DE10224616A1 - Polycarbonate or polyester carbonate composition, useful for the production of molded articles having modified impact resistance, contains at least one oxalate compound - Google Patents

Abstract

The invention relates to polycarbonate and/or polyester carbonate compositions containing at least one oxalate compound selected from the group consisting of metal oxalates, metal hydroxy oxalates, oxalic acid esters and metal salts of oxalic acid esters in quantities of between 0.1 and 5 parts by weight, (in relation to 100 parts by weight of the total composition). Said compositions exhibit an advantageous combination of joint seam stability in moulded parts and stress cracking stability under the influence of chemicals, in addition to a high level of thermal stability, excellent processing behaviour and flame-retardant properties.

Description

Die Erfindung betrifft schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen mit gutem Verarbeitungsverhalten und vorteilhafter Kombination von Kerbschlagzähigkeit, Spannungsrissbeständigkeit unter Chemikalieneinwirkung, Wärmeformbeständigkeit und Bindenahtfestigkeit, sowie daraus erhältliche Formkörper. Die Erfindung betrifft insbesondere flammwidrig ausgerüstete, schlagzähmodifizierte Polycarbonat- Zusammensetzungen mit den genannten Eigenschaften. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung von Oxalatverbindungen zur flammwidrigen Ausrüstung von schlagzähmodifizierten Polycarbonat-Zusammensetzungen. The invention relates to impact modified polycarbonate compositions good processing behavior and advantageous combination of Impact strength, stress crack resistance under the influence of chemicals, Heat resistance and weld line strength, as well as moldings available from it. The invention relates in particular to flame-retardant, impact-modified polycarbonate Compositions with the properties mentioned. The invention further relates to the use of oxalate compounds for flame retardant finishing of impact modified polycarbonate compositions.

Flammwidrig ausgerüstete, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen sind bekannt. Als Flammschutzmittel kommen neben halogenhaltigen Substanzen insbesondere phosphorhaltige Verbindungen, im großtechnischen Maßstab insbesondere aromatische Phosphorsäureester zum Einsatz. Derartige Zusammensetzungen sind beispielsweise in der EP-A 0 363 608 und EP-A 0 640 655 beschrieben. Flame-retardant, impact-modified polycarbonate compositions are known. In addition to halogen-containing substances, flame retardants are also used especially phosphorus-containing compounds, on an industrial scale in particular aromatic phosphoric acid esters are used. such Compositions are described, for example, in EP-A 0 363 608 and EP-A 0 640 655.

Derartigen, mit Phosphorsäureestern flammwidrig ausgerüsteten, schlagzähmodifizierten Polycarbonat-Zusammensetzungen können silikatische Materialien wie Talk (siehe z. B. JP-A 11199768, WO 00/46298, EP-A 1 026 205) zur Verbesserung der Flammwidrigkeitseigenschaften zugesetzt werden. Ebenso können zum selben Zweck nanoskalige anorganische Pulver wie basische Aluminiumoxide zugesetzt werden (siehe z. B. US-A 5 849 827). Die so erhaltenen Zusammensetzungen zeichnen sich durch eine unzureichende Bindenahtfestigkeit aus. Such flame retardant finish with phosphoric acid esters Impact-modified polycarbonate compositions can contain silicate materials such as talc (see, for example, JP-A 11199768, WO 00/46298, EP-A 1 026 205) to improve the Flame retardant properties can be added. You can also do the same Purpose added nanoscale inorganic powders such as basic aluminum oxides (see e.g. US-A 5 849 827). The compositions thus obtained are characterized by insufficient weld line strength.

Der Einsatz von mineralischen Flammschutzmitteln wie Aluminiumtrihydroxid, Magnesiumdihydroxid oder Antimontrioxid in Polymeren ist zusammenfassend z. B. in M. Weber, "Mineral Flame Retardants", Industrial Minerals, Februar 2000, Seiten 19 bis 27 beschrieben. Derartige Flammschutzmittel kommen in Polycarbonat und dessen Blends in der Regel nicht zum Einsatz. Das am weitesten verbreitete mineralische Flammschutzmittel Aluminiumtrihydroxid weist eine vergleichsweise niedrige Zersetzungstemperatur von etwa 200°C auf und ist daher für Polymere wie Polycarbonat und Polycarbonat-Blends, die bei einer Verarbeitungstemperatur > 200°C hergestellt oder verarbeitet werden, ungeeignet. Für Polymere mit Verarbeitungstemperaturen > 200°C wird daher häufig Magnesiumdihydroxid eingesetzt, welches eine Zersetzungstemperatur von etwa 340°C aufweist. Magnesiumdihydroxid besitzt allerdings den Nachteil, dass es ungleich teurer als Aluminiumtrihydroxid ist und in Polycarbonat und dessen Blends aufgrund seines basischen Charakters zum Polymerabbau führt. The use of mineral flame retardants such as aluminum trihydroxide, Magnesium dihydroxide or antimony trioxide in polymers is summarized e.g. B. in M. Weber, "Mineral Flame Retardants", Industrial Minerals, February 2000, pages 19 to 27. Such flame retardants come in polycarbonate and whose blends are usually not used. The most common mineral flame retardant aluminum trihydroxide has a comparatively low Decomposition temperature of about 200 ° C and is therefore like for polymers Polycarbonate and polycarbonate blends at a processing temperature> 200 ° C are manufactured or processed, unsuitable. For polymers with Processing temperatures> 200 ° C is therefore often used magnesium dihydroxide, which is a Has decomposition temperature of about 340 ° C. Has magnesium dihydroxide however, the disadvantage that it is much more expensive than aluminum trihydroxide and in Polycarbonate and its blends due to its basic character Polymer degradation leads.

In J. Stinson, W. Horn, "Flame Retardant Performance of a Modified Aluminum Trihydroxide With Increased Thermal Stability", Journal of Vinyl & Additive Technology, Juni 1995, Jg. 1, Nr. 2, S. 94-97 ist ein oxalatmodifiziertes Aluminiumhydroxid mit einer Zersetzungstemperatur > 330°C und dessen Einsatz als Flammschutzmittel in verschiedenen Polymerzusammensetzungen beschrieben. Das beschriebene oxalatmodifizierte Aluminiumhydroxid wies in Konzentrationen von 50 bis 60% in verschiedenen Polymeren wie High-Density Polyethylen (HDPE), Polyvinylchlorid (PVC), Polypropylen (PP), Polyethylenterephthalat (PET) etc. eine gute Flammschutzwirkung beurteilt im UL-94 V Test auf. Einzig in Polycarbonat (PC) führte der Zusatz von oxalatmodifizierten Aluminiumhydroxid nicht zu der erwünschten Verbesserung der Flammwidrigkeit nach UL-94 V. In J. Stinson, W. Horn, "Flame Retardant Performance of a Modified Aluminum Trihydroxides With Increased Thermal Stability ", Journal of Vinyl & Additives Technology, June 1995, Vol. 1, No. 2, pp. 94-97 is an oxalate-modified aluminum hydroxide with a decomposition temperature> 330 ° C and its use as a flame retardant described in various polymer compositions. The described oxalate-modified aluminum hydroxide showed concentrations of 50 to 60% various polymers such as high-density polyethylene (HDPE), polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET) etc. a good one Flame retardancy assessed in the UL-94 V test. Only led in polycarbonate (PC) the addition of oxalate modified aluminum hydroxide to the desired one Improvement of flame retardancy according to UL-94 V.

Aus der US-A 5 075 472 ist ferner die Herstellung und Charakterisierung von Aluminiumhydroxid-Lithiumoxalat-Verbindungen bekannt. In der Schrift wird angemerkt, dass derartige Verbindungen nützlich sein könnten, Polymere flammwidrig auszurüsten. From US-A 5 075 472 is also the production and characterization of Aluminum hydroxide-lithium oxalate compounds known. In the scripture noted that such compounds could be useful, polymers flame retardant equip.

WO 01/58999 beschreibt Polymer-Blends enthaltend eine Phosphor-Verbindung und Oxalat-Salze, wobei die Oxalat-Salze in einer Menge von bis zu 30 Gew.-Teilen zugesetzt werden. In den Beispielen werden Polycarbonat/ABS-Zusammensetzungen beschrieben, die 10 Gewichtsteile Aluminiumoxalat enthalten. WO 01/58999 describes polymer blends containing a phosphorus compound and Oxalate salts, the oxalate salts in an amount of up to 30 parts by weight be added. In the examples are polycarbonate / ABS compositions described, which contain 10 parts by weight of aluminum oxalate.

Es wurde gefunden, dass Oxaxalverbindungen in Mengen gemäß der vorliegenden Erfindung die Schlagzähigkeitseigenschaften der Prüfkörper nicht oder kaum negativ beeinflussen, jedoch die positiven Effekte auf die Bindenahtfestigkeit und das ESC- Verhalten (Spannungsrissverhalten unter Chemikalieneinwirkung) auftreten. Im Hinblick auf ein besonders ausgewogenes Eigenschaftsprofil aus Schlagzähigkeit, Bindenahtfestigkeit und ESC-Verhalten ist der bevorzugteste Konzentrationsbereich an Oxalatverbindung 0,3 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. It has been found that oxaxal compounds in amounts according to the present Invention the impact properties of the test specimens not or hardly negatively influence, however, the positive effects on the weld line strength and the ESC Behavior (stress crack behavior under the influence of chemicals) occur. in the With regard to a particularly balanced property profile from impact resistance, Weld line strength and ESC behavior is the most preferred concentration range Oxalate compound 0.3 to 3.0 wt .-%, based on the total composition.

Die Formmassen weisen insbesondere bei dünnen Wandstärken (1,2 mm) eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit nach UL-94 V und eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, d. h. insbesondere eine gute Schmelzefließfähigkeit, auf. The molding compounds have a particular thickness with thin walls (1.2 mm) excellent flame retardancy according to UL-94 V and an excellent Processability, d. H. in particular a good melt flowability.

Gelöst wird diese Aufgabe durch eine schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzung, die mindestens eine Oxalatverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metalloxalaten, basischen Metalloxalaten (Metallhydroxyoxalaten), Oxalsäureester und Metallsalzen von Oxalsäureestern, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-Teilen (bezogen auf 100 Gew.-Teile Gesamtzusammensetzung), enthält. This task is solved by an impact modified Polycarbonate composition containing at least one oxalate compound selected from the group consisting of metal oxalates, basic metal oxalates (metal hydroxy oxalates), Oxalic acid esters and metal salts of oxalic acid esters, in amounts from 0.1 to 5 Parts by weight (based on 100 parts by weight of total composition).

Charakteristisch für die erfindungsgemäßen schlagzähmodifizierten Zusammensetzungen ist, dass sie mindestens eine Oxalatverbindung enthalten. Erfindungsgemäße Oxalatverbindungen sind beispielsweise Metalloxalate, basische Metalloxalate, sämtliche Metallsalze der Oxalsäure sowie Ester der Oxalsäure und Metallsalze solcher Ester. Bei den Metallsalzen der Oxalsäure und Oxalsäureester kann es sich um Einfach-, Doppel-, Misch- und Komplexsalze mit einem oder mehreren, gleichen oder unterschiedlichen, ionischen, kovalent oder komplex gebundenen Metallen handeln. Die erfindungsgemäß eingesetzten Metalloxalate, basischen Metalloxalate und Metallsalze von Oxalsäureestern können beliebige Metalle enthalten. Besonders geeignet sind Metalle der ersten, zweiten und dritten Hauptgruppe des Periodesystems. Ganz besonders geeignet sind Aluminium-, Magnesium- und/oder Lithiumsalze sowie Mischformen dieser Salze. Derartige Metalloxalate und basische Metalloxalate sind allgemein bekannt und in der Literatur, beispielsweise in "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 17, Verlag Chemie, Weinheim, 1979, S. 480 ff. beschrieben. Characteristic of the impact modified according to the invention Compositions is that they contain at least one oxalate compound. invention Oxalate compounds are, for example, metal oxalates, basic metal oxalates, all metal salts of oxalic acid and esters of oxalic acid and metal salts such esters. The metal salts of oxalic acid and oxalic acid esters can be Single, double, mixed and complex salts with one or more of the same or different, ionic, covalently or complexly bound metals act. The metal oxalates, basic metal oxalates and Metal salts of oxalic acid esters can contain any metal. Especially metals of the first, second and third main groups of the Periodic Table. Aluminum, magnesium and / or are very particularly suitable Lithium salts and mixed forms of these salts. Such metal oxalates and basic Metal oxalates are generally known and in the literature, for example in "Ullmanns Encyclopedia of Technical Chemistry ", 4th ed., Vol. 17, Verlag Chemie, Weinheim, 1979, p. 480 ff.

In bevorzugter Weise erfindungsgemäß einsetzbare Metalloxalatverbindungen sind nachfolgend unter Komponente D beschrieben. Metal oxalate compounds which can preferably be used according to the invention are described below under component D.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist eine schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzung vorgesehen, die neben der Metalloxalatverbindung ein Phosphor enthaltendes Flammschutzmittel, etwa ein Oligophosphat, als weiteres Flammschutzmittel enthält. Durch die Kombination der beiden Flammschutzmittel wird ein besonders gutes Eigenschaftsprofil der Polycarbonat-Zusammensetzung erhalten. According to a preferred embodiment of the invention, a Impact-modified polycarbonate composition provided in addition to the Metal oxalate compound as a flame retardant containing phosphorus, such as an oligophosphate contains further flame retardants. By combining the two Flame retardant is a particularly good property profile Obtained polycarbonate composition.

