DE10218752A1 - Alkoxylate mixture used in laundry and cleaning detergents for washing and cleaning textiles contains alkoxylates of alkanols with different chain lengths with ethylene oxide and optionally other alkylene oxide(s) - Google Patents

Abstract

Alkoxylate mixture contains 0.1-99.9 wt.% alkoxylate(s) (I) of 8-11 carbon (C) alkanol(s) and 0.1-99.9 wt.% alkoxylate(s) (II) of 12-24 C alkanol(s), in which (I) has 1-20 and (II) has 1-50 ethylenoxy groups, (I) and (II) have 0-10, optionally mixed 3-10 C alkylenoxy groups and the ethylenoxy and other alkylenoxy groups have random or alternating distribution or are in 2 or more blocks in any sequence. Alkoxylate mixture contains 0.1-99.9 wt.% alkoxylate(s) (I) and 0.1-99.9 wt.% alkoxylate(s) (II) of the given formulae, in which the ethylenoxy and other alkylenoxy groups have random or alternating distribution or are in 2 or more blocks in any sequence: R1 = CnH2n+1; R2 = CmH2m+1; A = ethylenoxy; B = 3-10 C alkylenoxy or a mixture of such groups; n = 8-11; m = 12-24; x = 1-20; = 1-50; y, w = 0-10 . An Independent claim is also included for production of the alkoxylate mixture by reacting the corresponding alkanols with 2-5 C alkylene oxides under alkoxylation conditions, using a double metal cyanide compound as catalyst, and mixing them before or after alkoxylation or after partial alkoxylation.

Description

Die Erfindung betrifft Alkoxylatgemische und diese enthaltende Waschmittel wie auch Verfahren zur Herstellung der Alkoxylatgemische und die Verwendung des Waschmittels zum Waschen oder Reinigen von Textilien. The invention relates to alkoxylate mixtures and detergents containing them as well Process for the preparation of the alkoxylate mixtures and the use of the detergent for washing or cleaning textiles.

Waschmittel im Sinne dieser Erfindung dienen in der Regel zum Waschen von mehr oder weniger flexiblen Materialien, vorzugsweise solchen, die natürliche, synthetische oder halbsynthetische Fasermaterialien enthalten oder daraus bestehen und die demzufolge zumindest teilweise einen textilen Charakter aufweisen. Detergents in the sense of this invention are usually used to wash more or less flexible materials, preferably those that are natural, synthetic or contain or consist of semisynthetic fiber materials and consequently at least partially have a textile character.

Waschmittel dieser Art sind im Stand der Technik vielfach beschrieben worden. Einen sehr guten Überblick über die Wirkungsweise und die Zusammensetzung von Waschmitteln findet man beispielsweise in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Bd. A8, (1986), Seiten 315 ff, Stichwort "Detergents" sowie in Tai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000. Die Waschmittel enthalten ein Tensid oder mehrere Tenside aus gleichen oder unterschiedlichen Tensidgruppen und in der Regel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, die entweder zur Konfektionierung erforderlich sind und/oder die einer Anpassung der Waschmittel an den geplanten speziellen Verwendungszweck oder die Art der Anwendung (waschen von Hand oder in Maschinen) dienen. Bestandteile, die neben den verschiedenen Tensiden in wechselnden Kombinationen und Anteilen in vielen Waschmitteln eingesetzt werden können, sind zum Beispiel Builder (Sequestrierungsmittel) und Co-Builder, pH-Regulatoren, wie anorganische oder organische Säuren, anorganische oder organische Basen und Puffersysteme, Ionenaustauscher, Dispergiermittel, Schmutztragemittel, Verdickungsmittel, Enzyme, Bleichsysteme, hydrotrope Verbindungen als Lösungsvermittler bzw. Solubilisatoren, wie z. B. Harnstoff oder Alkohole, Schaumregulatoren zur Stabilisierung oder Dämpfung des Schaums, Haut- und Korrosionsschutzmittel, desinfizierende Verbindungen oder Systeme, beispielsweise solche, die Jod enthalten oder die Chlor oder unterchlorige Säure freisetzen, wie z. B. Dichlorisocyanurat, Parfüm, Farbstoffe, optische (fluoreszierende) Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Stell- und Konfektionierungsmittel und desinfizierende Verbindungen. Wesentlichen Anteil an der Reinigungswirkung der im Stand der Technik beschriebenen Waschmittel haben die darin enthaltenen Tenside. Verwendung finden ionische Tenside und zwar sowohl anionische wie beispielsweise Alkoholsulfate, Alkoholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, α-Olefinsulfonate, Sulfosuccinate als auch kationische Tenside, wie z. B. beispielsweise C₈ bis C₁₆-Dialkyldimethylammoniumsalze, Dialkoxydimethylammoniumsalze oder Imidazoliniumsalze mit langkettigem Alkylrest. Detergents of this type have been described many times in the prior art. A very good overview of the mode of action and the composition of detergents can be found, for example, in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, Vol. A8, (1986), pages 315 ff, keyword "Detergents" and in Tai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000. The detergents contain one or more surfactants from the same or different surfactant groups and, as a rule, further auxiliaries and additives which are either required for packaging and / or which adapt the detergents to the specific intended use or the type of application (hand or machine wash). Components that can be used in many detergents in addition to the various surfactants in changing combinations and proportions are, for example, builders (sequestering agents) and co-builders, pH regulators, such as inorganic or organic acids, inorganic or organic bases and buffer systems, ion exchangers, Dispersants, dirt-carrying agents, thickeners, enzymes, bleaching systems, hydrotropic compounds as solubilizers or solubilizers, such as. B. urea or alcohols, foam regulators to stabilize or dampen the foam, skin and corrosion inhibitor, disinfectant compounds or systems, for example those containing iodine or which release chlorine or hypochlorous acid, such as. B. dichloroisocyanurate, perfume, dyes, optical (fluorescent) brighteners, graying inhibitors, adjusting and confectioning agents and disinfectant compounds. The surfactants contained therein have a significant share in the cleaning action of the detergents described in the prior art. Ionic surfactants are used, namely both anionic such as alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, α-olefin sulfonates, sulfosuccinates and cationic surfactants, such as. B. C ₈ to C ₁₆ dialkyldimethylammonium salts, dialkoxydimethylammonium salts or imidazolinium salts with long-chain alkyl radical.

Auch der Einsatz von amphoteren Tensiden, beispielsweise von Derivaten von sekundären oder tertiären Aminen wie z. B. C₆-C₁₈-Alkylbetainen oder C₆-C₁₅-Alkylsulfobetainen oder Aminoxiden wie Alkyldimethylaminoxiden ist bereits beschrieben worden. The use of amphoteric surfactants, for example derivatives of secondary or tertiary amines such as. B. C ₆ -C ₁₈ alkyl betaines or C ₆ -C ₁₅ alkyl sulfobetaines or amine oxides such as alkyldimethylamine oxides have already been described.

Auch nichtionische Tenside, insbesondere auch Alkoxylate und Polyglycoside von Alkanolen mit insbesondere 8 bis 20 C-Atomen sowie Alkoxylaten von Alkylaminen und Alkylamiden werden in Waschmitteln eingesetzt. Es ist insbesondere auch bekannt, Alkoxylate von Oxoalkoholen mit 10 bis 13 C-Atomen als Tenside in Waschmitteln einzusetzen. In der DE-A-100 29 692 sind derartige Alkoxylate beschrieben. Also nonionic surfactants, in particular also alkoxylates and polyglycosides from Alkanols with in particular 8 to 20 carbon atoms and alkoxylates of alkylamines and Alkyl amides are used in detergents. In particular, it is also known Alkoxylates of oxo alcohols with 10 to 13 carbon atoms as surfactants in detergents use. Such alkoxylates are described in DE-A-100 29 692.

Im Interesse eines möglichst sparsamen Stoffeinsatzes, hoher Wirtschaftlichkeit und geringer Umweltbelastung streben die Waschmittelhersteller nach einer stetigen Verbesserung der Wirksamkeit ihrer Produkte und insbesondere der darin enthaltenen Tenside. In the interest of the most economical use of materials, high economy and The detergent manufacturers strive for a constant low environmental impact Improve the effectiveness of your products and especially the ones they contain Surfactants.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Alkoholalkoxylat- Tensidsystemen, die in Wasch- und Reinigungsmitteln zu einer verbesserten Schmutzentfernung führen und das Leistungsspektrum der Wasch- und Reinigungsmittel verbessern. The object of the present invention is to provide alcohol alkoxylate Surfactant systems that improve in detergents and cleaning agents Dirt removal and the range of services of detergents and cleaning agents improve.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein
Alkoxylatgemisch, enthaltend
0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (I)

C_nH_2n+1O(A)_x(B)_yH (I)

mit der Bedeutung
A Ethylenoxy
B C₃-C₁₀-Alkylenoxy, vorzugsweise Propylenoxy, Butylenoxy, Pentylenoxy oder Gemische davon,
wobei Gruppen A und B statistisch verteilt, alternierend oder in Form zweier oder mehrerer Blöcke in beliebiger Reihenfolge vorliegen können,
n ganze Zahl im Bereich von 8 bis 11,
x Zahl im Bereich von 1 bis 20,
y Zahl im Bereich von 0 bis 10, und
0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (II)

C_mH_2m+1O(A)_v(B)_wH (II)

mit der Bedeutung
A Ethylenoxy
B C₃-C₁₀-Alkylenoxy, vorzugsweise Propylenoxy, Butylenoxy, Pentylenoxy oder Gemische davon,
wobei Gruppen A und B statistisch verteilt, alternierend oder in Form zweier oder mehrerer Blöcke in beliebiger Reihenfolge vorliegen können,
m ganze Zahl im Bereich von 12 bis 24,
v Zahl im Bereich von 1 bis 50,
w Zahl im Bereich von 0 bis 10. The object is achieved by a
Alkoxylate mixture containing
0.1 to 99.9% by weight of at least one alkoxylate of the general formula (I)

C _n H _{2n + 1} O (A) _x (B) _y H (I)

with the meaning
A ethyleneoxy
BC ₃ -C ₁₀ alkyleneoxy, preferably propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy or mixtures thereof,
groups A and B can be statistically distributed, alternating or in the form of two or more blocks in any order,
n integer in the range from 8 to 11,
x number in the range from 1 to 20,
y number in the range from 0 to 10, and
0.1 to 99.9% by weight of at least one alkoxylate of the general formula (II)

C _m H _{2m + 1} O (A) _v (B) _w H (II)

with the meaning
A ethyleneoxy
BC ₃ -C ₁₀ alkyleneoxy, preferably propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy or mixtures thereof,
groups A and B can be statistically distributed, alternating or in the form of two or more blocks in any order,
m integer in the range from 12 to 24,
v number in the range from 1 to 50,
w Number in the range from 0 to 10.

Es wurde erfindungsgemäß gefunden, dass die Alkoxylatgemische, die sich von kürzerkettigen und längerkettigen Alkanolen ableiten, ein gegenüber bekannten Systemen deutlich verbessertes Waschverhalten zeigen. Die Verbesserung ist insbesondere im Vergleich zum Einsatz von ausschließlich kurzkettigen Alkanolethoxylaten deutlich. Die Verwendung derartiger kurzkettiger Alkanolalkoxylate in Detergenzzusammensetzungen ist an sich bekannt. It has been found according to the invention that the alkoxylate mixtures, which differ from derive shorter-chain and longer-chain alkanols, a compared to known systems show significantly improved washing behavior. The improvement is particularly in the Comparison clearly compared to the use of only short-chain alkanol ethoxylates. The Use of such short-chain alkanol alkoxylates in detergent compositions is known per se.

WO 94/11331 betrifft die Verwendung von Alkoxylaten von 2-Propylheptanol in Detergenzzusammensetzungen zur Entfettung harter Oberflächen. Die Alkoxylate weisen 2 bis 16 Alkylenoxid-Gruppen auf. Vorzugsweise liegt der überwiegende Teil der Alkylenoxid-Gruppen in Form von Ethylenoxid vor. Gemäß der Beispiele werden ausschließlich ethoxylierte Alkohole eingesetzt. Es ist ferner beschrieben, dass die Alkohole zunächst mit Ethylenoxid und sodann mit Propylenoxid umgesetzt werden können. Für derartige Alkoxylate sind jedoch keine Beispiele oder Eigenschaften angegeben. Es wird ausgeführt, dass die beschriebenen Alkoxylate eine gute Detergenz- und Benetzungswirkung zeigen, verbunden mit einem geringen Schäumen. Zudem wird angegeben, dass die Alkoxylate einen erwünschten Verdickungseffekt in Formulierungen haben. WO 94/11331 relates to the use of alkoxylates of 2-propylheptanol in Detergent compositions for degreasing hard surfaces. The alkoxylates have 2 up to 16 alkylene oxide groups. Preferably the majority of the Alkylene oxide groups in the form of ethylene oxide. According to the examples only ethoxylated alcohols are used. It is also described that the Alcohols are first reacted with ethylene oxide and then with propylene oxide can. However, there are no examples or properties of such alkoxylates specified. It is stated that the alkoxylates described have good detergent properties. and show wetting effect combined with low foaming. In addition, indicated that the alkoxylates have a desired thickening effect in formulations to have.

