DE10216894B4 - Glass for making glass beads and use - Google Patents
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Abstract
Glas
mit einem Lichtbrechungsindex, der größer als 1,50 ist, zur Herstellung
von Glaskugeln, dadurch gekennzeichnet, dass es
30 bis weniger
als 40 Masse-% SiO2,
10 bis 30 Masse-%
BaO,
10 bis 20 Masse-% TiO2,
8
bis 12 Masse-% CaO,
7 bis 10 Masse-% Al2O3,
5 bis 10 Masse-% Na2O
und
0 bis 5 Masse-% B2O3
enthält.Glass having a refractive index greater than 1.50, for the manufacture of glass beads, characterized in that
30 to less than 40 mass% SiO 2 ,
10 to 30 mass% BaO,
10 to 20% by mass of TiO 2 ,
8 to 12% by mass of CaO,
7 to 10% by mass of Al 2 O 3 ,
5 to 10% by mass of Na 2 O and
0 to 5 mass% B 2 O 3
contains.
Description
Die Erfindung betrifft ein Glas zur Herstellung von Glaskugeln, wobei sich das Glas durch einen hohen Lichtbrechungsindex auszeichnet.The The invention relates to a glass for producing glass beads, wherein the glass is characterized by a high refractive index.
Glaskugeln werden unter anderem für Reflexionsschichten eingesetzt, die auf Straßen oder Start- oder Landbahnen von Flughäfen verwendet werden, um dort eine hohe Nachtsichtbarkeit zu gewährleisten. Für solche Reflexionsschichten werden jedoch Glaskugeln benötigt, die einen Brechungsindex nD aufweisen, der größer als 1,50 ist. Glaskugeln mit einem Brechungsindex von 1,50 oder weniger, können zu diesem Zweck nicht verwendet werden. Neben einem ausreichend hohen Brechungsindex müssen diese Glaskugeln weiterhin eine hohe Abriebfestigkeit, eine hohe Wasserbeständigkeit sowie eine hohe Rundheit und Oberflächengüte aufweisen. Ferner ist es für eine hohe Nachtsichtbarkeit bei regennassen Flächen notwendig, dass der Durchmesser der Glaskugeln etwa 1,0 bis 2,5 mm beträgt.Glass spheres are used, among other things, for reflective layers that are used on roads or airport runways to ensure high night visibility. For such reflective layers, however, glass spheres are required which have a refractive index n D which is greater than 1.50. Glass beads with a refractive index of 1.50 or less can not be used for this purpose. In addition to a sufficiently high refractive index, these glass spheres must continue to have a high abrasion resistance, a high water resistance and a high roundness and surface quality. Further, for high night visibility in wet areas, it is necessary that the diameter of the glass beads is about 1.0 to 2.5 mm.
Aus
Allerdings sind diese Glashohlteilchen nicht geeignet, die o. g. hohen spezifischen Anforderungen zu erfüllen.Indeed these glass hollow particles are not suitable, the o. g. high specific To meet requirements.
Für die Herstellung
von kugelförmigen
Teilchen aus Glas sind seit langem Verfahren und Vorrichtungen in
der Praxis eingeführt,
die sich grundlegend an den Verfahren und Vorrichtungen orientieren,
die durch
Aber auch darüber hinaus sind keine Glaskugeln bekannt, die den obigen Anforderungen genügen. Ursache dafür ist, das bisher keine Gläser bekannt sind, aus denen derartige Glaskugeln hergestellt werden können.But also about it In addition, no glass balls are known that meet the above requirements suffice. Cause for it is, so far no glasses are known from which such glass beads are made can.