Die erfindungsgemäßen schlagzähmodifizierten Polycarbonat-Zusammensetzungen, können neben den zuvor beschriebenen Metalloxalatverbindungen auch weitere thermoplastische Polymere, insbesondere Polyestercarbonate, Polyester, Pfropfpolymerisate und Vinyl(Co)Polymerisate enthalten. Diese Bestandteile und weitere in diesen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbare Komponenten werden im Folgenden beispielhaft erläutert. The impact-modified polycarbonate compositions according to the invention, can in addition to the previously described metal oxalate compounds thermoplastic polymers, especially polyester carbonates, polyesters, Contain graft polymers and vinyl (co) polymers. These components and others in components that can be used in these compositions according to the invention explained below as an example.

Komponente AComponent A

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält Polycarbonat und/oder Polyestercarbonat, vorzugsweise aromatisches Polycarbonat und/oder Polyestercarbonat. Erfindungsgemäß geeignete aromatische Polycarbonate und/oder aromatische Polyestercarbonate gemäß Komponente A sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren wie Phasengrenzflächen- oder Schmelzepolymerisationsverfahren herstellbar (zur Herstellung aromatischer Polycarbonate siehe beispielsweise Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 sowie die DE-AS 14 95 626, DE-A 22 32 877, DE-A 27 03 376, DE-A 27 14 544, DE-A 30 00 610, DE-A 38 32 396; zur Herstellung aromatischer Polyestercarbonate, z. B. DE-A 30 77 934). The composition according to the invention contains polycarbonate and / or Polyester carbonate, preferably aromatic polycarbonate and / or polyester carbonate. Aromatic polycarbonates and / or aromatic suitable according to the invention Polyester carbonates according to component A are known from the literature or according to processes known from the literature, such as phase interface or melt polymerization processes producible (for the production of aromatic polycarbonates see, for example, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 and the DE-AS 14 95 626, DE-A 22 32 877, DE-A 27 03 376, DE-A 27 14 544, DE-A 30 00 610, DE-A 38 32 396; for the production of aromatic polyester carbonates, e.g. B. DE-A 30 77 934).

Die Herstellung aromatischer Polycarbonate erfolgt z. B. durch Umsetzung von Diphenolen mit Kohlensäurehalogeniden, vorzugsweise Phosgen und/oder mit aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden, vorzugsweise Benzoldicarbonsäuredihalogeniden, nach dem Phasengrenzflächenverfahren, gegebenenfalls unter Verwendung von Kettenabbrechern, beispielsweise Monophenolen und gegebenenfalls unter Verwendung von trifunktionellen oder mehr als trifunktionellen Verzweigern, beispielsweise Triphenolen oder Tetraphenolen. The production of aromatic polycarbonates takes place e.g. B. by implementing Diphenols with carbonic acid halides, preferably phosgene and / or with aromatic dicarboxylic acid dihalides, preferably Benzene dicarboxylic acid dihalides, by the interfacial process, optionally using of chain terminators, for example monophenols and optionally under Use of trifunctional or more than trifunctional branches, for example triphenols or tetraphenols.

Diphenole zur Herstellung der aromatischen Polycarbonate und/oder aromatischen Polyestercarbonate sind vorzugsweise solche der Formel (I)


wobei
A eine Einfachbindung, C₁ bis C₅-Alkylen, C₂ bis C₅-Alkyliden, C₅ bis C₆ Cycloalkyliden, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO₂-, C₆ bis C₁₂-Arylen, an das weitere aromatische gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Ringe kondensiert sein können,
oder ein Rest der Formel (II) oder (III)


B jeweils C₁ bis C₁₂-Alkyl, vorzugsweise Methyl, Halogen, vorzugsweise Chlor und/oder Brom
x jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,
p 1 oder 0 sind, und
R⁵ und R⁶ für jedes X¹ individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁ bis C₆ Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
X¹ Kohlenstoff und
m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X¹, R⁵ und R⁶ gleichzeitig Alkyl sind. Diphenols for the preparation of the aromatic polycarbonates and / or aromatic polyester carbonates are preferably those of the formula (I)


in which
A is a single bond, C ₁ to C ₅ alkylene, C ₂ to C ₅ alkylidene, C ₅ to C ₆ cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO ₂ -, C ₆ to C ₁₂ aryls, to which further aromatic rings optionally containing heteroatoms can be condensed,
or a radical of the formula (II) or (III)


B in each case C ₁ to C ₁₂ alkyl, preferably methyl, halogen, preferably chlorine and / or bromine
x each independently of the other 0, 1 or 2,
p are 1 or 0, and
R ⁵ and R ^{6 can be} selected individually for each X ¹ , independently of one another hydrogen or C ₁ to C ₆ alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl,
X ¹ carbon and
m is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that at least one atom X ¹ , R ⁵ and R ^{6 are} simultaneously alkyl.

Bevorzugte Diphenole sind Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenole, Bis- (hydroxyphenyl)-C₁-C₅-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-C₅-C₆-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone und α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzole sowie deren kernbromierte und/oder kernchlorierte Derivate. Preferred diphenols are hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenols, bis (hydroxyphenyl) -C ₁ -C ₅ alkanes, bis (hydroxyphenyl) -C ₅ -C ₆ cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfones and α, α-bis (hydroxyphenyl) diisopropyl benzenes and their core-brominated and / or core-chlorinated derivatives.

Besonders bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bisphenol-A, 2,4- Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3.3.5-trimethylcyclohexan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon sowie deren di- und tetrabromierten oder chlorierten Derivate wie beispielsweise 2,2-Bis(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5- dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan. Insbesondere bevorzugt ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol-A). Particularly preferred diphenols are 4,4'-dihydroxydiphenyl, bisphenol-A, 2,4- Bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- Bis- (4-hydroxyphenyl) -3.3.5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and its di- and tetrabrominated or chlorinated Derivatives such as 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5- dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane. 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A) is particularly preferred.

Es können die Diphenole einzeln oder als beliebige Mischungen eingesetzt werden. Die Diphenole sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren erhältlich. The diphenols can be used individually or as any mixtures. The diphenols are known from the literature or by processes known from the literature available.

Für die Herstellung der thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate geeignete Kettenabbrecher sind beispielsweise Phenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol oder 2,4,6-Tribromphenol, aber auch langkettige Alkylphenole, wie 4-(1,3-Tetramethylbutyl)-phenol gemäß DE-A 28 42 005 oder Monoalkylphenol oder Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylsubstituenten, wie 3,5-ditert.-Butylphenol, p-iso-Octylphenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol und 2- (3,5-Dimethylheptyl)-phenol und 4-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol. Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,5 mol-%, und 10 mol-%, bezogen auf die Molsumme der jeweils eingesetzten Diphenole. Suitable for the production of thermoplastic, aromatic polycarbonates Chain terminators are, for example, phenol, p-chlorophenol, p-tert-butylphenol or 2,4,6-tribromophenol, but also long-chain alkylphenols, such as 4- (1,3-tetramethylbutyl) phenol according to DE-A 28 42 005 or monoalkylphenol or dialkylphenols with a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents, such as 3,5-di-tert-butylphenol, p-iso-octylphenol, p-tert-octylphenol, p-dodecylphenol and 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol. The amount of Chain terminators to be used are generally between 0.5 mol% and 10 mol%, based on the molar sum of the diphenols used in each case.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate haben mittlere Gewichtsmittelmolekulargewichte (M_w, gemessen z. B. durch Ultrazentrifuge oder Streulichtmessung) von 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 15.000 bis 80.000. The thermoplastic, aromatic polycarbonates have average weight-average molecular weights (M _w , measured, for example, by means of an ultracentrifuge or scattered light measurement) of 10,000 to 200,000, preferably 15,000 to 80,000.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an dreifunktionellen oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, beispielsweise solchen mit drei und mehr phenolischen Gruppen. The thermoplastic, aromatic polycarbonates can in a known manner be branched, preferably by incorporating 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used, on trifunctional or more than tri-functional compounds, for example those with three and more phenolic groups.

Geeignet sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Copolycarbonate gemäß Komponente A können auch 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an einzusetzenden Diphenolen, Polydiorganosiloxane mit Hydroxyaryloxy-Endgruppen eingesetzt werden. Diese sind bekannt (US 3 419 634) und nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Die Herstellung Polydiorganosiloxanhaltiger Copolycarbonate ist in der DE-A 33 34 782 beschrieben. Both homopolycarbonates and copolycarbonates are suitable. to Production of copolycarbonates according to component A according to the invention can also be 1 to 25% by weight, preferably 2.5 to 25% by weight, based on the total amount Diphenols to be used, polydiorganosiloxanes with hydroxyaryloxy end groups be used. These are known (US 3,419,634) and according to the literature Process can be produced. The production of polydiorganosiloxane-containing copolycarbonates is described in DE-A 33 34 782.

Bevorzugte Polycarbonate sind neben den Bisphenol-A-Homopolycarbonaten die Copolycarbonate von Bisphenol-A mit bis zu 15 mol-%, bezogen auf die Molsummen an Diphenolen, anderen als bevorzugt oder besonders bevorzugt genannten Diphenolen, insbesondere 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan. In addition to the bisphenol A homopolycarbonates, preferred polycarbonates are Copolycarbonates of bisphenol-A with up to 15 mol%, based on the Molar sums of diphenols, other than those mentioned as preferred or particularly preferred Diphenols, especially 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.

Aromatische Dicarbonsäuredihalogenide zur Herstellung von aromatischen Polyestercarbonaten sind vorzugsweise die Disäuredichloride der Isophthalsäure, Terephthalsäure, Diphenylether-4,4'-dicarbonsäure und der Naphthalin-2,6-dicarbonsäure. Aromatic dicarboxylic acid dihalides for the production of aromatic Polyester carbonates are preferably the diacid dichlorides of isophthalic acid, Terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.

Besonders bevorzugt sind Gemische der Disäuredichloride der Isophthalsäure und der Terephthalsäure im Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1. Mixtures of the diacid dichlorides of isophthalic acid and of terephthalic acid in a ratio between 1:20 and 20: 1.

Bei der Herstellung von Polyestercarbonaten wird zusätzlich ein Kohlensäurehalogenid, vorzugsweise Phosgen, als bifunktionelles Säurederivat mit verwendet. In the production of polyester carbonates, an additional Carbonic acid halide, preferably phosgene, is used as a bifunctional acid derivative.

Als Kettenabbrecher für die Herstellung der aromatischen Polyestercarbonate kommen außer den bereits genannten Monophenolen noch deren Chlorkohlensäureester sowie die Säurechloride von aromatischen Monocarbonsäuren, die gegebenenfalls durch C₁ bis C₂₂-Alkylgruppen oder durch Halogenatome substituiert sein können, sowie aliphatische C₂ bis C₂₂-Monocarbonsäurechloride in Betracht. In addition to the monophenols already mentioned, the chain terminators for the preparation of the aromatic polyester carbonates are their chlorocarbonic acid esters and the acid chlorides of aromatic monocarboxylic acids, which may be substituted by C ₁ to C ₂₂ alkyl groups or by halogen atoms, and aliphatic C ₂ to C ₂₂ monocarboxylic acid chlorides into consideration.

Die Menge an Kettenabbrechern beträgt jeweils 0,1 bis 10 mol-%, bezogen im Falle der phenolischen Kettenabbrecher auf mol Diphenol und im Falle von Monocarbonsäurechlorid-Kettenabbrecher auf mol Dicarbonsäuredichloride. The amount of chain terminators is 0.1 to 10 mol%, based on the case the phenolic chain terminator on mol diphenol and in the case of Monocarboxylic acid chloride chain terminator on moles of dicarboxylic acid dichloride.

Die aromatischen Polyestercarbonate können auch aromatische Hydroxycarbonsäuren eingebaut enthalten. The aromatic polyester carbonates can also be aromatic Hydroxycarboxylic acids included.

Die aromatischen Polyestercarbonate können sowohl linear als auch in bekannter Weise verzweigt sein (siehe dazu DE-A 29 40 024 und DE-A 30 07 934). The aromatic polyester carbonates can be linear as well as known Be branched (see DE-A 29 40 024 and DE-A 30 07 934).

Als Verzweigungsmittel können beispielsweise drei- oder mehrfunktionelle Carbonsäurechloride, wie Trimesinsäuretrichlorid, Cyanursäuretrichlorid, 3,3'-,4,4'-Benzophenon-tetracarbonsäuretetrachlorid, 1,4,5,8-Napthalintetracarbon-säuretetrachlorid oder Pyromellithsäuretetrachlorid, in Mengen von 0,01 bis 1,0 mol-% (bezogen auf eingesetzte Dicarbonsäuredichloride) oder drei- oder mehrfunktionelle Phenole, wie Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,4-Dimethyl-2,4- 6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4- hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis[4,4-bis(4- hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,6-Bis(2-hydroxy-5-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Tetra-(4-[4-hydroxyphenyl-isopropyl]-phenoxy)-methan, 1,4-Bis[4,4'-dihydroxytri-phenyl)-methyl]-benzol, in Mengen von 0,01 bis 1,0 mol-% bezogen auf eingesetzte Diphenole verwendet werden. Phenolische Verzweigungsmittel können mit den Diphenolen vorgelegt, Säurechlorid-Verzweigungsmittel können zusammen mit den Säuredichloriden eingetragen werden. Trifunctional or multifunctional, for example, can be used as branching agents Carboxylic acid chlorides, such as trimesic acid trichloride, cyanuric acid trichloride, 3,3 '-, 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid tetrachloride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarbonate acid tetrachloride or pyromellitic acid tetrachloride, in amounts of 0.01 to 1.0 mol% (based on Dicarboxylic acid dichlorides used) or trifunctional or multifunctional phenols, such as Phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2,4,4-dimethyl-2,4- 6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4- hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4- hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenylisopropyl) phenol, Tetra (4-hydroxyphenyl) methane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, Tetra- (4- [4-hydroxyphenyl-isopropyl] -phenoxy) -methane, 1,4-bis [4,4'-dihydroxytriphenyl) methyl] benzene, used in amounts of 0.01 to 1.0 mol% based on the diphenols used become. Phenolic branching agents can be introduced with the diphenols, Acid chloride branching agents can be used together with the acid dichlorides be entered.