WO 94/11330 betrifft Alkoxylate von 2-Propylheptanol und deren Verwendung. In den Alkoxylaten liegt 2-Propylheptanol, zunächst mit 1 bis 6 mol Propylenoxid und sodann mit 1 bis 10 mol Ethylenoxid umgesetzt, vor. Gemäß den Beispielen wird ein zunächst mit 4 mol Propylenoxid und sodann mit 6 mol Ethylenoxid umgesetztes 2-Propylheptanol eingesetzt. Es wird angegeben, dass die Alkylenoxidaddukte ein verbessertes Verhältnis von Schaumverhalten zu Detergenzwirkung zeigen. Ferner ist angegeben, dass die Alkoxylate ein gutes Benetzungsverhalten zeigen. Sie werden in Detergenzzusammensetzungen zur Reinigung von Textilmaterialien eingesetzt. WO 94/11330 relates to alkoxylates of 2-propylheptanol and their use. In the Alkoxylates is 2-propylheptanol, first with 1 to 6 mol of propylene oxide and then with 1 to 10 mol of ethylene oxide reacted before. According to the examples, a 4 mol Propylene oxide and then 2-propylheptanol reacted with 6 mol ethylene oxide used. The alkylene oxide adducts are said to have an improved ratio from foaming behavior to detergent effect. It is also stated that the Alkoxylates show good wetting behavior. You will be in Detergent compositions used for cleaning textile materials.

In der US 2,508,036 sind Ethoxylate von 2-n-Propylheptanol mit 5 bis 15 mol Ethylenoxid beschrieben. Es ist angegeben, dass die Alkoxylate ein verbessertes Benetzungsverhalten in wässrigen Lösungen zeigen und daher in Waschmitteln in Kombination mit Buildern eingesetzt werden können. In US 2,508,036 are ethoxylates of 2-n-propylheptanol with 5 to 15 moles of ethylene oxide described. It is stated that the alkoxylates have improved wetting behavior show in aqueous solutions and therefore in detergents in combination with builders can be used.

Im folgenden werden die kurzkettige und die langkettige Alkanolalkoxylatkomponente der erfindungsgemäßen Alkoxylatgemische näher erläutert. In the following, the short-chain and long-chain alkanol alkoxylate components of the Alkoxylate mixtures according to the invention explained in more detail.

Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (I). Entsprechend enthalten sie 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 30 bis 80 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (II). The mixtures according to the invention contain 0.1 to 99% by weight, preferably 10 to 90% by weight, in particular 20 to 70 wt .-% of at least one alkoxylate of the general Formula (I). Correspondingly, they contain 0.1 to 99% by weight, preferably 10 to 90% by weight, in particular 30 to 80 wt .-% of at least one alkoxylate of the general Formula (II).

Im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I) hat A die Bedeutung Ethylenoxy. B bedeutet vorzugsweise Propylenoxy, Butylenoxy, Pentylenoxy oder Gemische davon, vorzugsweise Propylenoxy oder Butylenoxy, insbesondere Propylenoxy. In the alkoxylate of the general formula (I), A has the meaning ethyleneoxy. B means preferably propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy or mixtures thereof, preferably Propyleneoxy or butyleneoxy, especially propyleneoxy.

n ist eine ganze Zahl im Bereich von 8 bis 11, vorzugsweise hat n den Wert 10. Es kann sich dabei um lineare oder verzweigte Alkylreste handeln, wobei auch Gemische von linearen und verzweigten Alkylresten vorliegen können. Besonders bevorzugt hat im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I), in dem n den Wert 10 hat, der Rest C₁₀H₂₁ die Bedeutung C₅H₁₁CH(C₃C₇)CH₂. Damit leitet sich das kürzerkettige Alkoxylat vorzugsweise von 2-Propylheptanol ab, wobei auch Gemische von Isomeren vorliegen können. n is an integer in the range from 8 to 11, preferably n has the value 10. It can be linear or branched alkyl radicals, and mixtures of linear and branched alkyl radicals can also be present. In the alkoxylate of the general formula (I), in which n has the value 10, the radical C ₁₀ H _{21 is} particularly preferably C ₅ H ₁₁ CH (C ₃ C ₇ ) CH ₂ . The shorter-chain alkoxylate is thus preferably derived from 2-propylheptanol, and mixtures of isomers may also be present.

Beispielsweise können im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I)
70 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 96 Gew.-%
Alkoxylate A1, in denen C₅H₁₁ die Bedeutung n-C₅H₁₁ hat, und
1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-%
Alkoxylate A2, in denen C₅H₁₁ die Bedeutung C₂H₅CH(CH₃)CH₂ und/oder CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂ hat,
im Gemisch vorliegen. Dabei hat C₃H₇ vorzugsweise die Bedeutung n-C₃H₇. For example, in the alkoxylate of the general formula (I)
70 to 99% by weight, preferably 85 to 96% by weight
Alkoxylates A1 in which C ₅ H _{11 has} the meaning nC ₅ H ₁₁ , and
1 to 30% by weight, preferably 4 to 15% by weight
Alkoxylates A2 in which C ₅ H _{11 has} the meaning C ₂ H ₅ CH (CH ₃ ) CH ₂ and / or CH ₃ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ ,
are present in the mixture. C ₃ H ₇ preferably has the meaning nC ₃ H ₇ .

Die Herstellung von 2-Propylheptanol(en) kann ausgehend von Valeraldehyd durch Aldolkondensation und nachfolgende Hydrierung erfolgen. Die Herstellung von Valeraldehyd und den entsprechenden Isomeren erfolgt durch Hydroformylierung von Buten, wie beispielsweise in US 4,287,370; Beilstein E IV 1, 3268, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A1, Seiten 323 und 328f beschrieben. Die nachfolgende Aldolkondensation ist beispielsweise beschrieben in US 5,434,313. Die Hydrierung des Aldolkondensationsprodukt folgt allgemeinen Hydrierbedingungen. The production of 2-propylheptanol (s) can start from valeraldehyde Aldol condensation and subsequent hydrogenation take place. The production of Valeraldehyde and the corresponding isomers are obtained by hydroformylation of Butene, such as in US 4,287,370; Beilstein E IV 1, 3268, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A1, pages 323 and 328f described. The following aldol condensation is described for example in US 5,434,313. The hydrogenation of the aldol condensation product generally follows Hydrogenation conditions.

Des weiteren kann 2-Propylheptanol durch Kondensation von 1-Pentanol (als Mischung der entsprechenden Methylbutanole-1) in Gegenwart von KOH bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden, siehe z. B. Marcel Guerbet, C. R. Acad Sci Paris 128, 511, 1002 (1899). Des weiteren ist auf Römpp, Chemie Lexikon, 9. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, und die dort genannten Zitate sowie Tetrahedron 1967, Vol. 23, Seiten 1723-1733, hinzuweisen. Furthermore, 2-propylheptanol can be condensed by 1-pentanol (as a mixture the corresponding methylbutanols-1) in the presence of KOH at elevated temperatures are produced, see e.g. B. Marcel Guerbet, C.R. Acad Sci Paris 128, 511, 1002 (1899). Furthermore, Römpp, Chemie Lexikon, 9th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, and the quotes there as well as Tetrahedron 1967, vol. 23, pages 1723-1733.

In der allgemeinen Formel (I) ist x eine Zahl im Bereich von 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 12. y ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 5, besonders bevorzugt hat y den Wert 0. Die Werte von x und y stellen Mittelwerte dar, da bei der Alkoxylierung von Alkanolen in der Regel eine Verteilung des Alkoxylierungsgrades erhalten wird. Daher können x und y, wie auch die nachstehend diskutierten v und w von ganzzahligen Werten abweichen. Die Verteilung des Alkoxylierungsgrades kann in gewissem Umfang durch Einsatz unterschiedlicher Alkoxylierungskatalysatoren eingestellt werden. Werden neben Ethylenoxid auch ein oder mehrere längerkettige Alkylenoxide zur Alkoxylierung eingesetzt, so können die unterschiedlichen Alkylenoxidreste statistisch verteilt, alternierend oder in Form zweier oder mehrerer Blöcke in beliebiger Reihefolge vorliegen. Besonders bevorzugt wird nur mit Ethylenoxid alkoxyliert, so dass ein reiner (Poly)ethylenoxid-Rest vorliegt. Der Mittelwert der Homologenverteilung wird durch die angegebenen Zahlen x und y dargestellt. In the general formula (I), x is a number in the range from 1 to 20, preferably 3 to 12. y is a number in the range from 0 to 10, preferably 0 to 5, particularly preferably y has the value 0. The values of x and y represent mean values, since in the alkoxylation of Alkanols usually get a distribution of the degree of alkoxylation. Therefore x and y, like the v and w discussed below, can be integer values differ. The degree of alkoxylation can be distributed to some extent Use of different alkoxylation catalysts can be set. Be next to Ethylene oxide also one or more longer chain alkylene oxides for alkoxylation used, the different alkylene oxide residues can be statistically distributed, alternating or in the form of two or more blocks in any order. It is particularly preferred to alkoxylate only with ethylene oxide, so that a pure (Poly) ethylene oxide residue is present. The mean of the homolog distribution is given by the indicated numbers x and y.

Im längerkettigen Alkoxylat der allgemeinen Formal (II) haben A und B vorzugsweise die vorstehende Bedeutung. m ist eine ganze Zahl im Bereich von 12 bis 24, vorzugsweise von 12 bis 18, besonders bevorzugt von 12 bis 15. Der Alkyrest C_mH_2m+1 kann dabei linear oder verzweigt sein. Es können auch Gemische von linearen und verzweigten Alkylresten vorliegen. Sie können aus beliebigen geeigneten Quellen stammen. Die linearen Alkohole sind nativen oder synthetischen Ursprungs. Unter den verzweigten Alkoholen sind beispielsweise zu nennen:

• - Oxoalkohole auf Basis von linearen oder verzweigten Olefinen,
• - sekundäre Alkohole, beispielsweise gewonnen durch Paraffinoxidation,
• - Alkohole, gewonnen durch den SHOP-Prozess,
• - Alkohole, erhältlich über die GTL-Technologie,
• - Alkohole, erhältlich über die Fischer-Tropsch-Technologie,
• - Alkohole, erhältlich über Gerüstisomerisierung der zur Oxierung eingesetzten Olefine entsprechend WO 98/23566.

In the longer-chain alkoxylate of the general formula (II), A and B preferably have the meaning given above. m is an integer in the range from 12 to 24, preferably from 12 to 18, particularly preferably from 12 to 15. The alkyl radical C _m H _{2m + 1} can be linear or branched. Mixtures of linear and branched alkyl radicals can also be present. They can come from any suitable source. The linear alcohols are of native or synthetic origin. Examples of branched alcohols include:

• Oxo alcohols based on linear or branched olefins,
• secondary alcohols, for example obtained by paraffin oxidation,
• - alcohols obtained through the SHOP process,
• - alcohols, available via GTL technology,
• - alcohols, obtainable via Fischer-Tropsch technology,
• - Alcohols, obtainable via framework isomerization of the olefins used for the oxidation in accordance with WO 98/23566.

v ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 50, vorzugsweise von 3 bis 15. b ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 5. Insbesondere hat w den Wert 0. Es kann auf die vorstehenden Ausführungen zu x und y bei den kürzerkettigen Alkoholalkoxylaten verwiesen werden. v is a number in the range from 1 to 50, preferably from 3 to 15. b is a number in Range from 0 to 10, preferably in the range from 0 to 5. In particular, w has the value 0. It can refer to the above statements on x and y for the shorter chain Alcohol alkoxylates are referred.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Alkoxylatgemischen wie sie vorstehend beschrieben sind, bei dem Alkanole der allgemeinen Formel C_nH_2n+1OH und C_mH_2m+1OH mit der angegebenen Bedeutung für n und m mit C_2-5-Alkylenoxiden unter Alkoxylierungsbedingungen umgesetzt werden und vor oder nach dem Alkoxylieren oder nach einem teilweisen Alkoxylieren miteinander gemischt werden. The invention also relates to a process for the preparation of alkoxylate mixtures as described above, in which alkanols of the general formula C _n H _{2n + 1} OH and C _m H _{2m + 1} OH with the meaning given for n and m with C _2-5 Alkylene oxides are reacted under alkoxylation conditions and mixed with one another before or after the alkoxylation or after a partial alkoxylation.

Die Alkoxylierung kann beispielsweise unter Verwendung von alkalischen Katalysatoren wie Alkalihydroxiden, Alkalialkoholaten durchgeführt werden. Durch den Einsatz dieser Katalysatoren resultieren spezielle Eigenschaften, insbesondere der Verteilung des Alkoxylierungsgrades. The alkoxylation can be carried out, for example, using alkaline catalysts such as alkali metal hydroxides, alkali metal alcoholates. By using this Catalysts result in special properties, especially the distribution of the Alkoxylation.