Bariumtitanatgläser, die 40 Masse-% BaO und etwa 30 Masse-% TiO2 enthalten, genügen den obigen Anforderungen zwar in bezug auf den Lichtbrechungsindex, der etwa 1,9 beträgt, nicht jedoch in bezug auf die übrigen Anforderungen. Derartige Gläser lassen sich nicht mit hinreichender Homogenität erschmelzen und aus solch mangelhaften Schmelzen lassen sich nur Kugeln mit Durchmessern von höchstens 1,0 mm herstellen, deren Abriebfestigkeit nicht ausreichend ist.Barium titanate glasses containing 40 mass% BaO and about 30 mass% TiO 2 satisfy the above requirements with respect to the refractive index, which is about 1.9, but not with respect to the other requirements. Such glasses can not be melted with sufficient homogeneity and from such deficient melts can only produce balls with diameters of at most 1.0 mm, the abrasion resistance is not sufficient.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile nach dem Stand der Technik zu beseitigen. Es soll insbesondere ein Glas angegeben werden, aus dem Glaskugeln hergestellt werden können, die den obigen Anforderungen entsprechen. Darüber hinaus soll Glas angegeben werden, mit dem Glaskugeln mit hoher Lebensdauer hergestellt werden können, die zudem für Reflexionsschichten verwendet werden können, da sie verbesserte Nachtsichtbarkeit von Markierungen auf regenassen Flächen gewährleisten.task The invention is to the disadvantages of the prior art remove. It should be specified in particular a glass, from which can be made of glass beads meeting the above requirements correspond. About that In addition, glass should be specified, with the glass balls with high Life can be produced in addition for Reflective layers can be used as they have improved night visibility of markings on rainy surfaces.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der Ansprüche 1 und 3 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bzw. 4 bis 6.These The object is solved by the features of claims 1 and 3. Advantageous embodiments der Erfindung emerge from the features of claims 2 and 4 to 6.
Nach
Maßgabe
der Erfindung ist ein Glas mit einem Lichtbrechungsindex, der größer als
1,50 ist, zur Herstellung von Glaskugeln mit 0,7 bis 2,5 mm Durchmesser
vorgesehen, das
30 bis weniger als 40 Masse-% SiO2,
10
bis 30 Masse-% BaO,
10 bis 20 Masse-% TiO2,
8
bis 12 Masse-% CaO,
7 bis 10 Masse-% Al2O3,
5 bis 10 Masse-% Na2O
und
0 bis 5 Masse-% B2O3
enthält.According to the invention, a glass with a refractive index greater than 1.50 is provided for the production of glass beads with 0.7 to 2.5 mm diameter, the
30 to less than 40 mass% SiO 2 ,
10 to 30 mass% BaO,
10 to 20% by mass of TiO 2 ,
8 to 12% by mass of CaO,
7 to 10% by mass of Al 2 O 3 ,
5 to 10% by mass of Na 2 O and
0 to 5 mass% B 2 O 3
contains.
Das vorgeschlagene Glas ermöglicht es erstmals, Glaskugeln herzustellen, das den obigen Anforderungen genügt. Insbesondere können daraus Glaskugeln hergestellt werden, die einen Brechungsindex nD aufweisen, der größer als 1,50 ist. Darüber hinaus weisen die aus diesem Glas hergestellten Glaskugeln eine hohe Abriebfestigkeit, eine hohe Wasserbeständigkeit sowie eine hohe Rundheit und Oberflächengüte auf. Der Durchmesser der aus diesem Glas hergestellten Glaskugeln kann zwischen 0,7 und 2,5 mm, insbesondere zwischen 1,0 und 2,5 mm liegen. Diese Glaskugeln sind somit für die Verwendung in Reflexionsschichten beispielsweise in Form von Markierungen auf Straßen sowie Start- und Landbahnen für Flugzeuge geeignet. Sie gewährleisten insbesondere eine hohe Nachtsichtbarkeit auch bei regennassen Flächen.The proposed glass makes it possible for the first time to produce glass beads that meets the above requirements. In particular, glass beads can be produced therefrom which have a refractive index n D which is greater than 1.50. In addition, the glass beads produced from this glass have a high abrasion resistance, high water resistance and a high roundness and surface quality. The diameter of the glass beads made from this glass can be between 0.7 and 2.5 mm, in particular between 1.0 and 2.5 mm. These glass spheres are thus suitable for use in reflective layers, for example in the form of markings on roads and airstrips for airplanes. In particular, they ensure high night visibility even on rainy surfaces.
