DE10215656A1

DE10215656A1 - Composition with UV protection

Info

Publication number: DE10215656A1
Application number: DE2002115656
Authority: DE
Inventors: Claudia Wood; Son Nguyen-Kim
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-04-09
Filing date: 2002-04-09
Publication date: 2003-10-23
Also published as: AU2003221554A8; WO2003084484A3; WO2003084484A2; AU2003221554A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein Lichtschutzmittel und wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das DOLLAR A a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel I DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·1· für Wasserstoff oder C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl steht und DOLLAR A X·1· für O oder NR·2· steht, wobei R·2· für Wasserstoff, C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl oder C¶5¶- bis C¶8¶-Cycloalkyl steht, DOLLAR A b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams, DOLLAR A c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül, DOLLAR A d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel II DOLLAR F2 worin DOLLAR A R·3· für Wasserstoff oder C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl steht, DOLLAR A X·2· für O oder NR·5· steht, wobei R·5· für Wasserstoff, C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl oder C¶5¶- bis C¶8¶-Cycloalkyl steht, und DOLLAR A R·4· für Wasserstoff oder einen linearen C¶1¶- bis C¶22¶-Alkylrest steht, DOLLAR A eingebaut enthält, und die Salze davon.The present invention relates to a cosmetic composition comprising at least one light stabilizer and at least one water-soluble or water-dispersible polymer, the DOLLAR A a) 5 to 50% by weight of at least one alpha, beta-ethylenically unsaturated monomer of the general formula I DOLLAR F1 in which DOLLAR AR · 1 · stands for hydrogen or C¶1¶- to C¶8¶-alkyl and DOLLAR AX · 1 · stands for O or NR · 2 ·, where R · 2 · stands for hydrogen, C¶1¶- to C¶ 8¶-alkyl or C¶5¶- to C¶8¶-cycloalkyl, DOLLAR A b) 25 to 90% by weight of at least one N-vinylamide and / or N-vinyl lactam, DOLLAR A c) 0.5 to 30% by weight of at least one compound with a free-radically polymerizable, alpha, beta-ethylenically unsaturated double bond and at least one cationogenic and / or cationic group per molecule, DOLLAR A d) 0 to 30% by weight of at least one alpha, beta-ethylenic unsaturated monomers of the general formula II DOLLAR F2 wherein DOLLAR AR · 3 · for water is C or C¶1¶ to C¶8¶ alkyl, DOLLAR AX · 2 · is O or NR · 5 ·, where R · 5 · is hydrogen, C¶1¶ to C¶8¶ alkyl or C¶5¶ to C¶8¶ cycloalkyl, and DOLLAR AR · 4 · is hydrogen or a linear C¶1¶ to C¶22¶ alkyl radical, contains DOLLAR A incorporated, and the salts thereof.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, das mindestens ein Polymer und mindestens ein Lichtschutzmittel enthält. Sie bezieht sich ebenfalls auf ein kosmetisches Verfahren, insbesondere auf ein Verfahren zum Festigen und/oder für den Halt der Frisur unter Verwendung der genannten Zusammensetzung sowie auf die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung einer kosmetischen Formulierung für insbesondere den Halt und/oder das Informbringen der Frisur sowie auf die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung von hautkosmetischen Formulierungen. The invention relates to a cosmetic agent that at least one polymer and at least one light stabilizer contains. It also refers to a cosmetic Method, in particular a method for strengthening and / or for holding the hairstyle using the above Composition and the use of this composition for Production of a cosmetic formulation for in particular the hold and / or informing the hairstyle as well as on the Use of this composition for the production of skin cosmetic formulations.

Entsprechend der Erfindung bezeichnet man im Allgemeinen mit Lichtschutzmittel jede Verbindung oder Kombination von an sich bekannten Verbindungen, die durch ebenfalls an sich bekannte Mechanismen der Absorption und/oder der Reflexion und/oder der Streuung der UV-A- und/oder UV-B-Strahlung erlaubt, den Kontakt der genannten Strahlung mit der Oberfläche der Haare und/oder Haut, auf die die Verbindung oder die Verbindungen aufgetragen wurden, zu verhindern oder zumindest zu begrenzen. Mit anderen Worten, diese Verbindungen können organische, UV-absorbierende Lichtschutzfilter oder streuende mineralische (Nano)pigmente und/oder UV-Reflektoren sowie Gemische von diesen sein. According to the invention, it is generally referred to as Sunscreens any compound or combination of themselves known compounds, which are also known per se Mechanisms of absorption and / or reflection and / or Scattering of UV-A and / or UV-B radiation allows contact said radiation with the surface of the hair and / or Skin to which the compound or compounds are applied were to prevent or at least limit. With others Words, these compounds can be organic, UV absorbing Sun protection filters or scattering mineral (nano) pigments and / or UV reflectors and mixtures of these.

Die in kosmetischen Mitteln eingesetzten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV-Strahlen vermindert werden. The light stabilizers used in cosmetic products have the job of damaging sunlight to prevent human skin, or at least in theirs Reduce impact. In addition, these light stabilizers are used but also the protection of other ingredients from destruction or Degradation by UV radiation. In hair cosmetic formulations should damage to the keratin fiber from UV rays is reduced become.

Unter den auf dem Kosmetikmarkt am meisten verbreiteten Frisierprodukten, insbesondere denen für das Informbringen und/oder den Halt der Frisur, unterscheidet man die zu zerstäubenden Zusammensetzungen, die hauptsächlich aus einer meistens alkoholischen oder wässrigen Lösung und einem oder mehreren Stoffen bestehen. Among the most widespread on the cosmetics market Hairdressing products, in particular those for bringing information and / or Hold the hairstyle, one differentiates the ones to be atomized Compositions consisting mainly of a mostly alcoholic or aqueous solution and one or more substances.

Wenn die Zusammensetzungen zum Festigen und/oder für den Halt der Frisur bestimmt sind, sind diese Stoffe im Allgemeinen Polymerisate, deren Aufgabe es ist, einen Film zwischen den Haaren zu bilden, auch festigende Stoffe genannt, gemischt mit diversen kosmetischen Zusatzstoffen. Diese Zusammensetzungen sind im Allgemeinen entweder in einem geeigneten mit Hilfe eines Treibmittels unter Druck gesetzten Aerosolbehälter oder in einem Pumpflakon abgefüllt. If the compositions for strengthening and / or for hold the hairstyle, these fabrics are generally Polymers whose job is to create a film between your hair to form, also called strengthening substances, mixed with various cosmetic additives. These compositions are in Generally either in a suitable one with the help of a Blowing agent pressurized aerosol container or in a Bottled pump bottle.

Bekannt sind ebenfalls Haargele oder -schäume, die im Allgemeinen vor dem Föhnen oder der Wasserwelle auf die feuchten Haare aufgetragen werden. Um die Frisur in Form zu bringen und zu festigen, erfolgt anschließend ein Föhnen oder Trocknen. Diese Gele oder Schäume können ebenfalls Polymerisate enthalten. Hair gels or foams are also known, in general before blow-drying or water waves on damp hair be applied. To get the hairstyle in shape and firm, then blow drying or drying. These gels or Foams can also contain polymers.

Man weiß, dass die Lichtstrahlungen mit Wellenlängen zwischen 280 nm und 400 nm die Haare einer Person, die zu lange diesen Strahlungen ausgesetzt ist, verändern. Insbesondere die Strahlen mit Wellenlängen zwischen 280 nm und 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt sind, greifen Haut und Haare an und schädigen ihre verschiedenen Bestandteile, insbesondere die Epidermis bzw. das Keratin. We know that the light radiations with wavelengths between 280 nm and 400 nm the hair of a person who has this for too long Is exposed to radiation. Especially the rays with wavelengths between 280 nm and 320 nm, which under the Designation UV-B are known, attack skin and hair and damage their various components, especially the Epidermis or keratin.

Die UV-A-Strahlen mit Wellenlängen zwischen 320 nm und 400 nm wiederum können die natürliche Farbe der Haare verändern, insbesondere bei Haaren von heller Farbe. Die UV-A-Strahlen bewirken ebenfalls einen Verlust an Elastizität der Haare, die trocken und brüchig werden, insbesondere im Bereich der Spitzen. The UV-A rays with wavelengths between 320 nm and 400 nm again, the natural color of the hair can change, especially with light colored hair. The UV-A rays cause also a loss of elasticity of the hair that is dry and become fragile, especially in the area of the tips.

Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar. Dementsprechend bietet die Industrie eine größere Zahl von Substanzen an, welche die UV-B-Strahlung absorbieren und damit den Sonnenbrand verhindern. The influence on human skin is particularly noticeable the UV-B radiation is noticeable through sunburn. Accordingly the industry offers a large number of substances which absorb the UV-B radiation and thus the sunburn prevent.

Nun haben dermatologische Untersuchungen gezeigt, daß auch die UV-A-Strahlung durchaus Hautschädigungen und Allergien hervorrufen kann, indem beispielsweise das Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspeichervermögen der Haut reduziert, d. h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe Hautkrebshäufigkeit in Gegenden starker Sonneneinstrahlung zeigt, daß offenbar auch Schädigungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht, speziell durch UV-A-Strahlung, hervorgerufen werden. Now dermatological studies have shown that too the UV-A radiation definitely damages the skin and allergies can cause, for example, the keratin or Elastin is damaged. As a result, elasticity and Skin water retention capacity reduced, d. H. the skin will less supple and tends to wrinkle. The striking high incidence of skin cancer in areas exposed to strong sunlight shows that the genetic information in the cells by sunlight, especially by UV-A radiation, are caused.

Es wurden bereits kosmetische Mittel vorgeschlagen, die Lichtschutzmittel enthalten, die in der Lage sind, die UV-A- und UV-B-Strahlen zu filtern. Diese Mittel sind jedoch noch nicht vollkommen zufriedenstellend, weil ein zu geringer Anteil der Lichtschutzmittel auf den Haaren bzw. der Haut haften bleibt. Folglich ist der tatsächlich erzielte Schutz nach dem Auftragen der kosmetischen Zusammensetzung auf die Haare bzw. die Haut weit von dem erwarteten Schutz entfernt. Cosmetic agents have already been proposed Contain light stabilizers that are able to UV-A and Filter UV-B rays. However, these funds are not yet completely satisfactory because too little of the Sunscreen adheres to the hair or skin. Consequently, the protection actually achieved is after application the cosmetic composition on the hair or skin far from the expected protection.

Außerdem bleiben die Lichtschutzmittel, die ursprünglich auf die Haare bzw. die Haut aufgebracht wurden, dort nicht lange genug, um der Person einen geeigneten und dauerhaften Schutz zu gewährleisten. Die Haare bzw. die Haut ist bereits kurze Zeit nach dem Auftragen der kosmetischen Zusammensetzung der natürlichen Sonnenstrahlung ausgesetzt, d. h. einer Strahlung, die schädliche UV-A- und UV-B-Strahlen enthält. In addition, the light stabilizers that were originally on the Hair or skin were applied, not there long enough, to provide the person with suitable and permanent protection guarantee. The hair or skin is short after applying the cosmetic composition of the natural Exposed to solar radiation, d. H. radiation that is harmful Contains UV-A and UV-B rays.

Es besteht also ein Bedarf, kosmetische Mittel, insbesondere für die Anwendung auf Haut und Haaren, zu finden, die nicht die gesamten oben genannten Nachteile aufweisen. Von besonderem Interesse sind haarkosmetische Zusammensetzungen für den Halt und/oder das Festigen der Frisur und die gleichzeitig die Sonnenstrahlen ausreichend filtern und gute kosmetische Eigenschaften verleihen. So there is a need for cosmetic products, in particular for use on skin and hair, to find that not have all of the above disadvantages. Of particular Hair cosmetic compositions for hold are of interest and / or the setting of the hairstyle and the at the same time the Filter the sun's rays sufficiently and have good cosmetic properties to lend.

Diese Zusammensetzungen sollen problemlos mit üblichen haar- und hautkosmetischen Inhaltsstoffen formulierbar sein. These compositions are said to and skin cosmetic ingredients can be formulated.

Weitere Anforderungen sind gute Löslichkeit in kosmetischen Ölen, hohe Stabilität der mit ihnen hergestellten Emulsionen, toxikologische Unbedenklichkeit sowie geringen Eigengeruch und geringe Eigenfärbung, gute Haftung auf Haut und Haar sowie ausreichende Photostabilität und zufriedenstellende Verträglichkeit (geringes allergenes Potential). Other requirements are good solubility in cosmetics Oils, high stability of the emulsions produced with them, toxicological harmlessness and low intrinsic odor and low intrinsic color, good adhesion to skin and hair as well adequate photostability and satisfactory tolerance (low allergenic potential).

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel, die mindestens ein Polymer und mindestens ein Lichtschutzmittel enthalten, entsprechen den oben genannten Anforderungen. The cosmetic compositions according to the invention, the at least one Contain polymer and at least one light stabilizer, meet the above requirements.

Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, das mindestens ein Polymer und mindestens ein Lichtschutzmittel enthält. The invention relates to a cosmetic agent that contains at least one polymer and at least one light stabilizer.

Diese kationischen Polymere sind in WO 01/62809 beschrieben. WO 01/62809 offenbart keine Zusammensetzungen, die Polymere und Lichtschutzmittel enthalten. These cationic polymers are described in WO 01/62809. WO 01/62809 does not disclose compositions containing polymers and Contain sunscreen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel I

worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,
b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,
c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül,
d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel II

worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Alkylrest steht,

eingebaut enthält, und die Salze davon. Hier und im Folgenden beziehen sich, sofern nichts anderes gesagt wird, alle Angaben in Gew.-% auf die Gesamtmenge aller das Polymer bildenden Komponenten, d. h. die Summe aller Gewichtsanteile der Monomere a), b), c), d) und gegebenenfalls weiterer einpolymerisierter Komponenten beträgt 100 Gew.-%. The present invention therefore relates to a cosmetic composition comprising at least one water-soluble or water-dispersible polymer which

a) 5 to 50 wt .-% of at least one α, β-ethylenically unsaturated monomer of the general formula I.

wherein
R ^{1 represents} hydrogen or C ₁ - to C ₈ -alkyl, and
X ^{1 represents} O or NR ² , where R ^{2 represents} hydrogen, C ₁ to C ₈ alkyl or C ₅ to C ₈ cycloalkyl,
b) 25 to 90% by weight of at least one N-vinylamide and / or N-vinyllactam,
c) 0.5 to 30% by weight of at least one compound with a free-radically polymerizable, α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one cationogenic and / or cationic group per molecule,
d) 0 to 30% by weight of at least one α, β-ethylenically unsaturated monomer of the general formula II

wherein
R ^{3 represents} hydrogen or C ₁ to C ₈ alkyl,
X ^{2 represents} O or NR ⁵ , where R ^{5 represents} hydrogen, C ₁ - to C ₈ -alkyl or C ₅ - to C ₈ -cycloalkyl, and
R ^{4 represents} hydrogen or a linear C ₁ to C ₂₂ alkyl radical,

contains built-in, and the salts thereof. Here and in the following, unless stated otherwise, all data in% by weight relate to the total amount of all components forming the polymer, ie the sum of all parts by weight of the monomers a), b), c), d) and, if appropriate, others polymerized components is 100 wt .-%.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck C₁- bis C₈-'Alkyl' geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 C-Atomen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte C₁-C₆-Alkyl- und besonders bevorzugt C₁-C₄ -Alkylgruppen. Dazu zählen insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 2-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl, Octyl etc. In the context of the present invention, the expression C ₁ - to C ₈ -'alkyl 'includes straight-chain and branched alkyl groups having 1 to 8 C atoms. These are preferably straight-chain or branched C ₁ -C ₆ -alkyl and particularly preferably C ₁ -C ₄ -alkyl groups. These include in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, sec.-butyl, tert.-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,2-dimethylpropyl , 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 2-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2 , 3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-ethyl -2-methylpropyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, octyl etc.

Bei der C₅- bis C₈-Cycloalkylgruppe handelt es sich z. B. um Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl. The C ₅ - to C ₈ cycloalkyl group is e.g. B. cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.

Im Folgenden werden Verbindungen, die sich von Acrylsäure und Methacrylsäure ableiten können, teilweise verkürzt durch Einfügen der Silbe "(meth)" in die von der Acrylsäure abgeleitete Verbindung bezeichnet. The following are compounds that differ from acrylic acid and Can derive methacrylic acid, sometimes shortened by insertion the syllable "(meth)" into that derived from acrylic acid Called connection.

Komponente a)Component a)

Bei der Komponente a) handelt es sich bevorzugt um α,β-ethylenisch ungesättigte Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin
R¹ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl steht. Insbesondere steht R² für Wasserstoff. Component a) is preferably an α, β-ethylenically unsaturated compound of the general formula I in which
R ^{1 represents} hydrogen, methyl or ethyl, and
X ^{1 represents} O or NR ² , where R ^{2 represents} hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or cyclohexyl. In particular, R ^{2 represents} hydrogen.

Dabei können auch Mischungen von Verbindungen der Komponente a) eingesetzt werden. Mixtures of compounds of component a) be used.

Bevorzugt handelt es sich bei der Komponente a) um tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, tert.-Butylethacrylat, N-tert.- Butylacrylamid, N-tert.-Butylmethacrylamid, N-tert.-Butylethacrylamid und Mischungen davon. Component a) is preferably tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, tert-butyl ethacrylate, N-tert.- Butyl acrylamide, N-tert-butyl methacrylamide, N-tert-butylethacrylamide and mixtures thereof.

Komponente b)Component b)

Geeignete Monomere b) sind N-Vinyllactame und deren Derivate, die z. B. einen oder mehrere C₁-C₆-Alkylsubstituenten, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl etc. aufweisen können. Dazu zählen z. B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-6-methyl-2-piperidon, N-Vinyl-6-ethyl-2-piperidon, N-Vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-Vinyl-7-ethyl-2-caprolactam etc. Suitable monomers b) are N-vinyl lactams and their derivatives, which, for. B. may have one or more C ₁ -C ₆ alkyl substituents, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. These include e.g. B. N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-6-methyl-2-piperidone, N-vinyl-6-ethyl-2-piperidone, N-vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-7-ethyl-2-caprolactam, etc.

Geeignete Monomere b) sind weiterhin N-Vinylamide, wie N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpropionamid, N-Vinyl-n-butyramid, N-Vinyl-tert.-butyramid, etc. Bevorzugt wird N-Vinylformamid eingesetzt. Suitable monomers b) are also N-vinylamides, such as N-vinylformamide, N-vinyl acetamide, N-vinyl propionamide, N-vinyl-n-butyramide, N-vinyl-tert-butyramide, etc. is preferred N-vinylformamide used.

Bevorzugt ist die Komponente b) ausgewählt unter Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylformamid und Mischungen davon. Component b) is preferably selected from vinyl pyrrolidone, Vinyl caprolactam, vinyl formamide and mixtures thereof.

Komponente c)Component c)

Bevorzugt handelt es sich bei den kationogenen und/oder kationischen Gruppen der Komponente c) um stickstoffhaltige Gruppen, wie primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen sowie quaternäre Ammoniumgruppen. Vorzugsweise handelt es sich bei den stickstoffhaltigen Gruppen um tertiäre Aminogruppen oder quaternäre Ammoniumgruppen. Geladene kationische Gruppen lassen sich aus den Aminstickstoffen entweder durch Protonierung, z. B. mit Carbonsäuren, wie Milchsäure, oder Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salzsäure, oder durch Quaternisierung, z. B. mit Alkylierungsmitteln, wie C₁- bis C₄-Alkylhalogeniden oder -sulfaten, erzeugen. Beispiele solcher Alkylierungsmittel sind Ethylchlorid, Ethylbromid, Methylchlorid, Methylbromid, Dimethylsulfat und Diethylsulfat. The cationogenic and / or cationic groups of component c) are preferably nitrogen-containing groups, such as primary, secondary and tertiary amino groups and quaternary ammonium groups. The nitrogen-containing groups are preferably tertiary amino groups or quaternary ammonium groups. Charged cationic groups can be derived from the amine nitrogen either by protonation, e.g. B. with carboxylic acids, such as lactic acid, or mineral acids, such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid, or by quaternization, for. B. with alkylating agents such as C ₁ - to C ₄ alkyl halides or sulfates. Examples of such alkylating agents are ethyl chloride, ethyl bromide, methyl chloride, methyl bromide, dimethyl sulfate and diethyl sulfate.

Geeignete Verbindungen c) sind z. B. die Ester von α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren mit C₂- bis C₁₂ -Aminoalkoholen, welche am Aminstickstoff C₁- bis C₈-dialkyliert sind. Als Säurekomponente dieser Ester eignen sich z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid, Monobutylmaleat und Gemische davon. Bevorzugt werden Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Gemische eingesetzt. Bevorzugt sind N,N-Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl- (meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminocyclohexyl(meth)- acrylat etc. Bevorzugt werden N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat und N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat eingesetzt. Suitable compounds c) are e.g. B. the esters of α, β-ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with C ₂ - to C ₁₂ -amino alcohols, which are C ₁ - to C ₈ -dialkylated on the amine nitrogen. As an acid component of these esters are, for. As acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, monobutyl maleate and mixtures thereof. Acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof are preferably used. N, N-Dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth ) acrylate, N, N-dimethylaminocyclohexyl (meth) acrylate etc. Preferably, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate are used.

Geeignete Monomere c) sind weiterhin die Amide der zuvor genannten α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren mit Diaminen, die eine tertiäre und ein primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisen. Dazu zählen z. B. N-[2-(dimethylamino)- ethyl]-acrylamid, N-[2-(dimethylamino)ethyl]methacrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)- propyl]methacrylamid, N-[4-(dimethylamino)butyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)-butyl]methacrylamid, N-[2-(diethylamino)- ethyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]methacrylamid etc. Bevorzugt werden N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid eingesetzt. Suitable monomers c) are also the amides of the above called α, β-ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with diamines that are a tertiary and a primary or secondary Have amino group. These include e.g. B. N- [2- (dimethylamino) - ethyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) - propyl] methacrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] methacrylamide, N- [2- (diethylamino) - ethyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] methacrylamide etc. Preferred N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide used.

Geeignete Monomere c) sind weiterhin N,N-Diallyl-N-alkylamine und deren Säureadditionssalze und Quaternisierungsprodukte. Alkyl steht dabei vorzugsweise für C₁- bis C₂₄-Alkyl. Bevorzugt sind N,N-Diallyl-N-methylamin und N,N-Diallyl-N,N-dimethylammonium- Verbindungen, wie z. B. die Chloride und Bromide. Suitable monomers c) are also N, N-diallyl-N-alkylamines and their acid addition salts and quaternization products. Alkyl is preferably C ₁ -C ₂₄ -alkyl. Preferred are N, N-diallyl-N-methylamine and N, N-diallyl-N, N-dimethylammonium compounds, such as. B. the chlorides and bromides.

