DE10255853A1 - Herstellung strukturierter Hartchromschichten - Google Patents
Herstellung strukturierter Hartchromschichten Download PDFInfo
- Publication number
- DE10255853A1 DE10255853A1 DE2002155853 DE10255853A DE10255853A1 DE 10255853 A1 DE10255853 A1 DE 10255853A1 DE 2002155853 DE2002155853 DE 2002155853 DE 10255853 A DE10255853 A DE 10255853A DE 10255853 A1 DE10255853 A1 DE 10255853A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkali
- ammonium
- alkaline earth
- layer
- electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
- C25D3/10—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium characterised by the organic bath constituents used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12389—All metal or with adjacent metals having variation in thickness
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12389—All metal or with adjacent metals having variation in thickness
- Y10T428/12396—Discontinuous surface component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12486—Laterally noncoextensive components [e.g., embedded, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12778—Alternative base metals from diverse categories
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12806—Refractory [Group IVB, VB, or VIB] metal-base component
- Y10T428/12826—Group VIB metal-base component
- Y10T428/12847—Cr-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
Es wird ein Verfahren zur Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht beschrieben, wobei Chrom aus einem Elektrolyt auf ein Werkstück abgeschieden wird, der enthält: DOLLAR A (a) Cr(VI)-Verbindung in einer Menge, die 50 g/l bis 600 g/l Chromsäureanhydrid entsprechen; DOLLAR A (b) 0,5 g/l bis 10 g/l Schwefelsäure; DOLLAR A (c) 1 g/l bis 20 g/l aliphatische Sulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und DOLLAR A (d) 10 g/l bis 200 g/l mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildenden Verbindung, ausgewählt unter Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimolybdat, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalivanadat und Ammonium-, Alkali- und Erdalkalizirkonat. DOLLAR A Ferner betrifft die Anmeldung eine nach diesem Verfahren erhältliche strukturierte Hartchromschicht und einen Elektrolyt zur Durchführung des Verfahrens.
Description
- Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht auf einem Werkstück, dadurch erhältliche strukturierte Hartchromschichten und einen Elektrolyt zur Durchführung des Verfahrens.
- Elektrochemisch bzw. galvanisch abgeschiedene Chromschichten gelten seit vielen Jahren als Stand der Technik bei funktionellen und dekorativen Einsatzgebieten und Anwendungen zur Beschichtung von elektrisch leitenden und nicht leitenden Werkstücken.
- Der Einsatz strukturierter elektrochemisch erzeugter Hartchromschichten hat in den vergangenen Jahren und gerade in letzter Zeit zunehmend an Bedeutung gewonnen. Vor allem der Einsatz funktioneller Strukturen zeigt einen starken Aufwärtstrend. Typische Anwendungen finden sich bei der Beschichtung von Druckwalzen zu deren besseren Benetzung mit Farbe, bei Walzen zum Prägen von Blechen, zur Verbesserung des Tiefziehprozesses für die Autoindustrie und auch beim Lagern zum Schutz vor Verschleiß und der Verminderung von Reibung.
- Die nach dem Stand der Technik eingesetzten strukturierten Schichten weisen jedoch alle einen ausgeprägten kugeligen Schichtaufbau auf. Die Größe der Kugelformen schwankt zwischen weniger als 1 μm und mehreren μm. Der Bedeckungsgrad bzw. die Dichte des sphärischen Schichtaufbaus ist je nach Verfahren mehr oder weniger variirbar.
- So werden strukturierte Chromschichten nach
DE 33 077 48 A1 ,DE 42 11 881 A1 undDE 43 34 122 A1 durch Variation der elektrischen Gleichströme erzeugt, wobei der Aufbau der Strukturen durch Variation von Stromrampen- und Stromimpulshöhen beeinflußt werden. - Nach
DE 44 32 512 A1 werden ebenfalls sphärische Strukturen erzeugt. Hier werden deren Wachstum jedoch über die Zugabe von Salzen der Elemente Selen oder Tellur zum Verchromungselektrolyten ermöglicht. - Nach
DE 19828545 C1 hat die Zugabe von 2-Hydroxyethansulfonationen zum Elektrolyten in Kombination mit dessen Temperaturvariation und der Variation des angelegten elektrischen Gleichstroms ebenfalls kugelige Strukturen zur Folge. - Alle diese aufgeführten strukturierten Chrombeschichtungen besitzen jedoch die gleiche, mehr oder weniger stark ausgeprägte kugelige Charakteristik, die nicht für alle Anwendungen geeignet ist. Die Schichten sind zum Teil ungleichmäßig ausgebildet und der Prozeß zu deren Abscheidung unterliegt einigen nicht sicher zu kontrollierenden Mechanismen.
- Aus der WO 02/38835 A1 ist ein Verfahren zur elektrolytischen Beschichtung von Werkstoffen bekannt, wobei eine Chromlegierung aus einem Elektrolyten abgeschieden wird, der wenigstens Chromsäure, Schwefelsäure, ein Isopolyanionen ausbildendes Metall, eine kurzkettige aliphatische Sulfonsäure, deren Salz und/oder deren Halogenderivat und Fluoride enthält. Die Ausbildung einer strukturierten Hartchromschicht wird in diesem Stand der Technik nicht erwähnt.
- Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht bereitzustellen, das nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweist.
- Erfindungsgemäß wird dies durch ein Verfahren zur Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht erreicht, wobei Chrom aus einem Elektrolyt auf einem Werkstück abgeschieden wird, der enthält:
-
- (a) Cr(VI)-Verbindung in einer Menge, die 50 g/l bis 600 g/l Chromsäureanhydrid entsprechen;
- (b) 0,5 g/l bis 10 g/l Schwefelsäure;
- (c) 1 g/l bis 20 g/l aliphatische Sulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
- (d) 10 g/l bis 200 g/l mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildende Verbindung ausgewählt unter Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimolybdat, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalivanadat und Ammonium-, Alkali- und Erdalkalizirkonat.
- Das erfindungsgemäße Verfahren ist bestens geeignet, um zur Herstellung strukturierter Hartchromschichten angewandt zu werden.
- Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird durch eine gezielte Beeinflussung des sich bei der elektrochemischen Abscheidung von Metallen bildenden Kathodenfilms eine strukturierte Hartchromschicht erhalten, wobei die Schicht näpfchenförmig und/oder labyrinthartig und/oder säulenförmig ausgebildet ist.
- Löst man Salze in Wasser, so dissoziieren sie in Kationen und Anionen. Diese dissoziierten Ionen umgeben sich gleichzeitig mit einer Hydrathülle, d.h. es lagern sich Wassermoleküle (als Dipole) um die Kationen bzw. Anionen an. Während der Hydratation wird die Ladungszahl der Ionen nicht verändert. Beginnt nun ein hydratisiertes Metallion unter Stromeinfluß zu wandern, so gerät es in der Nähe der Kathode in einen Grenzbereich zwischen Elektrolyt und Kathode.
- Dieser sogenannte Kathodenfilm befindet sich unmittelbar auf der Oberfläche des zu beschichtenden Werkstücks, da das Werkstück elektrisch negativ geschaltet ist. In dieser Phasengrenze werden die im Elektrolyten anwesenden Metallionen durch Aufnahme von Elektronen, die von der Kathode vom elektrischen Strom angeboten werden, zunächst ausgerichtet. Unmittelbar auf der Werkstückoberfläche unter der Diffusionszone befindet sich eine elektrochemische Doppelschicht, auch „Helmholtzsche Doppelschicht" genannt. Sie ist eine Bezeichnung für die etwa einige Atom- oder Molekülschichten dicke elektrisch geladene Zone an der Grenzfläche Elektrolyt/Elektrode. Ihre Bildung ist von Ionen, Elektronen oder gerichteten Dipolmolekülen abhängig. Sie ist auf der einen Seite positiv, auf der anderen Seite negativ aufgeladen und verhält sich so wie ein Plattenkondensator mit extrem niedrigem Plattenabstand. Das so entstandene Metallatom befindet sich nun auf der Werkstückoberfläche. Sein Zustand ist aber noch nicht mit dem eines Atoms im Metallinneren vergleichbar. Erst wenn eine sogenannte Wachstumsstelle vorhanden ist, ordnen sich die entstandenen Atome in das vorhanden Metallgitter ein.
- Üblicherweise werden die Abscheidebedingungen der Elektrolyte, wie chemische Zusammensetzung, Temperatur, Hydrodynamik und elektrischer Strom, so gewählt, daß eine gleichmäßige Bedeckung des Grundwerkstoffs mit dem abzuscheidenden Metall erfolgt. Dies bedeutet, daß der Kathodenfilm durch diese Maßnahme so beeinflußt wird, daß seine Durchlässigkeit für die anwesenden Ionen so gleichmäßig wie möglich ist.
- Das Element Chrom liegt in wäßriger Lösung, im Vergleich zu den meisten elektrochemisch abscheidbaren Elementen, als negativ geladenes Komplexion hauptsächlich als Hydrogendichromat in stark saurer Lösung vor.
- Das Chrom besitzt in diesem Komplex die Oxidationsstufe 6. Daneben sind in Elektrolyten auch geringere Mengen an Chrom (III)-Verbindungen enthalten.
- Elektrolysiert man eine solche wäßrige Lösung, so bildet sich auf der Kathode ein fester Film, der eine Chromabscheidung verhindert. Es entsteht lediglich Wasserstoff, der wegen seines kleinen Radius durch den festen Kathodenfilm hindurchtreten kann, nicht aber die großen Hydrogendichromationen. Erst durch den Zusatz von Fremdanionen, z.B. Sulfat und Chlorid, wird der Kathodenfilm für Chromionen durchlässig und es kommt über verschiedene Oxidationsstufen zur Abscheidung des Chroms (siehe „Chemie für die Galvanotechnik" Leutze Verlag, 2. Auflage, 1993).