Der Lichtbrechungsindex nD des Glases liegt vorzugsweise zwischen 1,55 und 1,8. Das Glas lässt sich an üblichen Glasschmelzanlagen ohne Schwierigkeiten schmelzen und mit guter Homogenität für den Prozess der Kugelherstellung bereitstellen.The refractive index n D of the glass is preferably between 1.55 and 1.8. The glass can be melted on conventional glass melting plants without difficulty and provide good homogeneity for the process of ball production.
Die nach ISO 719 bestimmte Wasserbeständigkeit des erfindungsgemäßen Glases entspricht der Klasse HGB 1. Die Wasserbeständigkeit des erfindungsgemäßen Glases ist somit besser als die von Normalglas und die des oben erörterten Bariumtitanatglases. Die gemäß DIN 12116 bestimmte Säurebeständigkeit entspricht der Säureklasse S4. Die Laugenbeständigkeit des erfindungsgemäßen Glases entspricht somit der von Normalglas und ist besser als die von Bariumtitanatglas. Die gemäß DIN 52322 bestimmte Laugenbeständigkeit entspricht der Laugenklasse A2. Hinsichtlich der Säurebeständigkeit liegt das erfindungsgemäße Glas somit zwischen Normalglas und dem sehr schlechten Bariumtitanatglas.The according to ISO 719 certain water resistance of the glass according to the invention corresponds to class HGB 1. The water resistance of the glass according to the invention is thus better than that of normal glass and those discussed above Bariumtitanatglases. The according to DIN 12116 certain acid resistance corresponds to the acid class S4. The alkali resistance of the glass according to the invention This corresponds to that of normal glass and is better than that of barium titanate glass. The according to DIN 52322 certain alkali resistance corresponds to the alkali class A2. With regard to acid resistance is the glass of the invention thus between normal glass and the very bad barium titanate glass.
Nach Maßgabe der Erfindung ist demgemäß vorgesehen, das Glas für Glaskugeln mit 0,7 bis 2,5 mm Durchmesser zu verwenden.To proviso the invention is accordingly provided the glass for Glass spheres with 0.7 to 2.5 mm diameter to use.
Jede der Glaskugeln weist eine Rundheit auf, die zwischen 1,00 und 1,10 liegt, wobei die Rundheit in diesem Zusammenhang als Quotient aus maximalem Durchmesser (Dmax) und minimalen Durchmesser (Dmin) dieser Glaskugel definiert ist. Der mittlere Durchmesser aller Glaskugeln sollte 1,05 betragen.Each of the glass spheres has a roundness which lies between 1.00 and 1.10, the roundness in this connection being defined as the quotient of maximum diameter (D max ) and minimum diameter (D min ) of this glass sphere. The mean diameter of all glass beads should be 1.05.
Die Oberfläche der erfindungsgemäßen Glaskugeln ist vorzugsweise feuerpoliert und weist eine Rautiefe auf, die kleiner als 1 μm ist.The surface the glass beads according to the invention is preferably fire polished and has a roughness, the smaller than 1 μm is.
Die mit dem erfindungsgemäßen Glas hergestellten Glaskugeln genügen den oben genannten Anforderungen, die an Glaskugeln gestellt werden, die für Reflexionsschichten auf Straßen usw. verwendet werden sollen.The with the glass according to the invention are sufficient glass beads produced the above requirements, which are made of glass beads, the for reflection layers on roads etc. are to be used.
Die äußeren Hüllen der Glaskugeln besitzen eine Druckvorspannung bis etwa 10 MPa, wenn die Dicke der äußeren Hüllen bis zu 0,5 mm beträgt. Der Abrieb beträgt höchstens 0,5 g bei einem 24-h-Test, bei dem 400 g Glaskugeln mit 300 g Wasser in einer Rührwerksmühle gemahlen werden. Der Anteil von Kugeln mit Anhaftungen auf der Oberfläche und/oder mit Fremdpartikel-, kristallinen oder Blasen-Einschlüssen ist bei Verwendung der aus dem erfindungsgemäßen Glas hergestellten Kugeln kleiner als 0,5 %.The outer sheaths of Glass beads have a compressive bias of up to about 10 MPa when the thickness of the outer sheaths up to 0.5 mm. The abrasion is at the most 0.5 g in a 24 h test involving 400 g of glass beads with 300 g of water ground in an agitator mill become. The proportion of spheres with adhesions on the surface and / or with Foreign particle, crystalline or bladder inclusions is when using the from the glass according to the invention produced balls smaller than 0.5%.