In den thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonaten kann der Anteil an Carbonatstruktureinheiten beliebig variieren. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Carbonatgruppen bis zu 100 mol-%, insbesondere bis zu 80 mol-%, besonders bevorzugt bis zu 50 mol-%, bezogen auf die Summe an Estergruppen und Carbonatgruppen. Sowohl der Ester- als auch der Carbonatanteil der aromatischen Polyestercarbonate kann in Form von Blöcken oder statistisch verteilt im Polykondensat vorliegen. In the thermoplastic, aromatic polyester carbonates, the proportion of Vary carbonate structural units as desired. The proportion is preferably Carbonate groups up to 100 mol%, in particular up to 80 mol%, particularly preferred up to 50 mol%, based on the sum of ester groups and carbonate groups. Both the ester and carbonate content of the aromatic polyester carbonates can be in the form of blocks or statistically distributed in the polycondensate.

Die relative Lösungsviskosität (Urel) der aromatischen Polycarbonate und Polyestercarbonate liegt im Bereich 1,18 bis 1,4, vorzugsweise 1,20 bis 1,32 (gemessen an Lösungen von 0,5 g Polycarbonat oder Polyestercarbonat in 100 ml Methylenchlorid- Lösung bei 25°C). The relative solution viscosity (Urel) of the aromatic polycarbonates and Polyester carbonates are in the range 1.18 to 1.4, preferably 1.20 to 1.32 (measured on Solutions of 0.5 g polycarbonate or polyester carbonate in 100 ml methylene chloride Solution at 25 ° C).

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate und Polyestercarbonate können allein oder im beliebigen Gemisch eingesetzt werden. The thermoplastic, aromatic polycarbonates and polyester carbonates can used alone or in any mixture.

Die Komponente A kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von vorzugsweise 20 bis 95 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 30 bis 90 Gew.-Teilen und in am meisten bevorzugter Weise 40 bis 80 Gew.-Teilen, enthalten sein. Component A can in the compositions according to the invention in a Amount of preferably 20 to 95 parts by weight, particularly preferably 30 to 90 parts by weight and most preferably 40 to 80 parts by weight, be included.

Komponente BComponent B

Als Schlagzähmodifikator B kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung vorzugsweise ein oder mehrere Pfropfpolymerisate von
B.1 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-%, wenigstens eines Vinylmonomeren auf
B.2 95 bis 5, vorzugsweise 80 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit Glasübergangstemperaturen < 10°C, vorzugsweise < 0°C, besonders bevorzugt < -20°C
enthalten. As an impact modifier B, the composition according to the invention can preferably be one or more graft polymers of
B.1 5 to 95, preferably 20 to 90 wt .-%, of at least one vinyl monomer
B.2 95 to 5, preferably 80 to 10% by weight of one or more graft bases with glass transition temperatures <10 ° C, preferably <0 ° C, particularly preferably <-20 ° C
contain.

Die Pfropfgrundlage B.2 hat im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße (d₅₀-Wert) von 0,05 bis 10 µm, vorzugsweise 0,1 bis 5 µm, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 µm. The graft base B.2 generally has an average particle size (d ₅₀ value) of 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.2 to 1 μm.

Monomere B.1 sind vorzugsweise Gemische aus
B.1.1 50 bis 99 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten (wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p- Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C₁-C₈)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat) und
B.1.2 1 bis 50 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril und Methacrylnitril) und/oder (Meth)Acrylsäure-(C₁-C₈)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat) und/oder Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispielsweise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid). Monomers B.1 are preferably mixtures of
B.1.1 50 to 99 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics (such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C ₁ -C ₈ ) alkyl esters (such as methyl methacrylate , Ethyl methacrylate) and
B.1.2 1 to 50 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile) and / or (meth) acrylic acid (C ₁ -C ₈ ) alkyl esters (such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate) and / or derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids (for example maleic anhydride and N-phenyl-maleimide).

Bevorzugte Monomere B.1.1 sind ausgewählt aus mindestens einem der Monomere Styrol, α-Methylstyrol und Methylmethacrylat, bevorzugte Monomere B.1.2 sind ausgewählt aus mindestens einem der Monomere Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Methylmethacrylat. Preferred monomers B.1.1 are selected from at least one of the monomers Styrene, α-methylstyrene and methyl methacrylate are preferred monomers B.1.2 selected from at least one of the monomers acrylonitrile, maleic anhydride and methyl methacrylate.

Besonders bevorzugte Monomere sind B.1.1 Styrol und B.1.2 Acrylnitril. Particularly preferred monomers are B.1.1 styrene and B.1.2 acrylonitrile.

Für die Pfropfpolymerisate B geeignete Pfropfgrundlagen B.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, EP(D)M-Kautschuke, also solche auf Basis Ethylen/Propylen und gegebenenfalls Dien, Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloropren und Ethylen/Vi nylacetat-Kautschuke. Ebenso sind Komposite aus verschiedenen der genannten Kautschuke als Pfropfgrundlage geeignet. Examples of graft bases B.2 suitable for the graft polymers B are Diene rubbers, EP (D) M rubbers, i.e. those based on ethylene / propylene and optionally diene, acrylate, polyurethane, silicone, chloroprene and ethylene / Vi acetate rubbers. Likewise, composites from various of the above are Rubbers are suitable as a graft base.

Bevorzugte Pfropfgrundlagen B.2 sind Dienkautschuke (z. B. auf Basis Butadien, Isopren) oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dienkautschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren (z. B. gemäß B.1.1 und B.1.2), mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente B.2 unterhalb < 10°C, vorzugsweise < 0°C, besonders bevorzugt < -10°C liegt. Preferred graft bases B.2 are diene rubbers (e.g. based on butadiene, Isoprene) or mixtures of diene rubbers or copolymers of Diene rubbers or their mixtures with other copolymerizable monomers (e.g. according to B.1.1 and B.1.2), with the proviso that the glass transition temperature of the Component B.2 below <10 ° C, preferably <0 ° C, particularly preferred <-10 ° C.

Besonders bevorzugt ist reiner Polybutadienkautschuk. Pure polybutadiene rubber is particularly preferred.

Besonders bevorzugte Polymerisate B sind z. B. ABS-Polymerisate (Emulsions-, Masse- und Suspensions-ABS), wie sie z. B. in der DE-A 20 35 390 (= US-PS 3 644 574) oder in der DE-A 22 48 242 ( = GB-PS 1 409 275) bzw. in Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, Bd. 19 (1980), S. 280 ff. beschrieben sind. Der Gelanteil der Pfropfgrundlage B.2 beträgt mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-% (in Toluol gemessen). Particularly preferred polymers B are z. B. ABS polymers (emulsion, Mass and suspension ABS), such as z. B. in DE-A 20 35 390 (= US-PS 3 644 574) or in DE-A 22 48 242 (= GB-PS 1 409 275) or in Ullmanns, Encyclopedia of Technical Chemistry, Vol. 19 (1980), p. 280 ff. The The gel fraction of the graft base B.2 is at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight (measured in toluene).

Die Pfropfcopolymerisate B werden durch radikalische Polymerisation, z. B. durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation, vorzugsweise durch Emulsions- oder Massepolymerisation hergestellt. The graft copolymers B are by radical polymerization, for. B. by Emulsion, suspension, solution or bulk polymerization, preferably by Emulsion or bulk polymerization.

Besonders geeignete Pfropfkautschuke sind auch ABS-Polymerisate, die durch Redox-Initiierung mit einem Initiatorsystem aus organischem Hydroperoxid und Ascorbinsäure gemäß US-P 4 937 285 hergestellt werden. Particularly suitable graft rubbers are also ABS polymers that pass through Redox initiation with an initiator system made of organic hydroperoxide and Ascorbic acid can be prepared according to US Pat. No. 4,937,285.

Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren bekanntlich nicht unbedingt vollständig auf die Pfropfgrundlage aufgepfropft werden, werden erfindungsgemäß unter Pfropfpolymerisaten B auch solche Produkte verstanden, die durch (Co)Polymerisation der Pfropfinonomere in Gegenwart der Pfropfgrundlage gewonnen werden und bei der Aufarbeitung mit anfallen. As is known, in the grafting reaction the grafting monomers are not necessarily are completely grafted onto the graft base, are according to the invention under Graft polymers B also understood such products as (Co) polymerization of the graft monomers in the presence of the graft base and incurred during processing.

Geeignete Acrylatkautschuke gemäß B.2 der Polymerisate B sind vorzugsweise Polymerisate aus Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf B.2 anderen polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören C₁ bis C₈-Alkylester, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Butyl-, n-Octyl- und 2-Ethylhexylester; Halogenalkylester, vorzugsweise Halogen-C₁-C₈-alkylester, wie Chlorethylacrylat sowie Mischungen dieser Monomeren. Suitable acrylate rubbers according to B.2 of the polymers B are preferably polymers made from acrylic acid alkyl esters, optionally with up to 40% by weight, based on B.2, of other polymerizable, ethylenically unsaturated monomers. The preferred polymerizable acrylic acid esters include C ₁ to C ₈ alkyl esters, for example methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters; Halogen alkyl esters, preferably halogen C ₁ -C ₈ alkyl esters, such as chloroethyl acrylate and mixtures of these monomers.

Zur Vernetzung können Monomere mit mehr als einer polymerisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Bevorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH- Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, wie Ethylenglykoldimethacrylat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, wie Trivinyl- und Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, wie Di- und Trivinylbenzole; aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat. Monomers with more than one polymerizable can be used for crosslinking Double bond can be copolymerized. Preferred examples of crosslinking monomers are Esters of unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH Groups and 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate; polyunsaturated heterocyclic compounds such as trivinyl and triallyl; polyfunctional vinyl compounds such as di- and trivinylbenzenes; but also Triallyl phosphate and diallyl phthalate.

Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens drei ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds containing at least three have ethylenically unsaturated groups.

Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomere Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin, Triallylbenzole. Die Menge der vernetzten Monomere beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Pfropfgrundlage B.2. Cyclic monomers are particularly preferred crosslinking monomers Triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, triallylbenzenes. The The amount of the crosslinked monomers is preferably 0.02 to 5, in particular 0.05 up to 2% by weight, based on the graft base B.2.

Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens drei ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf unter 1 Gew.-% der Pfropfgrundlage B.2 zu beschränken. For cyclic crosslinking monomers with at least three ethylenic unsaturated groups, it is advantageous to reduce the amount to less than 1% by weight of the graft base B.2 limit.

Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage B.2 dienen können, sind z. B. Acrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-C₁- C₆-alkylether, Methylmethacrylat, Butadien. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage B.2 sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von mindestens 60 Gew.-% aufweisen. Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to prepare the graft base B.2 are, for. B. acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, acrylamides, vinyl C ₁ - C ₆ alkyl ethers, methyl methacrylate, butadiene. Preferred acrylate rubbers as graft base B.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight.

Weitere geeignete Pfropfgrundlagen gemäß B.2 sind Silikonkautschuke mit pfropfaktiven Stellen, wie sie in den DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 und DE-A 36 31 539 beschrieben werden. Other suitable graft bases according to B.2 include silicone rubbers graft-active sites, as described in DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 and DE-A 36 31 539 can be described.

Der Gelgehalt der Pfropfgrundlage B.2 wird bei 25°C in einem geeigneten Lösungsmittel bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977). The gel content of the graft base B.2 is at 25 ° C in a suitable Solvent determined (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, polymer analysis I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

Die mittlere Teilchengröße d₅₀ ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann mittels Ultrazentrifugenmessung (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796) bestimmt werden. The average particle size d ₅₀ is the diameter above and below which 50% by weight of the particles lie. It can be determined by means of ultracentrifuge measurement (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymer 250 (1972), 782-1796).

Die Komponente B kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 2 bis 30 Gew.-Teile und in am meisten bevorzugter Weise 3 bis 25 Gew.-Teile enthalten sein. Component B can in the compositions according to the invention in a Amount of preferably 1 to 40 parts by weight, particularly preferably 2 to 30 parts by weight and most preferably 3 to 25 parts by weight his.

Komponente CComponent C

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als weitere Komponente C ein oder mehrere thermoplastische Vinyl(Co)Polymerisate C.1 und/oder Polyalkylenterephthalate C.2 enthalten. The composition according to the invention can be a further component C or several thermoplastic vinyl (co) polymers C.1 and / or Contain polyalkylene terephthalates C.2.

Geeignet sind als Vinyl(Co)Polymerisate C.1 Polymerisate von mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile), (Meth)Acrylsäure-(C₁ bis C₈)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind (Co)Polymerisate aus
C.1.1 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C₁-C₈)- Alkylester wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und
C.1.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure- (C₁-C₈)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat) und/oder ungesättigte Carbonsäuren (wie Maleinsäure) und/oder Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispielsweise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid). Suitable vinyl (co) polymers C.1 are polymers of at least one monomer from the group of the vinyl aromatics, vinyl cyanides (unsaturated nitriles), (meth) acrylic acid (C ₁ to C ₈ ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids. (Co) polymers of are particularly suitable
C.1.1 50 to 99, preferably 60 to 80 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics such as, for example, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C ₁ -C ₈ ) - Alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate), and
C.1.2 1 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid (C ₁ -C ₈ ) alkyl esters (such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, tert .-Butyl acrylate) and / or unsaturated carboxylic acids (such as maleic acid) and / or derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids (for example maleic anhydride and N-phenyl-maleimide).

Die (Co)Polymerisate C.1 sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei. The (co) polymers C.1 are resinous, thermoplastic and rubber-free.

Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus C.1.1 Styrol und C.1.2 Acrylnitril. Die (Co)Polymerisate gemäß C.1 sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise mittlere Molekulargewichte M_w (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15.000 und 200.000. The copolymer of C.1.1 styrene and C.1.2 acrylonitrile is particularly preferred. The (co) polymers according to C.1 are known and can be prepared by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization. The (co) polymers preferably have average molecular weights M _w (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Die Polyalkylenterephthalate der Komponente C.2 sind Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten, wie Dimethylestern oder Anhydriden, und aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Diolen sowie Mischungen dieser Reaktionsprodukte. The polyalkylene terephthalates of component C.2 are reaction products aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives, such as Dimethyl esters or anhydrides, and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic Diols and mixtures of these reaction products.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäurereste und mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 mol-%, bezogen auf die Diolkomponente Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-Reste. Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80% by weight, preferably at least 90 wt .-%, based on the dicarboxylic acid component Terephthalic acid residues and at least 80 wt .-%, preferably at least 90 mol%, based on the diol component ethylene glycol and / or 1,4-butanediol radicals.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 mol-%, vorzugsweise bis zu 10 mol-%, Reste anderer aromatischer oder cycloaliphatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure. The preferred polyalkylene terephthalates can besides terephthalic acid residues to 20 mol%, preferably up to 10 mol%, residues of other aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids with 8 to 14 carbon atoms or aliphatic Contain dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms, such as residues of phthalic acid, Isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, cyclohexanediacetic acid.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylenglykol- oder Butandiol-1,4-Resten bis zu 20 mol-%, vorzugsweise bis zu 10 mol-%, andere aliphatische Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatische Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentylglykol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Ethylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol-1,3, 2,2- Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4- hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis- (4-β-hydroxyethoxy-phenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932). The preferred polyalkylene terephthalates can in addition to ethylene glycol or 1,4-butanediol residues up to 20 mol%, preferably up to 10 mol%, other aliphatic Diols with 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic diols with 6 to 21 carbon atoms included, e.g. B. residues of 1,3-propanediol, 2-1,3-propanediol, neopentylglycol, Pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-ethylpentanediol-2,4, 2-methylpentanediol-2,4,2,2,4-trimethylpentanediol-1,3,2-ethylhexanediol-1,3,2,2- 1,3-diethyl propanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-di (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4- hydroxycyclohexyl) propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutane, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxy-phenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) propane (DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).

Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen drei- oder vierwertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, z. B. gemäß DE-A 19 00 270 und US-PS 3 692 744, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellithsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit. The polyalkylene terephthalates can be tri-or by incorporation of relatively small amounts tetravalent alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, e.g. B. according DE-A 19 00 270 and US-PS 3,692,744 can be branched. Examples more preferred Branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and propane and Pentaerythritol.

Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate. Polyalkylene terephthalates which consist solely of terephthalic acid are particularly preferred and their reactive derivatives (e.g. their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol, and mixtures thereof Polyalkylene.

Bevorzugte Mischungen von Polyalkylenterephthalaten enthalten 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, Polyethylenterephthalat und 50 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 99 Gew.-%, Polybutylenterephthalat. Preferred mixtures of polyalkylene terephthalates contain 1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, polyethylene terephthalate and 50 to 99% by weight, preferably 70 to 99% by weight, polybutylene terephthalate.

Die vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen im allgemeinen eine Grenzviskosität von 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,2 dl/g, gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gewichtsteile) bei 25°C im Ubbelohde-Viskosimeter. The preferred polyalkylene terephthalates generally have an intrinsic viscosity of 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.2 dl / g, measured in Phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 parts by weight) at 25 ° C in an Ubbelohde viscometer.

Die Polyalkylenterephthalate lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (z. B. Kunststoff-Handbuch, Band VIII, S. 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, München 1973). The polyalkylene terephthalates can be prepared by known methods (e.g. Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, p. 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

Die Komponente C kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt bis zu 25 Gew.-Teilen und in am meisten bevorzugter Weise bis zu 20 Gew.-Teilen, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung, enthalten sein. Component C can in the compositions according to the invention in a Amount of preferably 0 to 30 parts by weight, particularly preferably up to 25 parts by weight, and most preferably up to 20 parts by weight, based on the mass of the composition.

Komponente DComponent D

Als bevorzugte Oxalatverbindungen D kommen beliebige Metalloxalate und/oder beliebige basische Metalloxalate zum Einsatz. Any preferred metal oxalates and / or come as preferred oxalate compounds D. any basic metal oxalates can be used.

Die Herstellung und Eigenschaften derartiger Verbindungen sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in der US-A 5 075 472 beschrieben. The preparation and properties of such compounds are known to the person skilled in the art known and described for example in US-A 5 075 472.

Vorzugsweise wird eine Metalloxalatverbindung der allgemeinen Formel

M¹ _x(1)M² _x(2). . . Mⁿ _x(n)(OH)_a(C₂O₄)_b

eingesetzt, worin n ein Laufindex ist und M¹, M² bis Mⁿ für gleiche oder unterschiedliche Metalle gleicher oder unterschiedlicher Valenz, die Variable b für eine beliebige Zahl > 0 und die Variablen a und x(1) bis x(n) für beliebige Zahlen 0 stehen, wobei mindestens eine der Variablen x(1) bis x(n) einen Wert > 0 besitzt. A metal oxalate compound of the general formula is preferred

M ¹ _{x (1)} M ² _{x (2)} . , , M ⁿ _{x (n)} (OH) _a (C ₂ O ₄ ) _b

used, where n is a running index and M ¹ , M ² to M ⁿ for the same or different metals of the same or different valence, the variable b for any number> 0 and the variables a and x (1) to x (n) for any number 0, whereby at least one of the variables x (1) to x (n) has a value> 0.

M¹ bis Mⁿ sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Ga, In und Tl. Insbesondere sind M¹ bis Mⁿ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Al, Mg und Li. Vorzugsweise handelt es sich bei M¹ bis Mⁿ um Al³⁺- und/oder Mg²⁺-Ionen. M ¹ to M ⁿ are preferably selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Ga, In and Tl. In particular, M ¹ to M ⁿ selected from the group consisting of Al, Mg and Li. M ¹ to M ^{n are} preferably Al ³⁺ and / or Mg ²⁺ ions.

Das Verhältnis 2b/(a + 2b) ist vorzugsweise eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1, insbesondere eine beliebige Zahl von 0,2 bis 0,5. The ratio 2b / (a + 2b) is preferably an arbitrary number from 0.1 to 1, especially any number from 0.2 to 0.5.

Vorzugsweise ist die Metalloxalatverbindung eine Verbindung der zuvor genannten Formel mit M¹ = Al, x(1) = 1, x(2) bis x(n) = 0, a = 2 und b = 0,5. The metal oxalate compound is preferably a compound of the aforementioned formula with M ¹ = Al, x (1) = 1, x (2) to x (n) = 0, a = 2 and b = 0.5.

Erfindungsgemäß einsetzbare Metalloxalatverbindungen sind beispielsweise auch die in der US-A 5 075 472 beschriebenen Aluminiumhydroxid-Lithiumoxalat-Verbindungen der allgemeinen Formel

[Al₂(OH)₆]X - [Li₂C₂O₄],

worin X eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1 ist. Insbesondere die in den Ausführungsbeispielen dieser Druckschrift genannten Substanzen sind zum Einsatz in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung geeignet. Bezüglich der Herstellung und Eigenschaften der Aluminiumhydroxid-Lithiumoxalat-Verbindungen wird ausdrücklich Bezug genommen auf die US-A 5 075 472, wobei deren Inhalt mit in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Metal oxalate compounds which can be used according to the invention are, for example, the aluminum hydroxide-lithium oxalate compounds of the general formula described in US Pat. No. 5,075,472

[Al ₂ (OH) ₆ ] X - [Li ₂ C ₂ O ₄ ],

where X is any number from 0.1 to 1. In particular, the substances mentioned in the exemplary embodiments of this publication are suitable for use in the composition according to the invention. With regard to the production and properties of the aluminum hydroxide-lithium oxalate compounds, reference is expressly made to US Pat. No. 5,075,472, the content of which is incorporated into the present application.

Die Metalloxalatverbindung weist vorzugsweise eine Teilchengröße von 0,05 bis 50 µm, insbesondere 0,1 bis 20 µm, besonders bevorzugt 0,2 bis 10 µm auf. The metal oxalate compound preferably has a particle size of 0.05 to 50 µm, in particular 0.1 to 20 µm, particularly preferably 0.2 to 10 µm.

Die Oxalatverbindung, insbesondere das Metalloxalat oder das Metallhydroxyoxalat, ist weiterhin vorzugsweise eine Verbindung, die in der dynamisch im Stickstoffstrom von 50 ml/min mit einer Aufheizrate von 10 K/min gemessenen thermogravimetrischen Analyse bei einer Temperatur von 300°C weniger als 5 Gew.-% Masseverlust zeigt. The oxalate compound, in particular the metal oxalate or the metal hydroxyoxalate, is also preferably a compound that is dynamic in the nitrogen stream of 50 ml / min with a heating rate of 10 K / min thermogravimetric analysis at a temperature of 300 ° C less than 5% by weight Mass loss shows.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Oxalatverbindung, insbesondere das Metalloxalat oder Metallhydroxyoxalat, eine Verbindung, die sich unter oben genannten Bedingungen im Temperaturintervall von 300°C bis 600°C zersetzt unter Freisetzung von wenigstens 30 Gew.-%, bevorzugt von wenigstens 40 Gew.-%, der Eigenmasse an Gasen, insbesondere an nichtbrennbaren Gasen. According to a further preferred embodiment of the invention, the Oxalate compound, especially the metal oxalate or metal hydroxy oxalate, a Connection that occurs under the above conditions in the temperature interval of 300 ° C decomposes to 600 ° C with the release of at least 30 wt .-%, preferably of at least 40% by weight of the net mass of gases, in particular non-combustible Gases.

Erfindungsgemäß einsetzbare Oxalatverbindungen sind zum Beispiel Magnesiumoxalat und oxalatmodifiziertes Aluminiumhydroxid (basisches Aluminiumoxalat). Oxalate compounds which can be used according to the invention are, for example Magnesium oxalate and oxalate-modified aluminum hydroxide (basic aluminum oxalate).

Die Metalloxalatverbindung ist in der Zusammensetzung in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 0,1 bis 4 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt von 0,3 bis 3 Gew.-Teilen, ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 2 Gew.-Teilen, höchst bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-Teilen enthalten. The metal oxalate compound is in the composition in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably from 0.1 to 4 parts by weight, particularly preferably from 0.3 to 3 parts by weight, most preferably 0.3 to 2 parts by weight, maximum preferably contain from 0.5 to 2 parts by weight.

Komponente EComponent E

Die Zusammensetzungen können weitere Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft seien als Flammschutzmittel Halogenverbindungen, insbesondere auf Basis von Chlor und Brom sowie Phosphor enthaltende Verbindungen genannt. Geeignet sind ferner auch siliciumbasierende Verbindungen wie Silikone oder (Alumino)silikate. The compositions may contain other flame retardants. exemplary are halogen compounds, in particular based on Chlorine and bromine and compounds containing phosphorus are mentioned. Are suitable also silicon-based compounds such as silicones or (alumino) silicates.

Bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen phosphorhaltige Flammschutzmittel aus den Gruppen der Mono- und oligomeren Phosphor- und Phosphonsäureester, Phosphonatamine und Phosphazene, wobei auch Mischungen von mehreren Komponenten ausgewählt aus einer oder verschiedenen dieser Gruppen als Flammschutzmittel zum Einsatz kommen können. Auch andere hier nicht speziell erwähnte Phosphorverbindungen können alleine oder in beliebiger Kombination mit anderen Flammschutzmitteln eingesetzt werden. The compositions preferably contain phosphorus-containing flame retardants from the groups of the mono- and oligomeric phosphoric and phosphonic acid esters, Phosphonatamines and phosphazenes, including mixtures of several Components selected from one or different of these groups as Flame retardants can be used. Others not specifically mentioned here Phosphorus compounds can be used alone or in any combination with others Flame retardants are used.

Bevorzugte Mono- und oligomere Phosphor- bzw. Phosphonsäureester sind Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel (IV)


worin
R¹, R², R³ und R⁴, unabhängig voneinander jeweils gegebenenfalls halogeniertes C₁ bis C₈-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Alkyl, vorzugsweise C₁ bis C₄- Alkyl, und/oder Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom, substituiertes C₅ bis C₆- Cycloalkyl, C₆ bis C₂₀-Aryl oder C₇ bis C₁₂-Aralkyl,
n unabhängig voneinander, 0 oder 1
q 0 bis 30 und
X einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6 bis 30 C-Atomen, oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Rest mit 2 bis 30 C-Atomen, der OH-substituiert sein und bis zu 8 Etherbindungen enthalten kann, bedeuten. Preferred mono- and oligomeric phosphoric or phosphonic acid esters are phosphorus compounds of the general formula (IV)


wherein
R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , independently of one another in each case optionally halogenated C ₁ to C ₈ alkyl, each optionally substituted by alkyl, preferably C ₁ to C ₄ alkyl, and / or halogen, preferably chlorine, bromine C ₅ to C ₆ cycloalkyl, C ₆ to C ₂₀ aryl or C ₇ to C ₁₂ aralkyl,
n independently of one another, 0 or 1
q 0 to 30 and
X is a mono- or polynuclear aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, or a linear or branched aliphatic radical having 2 to 30 carbon atoms, which can be OH-substituted and can contain up to 8 ether bonds.