- Durch die Zugabe mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildenden Verbindungen zum Elektrolyt wird die Bildung des Kathodenfilms so gesteuert, daß dieser durchlässig für Chromionen wird, so daß sich zunächst eine sehr dichte Sperrschicht bildet, welche dann je nach angelegter elektrischer Beschichtungsstromdichte durchschlägt und den Metallaufbau unterschiedlicher Stärke bzw. Schichtdicke entstehen läßt. Auf diese Weise werden strukturierte Chromschichten, die näpfchenförmig und/oder labyrinthartig und/oder säulenförmig ausgebildet sind, erhalten.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Chromschicht weist eine hohe Verschleiß- und Korrosionsbeständigkeit, hervorragende Gleiteigenschaften und Freßbeständigkeit sowie auch ein ästhetisch günstiges Aussehen auf, das kaum von einer anderen Beschichtung erreicht wird. Durch die näpfchenförmig und/oder labyrinthartig und/oder säulenförmig strukturierte Hartchromschicht kann sie für viele funktionelle oder auch dekorative Anwendungen eingesetzt werden. So ist beispielsweise durch die spezielle Struktur der Schicht ein besseres Aufnahmevermögen von Flüssigkeiten gewährleistet. Ferner kann der Aufbau eines Gaspolsters ermöglicht sowie eine verbesserte Verankerungsmöglichkeit für dort einzulagernde Stoffe, z.B. Kunststoffe, Farbstoffe, Metalle, Keramiken, elektronische Bauelemente, körpereigenes Gewebe als Implantatbeschichtung, erreicht werden. Des weiteren ermöglicht diese spezielle Struktur durch ihre Oberflächentopographie gezielte optische Effekte, z.B. hohes Adsorptionsvermögen für Licht- und Wärmestrahlung beim Einsatz von Solarkollektoren und auch dekorative Anwendungen im Designbereich.
- Unter dem Ausdruck „Elektrolyt" im Sinne der vorliegenden Erfindung werden wäßrige Lösungen verstanden, deren elektrische Leitfähigkeit durch elektrolytisch Dissoziation in Ionen zustande kommt. Demzufolge weist der Elektrolyt neben den Komponenten (a) bis (d) und gegebenenfalls weiter vorliegende Zusatzstoffe als Rest Wasser auf.
- Die vorstehend angegebenen Mengen der Komponenten (a) bis (d) beziehen sich auf den Elektrolyt.
- Als Komponente (a) wird vorzugsweise CrO3 eingesetzt, das sich für die elektrolytische Abscheidung von Chrom als besonders günstig erwiesen hat.
- Eine als Komponente (c) vorzugsweise eingesetzte aliphatische Sulfonsäure ist Methansulfonsäure. Diese hat sich als besonders günstig für die Ausbildung der strukturierten Hartchromschichten mit vorstehenden Eigenschaften erweisen.
- Als Alkaliionen für die Komponente (d) können Li+, Na+ und K+ eingesetzt werden. Beispiele für Erdalkaliionen sind Mg2+ und Ca2+. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (d) (NH4)6Mo7O24·4H2O, das sich als besonders günstig für die Ausbildung der strukturierten Hartchromschicht mit vorstehenden Eigenschaften herausgestellt hat.
- Der vorstehend näher bezeichnete Elektrolyt ist in einer besonders bevorzugten Ausführungsform im wesentlichen frei von Fluoriden. Dabei werden als Fluoride sowohl einfache als komplexe Fluoride verstanden. Liegen im Elektrolyten Fluoride vor, so wird die Ausbildung der strukturierten Hartchromschicht gestört. Der Ausdruck „im wesentlichen keine Fluoride" bedeutet demzufolge, daß soviel Fluorid im Elektrolyten tolerabel ist, daß die Ausbildung der strukturierten Hartchromschicht nicht beeinflußt wird. Die Menge der Fluoride, die tolerabel sind, können vom Fachmann leicht ermittelt werden. Als günstig hat es sich erwiesen, wenn nicht mehr als 0,1 g/l im Elektrolyt vorliegt.
- Der Elektrolyt kann weiterhin übliche Katalysatoren, die die Chromabscheidung unterstützen, wie SO4 2– und/oder Cl– enthalten. Diese können in üblichen Mengen im Elektrolyt vorliegen.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden strukturierte Hartchromschichten, wie sie vorstehend näher beschrieben wurden, auf Werkstücken ausgebildet. Unter dem Ausdruck „Werkstück" werden dabei Gegenstände jeglicher Art verstanden, die mit einer strukturierten Chromschicht ausgestattet werden sollen. Dabei kann es sich um metallische oder nicht metallische Gegenstände handeln. Soll auf einen nicht metallischen Gegenstand eine strukturierte Hartchromschicht ausgebildet werden, so wird dieser zunächst durch Aufbringen eines dünnen Metallfilms elektrisch leitend gemacht.
- Zur Ausbildung der strukturierten Hartchromschicht auf dem Werkstück wird dieses kathodisch geschaltet und in den Elektrolyten eingetaucht. An das Werkstück wird ein Gleichstrom, beispielsweise ein pulsierender Gleichstrom mit einer Frequenz bis 1000 Hz, angelegt. Die Temperatur für die Abscheidung des Chroms kann 45°C bis 95°C, insbesondere etwa 55°C betragen. Die Zeitdauer der Abscheidung wird in Abhängigkeit von der gewünschten Dicke der strukturierten Hartchromschicht gewählt, wobei die Schicht um so dicker wird, je länger die Abscheidung erfolgt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird mit einer Stromdichte von 20 A/dm2 bis 200 A/dm2 gearbeitet. Dadurch werden besonders günstige Strukturen der Hartchromschicht erhalten. Je höher die Stromdichte gewählt wird, desto dichter werden die hervorstehenden Bereiche der strukturierten Hartchromschicht.