Bei der Herstellung der Glaskugeln unter Verwendung des erfindungsgemäßen Glases wird sich eines Verfahrens bedient, das folgende Schritte umfasst:
- (a) Einstellen der Viskosität des Fadens aus geschmolzenem Glas auf 10 bis 300 Pa s;
- (b) Ablenken und Beschleunigen der Glasschmelze am unteren Fadenende seitlich in einer Richtung um 90° bis 140°, indem die Glasschmelze am unteren Ende wiederkehrend temporär an durch die Fadenachse laufende Flächen (Klebegegenflächen) geklebt wird;
- (c) gleichzeitig mit Schritt (b) Umwandeln der Glasschmelze in eine Partikelkette, die aus Kugeln nahekommenden Anhäufungen der Glasschmelze mit sehr dünnen Verbindungsfäden besteht, indem das untere Fadenende vom freihängenden unteren Fadenende der Glasschmelze periodisch abgestriffen und gestaucht und zwischen jeweils zwei Abstreif- und Stauchzyklen abgesponnen wird; und
- (d) Schmelzen der sehr dünnen Verbindungsfäden der so erhaltenen Partikelkette in einem Nachheizvorgang, wodurch diskrete Kugeln hergestellt werden.
- (a) adjusting the viscosity of the filament of molten glass to 10 to 300 Pa s;
- (B) deflecting and accelerating the molten glass at the lower end of the thread laterally in a direction of 90 ° to 140 °, by the glass melt at the lower end is repeatedly glued to temporarily passing through the thread axis surfaces (adhesive mating surfaces);
- (C) simultaneously with step (b) converting the molten glass into a particle chain consisting of spheres close accumulations of glass melt with very thin connecting threads by periodically stripped and compressed the lower end of the thread from the free hanging thread end of the molten glass and between each two stripping and Upsetting cycles is spun off; and
- (D) melting the very thin connecting threads of the particle chain thus obtained in a Nachheizvorgang, whereby discrete spheres are produced.
Der Ausdruck „wiederkehrend temporär" der in Schritt (b) des Verfahrens verwendet wird, ist so zu verstehen, dass das Kleben nur zeitweilig, im konkreten Fall nur für kurze oder sehr kurze Zeitabschnitte an den laufenden Klebeflächen erfolgt.Of the Expression "recurring temporarily "in step (b) of the method is understood to mean that sticking only temporarily, in the specific case only for short or very short periods of time the current adhesive surfaces he follows.
Andersgesagt wird der Faden auf Viskositäten zwischen 10 und 300 Pa s eingestellt, die Glasschmelze am unteren Fadenende durch wiederkehrendes temporäres Kleben an durch die Fadenachse laufenden Flächen seitlich in einer Richtung um 90° bis 140° abgelenkt und beschleunigt und dabei durch streng periodisches Abstreifen und Stauchen des unteren Fadenendes mit bis zum nächsten Abstreifen/Stauchen folgendem Abspinnen vom frei hängenden unteren Fadenende in eine Partikelkette aus Kugeln nahekommenden Anhäufungen der Glasschmelze mit sehr dünnen Verbindungsfäden umgewandelt, aus der in einem Nachheizvorgang durch Schmelzen der sehr dünnen Verbindungsfäden und unter der Wirkung der Oberflächenspannung in einer Spur fliegende diskrete Kugeln hergestellt werden.In other words the thread is at viscosities set between 10 and 300 Pa s, the molten glass at the bottom Thread end by recurring temporary gluing on by the thread axis running surfaces laterally in one direction by 90 ° to Deflected 140 ° and accelerated and thereby by strictly periodic stripping and compression of the lower end of the thread with until the next stripping / upsetting following spinning off free-hanging lower thread end in a particle chain of balls coming close accumulations the glass melt with very thin connecting threads converted from, in a reheating process by melting the very thin connecting threads and under the effect of surface tension in a track flying discrete balls are made.