Geeignete Monomere c) sind weiterhin vinyl- und allylsubstituierte Stickstoffheterocyclen, wie N-Vinylimidazol, N-Vinyl- 2-methylimidazol, 2- und 4-Vinylpyridin, 2- und 4-Allylpyridin etc. Suitable monomers c) are also vinyl and allyl-substituted nitrogen heterocycles, such as N-vinylimidazole, N-vinyl 2-methylimidazole, 2- and 4-vinylpyridine, 2- and 4-allylpyridine Etc.

Komponente d)Component d)

Bevorzugt ist die Komponente d) ausgewählt unter Verbindungen der allgemeinen Formel II

worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder einen geradkettigen C₁- bis C₃₀ -Alkylrest steht, und
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht. Component d) is preferably selected from compounds of the general formula II

wherein
R ^{3 represents} hydrogen or C ₁ to C ₄ alkyl,
R ^{4 represents} hydrogen or a straight-chain C ₁ - to C ₃₀ -alkyl radical, and
X ^{2 represents} O or NR ⁵ , where R ^{5 represents} hydrogen, C ₁ - to C ₈ -alkyl or C ₅ - to C ₈ -cycloalkyl.

Vorzugsweise steht in der Formel II R³ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. In formula II, R ³ preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.

Bevorzugt steht X² für O oder NH. X ² is preferably O or NH.

Bevorzugt steht R⁴ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Undecyl, Lauryl, Tridecyl, Myristyl, Pentadecyl, Palmityl, Margarinyl, Stearyl, Palmitoleinyl, Oleyl oder Linolyl. R ⁴ preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, pentadecyl, palmityl, margarinyl, stearyl , Palmitoleinyl, oleyl or linolyl.

Vorzugsweise ist die Komponente d) ausgewählt unter n-Butyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)- acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)- acrylat, Arachinyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissinyl(meth)- acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylamid, n-Nonyl(meth)acrylamid, n-Decyl(meth)acrylamid, n-Undecyl(meth)acrylamid, Tridecyl(meth)acrylamid, Myristyl(meth)acrylamid, Pentadecyl- (meth)acrylamid, Palmityl(meth)acrylamid, Heptadecyl(meth)- acrylamid, Nonadecyl(meth)acrylamid, Arachinyl(meth)acrylamid, Behenyl(meth)acrylamid, Lignocerenyl(meth)acrylamid, Cerotinyl- (meth)acrylamid, Melissinyl(meth)acrylamid, Palmitoleinyl(meth)- acrylamid, Oleyl(meth)acrylamid, Linolyl(meth)acrylamid, Linolenyl(meth)acrylamid, Stearyl(meth)acrylamid, Lauryl(meth)acrylamid und Mischungen davon. Component d) is preferably selected from n-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) - acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, Palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) - acrylate, arachinyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, Lignocerenyl (meth) acrylate, cerotinyl (meth) acrylate, melissinyl (meth) - acrylate, palmitoleinyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, Linolyl (meth) acrylate, linolenyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylamide, n-nonyl (meth) acrylamide, n-decyl (meth) acrylamide, n-undecyl (meth) acrylamide, Tridecyl (meth) acrylamide, myristyl (meth) acrylamide, pentadecyl (meth) acrylamide, palmityl (meth) acrylamide, heptadecyl (meth) - acrylamide, nonadecyl (meth) acrylamide, arachinyl (meth) acrylamide, Behenyl (meth) acrylamide, lignocerenyl (meth) acrylamide, cerotinyl (meth) acrylamide, melissinyl (meth) acrylamide, palmitoleinyl (meth) - acrylamide, oleyl (meth) acrylamide, linolyl (meth) acrylamide, Linolenyl (meth) acrylamide, stearyl (meth) acrylamide, lauryl (meth) acrylamide and mixtures thereof.

Bevorzugt als Komponente d) sind weiterhin Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin
R³ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X² für 0 oder NH steht, und
R⁴ für Wasserstoff steht, und im Falle von X² = O auch deren Salze. Preferred as component d) are furthermore compounds of the general formula II in which
R ^{3 represents} hydrogen, methyl or ethyl,
X ^{2 represents} 0 or NH, and
R ^{4 represents} hydrogen, and in the case of X ² = O also their salts.

Bevorzugte Verbindungen d) sind primäre Amide α,β-ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren, wie Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid etc. Preferred compounds d) are primary amides α, β-ethylenic unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylamide, methacrylamide, Ethacrylamide etc.

Besonders bevorzugte Verbindungen d) sind Verbindungen der Formel II mit X² = O und R⁴ = H, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, sowie deren Alkalimetallsalze, z. B. deren Natrium- und Kaliumsalze, und Mischungen davon. Beim Einsatz dieser säuregruppenhaltigen Verbindungen d) resultieren Polymere mit anionogenen Gruppen, die durch Neutralisation, wie im Folgenden beschrieben, teilweise oder vollständig in anionische Gruppen überführt werden können. Selbstverständlich können auch die Monomere d) bereits in Salzform vorliegen. Particularly preferred compounds d) are compounds of the formula II with X ² = O and R ⁴ = H, such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, and their alkali metal salts, for. B. their sodium and potassium salts, and mixtures thereof. When these acid group-containing compounds d) are used, polymers with anionogenic groups result, which can be partially or completely converted into anionic groups by neutralization, as described below. Of course, the monomers d) can already be in salt form.

Die zuvor genannten Verbindungen der Komponente d) können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden. The aforementioned compounds of component d) can be used individually or used in the form of mixtures.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Komponente d) wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit X² = O und R⁴ = H in einer Menge von 0,1 bis 20 und vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a), b), c) und d). Hierunter bevorzugt sind die Monomere Acrylsäure und Methacrylsäure. Selbstverständlich kann die Komponente d) neben den Monomeren der Formel II mit X² = O und R⁴ = H auch davon verschiedene Monomere umfassen (R⁴ ≠ H, wenn X² = O). In a preferred embodiment, component d) comprises at least one compound of the general formula II with X ² = O and R ⁴ = H in an amount of 0.1 to 20 and preferably in an amount of 0.2 to 10% by weight based on the total amount of monomers a), b), c) and d). Preferred among these are the monomers acrylic acid and methacrylic acid. In addition to the monomers of the formula II with X ² = O and R ⁴ = H, component d) can of course also comprise monomers different therefrom (R ⁴ ≠ H if X ² = O).

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere können wenigstens eine weitere Komponente, die ausgewählt ist unter

a) von d) verschiedenen Verbindungen mit einer radikalisch polymerisierbaren α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül,
b) vernetzend wirkenden Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten, nicht konjugierten Doppelbindungen,
c) von a) bis f) verschiedenen radikalisch polymerisierbaren Monomeren,

und Mischungen davon, einpolymerisiert enthalten. The polymers used in the agents according to the invention can contain at least one further component which is selected from

a) compounds other than d) with a free-radically polymerizable α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one anionogenic and / or anionic group per molecule,
b) crosslinking monomers with at least two ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds,
c) monomers different from free radical polymerizable from a) to f),

and mixtures thereof, copolymerized.

Die in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln eingesetzten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere können zusätzlich zu den zuvor genannten Monomerkomponenten noch eine Komponente e) einpolymerisiert enthalten, die ausgewählt ist unter von d) verschiedenen Verbindungen mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül und Mischungen davon. The used in the cosmetic products according to the invention water-soluble or water-dispersible polymers can in addition to the previously mentioned monomer components Component e) contained in copolymerized form, which is selected among compounds different from d) with a radical polymerizable, α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one anionogenic and / or anionic group per molecule and mixtures thereof.

Vorzugsweise sind die anionogenen und anionischen Gruppen der Verbindungen der Komponente e) ausgewählt unter Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und deren durch teilweise oder vollständige Neutralisation mit einer Base erhältlichen Salze. The anionogenic and anionic groups are preferably the Compounds of component e) selected from carboxylate and / or sulfonate groups and their by partially or complete neutralization with available salts.

Geeignete Verbindungen e) sind z. B. ethylenisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Halbester und Anhydride, wie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid, Monobutylmaleat etc. und deren Alkalimetallsalze, wie deren Natrium- und Kaliumsalze. Suitable compounds e) are e.g. B. ethylenically unsaturated Mono- and / or dicarboxylic acids and their half esters and anhydrides, such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, Maleic anhydride, monobutyl maleate etc. and their alkali metal salts, like their sodium and potassium salts.

Geeignete Monomere e) sind weiterhin Acrylamidoalkansulfonsäuren und deren Salze, wie 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und deren Alkalimetallsalze, z. B. deren Natrium- und Kaliumsalze. Suitable monomers e) are also acrylamidoalkanesulfonic acids and their salts, such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and whose alkali metal salts, e.g. B. their sodium and potassium salts.

Die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere enthalten die Verbindungen der Komponenten d) und e) mit wenigstens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zu polymerisierenden Monomere, einpolymerisiert. Contain the water-soluble or water-dispersible polymers the connections of components d) and e) with at least one anionogenic and / or anionic group per molecule preferably in an amount of 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 12% by weight, based on the total amount of the monomers to be polymerized, in copolymerized form.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere können noch wenigstens ein von den Verbindungen der Komponenten a) bis e) verschiedenes vernetzend wirkendes Monomer f) einpolymerisiert enthalten, das wenigstens zwei α,β-ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweist. The polymers used in the agents according to the invention can at least one of the compounds of components a) to e) different crosslinking monomer f) polymerized contain the at least two α, β-ethylenically unsaturated Has double bonds per molecule.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Komponente f) vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller das Polymer bildenden Komponenten. The agents according to the invention contain component f) preferably in an amount of 0.001 to 4% by weight, in particular 0.01 to 2 wt .-%, based on the total amount of all the polymer constituent components.

Geeignete Vernetzer f) sind zum Beispiel Acrylester, Meth Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole, wie 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, But-2-en-1,4-diol, 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,12-Dodecandiol, Neopentylglykol, 3-Methylpentan-1,5-diol, 2,5-Dimethyl-1,3- hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Hydroxypivalinsäure-neopentylglycolmonoester, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)- propan, 2,2-Bis[4-(2-hydroxypropyl)phenyl]propan, Diethylenglykol, Tri-ethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, 3-Thio-pentan-1,5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetzt werden. Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1,2,5-Pentantriol, 1,2,6-Hexantriol, Tri-ethoxycyanursäure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid als die entsprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden. Suitable crosslinkers f) are, for example, acrylic esters, meth Examples of the underlying alcohols are dihydric Alcohols, such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, But-2-en-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, Neopentyl glycol, 3-methylpentane-1,5-diol, 2,5-dimethyl-1,3- hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, Hydroxypivalic acid neopentyl glycol monoester, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) - propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxypropyl) phenyl] propane, Diethylene glycol, tri-ethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, Tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, 3-thio-pentane-1,5-diol, as well as polyethylene glycols, polypropylene glycols and Polytetrahydrofurans with molecular weights of 200 to 10,000 each. Except for the homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide can also block copolymers of ethylene oxide or propylene oxide or copolymers containing ethylene oxide and propylene oxide groups built-in included. examples for underlying alcohols with more than two OH groups Trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, tri-ethoxycyanuric acid, sorbitan, sugars such as sucrose, Glucose, mannose. Of course, the multi-valued ones Alcohols even after reaction with ethylene oxide or propylene oxide used as the corresponding ethoxylates or propoxylates become. The polyhydric alcohols can also initially Reaction with epichlorohydrin in the corresponding glycidyl ether be transferred.

Weitere geeignete Vernetzer f) sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₆-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 9-Decen-1-ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen- 1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octadecen-1-ol. Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Citronensäure oder Bernsteinsäure. Other suitable crosslinkers f) are the vinyl esters or the esters of monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C ₃ to C ₆ carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid. Examples of such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecen-1-ol, cinnamon alcohol , Citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octadecen-1-ol. However, the monohydric, unsaturated alcohols can also be esterified with polybasic carboxylic acids, for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.

Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure. Other suitable crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.

Geeignet als Monomere (f) sind außerdem geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyclische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, die bei aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z. B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1,7-Octadien, 1,9-Decadien, 4-Vinyl-1-cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20 000. Also suitable as monomers (f) are straight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic or aromatic Hydrocarbons that have at least two double bonds feature that is not conjugated to aliphatic hydrocarbons may be, e.g. B. divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or Polybutadienes with molecular weights from 200 to 20,000.

Als Vernetzer sind ferner geeignet die Acrylsäureamide, Methacrylsäureamide und N-Allylamine von mindestens zweiwertigen Aminen. Solche Amine sind zum Beispiel 1,2-Diaminomethan, 1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden. Also suitable as crosslinking agents are acrylic acid amides, Methacrylic acid amides and N-allylamines of at least divalent Amines. Such amines are, for example, 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecanediamine, piperazine, diethylenetriamine or Isophoronediamine. The amides from allylamine are also suitable and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, Itaconic acid, maleic acid, or at least divalent Carboxylic acids as described above.

Ferner sind Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsalze, z. B. Triallylmethylammoniumchlorid oder -methylsulfat, als Vernetzer geeignet. Triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts, e.g. B. Triallylmethylammonium chloride or methyl sulfate, as a crosslinker suitable.

Geeignete Vernetzter sind auch N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, beispielsweise von Harnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid, z. B. N,N'-Divinylethylenharnstoff oder N,N'-Divinylpropylenharnstoff. Suitable crosslinkers are also N-vinyl compounds from Urea derivatives, at least divalent amides, cyanurates or Urethanes, for example urea, ethylene urea, Propylene urea or tartaric acid diamide, e.g. B. N, N'-divinylethylene urea or N, N'-divinyl propylene urea.

Geeignete Vernetzer sind auch die in der DE-A-198 38 852 genannten Urethanacrylate. Suitable crosslinkers are also those mentioned in DE-A-198 38 852 Urethane acrylates.

Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan. Other suitable crosslinkers are divinyl dioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.

Vorzugsweise werden solche Vernetzer eingesetzt, die in der Monomermischung löslich sind. Those crosslinkers are preferably used which are in the Monomer mixture are soluble.

Bevorzugt eingesetzte Vernetzer sind beispielsweise Pentaerythrittriallylether, Methylenbisacrylamid, Triallylamin und Triallylalkylammoniumsalze, Divinylimidazol, N,N'-Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Methacrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind. Crosslinkers which are preferably used are, for example Pentaerythritol triallyl ether, methylenebisacrylamide, triallylamine and Triallylalkylammonium salts, divinylimidazole, N, N'-divinylethylene urea, reaction products of polyhydric alcohols with Acrylic acid or methacrylic acid, methacrylic acid ester and Acrylic acid esters of polyalkylene oxides or polyhydric alcohols, those with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or epichlorohydrin have been implemented.

Die Monomere f) können jeweils einzeln oder im Gemisch mit anderen Monomeren der gleichen Gruppe eingesetzt werden. The monomers f) can each individually or in a mixture with other monomers from the same group can be used.

Der Einsatz wenigstens einer vernetzenden Verbindung f) führt in der Regel zu Polymeren mit einem höheren Molekulargewicht als entsprechende in Abwesenheit der Komponente f) erhaltene Polymere. Polymere, die wenigstens eine Verbindung der Komponente f) einpolymerisiert enthalten, eignen sich vorzugsweise für kosmetische Mittel in Form eines Shampoos, Haarschaums oder Haargels. The use of at least one crosslinking compound f) leads usually to polymers with a higher molecular weight obtained as a corresponding in the absence of component f) Polymers. Polymers containing at least one compound of Containing component f) in copolymerized form are preferably suitable for cosmetic products in the form of a shampoo, hair foam or Hair gel.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere können noch wenigstens ein weiteres von den Verbindungen der Komponenten a) bis f) verschiedenes radikalisch polymerisierbares Monomer g) einpolymerisiert enthalten. The polymers used in the agents according to the invention can at least one more of the connections of the components a) to f) various radically polymerizable monomer g) polymerized included.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Komponente g) vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller das Polymer bildenden Komponenten. The agents according to the invention contain component g) preferably in an amount of 0.1 to 10% by weight, in particular 0.5 to 5 wt .-%, based on the total amount of all those forming the polymer Components.

Geeignete Monomere g) sind z. B. Vinylaromaten, wie Styrol, α-Methylstyrol, o-Chlorstyrol und Vinyltoluole, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid, Monoolefine, wie Ethylen und Propylen, nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit mindestens 2 konjugierten Doppelbindungen, wie Butadien, Isopren und Chloropren, sowie Mischungen davon. Suitable monomers g) are e.g. B. vinyl aromatics, such as styrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene and vinyltoluenes, vinyl halides, such as vinyl chloride, vinylidene halides, such as vinylidene chloride, Monoolefins such as ethylene and propylene, non-aromatic Hydrocarbons with at least 2 conjugated double bonds, such as Butadiene, isoprene and chloroprene, and mixtures thereof.

Vorzugsweise enthält das Polymer

- 7 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 45 Gew.-%, wenigstens einer Komponente a),
- 30 bis 87 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 85 Gew.-%, insbesondere 50 bis 80 Gew.-%, wenigstens einer Komponente b),
- 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 20 Gew.-%, wenigstens einer Komponente c),
- 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens einer Komponente d), wobei die Komponente d) insbesondere 1 bis 10 Gew.-% einer Verbindung II mit X² = O und R⁴ = H umfasst, und, sofern erwünscht,
- 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 12 Gew.-%, wenigstens einer Komponente e),

einpolymerisiert. The polymer preferably contains

7 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight, of at least one component a),
30 to 87% by weight, preferably 40 to 85% by weight, in particular 50 to 80% by weight, of at least one component b),
1 to 25% by weight, preferably 3 to 20% by weight, of at least one component c),
- 0 to 25 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-% of at least one component d), wherein component d) in particular 1 to 10 wt .-% of a compound II with X ² = O and R ⁴ = H includes and, if desired,
0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 12% by weight, of at least one component e),

in copolymerized form.

Bevorzugt werden bei der Herstellung der wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Polymere die Komponenten c), d) und gegebenenfalls e) in solchen Mengen eingesetzt, dass das Verhältnis von Äquivalenten kationogener Gruppen größer oder gleich den Äquivalenten anionogener Gruppen ist. In the production of the water-soluble or water-dispersible polymers components c), d) and optionally e) used in such quantities that the Ratio of equivalents of cationogenic groups greater or is equal to the equivalents of anionogenic groups.

Bevorzugt sind Polymere, die

- wenigstens eine Verbindung der Komponente a), ausgewählt unter tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, N-tert.-Butylacrylamid, N-tert.-Butylmethacrylamid und Mischungen davon,
- wenigstens eine Verbindung der Komponente b), ausgewählt unter N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und Mischungen davon,
- wenigstens eine Verbindung der Komponente c), ausgewählt unter Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat (DMAEMA), N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid (DMAPMA) und Mischungen davon,
- Acrylsäure und/oder Acrylamid und/oder Methacrylsäure als Verbindung der Komponente d) und gegebenenfalls eine oder mehrere weitere Verbindungen der Komponente d), ausgewählt unter n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Stearylacrylat, n-Stearylmethacrylat, n-Laurylacrylat, n-Laurylmethacrylat,

einpolymerisiert enthalten. Preferred are polymers that

at least one compound of component a) selected from tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, N-tert-butyl acrylamide, N-tert-butyl methacrylamide and mixtures thereof,
at least one compound of component b) selected from N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and mixtures thereof,
at least one compound of component c) selected from dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA), N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide (DMAPMA) and mixtures thereof,
Acrylic acid and / or acrylamide and / or methacrylic acid as a compound of component d) and optionally one or more further compounds of component d), selected from n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-stearyl acrylate, n-stearyl methacrylate, n-lauryl acrylate, n-lauryl methacrylate,

polymerized included.

Besonders bevorzugt sind Polymere, die N-[3-(dimethylamino)- propyl]methacrylamid und (Meth)acrylsäure im Gewichtsmengenverhältnis 2 : 0,9 bis 2 : 1,1 einpolymerisiert enthalten. Polymers which are particularly preferred are N- [3- (dimethylamino) - propyl] methacrylamide and (meth) acrylic acid in Weight ratio 2: 0.9 to 2: 1.1 copolymerized.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zusätzlich wenigstens ein Polyalkylenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan. Die Mittel können diese Siloxane in Form einer separaten Komponente und/oder eingebaut in eines der zuvor beschriebenen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere enthalten. Der Einbau der Polysiloxane erfolgt vorzugsweise durch Pfropfung, d. h. Polymerisation der Monomere a) bis d) und gegebenenfalls e) bis g) in Gegenwart der Polysiloxane. According to a preferred embodiment, the cosmetic agents according to the invention additionally at least one Polysiloxane containing polyalkylene oxide groups. The means can do this Siloxanes in the form of a separate component and / or incorporated in one of the previously described water soluble or contain water-dispersible polymers. The installation of the polysiloxanes is preferably done by grafting, d. H. Polymerization of the Monomers a) to d) and optionally e) to g) in the presence of the Polysiloxanes.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere ein Polyalkylenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan eingebaut. Die Menge an Polysiloxan beträgt dann vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren a), b), c), d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan. In dieser Ausführungsform umfassen die Monomere d) vorzugsweise wenigstens eine Verbindung der Formel II mit X² = O und R⁴ = H, insbesondere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Salze in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten a), b), c), d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan, sowie gegebenenfalls weitere Verbindungen der Formel II. In a preferred embodiment of the invention, the water-soluble or water-dispersible polymers contain a polysiloxane containing polyalkylene oxide groups. The amount of polysiloxane is then preferably 1 to 20% by weight, based on the total amount of monomers a), b), c), d), optionally e) and polysiloxane. In this embodiment, the monomers d) preferably comprise at least one compound of the formula II with X ² = O and R ⁴ = H, in particular acrylic acid and / or methacrylic acid or their salts in an amount of 1 to 10% by weight, based on the Total amount of components a), b), c), d), optionally e) and polysiloxane, and optionally further compounds of the formula II.

Vorzugsweise ist das Polysiloxan ausgewählt unter Verbindungen der allgemeinen Formel III

worin
die Reihenfolge der Siloxaneinheiten beliebig ist,
d und e unabhängig voneinander für 0 bis 100 stehen, wobei die Summe aus d und e mindestens 2 ist,
f für eine ganze Zahl von 2 bis 8 steht,
Z¹ für einen Rest der Formel IV

-(CH₂)_u-O-(CH₂CH₂O)_v(CH₂CH(CH₃)O)_w-R^A (IV)

steht, wobei
in der Formel IV die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,
u für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
v und w unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von
0 bis 200 stehen, wobei die Summe aus v und w > 0 ist,
und
R^A = H oder C₁-C₆-Alkyl, insbesondere H, CH₃ oder C₂H₅ ist. The polysiloxane is preferably selected from compounds of the general formula III

wherein
the order of the siloxane units is arbitrary,
d and e are independently 0 to 100, the sum of d and e being at least 2,
f represents an integer from 2 to 8,
Z ¹ for a radical of the formula IV

- (CH ₂ ) _u -O- (CH ₂ CH ₂ O) _v (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) _w -R ^A (IV)

stands where
in the formula IV the order of the alkylene oxide units is arbitrary,
u represents an integer from 1 to 8,
v and w independently for an integer of
0 to 200, where the sum of v and w is> 0,
and
R ^A = H or C ₁ -C ₆ alkyl, in particular H, CH ₃ or C ₂ H ₅ .

Bevorzugt weisen die Polysiloxane ein Molekulargewicht in einem Bereich von etwa 300 bis 30000 auf. The polysiloxanes preferably have a molecular weight in one Range from about 300 to 30000.

Bevorzugt liegt die Gesamtzahl der Alkylenoxideinheiten der Polysiloxane, d. h. die Summe aus v und w in der Formel IV, in einem Bereich von etwa 3 bis 200, bevorzugt 5 bis 180. The total number of alkylene oxide units is preferably from Polysiloxanes, d. H. the sum of v and w in formula IV, in one Range from about 3 to 200, preferably 5 to 180.

Geeignete Polysiloxane sind die unter dem internationalen Freinamen Dimethicone Copolyole oder als Silicontenside bekannten Verbindungen, wie z. B. die unter den Markennamen Belsil® (Fa. Wacker) oder Silvet® (Fa. Witco) erhältlichen Verbindungen. Bevorzugt ist z. B. Belsil® 6031 oder Silvet® L. Suitable polysiloxanes are those under the international Real names Dimethicone Copolyole or known as silicone surfactants Connections such as B. under the brand name Belsil® (Wacker) or Silvet® (Witco) compounds available. Preferably z. B. Belsil® 6031 or Silvet® L.

Vorzugsweise liegt das Gewichtsmengenverhältnis von wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Polymer zu Polysiloxan in einem Bereich von etwa 70 : 30 bis 99,9 : 0,1, bevorzugt etwa 85 : 15 bis 99 : 1. The weight ratio is preferably from water soluble or water dispersible polymer to polysiloxane in a range from about 70:30 to 99.9: 0.1, preferably about 85:15 up to 99: 1.

Besonders bevorzugt sind Polymere, enthaltend einpolymerisiert:
10 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel I (Komponente a)),
25 bis 70 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams (Komponente b)),
3 bis 20 Gew.-% wenigstens eines der unter c) genannten Monomere,
1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel II mit X² = O und R⁴ = H,
0 bis 25 Gew.-% eines oder mehrere Monomere der Formel II mit R⁴ ≠ H, wenn X² = O und
1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Polysiloxans mit Polyalkylenoxidgruppen, insbesondere ein Polysiloxan der Formel II, wobei alle angegebenen Gewichtsanteile sich zu 100 Gew.-% addieren. Polymers containing copolymerized are particularly preferred:
10 to 50% by weight of at least one monomer of the formula I (component a)),
25 to 70% by weight of at least one N-vinylamide and / or N-vinyllactam (component b)),
3 to 20% by weight of at least one of the monomers mentioned under c),
1 to 10% by weight of at least one monomer of the formula II with X ² = O and R ⁴ = H,
0 to 25% by weight of one or more monomers of the formula II with R ⁴ ≠ H if X ² = O and
1 to 20% by weight of at least one polysiloxane with polyalkylene oxide groups, in particular a polysiloxane of the formula II, where all stated proportions by weight add up to 100% by weight.

Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere erfolgt durch radikalische Polymerisation nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren. Dazu zählt die radikalische Polymerisation in Masse, Emulsion, Suspension und in Lösung, vorzugsweise die Emulsions- und Lösungspolymerisation. Die Mengen an zu polymerisierenden Verbindungen, bezogen auf Lösungs- bzw. Dispergiermittel, werden dabei im Allgemeinen so gewählt, dass etwa 30 bis 80 gew.-%ige Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen erhalten werden. Die Polymerisationstemperatur beträgt in der Regel 30 bis 120°C, bevorzugt 40 bis 100°C. The preparation of those used in the agents according to the invention Polymers are made by radical polymerization according to the usual methods known to the person skilled in the art. This includes the radical one Polymerization in bulk, emulsion, suspension and in solution, preferably emulsion and solution polymerization. The amounts of compounds to be polymerized, based on solution or Dispersants are generally chosen so that about 30 to 80% by weight solutions, emulsions or dispersions be preserved. The polymerization temperature is in the Usually 30 to 120 ° C, preferably 40 to 100 ° C.

Das Polymerisationsmedium für die Lösungspolymerisation kann sowohl nur aus einem organischen Lösungsmittel als auch aus Mischungen aus Wasser und mindestens einem wassermischbaren, organischen Lösungsmittel bestehen. Bevorzugte organische Lösungsmittel sind z. B. Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, Tetrahydrofuran etc. Werden zur Polymerisation Monomere d) und/oder e) mit anionogenen und/oder anionischen Gruppen, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure etc., eingesetzt, so erfolgt die Polymerisation vorzugsweise in einem Gemisch aus Wasser und mindestens einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel. The polymerization medium for solution polymerization can both from an organic solvent as well as from Mixtures of water and at least one water-miscible, organic solvents exist. Preferred organic Solvents are e.g. B. alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, ketones such as acetone and Methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran etc. are used for polymerization Monomers d) and / or e) with anionogenic and / or anionic Groups such as B. acrylic acid, methacrylic acid, etc., the polymerization is preferably carried out in a mixture Water and at least one water-miscible organic Solvent.

Werden zur Polymerisation Monomere eingesetzt, wobei die Komponente b) keine N-Vinylamide umfasst, so kann der pH-Wert bei der Polymerisation im Allgemeinen in einem weiten Bereich von schwach sauer über neutral bis alkalisch variiert werden. Wird zur Polymerisation wenigstens ein N-Vinylamid b) eingesetzt, so liegt der pH-Wert des Reaktionsgemisches, beginnend mit der Zugabe dieses Monomers, vorzugsweise in einem Bereich von 6 bis 8, insbesondere von 6,2 bis 7,2. Monomers are used for the polymerization, the Component b) does not include N-vinylamides, so the pH at Polymerization generally in a wide range from weak acidic over neutral to alkaline can be varied. Is becoming If at least one N-vinylamide b) is used for polymerization, then the pH value of the reaction mixture, starting with the addition of this Monomers, preferably in a range from 6 to 8, in particular from 6.2 to 7.2.

Die Lösungspolymerisation kann sowohl als Batchprozess als auch in Form eines Zulaufverfahrens, einschließlich Monomerenzulauf, Stufen- und Gradientenfahrweise, durchgeführt werden. Bevorzugt ist im Allgemeinen das Zulaufverfahren, bei dem man gegebenenfalls einen Teil des Polymerisationsansatzes vorlegt, auf die Polymerisationstemperatur erhitzt und anschließend den Rest des Polymerisationsansatzes, üblicherweise über einen oder auch mehrere, räumliche getrennte Zuläufe, kontinuierlich, stufenweise oder unter Überlagerung eines Konzentrationsgefälles unter Aufrechterhaltung der Polymerisation der Polymerisationszone zuführt. Solution polymerization can be carried out as a batch process as well in the form of a feed process, including monomer feed, Steps and gradients are carried out. Prefers is generally the feed process in which one optionally presents a part of the polymerization batch to which Heated polymerization temperature and then the rest of the polymerization batch, usually via one or several, spatially separated inlets, continuously, gradually or with a concentration gradient below Maintenance of the polymerization of the polymerization zone supplies.

Werden zur Polymerisation Monomere d) und/oder e) mit anionogenen und/oder anionischen Gruppen eingesetzt, so kann deren Zugabe gemeinsam mit den Monomeren mit kationogene und/oder kationischen Gruppen c) oder zeitlich getrennt von diesen erfolgen. Bevorzugt erfolgt die Zugabe der Monomere mit anionogenen und/oder anionischen Gruppen nach Abschluss der Zugabe der Monomere mit kationogenen und/oder kationischen Gruppen. Gewünschtenfalls können die Monomere mit anionogenen Gruppen, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure etc., auch als Neutralisationsmittel nach Beendigung der Polymerisation zugegeben werden. Are monomers d) and / or e) with anionogens for the polymerization and / or anionic groups used, their addition together with the monomers with cationogenic and / or cationic Groups c) or take place separately from these. The monomers are preferably added with anionogenic and / or anionic groups after completion of the addition of the monomers cationogenic and / or cationic groups. If desired, can the monomers with anionogenic groups, such as. B. Acrylic acid, methacrylic acid etc., also as a neutralizing agent Completion of the polymerization are added.

Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation werden übliche Peroxo- oder Azoverbindungen eingesetzt. Dazu zählen z. B. Dibenzoylperoxid, tert. -Butylperpivalat, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Di-tert.-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5- di(tert.-butylperoxy)hexan, aliphatische oder cycloaliphatische Azoverbindungen, z. B. 2,2'-Azobis(isobutyronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 1,1'-Azobis(1-cyclohexancarbonitril), 2-(Carbamoylazo)isobutyronitril, 44'-Azobis(4-cyanovaleriansäure) und deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze, z. B. das Natriumsalz, Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat, 2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propan], 2,2'-Azobis- (2-amidinopropan) und die Säureadditionssalze der beiden zuletzt genannten Verbindungen, z. B. die Dihydrochloride. As initiators for radical polymerization Usual peroxo or azo compounds used. These include z. B. dibenzoyl peroxide, tert. -Butylperpivalat, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- di (tert-butylperoxy) hexane, aliphatic or cycloaliphatic Azo compounds, e.g. B. 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 44'-azobis (4-cyanovaleric acid) and their alkali metal and ammonium salts, e.g. B. the sodium salt, Dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis (2-amidinopropane) and the acid addition salts of the last two mentioned compounds, e.g. B. the dihydrochlorides.

Ferner kommen als Initiatoren Wasserstoffperoxid, Hydroperoxide in Kombination mit Reduktionsmitteln und Persalze in Frage. Hydrogen peroxide and hydroperoxides also come as initiators in combination with reducing agents and persalts.

Geeignete Hydroperoxide sind beispielsweise t-Butylhydroperoxid, t-Amylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid und Pinanhydroperoxid jeweils in Kombination mit beispielsweise einem Salz der Hydroxymethansulfinsäure, einem Eisen (II)-Salz oder Ascorbinsäure. Suitable hydroperoxides are, for example, t-butyl hydroperoxide, t-amyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and pinane hydroperoxide each in combination with, for example, a salt of Hydroxymethanesulfinic acid, an iron (II) salt or ascorbic acid.

Geeignete Persalze sind insbesondere Alkalimetallperoxidisulfate. Suitable persalts are, in particular, alkali metal peroxydisulfates.

Die verwendete Initiatormenge, bezogen auf die Monomere, liegt im Allgemeinen in einem Bereich von etwa 0,1 bis 2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zu polymerisierenden Monomere. The amount of initiator used, based on the monomers, is generally in a range of about 0.1 to 2% by weight on the total weight of the monomers to be polymerized.

Zur Erzielung eines gewünschten K-Wertes der Polymere kann, insbesondere bei der Emulsions- oder Suspensionspolymerisation, der Einsatz eines Reglers angebracht sein. Als Regler eignen sich beispielsweise Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd und Isobutyraldehyd, Ameisensäure, Ammoniumformiat, Hydroxylammoniumsulfat und Hydroxylammoniumphosphat. Weiterhin können Regler eingesetzt werden, die Schwefel in organisch gebundener Form enthalten, wie Di-n-butylsulfid, Di-n-octylsulfid, Diphenylsulfid etc., oder Regler, die Schwefel in Form von SH-Gruppen enthalten, wie n-Butylmercaptan, n-Hexylmercaptan oder n-Dodecylmercaptan. Geeignet sind auch wasserlösliche, schwefelhaltige Polymerisationsregler, wie beispielsweise Hydrogensulfite und Disulfite. Weiterhin eignen sich als Regler Allylverbindungen, wie Allylalkohol oder Allylbromid, Benzylverbindungen, wie Benzylchlorid oder Alkylhalogenide, wie Chloroform oder Tetrachlormethan. To achieve a desired K value for the polymers, especially in emulsion or suspension polymerization, the Use of a controller. Are suitable as controllers for example aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, Propionaldehyde, n-butyraldehyde and isobutyraldehyde, formic acid, Ammonium formate, hydroxylammonium sulfate and Hydroxylammonium. Furthermore, regulators can be used, the sulfur contained in organically bound form, such as di-n-butyl sulfide, Di-n-octyl sulfide, diphenyl sulfide etc., or regulators containing sulfur contained in the form of SH groups, such as n-butyl mercaptan, n-hexyl mercaptan or n-dodecyl mercaptan. Are also suitable water-soluble, sulfur-containing polymerization regulators, such as for example hydrogen sulfites and disulfites. Are also suitable as Regulator allyl compounds, such as allyl alcohol or allyl bromide, Benzyl compounds such as benzyl chloride or alkyl halides such as Chloroform or carbon tetrachloride.

Gewünschtenfalls setzt man der Polymerlösung im Anschluss an die Polymerisationsreaktion einen oder mehrere Polymerisationsinitiatoren zu und erhitzt die Polymerlösung, z. B. auf die Polymerisationstemperatur oder auf Temperaturen oberhalb der Polymerisationstemperatur, um die Polymerisation zu vervollständigen. Geeignet sind die oben angegebenen Azoinitiatoren, aber auch alle anderen üblichen, für eine radikalische Polymerisation in wässriger Lösung geeignete Initiatoren, beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Peroxodisulfate, Percarbonate, Peroxoester und Wasserstoffperoxid. Hierdurch wird die Polymerisationsreaktion zu einem höheren Umsatz, wie z. B. von 99,9%, geführt. Eine Reduzierung des Restmonomergehalts gelingt alternativ auch durch eine saure Hydrolyse. Hierzu werden die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Polymerlösungen mit Wasser und einer Säure, beispielsweise einer organischen Säure wie Milchsäure, oder einer Mineralsäure wie Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, versetzt und erwärmt, vorzugsweise auf Temperaturen ≤ 100°C, z. B. 50 bis 100°C. Die Menge an Säure wird hierzu vorzugsweise so gewählt, dass ein pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5,5 erreicht wird. Das Erwärmen wird vorzugsweise als Wasserdampfdestillation ausgestaltet, wobei wasserdampfflüchtige Restmonomere oder deren Hydrolyseprodukte sowie gegebenenfalls flüchtige Lösungsmittel entfernt werden. Vorzugsweise führt man eine Wasserdampfdestillation durch, bis eine Kopftemperatur von etwa 100°C erreicht ist. If desired, the polymer solution is then added the polymerization reaction one or more Polymerization initiators and heats the polymer solution, e.g. B. on the Polymerization temperature or to temperatures above that Polymerization temperature to complete the polymerization. The above-mentioned azo initiators are suitable, however all other usual for radical polymerization in suitable initiators, for example peroxides, Hydroperoxides, peroxodisulfates, percarbonates, peroxoesters and Hydrogen peroxide. This will result in the polymerization reaction to a higher turnover, such as B. of 99.9%. A Alternatively, the residual monomer content can also be reduced by acid hydrolysis. This is done according to the above described method obtained polymer solutions with water and an acid, for example an organic acid such as Lactic acid, or a mineral acid such as sulfuric acid, Hydrochloric acid or phosphoric acid, added and heated, preferably to temperatures ≤ 100 ° C, e.g. B. 50 to 100 ° C. The amount of acid is preferably chosen so that a pH in the range from 4.5 to 5.5 is reached. The heating is preferably as Steam distillation designed, water vapor volatile Residual monomers or their hydrolysis products and optionally volatile solvents are removed. Preferably one leads a steam distillation until a head temperature of about 100 ° C is reached.

Die bei der Polymerisation entstehenden Lösungen können gegebenenfalls durch ein dem Stand der Technik entsprechendes Trocknungsverfahren in feste Pulver überführt werden. Bevorzugte Verfahren sind beispielsweise die Sprühtrocknung, die Sprühwirbelschichttrocknung, die Walzentrocknung und die Bandtrocknung. Ebenfalls anwendbar sind die Gefriertrocknung und die Gefrierkonzentrierung. Gewünschtenfalls kann das Lösungsmittel auch durch übliche Methoden, z. B. Destillation bei verringertem Druck, teilweise oder vollständig entfernt werden. The solutions resulting from the polymerization can if necessary, by means of a state of the art Drying process can be converted into solid powder. preferred Processes are, for example, spray drying Spray fluid bed drying, roller drying and Belt drying. Freeze drying and the Freeze concentration. If desired, the solvent also by usual methods, e.g. B. Distillation at reduced Pressure to be removed partially or completely.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird als wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer ein Polymer eingesetzt, das durch radikalische Polymerisation der das Polymer bildenden Monomere in Gegenwart von wenigstens einem der Polyalkylenoxidgruppen-haltigen Polysiloxane erhalten wurde. According to a preferred embodiment it is called water-soluble or water-dispersible polymer used a polymer that by radical polymerization of those forming the polymer Monomers in the presence of at least one of the Polyalkylene oxide-containing polysiloxanes was obtained.

Die Polymerisation in Gegenwart wenigstens eines Polysiloxans erfolgt nach den zuvor beschriebenen Verfahren, wobei die Polysiloxankomponente als Bestandteil der Vorlage, eines Monomerzulaufs oder als separater Zulauf eingesetzt werden kann. The polymerization in the presence of at least one polysiloxane takes place according to the previously described method, the Polysiloxane component as part of the template, one Monomer feed or can be used as a separate feed.

Bei den in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymeren handelt es sich um kationische bzw. kationogene Polymere. Geladene kationische Gruppen lassen sich aus den Aminstickstoffen der kationogenen Gruppen entweder durch Protonierung, z. B. mit Carbonsäuren, wie Milchsäure, oder Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salzsäure oder durch Quaternisierung, z. B. mit Alkylierungsmitteln, wie C₁- bis C₄-Alkylhalogeniden oder -sulfaten erzeugen. Dies kann sowohl vor der Polymerisation durch entsprechende Umsetzung der Monomere als auch nach der Polymerisation erfolgen. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck partiell, z. B. zu 5 bis 95%, vorzugsweise 30 bis 95%, oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen. The water-soluble or water-dispersible polymers used in the agents according to the invention are cationic or cationogenic polymers. Charged cationic groups can be derived from the amine nitrogen of the cationogenic groups either by protonation, e.g. B. with carboxylic acids such as lactic acid, or mineral acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid or by quaternization, for. B. with alkylating agents such as C ₁ - to C ₄ alkyl halides or sulfates. This can be done both before the polymerization by appropriate conversion of the monomers and after the polymerization. Depending on the application, the neutralization can be partial, e.g. B. 5 to 95%, preferably 30 to 95%, or completely, ie 100%.

Polymere, die zusätzlich wenigstens eine Verbindung der Komponenten d) und/oder e) mit anionogenen Gruppen einpolymerisiert enthalten, können mit einer Base teilweise oder vollständig neutralisiert werden. Als Base für die Neutralisation der Polymere können Alkalimetallbasen wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat und Erdalkalimetallbasen wie Calciumhydroxyd, Calciumoxid, Magnesiumhydroxyd oder Magnesiumcarbonat sowie Ammoniak und Amine verwendet werden. Geeignete Amine sind z. B. C₁-C₆ -Alkylamine, bevorzugt n-Propylamin und n-Butylamin, Dialkylamine, bevorzugt Diethylpropylamin und Dipropylmethylamin, Trialkylamine, bevorzugt Triethylamin und Triisopropylamin, C₁-C₆ -Alkyldiethyanolamine, bevorzugt Methyl- oder Ethyldiethanolamin und Di-C₁-C₆-Alkylethanolamine sowie Glucamin und Methylglucamin. Besonders für den Einsatz in Haarbehandlungsmitteln haben sich zur Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polymere 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Diethylaminopropylamin und Triisopropanolamin bewährt. Die Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polymere kann auch mit Hilfe von Mischungen mehrerer Basen vorgenommen werden, z. B. Mischungen aus Natronlauge und Triisopropanolamin. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck partiell z. B. zu 20 bis 40% oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen. Polymers which additionally contain at least one compound of components d) and / or e) copolymerized with anionogenic groups can be partially or completely neutralized with a base. Alkali metal bases such as sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate or potassium hydrogen carbonate and alkaline earth metal bases such as calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium hydroxide or magnesium carbonate and ammonia and amines can be used as the base for the neutralization of the polymers. Suitable amines are e.g. B. C ₁ -C ₆ alkylamines, preferably n-propylamine and n-butylamine, dialkylamines, preferably diethylpropylamine and dipropylmethylamine, trialkylamines, preferably triethylamine and triisopropylamine, C ₁ -C ₆ alkyldiethyanolamines, preferably methyl- or ethyldiethanolamine and di-C ₁ -C ₆ -Alkylethanolamine as well as glucamine and methylglucamine. Particularly for use in hair treatment agents, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diethylaminopropylamine and triisopropanolamine have proven useful for neutralizing the polymers containing acid groups. The neutralization of the polymers containing acid groups can also be carried out with the aid of mixtures of several bases, for. B. Mixtures of sodium hydroxide solution and triisopropanolamine. Depending on the application, the neutralization can be partially z. B. 20 to 40% or completely, ie 100%.

Polymere mit ionogenen und ionischen Gruppen stellen gegebenenfalls amphotere Systeme dar, deren Eigenschaften in Abhängigkeit vom pH-Wert variiert werden können. Zur Einstellung des pH-Wertes von Formulierungen auf Basis dieser Polymere können die zuvor genannten Säuren und Basen eingesetzt werden. In aller Regel weisen die erhaltenen Salze der Polymere eine bessere Wasserlöslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser auf als die nicht neutralisierten Polymere. Polymers with ionogenic and ionic groups possibly represent amphoteric systems, the properties of which depend on can be varied by the pH. To adjust the pH Formulations based on these polymers can be used previously mentioned acids and bases are used. As a rule the salts of the polymers obtained have a better one Water solubility or dispersibility in water than not neutralized polymers.

Polymere, die sowohl kationogene als auch anionogene Gruppen aufweisen, können nacheinander einer Neutralisation mit wenigstens einer Säure, einer Neutralisation mit wenigstens einer Base und gewünschtenfalls zusätzlich einer Quaternisierung unterzogen werden. Die Reihenfolge der Neutralisationsschritte ist dabei im Allgemeinen beliebig. Wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere mit freien kationischen (Amin-)Gruppen oder mit freien anionischen (Säure-)Gruppen können als "makromolekulares Neutralisationsmittel" mit wenigstens einem weiteren ionogenen Polymer zu einem wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen polymeren Säure-Base-Komplex umgesetzt werden. Diese eignen sich für vielfältige kosmetische Anwendungen. Geeignete Polymere werden im Folgenden beschrieben. Polymers that have both cationogenic and anionogenic groups can have a successive neutralization with at least an acid, a neutralization with at least one base and if necessary additionally subjected to a quaternization become. The order of the neutralization steps is included generally any. Water soluble or water-dispersible polymers with free cationic (amine) groups or with Free anionic (acid) groups can be called "macromolecular Neutralizing agent "with at least one other ionogenic Polymer to a water dispersible or water soluble polymeric acid-base complex are implemented. These are suitable for diverse cosmetic applications. Suitable polymers will be described below.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere weisen K-Werte (gemessen nach E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), Seite 58-64, an einer 1 gew.-%igen Lösung in Ethanol) in einem Bereich von etwa 15 bis 90, bevorzugt 20 bis 60, auf. Ihre Glasübergangstemperatur beträgt im Allgemeinen mindestens 0°C, bevorzugt mindestens 20°C, insbesondere bevorzugt mindestens 25°C. Üblicherweise liegt die Glasübergangstemperatur dann in einem Bereich von etwa 30 bis 130°C, insbesondere 40 bis 100°C. The polymers used in the agents according to the invention have K values (measured according to E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), pages 58-64, on a 1% by weight solution in ethanol) in a range of about 15 to 90, preferably 20 to 60. Your Glass transition temperature is generally at least 0 ° C, preferably at least 20 ° C, particularly preferably at least 25 ° C. The glass transition temperature is then usually in one Range of about 30 to 130 ° C, especially 40 to 100 ° C.

Unter den im UV-A-Bereich wirksamen organischen Filtern, die entsprechend der Erfindung verwendbar sind, können folgende genannt werden:

1. Dibenzoylmethanderivaten,
2. im UV-A-Bereich wirksame Filter der folgenden Formel

in der:
R₃ und R₅, die identisch oder unterschiedlich sind, Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;
R₆ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;
R₄ Hydroxy, eine OR₇-Gruppe, in der R₇ einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet, oder auch eine Gruppe der folgenden Struktur bezeichnet:

in der R₈ Wasserstoff oder HSO₃ oder auch eine Gruppe der folgenden Formel bezeichnet:

oder auch eine Gruppe der folgenden Formel:

in denen:
Z ein Sauerstoffatom oder einen -NH-Rest bezeichnet;
R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die identisch oder unterschiedlich sind, einen Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;
3. den im UV-A-Bereich wirksamen Filtern vom Typ Benzimidazol oder Benzoxazol der folgenden Formel:

in der:
W ein Sauerstoffatom oder einen -NH-Rest bezeichnet;
R₁₃ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;
R₁₄ einen geradkettigen oder verzweigten Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der folgenden Formel bezeichnet:

in der
Y ein Sauerstoffatom oder einen -NH-Rest;
R₁₅ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;
4. den Benzophenonderivaten wie denen der folgenden Formel:

in der:
R₁₆ Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;
R₁₇ und R₁₈, die identisch oder unterschiedlich sind, einen Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;
R₁₉ Wasserstoff, OH, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;
R₂₀ OH, ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;
5. den Silanderivaten oder den Polyorganosiloxanen mit einer Benzophenongruppe,
6. den Anthranilaten,
7. den Benzotriazolen und Benzotriazolsiliconen,
8. deren Gemischen.

Among the organic filters effective in the UV-A range which can be used according to the invention, the following can be mentioned:

1. dibenzoylmethane derivatives,
2. Filters of the following formula which are effective in the UV-A range

in the:
R ₃ and R ₅ , which are identical or different, are hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical with 1 denote up to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;
R ₆ denotes hydrogen or HSO ₃ ;
R _{4 is} hydroxy, an OR ₇ group in which R ₇ denotes a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, or also denotes a group of the following structure:

in which R ₈ denotes hydrogen or HSO ₃ or also a group of the following formula:

or a group of the following formula:

in which:
Z denotes an oxygen atom or an -NH radical;
R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ , which are identical or different, are a hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated denote straight-chain or branched alkoxyl radical having 1 to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;
3. the filters of the benzimidazole or benzoxazole type which are effective in the UV-A range and have the following formula:

in the:
W denotes an oxygen atom or an -NH radical;
R ₁₃ denotes hydrogen or HSO ₃ ;
R ₁₄ denotes a straight-chain or branched alkoxy radical having 1 to 10 carbon atoms or a group of the following formula:

in the
Y is an oxygen atom or an -NH radical;
R ₁₅ denotes hydrogen or HSO ₃ ;
4. the benzophenone derivatives such as those of the following formula:

in the:
R ₁₆ denotes hydrogen or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms;
R ₁₇ and R ₁₈ , which are identical or different, have a hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical Denote 1 to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;
R ₁₉ denotes hydrogen, OH, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical having 1 to 10 C atoms;
R ₂₀ denotes OH, a hydrogen atom or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms;
5. the silane derivatives or the polyorganosiloxanes with a benzophenone group,
6. the anthranilates,
7. the benzotriazoles and benzotriazole silicones,
8. their mixtures.

Silanderivate oder Polyorganosiloxane mit Benzophenongruppe sind beispielsweise in den Druckschriften EP-A 0 389 377, FR-A 2 657 351 und EP-A 0 655 453 beschrieben. Silane derivatives or polyorganosiloxanes with a benzophenone group are for example in the publications EP-A 0 389 377, FR-A 2 657 351 and EP-A 0 655 453.

Als Benzotriazole oder Benzotriiazolderivate verwendet man vorzugsweise die mit der folgenden Formel U-I.

in der:
A Wasserstoff oder einen bivalenten -L-UV-Rest bezeichnet;
Y, die identisch oder unterschiedlich sind, unter den Alkylresten mit 1 bis 10 C-Atomen, den Halogenen, den Alkoxyresten mit 1 bis 10 C-Atomen, den Sulfongruppen ausgewählt werden, wobei selbstverständlich ist, dass im letzten Fall zwei an einen selben aromatischen Kern angrenzende Y zusammen eine Alkylidendioxygruppe bilden können, in der die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthält; unter dem Vorbehalt, dass die Y-Reste sich von einer Sulfongruppe unterscheiden, wenn A sich von Wasserstoff unterscheidet;
n gleich 1, 2 oder 3 ist;
L ein bivalenter Rest der folgenden Formel ist:

in der:
X O oder NH darstellt;
Z Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen darstellt;
n eine ganze Zahl zwischen 0 und einschließlich 3 ist;
m 0 oder 1 ist;
p eine ganze Zahl zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt;
W ein Rest der folgenden Formel (1), (2) oder (3) ist:

in denen:
R die identisch oder unterschiedlich sind, unter den Alkylresten mit 1 bis 10 C-Atomen, Phenyl und Trifluor-3,3,3- propyl ausgewählt werden, wobei mindestens 80% der R-Reste aus Methyl bestehen;
B die identisch oder unterschiedlich sind, unter den R-Resten und dem V-Rest der folgenden Formel ausgewählt werden:

in der Y, n und L die gleichen Bedeutungen haben wie oben;
r eine ganze Zahl zwischen 0 und einschließlich 50 ist und s eine ganze Zahl zwischen 1 und einschließlich 20 ist, und wenn s = 0, bezeichnet mindestens einer der beiden Reste B V;
u eine ganze Zahl zwischen 1 und einschließlich 6 ist,
t eine ganze Zahl zwischen 0 und einschließlich 10 ist, wobei selbstverständlich ist, dass t + u gleich 3 oder höher als 3 sind. The benzotriazoles or benzotriiazole derivatives used are preferably those with the following formula UI.

in the:
A denotes hydrogen or a bivalent -L-UV radical;
Y, which are identical or different, are selected from the alkyl radicals with 1 to 10 C atoms, the halogens, the alkoxy radicals with 1 to 10 C atoms, the sulfone groups, it being understood that in the latter case two are aromatic on the same The adjacent Y together can form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains 1 to 2 carbon atoms; with the proviso that the Y residues differ from a sulfone group when A differs from hydrogen;
n is 1, 2 or 3;
L is a divalent radical of the following formula:

in the:
X represents O or NH;
Z represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms;
n is an integer between 0 and 3 inclusive;
m is 0 or 1;
p represents an integer between 1 and 10 inclusive;
W is a radical of the following formula (1), (2) or (3):

in which:
R which are identical or different are selected from alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, phenyl and trifluoro-3,3,3-propyl, at least 80% of the R radicals consisting of methyl;
B which are identical or different are selected from the R radicals and the V radical of the following formula:

in which Y, n and L have the same meanings as above;
r is an integer between 0 and 50 inclusive and s is an integer between 1 and 20 inclusive, and if s = 0, at least one of the two radicals denotes BV;
u is an integer between 1 and 6 inclusive,
t is an integer between 0 and 10 inclusive, it being understood that t + u is 3 or higher than 3.

Die Benzotriazolderivate der Formel U-I sind an sich bereits bekannte Filter. Sie werden entsprechend den in den Patenten US-4316033 und US-4328346, EP-B-0354145 und EP-B-0392883, EP-B-0660701 genannten Synthesen beschrieben und hergestellt. The benzotriazole derivatives of the formula U-I are in themselves known filters. They will correspond to those in the patents US-4316033 and US-4328346, EP-B-0354145 and EP-B-0392883, EP-B-0660701 described syntheses and produced.

Unter den Derivaten, die im Rahmen dieser Erfindung besonders gut verwendbar sind, können vor allem die folgenden genannt werden:

- das 2-Methyldibenzoylmethan,
- das 4-Methyldibenzoylmethan,
- das 4-Isopropyldibenzoylmethan,
- das 4-tert.-Butyldibenzoylmethan,
- das 2,4-Dimethyldibenzoylmethan,
- das 2,5-Dimethyldibenzoylmethan,
- das 4,4'-Diisopropyldibenzoylmethan,
- das 4,4'-Dimethoxydibenzoylmethan,
- das 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
- das 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
- das 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
- das 2,4-Dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
- das 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan.

Among the derivatives that are particularly useful in the context of this invention, the following can be mentioned above all:

- the 2-methyldibenzoylmethane,
4-methyldibenzoylmethane,
4-isopropyldibenzoylmethane,
4-tert-butyldibenzoylmethane,
- the 2,4-dimethyldibenzoylmethane,
- the 2,5-dimethyldibenzoylmethane,
4,4'-diisopropyldibenzoylmethane,
4,4'-dimethoxydibenzoylmethane,
4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane,
2-methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane,
2-methyl-5-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane,
2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane,
- The 2,6-dimethyl-4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.

Von den oben genannten Dibenzoylderivaten verwendet man entsprechend dieser Erfindung vorzugsweise das 4-(tert.-Butyl) 4'methoxydibenzoylmethan, insbesondere das von der Gesellschaft GIVAUDAN unter der Handelsbezeichnung "PARASOL 1789" zum Verkauf angebotene, wobei dieses Filter der folgenden Formel entspricht:

Of the abovementioned dibenzoyl derivatives, 4- (tert-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane is preferably used in accordance with this invention, in particular that offered for sale by the company GIVAUDAN under the trade name "PARASOL 1789", this filter corresponding to the following formula:

Ein weiteres entsprechend dieser Erfindung bevorzugtes Dibenzoylderivat ist das 4-Isopropyldibenzoylmethan, ein unter der Bezeichnung "EUSOLEX 8020" von der Gesellschaft MERCK verkauftes Filter, das der folgenden Formel entspricht:

Another preferred dibenzoyl derivative according to this invention is 4-isopropyldibenzoylmethane, a filter sold by MERCK under the name "EUSOLEX 8020", which corresponds to the following formula:

Die Verbindungen der Struktur U-I oben werden in dem Patent US 4 585 597 beziehungsweise in den Patentanmeldungen FR 2 236 515, FR 2 282 426, FR 2 645 148, FR 2 430 938 und FR 2 592 380 beschrieben. The compounds of structure U-I above are described in the patent US 4,585,597 or in the patent applications FR 2 236 515, FR 2 282 426, FR 2 645 148, FR 2 430 938 and FR 2 592 380.

Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel U-I ist die 1,4-[Di[3-methylidencampho-10-sulfonbenzolsäure, wie das unter dem Namen MESORYL SX von der Gesellschaft CHIMEX verkaufte Produkt. A particularly preferred compound of formula U-I is 1,4- [Di [3-methylidene campho-10-sulfonobenzenic acid, such as that under sold the name MESORYL SX by CHIMEX Product.

Die 1,4-[Di[3-methylidencampho-10-sulfonbenzolsäure und ihre verschiedenen Salze (Verbindung D), die insbesondere in den Patentanmeldungen FR-A-2 528 420 und FR-A-2 639 347 beschrieben werden, sind bereits an sich bekannte Filter (sogenannte Breitbandfilter), die in der Lage sind, die ultravioletten Strahlen mit Wellenlängen zwischen 280 nm und 400 nm zu absorbieren, mit Absorptionsmaxima zwischen 320 und 400 nm, insbesondere im Bereich von ca. 345 nm. Diese Filter entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:

in der D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder auch einen NH(R₂₅)₃ ⁺-Rest bezeichnet, in dem die R₂₅-Reste, die identisch oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 C-Atomen oder auch eine Mⁿ⁺/n-Gruppe bezeichnen, wobei Mⁿ⁺ ein mehrwertiges Metallkation bezeichnet, bei dem n gleich 2 oder 3 oder 4 ist, wobei Mⁿ⁺ vorzugsweise ein Metallkation bezeichnet, das unter Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺ und Zr⁴⁺ ausgewählt wird. Es versteht sich von selbst, dass die Verbindungen der Formel (I) oben über eine oder mehrere Doppelbindungen zu dem "cis-trans"-Isomer führen können und alle Isomere in den Bereich dieser Erfindung gehören. The 1,4- [di [3-methylidene campho-10-sulfonobenzenic acid and its various salts (compound D), which are described in particular in patent applications FR-A-2 528 420 and FR-A-2 639 347, are already known known filters (so-called broadband filters) which are able to absorb the ultraviolet rays with wavelengths between 280 nm and 400 nm, with absorption maxima between 320 and 400 nm, in particular in the range of approximately 345 nm. These filters correspond to the following general formula:

in which D denotes a hydrogen atom, an alkali metal or also an NH (R ₂₅ ) ₃ ⁺ radical, in which the R ₂₅ radicals, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1-4 C. -Atoms or also denote an M ^{n +} / n group, where M ^{n +} denotes a polyvalent metal cation in which n is 2 or 3 or 4, where M ^{n +} preferably denotes a metal cation which is classified as Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , Mg ²⁺ , Ba ²⁺ , Al ³⁺ and Zr ^{4+ is} selected. It goes without saying that the compounds of the formula (I) above can lead to the "cis-trans" isomer via one or more double bonds and all isomers belong to the scope of this invention.

Als besondere Beispiele für Benzimidazolverbindungen können genannt werden:

- die 1,4,Di(benzimidazol-2-yl-5-sulfonbenzolsäure,
- die 1,4-Di(benzoxazol-2-yl-5-sulfonbenzolsäure, sowie deren teilweise oder vollständig neutralisierten Formen.

The following may be mentioned as special examples of benzimidazole compounds:

1,4, di (benzimidazol-2-yl-5-sulfonobenzenic acid,
- The 1,4-di (benzoxazol-2-yl-5-sulfonobenzenic acid, as well as their partially or completely neutralized forms.

Unter den Benzophenonderivaten können insbesondere die aus der Gruppe bestehend aus den folgenden Verbindungen genannt werden:

- das 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenon-1), wie das unter dem Namen UVINUL 400 von der BASF verkaufte Produkt;
- das 2,2',4.4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenon-2), wie das unter dem Namen UVINUL D50 von der BASF verkaufte Produkt;
- das 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, auch Oxybenzon (Benzophenon-3) genannt, wie das unter dem Namen UVINUL M40 von der BASF verkaufte Produkt;
- die 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure, auch Sulisobenzon (Benzophenon-4) genannt, wie das unter dem Namen UVINUL MS 40 von der BASF verkaufte Produkt, sowie die Natriumsulfonatform (Benzophenon-5);
- das 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenon-6), wie das unter dem Namen HELISORB 11 von NORQUAY verkaufte Produkt;
- das 5-Chlor-2-hydroxybenzophenon (Benzophenon-7);
- das 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, auch Dioxybenzon oder Benzophenon-8 genannt, wie das unter dem Namen SPECTRA- SORB UV-24 von AMERICAN CYANAMID verkaufte Produkt;
- das Dinatriumsalz der zweibasischen 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenondisulfonsäure oder Benzophenon-9, wie das unter dem Namen UVINUL DS49 von der BASF verkaufte Produkt;
das 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon (Benzophenon-10);
- das Benzophenon-11, wie das unter dem Namen UVINUL M493 von der BASF verkaufte Produkt;
- das 2-Hydroxy-4-(octyloxy)benzophenon (Benzophenon-12).

Among the benzophenone derivatives, those from the group consisting of the following compounds can be mentioned in particular:

- 2,4-dihydroxybenzophenone (benzophenone-1), such as the product sold by BASF under the name UVINUL 400;
- The 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (benzophenone-2), such as the product sold by BASF under the name UVINUL D50;
- The 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, also called oxybenzone (benzophenone-3), such as the product sold by BASF under the name UVINUL M40;
- The 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, also called sulisobenzone (benzophenone-4), such as the product sold by BASF under the name UVINUL MS 40, and the sodium sulfonate form (benzophenone-5);
- 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (benzophenone-6), such as the product sold under the name HELISORB 11 by NORQUAY;
- 5-chloro-2-hydroxybenzophenone (benzophenone-7);
- 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, also called dioxybenzone or benzophenone-8, such as the product sold under the name SPECTRA-SORB UV-24 by AMERICAN CYANAMID;
the disodium salt of dibasic 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenonedisulfonic acid or benzophenone-9, such as the product sold by BASF under the name UVINUL DS49;
the 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone (benzophenone-10);
- Benzophenone-11, such as the product sold by BASF under the name UVINUL M493;
- the 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophenone (benzophenone-12).

Unter den entsprechend der Erfindung verwendbaren Anthranilaten kann insbesondere das Methylanthranilat, wie das unter dem Namen NEO HELIOPAN MA von der Gesellschaft Haarmann & Reimer verkaufte Produkt, genannt werden. Among the anthranilates which can be used according to the invention In particular, the methylanthranilate, such as that under the name NEO HELIOPAN MA sold by Haarmann & Reimer Product.

Als im Rahmen dieser Erfindung insbesondere verwendete UV-B- Filter können die Triazinderivate genannt werden, die vor allem in dem Patent US 4617390 und in den Patentanmeldungen EP-A-087098, EP-A-0517104, EP-A-0570838 und EP-A-0796851 beschrieben werden. Bekannt ist insbesondere das 2,4,6-Tris- [p-(2'-ethylhexyl-1'-oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, das vor allem unter der Handelsbezeichnung "UVINUL T 150" von der Gesellschaft BASF verkauft wird. As UV-B used in particular in the context of this invention Filters can be called the triazine derivatives before all in the patent US 4617390 and in the patent applications EP-A-087098, EP-A-0517104, EP-A-0570838 and EP-A-0796851 to be discribed. The 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, the especially under the trade name "UVINUL T 150" from the Company BASF is sold.

Vorteilhafterweise verwendet man ebenfalls die Derivate der Zimtsäure, wie z. B. das Isopentyl-4-methoxycinnamat, das 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, das Methyldiisopropylcinnamat, das Isoamyl-4-methoxycinnamat, das Diethanolamin-4-methoxycinnamat. The derivatives of are also advantageously used Cinnamic acid such as B. isopentyl-4-methoxycinnamate, the 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, the methyldiisopropylcinnamate, the Isoamyl 4-methoxycinnamate, the diethanolamine 4-methoxycinnamate.

Von den oben genannten Derivaten der Zimtsäure zieht man entsprechend dieser Erfindung insbesondere die Anwendung von 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat vor, das vor allem unter der Handelsbezeichnung "PARSOL MCX" von der Gesellschaft GIVAUDAN verkauft wird. One draws from the above-mentioned derivatives of cinnamic acid according to this invention in particular the application of 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, which is mainly used under the Trade name "PARSOL MCX" from the company GIVAUDAN on sale is.

Man kann ebenfalls das 2-Cyano-3,3-diphenylalkylacrylat und vorzugsweise das Octocryliden verwenden, das unter dem Namen UVINUL N 539 von der Gesellschaft BASF verkauft wird. You can also the 2-cyano-3,3-diphenylalkyl acrylate and preferably use the octocrylidene sold under the name UVINUL N 539 is sold by the company BASF.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise ebenfalls die Paraaminobenzoate oder Alkylparadimethylaminobenzoate oder Glycerinethyl, -propyl oder -octyl verwenden. Man kann auch den 3,4'-Methylbenzylidencampher, den 3-Benzylidencampher und das 3,4'-Trimethylammoniummethylsulfat vom Benzylidenacampher und die 3-(4'Sulfobenzyliden)-camphersäure und deren Salze verwenden. As a light stabilizer, one can advantageously also the paraaminobenzoates or alkylparadimethylaminobenzoates or Use glycerinethyl, propyl or octyl. You can also do that 3,4'-methylbenzylidene camphor, the 3-benzylidene camphor and that 3,4'-trimethylammonium methyl sulfate from benzylideneacampher and use the 3- (4'Sulfobenzylidene) camphoric acid and its salts.

Als Lichtschutzmittel zieht man insbesondere das 2-Ethylhexyl- p-methoxycinnamat, die Triazinderivate und insbesondere das 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, die Salicylate und insbesondere die Methyl- oder Octylsalicylate, die Para-aminobenzoate oder Paradimethylaminobenzoate, das 2-Cyano-3,3-alkylphenylacrylat, die Nanopigmente von Metalloxiden oder deren Gemische vor. The light stabilizers used are, in particular, 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, the triazine derivatives and especially that 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, the salicylates and especially the methyl or Octyl salicylates, the para-aminobenzoate or Paradimethylaminobenzoate, the 2-cyano-3,3-alkylphenyl acrylate, the nanopigments of metal oxides or mixtures thereof.

Als Nanopigmente von Metalloxiden seien insbesondere Zinkoxide und Titandioxid genannt. Zinc oxides in particular are the nanopigments of metal oxides and called titanium dioxide.

Bei den im folgenden durch Verweis auf veröffentlichte Patentanmeldung offenbarten Lichtschutzmitteln wurden die Indices wie in den ursprünglichen Patentanmeldungen beschrieben übernommen. In the following published by reference to The light indexes disclosed in the patent application were indexed as described in the original patent applications.

Die jeweiligen Definitionen der Reste (R₁, R₂ etc.) beziehen sich somit immer auf die jeweils direkt voranstehende Formel. The respective definitions of the radicals (R ₁ , R ₂ etc.) thus always refer to the formula immediately preceding each.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die aminosubstituierten Hydroxybenzophenole der folgenden Formel einsetzen

in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀- Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, wobei die Substituenten R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
R³ und R⁴ C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Nitrilgruppe, Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
X Wasserstoff, COOR⁵, CONR⁶R⁷;
R⁵ bis R⁷ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, -(Y-O)_o-Z, Aryl;
Y -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH(CH₃)-CH₂-;
Z -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃;
m 0 bis 3;
n 0 bis 4;
o 1 bis 20. The amino-substituted hydroxybenzophenols of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, where the substituents R ¹ and R ² together with the Nitrogen atom to which they are attached can form a 5- or 6-membered ring;
R ³ and R ^{4 are} C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ -C ₂₀ Alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of a nitrile group, carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
X is hydrogen, COOR ⁵ , CONR ⁶ R ⁷ ;
R ⁵ to R ^{7 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, - (YO) _o -Z, aryl;
Y - (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ -, - (CH ₂ ) ₄ -, -CH (CH ₃ ) -CH ₂ -;
Z -CH ₂ -CH ₃ , -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ , -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ , -CH (CH ₃ ) -CH ₃ ;
m 0 to 3;
n 0 to 4;
o 1 to 20.

Diese aminosubstituierten Hydroxybenzophenole und ihre Herstellung sind beschrieben in der Patentanmeldung EP-A 1 046 391, S. 3, Z. 1-14, Z. 35, sowie Beispiele 1 bis 4. These amino substituted hydroxybenzophenols and their Production are described in patent application EP-A 1 046 391, P. 3, lines 1-14, line 35, and examples 1 to 4.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die α-Methyl- Styrolderivate der folgenden Formel einsetzen

in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ C₄-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R² Wasserstoff, C₂-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R³ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN;
R⁴ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN; wobei die Substituenten R³ und R⁴ jeweils gleich sind;
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert. The α-methyl styrene derivatives of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the variables have the following meaning:
R ¹ C ₄ -C ₁₀ alkoxy, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ^{2 is} hydrogen, C ₂ -C ₁₀ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ³ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN;
R ⁴ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN; wherein the substituents R ³ and R ^{4 are} each the same;
R ⁵ and R ^{6 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted.

Besonders geeignet sind α-Methyl-Styrolderivate, bei denen die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ C₄-C₆-Alkoxy, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R² Wasserstoff, C₂-C₄-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy;
R³ gleich;
R⁴ CN. Α-Methyl styrene derivatives in which the substituents have the following meanings are particularly suitable:
R ¹ C ₄ -C ₆ alkoxy, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium residues;
R ^{2 is} hydrogen, C ₂ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₈ alkoxy;
R ^{3 is the} same;
R ⁴ CN.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die Malonesterderivate der folgenden Formel einsetzen

in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,
wobei R¹ und R² gemeinsam einen 5- bis 12-Ring bilden können;

R⁴ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,

R⁵ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, OH,

R⁶ bis R¹³ Wasserstoff, OH, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀- Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀ -Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
X O, S, NH;
n 0, 1. The malonic ester derivatives of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl,
wherein R ¹ and R ² together can form a 5- to 12-ring;

R ^{4 is} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl,

R ^{5 is} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, OH,

R ⁶ to R ^{13 are} hydrogen, OH, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ -C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
XO, S, NH;
n 0.1.

Besonders geeignet sind Malonesterderivate, in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² C₁-C₂₀-Alkyl, wobei R¹ und R² gemeinsam einen 5- bis 12-Ring bilden können;

R⁵ Wasserstoff;
R⁶ bis R¹³ Wasserstoff, OH, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂- Alkoxycarbonyl, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumestern;
X O, S, NH;
n 0. Malonic ester derivatives in which the substituents independently of one another have the following meanings are particularly suitable:
R ¹ and R ^{2 are} C ₁ -C ₂₀ alkyl, where R ¹ and R ² together can form a 5- to 12-ring;

R ^{5 is} hydrogen;
R ⁶ to R ^{13 are} hydrogen, OH, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxycarbonyl, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium esters ;
XO, S, NH;
n 0.

Diese Malonesterderivate und ihre Herstellung sind beschrieben in EP-A 0 945 125, S. 3, Z. 1 bis S. 11, Z. 55 sowie S. 13 Z. 49 bis S. 15 Z. 25. These malonic ester derivatives and their preparation are described in EP-A 0 945 125, page 3, line 1 to page 11, line 55 and page 13 line 49 to P. 15 line 25.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die 4,4-Diarylbutadiene der folgenden Formel einsetzen

in der das Diensystem in der Z,Z; Z,E; E,Z oder E,E Konfiguration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkyl- amino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R³ Wasserstoff, COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN;
R⁴ COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶;
R⁵ Wasserstoff, [X]_o-R⁷, C₁-C₆-Alkylen-SO₃Y, C₁-C₆-Alkylen- PO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-N(R⁸)₃ ⁺ A^-;
R⁶ [X]_o-R⁷, C₁-C₆-Alkylen-SO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-PO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-N(R⁸)₃ ⁺ A^-;
X -CH₂-CH₂-Z-, -CH₂-CH₂-CH₂-Z-, -CH(CH₃)-CH₂-Z-, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Z-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃)-Z-;
A Cl, Br, J, SO₄R⁹;
Y Wasserstoff, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Li⁺, Al³⁺, N(R⁸)₄ ⁺;
Z O, NH;
R⁷ und R⁸ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Acyl;
R⁹ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl;
n 1 bis 3;
o 1 bis 150. The 4,4-diarylbutadienes of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the diene system in the Z, Z; Z, E; E, Z or E, E configuration or a mixture thereof and in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ - C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ^{3 is} hydrogen, COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN;
R ⁴ COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ ;
R ^{5 is} hydrogen, [X] _o -R ⁷ , C ₁ -C ₆ alkylene-SO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-PO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-N (R ⁸ ) ₃ ⁺ A ^- ;
R ⁶ [X] _o -R ⁷ , C ₁ -C ₆ alkylene-SO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-PO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-N (R ⁸ ) ₃ ⁺ A ^- ;
X -CH ₂ -CH ₂ -Z-, -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -Z-, -CH (CH ₃ ) -CH ₂ -Z-, -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - Z-, -CH ₂ -CH (CH ₂ -CH ₃ ) -Z-;
A Cl, Br, J, SO ₄ R ⁹ ;
Y is hydrogen, Na ⁺ , K ⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Li ⁺ , Al ³⁺ , N (R ⁸ ) ₄ ⁺ ;
ZO, NH;
R ⁷ and R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ acyl;
R ^{9 is} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl;
n 1 to 3;
o 1 to 150.

Diese 4,4-Diarylbutadiene, ihre Herstellung sowie bevorzugte 4,4-Diarylbutadiene sind in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 967 200 auf S. 2, Z. 1 bis S. 13, Z. 42 sowie Beispiele 1 bis 3 beschrieben. These 4,4-diarylbutadienes, their preparation as well as preferred 4,4-Diarylbutadienes are in the European patent application EP-A 0 967 200 on page 2, line 1 to page 13, line 42 and examples 1 to 3 described.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die 4,4-Diarylbutadiene der folgenden Formel einsetzen

in der das Diensystem in der Z,Z; Z,E; E,Z oder E,E Konfiguration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂ -Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R³ Wasserstoff, COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁵)=O, O=S(-OR⁵)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkenyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
R⁴ COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁶)=O, O=S(-OR⁶)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₇-C₁₀ -Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
R⁵ bis R⁸ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkenyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
n 1 bis 3;
wobei die Variablen R³ bis R⁸ untereinander, jeweils zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, gemeinsam einen 5- oder 6-Ring bilden können, der gegebenenfalls weiter anelliert sein kann. The 4,4-diarylbutadienes of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the diene system in the Z, Z; Z, E; E, Z or E, E configuration or a mixture thereof and in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ - C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ³ hydrogen, COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁵ ) = O, O = S (-OR ⁵ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, Heteroaryl, optionally substituted;
R ⁴ COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁶ ) = O, O = S (-OR ⁶ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted;
R ⁵ to R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ - C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted;
n 1 to 3;
wherein the variables R ³ to R ⁸ together, in each case together with the carbon atoms to which they are attached, can together form a 5- or 6-ring, which can optionally be fused further.

Besonders geeignet sind 4,4-Diarylbutadiene, in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₁₂ -Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R³ Wasserstoff, COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, Thienyl, gegebenenfalls substituiert;
R⁴ COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶, CN,
C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, Thienyl, gegebenenfalls substituiert;
R⁵ und R⁶ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₁₀ -Bicycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, gegebenenfalls substituiert;
n 1 bis 3. 4,4-Diarylbutadienes in which the substituents independently of one another have the following meanings are particularly suitable:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₈ alkoxy, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate -, sulfonate or ammonium residues;
R ^{3 is} hydrogen, COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₆ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, phenyl, naphthyl, thienyl, optionally substituted;
R ⁴ COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ , CN,
C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₆ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, phenyl, naphthyl, thienyl, optionally substituted;
R ⁵ and R ^{6 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₆ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, phenyl, naphthyl, optionally substituted;
n 1 to 3.

Diese 4,4-Diarylbutadiene sowie ihre Herstellung sind beschrieben in EP-A 0 916 335, S. 3, Z. 1 bis S. 14, Z. 47 sowie Beispiele 1 bis 3 (S. 18-41). These 4,4-diarylbutadienes and their preparation are described in EP-A 0 916 335, page 3, line 1 to page 14, line 47 and examples 1 to 3 (pp. 18-41).

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise Verbindungen der folgenden Formel einsetzen

in der die C=C Doppelbindung in der E oder Z Konfiguration vorliegt und die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁵)=O, O=S(-OR⁵)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O;
R² COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁶)=O, O=S(-OR⁶)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O;
R³ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit jeweils bis zu 18 C-Atomen;
R⁴ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen;
R⁵ bis
R⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen offenkettigen oder verzweigten aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest mit jeweils bis zu 18 C-Atomen,
wobei die Variablen R³ bis R⁸ untereinander, jeweils zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, gemeinsam einen 5- oder 6-Ring bilden können, der gegebenenfalls weiter anelliert sein kann. Compounds of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the C = C double bond is in the E or Z configuration and the variables have the following meaning:
R ¹ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁵ ) = O, O = S (-OR ⁵ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O;
R ² COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁶ ) = O, O = S (-OR ⁶ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O;
R ^{3 is} hydrogen, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, each having up to 18 carbon atoms;
R ^{4 is} an optionally substituted aromatic or heteroaromatic radical having 5 to 12 ring atoms;
R ⁵ to
R ⁸ independently of one another are hydrogen, an open-chain or branched aliphatic, araliphatic, cycloaliphatic or optionally substituted aromatic radical, each having up to 18 carbon atoms,
wherein the variables R ³ to R ⁸ together, in each case together with the carbon atoms to which they are attached, can together form a 5- or 6-ring, which can optionally be fused further.

Diese Verbindungen sowie ihre Herstellung sind beschrieben in EP-A 0 852 137, S. 2, Z. 50 bis S. 38, Z. 38 sowie Beispielen 1 bis 3 (S. 40-46), in EP-A 0 895 776 S. 4, Z. 1-29, 46-58, S. 4, Z. 1-24, Beispiele 1 bis 7, in EP-A 1 025 836, S. 2, Z. 5-36, Beispiel 1. These compounds and their preparation are described in EP-A 0 852 137, p. 2, lines 50 to p. 38, line 38 and Examples 1 to 3 (pp. 40-46), in EP-A 0 895 776 p. 4, lines 1-29, 46-58, p. 4, Numbers 1-24, Examples 1 to 7, in EP-A 1 025 836, p. 2, Numbers 5-36, Example 1.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die 3,3-Diphenylacrylate der folgenden Formel einsetzen

in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R²¹ und R²² Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R²³ C₃-C₁₀-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert;
R²⁴ Wasserstoff, CN. The 3,3-diphenylacrylates of the following formula can advantageously be used as light stabilizers

in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ²¹ and R ^{22 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ²³ C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, optionally substituted;
R ^{24 is} hydrogen, CN.

Bevorzugt sind 3,3-Diphenylacrylate der folgenden Formel

in der
R²³ für C₃-C₁₀-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert steht; 3,3-Diphenyl acrylates of the following formula are preferred

in the
R ^{23 is} C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, optionally substituted;

Als Alkylreste für R²¹ und R²² seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₁₂-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, 1-Methyl- undecyl, n-Dodecyl genannt. As alkyl radicals for R ²¹ and R ²² are branched or unbranched C ₁ -C ₁₂ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1, 1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 1-methyl-undecyl, n-dodecyl.

Als Alkoxyreste für R²¹ und R²² kommen gradkettige und verzweigte Reste mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht. Suitable alkoxy radicals for R ²¹ and R ²² are straight-chain and branched radicals having 1 to 12 C atoms, preferably having 1 to 8 C atoms.

Beispielsweise sind zu nennen:
Methoxy-
Isopropoxy-
1-Methylpropoxy-
n-Pentoxy-
3-Methylbutoxy-
2,2-Dimethylpropoxy-
1-Methyl-1-ethylpropoxy-
Octoxy-
Ethoxy-
n-Propoxy-
n-Butoxy-
2-Methylpropoxy-
1,1-Dimethylpropoxy-
Hexoxy-
Heptoxy-
2-Ethylhexoxy- Examples include:
methoxy
isopropoxy
1-Methylpropoxy-
n-pentoxy
3-methylbutoxy
2,2-dimethylpropoxy
1-methyl-1-ethylpropoxy
octyloxy
ethoxy
n-propoxy
n-butoxy
2-Methylpropoxy-
1,1-dimethylpropoxy
hexoxy
heptoxy
2-Ethylhexoxy-

Als Cycloalkylreste seien für R²³ C₃-C₁₀-Cycloalkylreste wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl genannt. Bevorzugt sind C₅-C₈-Cycloalkyl wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl, insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl. Cycloalkyl radicals for R ^{23 are} C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl radicals such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl. C ₅ -C ₈ Cycloalkyl such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl, in particular cyclopentyl and cyclohexyl, are preferred.

Die Cycloalkylreste können ggf. mit bis zu drei Resten u. a. Halogen z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein oder 1 bis 3 Heteroatome wie Schwefel, Stickstoff, dessen freie Valenzen durch Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl abgesättigt sein können oder Sauerstoff im Ring enthalten. The cycloalkyl radicals can optionally contain up to three radicals, including halogen z. B. fluorine, chlorine or bromine, cyano, nitro, amino, C ₁ -C ₄ alkylamino, C ₁ -C ₄ dialkylamino, hydroxy, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ -C ₄ alkoxy or 1 to 3 heteroatoms such as sulfur, nitrogen, the free valences of which can be saturated by hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl or contain oxygen in the ring.

Die Cycloalkylreste können auch als bicyclische Ringsysteme vorliegen. The cycloalkyl radicals can also be used as bicyclic ring systems available.

Bevorzugte Substituenten am Cycloalkylring sind C₁-C₄ -Alkylgruppen, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl. Preferred substituents on the cycloalkyl ring are C ₁ -C ₄ alkyl groups, in particular methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl.

Als besonders bevorzugte Substituenten für R²³ sind die im folgenden aufgeführten Cycloalkylreste zu nennen.

The cycloalkyl radicals listed below are particularly preferred substituents for R ²³ .

Beispiele für 3,3-Diphenylacrylate sind
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclopentylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-4'-tert.-butyl-cyclohexylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-norborneylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-2',2',6'-trimethyl-cyclohexylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-3',3',5'-trimethyl-cyclohexylester
2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-menthylester Examples of 3,3-diphenyl acrylates are
2-cyano-3,3-diphenylacrylate cyclopentyl
2-cyano-3,3-diphenylacrylate cyclohexyl ester
2-cyano-3,3-diphenylacrylate 4'-tert-butyl-cyclohexyl ester
2-cyano-3,3-diphenylacrylate norborneylester
2-cyano-3,3-diphenylacrylate 2 ', 2', 6'-trimethyl-cyclohexyl ester
2-cyano-3,3-diphenylacrylate 3 ', 3', 5'-trimethyl-cyclohexyl ester
2-cyano-3,3-diphenylacrylate menthyl ester

In einer weitern bevorzugten Ausführungsform werden als Lichtschutzmittel Kombinationen aus 3,3-Diphenylacrylaten und 4-tert.- Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan eingesetzt. In a further preferred embodiment, as Light stabilizer combinations of 3,3-diphenyl acrylates and 4-tert.- Butyl-4'-methoxydibenzoylmethane used.

Die vorliegende Erfindung umfasst die Erkenntnis, dass alle genannten Lichtschutzmittel in Kombination untereinander eingesetzt werden können. Die folgenden Kombinationen sind besonders bevorzugt:
Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die folgende Kombination einsetzen

A) wirksame Mengen der Verbindung der Formel
B) wirksame Mengen einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- 1. der Verbindung der Formel II
- 2. der Verbindung der Formel III
- 3. der Verbindung der Formel IV
- 4. der Verbindung der Formel V
- 5. der Verbindung der Formel VI
- 6. einem Organosiloxanbenzalmalonat der Formel VIIa
  
  in der
  V₁' die Gruppe
  
  V₁ eine Methylgruppe oder V₁' bedeutet oder der Formel VIIb
  
  in der V₂' die Gruppe der Struktur
  
  V₂ eine Methylgruppe oder V₂' bedeutet
  oder Mischungen aus Verbindungen der Formeln VIIa und VIIb,
  wobei t für einen Wert bis 100 und u für einen Wert bis 20 steht mit der Maßgabe, daß u = 0 ist, wenn V₁ = V₁' und/oder V₂ = V'₂ ist und u einen Wert von 1 bis 20 bedeutet, wenn V₁ = CH₃ und/oder V₂ = CH₃ ist,
- 7. der Verbindung der Formel VIII
- 8. der Verbindung der Formel IX
- 9. der Verbindung der Formel X
- 10. der Verbindung der Formel XI
  
  in der X Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder Triethanolammonium bedeutet,
- 11. der Verbindung der Formel XII
- 12. der Verbindung der Formel XIII
- 13. der Verbindung der Formel XIV
- 14. der Verbindung der Formel XV
- 15. der Verbindung der Formel XVI
- 16. Zinkoxid (XVII) und/oder Titandioxid (XVIII).

The present invention includes the knowledge that all of the light stabilizers mentioned can be used in combination with one another. The following combinations are particularly preferred:
The following combination can advantageously be used as the light stabilizer

A) effective amounts of the compound of formula
B) effective amounts of one or more compounds selected from the group consisting of
- 1. the compound of formula II
- 2. the compound of formula III
- 3. the compound of formula IV
- 4. the compound of formula V
- 5. the compound of formula VI
- 6. an organosiloxane benzalmalonate of the formula VIIa
  
  in the
  V ₁ 'the group
  
  V _{1 represents} a methyl group or V ₁ 'or of formula VIIb
  
  in the V ₂ 'the group of the structure
  
  V _{2 represents} a methyl group or V ₂ '
  or mixtures of compounds of the formulas VIIa and VIIb,
  where t stands for a value up to 100 and u stands for a value up to 20, with the proviso that u = 0 when V ₁ = V ₁ 'and / or V ₂ = V' ₂ and u is a value from 1 to 20 means if V ₁ = CH ₃ and / or V ₂ = CH ₃ ,
- 7. the compound of formula VIII
- 8. the compound of formula IX
- 9. the compound of formula X
- 10. the compound of formula XI
  
  in which X denotes hydrogen, sodium, potassium, ammonium or triethanolammonium,
- 11. the compound of formula XII
- 12. The compound of formula XIII
- 13. the compound of formula XIV
- 14. the compound of formula XV
- 15. the compound of formula XVI
- 16. Zinc oxide (XVII) and / or titanium dioxide (XVIII).

Die Verbindung der Formel I hat die CAS Nr. 018600-59-4 und ist unter dem Namen Cyasorb® 3638 (Cyasorb) als Stabilisator für Kunststoffe bekannt. Ferner ist sie in US 5,234,681 als Bestandteil kosmetischer Zubereitungen beschrieben. Darüber hinaus ist in Spalte 5 der genannten Patentschrift Zeilen 54 bis 58 erwähnt, daß es möglich ist, die Verbindungsgruppe, zu der die Verbindung der Formel I gehört, zusammen mit bekannten Ultraviolett-Absorbern zu verwenden. Es konnte jedoch aus diesen Angaben nicht geschlossen werden, daß mit bestimmten, ausgewählten UV-Adsorbern besonders vorteilhafte Kombinationen erhalten werden können. The compound of formula I has CAS No. 018600-59-4 and is under the name Cyasorb® 3638 (Cyasorb) as a stabilizer known for plastics. It is also known in US 5,234,681 Component of cosmetic preparations described. About that In addition, row 54 is in column 5 of said patent to 58 mentions that it is possible to connect the group, too which includes the compound of formula I, along with known ones Use ultraviolet absorbers. However, it could be from this Not conclude that certain, selected UV adsorbers particularly advantageous combinations can be obtained.

Die Verbindungen (B) sind sämtlich bekannt und werden im folgenden näher charakterisiert:

1. Die Verbindung der Formel II hat die CAS Nr. 5466-77-3 und wird unter dem Markennamen Uvinul® MC80 (BASF) vertrieben
2. Die Verbindung der Formel III hat die CAS Nr. 88122-99-0 und wird unter dem Markennamen Unvinul® T150 (BASF) vertrieben.
3. Die Verbindung der Formel IV hat die CAS Nr. 187393-00-6.
4. Die Verbindung der Formel V hat die CAS Nr. 103597-45-1 und wird unter dem Markennamen Tinosorb® M (CIBA) vertrieben.
5. Die Verbindung der Formel V1 hat die CAS Nr. 155633-54-8 und ist unter dem Markennamen Mexoryl® XL (CHIMEX) bekannt.
6. Die Verbindungen bzw. Gemische von Verbindungen der Formel VII sind aus EP-A 0920859 bekannt. Von den Verbindungen der Formeln VIIa und/oder VIIb kommen vor allem die mit den CAS Nummern 208391-15-5, 208391-15-5D, 177955-90-7, 177955-90-7D und 177995-90-7DP in Betracht.
7. Die Verbindung der Formel VIII hat die CAS Nr. 154702-15-5 und wird unter dem Markennamen Uvasorb® HEB (BV Sigma) vertrieben.
8. Die Verbindung der Formel IX hat die CAS Nr. 6197-30-4 und wird unter dem Markennamen Uvinul® N539 (BASF) vertrieben.
9. Die Verbindung der Formel X hat die CAS Nr. 36861-47-9 und wird unter dem Markennamen Uvinul MBC® 95 (BASF) vertrieben.
10. Die Verbindung der Formel XI hat die CAS Nr. 180898-37-7 (Haarmann & Reimer).
11. Die Verbindung der Formel XII ist aus EPA 916 335 bekannt.
12. Die Verbindung der Formel XIII ist aus DE-A 199 17 906 bekannt.
13. Die Verbindung der Formel XIV ist aus EP-A 895776 bekannt.
14. Die Verbindung der Formel XV hat die CAS Nr. 131-55-5 und wird unter dem Markennamen Uvinul® D50 (BASF) vertrieben.
15. Die Verbindung der Formel XVI hat die CAS Nr. 70356-09-1.
16. Als ZnO und TiO₂ kommen die handelsüblich für kosmetische Zubereitungen verwendeten Pigmente in Betracht.

The compounds (B) are all known and are characterized in more detail below:

1. The compound of formula II has the CAS No. 5466-77-3 and is sold under the brand name Uvinul® MC80 (BASF)
2. The compound of formula III has the CAS No. 88122-99-0 and is sold under the brand name Unvinul® T150 (BASF).
3. The compound of formula IV has CAS No. 187393-00-6.
4. The compound of formula V has the CAS No. 103597-45-1 and is sold under the brand name Tinosorb® M (CIBA).
5. The compound of formula V1 has the CAS No. 155633-54-8 and is known under the brand name Mexoryl® XL (CHIMEX).
6. The compounds or mixtures of compounds of the formula VII are known from EP-A 0920859. Of the compounds of the formulas VIIa and / or VIIb, those with the CAS numbers 208391-15-5, 208391-15-5D, 177955-90-7, 177955-90-7D and 177995-90-7DP are particularly suitable.
7. The compound of formula VIII has the CAS No. 154702-15-5 and is sold under the brand name Uvasorb® HEB (BV Sigma).
8. The compound of formula IX has the CAS No. 6197-30-4 and is sold under the brand name Uvinul® N539 (BASF).
9. The compound of formula X has the CAS No. 36861-47-9 and is sold under the brand name Uvinul MBC® 95 (BASF).
10. The compound of formula XI has CAS No. 180898-37-7 (Haarmann & Reimer).
11. The compound of formula XII is known from EPA 916 335.
12. The compound of formula XIII is known from DE-A 199 17 906.
13. The compound of formula XIV is known from EP-A 895776.
14. The compound of formula XV has the CAS No. 131-55-5 and is sold under the brand name Uvinul® D50 (BASF).
15. The compound of formula XVI has CAS No. 70356-09-1.
16. The ZnO and TiO ₂ are the pigments customarily used for cosmetic preparations.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Lichtschutzmittelkombinationen können nicht nur einzelne der Verbindungen (Ba) bis (Bp), sondern auch Mischungen aus mehreren dieser Verbindungen enthalten sein. In those to be used according to the invention Light stabilizer combinations can not only some of the compounds (Ba) to (Bp), but also mixtures of several of these compounds be included.

Als Lichtschutzmittel kann man vorteilhafterweise die folgenden Kombinationen einsetzen:

A) wirksamen Mengen mindestens einer der Verbindungen der Formel C-I

in der die Substituenten R²⁵ bis R²⁷ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl bedeuten und
B) wirksamen Mengen einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- 1. Hydroxybenzophenone der allgemeinen Formel D-II
  
  in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
  R²⁸ und R²⁹ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, wobei die Substituenten R²⁸ und R²⁹ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
  R³⁰ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl;
- 2. Diarylbutadiene der Formel D-III
  
  in der die Substituenten R³¹ und R³² unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl bedeuten können,
- 3. der Verbindung der Formel D-IV
- 4. der Verbindung der Formel D-V
- 5. der Verbindung der Formel D-VI
- 6. der Verbindung der Formel D-VII
- 7. einem Organosiloxanbenzalmalonat der Formel D-VIIIa
  
  in der
  V₁' die Gruppe
  
  V₁ eine Methylgruppe oder V₁' bedeutet oder der Formel D-VIIIb
  
  in der V₂' die Gruppe der Struktur
  
  V₂ eine Methylgruppe oder V₂' bedeutet
  oder Mischungen aus Verbindungen der Formeln D-VIIIa und D-VIIIb,
  wobei t für einen Wert bis 100 und u für einen Wert bis 20 steht mit der Maßgabe, daß u = 0 ist, wenn V₁ = V₁' und/oder V₂ = V'₂ ist und u einen Wert von 1 bis 20 bedeutet, wenn V₁ = CH₃ und/oder V₂ = CH₃ ist,
- 8. der Verbindung der Formel D-IX
- 9. der Verbindung der Formel D-X
- 10. der Verbindung der Formel D-XI
  
  in der X Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder Triethanolammonium bedeutet,
- 11. der Verbindung der Formel D-XII

The following combinations can advantageously be used as light stabilizers:

A) effective amounts of at least one of the compounds of the formula CI

in which the substituents R ²⁵ to R ²⁷ independently of one another are C ₁ -C ₈ alkyl and
B) effective amounts of one or more compounds selected from the group consisting of
- 1. Hydroxybenzophenones of the general formula D-II
  
  in which the substituents have the following meaning independently of one another:
  R ²⁸ and R ^{29 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, the substituents R ²⁸ and R ²⁹ together with the nitrogen atom to which they are attached forming a 5- or 6-ring can and
  R ^{30 is} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl;
- 2. Diarylbutadienes of the formula D-III
  
  in which the substituents R ³¹ and R ^{32 can} independently of one another denote hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl,
- 3. the compound of formula D-IV
- 4. the compound of formula DV
- 5. the compound of formula D-VI
- 6. the compound of formula D-VII
- 7. an organosiloxane benzalmalonate of the formula D-VIIIa
  
  in the
  V ₁ 'the group
  
  V _{1 represents} a methyl group or V ₁ 'or of the formula D-VIIIb
  
  in the V ₂ 'the group of the structure
  
  V _{2 represents} a methyl group or V ₂ '
  or mixtures of compounds of the formulas D-VIIIa and D-VIIIb,
  where t stands for a value up to 100 and u stands for a value up to 20, with the proviso that u = 0 when V ₁ = V ₁ 'and / or V ₂ = V' ₂ and u is a value from 1 to 20 means if V ₁ = CH ₃ and / or V ₂ = CH ₃ ,
- 8. the compound of formula D-IX
- 9. the compound of formula DX
- 10. the compound of formula D-XI
  
  in which X denotes hydrogen, sodium, potassium, ammonium or triethanolammonium,
- 11. the compound of formula D-XII

Als Alkylreste R²⁵ bis R²⁷ in Verbindung C-I seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₈-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl- 2-methylpropyl, n-Heptyl oder n-Octyl genannt. Bevorzugte Reste für R²⁵ bis R²⁷ sind Methyl, Ethyl, n-Propyl und 1-Methylethyl. As alkyl radicals R ²⁵ to R ²⁷ in compound CI are branched or unbranched C ₁ -C ₈ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1- Ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl or n-octyl. Preferred radicals for R ²⁵ to R ²⁷ are methyl, ethyl, n-propyl and 1-methylethyl.

Als Alkylreste R²⁸, R²⁹ und R³⁰ der Verbindung D-II seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₁₂-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl oder 2-Ethylhexyl genannt. As alkyl radicals R ²⁸ , R ²⁹ and R ^{30 of} the compound D-II are branched or unbranched C ₁ -C ₁₂ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2 -Methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl , 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3.3 -Dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl or called 2-ethylhexyl.

Als besonders bevorzugte Alkylreste seien für R²⁸, R²⁹ und R³⁰ Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 2-Ethylhexyl genannt. Particularly preferred alkyl radicals for R ²⁸ , R ²⁹ and R ^{30 are} methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-ethylhexyl called.

Als Alkylreste R³¹ und R³² der Verbindung D-III seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₁₂-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl oder 2-Ethylhexyl genannt. The alkyl radicals R ³¹ and R ^{32 of} the compound D-III are branched or unbranched C ₁ -C ₁₂ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1- Methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl or 2- Called ethylhexyl.

Als besonders bevorzugte Alkylreste seien für R³¹ und R³² Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 2-Ethylhexyl genannt. Particularly preferred alkyl radicals for R ³¹ and R ^{32 are} methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-ethylhexyl.

Als Cycloalkylreste seien für R²⁸ bis R³² der Formeln D-II und D-III bevorzugt verzweigte oder unverzweigte C₃-C₁₀ -Cycloalkylketten wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1-Propylcyclopropyl, 1-Butylcyclopropyl, 1-Pentylcyclopropyl, 1-Methyl- 1-Butylcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclypropyl, 1-Methyl-2-Ethylcyclopropyl, Cyclooctyl, Cyclononyl oder Cyclodecyl genannt. The preferred cycloalkyl radicals for R ²⁸ to R ^{32 of} the formulas D-II and D-III are branched or unbranched C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl chains such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 1-methylcyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, 1- Propylcyclopropyl, 1-butylcyclopropyl, 1-pentylcyclopropyl, 1-methyl-1-butylcyclopropyl, 1,2-dimethylcyclypropyl, 1-methyl-2-ethylcyclopropyl, cyclooctyl, cyclononyl or cyclodecyl.

Als besonders bevorzugte Cycloalkylreste für R²⁸ bis R³² seien C₃-C₆-Cycloalkylreste, ganz besonders bevorzugt Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl genannt. Particularly preferred cycloalkyl radicals for R ²⁸ to R ³² are C ₃ -C ₆ cycloalkyl radicals, very particularly preferably cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.

Die Verbindung der Formel C-I ist in US 6,069,170 als Bestandteil kosmetischer Zubereitungen beschrieben. The compound of formula C-I is a constituent in US 6,069,170 cosmetic preparations described.

Die Verbindungen (D) sind sämtlich bekannt und werden im folgenden näher charakterisiert:

1. Die Verbindung der Formel D-II ist aus EP-A-1 046 391 bekannt.
2. Die Verbindung der Formel D-III ist aus EP-A-0 916335 bekannt.
3. Die Verbindung der Formel D-IV hat die CAS Nr. 88122-99-0 und wird unter dem Markennamen Uvinul® T150 (BASF) vertrieben.
4. Die Verbindung der Formel D-V hat die CAS Nr. 187393-00-6.
5. Die Verbindung der Formel D-VI hat die CAS Nr. 103597-45-1 und wird unter dem Markennamen Tinosorb® M (CIBA) vertrieben.
6. Die Verbindung der Formel D-VII hat die CAS Nr. 155633-54-8 und ist unter dem Markennamen Mexoryl® XL (CHIMEX) bekannt.
7. Die Verbindungen bzw. Gemische von Verbindungen der Formel D-VIII sind aus EP-A 0920859 bekannt. Von den Verbindungen der Formeln D-VIIIa und/oder D-VIIIb kommen vor allem die mit den CAS Nummern 208391-15-5, 208391-15-5D, 177955-90-7, 177955-90-7D und 177995-90-7DP in Betracht.
8. Die Verbindung der Formel D-IX hat die CAS Nr. 154702-15-5 und wird unter dem Markennamen Uvasorb® HEB (BV Sigma) vertrieben.
9. Die Verbindung der Formel D-X hat die CAS Nr. 6197-30-4 und wird unter dem Markennamen Uvinul® N539 (BASF) vertrieben.
10. Die Verbindung der Formel D-XI hat die CAS Nr. 180898-37-7 (Haarmann & Reimer).
11. Die Verbindung der Formel D-XII hat die CAS Nr. 131-55-5 und wird unter dem Markennamen Uvinul® D50 (BASF) vertrieben.

The compounds (D) are all known and are characterized in more detail below:

1. The compound of formula D-II is known from EP-A-1 046 391.
2. The compound of formula D-III is known from EP-A-0 916335.
3. The compound of formula D-IV has the CAS No. 88122-99-0 and is sold under the brand name Uvinul® T150 (BASF).
4. The compound of formula DV has CAS No. 187393-00-6.
5. The compound of formula D-VI has the CAS No. 103597-45-1 and is sold under the brand name Tinosorb® M (CIBA).
6. The compound of formula D-VII has the CAS No. 155633-54-8 and is known under the brand name Mexoryl® XL (CHIMEX).
7. The compounds or mixtures of compounds of the formula D-VIII are known from EP-A 0920859. Of the compounds of the formulas D-VIIIa and / or D-VIIIb, especially those with CAS numbers 208391-15-5, 208391-15-5D, 177955-90-7, 177955-90-7D and 177995-90- 7DP into consideration.
8. The compound of the formula D-IX has the CAS No. 154702-15-5 and is sold under the brand name Uvasorb® HEB (BV Sigma).
9. The compound of the formula DX has the CAS No. 6197-30-4 and is sold under the brand name Uvinul® N539 (BASF).
10. The compound of formula D-XI has CAS No. 180898-37-7 (Haarmann & Reimer).
11. The compound of the formula D-XII has the CAS No. 131-55-5 and is sold under the brand name Uvinul® D50 (BASF).

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Lichtschutzmittelkombinationen können nicht nur einzelne der Verbindungen (Da) bis (Dk), sondern auch Mischungen aus mehreren dieser Verbindungen enthalten sein. In those to be used according to the invention Light stabilizer combinations can not only some of the compounds (Da) to (Dk), but also mixtures of several of these compounds be included.

Die kosmetischen Zusammensetzungen nach der Erfindung können als Lichtschutzmittel ebenfalls Pigmente oder auch Nanopigmente (mittlere Größe der Primärteilchen: im Allgemeinen zwischen 5 nm und 100 nm, vorzugsweise zwischen 10 nm und 50 nm) von umhüllten oder nicht-umhüllten Metalloxiden enthalten, wie zum Beispiel Nanopigmente vom Titanoxid (amorph oder kristallisiert in Form von Rutil und/oder Anatas), Eisen, Zink, Zirconium oder Cerium, die alle an sich bekannte UV-Lichtschutzmittel sind. Klassische Umhüllungsmittel sind im Übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Derartige Nanopigmente von umhüllten oder nicht-unhüllten Metalloxiden werden insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0518772 und EP-A-0518773 beschrieben. The cosmetic compositions according to the invention can Pigments or nanopigments are also used as light stabilizers (Average size of the primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of enveloped or contain non-clad metal oxides, such as Titanium oxide nanopigments (amorphous or crystallized in Form of rutile and / or anatase), iron, zinc, zirconium or Cerium, which are all known UV light stabilizers. Classic coating agents are also aluminum oxide and / or aluminum stearate. Such nanopigments from coated or non-enveloped metal oxides are used in particular in the Patent applications EP-A-0518772 and EP-A-0518773 are described.

Die Zusammensetzung enthält vorteilhafterweise in relativen Gewichtsprozenten zwischen 0,1 und 20% Lichtschutzmittel und vorzugsweise zwischen 0,2 und 10%. The composition advantageously contains in relative Weight percentages between 0.1 and 20% sunscreen and preferably between 0.2 and 10%.

Ein bevorzugtes Haarbehandlungsmittel enthält:

1. 0,2 bis 20 Gew.-% mindestens eines in Wasser löslichen oder dispergierbaren Polymers, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert,
2. 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Lichtschutzmittels
3. 30 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 99 Gew.-%, wenigstens eines Lösungsmittels, ausgewählt unter Wasser, wassermischbaren Lösungsmitteln und Mischungen davon,
4. 0 bis 70 Gew.-% eines Treibmittels,
5. 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines von A) verschiedenen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Haarpolymers,
6. 0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen Silicons,
7. 0 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Wachses, insbesondere eines Fettsäureamids,

sowie übliche Zusatzstoffe. A preferred hair treatment composition contains:

1. 0.2 to 20% by weight of at least one water-soluble or dispersible polymer as defined in one of claims 1 to 9,
2. 0.1 to 20% by weight of at least one light stabilizer
3. 30 to 99.5% by weight, preferably 40 to 99% by weight, of at least one solvent selected from water, water-miscible solvents and mixtures thereof,
4. 0 to 70% by weight of a blowing agent,
5. 0 to 10% by weight of at least one hair polymer which is different from A) and is soluble or dispersible in water,
6. 0 to 0.3% by weight of at least one water-insoluble silicone,
7. 0 to 0.5% by weight of at least one wax, in particular a fatty acid amide,

as well as usual additives.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Komponente D) mindestens ein anderes, in Wasser lösliches oder dispergierbares Haarpolymer enthalten. Der Anteil dieser Komponente beträgt dann im Allgemeinen etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Bevorzugt können dabei wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyurethane eingesetzt werden, die gewünschtenfalls zusätzlich Siloxangruppen einpolymerisiert enthalten. The agent according to the invention can be at least one as component D) other water-soluble or water-dispersible hair polymer contain. The proportion of this component is then in Generally about 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the agent. Water-soluble or water-dispersible polyurethanes are used, the if desired, additionally contain copolymerized siloxane groups.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Komponente E) mindestens ein wasserunlösliches Silicon, insbesondere ein Polydimethylsiloxan, z. B. die Abil®-Typen der Fa. Goldschmidt, enthalten. Der Anteil dieser Komponente beträgt dann im Allgemeinen etwa 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. The agent according to the invention can be at least one as component E) water-insoluble silicone, especially a polydimethylsiloxane, z. B. the Abil® types from Goldschmidt contain. The amount this component is then generally about 0.0001 to 0.2 wt .-%, preferably 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the Total weight of the product.

Bevorzugt wird als Komponente F) wenigstens ein Fettsäureamid, wie z. B. Erucasäureamid, eingesetzt. Preferred component F) is at least one fatty acid amide, such as B. erucic acid amide used.

Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich gegebenenfalls einen Entschäumer, z. B. auf Silicon-Basis, enthalten. Die Menge des Entschäumers beträgt im Allgemeinen bis zu etwa 0,001 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Mittels. The agent according to the invention can additionally optionally Defoamers, e.g. B. silicone-based. The amount of Defoamer is generally up to about 0.001 wt .-%, based on the total amount of the agent.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen den Vorteil, dass sie einerseits den Haaren die gewünschte Festigkeit verleihen und andererseits die Polymere leicht auswaschbar (redispergierbar) sind. Dem Haar wird im Allgemeinen ein natürliches Aussehen und Glanz verliehen, auch wenn es sich um von Natur aus besonders kräftiges und/oder dunkles Haar handelt. The agents according to the invention have the advantage that they on the one hand give the hair the desired strength and on the other hand, the polymers can be easily washed out (redispersible) are. The hair will generally look and look natural Lend shine, even if it is naturally special strong and / or dark hair.

BeispieleExamples Beispiele 1 bis 25Examples 1 to 25 Lösungspolymerisation (Beispiel 13)Solution polymerization (example 13)

Zulauf 1: 640 g Monomerengemisch aus 590 g Vinylpyrrolidon und 50 g N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid (DMAPMA)
Zulauf 2: 350 g Monomerengemisch aus 250 g tert.-Butylacrylat, 50 g N,N-Dimethylaminopropylacrylamid und 50 g Stearylmethacrylat
Zulauf 3: 2,5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 300 g Ethnol
Zulauf 4: 7,5 g 2,5-Bis(tert.-butylperoxy-2,5-dimethylhexan) (Trigonox® 101 der Fa. Akzo Nobel) in 500 g Ethanol
Zulauf 5: 104 g Phosphorsäure (50%ig in Ethanol) Feed 1: 640 g monomer mixture of 590 g vinyl pyrrolidone and 50 g N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide (DMAPMA)
Feed 2: 350 g of monomer mixture of 250 g of tert-butyl acrylate, 50 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide and 50 g of stearyl methacrylate
Feed 3: 2.5 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) in 300 g of ethanol
Feed 4: 7.5 g of 2,5-bis (tert-butylperoxy-2,5-dimethylhexane) (Trigonox® 101 from Akzo Nobel) in 500 g of ethanol
Feed 5: 104 g of phosphoric acid (50% in ethanol)

In einer Rührapparatur mit Rückflusskühler und drei separaten Zulaufvorrichtungen wurden 128 g von Zulauf 1, 35 g von Zulauf 2, 20 g von Zulauf 3 und 10 g ethoxiliertes Polysiloxan (Belsil® DMC 6031 der Fa. Wacker) und 200 g Ethanol vorgelegt und die Mischung unter Rühren auf ca. 75°C aufgeheizt. Nach dem Anpolymerisieren, erkennbar an einer beginnenden Viskositätserhöhung, wurde der Rest von Zulauf 1 innerhalb von einer Stunde, der Rest von Zulauf 2 innerhalb von vier Stunden und der Rest von Zulauf 3 innerhalb von fünf Stunden zugegeben, wobei die Innentemperatur auf ca. 80°C erhöht wurde. Nach dem Ende der Zugabe wurde noch ca. zwei Stunden bei dieser Temperatur nachpolymerisiert. In a stirrer with reflux condenser and three separate ones Feed devices were 128 g from feed 1, 35 g from feed 2, 20 g of feed 3 and 10 g of ethoxylated polysiloxane (Belsil® DMC 6031 from Wacker) and 200 g of ethanol and the Mixture heated to approx. 75 ° C with stirring. After this Polymerization, recognizable by the beginning of an increase in viscosity, the rest of feed 1 within an hour, the rest of feed 2 within four hours and the rest of feed 3 added within five hours, taking the inside temperature was increased to approx. 80 ° C. After the addition had ended, approx. post-polymerized for two hours at this temperature.

Zur Verringerung des Restmonomerengehaltes wird anschließend der Zulauf 4 innerhalb von zwei Stunden zugegeben und die Reaktionsmischung 10 Stunden bei 130°C unter Eigendruck nachpolymerisiert. (Alternativ kann man den Restmonomergehalt auch durch Zugabe von Wasser und Phosphorsäure und anschließendes Erwärmen auf Temperaturen bis 100°C erreichen, wobei man die Phosphorsäure in einer Menge zugibt, bis ein pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5,5 erreicht ist (entsprechend einer Neutralisation des eingesetzten DMAPMA von 80 bis 120 Mol-%). Vorzugsweise führt man dann eine Wasserdampfdestillation durch, bis eine Innentemperatur von etwa 100°C erreicht ist.) To reduce the residual monomer content, the Feed 4 added within two hours and the Reaction polymerized for 10 hours at 130 ° C under autogenous pressure. (Alternatively, the residual monomer content can also be added of water and phosphoric acid and then heating up Temperatures reach up to 100 ° C, the phosphoric acid in adding an amount until a pH in the range of 4.5 to 5.5 is reached (corresponding to a neutralization of the used DMAPMA from 80 to 120 mol%). It is then preferable to run one Steam distillation through until an internal temperature of about 100 ° C is reached.)

Nach dem Abkühlen neutralisiert man den Ansatz durch Zugabe von Zulauf 5 innerhalb von 30 Minuten unter Rühren. After cooling, the batch is neutralized by adding Feed 5 within 30 minutes with stirring.

Die ethanolischen Produktlösungen können gewünschtenfalls nach der Neutralisation mit Wasser versetzt und der Alkohol kann durch Abdestillieren entfernt werden. Dabei werden wässrige (Mikro)- dispersionen erhalten. Pulverförmige Produkte können durch Sprühtrocknen oder Gefriertrocknen erhalten werden. The ethanolic product solutions can, if desired neutralization with water and the alcohol can Distilling can be removed. Aqueous (micro) - receive dispersions. Powdered products can go through Spray drying or freeze drying can be obtained.

Analog dieser Herstellungsvorschrift wurden auch die Polymere 1 bis 12 und 14 bis 33 hergestellt. The polymers were also analogous to this production specification 1 to 12 and 14 to 33.

Alle Polymere der folgende Tabelle 1 weisen K-Werte (gemessen in 1%iger ethanolischer Lösung) im Bereich von 37 bis 45 auf. Tabelle 1

All of the polymers in Table 1 below have K values (measured in 1% strength ethanolic solution) in the range from 37 to 45. Table 1

Verwendete Abkürzungenused abbreviations

1. TBA = tert.-Butylacrylat 1. TBA = tert-butyl acrylate
2. nBA = n-Butylacrylat 2. nBA = n-butyl acrylate
3. SMA = Stearylmethacrylat 3. SMA = stearyl methacrylate
4. LA = Laurylacrylat 4. LA = lauryl acrylate
5. MAS = Methacrylsäure 5. MAS = methacrylic acid
6. VP = N-Vinylpyrrolidon 6. VP = N-vinyl pyrrolidone
7. VFA = N-Vinylformamid 7. VFA = N-vinylformamide
8. DMAPMA = N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid 8. DMAPMA = N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide
9. Siloxan = ethoxiliertes Polysiloxan (Belsil® DMC 6031 der Fa. Wacker) 9. Siloxane = ethoxylated polysiloxane (Belsil® DMC 6031 from Wacker)
10. AA = Acrylamid 10. AA = acrylamide
11. VI = Vinylimidazol 11. VI = vinylimidazole

Sonnenschutz-GelSunscreen Gel Phase APhase A

1,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
8,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80™ von BASF)
5,00 Octocrylene (Uvinul N 539™ von BASF)
0,80 Octyl Triazone (Uvinul T 150™ von BASF)
2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM™ von BASF)
2,00 Tocopheryl Acetate
q. s. Parfümöl Phase B 2,50 Polymer nach Beispiel 26
0,30 Acrylates/C_10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
0,20 Carbomer
5,00 Glycerin
0,20 Disodium EDTA
q. s. Konservierungsmittel
72,80 dest. Wasser Phase C 0,20 Sodium Hydroxide 1.00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
8.00 octyl methoxycinnamate (Uvinul MC 80 ™ from BASF)
5.00 octocrylene (Uvinul N 539 ™ from BASF)
0.80 octyl triazone (Uvinul T 150 ™ from BASF)
2.00 butyl methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM ™ from BASF)
2.00 tocopheryl acetates
qs perfume oil phase B 2.50 polymer according to example 26
0.30 Acrylates / C _10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
0.20 carbomer
5.00 glycerin
0.20 disodium EDTA
qs preservative
72.80 least Water phase C 0.20 sodium hydroxide

Herstellungmanufacturing

Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B quellen lassen und unter Homogenisieren in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homogenisieren. Mix the components of phase A. Allow phase B to swell and stir into phase A while homogenizing. With phase C neutralize and homogenize again.

Sonnenschutzemulsion mit TiO₂ und ZnO₂ Sun protection emulsion with TiO ₂ and ZnO ₂ Phase APhase A

6,00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
3,00 Isopropyl Myristate
8,00 Jojoba (Buxus Chinensis) Oil
4,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80)
2,00 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul MBC 95)
3,00 Titanium Dioxide, Dimethicone
1,00 Dimethicone
5,00 Zinc Oxide, Dimethicone Phase B 2,00 Polymer nach Beispiel 26
0,20 Disodium EDTA
5,00 Glycerin
q. s. Konservierungsmittel
58,80 dest. Wasser Phase C q. s. Parfümöl 6.00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
2.00 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer
3.00 isopropyl myristate
8.00 Jojoba (Buxus Chinensis) Oil
4.00 octyl methoxycinnamate (Uvinul MC 80)
2.00 4-methylbenzylidenes camphor (Uvinul MBC 95)
3.00 titanium dioxide, dimethicone
1.00 dimethicone
5.00 zinc oxides, dimethicone phase B 2.00 polymer according to example 26
0.20 disodium EDTA
5.00 glycerin
qs preservative
58.80 least Water phase C qs perfume oil

Herstellungmanufacturing

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 85°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Heat phases A and B separately to approx. 85 ° C. Phase B in Stir in phase A and homogenize. Cooling to approx. 40 ° C, Add phase C and briefly homogenize again.

Sun Protection LotionSun Protection Lotion Phase APhase A

6,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80™ von BASF)
2,50 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul MBC 95™ von BASF)
1,00 Octyl Triazone (Uvinul T 150™ von BASF)
2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM™ von BASF)
2,00 PVP/Hexadecene Copolymer
5,00 PPG-3 Myristyl Ether
0,50 Dimethicone
0,10 BHT, Ascorbyl Palmitate, Citric Acid, Glyceryl Stearate, Propylene Glycol
2,00 Cetyl Alcohol
2,00 Potassium Cetyl Phosphate Phase B 2,50 Polymer nach Beispiel 26
5,00 Propylene Glycol
0,20 Disodium EDTA
q. s. Konservierungsmittel
63,92 dest. Wasser Phase C 5,00 Mineral Oil
0,20 Carbomer Phase D 0,08 Sodium Hydroxide Phase E q. s. Parfümöl 6.00 octyl methoxycinnamate (Uvinul MC 80 ™ from BASF)
2.50 4-methylbenzylidene camphor (Uvinul MBC 95 ™ from BASF)
1.00 octyl triazone (Uvinul T 150 ™ from BASF)
2.00 butyl methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM ™ from BASF)
2.00 PVP / hexadecene copolymer
5.00 PPG-3 myristyl ether
0.50 dimethicone
0.10 BHT, Ascorbyl Palmitate, Citric Acid, Glyceryl Stearate, Propylene Glycol
2.00 cetyl alcohol
2.00 Potassium Cetyl Phosphate Phase B 2.50 polymer according to Example 26
5.00 propylene glycol
0.20 disodium EDTA
qs preservative
63.92 dest. Water phase C 5.00 mineral oil
0.20 carbomer phase D 0.08 sodium hydroxide phase E qs perfume oil

Herstellungmanufacturing

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Phase C anschlämmen, in Phase AB einrühren, mit Phase D neutralisieren und nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E zugeben, nochmals homogenisieren. Heat phases A and B separately to approx. 80 ° C. Phase B below Stir in homogenize in phase A, briefly post-homogenize. Slurry phase C, stir into phase AB, with phase D neutralize and post-homogenize. Cool to about 40 ° C, phase E add, homogenize again.

LippenpflegecremeLip Care Cream Phase APhase A

5,00 Polybutene
10,00 Cetearyl Octanoate Phase B 0,10 Carbomer Phase C 2,00 Ceteareth-6
2,00 Ceteareth-25
2,00 Glyceryl Stearate
2,00 Cetyl Alcohol
1,00 Dimethicone
1,00 Benzophenone-3
0,20 Bisabolol
6,00 Mineral Oil Phase D 8,00 Polymer nach Beispiel 26
3,00 Panthenol
3,00 Propylene Glycol
q. s. Konservierungsmittel
54,00 dest. Wasser Phase E 0,10 Triethanolamine Phase F 0,50 Tocopheryl Acetate
0,10 Tocopherol
q. s. Parfümöl 5.00 polybutenes
10.00 cetearyl octanoate phase B 0.10 carbomer phase C 2.00 ceteareth-6
2.00 Ceteareth-25
2.00 glyceryl stearates
2.00 cetyl alcohol
1.00 dimethicone
1.00 benzophenones-3
0.20 bisabolol
6.00 Mineral Oil Phase D 8.00 polymer according to Example 26
3.00 panthenol
3.00 propylene glycol
qs preservative
54.00 dest. Water Phase E 0.10 Triethanolamine Phase F 0.50 Tocopheryl Acetate
0.10 tocopherol
qs perfume oil

Herstellungmanufacturing

Phase A klar lösen. Phase B dazugeben und homogenisieren. Phase C addieren und schmelzen bei 80°C. Phase D auf 80 C erwärmen. Phase D zu Phase ABC geben und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E und Phase F zugeben, nochmals homogenisieren. Solve phase A clearly. Add phase B and homogenize. Phase C add and melt at 80 ° C. Warm phase D to 80 ° C. phase Add D to phase ABC and homogenize. Cooling to approx. 40 ° C, Add phase E and phase F, homogenize again.

Glänzender LippenstiftShiny lipstick Phase APhase A

5,30 Candelilla (Euphorbia Cerifera) Wax
1,10 Bees Wax
1,10 Microcrystalline Wax
2,00 Cetyl Palmitate
3,30 Mineral Oil
2,40 Castor Oil, Glyceryl Ricinoleate, Octyldodecanol, Carnauba, Candelilla Wax,
0,40 Bisabolol
16,00 Cetearyl Octanoate
2,00 Hydrogenated Coco-Glycerides
q. s. Konservierungsmittel
1,00 Polymer nach Beispiel 26
60,10 Castor (Ricinus Communis) Oil
0,50 Tocopheryl Acetate Phase B 0,80 C.I. 14 720 : 1, Acid Red 14 Aluminum Lake Phase C 4,00 Mica, Titanium Dioxide 5.30 Candelilla (Euphorbia Cerifera) wax
1.10 Bees Wax
1.10 microcrystalline wax
2.00 cetyl palmitates
3.30 mineral oil
2.40 Castor Oil, Glyceryl Ricinoleate, Octyldodecanol, Carnauba, Candelilla Wax,
0.40 bisabolol
16.00 cetearyl octanoate
2.00 Hydrogenated Coco-Glycerides
qs preservative
1.00 polymer according to Example 26
60.10 Castor (Ricinus Communis) Oil
0.50 Tocopheryl Acetate Phase B 0.80 CI 14 720: 1, Acid Red 14 Aluminum Lake Phase C 4.00 Mica, Titanium Dioxide

Herstellungmanufacturing

Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen. Phase B homogen einarbeiten. Phase C zugeben und unterrühren. Unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Weigh in the components of phase A and melt them. Phase B Work in homogeneously. Add phase C and stir in. Under Cool the stirring to room temperature.

Aerosol-Haarspray mit UV-SchutzAerosol hair spray with UV protection Phase APhase A

6,00 Polymer nach Beispiel 26
0,50 Uvinul M 40; INCI Benzophenone-3
53,50 Ethanol abs. Phase B 40,00 Dimethylether 6.00 polymer according to Example 26
0.50 Uvinul M 40; INCI Benzophenone-3
53.50 ethanol abs. Phase B 40.00 dimethyl ether

Herstellungmanufacturing

Die Komponenten der Phase A mischen und rühren, bis alles gelöst ist. Mit Phase B abfüllen. Pumpspray mit US-Schutz 14,00 Polymer nach Beispiel 26
0,80 Uvinul MC 80; INCI Ethylhexyl Methoxycinnamate
83,54 Ethanol abs. Mix the components of phase A and stir until everything is dissolved. Fill with phase B. Pump spray with US protection 14.00 polymer according to Example 26
0.80 Uvinul MC 80; INCI ethylhexyl methoxycinnamate
83.54 ethanol abs.

Herstellungmanufacturing

Die Komponenten mischen und rühren, bis alles gelöst ist. Mix and stir until everything is dissolved.

Schaumfestiger mit LichtschutzFoam strengthener with light protection Phase APhase A

10,00 Polymer nach Beispiel 26
0,50 Luviquat Mono CP; INCI Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate
1,00 Uvinul P 25; INCI PEG-25 PABA
q. s. Parfümöl
q. s. Cremophor RH 40; INCI PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
q. s. Konservierungsmittel
78,50 Wasser Phase B 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) 10.00 polymer according to Example 26
0.50 Luviquat Mono CP; INCI Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate
1.00 Uvinul P 25; INCI PEG-25 PABA
qs perfume oil
qs Cremophor RH 40; INCI PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
qs preservative
78.50 water phase B 10.00 propane / butane 3.5 bar (20 ° C)

Herstellungmanufacturing

Phase A zusammenwiegen, rühren bis gelöst. Mit Phase B abfüllen. Weigh phase A together, stir until dissolved. Fill with phase B.

Haarfestigergel mit LichtschutzHair setting gel with light protection Phase APhase A

A 0,60 Carbopol 940; INCI Carbomer
50,00 Wasser Phase B 1,00 Neutrol TE, INCI Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine Phase C 0,70 Cremophor RH 410, INCI PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
q. s. Parfümöl
15,00 Ethanol 96%
25,70 Wasser Phase D 5,00 Polymer nach Beispiel 26
2,00 Uvinul P 25; INCI PEG-25 PABA A 0.60 Carbopol 940; INCI Carbomer
50.00 water phase B 1.00 Neutrol TE, INCI tetrahydroxypropyl ethylenediamine phase C 0.70 Cremophor RH 410, INCI PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
qs perfume oil
15.00 ethanol 96%
25.70 water phase D 5.00 polymer according to example 26
2.00 Uvinul P 25; INCI PEG-25 PABA

Herstellungmanufacturing

Phase A quellen lassen und mit Phase B neutralisieren. Phase C lösen und in Phase A + B einrühren. Phase D hinzugeben. Allow phase A to swell and neutralize with phase B. Phase C dissolve and stir in phase A + B. Add phase D.

Shampoo mit LichtschutzShampoo with sunscreen Phase APhase A

40,00 Texapon NSO; INCI Sodium Laureth Sulfate
10,00 Tego Betain L 7; INCI Cocamidopropyl Betaine
10,00 Rewopol SB FA 30; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate
2,50 Euperlan PK 771; INCI Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10
q. s. Parfümöl
0,50 Uvinul MC 80; INCI Ethylhexyl Methoxycinnamate Phase B 35,30 Wasser
0,2 Polymer nach Beispiel 26
q. s. Konservierungsmittel
1,50 Natriumchlorid; INCI Sodium Chloride 40.00 Texapon NSO; INCI Sodium Laureth Sulfate
10.00 tego betaine L 7; INCI Cocamidopropyl Betaine
10.00 Rewopol SB FA 30; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate
2.50 Euperlan PK 771; INCI Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10
qs perfume oil
0.50 Uvinul MC 80; INCI ethylhexyl methoxycinnamate phase B 35.30 water
0.2 polymer according to Example 26
qs preservative
1.50 sodium chloride; INCI sodium chloride

Herstellungmanufacturing

Die Komponenten der Phase A einwiegen und lösen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und lösen. Weigh in and dissolve the components of phase A. The components add to phase B in succession and dissolve.

Claims

1. Kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein Lichtschutzmittel und wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel I

worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,

b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,

c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül,

d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel II

worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Alkylrest steht,

eingebaut enthält, und die Salze davon. 1. Cosmetic composition containing at least one light stabilizer and at least one water-soluble or water-dispersible polymer which

a) 5 to 50 wt .-% of at least one α, β-ethylenically unsaturated monomer of the general formula I.

wherein
R ^{1 represents} hydrogen or C ₁ - to C ₈ -alkyl, and
X ^{1 represents} O or NR ² , where R ^{2 represents} hydrogen, C ₁ to C ₈ alkyl or C ₅ to C ₈ cycloalkyl,

b) 25 to 90% by weight of at least one N-vinylamide and / or N-vinyllactam,

c) 0.5 to 30% by weight of at least one compound with a free-radically polymerizable, α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one cationogenic and / or cationic group per molecule,

d) 0 to 30% by weight of at least one α, β-ethylenically unsaturated monomer of the general formula II

wherein
R ^{3 represents} hydrogen or C ₁ to C ₈ alkyl,
X ^{2 represents} O or NR ⁵ , where R ^{5 represents} hydrogen, C ₁ - to C ₈ -alkyl or C ₅ - to C ₈ -cycloalkyl, and
R ^{4 represents} hydrogen or a linear C ₁ to C ₂₂ alkyl radical,

contains built-in, and the salts thereof.

2. Mittel nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymer wenigstens ein Monomer d) der Formel II mit X² = O und R⁴ = H in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a), b), c) und d) einpolymerisiert enthält. 2. Composition according to claim 1, wherein the water-soluble or water-dispersible polymer at least one monomer d) of the formula II with X ² = O and R ⁴ = H in an amount of 0.1 to 20 wt .-% based on the total amount of the monomers contains a), b), c) and d) in copolymerized form.

3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer wenigstens eine weitere Komponente, die ausgewählt ist unter

a) von d) verschiedenen Verbindungen mit einer radikalisch polymerisierbaren α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül,

b) vernetzend wirkenden Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten, nicht konjugierten Doppelbindungen,

c) von a) bis f) verschiedenen radikalisch polymerisierbaren Monomeren,

und Mischungen davon, einpolymerisiert enthält. 3. Composition according to one of the preceding claims, wherein the polymer at least one further component which is selected from

a) compounds different from d) with a free-radically polymerizable α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one anionogenic and / or anionic group per molecule,

b) crosslinking monomers with at least two ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds,

c) monomers different from free radical polymerizable from a) to f),

and mixtures thereof, copolymerized.

4. Mittel nach einem der vorliegenden Ansprüche, wobei das Polymer 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a), b), c) und d), wenigstens eines Monomers der allgemeinen Formel II mit X² = O und R⁴ = H einpolymerisiert enthält. 4. Agent according to one of the present claims, wherein the polymer 0.1 to 20 wt .-%, based on the total amount of monomers a), b), c) and d), of at least one monomer of the general formula II with X ² = O and R ⁴ = H copolymerized.

5. Mittel nach einem der vorliegenden Ansprüche, wobei das Polymer
10 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel I,
25 bis 70 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,
3 bis 20 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationischen und/oder kationogenen Gruppe pro Molekül,
1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer Verbindung der Formel II mit X² = O und R⁴ = H,
1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Polyalkylenoxidgruppenhaltigen Polysiloxans und gegebenenfalls
0 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel II mit R⁴ ≠ H, wenn X² = O,
einpolymerisiert enthält, wobei die Gewichtsanteile sich zu 100 Gew.-% addieren. 5. Agent according to one of the present claims, wherein the polymer
10 to 50% by weight of at least one monomer of the formula I,
25 to 70% by weight of at least one N-vinylamide and / or N-vinyllactam,
3 to 20% by weight of at least one compound with a free-radically polymerizable, α, β-ethylenically unsaturated double bond and at least one cationic and / or cationogenic group per molecule,
1 to 10% by weight of at least one compound of the formula II where X ² = O and R ⁴ = H,
1 to 20% by weight of at least one polysiloxane containing polyalkylene oxide groups and optionally
0 to 25% by weight of one or more compounds of the formula II with R ⁴ ≠ H if X ² = O,
polymerized contains, the weight fractions add up to 100 wt .-%.

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das zusätzlich wenigstens ein Polyalkylenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan enthält. 6. Composition according to one of the preceding claims, the additionally at least one containing polyalkylene oxide groups Contains polysiloxane.

7. Mittel nach Anspruch 6, wobei das Polysiloxan ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel III

worin
die Reihenfolge der Siloxaneinheiten beliebig ist,
d und e unabhängig voneinander für 0 bis 100 stehen, wobei die Summe aus d und e mindestens 2 ist,
f für eine ganze Zahl von 2 bis 8 steht,
Z¹ für einen Rest der Formel IV

(CH₂)_u-O-(CH₂CH₂O)_v(CH₂CH(CH₃)O)_w-R^A (IV)

steht, wobei
in der Formel IV die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,
u für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
v und w unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 200 stehen, wobei die Summe aus v und w > 0 ist, und
R^A für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht. 7. Composition according to claim 6, wherein the polysiloxane is selected from compounds of general formula III

wherein
the order of the siloxane units is arbitrary,
d and e are independently 0 to 100, the sum of d and e being at least 2,
f represents an integer from 2 to 8,
Z ¹ for a radical of the formula IV

(CH ₂ ) _u -O- (CH ₂ CH ₂ O) _v (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) _w -R ^A (IV)

stands where
in the formula IV the order of the alkylene oxide units is arbitrary,
u represents an integer from 1 to 8,
v and w independently represent an integer from 0 to 200, the sum of v and w> 0, and
R ^{A represents} hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, wobei das Gewichtsmengenverhältnis von wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Polymer zu Polysiloxan in einem Bereich von 70 : 30 bis 99,9 : 0,1, bevorzugt 85 : 15 bis 99 : 1, liegt. 8. Composition according to one of claims 6 or 7, wherein the Weight ratio of water soluble or water-dispersible polymer to polysiloxane in a range from 70:30 to 99.9: 0.1, preferably 85: 15 to 99: 1.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei als wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer ein Polymer eingesetzt wird, das durch radikalische Polymerisation der das Polymer bildenden Monomere in Gegenwart von wenigstens einem der Polyalkylenoxidgruppen-haltigen Polysiloxane erhalten wird. 9. Composition according to one of claims 6 to 8, wherein as water soluble or water dispersible polymer a polymer is used by the radical polymerization of the Polymer-forming monomers in the presence of at least one of the polyalkylene oxide-containing polysiloxanes becomes.

10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird unter:

1. den Dibenzoylmethanderivaten,

2. den im UV-A-Bereich wirksamen Filtern der folgenden Formel

in der:
R₃ und R₅, die identisch oder unterschiedlich sind, Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;
R₆ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;
R₄ Hydroxy, eine OR₇-Gruppe, in der R₇ einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet, oder auch eine Gruppe der folgenden Struktur bezeichnet:

in der R₈ Wasserstoff oder HSO₃ oder auch eine Gruppe der folgenden Formel bezeichnet:

oder auch eine Gruppe der folgenden Formel:

in denen:
Z ein Sauerstoffatom oder einen -NH-Rest bezeichnet;
R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die identisch oder unterschiedlich sind, einen Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;

3. den im UV-A-Bereich wirksamen Filtern vom Typ Benzimidazol oder Benzoxazol der folgenden Formel:

in der:
W ein Sauerstoffatom oder einen -NR-Rest bezeichnet;
R₁₃ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;
R₁₄ einen geradkettigen oder verzweigten Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der folgenden Formel bezeichnet:

in der
Y ein Sauerstoffatom oder einen -NH-Rest;
R₁₅ Wasserstoff oder HSO₃ bezeichnet;

4. den Benzophenonderivaten wie denen der folgenden Formel:

in der:
R₁₆ Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;
R₁₇ und R₁₈, die identisch oder unterschiedlich sind, einen Wasserstoff, ein Halogen, einen OH-Rest, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine HSO₃-Gruppe bezeichnen;
R₁₉ Wasserstoff, OH, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;
R₂₀ OH, ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen bezeichnet;

5. den Silanderivaten oder den Polyorganosiloxanen mit einer Benzophenongruppe,

6. den Anthranilaten,

7. den Benzotriazolen und Benzotriazolsiliconen,

8. deren Gemischen.

10. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from:

1. the dibenzoylmethane derivatives,

2. The filters of the following formula which are effective in the UV-A range

in the:
R ₃ and R ₅ , which are identical or different, are hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical with 1 denote up to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;
R ₆ denotes hydrogen or HSO ₃ ;
R _{4 is} hydroxy, an OR ₇ group in which R ₇ denotes a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, or also denotes a group of the following structure:

in which R ₈ denotes hydrogen or HSO ₃ or also a group of the following formula:

or a group of the following formula:

in which:
Z denotes an oxygen atom or an -NH radical;
R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ , which are identical or different, are a hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated denote straight-chain or branched alkoxyl radical having 1 to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;

3. the filters of the benzimidazole or benzoxazole type which are effective in the UV-A range and have the following formula:

in the:
W denotes an oxygen atom or an -NR residue;
R ₁₃ denotes hydrogen or HSO ₃ ;
R ₁₄ denotes a straight-chain or branched alkoxy radical having 1 to 10 carbon atoms or a group of the following formula:

in the
Y is an oxygen atom or an -NH radical;
R ₁₅ denotes hydrogen or HSO ₃ ;

4. the benzophenone derivatives such as those of the following formula:

in the:
R ₁₆ denotes hydrogen or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms;
R ₁₇ and R ₁₈ , which are identical or different, have a hydrogen, a halogen, an OH radical, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical Denote 1 to 10 carbon atoms or an HSO ₃ group;
R ₁₉ denotes hydrogen, OH, a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkoxyl radical having 1 to 10 C atoms;
R ₂₀ denotes OH, a hydrogen atom or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms;

5. the silane derivatives or the polyorganosiloxanes with a benzophenone group,

6. the anthranilates,

7. the benzotriazoles and benzotriazole silicones,

8. their mixtures.

11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel unter den Derivaten der Zimtsäure, dem 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, den Triazinderivaten und insbesondere dem 2,4,6-Tris(p(2-ethylhexyl-1'-acycarbonyl)anilino-1,3,5-triazin, den Salicylaten und insbesondere den Methyl- oder Octylsalicylaten, den Para-aminobenzoaten oder Para-dimethylaminobenzoaten, dem 2-Cyano-3,3-alkylphenylacrylat, den Nanopigmenten von Metalloxiden oder deren Gemischen ausgewählt wird. 11. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer under the derivatives of cinnamic acid, the 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, the triazine derivatives and especially that 2,4,6-tris (p (2-ethylhexyl-1'-acycarbonyl) anilino-1,3,5-triazine, the salicylates and in particular the methyl or Octyl salicylates, the para-aminobenzoates or Para-dimethylaminobenzoates, the 2-cyano-3,3-alkylphenyl acrylate, the Nanopigments of metal oxides or their mixtures selected becomes.

12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel unter dem 3,4'-Methylbenzylidencampher, dem 3-Benzylidencampher und dem 3,4'-Trimethylammoniummethylsulfat vom Benzylidenacampher und der 3-(4'Sulfobenzyliden)-camphersäure und deren Salzen ausgewählt wird. 12. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer under the 3,4'-methylbenzylidene camphor, the 3-benzylidene camphor and the 3,4'-trimethylammonium methyl sulfate from benzylideneacampher and 3- (4'Sulfobenzylidene) camphoric acid and its salts is selected.

13. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird aus aminosubstituierten Hydroxybenzophenonen der folgenden Formel

in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀- Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, wobei die Substituenten R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
R³ und R⁴ C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Nitrilgruppe, Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
X Wasserstoff, COOR⁵, CONR⁶R⁷;
R⁵ bis R⁷ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, -(Y-O)_o-Z, Aryl;
Y -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH(CH₃)-CH₂-;
Z -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-OH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃;
m 0 bis 3;
n 0 bis 4;
o 1 bis 20. 13. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from amino-substituted hydroxybenzophenones of the following formula

in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, where the substituents R ¹ and R ² together with the Nitrogen atom to which they are attached can form a 5- or 6-membered ring;
R ³ and R ^{4 are} C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ -C ₂₀ Alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of a nitrile group, carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
X is hydrogen, COOR ⁵ , CONR ⁶ R ⁷ ;
R ⁵ to R ^{7 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, - (YO) _o -Z, aryl;
Y - (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ -, - (CH ₂ ) ₄ -, -CH (CH ₃ ) -CH ₂ -;
Z -CH ₂ -CH ₃ , -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ , -CH ₂ -CH ₂ -OH ₂ -CH ₃ , -CH (CH ₃ ) -CH ₃ ;
m 0 to 3;
n 0 to 4;
o 1 to 20.

14. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird aus substituierten α-Methyl-styrolderivaten der folgenden Formel

in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ C₄-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂-Dialkylamino, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R² Wasserstoff, C₂-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R³ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN;
R⁴ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN; wobei die Substituenten R³ und R⁴ jeweils gleich sind;
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert. 14. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from substituted α-methyl-styrene derivatives of the following formula

in which the variables have the following meaning:
R ¹ C ₄ -C ₁₀ alkoxy, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ^{2 is} hydrogen, C ₂ -C ₁₀ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ³ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN;
R ⁴ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN; wherein the substituents R ³ and R ^{4 are} each the same;
R ⁵ and R ^{6 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted.

15. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird aus den Malonesterderivaten der folgenden Formel

in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, wobei R¹ und R² gemeinsam einen 5- bis 12-Ring bilden können;

R⁴ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,

R⁵ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, OH,

R⁶ bis R¹³ Wasserstoff, OH, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂ -Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
X O, S, NH;
n 0, 1. 15. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from the malonic ester derivatives of the following formula

in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, where R ¹ and R ^{2 can} together form a 5 to 12 ring;

R ^{4 is} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl,

R ^{5 is} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, OH,

R ⁶ to R ^{13 are} hydrogen, OH, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ -C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
XO, S, NH;
n 0.1.

16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird aus den 4,4-Diarylbutadien der folgenden Formel

in der das Diensystem in der Z,Z; Z,E; E,Z oder E,E Konfiguration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂ -Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R³ Wasserstoff, COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN;
R⁴ COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶;
R⁵ Wasserstoff, [X]_o-R⁷, C₁-C₆-Alkylen-SO₃Y, C₁-C₆-Alkylen- PO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-N(R⁸)₃ ⁺ A^-;
R⁶ [X]_o-R⁷, C₁-C₆-Alkylen-SO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-PO₃Y, C₁-C₆-Alkylen-N(R⁸)₃ ⁺ A^-;
X -CH₂-CH₂-Z-, -CH₂-CH₂-CH₂-Z-, -CH(CH₃)-CH₂-Z-, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Z-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃)-Z-;
A Cl, Br, J, SO₄R⁹;
Y Wasserstoff, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Li⁺, Al³⁺, N(R⁸)₄ ⁺;
Z O, NH;
R⁷ und R⁸ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Acyl;
R⁹ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl;
n 1 bis 3;
o 1 bis 150. 16. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from the 4,4-diarylbutadiene of the following formula

in which the diene system in the Z, Z; Z, E; E, Z or E, E configuration or a mixture thereof and in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ - C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ^{3 is} hydrogen, COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN;
R ⁴ COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ ;
R ^{5 is} hydrogen, [X] _o -R ⁷ , C ₁ -C ₆ alkylene-SO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-PO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-N (R ⁸ ) ₃ ⁺ A ^- ;
R ⁶ [X] _o -R ⁷ , C ₁ -C ₆ alkylene-SO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-PO ₃ Y, C ₁ -C ₆ alkylene-N (R ⁸ ) ₃ ⁺ A ^- ;
X -CH ₂ -CH ₂ -Z-, -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -Z-, -CH (CH ₃ ) -CH ₂ -Z-, -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - Z-, -CH ₂ -CH (CH ₂ -CH ₃ ) -Z-;
A Cl, Br, J, SO ₄ R ⁹ ;
Y is hydrogen, Na ⁺ , K ⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Li ⁺ , Al ³⁺ , N (R ⁸ ) ₄ ⁺ ;
ZO, NH;
R ⁷ and R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ acyl;
R ^{9 is} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl;
n 1 to 3;
o 1 to 150.

17. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird unter den 4,4-Diarylbutadienen der folgenden Formel

in der das Diensystem in der Z,Z; Z,E; E,Z oder E,E Konfiguration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino, C₁-C₁₂ -Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Ammoniumresten;
R³ Wasserstoff, COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁵)=O, O=S(-OR⁵)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkenyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
R⁴ COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁶)=O, O=S(-OR⁶)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₇-C₁₀ -Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
R⁵ bis R⁸ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkyl, C₃-C₁₀ -Cycloalkenyl, C₇-C₁₀-Bicycloalkenyl, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert;
n 1 bis 3;
wobei die Variablen R³ bis R⁸ untereinander, jeweils zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, gemeinsam einen 5- oder 6-Ring bilden können, der gegebenenfalls weiter anelliert sein kann. 17. The composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from the 4,4-diarylbutadienes of the following formula

in which the diene system in the Z, Z; Z, E; E, Z or E, E configuration or a mixture thereof and in which the variables have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, C ₁ - C ₂₀ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ alkylamino, C ₁ -C ₁₂ dialkylamino, aryl, heteroaryl, optionally substituted, water-solubilizing substituents selected from the group consisting of carboxylate, sulfonate or ammonium radicals;
R ³ hydrogen, COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁵ ) = O, O = S (-OR ⁵ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, Heteroaryl, optionally substituted;
R ⁴ COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁶ ) = O, O = S (-OR ⁶ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted;
R ⁵ to R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₂ -C ₁₀ alkenyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, C ₇ -C ₁₀ bicycloalkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkenyl, C ₇ - C ₁₀ bicycloalkenyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted;
n 1 to 3;
wherein the variables R ³ to R ⁸ together, in each case together with the carbon atoms to which they are attached, can together form a 5- or 6-ring, which can optionally be fused further.

18. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird unter Verbindungen der folgenden Formel

in der die C = C Doppelbindung in der E oder Z Konfiguration vorliegt und die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ COOR⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁵)=O, O=S(-OR⁵)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O;
R² COOR⁶, COR⁶, CONR⁵R⁶, CN, O=S(-R⁶)-O, O=S(-OR⁶)=O, R⁷O-P(-OR⁸)=O;
R³ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit jeweils bis zu 18 C-Atomen;
R⁴ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen;
R⁵ bis R⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen offenkettigen oder verzweigten aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest mit jeweils bis zu 18 C-Atomen,
wobei die Variablen R³ bis R⁸ untereinander, jeweils zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, gemeinsam einen 5- oder 6-Ring bilden können, der gegebenenfalls weiter anelliert sein kann. 18. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from compounds of the following formula

in which the C = C double bond is in the E or Z configuration and the variables have the following meaning:
R ¹ COOR ⁵ , COR ⁵ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁵ ) = O, O = S (-OR ⁵ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O;
R ² COOR ⁶ , COR ⁶ , CONR ⁵ R ⁶ , CN, O = S (-R ⁶ ) -O, O = S (-OR ⁶ ) = O, R ⁷ OP (-OR ⁸ ) = O;
R ^{3 is} hydrogen, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, each having up to 18 carbon atoms;
R ^{4 is} an optionally substituted aromatic or heteroaromatic radical having 5 to 12 ring atoms;
R ⁵ to R ⁸ independently of one another are hydrogen, an open-chain or branched aliphatic, araliphatic, cycloaliphatic or optionally substituted aromatic radical, each having up to 18 C atoms,
wherein the variables R ³ to R ⁸ together, in each case together with the carbon atoms to which they are attached, can together form a 5- or 6-ring, which can optionally be fused further.

19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel ausgewählt wird aus den 3,3-Diphenylacrylaten der folgenden Formel

in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R²¹ und R²² Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R²³ C₃-C₁₀-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert;
R²⁴ Wasserstoff, CN. 19. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is selected from the 3,3-diphenylacrylates of the following formula

in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ²¹ and R ^{22 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ²³ C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, optionally substituted;
R ^{24 is} hydrogen, CN.

20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel eine Lichtschutzmittelkombination ist aus

A) wirksamen Mengen der Verbindung der Formel

B) wirksamen Mengen einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

1. der Verbindung der Formel II

2. der Verbindung der Formel III

3. der Verbindung der Formel IV

4. der Verbindung der Formel V

5. der Verbindung der Formel VI

6. einem Organosiloxanbenzalmalonat der Formel VIIa

in der
V₁' die Gruppe

V₁ eine Methylgruppe oder V₁' bedeutet oder der Formel VIIb

in der V₂' die Gruppe der Struktur

V₂ eine Methylgruppe oder V₂' bedeutet
oder Mischungen aus Verbindungen der Formeln VIIa und VIIb,
wobei t für einen Wert bis 100 und u für einen Wert bis 20 steht mit der Maßgabe, daß u = 0 ist, wenn V₁ = V₁' und/oder V₂ = V'₂ ist und u einen Wert von 1 bis 20 bedeutet, wenn V₁ = CH₃ und/oder V₂ = CH₃ ist,

7. der Verbindung der Formel VIII

8. der Verbindung der Formel IX

9. der Verbindung der Formel X

10. der Verbindung der Formel XI

in der X Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder Triethanolammonium bedeutet,

11. der Verbindung der Formel XII

12. der Verbindung der Formel XIII

13. der Verbindung der Formel XIV

14. der Verbindung der Formel XV

15. der Verbindung der Formel XVI

16. Zinkoxid (XVII) und/oder Titandioxid (XVIII).

20. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is a combination of light stabilizers

A) effective amounts of the compound of formula

B) effective amounts of one or more compounds selected from the group consisting of

1. the compound of formula II

2. the compound of formula III

3. the compound of formula IV

4. the compound of formula V

5. the compound of formula VI

6. an organosiloxane benzalmalonate of the formula VIIa

in the
V ₁ 'the group

V _{1 represents} a methyl group or V ₁ 'or of formula VIIb

in the V ₂ 'the group of the structure

V _{2 represents} a methyl group or V ₂ '
or mixtures of compounds of the formulas VIIa and VIIb,
where t stands for a value up to 100 and u stands for a value up to 20, with the proviso that u = 0 when V ₁ = V ₁ 'and / or V ₂ = V' ₂ and u is a value from 1 to 20 means if V ₁ = CH ₃ and / or V ₂ = CH ₃ ,

7. the compound of formula VIII

8. the compound of formula IX

9. the compound of formula X

10. the compound of formula XI

in which X denotes hydrogen, sodium, potassium, ammonium or triethanolammonium,

11. the compound of formula XII

12. The compound of formula XIII

13. the compound of formula XIV

14. the compound of formula XV

15. the compound of formula XVI

16. Zinc oxide (XVII) and / or titanium dioxide (XVIII).

21. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lichtschutzmittel eine Lichtschutzkombination ist aus

A) wirksamen Mengen mindestens einer der Verbindungen der Formel C-I

in der die Substituenten R²⁵ bis R²⁷ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl bedeuten

und

A) wirksamen Mengen einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

1. Hydroxybenzophenone der allgemeinen Formel D-II

in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R²⁸ und R²⁹ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, wobei die Substituenten R²⁸ und R²⁹ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
R³⁰ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl;

2. Diarylbutadiene der Formel D-III

in der die Substituenten R³¹ und R³² unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl bedeuten können,

3. der Verbindung der Formel D-IV

4. der Verbindung der Formel D-V

5. der Verbindung der Formel D-VI

6. der Verbindung der Formel D-VII

7. einem Organosiloxanbenzalmalonat der Formel D-VIIIa

in der
V₁' die Gruppe

V₁ eine Methylgruppe oder V₁' bedeutet oder der Formel D-VIIIb

in der V₂' die Gruppe der Struktur

V₂ eine Methylgruppe oder V₂' bedeutet oder Mischungen aus Verbindungen der Formeln D-VIIIa und D-VIIIb,
wobei t für einen Wert bis 100 und u für einen Wert bis 20 steht mit der Maßgabe, daß u = 0 ist, wenn V₁ = V₁' und/oder V₂ = V'₂ ist und u einen Wert von 1 bis 20 bedeutet, wenn V₁ = CH₃ und/oder V₂ = CH₃ ist,

8. der Verbindung der Formel D-IX

9. der Verbindung der Formel D-X

10. der Verbindung der Formel D-XI

in der X Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder Triethanolammonium bedeutet,

11. der Verbindung der Formel D-XII

21. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the light stabilizer is a light protection combination

A) effective amounts of at least one of the compounds of the formula CI

in which the substituents R ²⁵ to R ²⁷ independently of one another are C ₁ -C ₈ alkyl

and

A) effective amounts of one or more compounds selected from the group consisting of

1. Hydroxybenzophenones of the general formula D-II

in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ²⁸ and R ^{29 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, the substituents R ²⁸ and R ²⁹ together with the nitrogen atom to which they are attached forming a 5- or 6-ring can and
R ^{30 is} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl;

2. Diarylbutadienes of the formula D-III

in which the substituents R ³¹ and R ^{32 can} independently of one another denote hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl,

3. the compound of formula D-IV

4. the compound of formula DV

5. the compound of formula D-VI

6. the compound of formula D-VII

7. an organosiloxane benzalmalonate of the formula D-VIIIa

in the
V ₁ 'the group

V _{1 represents} a methyl group or V ₁ 'or of the formula D-VIIIb

in the V ₂ 'the group of the structure

V _{2 represents} a methyl group or V ₂ 'or mixtures of compounds of the formulas D-VIIIa and D-VIIIb,
where t stands for a value up to 100 and u stands for a value up to 20, with the proviso that u = 0 when V ₁ = V ₁ 'and / or V ₂ = V' ₂ and u is a value from 1 to 20 means if V ₁ = CH ₃ and / or V ₂ = CH ₃ ,

8. the compound of formula D-IX

9. the compound of formula DX

10. the compound of formula D-XI

in which X denotes hydrogen, sodium, potassium, ammonium or triethanolammonium,

11. the compound of formula D-XII

22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend ein Lichtschutzmittel in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Präparat. 22. Composition according to one of the preceding claims, containing a light stabilizer in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, in particular from 0.2 to 10 wt .-%, based on the preparation.

23. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Haarbehandlungsmittels, insbesondere in Form eines Haarsprays. 23. Composition according to one of the preceding claims in the form of a Hair treatment agent, in particular in the form of a Hairsprays.

24. Mittel nach Anspruch 23, enthaltend

1. 0,2 bis 20 Gew.-% mindestens eines in Wasser löslichen oder dispergierbaren Polymers, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert,

2. 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Lichtschutzmittels,

3. 30 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 99 Gew.-%, wenigstens eines Lösungsmittels, ausgewählt unter Wasser, wassermischbaren Lösungsmitteln und Mischungen davon,

4. 0 bis 70 Gew.-% eines Treibmittels,

5. 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines von A) verschiedenen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Haarpolymers,

6. 0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen Silicons,

7. 0 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Wachses, bevorzugt mindestens eines Fettsäureamids.

24. Composition according to claim 23, containing

1. 0.2 to 20% by weight of at least one water-soluble or dispersible polymer as defined in one of claims 1 to 9,

2. 0.1 to 20% by weight of at least one light stabilizer,

3. 30 to 99.5% by weight, preferably 40 to 99% by weight, of at least one solvent selected from water, water-miscible solvents and mixtures thereof,

4. 0 to 70% by weight of a blowing agent,

5. 0 to 10% by weight of at least one hair polymer which is different from A) and is soluble or dispersible in water,

6. 0 to 0.3% by weight of at least one water-insoluble silicone,

7. 0 to 0.5% by weight of at least one wax, preferably at least one fatty acid amide.

25. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den anionischen, kationischen, nicht-ionogenen oder amphoteren Tensiden, den Parfums, den Konservierungsmitteln, den Proteinen, den Vitaminen, den Polymeren außer denen der Erfindung, den Mineralölen, den pflanzlichen oder synthetischen Ölen. 25. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it further comprises at least one Contains additive selected from the group consisting of from the anionic, cationic, non-ionogenic or amphoteric surfactants, perfumes, preservatives, proteins, vitamins, polymers other than those the invention, the mineral oils, the vegetable or synthetic oils.

26. Verfahren zum Halt oder zum Informbringen der Frisur, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verwendung einer Zusammensetzung entsprechend einem der Ansprüche 1 bis 25 umfasst. 26. A method of holding or informing the hairstyle, thereby characterized that there is the use of a composition according to any one of claims 1 to 25.

27. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 zur Herstellung eines kosmetischen Produkts, insbesondere eines haarkosmetischen Produktes. 27. Use of a composition according to one of claims 1 up to 25 for the manufacture of a cosmetic product, especially a hair cosmetic product.

28. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 für die Haut, die Nägel, die Lippen, die Haare, die Augenbrauen und die Wimpern. 28. Use of a composition according to one of claims 1 to 25 for the skin, the nails, the lips, the hair, the Eyebrows and eyelashes.