- Die kathodische Stromausbeute bei der Herstellung der strukturierten Hartchromschicht gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt bei 12% oder weniger. Ist die Stromausbeute höher, wird die gewünschte Strukturierung der Hartchromschicht nicht erhalten.
- Auf das Werkstück können mehrere Schichten aufgebracht werden, wobei sich die vorstehend erwähnten strukturierten Hartchromschichten und Schichten, die aus herkömmlichen Elektrolyten gebildet werden, wechselweise aufeinander abgeschieden werden können. Beispielsweise kann auf ein Werkstück zunächst die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche strukturierte Hartchromschicht und darauf eine Schicht ausgewählt unter einer herkömmlichen Chromschicht, Schwarzchromschicht, Kupfer-, Nickel- oder Zinnschicht aufgebracht werden. Ferner kann zunächst auf dem Werkstück eine herkömmliche Chrom-, Kupfer- und/oder Nickelschicht aufgebracht werden und darauf die vorstehend näher beschriebene Hartchromschicht abgeschieden werden.
- Direkt auf die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Hartchromschicht können weitere, nicht chromhaltige Beschichtungen aufgebracht werden, wie Kupfer, Nickel, Zinn, Zink, Keramik, Kunststoff, Festschmiermittel, Farbstoffe.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner eine strukturierte Hartchromschicht, wie sie nach dem vorstehend näher beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich ist.
- Die strukturierten Hartchromschicht ist – im Gegensatz zu den Hartchromschichten aus dem Stand der Technik, die einen ausgeprägten kugeligen Schichtaufbau aufweisen – näpfchenförmig und/oder labyrinthartig und/oder säulenförmig ausgebildet. Die erfindungsgemäße strukturierte Hartchromschicht weist die im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren geschilderten Vorteile auf.
- Die erfindungsgemäße strukturierte Hartchromschicht kann zur Beschichtung einer Vielzahl von Werkstücken eingesetzt werden, beispielsweise Kolbenringe, Zylinder, Kolben, Bolzen, Nockenwellen, Dichtungen, Verbundmaterialien, Ventile, Lager zum Schutz vor Verschleiß und zur Verminderung der Reibung, Druckzylinder zur besseren Benetzung mit Farben, Prägewalzen für bessere Tiefziehprozesse für die Automobilindustrie, in der Solartechnik, für dekorative Anwendungen, in der Medizintechnik, der Mikrotechnik und der Mikroelektronik.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Elektrolyt, enthaltend
-
- (a) Cr(VI)-Verbindung in einer Menge, die 50 g/I bis 600 g/I Chromsäureanhydrid entsprechen;
- (b) 0,5 g/l bis 10 g/l Schwefelsäure;
- (c) 1 g/l bis 20 g/l aliphatische Sulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und
- (d) 10 g/l bis 200 g/l mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildende Verbindung ausgewählt unter Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimolybdat, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalivanadat und Ammonium-, Alkali- und Erdalkalizirkonat zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
- Dieser Elektrolyt kann insbesondere zur Herstellung der vorstehend näher beschriebenen strukturierten Hartchromschichten auf Werkstücken verwendet werden.
- Die vorliegende Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen unter Bezugnahme auf die Figuren näher erläutert, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.
- Die
1 bis8 zeigen Fotografien gemäß den Hartchromschichten aus den Beispielen 1 bis 8. - Beispiel 1:
- Ein herkömmlicher Chromelektrolyt folgender Grundzusammensetzung wurde hergestellt
- Ein Warenteil wird nach üblicher Vorbehaltung in den Elektrolyten eingebracht und bei 55°C mit 40 A/dm2 für 30 min. beschichtet.
- Das unter diesen Bedingungen beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine herkömmliche glänzende gleichmäßig ausgebildete Chromschicht auf, vgl.
1 . - Beispiel 2:
- Dem Elektrolyten nach Beispiel 1 werden zusätzlich Ammoniummolybdat (NH4)6Mo7O24·4H2O 100 g/l und Methansulfonsäure 4 g/l zugesetzt. Ein Warenteil wird nach den unter Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen beschichtet. Das so beschriebene Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. Diese Chromschicht weist auf den hervorstehenden Oberflächenbereichen (Traganteil) ein glänzendes Aussehen auf und in den Vertiefungen der Struktur ist braunfarbener Kathodenfilm bzw. Sperrschicht erhalten (
2 ). - Beispiel 3:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 2 beschichtet. Es wird jedoch statt mit einer Beschichtungsstromdichte von 40 A/dm2 mit 20 A/dm2 gearbeitet.
- Das so beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. Der Anteil der hervorstehenden, glänzenden Oberflächenbereiche (Traganteil) ist geringer und der Anteil der tiefen Bereiche ist größer im Vergleich zu der Strukturschicht aus Beispiel 2 (
3 ). - Beispiel 4:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 2 beschichtet. Es wird jedoch statt mit einer Beschichtungsstromdichte von 40 A/dm2 mit 60 A/dm2 gearbeitet.