Bevorzugt stehen R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für C₁ bis C₄ Alkyl, Phenyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₄ alkyl. Die aromatischen Gruppen R¹, R², R³ und R⁴ können ihrerseits mit Halogen- und/oder Alkylgruppen, vorzugsweise Chlor, Brom und/oder C₁ bis C₄-Alkyl substituiert sein. Besonders bevorzugte Aryl-Reste sind Kresyl, Phenyl, Xylenyl, Propylphenyl oder Butylphenyl sowie die entsprechenden bromierten und chlorierten Derivate davon. R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are preferably independently of one another C ₁ to C ₄ alkyl, phenyl, naphthyl or phenyl-C ₁ -C ₄ alkyl. The aromatic groups R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ can in turn be substituted with halogen and / or alkyl groups, preferably chlorine, bromine and / or C ₁ to C ₄ alkyl. Particularly preferred aryl radicals are cresyl, phenyl, xylenyl, propylphenyl or butylphenyl and the corresponding brominated and chlorinated derivatives thereof.

X in der Formel (IV) bedeutet bevorzugt einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6 bis 30 C-Atomen. Dieser leitet sich bevorzugt von Diphenolen der Formel (I) ab.
n in der Formel (IV) kann, unabhängig voneinander, 0 oder 1 sein, vorzugsweise ist n gleich 1.
q steht für Werte von 0 bis 30. Bei Einsatz von Mischungen verschiedener Komponenten der Formel (N) können Mischungen vorzugsweise mit zahlengemittelten q-Werten von 0,3 bis 20, besonders bevorzugt 0,5 bis 10, insbesondere 0,5 bis 6, höchst bevorzugt 0,9 bis 1,3 verwendet werden.
X steht besonders bevorzugt für


oder deren chlorierte oder bromierte Derivate, insbesondere leitet sich X von Resorcin, Hydrochinon, Bisphenol A oder Diphenylphenol ab. Besonders bevorzugt leitet sich X von Bisphenol A ab. X in the formula (IV) preferably denotes a mononuclear or polynuclear aromatic radical having 6 to 30 C atoms. This is preferably derived from diphenols of the formula (I).
n in the formula (IV), independently of one another, can be 0 or 1, preferably n is 1.
q stands for values from 0 to 30. When mixtures of different components of the formula (N) are used, mixtures with number-average q values of 0.3 to 20, particularly preferably 0.5 to 10, in particular 0.5 to 6, most preferably 0.9 to 1.3 are used.
X particularly preferably stands for


or their chlorinated or brominated derivatives, in particular X is derived from resorcinol, hydroquinone, bisphenol A or diphenylphenol. X is particularly preferably derived from bisphenol A.

Besonders bevorzugte phosphorhaltige Verbindungen sind Verbindungen der Formel (IVa),


wobei
R¹, R², R³, R⁴ und n die bei der Formel (IV) angegebene Bedeutung haben,
m unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2,
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander C₁ bis C₄-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl und
q 0,9 bis 2, vorzugsweise 0,9 bis 3 und besonders bevorzugt 1 bis 2 bedeuten. Particularly preferred compounds containing phosphorus are compounds of the formula (IVa)


in which
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and n have the meaning given for the formula (IV),
m independently of one another 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,
R ⁵ and R ⁶ independently of one another are C ₁ to C ₄ alkyl, preferably methyl or ethyl and
q is 0.9 to 2, preferably 0.9 to 3 and particularly preferably 1 to 2.

Als erfindungsgemäße Komponente C können Monophosphate (q = O), Oligophosphate (q = 1-30) oder Mischungen aus Mono- und Oligophosphaten eingesetzt werden. As component C according to the invention, monophosphates (q = O), Oligophosphates (q = 1-30) or mixtures of mono- and oligophosphates can be used.

Monophosphorverbindungen der Formel (IV) sind insbesondere Tributylphosphat, Tris-(2-chlorethyl)-phosphat, Tris-(2,3-dibromprobyl)-phosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Diphenylkresylphosphat, Diphenyloctylphosphat, Diphenyl-2-ethylkresylphosphat, Tri-(isopropylphenyl)-phosphat, halogensubstituierte Arylphosphate, Methylphosphonsäuredimethylester, Methylphosphensäurediphenylester, Phenylphosphonsäurediethylester, Triphenylphosphinoxid oder Trikresylphosphinoxid. Monophosphorus compounds of the formula (IV) are in particular tributyl phosphate, Tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, triphenyl phosphate, Tricresyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, Diphenyl-2-ethylcresyl phosphate, tri- (isopropylphenyl) phosphate, halogen-substituted Aryl phosphates, dimethyl methylphosphonate, diphenyl methylphosphate, Phenylphosphonic acid diethyl ester, triphenylphosphine oxide or tricresylphosphine oxide.

Die Phosphorverbindungen gemäß Komponente C. Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) oder lassen sich nach bekannten Methoden in analoger Weise herstellen (z. B. Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 18, S. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 12/l, S. 43; Beilstein Bd. 6, S. 177). The phosphorus compounds according to component C. Formula (IV) are known (cf. z. B. EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) or can be in accordance with known methods in an analogous manner (e.g. Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, Vol. 18, pp. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. 12 / l, P. 43; Beilstein Vol. 6, p. 177).

Die mittleren q-Werte können bestimmt werden, indem mittels geeigneter Methode (Gaschromatographie (GC), High Pressure Liquid Chromatography (HPLC), Gelpermeationschromatographie (GPC)) die Zusammensetzung der Phosphat-Mischung (Molekulargewichtsverteilung) bestimmt wird und daraus die Mittelwerte für q berechnet werden. The mean q values can be determined by using a suitable method (Gas Chromatography (GC), High Pressure Liquid Chromatography (HPLC), Gel Permeation Chromatography (GPC)) the composition of the phosphate mixture (Molecular weight distribution) is determined and from this the mean values for q be calculated.

Phosphonatamine sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (V),

A_3-y-NB¹ _y (V)

in welcher
A für einen Rest der Formel (Va)


steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder substituiertes C₁ bis C₁₀-Alkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes C₆ bis C₁₀-Aryl, stehen,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder substituiertes C₁ bis C₁₀-Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes C₆ bis C₁₀-Aryl stehen oder
R¹³ und R¹⁴ zusammen für unsubstituiertes oder substituiertes C₃ bis C₁₀-Alkylen stehen,
y die Zahlenwerte 0, 1 oder 2 bedeuten und
B¹ unabhängig für Wasserstoff, gegebenenfalls halogeniertes C₂ bis C₈ Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₆ bis C₁₀-Aryl steht.
B¹ steht vorzugsweise unabhängig für Wasserstoff, für Ethyl, n- oder iso-Propyl, welche durch Halogen substituiert sein können, unsubstituiertes oder durch C₁ bis C₄ Alkyl und/oder Halogen substituiertes C₆ bis C₁₀-Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl. Phosphonatamines are preferably compounds of the formula (V)

A _3-y -NB ¹ _y (V)

in which
A for a residue of the formula (Va)


stands,
R ¹¹ and R ¹² independently of one another represent unsubstituted or substituted C ₁ to C ₁₀ alkyl or unsubstituted or substituted C ₆ to C ₁₀ aryl,
R ¹³ and R ¹⁴ independently of one another represent unsubstituted or substituted C ₁ to C ₁₀ alkyl or unsubstituted or substituted C ₆ to C ₁₀ aryl or
R ¹³ and R ¹⁴ together represent unsubstituted or substituted C ₃ to C ₁₀ alkylene,
y are the numerical values 0, 1 or 2 and
B ¹ independently represents hydrogen, optionally halogenated C ₂ to C ₈ alkyl, unsubstituted or substituted C ₆ to C ₁₀ aryl.
B ¹ preferably independently represents hydrogen, represents ethyl, n- or iso-propyl, which may be substituted by halogen, unsubstituted or C ₆ to C ₁₀ aryl, in particular phenyl or substituted by C ₁ to C ₄ alkyl and / or halogen naphthyl.

Alkyl in R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ steht unabhängig vorzugsweise für Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-, iso-, sec.-oder tert.-Butyl, Pentyl oder Hexyl. Alkyl in R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ independently preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, pentyl or hexyl.

Substituiertes Alkyl in R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ steht unabhängig vorzugsweise für durch Halogen substituiertes C₁ bis C₁₀-Alkyl, insbesondere für ein- oder zweifach substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-, iso-, sek.- oder tert.-Butyl, Pentyl oder Hexyl. Substituted alkyl in R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ independently preferably represents C ₁ to C ₁₀ alkyl substituted by halogen, in particular mono- or di-substituted methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- , iso-, sec- or tert-butyl, pentyl or hexyl.

C₆ bis C₁₀-Aryl steht in R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ unabhängig vorzugsweise für Phenyl, Naphthyl oder Binaphthyl, insbesondere o-Phenyl, o-Naphthyl, o-Binaphthyl, welche durch Halogen (im allgemeinen ein-, zwei- oder dreifach) substituiert sein können. C ₆ to C ₁₀ aryl in R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ independently independently preferably represent phenyl, naphthyl or binaphthyl, in particular o-phenyl, o-naphthyl, o-binaphthyl, which is substituted by halogen (generally a , two or three times) can be substituted.

R¹³ und R¹⁴ können zusammen mit den Sauerstoffatomen, an die sie direkt gebunden sind, und dem Phosphoratom eine Ringstruktur bilden. R ¹³ and R ¹⁴ together with the oxygen atoms to which they are directly attached and the phosphorus atom can form a ring structure.

Beispielhaft und vorzugsweise werden genannt: 5,5,5',5',5",5"-Hexamethyltris(1,3,2- dioxaphosphorinan-methan)amino-2,2',2"-trioxid der Formel (Va-1)


(Versuchsprodukt XPM 1000 Fa. Solutia Inc., St. Louis, USA) 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanamin, N-butyl-N[(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)methyl]-5,5-dimethyl-, P,2-dioxide; 1,3,2-Dioxaphosphorinane-2-methanamin, N-[[5,5- dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)methyl]-5,5-dimethyl-N-phenyl-, P,2-dioxid; 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanamin, N,N-dibutyl-5,5-dimethyl-, 2-oxid, 1,3,2- Dioxaphosphorinan-2-methanimin, N-[(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)- methyl]-N-ethyl-5,5-dimethyl-, P,2-dioxid, 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanamin, N-butyl-N-[(5,5-dichloromethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-methyl]-5,5-di-chloromethyl-, P,2-dioxid, 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanamin, N-[(5,5-di-chloromethyl-1,3,2-dioxoaphosphorinan-2-yl)methyl]-5,5-di-chloromethyl-N-phenyl-, P,2-dioxid; 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanamin, N,N-di-(4-chlorobutyl)-5,5-dimethyl-2-oxide; 1,3,2-Dioxaphosphorinan-2-methanimin, N-[(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)methan]-N-(2-chloroethyl)-5,5-di(chloromethyl)-, P2-dioxid. The following are mentioned by way of example and preferably: 5,5,5 ', 5', 5 ", 5" -hexamethyltris (1,3,2-dioxaphosphorinane-methane) amino-2,2 ', 2 "-trioxide of the formula (Va 1)


(Trial product XPM 1000 from Solutia Inc., St. Louis, USA) 1,3,2-dioxaphosphorinan-2-methanamine, N-butyl-N [(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2 -yl) methyl] -5,5-dimethyl-, P, 2-dioxide; 1,3,2-dioxaphosphorinane-2-methanamine, N - [[5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl) methyl] -5,5-dimethyl-N-phenyl-, P, 2-dioxide; 1,3,2-dioxaphosphorinan-2-methanamine, N, N-dibutyl-5,5-dimethyl-, 2-oxide, 1,3,2-dioxaphosphorinan-2-methanimine, N - [(5,5-dimethyl -1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl) methyl] -N-ethyl-5,5-dimethyl-, P, 2-dioxide, 1,3,2-dioxaphosphorinan-2-methanamine, N-butyl- N - [(5,5-dichloromethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl) methyl] -5,5-di-chloromethyl-, P, 2-dioxide, 1,3,2-dioxaphosphorinan-2 -methanamine, N - [(5,5-di-chloromethyl-1,3,2-dioxoaphosphorinan-2-yl) methyl] -5,5-di-chloromethyl-N-phenyl-, P, 2-dioxide; 1,3,2-dioxaphosphorinane-2-methanamine, N, N-di- (4-chlorobutyl) -5,5-dimethyl-2-oxide; 1,3,2-dioxaphosphorinan-2-methanimine, N - [(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl) methane] -N- (2-chloroethyl) -5,5-di (chloromethyl) -, P2 dioxide.

Bevorzugt sind weiterhin:
Verbindungen der Formel (Va-2) oder (Va-3)




wobei R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Also preferred are:
Compounds of formula (Va-2) or (Va-3)




wherein R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ^{14 have} the meanings given above.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Va-2) und (Va-1). Compounds of the formulas (Va-2) and (Va-1) are particularly preferred.

Die Herstellung der Phosphonatamine ist beispielsweise in der US-A 5 844 028 beschrieben. The preparation of the phosphonate amines is described, for example, in US Pat. No. 5,844,028 described.

Phosphazene sind Verbindungen der Formeln (VIa) und (VIb)


worin
R jeweils gleich oder verschieden ist und für Amino, jeweils gegebenenfalls halogeniertes, vorzugsweise mit Fluor halogeniertes C₁ bis C₈-Alkyl, oder C₁ bis C₈- Alkoxy, jeweils gegebenenfalls durch Alkyl, vorzugsweise C₁ bis C₄Alkyl, und/oder Halogen, vorzugsweise Chlor und/oder Brom, substituiertes C₅ bis C₆-Cycloalkyl, C₆ bis C₂₀-Aryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, C₆ bis C₂₀-Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy, Naphthyloxy, oder C₇ bis C₁₂- Aralkyl, vorzugsweise Phenyl-C₁-C₄-alkyl, steht,
k für 0 oder eine Zahl von 1 bis 15, vorzugsweise für eine Zahl von 1 bis 10 steht. Phosphazenes are compounds of the formulas (VIa) and (VIb)


wherein
R is in each case identical or different and for amino, in each case optionally halogenated, preferably halogenated with C ₁ to C ₈ alkyl, or C ₁ to C ₈ alkoxy, in each case optionally with alkyl, preferably C ₁ to C ₄ alkyl, and / or halogen, preferably chlorine and / or bromine, substituted C ₅ to C ₆ cycloalkyl, C ₆ to C ₂₀ aryl, preferably phenyl or naphthyl, C ₆ to C ₂₀ aryloxy, preferably phenoxy, naphthyloxy, or C ₇ to C. ₁₂ - aralkyl, preferably phenyl-C ₁ -C ₄ -alkyl,
k represents 0 or a number from 1 to 15, preferably a number from 1 to 10.