Die Alkoxylierung kann zudem unter Verwendung von Lewis-saurer Katalyse mit den daraus resultierenden speziellen Eigenschaften durchgeführt werden, insbesondere in Gegenwart von BF₃ × H₃PO₄, BF₃ Dietherat, SbCl₅, SnCl₄ × 2 H₂O, DMC, Hydrotalcit. The alkoxylation can also be carried out using Lewis acid catalysis with the resulting special properties, in particular in the presence of BF ₃ × H ₃ PO ₄ , BF ₃ dietherate, SbCl ₅ , SnCl ₄ × 2 H ₂ O, DMC, hydrotalcite ,

Dabei kann der überschüssige Alkohol abdestilliert werden, oder das Alkoxylat kann durch einen Zwei-Sufen-Prozess gewonnen werden. Auch die Herstellung gemischter Alkoxylate aus beispielsweise EO und PO ist möglich, wobei sich an den Alkanolrest zunächst ein Polyethylenoxid-Block und anschließend ein Ethylenoxid-Block anschließen können, oder zunächst ein Ethylenoxid-Block und sodann ein Propylenoxid-Block. Auch statistische/random-Verteilungen sind möglich. Bevorzugte Umsetzungsbedingungen sind nachstehend angegeben. The excess alcohol can be distilled off or the alkoxylate can a two-step process can be won. Also the production of mixed alkoxylates from, for example, EO and PO is possible, with the alkanol radical initially Polyethylene oxide block and then an ethylene oxide block can connect, or first an ethylene oxide block and then a propylene oxide block. Also statistical / random distributions are possible. Preferred implementation conditions are given below.

Vorzugsweise wird die Alkoxylierung durch starke Basen katalysiert, die zweckmäßigerweise in Form eines Alkalihydroxids oder Erdalkalihydroxids, in der Regel in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-% bezogen auf die Menge des Alkanols R²-OH, zugesetzt werden. (Vergl. G. Gee et al., J. Chem. Soc. (1961), S. 1345; B. Wojtech, Makromol. Chem. 66, (1966), S. 180) The alkoxylation is preferably catalyzed by strong bases which are advantageously added in the form of an alkali metal hydroxide or alkaline earth metal hydroxide, generally in an amount of 0.1 to 1% by weight, based on the amount of the alkanol R ² -OH. (See G. Gee et al., J. Chem. Soc. (1961), p. 1345; B. Wojtech, Makromol. Chem. 66, (1966), p. 180)

Auch eine saure Katalyse der Additionsreaktion ist möglich. Neben Bronstedsäuren eignen sich auch Lewissäuren wie z. B. AlCl₃ oder BF₃. (Vergl. P. H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York (1963). Acid catalysis of the addition reaction is also possible. In addition to Bronsted acids, Lewis acids such as. B. AlCl ₃ or BF ₃ . (See PH Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York (1963).

Die Additionsreaktion wird bei Temperaturen von etwa 90 bis etwa 240°C, vorzugsweise von 120 bis 180°C, im geschlossenen Gefäß ausgeführt. Das Alkylenoxid oder die Mischung verschiedener Alkylenoxide wird der Mischung aus erfindungsgemäßem Alkanolgemisch und Alkali unter dem bei der gewählten Reaktionstemperatur herrschenden Dampfdruck des Alkylenoxidgemisches zugeführt. Gewünschtenfalls kann das Alkylenoxid mit bis zu etwa 30 bis 60% mit einem Inertgas verdünnt werden. Dadurch wird eine zusätzliche Sicherheit gegen explosionsartige Polyaddition des Alkylenoxids gegeben. The addition reaction is preferred at temperatures from about 90 to about 240 ° C from 120 to 180 ° C, carried out in a closed vessel. The alkylene oxide or Mixture of different alkylene oxides is the mixture of the invention Alkanol mixture and alkali below that at the chosen reaction temperature prevailing vapor pressure of the alkylene oxide mixture supplied. If desired, can the alkylene oxide can be diluted up to about 30 to 60% with an inert gas. Thereby will provide additional security against explosive polyaddition of the alkylene oxide given.

Wird ein Alkylenoxidgemisch eingesetzt, so werden Polyetherketten gebildet in denen die verschiedenen Alkylenoxidbausteine praktisch statistisch verteilt sind. Variationen in der Verteilung der Bausteine längs der Polyetherkette ergeben sich aufgrund unterschiedlicher Reaktionsgeschwindigkeiten der Komponenten und können auch willkürlich durch kontinuierliche Zufuhr einer Alkylenoxidmischung programmgesteuerter Zusammensetzung erreicht werden. Werden die verschiedenen Alkylenoxide nacheinander zur Reaktion gebracht so erhält man Polyetherketten, mit blockartiger Verteilung der Alkylenoxid-Bausteine. If an alkylene oxide mixture is used, polyether chains are formed in which the various alkylene oxide building blocks are practically statistically distributed. Variations in the Distribution of the building blocks along the polyether chain result from different Reaction speeds of the components and can also be arbitrary continuous delivery of an alkylene oxide mixture programmatically Composition can be achieved. The different alkylene oxides are successively reacted so you get polyether chains, with block-like distribution of Alkylene oxide units.

Die Länge der Polyetherketten schwankt innerhalb des Reaktionsprodukts statistisch um einen Mittelwert, der im wesentlichen dem sich aus der Zusatzmenge ergebenden stöchiometrischen Wert entspricht. The length of the polyether chains varies statistically within the reaction product an average value that essentially results from the additional quantity corresponds to the stoichiometric value.

Die erfindungsgemäßen Alkoxylatgemische werden vorzugsweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt, in denen sie zu einer Verbesserung der Wascheigenschaften führen. Die Erfindung betrifft auch ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend ein wie vorstehend beschriebenes Alkoxylatgemisch. Das Alkoxylatgemisch wird dabei üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. Das Wasch- oder Reinigungsmittel wird vorzugsweise zum Waschen oder Reinigen von Textilien verwendet. The alkoxylate mixtures according to the invention are preferably in washing or Detergents used in which they improve the washing properties to lead. The invention also relates to a washing or cleaning agent containing a like alkoxylate mixture described above. The alkoxylate mixture becomes usually in an amount of 0.01 to 80 wt .-%, preferably in an amount of 0.01 to 50 wt .-%, based on the detergent or cleaning agent used. The Detergent or cleaning agent is preferably used for washing or cleaning Textiles used.

Der Mindestanteil der erfindungsgemäßen Alkoxylatgemische am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel wird so bemessen, dass sich eine signifikante Wirkung dieses Zusatzes zeigt. In der Regel wird eine gute Waschwirkung, insbesondere eine sehr gute Primärwaschwirkung der erfindungsgemäßen Waschmittel erreicht, wenn der Anteil der Gemische in dem erfindungsgemäßen Waschmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 30 Gew.-% beträgt. The minimum proportion of the alkoxylate mixtures according to the invention in the total weight of the Detergent according to the invention is dimensioned so that there is a significant effect of this addition shows. As a rule, a good washing effect, especially a very good one good primary washing action of the detergents according to the invention is achieved if the proportion of the mixtures in the detergent according to the invention, based on the total weight of the agent, 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.5 to 30% by weight is.

Waschmittel im Sinne dieser Erfindung dienen in der Regel zum Waschen von mehr oder weniger flexiblen. Materialien, vorzugsweise solchen, die natürliche, synthetische oder halbsynthetische Fasermaterialien enthalten oder daraus bestehen und die demzufolge in der Regel zumindest teilweise einen textilen Charakter aufweisen. Die faserhaltigen oder aus Fasern bestehenden Materialien können prinzipiell in jeder im Gebrauch oder der Herstellung und Verarbeitung vorkommenden Form vorliegen. Beispielsweise können Fasern ungeordnet in Form von Flocke oder Haufwerk, geordnet in Form von Fäden, Garnen, Zwirnen, oder in Form von Flächengebilden wie Vliesen, Lodenstoffen oder Filz, Geweben, Gewirken in allen denkbaren Bindungsarten vorliegen. Detergents in the sense of this invention are usually used to wash more or less flexible. Materials, preferably those that are natural, synthetic or contain or consist of semisynthetic fiber materials and consequently in the Usually at least partially have a textile character. The fibrous or out Fibrous materials can, in principle, be used in any manufacturing or manufacturing and processing. For example, fibers can be disordered in the form of flakes or piles, arranged in the form of threads, yarns, threads, or in Form of fabrics such as nonwovens, loden fabrics or felt, woven fabrics, knitted fabrics in all conceivable types of binding exist.

Es kann sich um Rohfasern oder um Fasern in beliebigen Verarbeitungsstadien handeln und es können natürliche Eiweiß- oder Zellulosefasern wie Wolle, Seide, Baumwolle, Sisal, Hanf, Kokosfasern oder Synthesefasern wie beispielsweise Polyester-, Polyamid- oder Polyacrylnitrilfasern sein. It can be raw fibers or fibers in any processing stages and natural protein or cellulose fibers such as wool, silk, cotton, sisal, hemp, Coconut fibers or synthetic fibers such as polyester, polyamide or Be polyacrylonitrile fibers.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch zur Reinigung von faserhaltigen Materialien, wie z. B. rückenbeschichteten Teppichen mit geschnittenem oder ungeschnittenem Flor dienen. The detergents according to the invention can also be used to clean fiber-containing detergents Materials such as B. back-coated carpets with cut or uncut pile.

Die Zusammensetzungen der Waschmittel werden vorzugsweise den verschiedenen Zwecken angepasst, wie es dem Fachmann aus dem Stand der Technik geläufig ist. Hierzu können den erfindungsgemäßen Waschmitteln alle zweckentsprechenden aus dem Stand der Technik bekannten Hilfs- und Zusatzstoffe zugefügt werden. The compositions of the detergents are preferably used for various purposes adapted as is known to the person skilled in the art from the prior art. For this, the detergents according to the invention all appropriate from the prior art known auxiliaries and additives are added.

In Waschmitteln können neben den erfindungsgemäßen Gemischen beispielsweise vorliegen:

• - Builder und Cobuilder, wie Polyphosphate, Zeolithe, Polycarboxylate, Phosphonate oder Komplexbildner
• - ionische Tenside, wie Alkoholsulfate/-ethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, α- Olefinsulfonate und andere Alkoholsulfate/-ethersulfate
• - andere nichtionische Tenside, wie Alkylaminalkoxylate, Alkylpolyglucoside
• - optische Aufheller
• - Farbübertragungsinhibitoren, wie Polyvinylpyrrolidon der Molmassen 8.000 bis 70.000, Vinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere mit einem Molverhältnis der Monomeren von 1 : 10 bis 2 : 1 und Molmassen von 8.000 bis 70.000 sowie Poly-4-vinylpyridin-N-oxide mit Molmassen von 8.000 bis 70.000.
• - Stellmittel, wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat
• - Soil Release-Mittel
• - Inkrustationsinhibitoren
• - Bleichsysteme, enthaltend Bleichmittel, wie Perborat, Percarbonat und Bleichakitvatoren, wie Tetraacetylethylendiamin sowie Bleichstabilisatoren
• - Parfum/-öle
• - Schaumdämpfer, wie Silikonöle
• - Enzyme, wie Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Proteasen
• - Alkalispender, wie lösliche Alkalisilikate, z. B. Pentanatriummethasilikat, Nariumcarbonat.

In addition to the mixtures according to the invention, detergents may contain, for example:

• - Builders and cobuilders, such as polyphosphates, zeolites, polycarboxylates, phosphonates or complexing agents
• - Ionic surfactants such as alcohol sulfates / ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, α-olefin sulfonates and other alcohol sulfates / ether sulfates
• - Other nonionic surfactants, such as alkylamine alkoxylates, alkyl polyglucosides
• - optical brighteners
• - Color transfer inhibitors, such as polyvinylpyrrolidone of molecular weights 8,000 to 70,000, vinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers with a molar ratio of the monomers of 1:10 to 2: 1 and molecular weights of 8,000 to 70,000, and poly-4-vinylpyridine-N-oxides with molecular weights of 8,000 to 70,000.
• - adjusting agents, such as sodium sulfate or magnesium sulfate
• - Soil release funds
• - incrustation inhibitors
• - Bleaching systems containing bleaching agents, such as perborate, percarbonate and bleach activators, such as tetraacetylethylene diamine and bleach stabilizers
• - perfume / oils
• - foam absorbers, such as silicone oils
• - Enzymes, such as amylases, lipases, cellulases, proteases
• - Alkaline dispensers, such as soluble alkali silicates, e.g. B. pentasodium methasilicate, sodium carbonate.

In flüssigen Waschmitteln können beispielsweise zusätzlich Lösungsmittel, wie Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propylenglycol, Butylglycol usw. eingesetzt werden. In liquid detergents, for example, solvents such as ethanol, Isopropanol, 1,2-propylene glycol, butyl glycol, etc. can be used.

In tablettenförmigen Waschmitteln können zusätzlich Tablettierhilfsmittel, wie Polyethylenglycole mit Molmassen von mehr als 1000 g/mol, Polymerdispersionen sowie Tablettensprengmittel, wie Cellulosederivate, vernetztes Polyvinylpyrrolidon, vernetzte Polyacrylate oder Kombinationen aus Säuren, wie Zitronensäure und Natriumbicarbonat eingesetzt werden. Eine detailliertere Aufführung möglicher Inhaltsstoffe wird nachfolgend gegeben. In tablet detergents, tableting aids such as Polyethylene glycols with molar masses of more than 1000 g / mol, polymer dispersions as well Tablet disintegrants, such as cellulose derivatives, crosslinked polyvinylpyrrolidone, crosslinked Polyacrylates or combinations of acids such as citric acid and sodium bicarbonate be used. A more detailed listing of possible ingredients is given below given.