- Das so beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. Der Anteil der hervorstehenden, glänzenden Oberflächenbereiche (Traganteil) ist größer und der Anteil der tiefen Bereiche ist geringer im Vergleich zu der Strukturschicht aus Beispiel 2 (
4 ). - Beispiel 5:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 2 beschichtet. Das so beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. In einer herkömmlichen Chromelektrolyten aus Beispiel 1 wird nun auf dieser strukturierten Chromschicht mit Chrom bei 55°C und 50 A/dm2 für 120 min. weiterbeschichtet. Das so beschichtete Warenteil weist eine erhebliche Vergrößerung der Strukturhöhe auf im Vergleich zu Beispiel 2 (
5 ). - Diese gradierte Schicht besitzt auf der Oberfläche metallurgische Eigenschaften wie herkömmliches Chrom und ist zusätzlich strukturiert.
- Der Vorteil dieses Schichtaufbaus ist darin begründet, daß die Profilhöhe der Strukturschicht in einem weiten Bereich variiert werden kann, was durch die ausschließliche Abscheidung nach den Beispielen 2-4 durch deren geringe Schichtwachstumsgeschwindigkeit begrenzt ist.
- Beispiel 6:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 2 beschichtet. Das so beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. In einem herkömmlichen Schwarzchromelektrolyten wird nun auf dieser strukturierten Chromschicht eine schwarze chromoxidhaltige Schicht abgeschieden.
- Das so beschichtete Warenteil weist eine gleichmäßige, tiefschwarze Oberfläche mit sehr hohem Lichtberechungsindex auf (
6 ). - Beispiel 7:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 2 beschichtet. Das so beschichtete Warenteil weist nach der Behandlung eine strukturierte Chromschicht auf. In einem herkömmlichen Zinnelektrolyten wird nun auf dieser strukturierten Chromschicht eine Zinnschicht abgeschieden, in ausreichender Dicke, um die Vertiefungen der Strukturchromschicht mit Zinn aufzufüllen.
- Das so beschichtete Warenteil besitzt eine Oberfläche welche bei hohem Verschleißwiderstand ebenfalls sehr gute Gleiteigenschaften besitzt (
7 ). - Beispiel 8:
- Ein Warenteil wird nach den Bedingungen aus Beispiel 1 mit einer herkömmlichen Chromschicht beschichtet.
- Anschließend wird mit den Bedingungen aus Beispiel 2 auf die Chromschicht aus Beispiel 1 eine strukturierte Chromschicht aufgebracht.
- Die strukturierte Chromschicht stellt eine Einlaufschicht für die herkömmliche Chromschicht dar und führt je nach tribologischer Anwendung zu einer Verbesserung des Schichtsystems (
8 ).
Claims (9)
- Verfahren zur Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht, wobei Chrom aus einem Elektrolyt auf ein Werkstück abgeschieden wird, der enthält: (a) Cr(VI)-Verbindung in einer Menge, die 50 g/l bis 600 g/l Chromsäureanhydrid entsprechen; (b) 0,5 g/l bis 10 g/l Schwefelsäure; (c) 1 g/l bis 20 g/l aliphatische Sulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und (d) 10 g/l bis 200 g/l mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildende Verbindung ausgewählt unter Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimolybdat, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalivanadat und Ammonium-, Alkali- und Erdalkalizirkonat.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Cr(VI)-Verbindung CrO3 ist.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die aliphatische Sulfonsäure Methansulfonsäure ist.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die einen dichten Kathodenfilm ausbildende Verbindung (NH4)6Mo7O24·4H2O ist.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Elektrolyt im wesentlichen keine Fluoride enthält.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei mit einer Stromdichte von 20 A/dm2 bis 200 A/dm2 gearbeitet wird.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei mit einer kathodischen Stromausbeute von 12% oder weniger gearbeitet wird.