Beispielhaft seien Propoxyphosphazen, Phenoxyphosphazen, Methylphenoxyphosphazen, Aminophosphazen und Fluoralkylphosphazene genannt. Besonders bevorzugt ist Phenoxyphosphazen. Examples include propoxyphosphazen, phenoxyphosphazen, Methylphenoxyphosphazen, Aminophosphazen and fluoroalkylphosphazenes called. Especially phenoxyphosphazene is preferred.

Die Phosphazene können allein oder als Mischung eingesetzt werden. Der Rest R kann immer gleich sein oder 2 oder mehr Reste in den Formeln (Ia) und (Ib) können verschieden sein. The phosphazenes can be used alone or as a mixture. The rest R can always be the same or can have 2 or more radicals in the formulas (Ia) and (Ib) to be different.

Phosphazene und deren Herstellung sind beispielsweise in EP-A 0 728 811, DE-A 19 61 668 und WO 97/40092 beschrieben. Phosphazenes and their preparation are described, for example, in EP-A 0 728 811, DE-A 19 61 668 and WO 97/40092.

Die Flammschutzmittel können allein oder in beliebiger Mischung untereinander oder in Mischung mit anderen Flammschutzmitteln eingesetzt werden. The flame retardants can be used alone or in any mixture with one another or in a mixture with other flame retardants.

Die Komponente E kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 1 bis 25 Gew.- Teile und in am meisten bevorzugter Weise 2 bis 20 Gew.-Teile, enthalten sein. Component E can in the composition according to the invention in a Amount of preferably 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 25 parts by weight Parts, and most preferably 2 to 20 parts by weight.

Komponente FComponent F

Das/Die erfindungsgemäß eingesetzte(n) Flammschutzmittel kann/können in Kombination mit sogenannten Antidrippingmitteln verwendet werden, welche die Neigung des Materials zum brennenden Abtropfen im Brandfall verringern. Beispielhaft seien hier Verbindungen der Substanzklassen der fluorierten Polyolefine, der Silikone sowie Aramidfasern genannt. Diese können auch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum Einsatz kommen. Bevorzugt werden fluorierte Polyolefine als Antidrippingmittel eingesetzt. The flame retardant (s) used according to the invention can be used in Combination with so-called anti-dripping agents can be used, which the Reduce the tendency of the material to drip in the event of fire. exemplary here are compounds of the substance classes of fluorinated polyolefins, the Silicones and aramid fibers called. These can also in the invention Compositions are used. Fluorinated polyolefins are preferred used as an anti-dripping agent.

Fluorierte Polyolefine sind bekannt und beispielsweise in der EP-A 0 640 655 beschrieben. Sie werden unter der Marke Teflon® 30N von DuPont vertrieben. Fluorinated polyolefins are known and for example in EP-A 0 640 655 described. They are marketed by DuPont under the Teflon® 30N brand.

Die fluorierten Polyolefine können sowohl in reiner Form als auch in Form einer koagulierten Mischung von Emulsionen der fluorierten Polyolefine mit Emulsionen der Pfropfpolymerisate (Komponente B) oder mit einer Emulsion eines Copolymerisats, vorzugsweise auf Styrol/Acrylnitril-Basis eingesetzt werden, wobei das fluorierte Polyolefin als Emulsion mit einer Emulsion des Pfropfpolymerisats oder des Copolymerisats gemischt und anschließend koaguliert wird. The fluorinated polyolefins can be either in pure form or in the form of a coagulated mixture of emulsions of fluorinated polyolefins with emulsions the graft polymer (component B) or with an emulsion of a Copolymers, preferably based on styrene / acrylonitrile, which fluorinated polyolefin as an emulsion with an emulsion of the graft polymer or Copolymer is mixed and then coagulated.

Weiterhin können die fluorierten Polyolefine als Präcompound mit dem Pfropfpolymerisat (Komponente B) oder einem Copolymerisat, vorzugsweise auf Styrol/Acrylnitril-Basis, eingesetzt werden. Die fluorierten Polyolefine werden als Pulver mit einem Pulver oder Granulat des Pfropfpolymerisats oder Copolymerisats vermischt und in der Schmelze im allgemeinen bei Temperaturen von 200 bis 330°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken compoundiert. The fluorinated polyolefins can also be used as a precompound with the Graft polymer (component B) or a copolymer, preferably on Styrene / acrylonitrile base. The fluorinated polyolefins are powdered with a powder or granules of the graft polymer or copolymer are mixed and in the melt generally at temperatures of 200 to 330 ° C in usual units such as internal kneaders, extruders or twin-shaft screws compounded.

Die fluorierten Polyolefine können auch in Form eines Masterbatches eingesetzt werden, der durch Emulsionspolymerisation mindestens eines monoethylenisch ungesättigten Monomers in Gegenwart einer wässrigen Dispersion des fluorierten Polyolefins hergestellt wird. Bevorzugte Monomerkomponenten sind Styrol, Acrylnitril und deren Gemische. Das Polymerisat wird nach saurer Fällung und nachfolgender Trocknung als rieselfähiges Pulver eingesetzt. The fluorinated polyolefins can also be used in the form of a masterbatch be by monoethylene by emulsion polymerization unsaturated monomer in the presence of an aqueous dispersion of the fluorinated Polyolefins is produced. Preferred monomer components are styrene, Acrylonitrile and mixtures thereof. The polymer is after acidic precipitation and subsequent drying used as a free-flowing powder.

Die Koagulate, Präcompounds oder Masterbatches besitzen üblicherweise Feststoffgehalte an fluoriertem Polyolefin von 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 70 Gew.-%. The coagulates, pre-compounds or masterbatches usually have Solids contents of fluorinated polyolefin from 5 to 95% by weight, preferably 7 to 70% by weight.

In den Zusammensetzungen können fluorierte Polyolefine zum Beispiel in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-Teilen, und besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-Teilen enthalten sein. For example, fluorinated polyolefins can be used in the compositions in amounts from 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, and particularly preferably 0.1 to 0.5 parts by weight may be included.

G Weitere ZusätzeG Other additives

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens eines der üblichen Additive, wie Gleit- und Entformungsmittel, beispielsweise Pentaerythrittetrastearat, Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren, beispielsweise solche auf Phosphitbasis, Füll- und Verstärkungsstoffe wie Glas- oder Carbonfasern, Talk, Wollastonit, Glimmer, Kaolin, CaCO₃ und Glasschuppen sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten. The compositions according to the invention can also contain at least one of the customary additives, such as lubricants and mold release agents, for example pentaerythritol tetrastearate, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, for example those based on phosphite, fillers and reinforcing materials such as glass or carbon fibers, talc, wollastonite, mica, kaolin, CaCO ₃ and glass scales as well as dyes and pigments.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner feinstteilige anorganische Pulver enthalten, wie sie beispielsweise in der US-A 5 849 827 beschrieben sind. The compositions according to the invention can furthermore have very fine particles contain inorganic powders, as described, for example, in US Pat. No. 5,849,827 are.

Alle Gewichtsteilangaben in dieser Schrift sind so normiert, dass die Summe der Gewichtsteile aller Komponenten in der Zusammensetzung 100 ergibt. All parts by weight in this document are standardized so that the sum of the Parts by weight of all components in the composition are 100.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200°C bis 300°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert und schmelzextrudiert. The compositions of the invention are prepared by the each constituent mixed in a known manner and at temperatures of 200 ° C to 300 ° C in common units such as internal kneaders, extruders and Twin-shaft screws melt-compounded and melt-extruded.

Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessive als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtemperatur) als auch bei höherer Temperatur. The mixing of the individual components can both in a known manner successively and simultaneously, both at about 20 ° C. (Room temperature) as well as at a higher temperature.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Diese können durch Spritzguss, Extrusion und Blasformverfahren hergestellt werden. Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formkörpern durch Tiefziehen aus zuvor hergestellten Platten oder Folien. The compositions according to the invention can be used to produce Shaped bodies of any kind can be used. These can be done by injection molding, extrusion and Blow molding process can be produced. Another form of processing is Production of molded articles by deep drawing from previously produced plates or Films.

Beispiele für solche Formkörper sind Folien, Profile, Gehäuseteile jeder Art, z. B. für Haushaltsgeräte wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer; für Büromaschinen wie Notebooks, Telekommunikationseinrichtungen, Monitore, Drucker, Kopierer; Platten, Rohre, Elektroinstallationskanäle, Fenster, Türen und weitere Profile für den Bausektor (Innenausbau und Außenanwendungen) sowie Elektro- und Elektronikteile wie Schalter, Stecker und Steckdosen. Examples of such moldings are foils, profiles, housing parts of any kind, for. B. for Household appliances such as juicers, coffee machines, mixers; for office machines like Notebooks, telecommunications equipment, monitors, printers, copiers; Panels, pipes, electrical installation ducts, windows, doors and other profiles for the Construction sector (interior and exterior applications) as well as electrical and electronic parts like switches, plugs and sockets.

Insbesondere können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise auch zur Herstellung von folgenden Formkörpern oder Formteilen verwendet werden:
Innenausbauteile für Schienenfahrzeuge, Schiffe, Flugzeuge, Busse und andere Kraftfahrzeuge, Karosserieaußenteile im Kfz-Bereich, Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten, Gehäuse für Geräte zur Informationsverarbeitung und -Übermittlung, Gehäuse und Verkleidung von medizinischen Geräten, Massagegeräte und Gehäuse dafür Spielfahrzeuge für Kinder, Flächige Wandelemente, Gehäuse für Sicherheitseinrichtungen, Wärmeisolierte Transportbehältnisse, Vorrichtung zur Haltung oder Versorgung von Kleintieren, Formteile für Sanitär- und Badausrüstungen, Abdeckgitter für Lüfteröffnungen, Formteile für Garten- und Gerätehäuser, Gehäuse für Gartengeräte, Garten- und Campingartikel. In particular, the compositions according to the invention can also be used, for example, for the production of the following moldings or moldings:
Interior components for rail vehicles, ships, airplanes, buses and other motor vehicles, exterior body parts in the motor vehicle sector, housings for electrical devices containing small transformers, housings for devices for information processing and transmission, housings and casings for medical devices, massagers and housings therefor toy vehicles for children, planar Wall elements, housings for safety devices, heat-insulated transport containers, devices for keeping or supplying small animals, molded parts for sanitary and bathroom equipment, cover grilles for ventilation openings, molded parts for garden and tool sheds, housings for garden tools, garden and camping items.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung von Oxalatverbindungen, insbesondere solchen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metalloxalaten, basischen Metalloxalaten (Metallhydroxyoxalaten), Oxalsäureestern und Metallsalzen von Oxalsäureestern zur flammwidrigen Ausrüstung von schlagzähmodifizierten Polycarbonat- und/oder Polyestercarbonat-Zusammensetzungen. The invention further relates to the use of oxalate compounds, in particular those selected from the group consisting of metal oxalates, basic Metal oxalates (metal hydroxy oxalates), oxalic acid esters and metal salts of Oxalic acid esters for the flame-retardant finishing of impact-modified polycarbonate and / or polyester carbonate compositions.

Unter flammwidriger Ausrüstung im Sinne dieser Erfindung wird dabei insbesondere verstanden:

• a) eine Reduktion der Nachbrennzeiten in normgerechten Flammwidrigkeitstests wie beispielsweise solchen nach UL 94V oder UL 945V und/oder
• b) eine Reduktion der Neigung zum Abtropfen brennenden Materials und/oder
• c) eine Reduktion der Neigung zur Lochbildung in flächigen Prüfkörpern unter Einwirkung externer Zündquellen und/oder
• d) eine Verringerung der Flammenausbreitungsgeschwindigkeit im Brandfall und/oder
• e) eine Reduktion der Wärmefreisetzung im Brandfall und/oder
• f) eine Reduktion der Rauchdichte im Brandfall.

Flame-retardant equipment in the sense of this invention means in particular:

• a) a reduction in the afterburning times in standardized flame retardancy tests such as those according to UL 94V or UL 945V and / or
• b) a reduction in the tendency to drip burning material and / or
• c) a reduction in the tendency to form holes in flat test specimens under the influence of external ignition sources and / or
• d) a reduction in the rate of flame spread in the event of fire and / or
• e) a reduction in the release of heat in the event of fire and / or
• f) a reduction in smoke density in the event of a fire.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to further explain the invention.

BeispieleExamples A. Herstellung und Charakterisierung der OxalatverbindungenA. Preparation and characterization of the oxalate compounds I. MagnesiumoxalatI. Magnesium oxalate

Magnesiumoxalat wurde hergestellt durch Umsetzung einer wässrigen Dispersion von Magnesiumhydroxid VI (z. B. Magnifin® H10 der Firma Martinswerk GmbH, Bergheim, Deutschland) mit einer stöchiometrisch äquivalenten Menge einer 8,2%-igen wässrigen Oxalsäurelösung. Nach Zugabe der Oxalsäurelösung zur wässrigen Mg(OH)2-Dispersion wurde 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, der Feststoff nachfolgend abfiltriert und bei 50°C im Vakuum bis zur Massenkonstanz getrocknet. Man erhielt das Magnesiumoxalathydrat VII. Magnesium oxalate was produced by reacting an aqueous dispersion of magnesium hydroxide VI (e.g. Magnifin® H10 from Martinswerk GmbH, Bergheim, Germany) with a stoichiometrically equivalent amount of one 8.2% aqueous oxalic acid solution. After adding the oxalic acid solution to the aqueous Mg (OH) 2 dispersion was stirred for 24 hours at room temperature, the Solid subsequently filtered off and at 50 ° C. in vacuo to constant mass dried. Magnesium oxalate hydrate VII was obtained.

Das Magnesiumoxalat-Dihydrat VIII ist ein Handelsprodukt der Firma Dr. Paul Lohmann GmbH, Emmerthal, Deutschland. Magnesium oxalate dihydrate VIII is a commercial product from Dr. Paul Lohmann GmbH, Emmerthal, Germany.

Durch Calcinierung des Magnesiumoxalathydrats VII bei 250°C für 4 Stunden im Umluftofen erhielt man das Magnesiumoxalat I. In analoger Weise ließ sich ein erfindungsgemäß einsetzbares Magnesiumoxalat aus dem Magnesiumoxalat-Dihydrat VIII herstellen. By calcining the magnesium oxalate hydrate VII at 250 ° C for 4 hours in The magnesium oxalate I was obtained in a forced air oven Magnesium oxalate from the Prepare magnesium oxalate dihydrate VIII.

II. Oxalatmodifiziertes AluminiumhydroxidII. Oxalate modified aluminum hydroxide

Es wurde ein unter Bezeichnung "BAO 10" im Handel erhältliches Produkt der Firma Alcoa Industrial Chemicals, Bauxite, USA eingesetzt (II). Tabelle 1 Eigenschaften der Oxalatverbindungen

A product commercially available from Alcoa Industrial Chemicals, Bauxite, USA, under the name "BAO 10", was used (II). Table 1 Properties of the oxalate compounds

B. Herstellung und Prüfung der PolymerzusammensetzungenB. Preparation and testing of polymer compositions

Entsprechend den Angaben in Tabelle 2 wurden Polycarbonat-Zusammensetzungen 1 bis 3 (erfindungsgemäß) und V1 bis V3 (Vergleich) hergestellt, zu Prüfkörpern weiterverarbeitet und geprüft. According to the information in Table 2, polycarbonate compositions 1 to 3 (according to the invention) and V1 to V3 (comparison) produced, to test specimens processed and checked.

Die einzelnen Komponenten wurden auf einer ZSK-25 bei 240°C compoundiert. Die Prüfkörper wurden auf einer Spritzgießmaschine Typ Arburg 270 E bei 240° hergestellt. The individual components were compounded on a ZSK-25 at 240 ° C. The Test specimens were placed on an Arburg 270 E injection molding machine at 240 ° manufactured.

Komponente AComponent A

Lineares Polycarbonat auf Basis Bisphenol A mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,24, gemessen in CH₂Cl₂ als Lösungsmittel bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 g/100 ml. Linear polycarbonate based on bisphenol A with a relative solution viscosity of 1.24, measured in CH ₂ Cl ₂ as a solvent at 25 ° C and a concentration of 0.5 g / 100 ml.

Komponente BComponent B

Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 73 : 27 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmigen vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d₅₀ = 0,3 µm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation. Graft polymer of 40 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 73:27 to 60 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d ₅₀ = 0.3 μm), produced by emulsion polymerization.

Komponente CComponent C

Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitril-Gewichtsverhältnis von 72 : 28 und einer Grenzviskosität von 0,55 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C). Styrene / acrylonitrile copolymer with a styrene / acrylonitrile weight ratio of 72:28 and an intrinsic viscosity of 0.55 dl / g (measurement in dimethylformamide at 20 ° C).

Komponente D.1Component D.1

Basisches Aluminiumoxalat BAO10 der Firma ALCOA Industrial Chemicals, Bauxite, USA. Basic aluminum oxalate BAO10 from ALCOA Industrial Chemicals, Bauxite, USA.

Komponente D.2Component D.2

Talk: Naintsch® A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz, Österreich) Talk: Naintsch® A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz, Austria)

Komponente EComponent E

Bisphenol-A-basierendes Oligophosphat der Formel


Bisphenol A based oligophosphate of the formula

Komponente FComponent F

Tetrafluorethylenpolymerisat als koagulierte Mischung aus einer SAN-Pfropfpolymerisat-Emulsion gemäß oben genannter Komponente B in Wasser und einer Tetrafluorethylenpolymerisat-Emulsion in Wasser. Das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat B zum Tetrafluorethylenpolymerisat E in der Mischung ist 90 Gew-.% zu 10 Gew.-%. Die Tetrafluorethylenpolymerisat-Emulsion besitzt einen Feststoffgehalt von 60 Gew.-%, der mittlere Teilchendurchmesser liegt zwischen 0,05 und 0,5 µm. Die SAN-Pfropfpolymerisat-Emulsion besitzt einen Feststoffgehalt von 34 Gew.-% und einen mittleren Latexteilchendurchmesser von d₅₀ = 0,3 µm. Tetrafluoroethylene polymer as a coagulated mixture of a SAN graft polymer emulsion according to component B mentioned above in water and a tetrafluoroethylene polymer emulsion in water. The weight ratio of graft polymer B to tetrafluoroethylene polymer E in the mixture is 90% by weight to 10% by weight. The tetrafluoroethylene polymer emulsion has a solids content of 60% by weight, the average particle diameter is between 0.05 and 0.5 μm. The SAN graft polymer emulsion has a solids content of 34% by weight and an average latex particle diameter of d ₅₀ = 0.3 μm.

Die Emulsion des Tetrafluorethylenpolymerisats (Teflon® 30 N) wird mit der Emulsion des SAN-Pfropfpolymerisats B vermischt und mit 1,8 Gew.-%, bezogen auf Polymerfeststoff, phenolischer Antioxidantien stabilisiert. Bei 85 bis 95°C wird die Mischung mit einer wässrigen Lösung von MgSO₄ (Bittersalz) und Essigsäure bei pH 4 bis 5 koaguliert, filtriert und bis zur praktischen Elektrolytfreiheit gewaschen, anschließend durch Zentrifugation von der Hauptmenge Wasser befreit und danach bei 100°C zu einem Pulver getrocknet. The emulsion of the tetrafluoroethylene polymer (Teflon® 30 N) is mixed with the emulsion of the SAN graft polymer B and stabilized with 1.8% by weight, based on polymer solids, of phenolic antioxidants. At 85 to 95 ° C the mixture is coagulated with an aqueous solution of MgSO ₄ (Epsom salt) and acetic acid at pH 4 to 5, filtered and washed until practically free of electrolytes, then freed from the main amount of water by centrifugation and then at 100 ° C dried to a powder.

Komponente G1Component G1

Pentaerythrittetrastearat (PETS) als Entformungsmittel Pentaerythritol tetrastearate (PETS) as a mold release agent

Komponente G2Component G2

Phosphitstabilisator phosphite

Prüfung der erfindungsgemäßen ZusammensetzungenTesting the compositions according to the invention

Die Ermittlung der Bindenahtfestigkeit erfolgte gemäß ISO 179/1eU durch eine Schlagzähigkeitsbestimmung an der Bindenaht von zweiseitig angespritzten Prüfkörpern der Dimension 80 mm × 10 mm × 4 mm. The weld line strength was determined in accordance with ISO 179 / 1eU by a Impact strength determination at the weld line of double-molded Test specimens measuring 80 mm × 10 mm × 4 mm.

Die Schmelzeviskosität wurde bei 260°C und einer Scherrate von 1.000 s^-1 gemäß DIN 54811 bestimmt. The melt viscosity was determined at 260 ° C. and a shear rate of 1,000 s ^{-1 in} accordance with DIN 54811.

Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B 120 erfolgte gemäß DIN 53 460 (ISO 306) an Stäben der Abmessung 80 mm × 10 mm × 4 mm. The heat resistance according to Vicat B 120 was determined in accordance with DIN 53 460 (ISO 306) on rods measuring 80 mm × 10 mm × 4 mm.

Das Spannungsrissverhalten (ESC-Verhalten) wurde an Stäben der Abmessung 80 mm × 10 mm × 4 mm untersucht. Als Testmedium wurde eine Mischung aus 60 Vol.-% Toluol und 40 Vol.% Isopropanol verwendet. Die Probekörper wurden mittels einer Kreisbogenschablone vorgedehnt (εx = Vordehnung in Prozent) und bei Raumtemperatur im Testmedium gelagert. Das Spannungsrissverhalten wurde über die Rissbildung bzw. den Bruch in Abhängigkeit von der Vordehnung im Testmedium beurteilt. The stress crack behavior (ESC behavior) was measured on bars of dimension 80 mm × 10 mm × 4 mm examined. A mixture of was used as the test medium 60 vol .-% toluene and 40 vol.% Isopropanol used. The test specimens were pre-stretched using a circular arc template (εx = pre-stretching in percent) and at Room temperature stored in the test medium. The stress crack behavior was over the cracking or breaking depending on the pre-stretch in the Test medium assessed.

Die Bestimmung der Kerbschlagzähigkeit (a_k) erfolgt nach ISO 180/1A bei 23°C. Die Prüfstäbe werden bei 240°C abgespritzt. The impact strength (a _k ) is determined in accordance with ISO 180 / 1A at 23 ° C. The test rods are hosed down at 240 ° C.

Das Brandverhalten der Proben wurde nach UL 94V an Stäben der Dicke 1,2 mm gemessen. The fire behavior of the samples was determined according to UL 94V on rods with a thickness of 1.2 mm measured.

Eine Zusammenstellung der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder daraus erhaltener Formkörper ist in der Tabelle 2 wiedergegeben. Tabelle 2 Zusammensetzung und Eigenschaften der Polymerzusammensetzungen

A summary of the properties of the compositions according to the invention or molded articles obtained therefrom is shown in Table 2. Table 2 Composition and properties of the polymer compositions

Die Ergebnisse zeigen, dass das erfindungsgemäße Beispiel 1, enthaltend 0,5 Gew.-% Oxalatverbindung, im Vergleich zu Vergleichsbeispiel V1 ohne Oxalat- Zusatz ein deutlich besseres ESC-Verhalten, eine deutliche verbesserte Gesamtnachbrennzeit im UL 94 V-Test bei 1,2 mm Wandstärke, eine bessere Bindenahtfestigkeit bei vergleichbar guten Verarbeitungseigenschaften (Schmelzeviskosität) und Wärmeformbeständigkeit (Vicat B 120) aufweist. The results show that Example 1 according to the invention containing 0.5% by weight oxalate compound, in comparison to comparative example V1 without oxalate Add a significantly better ESC behavior, a significantly improved Total afterburn time in the UL 94 V test at 1.2 mm wall thickness, better weld line strength with comparable good processing properties (melt viscosity) and Has heat resistance (Vicat B 120).

Vergleichsbeispiele V2 bzw. V3 unterscheiden sich vom erfindungsgemäßen Beispiel 2 dadurch, dass diese statt der Oxalat-Verbindung Talk als FR-Synergist enthalten. Die erfindungsgemäßen Beispiele zeigen zwar vergleichbares Verhalten hinsichtlich Flammwidrigkeit, ESC-Verhalten, Wärmeformbeständigkeit und Fließfähigkeit, sie weisen jedoch eine deutlich bessere Bindenahtfestigkeit auf. Comparative examples V2 and V3 differ from the invention Example 2 by using talc as an FR synergist instead of the oxalate compound contain. The examples according to the invention show comparable behavior regarding flame retardancy, ESC behavior, heat resistance and Flowability, but they have a significantly better weld line strength.

Ein Vergleich von Beispiel 2 mit Vergleichsbeispiel 1 zeigt, dass durch Zusatz von 2 Gew.-% der erfindungsgemäßen Oxalatverbindung nicht nur die Nachbrennzeit im UL 94 V-Test reduziert, sondern auch die Abtropfneigung der Formmassen in diesem Brandtest unterbunden werden kann (Bewertung V-0 statt V-2) und gleichzeitig bei unverändert guter Wärmeformbeständigkeit und Fließfähigkeit der Schmelze ein verbessertes ESC-Verhalten sowie eine verbesserte Bindenahtfestigkeit realisiert wird. A comparison of Example 2 with Comparative Example 1 shows that by adding 2% by weight of the oxalate compound according to the invention not only the afterburn time in the UL 94 V test, but also reduces the tendency of the molding compounds to drip this fire test can be prevented (rating V-0 instead of V-2) and at the same time with unchanged good heat resistance and flowability of the Melt an improved ESC behavior and an improved weld line strength is realized.

Bei Vergleich der erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 mit Vergleichsbeispiel 3 ergibt sich, dass die erfindungsgemäßen Oxalatmengen (0,5 und 2,0 Gew.-Teile) die Schlagzähigkeitseigenschaften der Prüfkörper nicht oder kaum negativ beeinflusst werden, jedoch die positiven Effekte auf die Bindenahtfestigkeit und das ESC-Verhalten bereits beobachtet werden. Comparing Examples 1 and 2 according to the invention with Comparative Example 3 it follows that the amounts of oxalate according to the invention (0.5 and 2.0 parts by weight) Impact properties of the test specimens not or hardly influenced negatively the positive effects on the weld line strength and that ESC behavior can already be observed.

C. Mit Oxalatverbindungen flammwidrig ausgerüstete schlagzähmodifizierte Polycarbonat-ZusammensetzungenC. Flame retardant finish with oxalate compounds impact modified polycarbonate compositions Beispiel 3/Vergleichsbeispiel 5Example 3 / Comparative Example 5

Das Beispiel 3 veranschaulicht die Verwendung von Oxalatverbindungen zur flammwidrigen Ausrüstung von schlagzähmodifizierten Polycarbonat-Zusammensetzungen, welche einen weiteren Aspekt der Erfindung darstellt. Example 3 illustrates the use of oxalate compounds for flame-retardant finishing of impact-modified polycarbonate compositions, which represents another aspect of the invention.

