solubility of the polymer in water is - at given temperature - from the height depending on the implementation. In this way it is also possible to manufacture products that are manufactured by Synthesis from the aqueous Oil phase, by adding organic solvents, z. B. alcohols, such as ethanol, but can be completely dissolved again can. These products are then only in this special, the HLB value of the adapted polymer, mixture soluble. Made from it Films are then neither in pure water nor in the organic solvent soluble.

Alternative Herstellungsweisen der Polyvinylacetale (I) sind dem Fachmann offensichtlich. So ist es beispielsweise möglich, anstelle der Verbindung (C) Verbindungen einsetzen, die unter den gewählten Reaktionsbedingungen Verbindungen (C) freisetzen. Hierzu gehören u. a. cyclische Trimere von Aldehyden sowie Acetale von Aldehyden oder Ketonen. Weiterhin ist es selbstverständlich auch möglich, das Polymer (A) zunächst durch Umsetzung mit einer entsprechenden Menge an Verbindung (C) teilweise zu acetalisieren, dann die Hydroxyverbindung (B) zuzumischen und die resultierende Mischung mit einer weiteren Menge an Verbindung (C) umsetzen.Alternative manufacturing methods of Polyvinyl acetals (I) are obvious to the person skilled in the art. For example, it is possible, Instead of the compound (C) use compounds that are under the selected Reaction conditions Release compounds (C). These include a. cyclic trimers of aldehydes and acetals of aldehydes or Ketones. Furthermore, it is of course also possible that Polymer (A) first by reaction with an appropriate amount of compound (C) partially acetalize, then mix in the hydroxy compound (B) and the resulting mixture with another amount of compound Implement (C).

Die Struktur der Polyvinylacetale (I) ist zum derzeitigem Zeitpunkt noch nicht vollständig geklärt. Dennoch deuten die derzeitigen Ergebnisse darauf hin, dass die Hydroxyverbindung (B) kovalent an das Polymer gebunden ist, da es sich – im Gegensatz zu herkömmlichen Weichmachern – nicht mehr aus dem Polymer, beispielsweise mittels einer Extraktion (z. B. durch Soxhlet-Extraktion), isolieren lässt. Es versteht sich jedoch von selbst, dass die Lehre der vorliegenden Erfindung nicht auf diese Interpretation beschränkt ist.The structure of polyvinyl acetals (I) has not yet been fully clarified. Yet Current results suggest that the hydroxy compound (B) is covalently bound to the polymer, as it is - in contrast to conventional Plasticizers - not more from the polymer, for example by means of an extraction (e.g. B. by Soxhlet extraction). However, it goes without saying itself that the teaching of the present invention is not based on this Interpretation limited is.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungen sind bereits ohne weitere Hilfsmittel tintenstrahlbedruckbar, werden jedoch zweckmäßigerweise mit anderen Komponenten, insbesondere Pigmenten, Polymerdispersionen, wasserlöslichen Cobindern, Kationisierungsmitteln, Leimungsmitteln, Nassfestmitteln, Netzmitteln, Antistatika, Nuancierfarbmitteln, Dispergiermitteln, optische Aufhellern und Bioziden zu Formulierungen verarbeitet, welche möglichst gut an den Tintenstrahldrucker und die zugehörigen Tinten angepasst sind und welche in der Lage sind, möglichst genau die gewünschten Papiereigenschaften wie Glätte, Weiße, Papier- und Druckglanz wiederzugeben.The coatings according to the invention are already Ink jet printable without further aids, but are expedient with other components, especially pigments, polymer dispersions, water-soluble Co-binders, cationizing agents, sizing agents, wet strength agents, Wetting agents, antistatic agents, shading coloring agents, dispersing agents, optical brighteners and biocides processed into formulations, which if possible are well matched to the inkjet printer and its inks and which are able, if possible exactly the ones you want Paper properties such as smoothness, White, To reproduce paper and print gloss.

Zu den tintenstrahldrucktauglichen Pigmenten zählen alle Arten von:To the inkjet printable Pigments count all kind of:

  • – Siliziumoxid und ihre Herstellungsformen (Kieselsäuren, Kieselgele, Kieselsole, in der Form gefällt, geliert, pyrogen, mit mehrwertigen Metallionen, insbesondere Aluminium, dotiert, kolloidal gelöst, etc.);- silicon oxide and their forms of production (silicas, silica gels, silica sols, like in the form gelled, pyrogenic, with polyvalent metal ions, especially aluminum, doped, colloidal solution, Etc.);
  • – oberflächenvergrößerte Varianten von gefälltem Calciumcarbonat und Kaolin (insbesondere kalzinierte Sorten);- Variants with increased surface area of felled Calcium carbonate and kaolin (especially calcined varieties);
  • – Aluminiumoxiden und -oxidhydraten;- aluminum oxides and oxide hydrates;
  • – Titandioxid;- titanium dioxide;
  • – Bentoniten;- bentonites;
  • – Montmorilloniten und- Montmorillonites and
  • – basischem Magnesiumcarbonat.- basic Magnesium carbonate.

Diese werden vorzugsweise mit herkömmlichen Pigmenten wie Kaolin, gemahlenem oder gefälltem Calciumcarbonat, Talkum, Zeolith und/oder Aluminiumoxid abgemischt. Auch organische Pigmente wie Polystyrol, Polymethylmethacrylat und Harnstoff-Formaldehyd-Polykondensate haben sich als besonders günstig erwiesen.These are preferably mixed with conventional pigments such as kaolin, ground or precipitated calcium carbonate, talc, zeolite and / or aluminum oxide. Organic pigments such as polystyrene, polymethyl methacrylate and urea-formaldehyde polycondensates have also proven to be particularly favorable proved.

Obwohl die vorstehend beschriebenen Polyvinylacetale (I) als Bindemittel für wässrige Dispersionen ganz besonders geeignet sind, kann es im Einzelfall zweckmäßig sein, weitere Co-Bindemittel einzusetzen, um beispielsweise die Pigmentbenetzung bzw. -dispergierung oder Haftung zu verbessern. Dabei bezeichnen Bindemittel (=Binder) erfindungsgemäß Substanzen, die gleich- oder verschiedenartige Stoffe miteinander verbinden, wobei das Abbinden der Stoffe durch physikalisches Trocknen der wässrigen Dispersion erfolgt. Daher werden im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung mindestens ein weiteres Co-Bindemittel verwendet. Geeignete Co-Bindemittel umfassen alle für wässrige Dispersionen bekannten Bindemittel, vorzugsweise organische Bindemittel, insbesondere Polyvinylalkohole, Celluloseether, Gelatine, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylsulfate, Polyacrylate, Polyacrylamide, Maleinsäure-Styrol-Copolymere und andere wasserlösliche Polymere.Although those described above Polyvinyl acetals (I) are particularly suitable as binders for aqueous dispersions are suitable, it may be appropriate in individual cases, further co-binders to be used, for example, to pigment wetting or dispersing or improve liability. Here, binders (= binders) substances according to the invention, that combine the same or different types of substances, the setting of the fabrics by physical drying of the aqueous Dispersion takes place. Therefore, within a particularly preferred embodiment of the present invention at least one further co-binder used. Suitable co-binders include all for aqueous dispersions known binders, preferably organic binders, in particular Polyvinyl alcohols, cellulose ethers, gelatin, polyvinyl pyrrolidones, Polyvinyl sulfates, polyacrylates, polyacrylamides, maleic acid-styrene copolymers and others water-soluble Polymers.

Erfindungsgemäß ganz besonders geeignete Cobinder umfassen:Very particularly suitable according to the invention Cobinder include:

  • – synthetische Polymerdispersionen auf Basis Styrol-Butadien, Styrol-Acrylat, Acrylat, Vinylacetat, Vinylacetat-Acrylat, Vinylacetat-Ethen, Urethan, gegebenenfalls modifiziert mit ethylenisch-ungesättigten Säuren und ihren Anhydriden, Acrylnitril, Acrylamiden und methylolierte Formen etc., welche anionisch, nichtionogen oder kationisch eingestellt sind; - synthetic Polymer dispersions based on styrene-butadiene, styrene-acrylate, acrylate, Vinyl acetate, vinyl acetate-acrylate, vinyl acetate-ethene, urethane, if necessary modified with ethylenically unsaturated acids and their anhydrides, Acrylonitrile, acrylamides and methylolated forms etc., which are anionic, are non-ionic or cationic;
  • – herkömmliche, nichtmodifizierte Polyvinylalkohole mit allen erhältlichen Molekulargewichten und Hydrolysegraden, vorzugsweise im Bereich von 60 bis 100 % , sowie solche, wie die eben beschriebenen, welche ethylenisch- ungesättigte Säuren, kationische Gruppierungen, wie z.B. quaternäre Ammoniumsalze, Amine etc. Enthalten;- conventional, unmodified polyvinyl alcohols with all available Molecular weights and degrees of hydrolysis, preferably in the range from 60 to 100%, as well as those such as those just described, which are ethylenically unsaturated acids, cationic groupings, e.g. quaternary ammonium salts, amines etc. Contain;
  • – teilacetalisierte Polyvinylacetale, insbesondere -butyrale mit allen erhältlichen Molekulargewichten, Hydrolysegraden, vorzugsweise im Bereich von 60 bis 100 % sowie Acetalisierungsgraden, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 25 %;- partially acetalized Polyvinyl acetals, especially butyrals with all available Molecular weights, degrees of hydrolysis, preferably in the range of 60 to 100% and degrees of acetalization, preferably in the range from 0.1 to 25%;
  • – abgebaute Stärken;- dismantled Strengthen;
  • – Gelatine;- gelatin;
  • – Guar;- guar;
  • – Galaktomannan;- galactomannan;
  • – Kasein;- casein;
  • –Methyl-, Carboxymethyl- und Hydroxyethylcellulose;-Methyl-, Carboxymethyl and hydroxyethyl cellulose;
  • – Proteine;- proteins;
  • – Polyvinylpyrrolidon sowie deren Derivate in allen Ionizitäten.- polyvinyl pyrrolidone as well as their derivatives in all ionicities.

Die Mengen an Co-Bindemittel können je nach Anwendung beliebig gewählt werden. Dennoch hat es sich erfindungsgemäß als ganz besonders günstig erwiesen, dass der Anteil aller Co-Bindemittel bezogen auf die Gesamtmasse aller eingesetzten Bindemittel im Bereich von 0,1 bis 95,0 Gew.-% , vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 80,0 Gew.-% , zweckmäßigerweise im Bereich von 0,1 bis 60,0 Gew.-% ,insbesondere im Bereich von 0,1 bis < 50,0 Gew.-% ist. Ganz besonders vorteilhafte Ergebnisse können erzielt werden, wenn der Anteil aller Co-Bindemittel bezogen auf die Gesamtmasse aller eingesetzten Bindemittel im Bereich von 0,1 bis 40,0 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 25,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise im Bereich von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 5,0 Gew.-% ist.The amounts of co-binder can vary arbitrarily chosen after application become. Nevertheless, according to the invention, it has proven to be particularly favorable that the proportion of all co-binders based on the total mass of all binders used in the range from 0.1 to 95.0% by weight , preferably in the range from 0.1 to 80.0% by weight, expediently in the range from 0.1 to 60.0% by weight, in particular in the range from 0.1 to <50.0 % By weight. Particularly advantageous results can be achieved if the proportion of all co-binders is based on the total mass all binders used in the range from 0.1 to 40.0% by weight, preferably in the range from 0.1 to 25.0% by weight, expediently in the range from 0.1 to 10.0% by weight, in particular in the range from 0.1 to 5.0% by weight.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Anteil aller Co-Bindemittel bezogen auf die Gesamtmasse aller eingesetzten Bindemittel im Bereich von 50,0 bis 95,0 Gew.-% , vorzugsweise im Bereich von 70,0 und 95,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise im Bereich von 80,0 bis 95,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 90,0 und 95,0 Gew.-%.As part of another particularly preferred embodiment The present invention relates to all co-binders on the total mass of all binders used in the range of 50.0 to 95.0% by weight, preferably in the range of 70.0 and 95.0 % By weight, expediently in the range from 80.0 to 95.0% by weight, in particular in the range from 90.0 and 95.0% by weight.