- Strukturierte Hartchromschicht, erhältlich nach den Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
- Elektrolyt, enthaltend (a) Cr(VI)-Verbindung in einer Menge, die 50 g/l bis 600 g/l Chromsäureanhydrid entsprechen; (b) 0,5 g/l bis 10 g/l Schwefelsäure; (c) 1 g/l bis 20 g/l aliphatische Sulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und (d) 10 g/l bis 200 g/l mindestens einer einen dichten Kathodenfilm ausbildende Verbindung ausgewählt unter Ammonium-, Alkali- und Erdalkalimolybdat, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalivanadat und Ammonium-, Alkali- und Erdalkalizirkonat zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002155853 DE10255853A1 (de) | 2002-11-29 | 2002-11-29 | Herstellung strukturierter Hartchromschichten |
PCT/EP2003/010425 WO2004050960A1 (de) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Herstellung strukturierter hartchromschichten |
EP03773629A EP1565596B1 (de) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Herstellung strukturierter hartchromschichten |
AU2003282018A AU2003282018A1 (en) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Production of structured hard chrome layers |
BRPI0315192A BRPI0315192B1 (pt) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | método para produzir uma camada estruturada de cromo duro. |
PT03773629T PT1565596E (pt) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Produção de camadas de crómio duras estruturadas |
US10/536,665 US7699970B2 (en) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Production of structured hard chrome layers |
JP2004556080A JP4373923B2 (ja) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | 構造化硬質クロム層の製造方法 |
DE50304610T DE50304610D1 (de) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Herstellung strukturierter hartchromschichten |
US12/683,890 US8277953B2 (en) | 2002-11-29 | 2010-01-07 | Production of structured hard chrome layers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002155853 DE10255853A1 (de) | 2002-11-29 | 2002-11-29 | Herstellung strukturierter Hartchromschichten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10255853A1 true DE10255853A1 (de) | 2004-06-17 |
Family
ID=32318822
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2002155853 Withdrawn DE10255853A1 (de) | 2002-11-29 | 2002-11-29 | Herstellung strukturierter Hartchromschichten |
DE50304610T Expired - Lifetime DE50304610D1 (de) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Herstellung strukturierter hartchromschichten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50304610T Expired - Lifetime DE50304610D1 (de) | 2002-11-29 | 2003-09-18 | Herstellung strukturierter hartchromschichten |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7699970B2 (de) |
EP (1) | EP1565596B1 (de) |
JP (1) | JP4373923B2 (de) |
AU (1) | AU2003282018A1 (de) |
BR (1) | BRPI0315192B1 (de) |
DE (2) | DE10255853A1 (de) |
PT (1) | PT1565596E (de) |
WO (1) | WO2004050960A1 (de) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004019370B3 (de) * | 2004-04-21 | 2005-09-01 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung |
DE102004039056A1 (de) * | 2004-08-11 | 2006-03-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung eines Substrats für Solarzellen, derartige Substrate sowie deren Verwendung |
WO2006122895A1 (de) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur herstellung beschichteter oberflächen und verwendung derselben |
WO2008028932A1 (de) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | Tib Chemicals Ag | Additiv für chromsäureanwendungen |
DE102007038188A1 (de) | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Verschleißfest beschichtetes Maschinenelement und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102008017270B3 (de) * | 2008-04-04 | 2009-06-04 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Strukturierte Chrom-Feststoffpartikel-Schicht und Verfahren zu deren Herstellung sowie beschichtetes Maschinenelement |
US8277953B2 (en) | 2002-11-29 | 2012-10-02 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Production of structured hard chrome layers |
DE102011084052A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit scharfer Ölabstreifkante |
DE102011084051A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit radial zunehmender Schichtdicke und Verfahren zu dessen Herstellung |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100344797C (zh) * | 2004-09-20 | 2007-10-24 | 南京飞燕活塞环股份有限公司 | 一种球铁环镀铬工艺及其镀液 |
AT507785B1 (de) | 2009-08-04 | 2010-08-15 | Univ Wien Tech | Verfahren zur herstellung strukturierter chromschichten |
DE102009028223A1 (de) | 2009-08-04 | 2011-02-24 | Koenig & Bauer Aktiengesellschaft | Verfahren und Herstellung strukturierter Chromschichten |
CN105734631B (zh) * | 2014-12-10 | 2019-03-19 | 上海宝钢工业技术服务有限公司 | 冷轧轧辊毛化处理的电镀方法 |
CN109537002B (zh) * | 2018-12-07 | 2020-10-27 | 重庆立道新材料科技有限公司 | 一种超高硬度镀铬添加剂及其应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3307748A1 (de) * | 1982-03-05 | 1983-09-15 | Olin Corp., 62024 East Alton, Ill. | Verfahren zum behandeln einer metallfolie zwecks verbesserung ihres haftvermoegens |
US5196108A (en) * | 1991-04-24 | 1993-03-23 | Scot Industries, Inc. | Sucker rod oil well pump |
DE4211881A1 (de) * | 1992-04-09 | 1993-10-14 | Wmv Ag | Verfahren zum galvanischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung |
DE4334122A1 (de) * | 1992-04-09 | 1995-04-13 | Wmv Ag | Verfahren zum galvanischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung |
DE4432512A1 (de) * | 1994-09-13 | 1996-03-14 | Lpw Chemie Gmbh | Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von Strukturchromschichten |