80 Gew.-Teile des handelsüblichen PC/ABS-Blends Bayblend® T 85 (Bayer AG, Leverkusen, Deutschland) wurden mit 20 Gew.-Teilen Magnesiumoxalat gemäß Substanz I in Tabelle 1 in einem 50 g Innenkneter bei 220°C schmelzcompoundiert, die abgekühlte Formmasse granuliert und nachfolgend bei 200°C zu einer Pressplatte (10 cm × 10 cm) der Dicke 2 mm verarbeitet. Als Vergleich diente eine auf gleiche Weise hergestellte Pressplatte aus dem Bayblend® T 85 (Vergleichsbeispiel 5). Der Schmelzvolumenindex (MVR bei 260°C/5 kg) wurde bei dem oxalathaltigen Compound (Beispiel 3, erfindungsgemäß) zu 12,6 ml/10 min gegenüber 20,5 ml/10 min bei Bayblend T 85 (Vergleichsbeispiel 5) bestimmt, woraus zu ersehen ist, dass das PC/ABS-Blend die Compoundierung unzersetzt überstanden hat. In der thermogravimetrischen Analyse zeigt die Oxalat enthaltende Zusammensetzung bei 280°C einen Masseverlust von etwa 1 Gew.-%, was in etwa der Zersetzung der Oxalatverbindung I entsprechend seinem Anteil in der Formmasse entspricht. Hieraus folgt, dass bei üblichen Verarbeitungstemperaturen von PC/ABS-Formmassen die Polymeren in den oxalathaltigen Zusammensetzungen keinerlei Zersetzungserscheinungen zeigen. 80 parts by weight of the commercially available PC / ABS blend Bayblend® T 85 (Bayer AG, Leverkusen, Germany) were with 20 parts by weight of magnesium oxalate Substance I in Table 1 melt-compounded in a 50 g internal kneader at 220 ° C., the cooled molding compound is granulated and then at 200 ° C. to form a press plate (10 cm × 10 cm) with a thickness of 2 mm. One on the same served as a comparison Pressed plate made in this way from the Bayblend® T 85 (comparative example 5). The Melt volume index (MVR at 260 ° C / 5 kg) was in the oxalate containing Compound (Example 3, according to the invention) at 12.6 ml / 10 min compared to 20.5 ml / 10 min at Bayblend T 85 (comparative example 5), from which it can be seen that the PC / ABS blend survived the compounding without decomposition. In the Thermogravimetric analysis shows the oxalate-containing composition at 280 ° C a mass loss of about 1 wt .-%, which is about the decomposition of the Oxalate compound I corresponds to its proportion in the molding composition. From this it follows that at the usual processing temperatures of PC / ABS molding compounds Polymers in the oxalate-containing compositions show no signs of decomposition demonstrate.

Die Pressplatten wurden horizontal eingespannt und von unten für 100 sec mit einer dem UL 94 V-Test entsprechenden Normflamme beflammt. The press plates were clamped horizontally and from below for 100 seconds with a Flamed according to the UL 94 V test standard flame.

Bei der Platte aus Bayblend T 85 (Vergleichsbeispiel 5) war zunächst eine oberflächige Verkohlung zu verzeichnen. Es kam schließlich schon während der Beflammung zur Lochbildung. Die Platte brannte nach Entzug der externen Flamme bis zur völligen Zerstörung des Prüfkörpers weiter. The Bayblend T 85 panel (Comparative Example 5) was initially one surface charring. It finally came during the Flame formation for hole formation. The plate burned up after the external flame was removed to completely destroy the test specimen.

Bei der Platte aus der Oxalat enthaltenden Zusammensetzung (Beispiel 3) trat ein oberflächiges Schäumen und eine Verkohlung, nicht jedoch eine Lochbildung auf. Die Flamme erlosch ohne Lochbildung der Platte 45 sec nachdem die externe Zündquelle entzogen wurde. The plate made of the composition containing oxalate (Example 3) occurred superficial foaming and charring, but not pitting. The flame went out without pitting the plate 45 seconds after the external one Ignition source was withdrawn.

Claims (27)

1. Schlagzähmodifizierte Polycarbonat- und/oder Polyestercarbonat-Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Oxalatverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metalloxalaten, Metallhydroxyoxalaten, Oxalsäureestern und Metallsalzen von Oxalsäureestern in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-Teilen (bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtzusammensetzung). 1. Impact-modified polycarbonate and / or Polyester carbonate composition containing at least one oxalate compound selected from the Group consisting of metal oxalates, metal hydroxyoxalates, Oxalic acid esters and metal salts of oxalic acid esters in amounts of 0.5 to 5 Parts by weight (based on 100 parts by weight of the total composition). 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Oxalatverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel

M¹ _x(1)M² _x(2) . . . Mⁿ _x(n)(OH)_a(C₂O₄)_b

ist, worin n ein Laufindex darstellt und M¹, M² bis Mⁿ für gleiche oder unterschiedliche Metalle gleicher oder unterschiedlicher Valenz, die Variable b für eine beliebige Zahl > 0 und die Variablen a und x(1) bis x(n) für beliebige Zahlen 0 stehen, wobei mindestens eine der Variablen x(I) bis x(n) einen Wert > 0 besitzt. 2. The composition of claim 1, wherein the oxalate compound is a compound of the general formula

M ¹ _{x (1)} M ² _{x (2)} . , , M ⁿ _{x (n)} (OH) _a (C ₂ O ₄ ) _b

is where n represents a running index and M ¹ , M ² to M ⁿ for the same or different metals of the same or different valence, the variable b for any number> 0 and the variables a and x (1) to x (n) for any number 0, whereby at least one of the variables x (I) to x (n) has a value> 0. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin M¹ bis Mⁿ ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Ga, In und Tl. 3. The composition of claim 2, wherein M ¹ to M ^{n are} selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Ga, In and Tl. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin M¹ bis Mⁿ ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Al, Mg und Li. 4. The composition of claim 2, wherein M ¹ to M ^{n are} selected from the group consisting of Al, Mg and Li. 5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin das Verhältnis 2b/(a + 2b) eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1 ist. 5. A composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the ratio 2b / (a + 2b) is any number from 0.1 to 1. 6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin das Verhältnis 2b/(a + 2b) eine beliebige Zahl von 0,2 bis 0,5 ist. 6. A composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the ratio 2b / (a + 2b) is any number from 0.2 to 0.5. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin x(1) = 1, x(2) bis x(n) = 0, M¹ = Al, a = 2 und b = 0,5 ist. 7. The composition of claim 2, wherein x (1) = 1, x (2) to x (n) = 0, M ¹ = Al, a = 2 and b = 0.5. 8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Oxalatverbindung in einer Menge von 0,1 bis 4 Gew.-Teilen enthalten ist, wobei die Summe der Gewichtsteile der Komponenten in der Zusammensetzung 100 ergibt. 8. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the Oxalate compound is contained in an amount of 0.1 to 4 parts by weight, where the sum of the parts by weight of the components in the Composition 100 results. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, worin die Oxalatverbindung in einer Menge von 0,3 bis 3 Gew.-Teilen enthalten ist. 9. The composition of claim 8, wherein the oxalate compound in one Amount of 0.3 to 3 parts by weight is included. 10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend Polycarbonat in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-Teilen. 10. Composition according to one of the preceding claims, containing Polycarbonate in an amount of 20 to 95 parts by weight. 11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend als Schlagzähmodifikator ein Pfropfpolymerisat aus 5 bis 95 Gew.-% wenigstens eines Vinylmonomeren auf 95 bis 5 Gew.-% mindestens einer Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur kleiner etwa 10°C. 11. The composition according to any one of the preceding claims, containing as Impact modifier at least a graft polymer from 5 to 95 wt .-% of a vinyl monomer to 95 to 5 wt .-% at least one Graft base with a glass transition temperature less than about 10 ° C. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, worin das Pfropfpolymerisat ein solches auf der Grundlage von Dien-, EP(D)M-, Acrylat-, Silikon- oder entsprechenden Kompositkautschuken ist. 12. The composition of claim 11, wherein the graft polymer such based on diene, EP (D) M, acrylate, silicone or corresponding composite rubbers. 13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, worin das Pfropfpolymerisat in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-Teilen enthalten ist. 13. The composition according to any one of claims 11 or 12, wherein the Graft polymer is contained in an amount of 1 to 40 parts by weight. 14. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend als weitere Komponente mindestens ein thermoplastisches Vinyl(Co)Polymerisat und/oder Polyalkylenterephthalat. 14. Composition according to one of the preceding claims, containing as further component at least one thermoplastic vinyl (co) polymer and / or polyalkylene terephthalate. 15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, worin das thermoplastische Vinyl(Co)- Polymerisat und/oder Polyalkylenterephthalat in einer Menge von bis zu 30 Gew.-Teilen enthalten ist. 15. The composition of claim 14, wherein the thermoplastic vinyl (co) - Polymer and / or polyalkylene terephthalate in an amount of up to 30 parts by weight is included. 16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin als weitere Komponente ein halogenfreies Flammschutzmittel enthalten ist. 16. The composition according to any one of the preceding claims, wherein as another component contains a halogen-free flame retardant. 17. Zusammensetzung gemäß Anspruch 16 enthaltend Verbindungen der Formel (IV),


worin
R¹, R², R³ und R⁴, unabhängig voneinander jeweils gegebenenfalls halogeniertes C₁ bis C₈-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes C₅ bis C₆-Cycloalkyl, C₆ bis C₂₀-Aryl oder C₇ bis C₁₂-Aralkyl,
n unabhängig voneinander, 0 oder 1
q 0 bis 30 und
X einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6 bis 30 C-Atomen, oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Rest mit 2 bis 30 C-Atomen, der OH-substituiert sein und bis zu 8 Etherbindungen enthalten kann, bedeuten. 17. The composition according to claim 16 containing compounds of the formula (IV),


wherein
R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , independently of one another in each case optionally halogenated C ₁ to C ₈ alkyl, in each case optionally substituted by alkyl and / or halogen C ₅ to C ₆ cycloalkyl, C ₆ to C ₂₀ aryl or C ₇ to C ₁₂ aralkyl,
n independently of one another, 0 or 1
q 0 to 30 and
X is a mono- or polynuclear aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, or a linear or branched aliphatic radical having 2 to 30 carbon atoms, which can be OH-substituted and can contain up to 8 ether bonds. 18. Zusammensetzung gemäß Anspruch 17, enthaltend Verbindungen der Formel (IVa)


wobei
R¹, R², R³, R⁴ und n die bei der Formel (N) angegebene Bedeutung haben,
m unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3 oder 4,
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander C₁ bis C₄-Alkyl und
q 0,9 bis 2 bedeuten. 18. Composition according to claim 17, comprising compounds of the formula (IVa)


in which
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and n have the meaning given for the formula (N),
m independently of one another 0, 1, 2, 3 or 4,
R ⁵ and R ^{6 are} independently C ₁ to C ₄ alkyl and
q means 0.9 to 2. 19. Zusammensetzung nach Anspruch 17 oder 18, worin das Flammschutzmittel in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-Teilen enthalten ist. 19. The composition of claim 17 or 18, wherein the flame retardant is contained in an amount of 0.5 to 30 parts by weight. 20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin als weitere Komponente fluoriertes Polyolefin enthalten ist. 20. The composition according to any one of the preceding claims, wherein as further component fluorinated polyolefin is included. 21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, worin fluoriertes Polyolefin in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-Teilen enthalten ist. 21. The composition of claim 20, wherein fluorinated polyolefin in one Amount of 0.05 to 5 parts by weight is included. 22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin als weitere Komponente mindestens ein Polymer-Additiv, ausgewählt aus Gleit- und Entformungsmitteln, Nukleiermitteln, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffen sowie Farbstoffen und Pigmenten, enthalten ist. 22. The composition according to any one of the preceding claims, wherein as further component at least one polymer additive selected from sliding and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, fillers and reinforcing materials as well as dyes and pigments. 23. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, worin die einzelnen Komponenten miteinander vermischt und bei Temperaturen von 200 bis 300°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert werden. 23. A method for producing a composition according to one of the Claims 1 to 22, wherein the individual components are mixed together and at temperatures of 200 to 300 ° C in conventional units such as Internal kneaders, extruders and twin-screw extruders melt-compounded become. 24. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23 zur Herstellung von Formkörpern. 24. Use of a composition according to one of claims 1 to 23 for Manufacture of molded articles. 25. Formkörper, enthaltend eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22. 25. Shaped body containing a composition according to one of claims 1 until 22. 26. Formkörper nach Anspruch 25, wobei der Formkörper ein Teil eines Kraftfahrzeugs, Schienenfahrzeugs, Luftfahrzeugs oder Wasserfahrzeugs, ein Gehäuse für ein Haushaltsgerät, eine Büromaschine oder ein einen Kleintransformator enthaltendes Gerät, ein Elektro- oder Elektronikteil oder eine Platte, ein Profil oder ein flächiges Element für eine Bauinnen- oder -außenanwendung ist. 26. Shaped body according to claim 25, wherein the shaped body is part of a Motor vehicle, rail vehicle, aircraft or watercraft Housing for a household appliance, an office machine or a Device containing a small transformer, an electrical or electronic part or a plate, a profile or a flat element for a building interior or - outdoor application is. 27. Verwendung von Metalloxalat in Polycarbonat-enthaltenden Zusammensetzungen zur Verbesserung der Bindenahtfestigkeit. 27. Use of metal oxalate in polycarbonate-containing Compositions to improve weld line strength.