Im Rahmen einer dritten besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Beschichtung keine Co-Bindemittel.In a third particularly preferred embodiment of the present invention includes the Coating no co-binders.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ganz besonders zweckmäßige Kationisierungsmittel umfassen:For the purposes of the present invention are particularly useful cationizing agents include:

  • – wasserlösliche Polymerisate mit quaternären Ammoniumsalzen, insbesondere Poly-(diallyldimethylammonium-chlorid);- Water-soluble polymers with quaternaries Ammonium salts, especially poly (diallyldimethylammonium chloride);
  • – lineare oder verzweigtkettige tertiäre Amine und Polyamine;- linear or branched chain tertiary Amines and polyamines;
  • – quarternierte Poly(meth)acrylat-Harze;- quartered Poly (meth) acrylate resins;
  • – Polyethenimin-Derivate;- Polyethenimine derivatives;
  • – Polyaluminiumhydroxichloride;- polyaluminium hydroxychloride;
  • – Aluminiumsulfat.- aluminum sulfate.

Weiterhin haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung folgende Leimungsmittel als ganz besonders günstig erwiesen:Furthermore, within the present invention following sizing agents as very special Cheap proved:

  • – Harze auf Basis von verseiftem Kolophonium und verstärkte Typen;- resins based on saponified rosin and reinforced types;
  • – hydrophob eingestellte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Kondensate und- hydrophobic set styrene-maleic anhydride condensates and
  • – Styrol-Acrylat-Dispersionen.- Styrene-acrylic dispersions.

Erfindungsgemäß besonders geeignete Nassfestmittel umfassen:Particularly suitable wet strength agents according to the invention include:

  • – Harnstoff-Formaldehyd-, Melamin-Formal-dehyd-, Glyoxal-, Polyamin- und Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harze;- urea-formaldehyde, Melamine-formaldehyde, glyoxal, polyamine and polyamidoamine-epichlorohydrin resins;
  • – Glyoxal;- glyoxal;
  • – Ammonium- und Alkalizirconiumcarbonat;- ammonium and alkali zirconium carbonate;
  • – Aziridin-Derivate und - Aziridine derivatives and
  • – Acetylchitosan.- acetylchitosan.

Netzmittel bezeichnen im Rahmen der vorliegenden Erfindung natürliche oder synthetische Stoffe, die in Lösung die Oberflächenspannung des Lösungsmittels, vorzugsweise Wasser, herabsetzen, so dass diese in die Oberflächen fester Körper (z. B. Textilfasern) eindringen und sie unter Verdrängung der Luft durchtränken und benetzen können. Das Netzvermögen der Netzmittels wird gewöhnlich nach der Tauchnetzmethode (DIN 53901) bestimmt. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, beispielsweise auf Römpp Lexikon Chemie – Version 2.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1999 und dort angegebenen Literaturstellen verwiesen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders zweckmäßige Netzmittel sind:In the context of the present invention natural or synthetic substances that dissolve the surface tension of the solvent, preferably water, so that it is more solid in the surfaces body (e.g. textile fibers) penetrate and displace them Soak air and can wet. Network assets the wetting agent becomes common determined according to the diving net method (DIN 53901). For further Details will be on the common Technical literature, for example on Römpp Lexikon Chemie - Version 2.0, Stuttgart / New York: Georg Thieme Verlag 1999 and specified there References. In the sense of the present invention particularly useful wetting agents are:

  • – Styrol-Maleinsäureanhydrid-Addukte;- styrene-maleic anhydride adducts;
  • – gesättigte und ungesättigte Fettalkoholethersulfonate sowie ihre ethoxylierten Derivate;- saturated and unsaturated Fatty alcohol ether sulfonates and their ethoxylated derivatives;
  • – Fettaminoxethylate;- fatty aminoxethylates;
  • – Polyglycolether und -sulfonate von Alkanolen und Alkenolen;- polyglycol ether and sulfonates of alkanols and alkenols;
  • – Alkylpolyglycolether;- alkyl polyglycol ether;
  • – Ethenoxid-Propenoxid-Blockcopolymerisate;- Ethene oxide-propene oxide block copolymers;
  • – Alkanphosphorsäureester und- Alkane phosphoric acid esters and
  • – Alkyltrimethylammoniumchlorid.- alkyltrimethylammonium chloride.

Dispergiermittel bezeichnen im Sinne der vorliegenden Erfindung Substanzen, die das Dispergieren von Teilchen in einem Dispersionsmittel erleichtern, indem sie die Grenzflächenspannung zwischen den beiden Komponenten erniedrigen, also Benetzung herbeiführen. Bevorzugte Dispergiermittel umfassen:In the sense, dispersants refer to of the present invention substances that disperse Ease particles in a dispersant by reducing the interfacial tension lower between the two components, i.e. bring about wetting. preferred Dispersants include:

  • – Alkali-Polyacrylate;- alkali polyacrylates;
  • – Alkali- und Ammoniumpolyphosphate;- alkali and ammonium polyphosphates;
  • – Alkalimaleinat und Alkaliphosphonat;- alkali maleate and alkali phosphonate;

Dabei benötigen im Rahmen der vorliegenden Erfindung Silica-basierende Pigmente in der Regel keine Dispergiermittel.In the context of the present Invention silica-based pigments usually have no dispersants.

Antistatika, Nuancierfarbmittel, optische Aufheller und Biozide sind für die beschriebenen Anwendungen unkritisch und werden bei Bedarf herangezogen. Sie sind dem Fachmann bekannt.Antistatic agents, shading colorants, optical brighteners and biocides are for the applications described not critical and will be used if necessary. You are the professional known.

Die Dicke der erfindungsgemäßen Beschichtung ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung von untergeordneter Bedeutung und kann je nach Anwendung beliebig gewählt werden. Dennoch haben sich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Beschichtungen mit einer Dicke im Bereich von 0,1 bis 100 μm ganz besonders bewährt.The thickness of the coating according to the invention is of minor importance in the context of the present invention and can be chosen according to the application. Still have for the purposes of the present invention coatings with a thickness in the range from 0.1 to 100 μm especially proven.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Beschichtungsmaterialien auf an sich bekannte Weise auf das Basismaterial aufgebracht werden. Dabei hat es sich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als ganz besonders günstig erwiesen, alle Beschichtungsmaterialien zunächst miteinander zu vermischen und auf diese Weise zu homogenisieren und diese Mischung dann vorzugsweise mittels Blade, Rolle, Leim- oder Filmpresse oder einem berührungslosen Auftragungsverfahren, insbesondere Jet-Auftrag, Curtain Coating, auf das Basismaterial aufzutragen.Within the scope of the present invention can the coating materials in a manner known per se Base material can be applied. It did it for the purposes of the present invention proved to be particularly favorable, all coating materials first mix with each other and homogenize in this way and this mixture then preferably by means of a blade, roller, glue or film press or a non-contact Application process, in particular jet application, curtain coating apply the base material.

Ist das Basismaterial wenig netzfähig, so wird seine Adhäsionsfähigkeit und/oder seine Benetzbarkeit vor dem Aufbringen der Beschichtung zweckmäßigerweise erhöht. Ganz besonders vorteilhafte Ergebnisse können hierbei unter Verwendung einer Corona-Bestrahlung, eines Primer-Auftrags, eines pigmenthaltigen Vorstrichs oder einer Kombination dieser benetz- und adhäsionsfördernden Prozessschritte erzielt werden.If the base material is not networkable, then becomes its adhesiveness and / or its wettability before the coating is applied expediently elevated. Very particularly advantageous results can be used here corona radiation, a primer application, a pigmented primer or one Combination of these wetting and adhesion-promoting process steps achieved become.

Mögliche Einsatzgebiete des erfindungsgemäßen beschichteten Materials sind dem Fachmann unmittelbar offensichtlich. Es eignet sich insbesondere für alle Anwendungen, die für mit Polyvinylacetalen, insbesondere mit Polyvinylbutyralen, beschichteten Materialien vorgezeichnet sind. Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet des beschichteten Materials ist seine Verwendung als bedruckbares Medium beim Tintenstrahldruck. Für weitere Details zum Tintenstrahldruck wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom, Wiley-VCH, 1997 – Stichwort: Imaging Technology 2.1.3 Ink-Jet Printing und die an dieser Stelle zitierten Literaturstellen verwiesen.Possible Areas of application of the coated according to the invention Materials are immediately apparent to those skilled in the art. It is suitable especially for all applications for coated with polyvinyl acetals, in particular with polyvinyl butyrals Materials are mapped. One within the scope of the present invention particularly preferred field of application of the coated material is its use as a printable medium in inkjet printing. For further Details on inkjet printing are given on the popular technical literature, in particular on Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom, Wiley-VCH, 1997 - keyword: Imaging Technology 2.1.3 Ink-Jet Printing and the at this point references cited.

Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Dabei werden die eingesetzten Polyvinylalkohole nach der von der Firma Kuraray Specialities Europe GmbH genutzten Nomenklatur beschrieben. Die in der Typenbezeichnung an der ersten Stelle genannte Zahl kennzeichnet die Viskosität der 4%igen wässerigen Lösung bei 20°C als relatives Maß für den Polymerisationsgrad des Polyvinylalkohols; die zweite Zahl gibt den Hydrolysegrad (Verseifungsgrad) des dem Typ zugrunde liegenden Polyvinylacetats an (teilhydrolysierte und vollhydrolysierte Polyvinylalkoholtypen). Es gelten die von der Fa. Kuraray Specialities Europe GmbH angegebenen üblichen Schwankungen bezüglich der Kenndaten, d.h., die Viskosität kann eine Schwankung von ± 0,5 mPa s, der Hydrolysegrad eine Schwankung von ± 1 Mol-% aufweisen.The following examples and comparative examples serve to explain the present invention without any limitation. The polyvinyl alcohols used are described according to the nomenclature used by Kuraray Specialties Europe GmbH. The number in the first place in the type designation indicates the viscosity of the 4% aqueous solution at 20 ° C as a relative measure of the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol; the second number indicates the degree of hydrolysis (degree of saponification) of the polyvinyl acetate on which the type is based (partially hydrolyzed and fully hydrolyzed types of polyvinyl alcohol). The usual fluctuations in characteristic data given by Kuraray Specialties Europe GmbH apply, ie the viscosity can fluctuate by ± 0.5 mPa s and the degree of hydrolysis can fluctuate by ± 1 mol%.

I. Synthese der PolymereI. Synthesis of the polymers

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polymere werden wie folgt erhalten:
Zunächst löst man den jeweiligen Polyvinylalkohol in E-Wasser in an sich bekannter Weise. Nach dem Abkühlen der Lösung werden bei 40 °C unter Rühren die gewünschte Menge der jeweiligen Hydroxyverbindung (B) und der Verbindung (C), üblicherweise Butyraldehyd, zugegeben. Dann wird bei 25 °C über eine geeignete Zeitspanne, beispielsweise einen Zeitraum von 120 Minuten, die gewünschte Menge Salzsäure, beispielsweise 200 ml 20 Gew.-%ige Salzsäure für 1000 g Polyvinylakohol, zudosiert und anschließend eine geeignete Zeitspanne, beispielsweise 120 Minuten, nachgerührt. Mit 10 Gew.-%iger Natronlauge wird anschließend auf pH 7 bis 8 eingestellt. Das erhaltene Produkt wird üblicherweise unter Verwendung der folgenden Methoden charakterisiert:The polymers to be used according to the invention are obtained as follows:
First, the respective polyvinyl alcohol is dissolved in deionized water in a manner known per se. After the solution has cooled, the desired amount of the respective hydroxy compound (B) and compound (C), usually butyraldehyde, are added at 40 ° C. with stirring. The desired amount of hydrochloric acid, for example 200 ml of 20% strength by weight hydrochloric acid for 1000 g of polyvinyl alcohol, is then metered in at 25 ° C. over a suitable time period, for example a period of 120 minutes, and the mixture is subsequently stirred for a suitable time period, for example 120 minutes , The pH is then adjusted to 7 to 8 using 10% by weight sodium hydroxide solution. The product obtained is typically characterized using the following methods:

  • – Viskosität nach Höppler (4 und 8 Gew.-%ige Lösung; DIN 53015)- Höppler viscosity (4th and 8% by weight solution; DIN 53015)
  • – Trübungspunkt- cloud point
  • – Fällungspunkte der 4 und der 8 Gew.-%igen Lösung- precipitation points the 4 and the 8 wt .-% solution
  • – Glasübergangstemperatur mittels DSC, Mettler Toledo Star System, Heizrate 10 K/min, 2. Heizen- glass transition temperature using DSC, Mettler Toledo Star System, heating rate 10 K / min, 2nd heating

II. BeschichtungsverfahrenII. Coating process

Die nicht-pigmenthaltigen und die pigmenthaltigen Beschichtungsformulierungen werden mit einem halbautomatischen Drahtrakelgerät auf 100 μm starke o-PET Folie aufgerakelt, deren freie Oberflächenenergie durch Coronabestrahlung auf 38-40 mN/m eingestellt wird. Die beschichteten Folien werden bei 120°C im Umluftofen getrocknet. Zum Aufbringen der nicht-pigmenthaltigen Aufträge auf Papier werden in der gleichen Weise Drahtrakel herangezogen; die Papieraufträge werden nach dem Auftrag IR-getrocknet und geglättet. Die pigmenthaltigen Beschichtungsformulierungen werden mittels Bench Blade Coater auf Papier gerakelt und ebenfalls IR-getrocknet und geglättet. Das verwendete Papier ist ein neutral hergestelltes, stärkegeleimtes, holzfreies Streichrohpapier mit 80 g/m2 Flächengewicht.The non-pigment-containing and the pigment-containing coating formulations are doctored onto a 100 μm thick o-PET film with a semi-automatic wire doctor device, the free surface energy of which is adjusted to 38-40 mN / m by corona radiation. The coated foils are dried at 120 ° C in a forced air oven. Wire squeegees are used in the same way to apply the non-pigmented jobs to paper; the paper orders are IR-dried and smoothed after the order. The pigment-containing coating formulations are doctored onto paper using a bench blade coater and are also IR-dried and smoothed. The paper used is a neutral, starch-glued, wood-free coating base paper with 80 g / m 2 basis weight.

III. Prüfung der BeschichtungenIII. Examination of coatings

Die getrockneten Beschichtungen bzw. Striche werden mittels den Tintenstrahldruckern Hewlett-Packard Deskjet 870 cxi, 970 cxi und Epson Stylus Photo 750 probebedruckt. Alle drei Tintenstrahldrucker verfügen über die Originaldruckfarben der Druckerhersteller, welche – jeweils mit Ausnahme von Schwarz – auf wasserlöslichen Farbstoffen (dye-based) aufgebaut sind. Die schwarze Tinte ist auf Farbpigment-Basis hergestellt und verhält sich in der Regel anders als die farbigen Tinten; daher wird Schwarz separat beurteilt.The dried coatings or Strokes are made using the Hewlett-Packard inkjet printers Test-printed Deskjet 870 cxi, 970 cxi and Epson Stylus Photo 750. All three inkjet printers have the original printing inks the printer manufacturer, which - each with the exception of black - on water-soluble Dyes (dye-based) are built up. The black ink is on Color pigment base made and usually behaves differently as the colored inks; therefore black is judged separately.

Das selbst entworfene Testbild ist so aufgebaut, dass folgende Eigenschaften getestet werden können:

  • I Folienglanz, Papierglanz Pigmentbindekraft (bei Anwesenheit von Pigment) Adhäsionskraft mittels Tesatest (nur Folie; bei Abwesenheit von Pigment)
  • II Intensität der Farben im vollflächigen Druck Homogenität der Farben im vollflächigen Druck Druckschärfe der Farben Ineinanderlaufen der Farben (bleeding) Druckfarbenglanz der Farben Trocknungsgeschwindigkeit der Farben Wasserfestigkeit der Farben
  • III Intensität des Schwarzes im vollflächigen Druck Homogenität des Schwarzes im vollflächigen Druck Druckschärfe des Schwarzes Ineinanderlaufen des Schwarzes und der Farben (bleeding) Druckfarbenglanz des Schwarzes Trocknungsgeschwindigkeit des Schwarzes Wasserfestigkeit des Schwarzes
The self-designed test pattern is designed so that the following properties can be tested:
  • I Foil gloss, paper gloss Pigment binding power (in the presence of pigment) Adhesive strength using Tesatest (film only; in the absence of pigment)
  • II Intensity of the colors in the full-surface printing Homogeneity of the colors in the full-surface printing Print sharpness of the colors Blending of the colors (bleeding) Printing ink gloss of the colors Drying speed of the colors Water resistance of the colors
  • III Intensity of black in full-area printing Homogeneity of black in full-area printing Print sharpness of black Merging of black and colors (bleeding) Printing ink gloss of black Drying speed of black Water resistance of black

Das Testbild enthält schmale, nebeneinanderliegende Streifen der Grundfarben und des Schwarzes, welche in Druckrichtung angeordnet waren. Zur Ermittlung der Trocknungsgeschwindigkeit wird mit einem Wattestäbchen, direkt nachdem die Streifen aus dem Drucker erscheinen, in regelmäßigen Zeitabständen die Tintentrocknung geprüft und die Zeit bis zu ihrer Trocknung gemessen.The test image contains narrow, side by side Stripes of primary colors and black, which are in the printing direction were arranged. To determine the drying rate with a cotton swab, immediately after the stripes appear from the printer, the ink drying periodically checked and measured the time to dry.

Die Pigmentbindekraft mit Silica wird durch kräftigen Abrieb mit dem Finger getestet und benotet. Die Adhäsionskraft wird mit durch Abriss eines aufgepressten Tesastreifens getestet.The pigment binding power with silica is by vigorous Abrasion tested and graded with the finger. The adhesive force is tested by tearing off a pressed-on tape.

Um eine gute Wasserfestigkeit des Tintenstrahldruckes zu erreichen, ist es notwendig, die Formulierung speziell zu variieren; sie wird daher nicht immer getestet. Für den Wasserfestigkeitstest werden mit Farbe und Schwarz bedruckte Papier- oder Folienstücke in Wasser gelegt und die Zeit bis zum massiven Wasserangriff gemessen.To ensure good water resistance To achieve inkjet printing, it is necessary to use the formulation to vary specifically; it is therefore not always tested. For the water resistance test pieces of paper or film printed with color and black in water laid and the time to massive water attack measured.

Alle nicht ausdrücklich erwähnten Eigenschaften der obigen Liste werden durch Vergleich untereinander visuell beurteilt. Die visuelle Beurteilung hat beim Durchsatz großer Mengen von Probeausdrucken gegenüber der Messmethodik den Vorteil, dass sie schneller ist, dass man sich die aufwendige Bestimmung der Fehlerbreite von Messgeräten sparen kann und dass man unerwartete, messtechnisch schwer erfassbare Fehler im Druck wie z.B. das schlechte Benetzen, das Bronzieren oder das Krakelieren sofort sieht und richtig einordnen kann.All properties of the above not expressly mentioned The lists are assessed visually by comparison with one another. The has visual assessment when throughput large quantities of sample prints across from the measurement methodology has the advantage that it is faster that you can save the time-consuming determination of the error range of measuring devices can and that you can unexpected, difficult to measure errors in the Printing such as poor wetting, bronzing or crackling immediately sees and can classify correctly.

Sowohl die Messwerte als auch die visuellen Beurteilungen werden benotet. Das Notenschema ist – gemäß dem Schulnotensystem – wie folgt:Both the measured values and the visual assessments are graded. The grading scheme is - according to the school grading system - as follows:

Tabelle 1: Bewertungsschema

Figure 00240001
Table 1: Evaluation scheme
Figure 00240001

A. Nicht-pigmenthaltige tintenstrahlbedruckbare Beschichtungen auf FolieA. Non-pigmented Inkjet printable coatings on film

Es werden folgende erfindungsgemäßen Beispiele B1 bis B5 und Vergleichsbeispiele VB1 bis VB3, welche durch Umsetzung der angegebenen Komponenten erhältlich sind, untersucht (Angaben in Gewichts %): Tabelle 2: untersuchte Polyvinylalkohole und Polyvinylacetale

Figure 00250001
The following examples B1 to B5 and comparative examples VB1 to VB3, which can be obtained by reacting the stated components, are investigated (data in% by weight): Table 2: investigated polyvinyl alcohols and polyvinyl acetals
Figure 00250001

Die eingesetzten Polyvinylalkohole lassen sich wie folgt charakterisieren:The polyvinyl alcohols used can be characterized as follows:

Tabelle 3: Charakterisierung der Polyvinylalkohole

Figure 00250002
Table 3: Characterization of the polyvinyl alcohols
Figure 00250002

4–5 g/m2 der in Tabelle 1 aufgeführten Polymere werden mittels Rakelgerät auf o-PET Folie aufgebracht und getrocknet. Es werden keine weiteren Additive hinzugesetzt. Die Ergebnisse nach Bedrucken mit einem Epson Stylus Photo 750 werden in Tabelle 4a, 4b und 4c zusammengefasst.4-5 g / m 2 of the polymers listed in Table 1 are applied to o-PET film using a doctor knife and dried. No other additives are added. The results after printing with an Epson Stylus Photo 750 are summarized in Tables 4a, 4b and 4c.

Tabelle 4a: Druckergebnisse (allgemein)

Figure 00260001
Table 4a: Print results (general)
Figure 00260001

Tabelle 4b: Druckergebnisse (Farbdruck)

Figure 00260002
Table 4b: Print results (color printing)
Figure 00260002

Tabelle 4c: Druckergebnisse (Schwarz)

Figure 00260003
Table 4c: Print results (black)
Figure 00260003

B. Nicht-pigmenthaltige tintenstrahlbedruckbare Beschichtungen auf PapierB. Non-pigmented Inkjet printable coatings on paper

Es werden folgende erfindungsgemäßen Beispiele B6 und Vergleichsbeispiele VB4 bis VB7, welche durch Umsetzung der angegebenen Komponenten erhältlich sind, untersucht (Angaben in Gewichts %):The following are examples of the invention B6 and comparative examples VB4 to VB7, which by implementing the specified components available are examined (data in% by weight):

Tabelle 5: untersuchte Polyvinylalkohole und Polyvinylacetele

Figure 00270001
Table 5: investigated polyvinyl alcohols and polyvinyl acetels
Figure 00270001

Die eingesetzten Polyvinylalkohole lassen sich wie folgt charakterisieren:The polyvinyl alcohols used can be characterized as follows:

Tabelle 6: Charakterisierung der Polyvinylalkohole

Figure 00270002
Table 6: Characterization of the polyvinyl alcohols
Figure 00270002

100 Gewichtsteile (trocken) der Polymere aus Tabelle 5 werden mit jeweils einem Gewichtsteil (trocken) Cartafix VXT, einem Polydiallyl-Dimethylammoniumchlorid, abgemischt und a) 2 g/m2 bzw. b) 6 g/m2 auf Streichrohpapier aufgerakelt. Danach werden die Papiere getrocknet, geglättet und bei 23 °C und 50 % relativer Feuchte konditioniert. Die Ergebnisse nach Bedrucken mit einem Hewlett-Packard Deskjet 870 cxi werden in Tabelle 7a, 7b, 7c und 7d zusammengefasst.100 parts by weight (dry) of the polymers from Table 5 are mixed with one part by weight (dry) of Cartafix VXT, a polydiallyl-dimethylammonium chloride, and a) 2 g / m 2 or b) 6 g / m 2 are knife-coated onto coating base paper. The papers are then dried, smoothed and conditioned at 23 ° C and 50% relative humidity. The results after printing with a Hewlett-Packard Deskjet 870 cxi are summarized in Tables 7a, 7b, 7c and 7d.

Tabelle 7a: Druckergebnisse (Farbdruck; 2 g/m2)

Figure 00280001
Table 7a: Print results (color printing; 2 g / m 2 )
Figure 00280001

Tabelle 7b: Druckergebnisse (Schwarz; 2 g/m2)

Figure 00280002
Table 7b: Printing results (black; 2 g / m 2 )
Figure 00280002

Tabelle 7c: Druckergebnisse (Farbdruck; 6 g/m2)

Figure 00280003
Table 7c: Print results (color printing; 6 g / m 2 )
Figure 00280003

Tabelle 7d: Druckergebnisse (Schwarz; 6 g/m2)

Figure 00280004
Table 7d: Printing results (black; 6 g / m 2 )
Figure 00280004

C. Silica-enthaltende tintenstrahlbedruckbare Striche auf FolieC. Silica-Containing inkjet printable lines on film

Streichfarben bestehend aus 80 Gewichtsteilen gefällte Kieselsäure (Sipernat® 310) 20 Gewichtsteilen pyrogene Kieselsäure (Aerosil® MOX 170) 10 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol (Mowiol® 28–99) 25 Gewichtsteilen teilacetalisierter, weichgestellter Polyvinylalkohol (variiert) 5 Gewichtsteilen Poly-(diallyldimethylammoniumchlorid) (Cartafix VXT) 1,0 Gewichtsteilen Calciumstearat (Ombrelub® CD) 0,5 Gewichtsteilen Netzmittel (Hypersal® VXT 3797) Feststoffgehalt 16-22 %, pH 6,5, Viskosität Brookfield 1100-1600 mPa.s (100 rpm) werden hergestellt. Es werden folgende erfindungsgemäßen Beispiele B7 bis B10 und Vergleichsbeispiele VB8 bis VB11, welche durch Umsetzung der angegebenen Komponenten erhältlich sind, untersucht (Angaben in Gewichts %):Coating colors consisting of 80 parts by weight precipitated silica (Sipernat ® 310) 20 parts by weight fumed silica (Aerosil ® MOX 170) 10 parts by weight Polyvinyl alcohol (Mowiol ® 28-99) 25 parts by weight partially acetalized, softened polyvinyl alcohol (varied) 5 parts by weight Poly (diallyldimethylammonium chloride) (Cartafix VXT) 1.0 parts by weight Calcium stearate (Ombrelub ® CD) 0.5 parts by weight Wetting agent (Hypersal ® VXT 3797) Solids content 16-22%, pH 6.5, Brookfield viscosity 1100-1600 mPa.s (100 rpm) are produced. The following inventive examples B7 to B10 and comparative examples VB8 to VB11, which can be obtained by converting the specified components, are examined (data in% by weight):

Tabelle 8: untersuchte Polyvinylacetale

Figure 00290001
Table 8: investigated polyvinyl acetals
Figure 00290001

Die eingesetzten Polyvinylalkohole lassen sich wie folgt charakterisieren:The polyvinyl alcohols used can be characterized as follows:

Tabelle 9: Charakterisierung der Polyvinylalkohole

Figure 00290002
Table 9: Characterization of the polyvinyl alcohols
Figure 00290002

6 g/m2 der Streichfarben, welche mit den in Tabelle 8 aufgeführten Polymeren entsprechend der o.a. Richtrezeptur versetzt werden, werden mittels Rakelgerät auf o-PET Folien aufgebracht und getrocknet. Die Ergebnisse nach Bedrucken mit einem Hewlett Packard Deskjet 970 cxi werden in den Tabellen 10a, 10b und 10c zusammengefasst.6 g / m 2 of the coating colors, which are mixed with the polymers listed in Table 8 in accordance with the above-mentioned formulation, are applied to o-PET films by means of a doctor device and dried. The results after printing with a Hewlett Packard Deskjet 970 cxi are summarized in Tables 10a, 10b and 10c.

Tabelle 10a: Druckergebnisse (allgemein)

Figure 00300001
Table 10a: Print results (general)
Figure 00300001

Tabelle 10b: Druckergebnisse (Farbdruck)

Figure 00300002
Table 10b: Print results (color printing)
Figure 00300002

Tabelle 10c: Druckergebnisse (Schwarz)

Figure 00310001
Table 10c: Print results (black)
Figure 00310001

Claims (18)

Beschichtetes Material zur Tintenstrahlbedruckung, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung bezogen auf ihr Gesamtgewicht mehr als 0,1 Gew.-% mindestens eines Polyvinylacetals (I) enthält, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Mischung aus A.) 50,0 bis 99,99 Gewichtsteilen mindestens eines Polymers (A), welches a.) 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
Figure 00320001
wobei R1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, b.) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
Figure 00320002
wobei R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, c.) 0 bis 70,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (3)
Figure 00320003
wobei R3, R4, R5 und R6, jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol sind, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers (A) enthält, und B.) 0,01 bis 50,0 Gewichtsteilen mindestens einer Hydroxyverbindung (B) der Formel (4)
Figure 00330001
wobei R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, R8 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und n eine Zahl größer gleich 2 ist, mit C.) mindestens einer Verbindung (C) der Formel (5) umsetzt,
Figure 00330002
wobei R9 und R10 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, COOH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind, wobei man pro mol Hydroxylgruppen, die das Polymer (A) und die Hydroxyverbindung (B) in Summe enthalten, 0,0005 bis 0,5 mol der Verbindung (C) einsetzt.Coated material for inkjet printing, characterized in that the coating contains, based on its total weight, more than 0.1% by weight of at least one polyvinyl acetal (I), which can be obtained by a process in which a mixture of A.) 50, 0 to 99.99 parts by weight of at least one polymer (A) which a.) 1.0 to 99.9% by weight of structural units of the formula (1)
Figure 00320001
where R 1 is hydrogen or methyl, b.) 0 to 99.0% by weight of structural units of the formula (2)
Figure 00320002
where R 2 represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, c.) 0 to 70.0% by weight of structural units of the formula (3)
Figure 00320003
where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , each independently of one another, are residues with a molecular weight in the range from 1 to 500 g / mol, in each case based on the total weight of the polymer (A), and B.) contains 0.01 up to 50.0 parts by weight of at least one hydroxy compound (B) of the formula (4)
Figure 00330001
where R 7 each independently represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R 8 represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms and n is a number greater than or equal to 2, with C.) at least one compound (C) of the formula (5) implements
Figure 00330002
where R 9 and R 10 are each independently hydrogen, COOH, an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted aryl group with 6 to 12 carbon atoms, with one mole of hydroxyl groups being the polymer (A) and the hydroxy compound (B) contained in total, uses 0.0005 to 0.5 mol of compound (C). Beschichtetes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man ein Polymer (A) einsetzt, welches bezogen auf die Gesamtanzahl an Struktureinheiten der Formel (1) und (2) 0,1 bis 40,0 mol-% Struktureinheiten der Formel (2) enthält.Coated material according to claim 1, characterized in that that the polyvinyl acetal is obtainable by a process in which a Polymer (A) uses which, based on the total number of structural units of the formula (1) and (2) 0.1 to 40.0 mol% of structural units of Contains formula (2). Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man ein Polymer (A) einsetzt, welches 0,01 bis 70 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (3) enthält, die sich von Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden und/oder Ethylensulfonsäure ableiten.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal by a process available in which a polymer (A) is used which contains 0.01 to 70% by weight Contains structural units of the formula (3), which are different from olefins 2 to 18 carbon atoms, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic, Derive (meth) acrylamides and / or ethylene sulfonic acid. Beschichtetes Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man ein Polymer (A) einsetzt, welches Struktureinheiten der Formel (3) enthält, die sich von Ethylen ableiten.Coated material according to claim 3, characterized in that that the polyvinyl acetal is obtainable by a process in which a Use polymer (A) which contains structural units of the formula (3) which derived from ethylene. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Hydroxyverbindung (B) einsetzt, bei welcher n eine Zahl im Bereich von 2 und 1000 ist.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal is obtainable by a process in which a hydroxy compound (B) is used where n is a number in the range of 2 and 1000. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Hydroxyverbindung (B) einsetzt, bei welcher R8 Wasserstoff ist.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal is obtainable by a process in which a hydroxy compound (B) is used in which R 8 is hydrogen. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man eine Hydroxyverbindung (B) einsetzt, bei welcher R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl ist.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal is obtainable by a process in which a hydroxy compound (B) is used, in which R 7 is in each case independently of one another hydrogen or methyl. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man mindestens ein Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymer als Hydroxyverbindung (B) einsetzt.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal by a process available is in which at least one ethylene oxide-propylene oxide block copolymer is used as the hydroxy compound (B) begins. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, 2-Ethoxybutyraldehyd, Capronaldehyd, 2-Ethylhexanal, Pelargonaldehyd, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Formyl-benzoesulfonsäure, Aceton, Ethylmethylketon, Butylethylketon und/oder Ethylhexylketon als Verbindung (C) einsetzt.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal by a process available where formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, iso-butyraldehyde, 2-ethoxybutyraldehyde, capronaldehyde, 2-ethylhexanal, Pelargonaldehyde, 3,5,5-trimethylhexanal, 2-formylbenzenesulfonic acid, acetone, Ethyl methyl ketone, butyl ethyl ketone and / or ethyl hexyl ketone as a compound (C) begins. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man die Verbindungen (B) und (C) in einem Mol-Verhältnis Verbindung (C)/Verbindung (B) von größer gleich eins einsetzt.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal by a process available is where compounds (B) and (C) are compounded in a molar ratio (C) / Compound (B) greater than or equal to one starts. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man die Umsetzung in Gegenwart saurer Katalysatoren durchführt.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polyvinyl acetal by a process available is in which the reaction in the presence of acidic catalysts performs. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung 0,1 bis 100 μm dick ist.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coating is 0.1 to 100 microns thick. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Material bezogen auf sein Gesamtgewicht zu mindestens 50 Gew.-% aus Papier, Karton, Textilien, Kunststoff-Folien, Aluminium oder aus kaschierten Laminaten oder Extrudaten dieser Materialien besteht.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coated material based on its total weight is at least 50% by weight of paper, cardboard, textiles, Plastic films, aluminum or from laminated laminates or Extrudates of these materials exist. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Material eine Folie ist, die, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50 Gew.-% Polyethylen, Polypropylen, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyacrylat, Polymethacrylat und/oder Polycarbonat enthält.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coated material is a film which, based on their total weight, is more than 50% by weight of polyethylene, Polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyacrylate, polymethacrylate and / or contains polycarbonate. Beschichtetes Material nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung weiterhin ein oder mehrere Pigmente, Polymerdispersionen, wasserlösliche Cobinder, Kationisierungsmittel, Leimungsmittel, Nassfestmittel, Netzmittel, Antistatika, Nuancierfarbmittel, Dispergiermittel, optische Aufheller und/oder Biozide enthält.Coated material according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coating continues one or several pigments, polymer dispersions, water-soluble cobinders, cationizing agents, Sizing agents, wet strength agents, wetting agents, antistatic agents, shading colorants, Contains dispersants, optical brighteners and / or biocides. Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Materials gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Formulierung enthaltend mindestens ein Polyvinylacetal (I) mittels Blade, Rolle, Leim- oder Filmpresse oder einem berührungslosen Auftragsverfahren auf das Material aufbringt.Process for producing a coated material according to at least any of the preceding claims, characterized in that at least one formulation containing a polyvinyl acetal (I) using a blade, roller, glue or film press or a non-contact Application process to the material. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Adhäsionsfähigkeit und/oder die Benetzbarkeit des Materials vor dem Aufbringen der Formulierung erhöht.A method according to claim 16, characterized in that you have the adhesiveness and / or the wettability of the material before the application of the Wording increased. Verwendung eines beschichteten Materials gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15 als bedruckbares Medium im Tintenstrahldruck.Use of a coated material according to at least one of the claims 1 to 15 as a printable medium in inkjet printing.
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