DE19828545C1 (de) * | 1998-06-26 | 1999-08-12 | Cromotec Oberflaechentechnik G | Galvanisches Bad, Verfahren zur Erzeugung strukturierter Hartchromschichten und Verwendung |
WO2002038835A1 (de) * | 2000-11-11 | 2002-05-16 | Enthone, Inc. | Verfahren zur abscheidung einer chromlegierung |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL271581A (de) | 1960-11-22 | |||
FR1597909A (de) | 1968-02-03 | 1970-06-29 | ||
DD103391A5 (de) * | 1972-03-07 | 1974-01-20 | ||
GB1492702A (en) * | 1974-01-23 | 1977-11-23 | Vintage Curacao Nv | Electroplating process for chrome |
CS214553B1 (cs) * | 1979-11-30 | 1984-02-28 | Ladislav Herbansky | Sposob galvan iekého nanášania funkčněj vrstvy odolnéj Hlavně proti otěru |
JPS60127339A (ja) | 1983-12-15 | 1985-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メツキ用ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
DE3402554A1 (de) | 1984-01-26 | 1985-08-08 | LPW-Chemie GmbH, 4040 Neuss | Abscheidung von hartchrom auf einer metallegierung aus einem waessrigen, chromsaeure und schwefelsaeure enthaltenden elektrolyten |
US4588481A (en) | 1985-03-26 | 1986-05-13 | M&T Chemicals Inc. | Chromium plating bath for producing non-iridescent, adherent, bright chromium deposits at high efficiencies and substantially free of cathodic low current density etching |
DE3531410A1 (de) | 1985-09-03 | 1987-03-05 | Goetze Ag | Galvanische hartchromschicht |
US5415763A (en) * | 1993-08-18 | 1995-05-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Methods and electrolyte compositions for electrodepositing chromium coatings |
CN1044395C (zh) | 1993-10-07 | 1999-07-28 | 罗马包-控股公开股份有限公司 | 表面覆层的电镀方法 |
US5958207A (en) * | 1994-10-01 | 1999-09-28 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Process for applying a surface coating |
IT1267394B1 (it) | 1994-02-18 | 1997-02-05 | Ind S R L | Procedimento per la realizzazione di riporti galvanici compositi in cromo duro con una fase dispersa e riporto anti-usura realizzato con |
US6013380A (en) | 1996-11-11 | 2000-01-11 | Teiko Piston Ring Co., Ltd. | Composite chromium plating film and sliding member covered thereof |
JP3918142B2 (ja) | 1998-11-06 | 2007-05-23 | 株式会社日立製作所 | クロムめっき部品、クロムめっき方法およびクロムめっき部品の製造方法 |
DE19929090A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Duralloy Ag Haerkingen | Verfahren zur Beschichtung eines Werkstückes mit einem Schmierstoff |
DE19931829A1 (de) | 1999-07-08 | 2001-01-18 | Federal Mogul Burscheid Gmbh | Galvanische Hartchromschicht |
DE10001888A1 (de) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Rheinmetall W & M Gmbh | Verfahren zur Innenbeschichtung eines Waffenrohres |
US6478943B1 (en) * | 2000-06-01 | 2002-11-12 | Roll Surface Technologies, Inc. | Method of manufacture of electrochemically textured surface having controlled peak characteristics |
DE10255853A1 (de) | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung strukturierter Hartchromschichten |
KR100662722B1 (ko) | 2004-01-30 | 2006-12-28 | 가부시끼가이샤 리켄 | 복합 크롬 도금 피막, 그 피막을 가진 슬라이딩 부재 및 그제조 방법 |
DE102004019370B3 (de) | 2004-04-21 | 2005-09-01 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung |
DE102005059367B4 (de) | 2005-12-13 | 2014-04-03 | Enthone Inc. | Elektrolytzusammensetzung und Verfahren zur Abscheidung rissfreier, korrosionsbeständiger und harter Chrom- und Chromlegierungsschichten |
-
2002
- 2002-11-29 DE DE2002155853 patent/DE10255853A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-09-18 US US10/536,665 patent/US7699970B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-18 AU AU2003282018A patent/AU2003282018A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-18 BR BRPI0315192A patent/BRPI0315192B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-09-18 WO PCT/EP2003/010425 patent/WO2004050960A1/de active IP Right Grant
- 2003-09-18 EP EP03773629A patent/EP1565596B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-18 JP JP2004556080A patent/JP4373923B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-18 DE DE50304610T patent/DE50304610D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-18 PT PT03773629T patent/PT1565596E/pt unknown
-
2010
- 2010-01-07 US US12/683,890 patent/US8277953B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3307748A1 (de) * | 1982-03-05 | 1983-09-15 | Olin Corp., 62024 East Alton, Ill. | Verfahren zum behandeln einer metallfolie zwecks verbesserung ihres haftvermoegens |
US5196108A (en) * | 1991-04-24 | 1993-03-23 | Scot Industries, Inc. | Sucker rod oil well pump |
DE4211881A1 (de) * | 1992-04-09 | 1993-10-14 | Wmv Ag | Verfahren zum galvanischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung |
DE4334122A1 (de) * | 1992-04-09 | 1995-04-13 | Wmv Ag | Verfahren zum galvanischen Aufbringen einer Oberflächenbeschichtung |
DE4432512A1 (de) * | 1994-09-13 | 1996-03-14 | Lpw Chemie Gmbh | Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von Strukturchromschichten |
DE19828545C1 (de) * | 1998-06-26 | 1999-08-12 | Cromotec Oberflaechentechnik G | Galvanisches Bad, Verfahren zur Erzeugung strukturierter Hartchromschichten und Verwendung |
WO2002038835A1 (de) * | 2000-11-11 | 2002-05-16 | Enthone, Inc. | Verfahren zur abscheidung einer chromlegierung |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8277953B2 (en) | 2002-11-29 | 2012-10-02 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Production of structured hard chrome layers |
DE102004019370B3 (de) * | 2004-04-21 | 2005-09-01 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung |
US8110087B2 (en) | 2004-04-21 | 2012-02-07 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Production of a structured hard chromium layer and production of a coating |