In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, die erfindungsgemäß eingesetzten Gemische mit anderen nichtionischen Tensiden, wie Alkylaminalkoxilaten, Alkylamidalkoxilaten, Alkylpolyglucosiden, oder mit ionischen, vorzugsweise anionischen, Tensiden, wie z. B. Alkoholsulfat-ethersulfaten, Alkylbenzolsulfonaten, α-Olefinsulfonaten, Sulfosuccinaten, oder mit amphoteren Tensiden, wie z. B. Alkylaminoxiden, oder Betainen zu kombinieren. In some cases, it may be appropriate to use the mixtures used according to the invention with other nonionic surfactants, such as alkylamine alkoxylates, alkylamide alkoxylates, Alkyl polyglucosides, or with ionic, preferably anionic, surfactants, such as. B. Alcohol sulfate ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, α-olefin sulfonates, sulfosuccinates, or with amphoteric surfactants, such as. B. alkylamine oxides, or betaines to combine.

Im Folgenden werden Beispiele für zur Kombination geeignete Tenside unterschiedlicher Natur genannt:
Eine Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkylphenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit C₆ bis C₁₄-Alkylketten und 5 bis 30 Mol Alkylenoxideinheiten. The following are examples of different types of surfactants suitable for combination:
A class of suitable nonionic surfactants are alkylphenol alkoxylates such as alkylphenol ethoxylates with C ₆ to C ₁₄ alkyl chains and 5 to 30 moles of alkylene oxide units.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 6 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten. Another class of nonionic surfactants are alkyl polyglucosides with 6 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain. These connections usually contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5, glucoside units.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Strukturen


wobei B¹ ein C₆- bis C₂₂-Alkyl, B² Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl und D ein Polyhydroxyalkyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindestens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht B¹ für C₁₀- bis C₁₈-Alkyl, B² für CH₃ und D für einen C₅- oder C₆-Rest. Beispielsweise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C₁₀- bis C₁₈-Carbonsäuren. Another class of nonionic surfactants are N-alkyl glucamides of the general structures


where B ^{1 is} a C ₆ to C ₂₂ alkyl, B ^{2 is} hydrogen or C ₁ to C ₄ alkyl and D is a polyhydroxyalkyl radical having 5 to 12 C atoms and at least 3 hydroxy groups. B ¹ is preferably C ₁₀ to C ₁₈ alkyl, B ^{2 is} CH ₃ and D is a C ₅ or C ₆ radical. For example, such compounds are obtained by the acylation of reducing aminated sugars with acid chlorides of C ₁₀ to C ₁₈ carboxylic acids.

Weitere in Betracht kommende nichtionische Tenside sind die aus der WO-A 95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäureamidalkoxylate der allgemeinen Formel

R¹-CO-NH-(CH₂)_y-O-(A¹O)_x-R²

in der
R¹ einen C₅- bis C₂₁-Alkyl- oder Alkenylrest bezeichnet,
R² eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet,
A¹ für C₂- bis C₄-Alkylen steht,
y die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat. Other suitable nonionic surfactants are the end group-capped fatty acid amide alkoxylates of the general formula known from WO-A 95/11225

R ¹ -CO-NH- (CH ₂ ) _y -O- (A ¹ O) _x -R ²

in the
R ¹ denotes a C ₅ to C ₂₁ alkyl or alkenyl radical,
R ^{2 represents} a C ₁ to C ₄ alkyl group,
A ^{1 represents} C ₂ to C ₄ alkylene,
y denotes the number 2 or 3 and
x has a value from 1 to 6.

Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₃-C₄H₉ mit Dodecansäuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykolamin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₄-C₂H₅ mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C₈- bis C₁₈-Fettsäuremethylestern. Examples of such compounds are the reaction products of n-butyltriglycolamine of the formula H ₂ N- (CH ₂ -CH ₂ -O) ₃ -C ₄ H ₉ with methyl dodecanoate or the reaction products of ethyl tetraglycolamine of the formula H ₂ N- (CH ₂ -CH ₂ -O) ₄ -C ₂ H ₅ with a commercially available mixture of saturated C ₈ - to C ₁₈ -fatty acid methyl esters.

Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside noch Blockcopolymere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid (Pluronic®- und Tetronic®-Marken der BASF), Polyhydroxy- oder Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide, N- Alkoxy- oder N-Aryloxypolyhydroxyfettsäureamide, Fettsäureamidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie Fettsäurealkanolamidalkoxylate. Also suitable as nonionic surfactants are block copolymers of ethylene oxide, Propylene oxide and / or butylene oxide (Pluronic® and Tetronic® brands from BASF), Polyhydroxy or polyalkoxy fatty acid derivatives such as polyhydroxy fatty acid amides, N- Alkoxy- or N-aryloxypolyhydroxy fatty acid amides, fatty acid amide ethoxylates, in particular end group-capped and fatty acid alkanolamide alkoxylates.

Die zusätzlichen nichtionischen Tenside("Niotenside") liegen in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-%, vor allem 0,5 bis 20 Gew.-%, vor. The additional nonionic surfactants ("nonionic surfactants") are in the invention Detergents preferably in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, in particular 0.1 to 25% by weight, especially 0.5 to 20% by weight.

Man kann zusätzlich einzelne nichtionische Tenside oder eine Kombination unterschiedlicher Niotenside einsetzen. Es können nichtionische Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, insbesondere nur alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, man kann aber auch Tensidmischungen aus verschiedenen Klassen verwenden. It is also possible to use individual nonionic surfactants or a combination of different nonionic surfactants. Nonionic surfactants from only one class can be used, in particular only alkoxylated C ₈ to C ₂₂ alcohols, but surfactant mixtures from different classes can also be used.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, C₁₂-C₁₈-Alkoholsulfate, Laurylsulfat, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat. Suitable anionic surfactants are, for example, fatty alcohol sulfates of fatty alcohols having 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, C ₁₂ -C ₁₈ alcohol sulfates, lauryl sulfate, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow fatty alcohol sulfate.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole (Alkylethersulfate) bzw. deren lösliche Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, dass man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise einen C₁₀- bis C₁₈-Alkohol z. B. einen Fettalkohol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Alkohol 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 Mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten C₈- bis C₂₂-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkylethersulfate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten. Other suitable anionic surfactants are sulfated ethoxylated C ₈ to C ₂₂ alcohols (alkyl ether sulfates) or their soluble salts. Compounds of this type are prepared, for example, by firstly using a C ₈ - to C ₂₂ -, preferably a C ₁₀ - to C ₁₈ alcohol, e.g. B. a fatty alcohol, alkoxylated and the alkoxylation product then sulfated. Ethylene oxide is preferably used for the alkoxylation, 1 to 50, preferably 1 to 20, mol of ethylene oxide being used per mol of alcohol. However, the alkoxylation of the alcohols can also be carried out using propylene oxide alone and, if appropriate, butylene oxide. Such alkoxylated C ₈ are suitable also - to C ₂₂ alcohols, the ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide and butylene oxide. The alkoxylated C ₈ to C ₂₂ alcohols can contain the ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide units in the form of blocks or in statistical distribution. Depending on the type of alkoxylation catalyst, alkyl ether sulfates with a broad or narrow alkylene oxide homolog distribution can be obtained.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie C₈- bis C₂₄-, vorzugsweise C₁₀- bis C₁₈-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Na- und K-Salze von gesättigten und/oder ungesättigten C₅ bis C₂₄-Carbonsäuren. Other suitable anionic surfactants are alkane sulfonates such as C ₈ to C ₂₄ , preferably C ₁₀ to C ₁₈ alkane sulfonates and soaps such as the Na and K salts of saturated and / or unsaturated C ₅ to C ₂₄ carboxylic acids.

Weitere geeignete anionische Tenside sind lineare C₈- bis C₂₀-Alkylbenzolsulfonate ("LAS"), vorzugsweise lineare C₉- bis C₁₃-Alkylbenzolsulfonate und -Alkyltoluolsulfonate. Other suitable anionic surfactants are linear C ₈ to C ₂₀ alkylbenzenesulfonates ("LAS"), preferably linear C ₉ to C ₁₃ alkylbenzenesulfonates and alkyltoluenesulfonates.

Weiterhin eignen sich als anionische Tenside noch C₈- bis C₂₄-Olefinsulfonate und -disulfonate, welche auch Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten bzw. -disulfonate darstellen können, Alkylestersulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerinsulfonate, Fettsäureglycerinestersulfonate, Alkylphenolpolyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca. 50 C-Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem Paraffin oder Paraffingemischen), Alkylphosphate, Acylisethionate, Acyltaurate, Acylmethyltaurate, Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren oder deren Halbester oder Halbamide, Alkylsulfobernsteinsäuren oder deren Amide, Mono- und Diester von Sulfobernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpolyglucoside, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkosinate. Also suitable as anionic surfactants are C ₈ to C ₂₄ olefin sulfonates and disulfonates, which can also be mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates or disulfonates, alkyl ester sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acid glycerol ester sulfonates, alkylphenol polyate, paraffin glycolsulfonate with parolinesulfonate, paraffin 20 up to approx. 50 carbon atoms (based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources), alkyl phosphates, acyl isethionates, acyl taurates, acyl methyl taurates, alkyl succinic acids, alkenyl succinic acids or their half esters or half amides, alkyl sulfosuccinic acids or their amides, mono- and diesters of sulfosuccinic acids, acyl sulfated alkyl polyglucosides, alkyl polyglycol carboxylates and hydroxyalkyl sarcosinates.

Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxyethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze. The anionic surfactants are preferably added to the detergent in the form of salts added. Suitable cations in these salts are alkali metal ions such as sodium, Potassium and lithium and ammonium salts such as B. hydroxyethylammonium, Di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium salts.

Die anionischen Tenside liegen in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, beispielsweise von 0,1 bis 30 Gew.-%, vor allem 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 3 bis 20 Gew.-% vor. Werden C₉- bis C₂₀ -linear-Alkylbenzolsulfonate (LAS) mitverwendet, kommen diese üblicherweise in einer Menge bis zu 15 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-%, zum Einsatz. The anionic surfactants in the detergents according to the invention are preferably present in an amount of up to 30% by weight, for example 0.1 to 30% by weight, especially 1 to 25% by weight, in particular 3 to 20% by weight. % in front. If C ₉ to C ₂₀ linear alkylbenzenesulfonates (LAS) are also used, these are usually used in an amount of up to 15% by weight, in particular up to 10% by weight.

Man kann einzelne anionische Tenside oder eine Kombination unterschiedlicher Aniontenside einsetzen. Es können anionische Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, beispielsweise nur Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber auch Tensidmischungen aus verschiedenen Klassen verwenden, z. B. eine Mischung aus Fettalkoholsulfaten und Alkylbenzolsulfonaten. One can use individual anionic surfactants or a combination of different anionic surfactants deploy. Anionic surfactants from only one class can be used for example only fatty alcohol sulfates or only alkylbenzenesulfonates, but you can also Use surfactant mixtures from different classes, e.g. B. a mixture of Fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates.

Ferner können die erfindungsgemäß einzusetzenden Tensidgemische mit kationischen Tensiden, üblicherweise in einer Menge bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, beispielsweise C₈- bis C₁₆-Dialkyldimethylammoniumsalzen, Dialkoxydimethylammoniumsalzen oder Imidazoliniumsalzen mit langkettigem Alkylrest; und/oder mit amphoteren Tensiden, üblicherweise in einer Menge bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, beispielsweise Derivaten von sekundären oder tertiären Aminen wie z. B. C₆-C₁₈- Alkylbetainen oder C₆-C₁₅-Alkylsulfobetainen oder Alkylamidobetainen oder Aminoxiden wie Alkyldimethylaminoxiden kombiniert werden. Furthermore, the surfactant mixtures to be used according to the invention with cationic surfactants, usually in an amount of up to 25% by weight, preferably 1 to 15% by weight, for example C ₈ to C ₁₆ dialkyldimethylammonium salts, dialkoxydimethylammonium salts or imidazolinium salts with long-chain alkyl radical; and / or with amphoteric surfactants, usually in an amount up to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, for example derivatives of secondary or tertiary amines such as. B. C ₆ -C ₁₈ alkyl betaines or C ₆ -C ₁₅ alkylsulfobetaines or alkylamidobetaines or amine oxides such as alkyldimethylamine oxides can be combined.

Ferner können kationische Tenside eingesetzt werden, wie sie in der WO 99/19435 beschrieben sind. Cationic surfactants such as those described in WO 99/19435 can also be used are described.

In der Regel werden die erfindungsgemäß einzusetzenden Gemische mit Buildern (Sequestrierungsmitteln) wie z. B. Polyphosphaten, Polycarboxilaten, Phosphonaten, Komplexbildnern, z. B. Methylglycindiessigsäure und deren Salze, Nitrilotriessigsäure und deren Salze, Ethylendiamintetraessigsäure und deren Salze sowie gegebenenfalls mit Co- Buildern kombiniert. As a rule, the mixtures to be used according to the invention with builders (Sequestering agents) such. B. polyphosphates, polycarboxylates, phosphonates, Complexing agents, e.g. B. methylglycinediacetic acid and its salts, nitrilotriacetic acid and their salts, ethylenediaminetetraacetic acid and their salts and, if appropriate, with co- Combined builders.

Einzelne zur Kombination mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Gemischen gut geeignete Buildersubstanzen seien im Folgenden aufgezählt:
Geeignete anorganische Builder sind vor allem kristalline oder amorphe Alumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in der US-A-4604224. Individual builder substances which are well suited for combination with the mixtures to be used according to the invention are listed below:
Suitable inorganic builders are, above all, crystalline or amorphous aluminosilicates with ion-exchanging properties, such as, in particular, zeolites. Different types of zeolites are suitable, in particular zeolites A, X, B, P, MAP and HS in their Na form or in forms in which Na is partially replaced by other cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium. Suitable zeolites are described, for example, in US-A-4604224.

Als Builder geeignete kristalline Silicate sind beispielsweise Disilicate oder Schichtsilicate, z. B. δ-Na₂Si₂O₅ oder β-Na₂Si₂O₅. Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg-Silicate. Amorphe Silicate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polymere Struktur aufweist, oder amorphes Disilicat sind ebenfalls verwendbar. Suitable crystalline silicates as builders are, for example, disilicates or layered silicates, e.g. B. δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ or β-Na ₂ Si ₂ O ₅ . The silicates can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, preferably as Na, Li and Mg silicates. Amorphous silicates such as sodium metasilicate, which has a polymeric structure, or amorphous disilicate can also be used.

Geeignete anorganische Buildersubstanzen auf Carbonat-Basis sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. -Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat, eingesetzt. Suitable carbonate-based inorganic builder substances are carbonates and Bicarbonates. These can be in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or Ammonium salts are used. Na, Li and Mg carbonates or Hydrogen carbonates, in particular sodium carbonate and / or sodium hydrogen carbonate, used.

Übliche, als anorganische Builder eingesetzte Phosphate sind Alkaliorthophosphate, und/oder -Polyphosphate wie z. B. Pentanatriumtriphosphat. Common phosphates used as inorganic builders are Alkali orthophosphates, and / or polyphosphates such. B. pentasodium triphosphate.

Die genannten Builder-Komponenten können einzeln oder in Mischungen untereinander eingesetzt werden. The builder components mentioned can be used individually or in mixtures with one another be used.

Ferner ist es in vielen Fällen zweckmäßig den erfindungsgemäßen Waschmitteln Co- Builder zuzufügen. Beispiele für geeignete Substanzen sind im Folgenden aufgelistet:
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel zusätzlich zu den anorganischen Buildern 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsäuren, oder Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-salzen. Furthermore, it is advisable in many cases to add co-builders to the detergents according to the invention. Examples of suitable substances are listed below:
In a preferred embodiment, the detergents according to the invention contain, in addition to the inorganic builders, 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, of organic cobuilders in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric carboxylic acids, in particular polycarboxylic acids, or phosphonic acids or the like Salts, especially Na or K salts.

Als organische Cobuilder geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren sind beispielsweise:
Phosphonsäuren wie z. B. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure), Hexamethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure);
C₄- bis C₂₀-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernsteinsäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C₂- bis C₁₆-Alkyl- bzw. -Alkenyl-Resten;
C₄- bis C₂₀-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Äpfelsäure, Weinsäure,
Gluconsäure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, di- und tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Alkylethylendiamintriacetate, N,N-bis(Carboxymethyl)glutaminsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und N-(2-Hydroxyethyl)iminodiessigsäure, Methyl- und Ethylglycindiessigsäure. Examples of suitable low-molecular carboxylic acids or phosphonic acids as organic cobuilders are:
Phosphonic acids such as B. 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), hexamethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid);
C ₄ - to C ₂₀ di, tri and tetracarboxylic acids such as. B. succinic acid, propane tricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid and alkyl and alkenyl succinic acids with C ₂ - to C ₁₆ -alkyl or -alkenyl radicals;
C ₄ - to C ₂₀ hydroxycarboxylic acids such. B. malic acid, tartaric acid,
Gluconic acid, glutaric acid, citric acid, lactobionic acid and sucrose mono-, di- and tricarboxylic acid;
Aminopolycarboxylic acids such as. B. nitrilotriacetic acid, β-alaninediacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, serinediacetic acid, isoserinediacetic acid, alkylethylenediamine triacetates, N, N-bis (carboxymethyl) glutamic acid, ethylenediaminedisuccinic acid and N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, methyl- and ethylenediacetic acid, methyl- and ethylacetic acid.

Als organische Cobuilder geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren sind beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451508 und EP-A 396303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C₄- bis C₈-Dicarbonsäuren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere aus der unten angegebenen Gruppe (i) in Mengen von bis zu 95 Gew.-%, aus der Gruppe (ii) in Mengen von bis zu 60 Gew.-% und aus der Gruppe (iii) in Mengen von bis zu 20 Gew.-% einpolymerisiert sein können. Examples of suitable oligomeric or polymeric carboxylic acids as organic cobuilders are:
Oligomaleic acids as described, for example, in EP-A 451508 and EP-A 396303;
Copolymers and terpolymers of unsaturated C ₄ to C ₈ dicarboxylic acids, the comonomers being monoethylenically unsaturated monomers from group (i) given below in amounts of up to 95% by weight and from group (ii) in amounts of up to 60% by weight and from group (iii) in amounts of up to 20% by weight.

Als ungesättigte C₄- bis C₈-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet. Bevorzugt wird Maleinsäure. Examples of suitable unsaturated C ₄ to C ₈ dicarboxylic acids are maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. Maleic acid is preferred.

Die Gruppe (i) umfasst monoethylenisch ungesättigte C₃-C₈-Monocarbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt. Group (i) includes monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ monocarboxylic acids such as. As acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid. From group (i), preference is given to using acrylic acid and methacrylic acid.

Die Gruppe (ii) umfasst monoethylenisch ungesättigte C₂- bis C₂₂-Olefine, Vinylalkylether mit C₁- bis C₈-Alkylgruppen, Styrol, Vinylester von C₁- bis C₈-Carbonsäuren, (Meth)acrylamid und Vinylpyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C₂- bis C₆- Olefine, Vinylalkylether mit C₁- bis C₄-Alkylgruppen, Vinylacetat und Vinylpropionat eingesetzt. Group (ii) comprises monoethylenically unsaturated C ₂ to C ₂₂ olefins, vinyl alkyl ethers with C ₁ to C ₈ alkyl groups, styrene, vinyl esters of C ₁ to C ₈ carboxylic acids, (meth) acrylamide and vinyl pyrrolidone. From group (ii), preference is given to using C ₂ to C ₆ olefins, vinyl alkyl ethers having C ₁ to C ₄ alkyl groups, vinyl acetate and vinyl propionate.

Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinylalkohol-Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und Terpolymere sind beispielsweise aus US-A 3887806 sowie DE-A 43 13 909 bekannt. If the polymers of group (ii) contain vinyl esters in copolymerized form, these can also partially or completely hydrolyzed to vinyl alcohol structural units. Suitable copolymers and terpolymers are known, for example, from US-A 3887806 and DE-A 43 13 909 known.

Die Gruppe (iii) umfasst (Meth)acrylester von C₁- bis C₈-Alkoholen, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamide von C₁- bis C₈-Aminen, N-Vinylformamid und N-Vinylimidazol. Group (iii) comprises (meth) acrylic esters of C ₁ to C ₈ alcohols, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamides of C ₁ to C ₈ amines, N-vinylformamide and N-vinylimidazole.

Als organische Cobuilder eignen sich auch Homopolymere der monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Monocarbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure, insbesondere der Acrylsäure und Methacrylsäure,
Copolymere von Dicarbonsäuren, wie z. B. Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 95 : 5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30 : 70 bis 90 : 10 mit Molmassen von 1000 bis 150000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C₁-C₃-Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) : 90 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gew.-Verhältnis von Acrylsäure zum Vinylester im Bereich von 30 : 70 bis 70 : 30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C₂-C₈-Olefinen im Molverhältnis 40 : 60 bis 80 : 20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50 : 50 besonders bevorzugt sind. Also suitable as organic cobuilders are homopolymers of monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ -monocarboxylic acids such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid, especially acrylic acid and methacrylic acid,
Copolymers of dicarboxylic acids, such as. B. copolymers of maleic acid and acrylic acid in a weight ratio of 10:90 to 95: 5, particularly preferably those in a weight ratio of 30:70 to 90:10 with molecular weights of 1000 to 150,000;
Terpolymers of maleic acid, acrylic acid and a vinyl ester of a C ₁ -C ₃ carboxylic acid in a weight ratio of 10 (maleic acid): 90 (acrylic acid + vinyl ester) to 95 (maleic acid): 10 (acrylic acid + vinyl ester), the weight ratio of acrylic acid for vinyl ester can vary in the range from 30:70 to 70:30;
Copolymers of maleic acid with C ₂ -C ₈ olefins in a molar ratio of 40:60 to 80:20, copolymers of maleic acid with ethylene, propylene or isobutene in a molar ratio of 50:50 being particularly preferred.

Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare Kohlenhydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl. US-A 5227446, DE-A 44 15 623 und DE-A 43 13 909, eignen sich ebenfalls als organische Cobuilder. Graft polymers of unsaturated carboxylic acids on low molecular weight carbohydrates or hydrogenated carbohydrates, cf. US-A 5227446, DE-A 44 15 623 and DE-A 43 13 909 are suitable also as an organic cobuilder.

Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure sowie Mischungen aus Acrylsäure und Maleinsäure, die in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden. Suitable unsaturated carboxylic acids are, for example, maleic acid, fumaric acid, Itaconic acid, citraconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid as well as mixtures of acrylic acid and maleic acid, in amounts of 40 to 95% by weight, based on the component to be grafted.

Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättigte Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und (iii). Up to 30% by weight, based on the one to be grafted, can additionally be used for the modification Component, other monoethylenically unsaturated monomers are present in copolymerized form. Suitable modifying monomers are the above-mentioned monomers of groups (ii) and (iii).

Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. sauer oder enzymatisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose, Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend aminierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Aminosorbit und N-Alkylglucamin geeignet sowie auch Polyalkylenglycole mit Molmassen mit bis zu M_w = 5000 wie z. B. Polyethylenglycole, Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid bzw. Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und alkoxylierte ein- oder mehrwertige C₁- bis C₂₂-Alkohole. (vgl. US-A-5756456) Degraded polysaccharides such as e.g. B. acidic or enzymatically degraded starches, inulins or cellulose, protein hydrolyzates and reduced (hydrogenated or hydrated aminated) degraded polysaccharides such as. B. mannitol, sorbitol, aminosorbitol and N-alkylglucamine suitable as well as polyalkylene glycols with molecular weights up to M _w = 5000 such as. B. polyethylene glycols, ethylene oxide / propylene oxide or ethylene oxide / butylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide / butylene oxide block copolymers and alkoxylated mono- or polyvalent C ₁ - to C ₂₂ alcohols. (see US-A-5756456)

Als organische Cobuilder geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispielsweise beschrieben in EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A-41 06 355 und EP-A-656914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können unterschiedliche Strukturen aufweisen. Polyglyoxylic acids suitable as organic cobuilders are described, for example, in EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A-41 06 355 and EP-A-656914. The end groups of the Polyglyoxylic acids can have different structures.

Als organische Cobuilder geeignete Polyamidocarbonsäuren und modifizierte Polyamidocarbonsäuren sind beispielsweise bekannt aus EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A-94/01486 und EP-A-581452. Polyamidocarboxylic acids suitable as organic cobuilders and modified Polyamidocarboxylic acids are known for example from EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A-94/01486 and EP-A-581452.

Als organische Cobuilder verwendet man insbesondere auch Polyasparaginsäuren oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Aminosäuren, C₄- bis C₂₅-Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C₄- bis C₂₅-Mono- oder -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Säuren hergestellte, mit C₆- bis C₂₂-Mono- oder -Dicarbonsäuren bzw. mit C₆- bis C₂₂-Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren eingesetzt. As organic cobuilders, use is also made in particular of polyaspartic acids or cocondensates of aspartic acid with further amino acids, C ₄ to C ₂₅ mono- or dicarboxylic acids and / or C ₄ to C ₂₅ mono- or diamines. Particularly preferred are prepared in phosphorus-containing acids, with C ₆ - to C ₂₂ used modified mono- or diamines, polyaspartic acids - to C ₂₂ -mono- or -dicarboxylic acids or with C. ₆

Als organische Cobuilder eignen sich weiterhin Iminodibernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Aminopolycarboxylate, Alkylpolyaminocarboxylate, Aminopolyalkylenphosphonate, Polyglutamate, hydrophob modifizierte Citronensäure wie z. B. Agaricinsäure, Poly-α-hydroxyacrylsäure, N-Acylethylendiamintriacetate wie Lauroylethylendiamintriacetat und Alkylamide der Ethylendiamintetraessigsäure wie EDTA-Talgamid. Iminodisuccinic acid are also suitable as organic cobuilders, Oxydisuccinic acid, aminopolycarboxylates, alkyl polyaminocarboxylates, Aminopolyalkylenephosphonates, polyglutamates, hydrophobically modified citric acid such as z. B. agaricic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, N-acylethylenediamine triacetates such as Lauroylethylenediamine triacetate and alkylamides of ethylenediaminetetraacetic acid such as EDTA-tallow amide.

Weiterhin können auch oxidierte Stärken als organische Cobuilder verwendet werden. Oxidized starches can also be used as organic cobuilders.

Weitere geeignete (Co)builder sind in WO 99/19435 beschrieben. Further suitable (co) builders are described in WO 99/19435.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel zusätzlich, insbesondere zusätzlich zu den anorganischen Buildern, den anionischen Tensiden und/oder den nichtionischen Tensiden, 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate, wie sie in der WO 97/19159 beschrieben sind. In a further preferred embodiment, the inventive Detergent in addition, in particular in addition to the inorganic builders, the anionic surfactants and / or the nonionic surfactants, 0.5 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, glycine-N, N-diacetic acid derivatives, as described in WO 97/19159 are described.

Häufig ist es auch zweckmäßig, den erfindungsgemäßen Waschmitteln Bleichsysteme, bestehend aus Bleichmitteln, wie z. B. Perborat, Percarbonat und gegebenenfalls Bleichaktivatoren, wie z. B. Tetraacetylethylendiamin, + Bleichstabilisatoren sowie gegebenenfalls Bleichkatalysatoren zuzusetzen. It is often also expedient to use bleaching systems, consisting of bleaching agents, such as. B. perborate, percarbonate and optionally Bleach activators such. B. tetraacetylethylenediamine, + bleach stabilizers and optionally add bleaching catalysts.

In diesen Fällen enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel zusätzlich 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 27 Gew.-%, vor allem 10 bis 23 Gew.-% Bleichmittel in Form von Percarbonsäuren, z. B. Diper-oxododecandicarbonsäure, Phthalimidopercapronsäure oder Monoperoxophthalsäure oder -terephthalsäure, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze, z. B. Natriumperborat-Monohydrat, Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumcarbonat-Perhydrat oder Natriumphosphat-Perhydrat, Addukten von Wasserstoffperoxid an organische Verbindungen, z. B. Harnstoff-Perhydrat, oder von anorganischen Peroxosalzen, z. B. Alkalimetallpersulfaten, oder -peroxodisulfaten, gegebenenfalls in Kombination mit 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-%, Bleichaktivatoren. In these cases, the detergents according to the invention additionally contain 0.5 to 30% by weight, in particular 5 to 27 wt .-%, especially 10 to 23 wt .-% bleach in the form of Percarboxylic acids, e.g. B. Diper-oxododecanedicarboxylic acid, phthalimidopercaproic acid or Monoperoxophthalic acid or terephthalic acid, adducts of hydrogen peroxide inorganic salts, e.g. B. sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, Sodium carbonate perhydrate or sodium phosphate perhydrate, adducts of Hydrogen peroxide on organic compounds, e.g. B. urea perhydrate, or of inorganic peroxo salts, e.g. B. alkali metal persulfates, or -peroxodisulfates, optionally in combination with 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, in particular 0.5 to 8 wt .-%, bleach activators.

Als Bleichaktivatoren eignen sich:

• - polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
• - Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkaiimetallsalze, z. B. Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat oder Natrium-p-benzoyloxybenzolsulfonat;
• - N,N-diacylierte und N,N,N',N'-tetraacylierte Amine, z. B. N,N,N',N'- Tetraacetylmethylendiamin und -ethylendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N- Diacetyl-p-toluidin oder 1,3-diacylierte Hydantoine wie 1,3-Diacetyl-5,5- dimethylhydantoin;
• - N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesylacetamid oder N-Methyl- N-mesylbenzamid;
• - N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, z. B. Monoacetylmaleinsäurehydrazid;
• - O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, z. B. O-Benzoyl-N,N-succinylhydroxylamin, O- Acetyl-N,N-succinylhydroxylamin oder O,N,N-Triacetylhydroxylamin;
• - N,N'-Diacylsulfurylamide, z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetylsulfurylamid oder N,N'-Diethyl-N,N'-dipropionyisulfurylamid;
• - acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam, Benzoylcaprolactam oder Carbonylbiscaprolactam;
• - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenylanthranil;
• - Triacylcyanurate, z. B. Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcyanurat;
• - Oximester und Bisoximester wie z. B. O-Acetylacetonoxim oder Bisisopropyliminocarbonat;
• - Carbonsäureanhydride, z. B. Essigsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, m- Chlorbenzoesäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid;
• - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat;
• - 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazoline, z. B. 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxyimidazolin;
• - Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
  diacylierte 2,5-Diketopiperazine, z. B. 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin;
• - ammoniumsubstituierte Nitrile wie z. B. N-Methylmorpholiniumacetonitrilmethylsulfat;
• - Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2-Dimethylpropylendiharnstoff, z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff;
• - α-Acyloxypolyacylmalonamide, z. B. α-Acetoxy-N,N'-diacetylmalonamid;
• - Diacyl-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, z. B. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazin;
• - Benz-(4H)1,3-oxazin-4-one mit Alkylresten, z. B. Methyl, oder aromatischen Resten z. B. Phenyl, in der 2-Position;
• - kationische Nitrile, wie in DE-A-101 48 577 beschrieben.

Suitable bleach activators are:

• - polyacylated sugars, e.g. B. Pentaacetylglucose;
• - Acyloxybenzenesulfonic acids and their alkali and alkaline earth metal salts, e.g. B. sodium p-nonanoyloxybenzenesulfonate or sodium p-benzoyloxybenzenesulfonate;
• - N, N-diacylated and N, N, N ', N'-tetraacylated amines, e.g. B. N, N, N ', N'-tetraacetylmethylene diamine and ethylenediamine (TAED), N, N-diacetylaniline, N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated hydantoins such as 1,3-diacetyl-5 , 5-dimethylhydantoin;
• - N-alkyl-N-sulfonylcarbonamides, e.g. B. N-methyl-N-mesylacetamide or N-methyl-N-mesylbenzamide;
• - N-acylated cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles, e.g. B. monoacetyl maleic acid hydrazide;
• - O, N, N-trisubstituted hydroxylamines, e.g. B. O-benzoyl-N, N-succinylhydroxylamine, O-acetyl-N, N-succinylhydroxylamine or O, N, N-triacetylhydroxylamine;
• - N, N'-diacylsulfurylamides, e.g. B. N, N'-dimethyl-N, N'-diacetylsulfurylamide or N, N'-diethyl-N, N'-dipropionyisulfurylamide;
• acylated lactams such as acetylcaprolactam, octanoylcaprolactam, benzoylcaprolactam or carbonyl biscaprolactam;
• - Anthranil derivatives such as B. 2-methylanthranil or 2-phenylanthranil;
• - Triacylcyanurate, e.g. B. triacetyl cyanurate or tribenzoyl cyanurate;
• - Oxime esters and bisoxime esters such as. B. O-acetylacetone oxime or bisisopropyliminocarbonate;
• - Carboxylic anhydrides, e.g. B. acetic anhydride, benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride or phthalic anhydride;
• - enol esters such as B. isopropenyl acetate;
• - 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolines, e.g. B. 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxyimidazoline;
• - tetraacetylglycoluril and tetrapropionylglycoluril;
  diacylated 2,5-diketopiperazines, e.g. B. 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine;
• - Ammonium substituted nitriles such as. B. N-methylmorpholinium acetonitrile methyl sulfate;
• - acylation products of propylene diurea and 2,2-dimethylpropylene diurea, e.g. B. tetraacetylpropylene diurea;
• - α-Acyloxypolyacylmalonamide, e.g. B. α-acetoxy-N, N'-diacetylmalonamide;
• - Diacyl-dioxohexahydro-1,3,5-triazines, e.g. B. 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine;
• - Benz- (4H) 1,3-oxazin-4-one with alkyl radicals, e.g. B. methyl, or aromatic radicals such. B. phenyl, in the 2-position;
• - Cationic nitriles, as described in DE-A-101 48 577.

Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichaktivatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleichkatalysatoren sind beispielsweise quaternierte Imine und Sulfonimine, die beispielsweise beschrieben sind in US-A 5 360 569 und EP-A 453 003. Besonders wirksame Bleichkatalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der WO-A 94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im Falle ihres Einsatzes in den Waschmitteln höchstens in Mengen bis 1,5 Gew.-%, insbesondere bis 0,5% Gew.-%, im Falle von sehr aktiven Mangankomplexen in Mengen bis zu 0,1 Gew.-%, eingearbeitet. Weitere geeignete Bleichkatalysatoren sind in WO 99/19435 beschrieben. The described bleaching system consisting of bleaching agents and bleach activators can optionally also contain bleaching catalysts. Suitable bleaching catalysts are for example quaternized imines and sulfonimines, which are described for example in US-A 5 360 569 and EP-A 453 003. Particularly effective bleaching catalysts are Manganese complexes, which are described for example in WO-A 94/21777. Such In the case of their use in detergents, compounds are at most in amounts up to 1.5% by weight, in particular up to 0.5% by weight, in the case of very active Manganese complexes in amounts up to 0.1 wt .-%, incorporated. More suitable Bleaching catalysts are described in WO 99/19435.

Weitere einsetzbare Bleichsysteme auf Basis von Arylimidoperalkansäuren sind in EP-A-0 325 288 und EP-A-0 490 409 beschrieben. Other bleaching systems based on arylimidoperalkanoic acids that can be used are in EP-A-0 325 288 and EP-A-0 490 409.

Bleichstabilisatorbleach stabilizer

Dabei handelt es sich um Additive, die Schwermetallspuren absorbieren, binden oder komplexieren können. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Zusätze mit bleichstabilisierender Wirkung sind polyanionische Verbindungen wie Polyphosphate, Polycarboxylate, Polyhydroxypolycarboxylate, lösliche Silikate als vollständig oder teilweise neutralisierte Alkali- oder Erdalkalisalze, insbesondere als neutrale Na- oder Mg- Salze, die relativ schwache Bleichstabilisatoren sind. Starke erfindungsgemäß verwendbare Bleichstabilisatoren sind beispielsweise Komplexbildner, wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA), β-Alanindiessigsäure (ADA), Ethylendiamin-N,N'-diesuccinat (EDDS) und Phosphonate wie Ethylendiamintetramethylenphosphonat, Diethylentriaminpentamethylenphosphonat oder Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure in Form der Säuren oder als teilweise oder vollständig neutralisierte Alkalimetallsalze. Vorzugsweise werden die Komplexbildner in Form ihrer Na-Salze eingesetzt. These are additives that absorb, bind or traces of heavy metals can complex. Examples of additives which can be used according to the invention bleach-stabilizing effect are polyanionic compounds such as polyphosphates, Polycarboxylates, polyhydroxypolycarboxylates, soluble silicates as complete or partially neutralized alkali or alkaline earth salts, especially as neutral Na or Mg Salts that are relatively weak bleach stabilizers. Strong usable according to the invention Bleach stabilizers are, for example, complexing agents such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA), β-alanine diacetic acid (ADA), ethylenediamine-N, N'-diesuccinate (EDDS) and phosphonates such as ethylenediaminetetramethylenephosphonate, diethylenetriaminepentamethylenephosphonate or hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid in the form of the acids or as partial or fully neutralized alkali metal salts. The complexing agents are preferably used in Form of their Na salts used.

Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleichaktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist für die erfindungsgemäßen Waschmittel auch die Verwendung von Systemen mit enzymatischer Peroxidfreisetzung oder von photoaktivierten Bleichsystemen möglich, siehe z. B. US 4,033,718. In addition to the described bleaching system consisting of bleaching agents, bleach activators and optionally bleaching catalysts is also the detergent according to the invention Use of systems with enzymatic peroxide release or of photo-activated bleaching systems possible, see e.g. B. US 4,033,718.

Für eine Reihe von Anwendungsfällen ist es zweckmäßig, wenn die erfindungsgemäßen Waschmittel Enzyme enthalten. Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Von den Enzymen werden vorzugsweise mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-%, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und Esperase. Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase. Eine geeignete Cellulase ist z. B. Celluzym. Auch die Verwendung von Peroxidasen zur Aktivierung des Bleichsystems ist möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eine Kombination unterschiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebenenfalls kann das erfindungsgemäße Waschmittel noch Enzymstabilisatoren, z. B. Calciumpropionat, Natriumformiat oder Borsäuren oder deren Salze, und/oder Oxidationsverhinderer enthalten. For a number of applications, it is useful if the invention Detergents contain enzymes. Enzymes are preferably used in detergents Proteases, amylases, lipases and cellulases. Of the enzymes are preferred amounts of 0.1 to 1.5 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 1.0 wt .-%, of added enzyme. Suitable proteases are e.g. B. Savinase and Esperase. A suitable lipase is e.g. B. Lipolase. A suitable cellulase is e.g. B. Celluzym. Also the use of peroxidases to activate the bleaching system is possible. you can use single enzymes or a combination of different enzymes. If necessary, the detergent according to the invention can also contain enzyme stabilizers, e.g. B. Calcium propionate, sodium formate or boric acids or their salts, and / or Oxidation preventers included.

Die Bestandteile von Waschmitteln sind dem Fachmann prinzipiell bekannt. Die obigen und die weiter unten folgenden Listen geeigneter Bestandteile geben nur einen exemplarischen Ausschnitt der bekannten geeigneten Bestandteile wieder. The components of detergents are known in principle to the person skilled in the art. The above and the lists of suitable ingredients below give only one exemplary section of the known suitable components again.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können neben den bisher genannten Hauptkomponenten noch folgende weitere übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:
Bekannte Dispergiermittel, wie Naphthalinsulfonsäurekondensate oder Polycarboxilate, Schmutztragemittel, Soil release Agentien, wie Polyetherester, Inkrustationsinhibitoren, pH-regulierende Verbindungen wie Alkalien bzw. Alkalispender (NaOH, KOH, Pentanatriummetasilikat, Natriumcarbonat) oder Säuren (Salzsäure, Phosphorsäure, Amidoschwefelsäure, Citronensäure) Puffersysteme, wie Acetat oder Phosphatpuffer, Ionenaustauscher, Parfüm, Farbstoffe, Vergrauungsinhibitoren, optische (fluoreszierende) Aufheller, Farbübertragungsinhibitoren wie z. B. Polyvinylpyrrolidon, Biozide, wie Isothiazolinone oder 2-Bromo-2-nitro-1,3-propandiol, hydrotrope Verbindungen als Lösungsvermittler bzw. Solubilisatoren, wie Cumolsulfonate, Toluolsulfonate, kurzkettige Fettsäuren, Harnstoff, Alkohole oder Phosphorsäurealkyl/-arylester, Schaumregulatoren zur Stabilisierung oder Dämpfung des Schaums, z. B. Siliconöle, Haut- und Korrosionsschutzmittel, desinfizierende Verbindungen oder Systeme, wie z. B. solche die Chlor oder unterchlorige Säure freisetzen wie Dichlorisocyanurat oder die Iod enthalten, Verdickungsmittel und Stell- und Konfektionierungsmittel. In addition to the main components mentioned above, the detergents according to the invention can also contain the following further customary additives in the amounts customary for this:
Known dispersants, such as naphthalenesulfonic acid condensates or polycarboxylates, soil release agents, soil release agents, such as polyether esters, incrustation inhibitors, pH-regulating compounds such as alkalis or alkali donors (NaOH, KOH, pentasodium metasilicate, sodium carbonate) or acids (hydrochloric acid, phosphoric acid, amidosulfonic acid, amidosulfonic acid) such as acetate or phosphate buffer, ion exchangers, perfume, dyes, graying inhibitors, optical (fluorescent) brighteners, color transfer inhibitors such as. B. polyvinylpyrrolidone, biocides such as isothiazolinones or 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, hydrotropic compounds as solubilizers or solubilizers, such as cumene sulfonates, toluenesulfonates, short-chain fatty acids, urea, alcohols or phosphoric acid alkyl / aryl esters, foam regulators Stabilization or damping of the foam, e.g. As silicone oils, skin and anti-corrosion agents, disinfectant compounds or systems such. B. those which release chlorine or hypochlorous acid such as dichloroisocyanurate or which contain iodine, thickeners and adjusting and confectioning agents.

Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-PolymereGraying inhibitors and soil release polymers

Geeignete Soil-Release-Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren für Waschmittel sind beispielsweise:
Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglycol und/oder Propylenglycol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren;
Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäure. Suitable soil release polymers and / or graying inhibitors for detergents are, for example:
Polyesters of polyethylene oxides with ethylene glycol and / or propylene glycol and aromatic dicarboxylic acids or aromatic and aliphatic dicarboxylic acids;
Polyester made of polyethylene oxides which are end group-capped with di- and / or polyhydric alcohols and dicarboxylic acid.

Derartige Polyester sind bekannt, beispielsweise aus US-A 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A- 272 033 und US-A 5,142,020. Such polyesters are known, for example from US-A 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A-272 033 and US-A 5,142,020.

Weitere geeignete Soil-Release-Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylestern auf Polyalkylenoxide (vgl. US-A 4,746,456, US-A 4,846,995, DE-A-37 11 299, US-A 4,904,408, US-A 4,846,994 und US-A 4,849,126) oder modifizierte Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Other suitable soil release polymers are amphiphilic graft or copolymers of Vinyl and / or acrylic esters on polyalkylene oxides (cf. US-A 4,746,456, US-A 4,846,995, DE-A-37 11 299, US-A 4,904,408, US-A 4,846,994 and US-A 4,849,126) or modified Celluloses such as B. methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose.

FarbübertragungsinhibitorenColor transfer inhibitors

Als Farbübertragungsinhibitoren werden beispielsweise Homo- und Copolymere des Vinylpyrrolidons, des Vinylimidazols, des Vinyloxazolidons und des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Molmassen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomeren eingesetzt. Die hier genannte Verwendung solcher Polymere ist bekannt, vgl. DE-B-22 32 353, DE-A-28 14 287, DE-A-28 14 329 und DE-A-43 16 023. Examples of color transfer inhibitors are homopolymers and copolymers of Vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl oxazolidone and 4-vinyl pyridine N-oxide with molecular weights from 15,000 to 100,000 and cross-linked, finely divided polymers based on these Monomers used. The use of such polymers mentioned here is known, cf. DE-B-22 32 353, DE-A-28 14 287, DE-A-28 14 329 and DE-A-43 16 023.

Geeignete Polyvinylpyridinbetaine sind z. B. in Tai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000, Seite 113 beschrieben. Suitable polyvinylpyridine betaines are e.g. B. in Tai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000, page 113.

Neben der Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln für die Textilwäsche im Haushalt sind die erfindungsgemäß verwendbaren Waschmittelzusammensetzungen auch im Bereich der gewerblichen Textilwäsche und der gewerblichen Reinigung einsetzbar. In der Regel wird in diesem Einsatzbereich Peressigsäure als Bleichmittel eingesetzt, die als wäßrige Lösung der Waschflotte zugesetzt wird. In addition to use in detergents and cleaning agents for textile laundry in the household the detergent compositions which can be used according to the invention are also in the range commercial textile laundry and commercial cleaning. Usually will In this area of application, peracetic acid is used as a bleaching agent, as an aqueous solution is added to the wash liquor.

Verwendung in TextilwaschmittelnUse in laundry detergents

Ein typisches erfindungsgemäßes pulver- oder granulatförmiges Vollwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:

• - 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, mindestens eines anionischen und/- oder nichtionischen Tensids, einschließlich der erfindungsgemäßen Gemische,
• - 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, mindestens eines anorganischen Builders,
• - 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, mindestens eines organischen Cobuilders,
• - 2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, eines anorganischen Bleichmittels,
• - 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, eines Bleichaktivators, gegebenenfalls in Abmischung mit weiteren Bleichaktivatoren,
• - 0 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise bis höchstens 0,5 Gew.-%, eines Bleichkatalysators,
• - 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 2,5%, eines polymeren Farbübertragungsinhibitors,
• - 0 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%, Protease,
• - 0 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%, Lipase,
• - 0 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0% Gew.-% eines Soil-Release-Polymers,

ad 100% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser. A typical powder or granular heavy-duty detergent according to the invention can have, for example, the following composition:

• 0.5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, of at least one anionic and / or nonionic surfactant, including the mixtures according to the invention,
• 0.5 to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight, of at least one inorganic builder,
• 0 to 20% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, of at least one organic cobuilder,
• 2 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight, of an inorganic bleaching agent,
• 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, of a bleach activator, optionally in a mixture with other bleach activators,
• 0 to 1% by weight, preferably up to at most 0.5% by weight, of a bleaching catalyst,
• 0 to 5% by weight, preferably 0 to 2.5%, of a polymeric color transfer inhibitor,
• 0 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, protease,
• 0 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, lipase,
• 0 to 1.5% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight, of a soil release polymer,

ad 100% usual auxiliary and accompanying substances and water.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anorganische Builder sind Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Zeolith A und P sowie amorphe und kristalline Na-Silikate sowie Schichtsilikate. Inorganic builders preferably used in detergents are sodium carbonate, Sodium bicarbonate, zeolite A and P as well as amorphous and crystalline sodium silicates as well Phyllosilicates.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte organische Cobuilder sind Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, Acrylsäure/Maleinsäure/Vinylester-Terpolymere und Citronensäure. Organic cobuilders preferably used in detergents Acrylic acid / maleic acid copolymers, acrylic acid / maleic acid / vinyl ester terpolymers and Citric acid.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anorganische Bleichmittel sind Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat. Inorganic bleaching agents preferably used in detergents are sodium perborate and sodium carbonate perhydrate.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anionische Tenside sind lineare und leicht verzweigte Alkylbenzolsulfonate (LAS), Fettalkoholsulfate/ethersulfate und Seifen. Anionic surfactants preferably used in detergents are linear and light branched alkyl benzene sulfonates (LAS), fatty alcohol sulfates / ether sulfates and soaps.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Protease, Lipase, Amylase und Cellulase. Von den handelsüblichen Enzymen werden dem Waschmittel in der Regel Mengen von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-%, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase, Desazym und Esperase. Eine geeignete Lipasen ist z. B. Lipolase. Eine geeignete Cellulase ist z. B. Celluzym. Enzymes preferably used in detergents are protease, lipase, amylase and Cellulase. The detergent is usually used in quantities of the commercially available enzymes from 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, of the made-up enzyme added. Suitable proteases are e.g. B. Savinase, Desazym and Esperase. A suitable one Lipases are e.g. B. Lipolase. A suitable cellulase is e.g. B. Celluzym.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release- Polymere sind Pfropfpolymere von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2.500-8.000 im Gewichtsverhältnis 1, 2 : 1 bis 3,0 : 1, Polyethylenterephthalate/Oxyethylenterephthalate der Molmasse 3.000 bis 25.000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5.000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Polyethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 sowie Blockpolykondensate gemäß DE-A-44 03 866. Graying inhibitors and soil release agents preferably used in detergents Polymers are graft polymers of vinyl acetate on molecular weight polyethylene oxide 2,500-8,000 in a weight ratio of 1.2: 1 to 3.0: 1, Polyethylene terephthalates / oxyethylene terephthalates with a molecular weight of 3,000 to 25,000 made of polyethylene oxides the molar mass 750 to 5,000 with terephthalic acid and ethylene oxide and a molar ratio from polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate from 8: 1 to 1: 1 and Block polycondensates according to DE-A-44 03 866.

Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Farbübertragungsinhibitoren sind lösliche NVP- Homopolymere und/oder Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymere mit Molmassen über 5.000. Color transfer inhibitors preferably used in detergents are soluble NVP Homopolymers and / or vinyl pyrrolidone and vinyl imidazole copolymers with molecular weights over 5,000.

Die Waschmittel liegen häufig in fester, pulverförmiger Form vor, und enthalten dann in der Regel zusätzlich übliche Stellmittel, die ihnen eine gute Rieselfähigkeit, Dosierbarkeit und Löslichkeit verleihen und die das Zusammenbacken und Stauben verhüten, wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat. The detergents are often in solid, powdered form and then contain in usually additional standard adjusting agents, which give them good flowability, meterability and impart solubility and prevent caking and dusting, such as Sodium sulfate or magnesium sulfate.

Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew.-% anorganischer Stellmittel enthalten. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt nur bis 8 Gew.-% an Stellmitteln. The powdered or granular detergents according to the invention can contain up to 60% by weight contain inorganic adjusting agents. The detergents according to the invention are preferably but low in adjusting agents and contain only up to 20% by weight, particularly preferably only up to 8% by weight on positioning devices.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1.200, insbesondere 500 bis 950 g/l, besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulataufbau. Kompakt- oder Ultra- Kompaktwaschmittel sowie Extrudate weisen ein Schüttgewicht > 600 g/l auf. Diese gewinnen immer mehr an Bedeutung. The detergents according to the invention can have different bulk densities in the range of 300 to 1,200, especially 500 to 950 g / l. Have modern compact detergents usually high bulk densities and show a granular structure. Compact or ultra Compact detergents and extrudates have a bulk density> 600 g / l. This are becoming more and more important.

Sofern sie in flüssiger Form eingesetzt werden sollen, können sie als wäßrige Mikroemulsionen, Emulsionen oder Lösungen vorliegen. In flüssigen Waschmitteln können zusätzlich Lösungsmittel wie Ethanol, i-Propanol, 1,2-Propylenglykol, oder Butylglykol verwendet werden. If they are to be used in liquid form, they can be aqueous Microemulsions, emulsions or solutions are present. In liquid detergents can also solvents such as ethanol, i-propanol, 1,2-propylene glycol, or Butyl glycol can be used.

Bei gelförmigen erfindungsgemäßen Waschmitteln können zusätzlich Verdicker, wie z. B. Polysaccharide und/oder schwach vernetzte Polycarboxylate (beispielsweise Carbopol® der Fa. Goodrich) eingesetzt werden. In the case of gel-form detergents according to the invention, thickeners such as, for. B. Polysaccharides and / or weakly cross-linked polycarboxylates (e.g. Carbopol® from Goodrich) are used.

Bei tablettenförmigen Waschmitteln werden zusätzlich Tablettierhilfsmittel wie z. B. Polyethylenglykole mit Molmassen > 1000 g/mol, Polymerdispersionen, und Tablettensprengmittel wie Cellulosederivate, vernetztes Polyvinylpyrrolidon, vernetzte Polyacrylate oder Kombinationen aus Säuren, z. B. Citronensäure + Natriumbicarbonat, um nur einige zu nennen, benötigt. In the case of tablet detergents, tabletting aids such as e.g. B. Polyethylene glycols with molecular weights> 1000 g / mol, polymer dispersions, and Tablet disintegrants such as cellulose derivatives, crosslinked polyvinylpyrrolidone, crosslinked Polyacrylates or combinations of acids, e.g. B. citric acid + sodium bicarbonate, to name just a few.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Gemische bei der Herstellung von Waschmitteln. Another object of the present invention is the use of the mixtures in the production of detergents.

Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Waschverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Waschmittels. Yet another object of the invention is a washing process using a detergent according to the invention.

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert. The invention is illustrated by the examples below.

HerstellungsbeispielePreparation Examples

Der Alkohol und KOH (fein gepulvert) werden vermischt und bei 80°C und 40 mbar über 1 Stunde entwässert. Das Reaktionsprodukt wird in einen Autoklaven gegeben, der Autoklav 2 mal mit Stickstoff inertisiert und dann auf 120°C erwärmt. Innerhalb von 15 Minuten wird Ethylenoxid bis zu einem Maximaldruck von 1 bar zudosiert. Man hält 5 min bei diesem Druck, steigert den Druck dann durch Zugabe von Ethylenoxid innerhalb 60 min auf 3 bar, hält 5 Stunden bei diesem Druck und steigert schließlich den Druck bis auf 6 bar. Bei der letzten Dosierung wird nur soviel Ethylenoxid zugegeben, bis die unten angegebene Menge Ethylenoxid erreicht ist. Der Druck wird dann durch Zudosierung von Stickstoff bei 6 bar gehalten. Nach weiteren 10 Stunden Reaktionszeit wird auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen, und der Reaktionsaustrag wird ausgefüllt. Am Rotationsverdampfer werden flüchtige Anteile bei 30 mbar und 80°C entfernt. The alcohol and KOH (finely powdered) are mixed and over at 80 ° C and 40 mbar Drained for 1 hour. The reaction product is placed in an autoclave which Autoclave inerted twice with nitrogen and then heated to 120 ° C. Within 15 Minutes, ethylene oxide is metered in up to a maximum pressure of 1 bar. You hold 5 min at this pressure, the pressure then increases by adding ethylene oxide inside 60 min to 3 bar, lasts for 5 hours at this pressure and finally increases the pressure up to to 6 bar. At the last dosage, only enough ethylene oxide is added until the one below specified amount of ethylene oxide is reached. The pressure is then reduced by adding Nitrogen kept at 6 bar. After a further 10 hours reaction time is on Allow to cool to room temperature and the reaction discharge is filled. At the Rotary evaporators remove volatile components at 30 mbar and 80 ° C.

Beispiel 1example 1 2-Propylheptanol + 5 EO2-propylheptanol + 5 EO

Es wurden 474 g 2-Propylheptanol (3,0 mol), 661 g Ethylenoxid (15,0 mol) und 2,3 g KOH verwendet. There were 474 g of 2-propylheptanol (3.0 mol), 661 g of ethylene oxide (15.0 mol) and 2.3 g KOH used.

Beispiel 2Example 2 2-Propylheptanol + 7 EO2-propylheptanol + 7 EO

Es wurden 474 g 2-Propylheptanol (3,0 mol), 925 g Ethylenoxid (21,0 mol) und 2,8 g KOH verwendet. There were 474 g of 2-propylheptanol (3.0 mol), 925 g of ethylene oxide (21.0 mol) and 2.8 g KOH used.

Beispiel 3Example 3 2-Propylheptanol + 10 EO2-propylheptanol + 10 EO

Es wurden 474 g 2-Propylheptanol (3,0 mol), 1.322 g Ethylenoxid (30,0 mol) und 3,6 g KOH verwendet. There were 474 g of 2-propylheptanol (3.0 mol), 1,322 g of ethylene oxide (30.0 mol) and 3.6 g KOH used.

Beispiel 4Example 4 iso-C13-Alkohol 5 EOiso-C13 alcohol 5 EO

Es wurden 401 g iso-C13-Alkohol (2,0 mol), 441 g Ethylenoxid (10,0 mol) und 1,7 g KOH verwendet. There were 401 g of iso-C13 alcohol (2.0 mol), 441 g of ethylene oxide (10.0 mol) and 1.7 g of KOH used.

Beispiel 5Example 5 iso-C13-Alkohol 7 EOiso-C13 alcohol 7 EO

Es wurden 401 g iso-C13-Alkohol (2,0 mol), 617 g Ethylenoxid (14,0 mol) und 2,0 g KOH verwendet. There were 401 g of iso-C13 alcohol (2.0 mol), 617 g of ethylene oxide (14.0 mol) and 2.0 g of KOH used.

Beispiel 6Example 6 iso-C13-Alkohol 11 EOiso-C13 alcohol 11 EO

Es wurden 401 g iso-C13-Alkohol (2,0 mol), 969 g Ethylenoxid (22,0 mol) und 2,7 g KOH verwendet. Anwendungsbeispiele Waschbedingungen Primärwäsche Gerät Launder-o-meter von Atlas, Chicago USA Waschflotte 250 ml Waschdauer 30 min. bei angegebener Temperatur (einschließlich Aufheizzeit) Waschmitteldosierung 4,5 g/l Wasserhärte 3 mmol/l Ca : Mg 4 : 1 Flottenverhältnis 1 : 12,5 Prüfgewebe Hersteller wfk 10C Wollfett/Pigment auf Baumwolle wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Deutschland wfk 10D Hautfett/Pigment auf Baumwolle wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Deutschland wtk 20D Hautfett/Pigment auf Mischgewebe wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Deutschland wfk 10PF Pflanzenfett/Pigment auf Baumwolle wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Deutschland EMPA 101 Olivenöl/Ruß auf Baumwolle EMPA Testmaterialien, St. Gallen, Schweiz 401 g of iso-C13 alcohol (2.0 mol), 969 g of ethylene oxide (22.0 mol) and 2.7 g of KOH were used. applications washing conditions primary laundering device Launder-o-meter from Atlas, Chicago USA wash liquor 250 ml washing time 30 min. at specified temperature (including heating-up time) detergent dosage 4.5 g / l water hardness 3 mmol / l Ca: Mg 4: 1 liquor ratio 1: 12.5 Test fabric Manufacturer wfk 10C wool fat / pigment on cotton wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Germany wfk 10D skin fat / pigment on cotton wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Germany wtk 20D skin fat / pigment on mixed fabric wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Germany wfk 10PF vegetable fat / pigment on cotton wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Germany EMPA 101 olive oil / soot on cotton EMPA test materials, St. Gallen, Switzerland

Die gewaschenen Prüfgewebe werden mit einem Photometer von Datacolor (Elrepho 2000) vermessen. Angegeben ist die Schmutzentfernung in Prozent. Das Primärwaschvermögen ist umso besser, je höher die Schmutzentfernung ist. Waschformulierung Natriumcarbonat 12,0 Natriumperborat-monohydrat 14,4% Natriumsilikat 3,0% Natriumsulfat 4,0% Seife 0,5% Copolymer AS/MS 7 : 3 5,0% TAED 4,0% Carboxymethylcellulose 1,2% Zeolith A 30% erfindungsgemäße Tenside wie angegeben Wasser Rest auf 100%

R = Remissionswert bei 460 nm The washed test fabrics are measured with a Datacolor photometer (Elrepho 2000). The dirt removal is given in percent. The higher the dirt removal, the better the primary washing ability. washing formulation sodium 12.0 Sodium hydroxide monohydrate 14.4% sodium silicate 3.0% sodium sulphate 4.0% Soap 0.5% Copolymer AS / MS 7: 3 5.0% TAED 4.0% carboxymethylcellulose 1.2% Zeolite A 30% surfactants according to the invention as stated water Rest to 100%

R = reflectance value at 460 nm

Die Ergebnisse der Waschversuche sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst.



The results of the wash trials are summarized in the table below.

Wie aus den in der Tabelle zusammengefassten Ergebnissen hervorgeht, fährt der Einsatz des erfindungsgemäßen Alkoxylatgemisches zu einer deutlichen Verbesserung der Primärwaschwirkung im Waschmittel. As can be seen from the results summarized in the table, the operation continues of the alkoxylate mixture according to the invention to a significant improvement in Primary washing effect in the detergent.

Claims (10)

1. Alkoxylatgemisch, enthaltend
0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (I)

C_nH_2n+1O(A)_x(B)_yH (I)

mit der Bedeutung
A Ethylenoxy
B C₃-C₁₀-Alkylenoxy oder Gemische davon,
wobei Gruppen A und B statistisch verteilt, alternierend oder in Form zweier oder mehrerer Blöcke in beliebiger Reihenfolge vorliegen können,
n ganze Zahl im Bereich von 8 bis 11,
x Zahl im Bereich von 1 bis 20,
y Zahl im Bereich von 0 bis 10, und
0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines Alkoxylats der allgemeinen Formel (II)

C_mH_2m+1O(A)_v(B)_wH (II)

mit der Bedeutung
A Ethylenoxy
B C₃-C₁₀-Alkylenoxy oder Gemische davon,
wobei Gruppen A und B statistisch verteilt, alternierend oder in Form zweier oder mehrerer Blöcke in beliebiger Reihenfolge vorliegen können,
m ganze Zahl im Bereich von 12 bis 24,
v Zahl im Bereich von 1 bis 50,
w Zahl im Bereich von 0 bis 10. 1. Alkoxylate mixture containing
0.1 to 99.9% by weight of at least one alkoxylate of the general formula (I)

C _n H _{2n + 1} O (A) _x (B) _y H (I)

with the meaning
A ethyleneoxy
BC ₃ -C ₁₀ alkyleneoxy or mixtures thereof,
groups A and B can be statistically distributed, alternating or in the form of two or more blocks in any order,
n integer in the range from 8 to 11,
x number in the range from 1 to 20,
y number in the range from 0 to 10, and
0.1 to 99.9% by weight of at least one alkoxylate of the general formula (II)

C _m H _{2m + 1} O (A) _v (B) _w H (II)

with the meaning
A ethyleneoxy
BC ₃ -C ₁₀ alkyleneoxy or mixtures thereof,
groups A and B can be statistically distributed, alternating or in the form of two or more blocks in any order,
m integer in the range from 12 to 24,
v number in the range from 1 to 50,
w Number in the range from 0 to 10. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I) n den Wert 10 hat. 2. Mixture according to claim 1, characterized in that in the alkoxylate general formula (I) n has the value 10. 3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I) C₁₀H₂₁ die Bedeutung C₅H₁₁CH(C₃H₇)CH₂ hat. 3. Mixture according to claim 2, characterized in that in the alkoxylate of the general formula (I) C ₁₀ H _{21 has} the meaning C ₅ H ₁₁ CH (C ₃ H ₇ ) CH ₂ . 4. Gemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I)
70 bis 99 Gew.-%
Alkoxylate A1, in denen C₅H₁₁ die Bedeutung n-C₅H₁₁ hat, und
1 bis 30 Gew.-%
Alkoxylate A2, in denen C₅H₁₁ die Bedeutung C₂H₅CH(CH₃)CH₂ und/oder CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂ hat,
im Gemisch vorliegen. 4. Mixture according to claim 3, characterized in that in the alkoxylate of the general formula (I)
70 to 99% by weight
Alkoxylates A1 in which C ₅ H _{11 has} the meaning nC ₅ H ₁₁ , and
1 to 30% by weight
Alkoxylates A2 in which C ₅ H _{11 has} the meaning C ₂ H ₅ CH (CH ₃ ) CH ₂ and / or CH ₃ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ ,
are present in the mixture. 5. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass im Alkoxylat der allgemeinen Formel (II) m eine ganze Zahl im Bereich von 12 bis 18 ist. 5. Mixture according to one of claims 1 to 4, characterized in that in Alkoxylate of the general formula (II) m is an integer in the range from 12 to 18 is. 6. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass im Alkoxylat der allgemeinen Formel (I) x eine Zahl im Bereich von 3 bis 12 ist und y den Wert 0 hat, und in der allgemeinen Formel (II) v eine Zahl im Bereich von 3 bis 15 ist und w den Wert 0 hat. 6. Mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that in Alkoxylate of the general formula (I) x is a number in the range from 3 to 12 and y has the value 0, and in the general formula (II) v has a number in the range from 3 to Is 15 and w is 0. 7. Verfahren zur Herstellung von Alkoxylatgemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Alkanole der allgemeinen Formel C_nH_2n+1OH und C_mH_2m+1OH mit der angegebenen Bedeutung für n und m mit C_2-5-Alkylenoxiden unter Alkoxilierungsbedingungen umgesetzt werden und vor oder nach dem Alkoxylieren oder nach einem teilweisen Alkoxylieren miteinander gemischt werden. 7. Process for the preparation of alkoxylate mixtures according to one of claims 1 to 6, characterized in that alkanols of the general formula C _n H _{2n + 1} OH and C _m H _{2m + 1} OH with the meaning given for n and m with C _{2- 5} -alkylene oxides are reacted under alkoxylation conditions and mixed with one another before or after the alkoxylation or after a partial alkoxylation. 8. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend ein Alkoxylatgemisch gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6. 8. Detergent or cleaning agent containing an alkoxylate mixture according to one of the Claims 1 to 6. 9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkoxylatgemisch in einer Menge von 0,01 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, vorliegt. 9. washing or cleaning agent according to claim 8, characterized in that the Alkoxylate mixture in an amount of 0.01 to 80 wt .-%, based on the washing or detergent. 10. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß Anspruch 8 oder 9 zum Waschen oder Reinigen von Textilien. 10. Use of a detergent or cleaning agent according to claim 8 or 9 for Washing or cleaning textiles.