Der Steuerung der Klebezeit jedes Einzelvorgangs kommt besondere Bedeutung zu. Sie kann so erfolgen, dass die Klebegegenfläche zunächst linear und später nach unten gekrümmt bewegt wird. Die Klebezeit ist dann beendet, wenn die einsetzende Fliehkraft die Klebkraft erreicht. Bei ständiger gekrümmter Bewegung der Klebegegenfläche mit konstanter Fliehkraft wird die Klebezeit durch Verminderung der Klebkraft bei gesteuerter Temperaturerniedrigung der Kontaktfläche eingestellt. Der Begriff „Einzelvorgang" ist in diesem Zusammenhang so zu verstehen, dass der Ablauf an einer einzelnen der rasch nacheinander am unteren Fadenende vorbeilaufenden Klebefläche betrachtet wird.Of the Controlling the gluing time of each single operation is of particular importance to. It can be done so that the adhesive counter surface first linear and later curved down is moved. The gluing time is ended when the onset of Centrifugal force reaches the bond strength. With constant curved movement of the adhesive counter surface with constant centrifugal force, the gluing time by reducing the Adhesive force adjusted at controlled temperature reduction of the contact surface. The term "single action" is in this context So understand that the expiration is at an individual of rapid succession is considered at the lower end of the thread passing adhesive surface.
Eine Ausführungsform des angewendeten Verfahrens besteht darin, dass die Klebezeit zusätzlich oder ausschließlich pneumatisch durch einen impulsartigen Gasstrahl im Kontaktflächenbereich begrenzt und damit eingestellt wird. Der Gasstrahl muss dabei direkt oder indirekt von der Klebegegenfläche oder von der Schattenfläche aus auf die gerade noch klebende Glasaufstauchung wirken. Als Gas können kalte oder bis zu 600 °C heiße Luft, kaltes oder bis zu 600 °C heißes Kohlendioxid, andere geeignete kalte oder bis zu 600 °C heiße Gase, überhitzter Wasserdampf oder Aerosole eingesetzt werden. Eine andere Möglichkeit ist, dass der Gasstrahl durch eine Flammenzündung oder eine begrenzte Explosion erzeugt wird. Dazu wird in unmittelbarer Nähe oder im unmittelbaren Schatten der Klebegegenfläche impulsartig ein brennbares Gas, ein brennbares Gas-Luft-Gemisch, ein brennbares Gas-Luft-Sauerstoff-Gemisch oder ein brennbares Gas-Sauerstoff-Gemisch zugeführt. Als brennbares Gas können Wasserstoff, Acetylen, Flüssiggas (z. B. Propan, Butan), Erdgas oder andere Brenngase und Brenngasgemische eingesetzt werden, die Zündung kann durch die heiße Partikelkette oder elektrisch erfolgen. Selbstverständlich können Kombinationen der vorstehend erläuterten Verfahrensvarianten eingesetzt werden.A embodiment the method used is that the gluing time in addition or exclusively pneumatically by a pulse-like gas jet in the contact surface area limited and thus adjusted. The gas jet must be direct or indirectly from the adhesive mating surface or from the shadow surface act on the just sticking glass bulge. As gas can be cold or up to 600 ° C name is Air, cold or up to 600 ° C hot Carbon dioxide, other suitable cold or up to 600 ° C hot gases, superheated Steam or aerosols are used. Another possibility is that the gas jet by a flame ignition or a limited explosion is produced. This will be in the immediate vicinity or in the immediate shade the adhesive counter surface impulsively a combustible gas, a combustible gas-air mixture, a combustible gas-air-oxygen mixture or a combustible gas-oxygen mixture fed. As combustible gas can Hydrogen, acetylene, LPG (eg propane, butane), natural gas or other fuel gases and fuel gas mixtures be used, the ignition can by the hot Particle chain or done electrically. Of course, combinations can the method variants explained above be used.
Die Ausdrücke „Schatten" und „Schattenfläche" stehen in diesem Zusammenhang für die nach der Laufrichtung der Klebegegenflächen rückwärtigen Flä chen, die unter den abgesponnenen dünnen Verbindungsglasfäden ohne direkten Kontakt zu diesen Fäden laufen.The Expressions "shadow" and "shadow area" are in this Context for the surfaces facing the direction of the adhesive counter surfaces, which are under the spun thin connecting glass threads without direct contact with these threads to run.
Weiterhin sollte die Temperierung (Aufheizung oder Kühlung), die Reinigung oder die Temperierung und Reinigung der Klebegegenflächen und/oder der Schattenflächen in ausreichendem Abstand vom schmelzflüssigen Glasfaden und von der heißen Partikelkette durch An- oder Abblasen mit kalten oder heißen Gasen oder mit Flammen erfolgen.Farther should the tempering (heating or cooling), cleaning or the tempering and cleaning of the adhesive counter surfaces and / or the shadow surfaces in adequate distance from the molten glass thread and the hot particle chain by blowing on or off with cold or hot gases or with flames respectively.
Der frei nach unten laufende Faden des geschmolzenen Glases wird am Abstreifpunkt vorzugsweise auf einen Durchmesser zwischen 1,5 und 3 mm und auf eine Geschwindigkeit zwischen 0,5 und 1,5 m/s eingestellt. Beispielsweise können bis zu 10 Fäden parallel mit Mittelpunktsabständen von 10 bis 50 mm frei nach unten laufen.Of the free down running thread of the molten glass is on Scrape point preferably to a diameter between 1.5 and 3 mm and set to a speed between 0.5 and 1.5 m / s. For example, you can up to 10 threads parallel with center distances from 10 to 50 mm free to run down.
Die Abstreifgeschwindigkeit und damit die Abfluggeschwindigkeit der Partikelkette wird auf Werte von 10 bis 60 m/s, die Frequenz der aufeinanderfolgenden Abstreif- und Stauchvorgänge auf Werte von 500 bis 7000 s–1 eingestellt.The stripping speed and thus the departure speed of the particle chain is set to values of 10 to 60 m / s, the frequency of the successive stripping and upsetting operations to values of 500 to 7000 s -1 .
Die Abstreiferoberflächentemperatur wird unmittelbar vor dem Abstreifvorgang vorzugsweise auf eine Temperatur eingestellt, die 300 bis 700 K niedriger als die Temperatur des Glasfadens am Abstreifpunkt ist. Vorzugsweise wird die Abstreiferoberflächentemperatur dabei auf einen Wert eingestellt, der einer Viskosität des verwendeten Glases von 108,25 Pa s oder einer niedrigeren Viskosität entspricht. Es ist bekannt, dass Klebeerscheinungen bei Unterschreitung einer Oberflächenviskosität des Glases von 108,25 Pa s auftreten. Die Temperierung der Abstreiferflächen soll durch Wärmestrahlung, Induktionserwärmung, Beflammung, Heißgasblasen, Strahlungskühlung und/oder Gas- oder Aerosolkühlung mit Anblasen oder Absaugen erfolgen.The wiper surface temperature is preferably set to a temperature 300 to 700 K lower than the temperature of the glass thread at the wiping point immediately before the wiping operation. Preferably, the scraper surface temperature is thereby set to a value corresponding to a viscosity of the glass used of 10 8,25 Pa s or a lower viscosity. It is known that sticking phenomena occur when the surface viscosity of the glass falls below 10 8,25 Pa s. The temperature of the Abstreiferflächen should be done by heat radiation, induction heating, flame treatment, hot gas bubbles, radiation cooling and / or gas or Aerosolkühlung with blowing or suction.
Die Abstreiferoberflächen können besonders in den als Klebegegenflächen verwendeten Abschnitten vor dem Abstreifvorgang mit einem Haftverbesserer, d. h., einer Haft- oder Klebehilfe oder mit einem Material zur Steuerung des temporären Klebens, beschichtet werden. Als Materialien zur Steuerung der Haftung werden Silikate, Aluminate, Titanate oder Borate der Alkalimetalle, Oxide, Hydroxide, Carbonate, Sulfate, Silikate, Aluminate, Titanate oder Borate der Erdalkalimetalle, TiO2, ZrO2, B2O3, Al2O3, Kohlenstoff in Form von Feinstgraphit oder Ruß, SiO2, SiC, SnO2 oder typische Glasformenschmiermittel auf Ölbasis einzeln oder in zweckmäßiger Kombination verwendet. Die Beschichtung mit Hafthilfen oder Materialien zur Steuerung der Haftung mit einer Dicke von 1 bis 50 μm wird über Aerosole und gegebenenfalls während eines Kühlvorganges, durch Aufsprühen und Antrocknen von Lösungen oder Emulsionen oder elektrostatisch aufgebracht.The scraper surfaces can be coated, especially in the sections used as adhesive counter surfaces, before the stripping operation with an adhesion promoter, ie an adhesive or adhesive aid or with a material for controlling the temporary bonding. Suitable materials for controlling the adhesion are silicates, aluminates, titanates or borates of the alkali metals, oxides, hydroxides, carbonates, sulfates, silicates, aluminates, titanates or borates of the alkaline earth metals, TiO 2 , ZrO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 , Carbon in the form of ultrafine graphite or carbon black, SiO 2 , SiC, SnO 2 or typical oil-based glass mold lubricants used singly or in an appropriate combination. The coating with adhesion aids or materials for controlling the adhesion with a thickness of 1 to 50 microns is applied via aerosols and optionally during a cooling process, by spraying and drying of solutions or emulsions or electrostatically.
Die
Vorrichtung zur Erzeugung der Glaskugeln aus dem erfindungsgemäßen Glas
weist Arbeitszähne
zum Abstreifen und Stauchen des unteren Fadenendes während des
temporären
Klebens des geschmolzenen Glases auf, wobei die Arbeitszähne am Abstreifpunkt
horizontal oder bis zu 50° ansteigend
gegen den frei nach unten abfließenden Faden des geschmolzenen
Glases verlaufen (vgl.
Bei
der Vorrichtung werden also, wie bereits ausgeführt, Arbeitszähne
Der Ausdruck „Abstreifpunkt" kennzeichnet die Stelle, bei der der frei nach unten laufende Faden aus geschmolzenem Glas auf die Kontaktgegenfläche auftrifft, wobei er periodisch abgestriffen, gestaucht und abgesponnen wird. Er ist synonym zu dem gelegentlich verwendeten Ausdruck „Auftreffpunkt", wobei die unterschiedlichen Bezeichnungen desselben Punktes gewählt wurden, um die verschiedenen funktionellen Bedeutungen dieses Punktes in bezug auf den jeweiligen Verfahrensschritt kenntlich zu machen.Of the The term "wiping point" indicates the Place where the freely down running thread of molten Glass on the contact surface impinges, being periodically stripped, compressed and spun becomes. It is synonymous with the occasional term "impact point", where the different Names of the same point were chosen to the different functional meanings of this point in relation to the respective Identify process step.
Die
Arbeitszähne
Bei
gegebenen Rädern
Statt
einer Stahlrollenkette
Vorzugsweise
sind das Antriebsrad
Die
nach
Eine
zweite Ausführungsform
ist in
Zweckmäßigerweise
beträgt
bei dieser zweiten Ausführungsform
der Zahnspitzendurchmesser des Rades
Bei
beiden Ausführungsformen
sind zweckmäßigerweise
in Bewegungsrichtung gesehen vor dem Auftreffpunkt
Die
Steuerung des frei nach unten laufenden Glasfadens erfolgt dadurch,
dass die Glasschmelze über
eine rohrartige direkt elektrisch beheizte Zuführung und durch eine Düse oder
mehrere Düsen
aus hochschmelzenden Edelmetallen oder Edelmetallegierungen geleitet
wird. Dabei sollte der Düsendurchmesser
Die Herstellung von Glaskugeln wird nachstehend anhand eines Beispiels erläutert.The Production of glass beads will be described below by way of example explained.
Zur
Herstellung der Glaskugeln wurde ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
Das Gemisch wurde in einem kontinuierlich arbeitenden brennstoffbeheizten Glasschmelzofen bei 1390 °C zu einem homogenen Glas geschmolzen.The Mixture was heated in a continuously operating fuel Glass melting furnace at 1390 ° C melted into a homogeneous glass.
Über eine
2-Loch-Düse
aus Platin mit Einzeldüsendurchmessern
von 5,1 mm wurden bei einer Auslauftemperatur von 1135 °C und einem
Gesamtmassestrom von 80 kg/h zwei Glasfäden erzeugt. Aus diesen Fäden geschmolzenen
Glases wurden Kugeln im Durchmesserbereich von 0,8 bis 1,2 mm über ein
Abstreifrad gemäß
Bei der Qualitätskontrolle von 1900 Einzelkugeln wurden 0,9 % als Kugeln mit "Spitzen" und 0,8 % als unrunde Kugeln ausgewiesen. Sogenannte „Doppler" fehlten.at the quality control of 1900 single balls were 0.9% as spheres with "spikes" and 0.8% as non-circular ones Bullets expelled. So-called "Doppler" were missing.
Das Glas und die daraus hergestellten Glaskugeln haben eine Dichte von 3,06 g/cm3 und einen Lichtbrechungsindex nD von 1,73.The glass and the glass beads made therefrom have a density of 3.06 g / cm 3 and a refractive index n D of 1.73.
Die Wasserbeständigkeit der so hergestellten Glaskugeln wurde nach ISO 719 bestimmt. Es wurden 0,01 mg/l 0,01 N HCl verbraucht. Dies entspricht der höchsten Wasserbeständigkeitsklasse HGB 1. Demgegenüber wurden bei Kugeln aus Normalglas 0,16 mg/l 0,01 N HCl (entspricht HGB 2) und bei den oben erwähnten Kugeln aus Bariumtitanatglas, die einen Lichtbrechtungsindex von 1,9 aufweisen, 0,03 mg/l 0,01 N HCl (entspricht HGB 1) verbraucht.The resistance to water The glass beads thus produced were determined according to ISO 719. There were 0.01 mg / L 0.01 N HCl consumed. This corresponds to the highest water resistance class HGB 1. In contrast For normal glass beads, 0.16 mg / l of 0.01 N HCl (equivalent to HGB 2) and in the above-mentioned Barium titanate glass beads having an index of refraction of 1.9, 0.03 mg / l 0.01 N HCl (corresponds to HGB 1) consumed.
Die Säurebeständigkeit wurde gemäß DIN 12116 bestimmt. Dabei wurde ein Wert ρA von 503 mg/dm2 gemessen, was Säureklasse S4 entspricht. Kugeln aus Normalglas erreichten 127 mg/dm2 (entspricht Säureklasse S4), während sich Kugeln aus dem oben erwähnten Bariumtitanatglas auflösten (entspricht Säureklasse S4).The acid resistance was determined according to DIN 12116. A value ρA of 503 mg / dm 2 was measured, which corresponds to acid class S4. Bullets made of normal glass reached 127 mg / dm 2 (equivalent to acid class S4), while spheres of the above-mentioned barium titanate glass dissolved (corresponds to acid class S4).
Die Laugenbeständigkeit wurde gemäß DIN 52322 bestimmt. Dabei wurde ein Wert ρA von 0,149 mg/dm2 gemessen, was Laugenklasse A2 entspricht. Kugeln aus Normalglas erreichten 0,152 mg/dm2 (entspricht Laugenklasse A2); Kugeln aus dem oben erwähnten Bariumtitanatglas erreichten 0,374 mg/dm2 (entspricht Laugenklasse A3).The alkali resistance was determined according to DIN 52322. In this case, a value ρA of 0.149 mg / dm 2 was measured, which corresponds to alkali class A2. Bullets of standard glass reached 0.152 mg / dm 2 (corresponds to alkali class A2); Balls of the above-mentioned barium titanate glass reached 0.374 mg / dm 2 (corresponds to alkali class A3).
Bei einem 24-h-Abriebtest in einer Netzsch-Rührwerksmühle (Modell PE 075) mit einer Füllung aus 400 g Glaskugeln und 300 ml Wasser wurde für die Glaskugeln ein Abrieb von 0,125 % ermittelt. Dieser Wert betrug bei Kugeln aus Normalglas 0,05 % und bei Kugeln aus dem oben erwähnten Bariumtitanatglas 0,35 %.at a 24 h abrasion test in a Netzsch agitator mill (model PE 075) with a filling 400 g of glass beads and 300 ml of water became abrasive to the glass beads of 0.125%. This value was for spheres made of normal glass 0.05% and spheres of the above-mentioned barium titanate glass 0.35 %.
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