DE102004039056A1 (de) * | 2004-08-11 | 2006-03-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung eines Substrats für Solarzellen, derartige Substrate sowie deren Verwendung |
WO2006122895A1 (de) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur herstellung beschichteter oberflächen und verwendung derselben |
EA016032B1 (ru) * | 2006-09-05 | 2012-01-30 | Тиб Кемикалз Аг | Добавка для хромовых электролитов |
WO2008028932A1 (de) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | Tib Chemicals Ag | Additiv für chromsäureanwendungen |
DE102007038188A1 (de) | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Verschleißfest beschichtetes Maschinenelement und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102007038188B4 (de) * | 2007-08-13 | 2018-11-15 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Verschleißfest beschichteter Kolbenring und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102008017270B3 (de) * | 2008-04-04 | 2009-06-04 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Strukturierte Chrom-Feststoffpartikel-Schicht und Verfahren zu deren Herstellung sowie beschichtetes Maschinenelement |
US8337687B2 (en) | 2008-04-04 | 2012-12-25 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Structured chrome solid particle layer and method for the production thereof |
DE102011084052A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit scharfer Ölabstreifkante |
DE102011084051A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit radial zunehmender Schichtdicke und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102011084051B4 (de) * | 2011-10-05 | 2020-03-12 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit radial zunehmender Schichtdicke und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102011084052B4 (de) | 2011-10-05 | 2024-05-29 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Beschichteter Kolbenring mit scharfer Ölabstreifkante |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006508243A (ja) | 2006-03-09 |
AU2003282018A1 (en) | 2004-06-23 |
DE50304610D1 (de) | 2006-09-21 |
BR0315192A (pt) | 2005-08-23 |
EP1565596A1 (de) | 2005-08-24 |
US20100112376A1 (en) | 2010-05-06 |
PT1565596E (pt) | 2006-12-29 |
BRPI0315192B1 (pt) | 2015-10-13 |
US7699970B2 (en) | 2010-04-20 |
US20060054509A1 (en) | 2006-03-16 |
WO2004050960A1 (de) | 2004-06-17 |
JP4373923B2 (ja) | 2009-11-25 |
EP1565596B1 (de) | 2006-08-09 |
US8277953B2 (en) | 2012-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0862665B1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen abscheidung von metallschichten | |
EP2260127B1 (de) | Strukturierte chrom-feststoffpartikel-schicht und verfahren zu deren herstellung | |
US8277953B2 (en) | Production of structured hard chrome layers | |
DE102010055968A1 (de) | Substrat mit korrosionsbeständigem Überzug und Verfahren zu dessen Herstellung | |
EP2588645B1 (de) | Verfahren zur abscheidung einer nickel-metall-schicht | |
DE2462448A1 (de) | Flaechiger metallgegenstand, verfahren zu seiner herstellung sowie katalysator aus diesem metallgegenstand | |
EP1738000B1 (de) | Herstellung einer strukturierten hartchromschicht und herstellung einer beschichtung | |
DE102005059367A1 (de) | Verfahren zur Abscheidung rissfreier, korrosionsbeständiger und harter Chrom- und Chromlegierungsschichten | |
DE19815568C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von medizinischen radioaktiven Ruthenium-Strahlenquellen durch elektrolytische Abscheidung von radioaktivem Ruthenium auf einem Träger, mit diesem Verfahren hergestellte Strahlenquellen und Elektrolysezelle zur Erzeugung von radioaktiven Ruthenium-Schichten | |
DE3606430A1 (de) | Oberflaechenbehandeltes stahlblech | |
DE1250712B (de) | Galvanisches Nickelsulfamatbad und Verfahren zum Abscheiden von Nickeluberzugen | |
EP2180088B1 (de) | Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Hartchromschichten | |
DE2556716C2 (de) | Elektrolytisch hergestellte Schichten mit den Eigenschaften eines im Bereich des Sonnenspektrums nahezu idealen schwarzen Körpers | |
CH644158A5 (de) | Verfahren zum galvanisieren von chromschichten dicker als 5 mikrometer. | |
DE102007001374B4 (de) | Anodisierte Substratschicht mit galvanischer Metallsulfidabscheidung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2432044B2 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Nachbehandlung von chromatisierten oder metallisch verchromten Stahlblechoberflächen | |
DE4311005C1 (de) | Fensterbeschlag und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE10060127B4 (de) | Elektrolytisches Eisenabscheidungsbad und Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden von Eisen und Anwendungen des Verfahrens | |
DE2034760C (de) | Kolbenring für Brennkraftmaschinen und Verfahren zur Herstellung desselben | |
DE2237834A1 (de) | Gegenstand aus einem metallischen grundkoerper mit einer metallischen beschichtung | |
DE2213216A1 (de) | Elektrolytisches Bad zur elektrochemischen Abscheidung von Metallen | |
DE2612445A1 (de) | Galvanisches verzinkungsbad | |
DD218637A1 (de) | Verbund oxidische zwischenschicht/metallschicht auf aluminium und -legierungen | |
DE2322352B2 (de) | Befestigungsmittel aus Metall mit einem Schutzfiberzug und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DD279697A1 (de) | Verfahren und anordnung zur gleichmaessigen abscheidung eines duennen metallbelages |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8181 | Inventor (new situation) |
Inventor name: LINDE, RUDOLF, 53639 KOENIGSWINTER, DE Inventor name: D?RDOTH, STEFAN, 51399 BURSCHEID, DE |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |