DE10214290A1 - Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender Formulierungen - Google Patents
Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender FormulierungenInfo
- Publication number
- DE10214290A1 DE10214290A1 DE2002114290 DE10214290A DE10214290A1 DE 10214290 A1 DE10214290 A1 DE 10214290A1 DE 2002114290 DE2002114290 DE 2002114290 DE 10214290 A DE10214290 A DE 10214290A DE 10214290 A1 DE10214290 A1 DE 10214290A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- radical
- hair
- interrupted
- formulations
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung von mindestens einem Silikonquat in kosmetischen Formulierungen zur Behandlung keratinhaltiger Substrate wie z. B. Haare und Haut. Die Formulierungen umfassen Shampoos, Haarspülungen und Body Wash sowie sogenannte "Leave-in"-Produkte wie Lotionen, Gele, Pumpsprays und Aerosolsprays. Die kosmetischen Formulierungen bewirken Verbesserungen der Griffigkeit, Bauschigkeit und des Faservolumens, Verringerung der Naß- und Trockenkämmkräfte des Haares sowie Verbesserung des Glanzes von Haaren.
Description
- Die Erfindung betrifft die Verwendung von mindestens einem Silikonquat in kosmetischen Formulierungen zur Behandlung keratinhaltiger Substrate wie z. B. Haare und Haut. Speziell handelt es sich hierbei um Formulierungen zur Reinigung und Pflege von Haaren und Haut mit sogenannten Rinse-Off Produkten wie Shampoos, Haarspülungen und Body Wash sowie mit sogenannten Leave-in Produkten wie Lotionen, Gele, Pumpsprays und Aerosolsprays. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Anwendung einer kosmetischen Formulierung welche mindestens eines der quartären Silioxane "Silikonquats" enthält zur Verbesserung der Konditionierung von Haut und Haaren, zur Verringerung der Naß- und Trockenkämmkräfte des Haares, zur Volumensteigerung des Haares und zur Verbesserung des Glanzes von Haaren. Daneben können auch andere nicht keratinhaltige Fasern mit den diesen Formulierungen behandelt werden, um ein angenehmen Griff, eine bauschige, flauschige Beschaffenheit bzw. "fluffy feeling" zu erzeugen.
- Es ist bekannt, daß polysiloxanbasierte Polyquats mit Vorteil in Haarpflegeformulierungen genutzt werden können (EP 282.720, US 6.240.929). Die Anwendung derartiger Verbindungen führt zu einem silicontypischen weichen, glatten und flachen Griff. Generell erfolgt eine Hydrophobierung des Substrates.
- Eine dazu verbesserte Hydrophilie des ausgerüsteten Substrates wird erreicht, wenn Alkylenoxidstrukturen in die Moleküle eingeführt werden.
- Es sind hierzu verzweigte (US 5,602,224) und auch kammartige Strukturen synthetisiert worden (US 5,098,979, US 5,153,294, US 5,166,297).
- Aus WO 02-10257 und WO 02-10259 sind zusätzlich hydrophile Siliconweichmacher bekannt, die zusätzlich Waschpermanenz aufweisen. Hierbei handelt es sich um Verbindungen, die über Alkylenoxideinheiten in der Hauptkette, in Seitenketten oder aber als Kettenstopper verfügen.
- Es wurde gefunden, daß sich die Verbindungen gemäß WO 02-10257 und WO 02-10259 vorteilhaft für Formulierungen zur Behandlung keratinhaltiger Substrate wie z. B. Haare und Haut eignen.
- Es wurde weiterhin überraschend gefunden, daß unter Verbindungen der in den WO 02-10257 und WO 02-10259 offenbarten Strukturtypen Verbindungen die neben einer ausgezeichneten Weichheit auf Fasern gleichzeitig eine herausragende deutliche Erhöhung des Volumens und der Kämmbarkeit - sowohl Naß- als auch Trockenkämmbarkeit - nach Applikation auf faserartigen Substraten bewirken.
- Von besonderer Bedeutung für die Erhöhung des Volumens ist bei gegebenem Strukturtyp des Siliconquats das Verhältnis von Siloxanbogenlänge zur Länge des Alkylenoxidblocks.
- Es wurde hierbei gefunden, daß Siloxanbögen von 15 bis 90 Diorganosiloxy-Einheiten, d. h. D15 bis D90, in Kombination mit Alkylenoxidblöcken aus Ethylenoxid bzw. Propylenoxid-Einheiten EO/PO von 10 bis 100 besonders geeignet sind. Vorzugsweise beträgt die Länge des Siloxanbogens D25 bis D80 und die Länge des Alkylenoxidblockes EO bzw. PO 10 bis 50. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden Siloxanbögen des Kettenlängenbereiches D25 bis D50 mit Alkylenoxidblöcken EO/PO der Länge 10 bis 40 kombiniert.
- Im Rahmen der verschiedenen durch WO 02-10257 und WO 02-10259 beschriebenen Verbindungstypen ist es möglich, daß die Alkylenoxideinheiten beidseitig in Nachbarschaft zum Siloxanblock, aber auch zwischen Quatstrukturen positioniert sind. Bei Positionierung beidseitig des Siloxanblocks ist zu beachten, daß die Summe der Längen der beiden Alkylenoxidblöcke zu betrachten ist.
- Die vorstehend gemachten Aussagen zu den bevorzugten Kettenlängen der Siloxanbögen bzw. Alkylenoxideinheiten beziehen sich auf streng alternierende Blockstrukturen des Typs (A-B)n bzw. A-B-A.
- In statistisch verteilten Blockprodukten des Typs (-A-B-A-C-A-C-A-B- usw.) mit mehr als zwei wiederkehrenden Einheiten kann eine Einstellung der erfindungsgemäßen Verhältnisse von Siloxanblocklänge zu Alkylenoxidblocklänge auch dadurch erfolgen, daß einerseits quartäre Einheiten durch aminterminierte Alkylenoxideinheiten, z. B. difunktionelle Jeffamine, partiell ersetzt werden. Andererseits ist es zu diesem Zweck auch möglich, Siloxaneinheiten partiell durch geeignet funktionalisierte Alkylenoxideinheiten zu ersetzen. Wesentlich hierbei ist, daß eine zu den oben beschriebenen absoluten Längen der Alkylenoxidblöcke äquivalente effektive Blocklänge durch Berücksichtigung der Einbaugrade eingehalten wird.
- Gegenstand der Erfindung war es geeignete Formulierungen und Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, die insbesondere die Nass- und Trocken-Kämmbarkeit sowie das Volumen und den Griff von Keratinhaltigen Fasern verbessern.
- Diese Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern, enthaltend mindestens eine quartäre Polysiloxanverbindung, welche besteht aus:
- a) mindestens einer Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen
Formeln:
-A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-
worin
A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 200,
r = 0 bis 200,
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und
R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, - b) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
- c) mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen
Formel:
-K-S-K-,
mit
S =
worin R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 1 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2- C40-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NM-
-NR1 -, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R2 wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt, - d) mindestens einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.
- In diesen Polysiloxanverbindungen ist vorzugsweise
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können. - Es ist weiter bevorzugt daß die Polysiloxanverbindungen, worin der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, als Komponente b)
ein Rest der allgemeinen Formel:
-N1-F-N1-
worin N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R5 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F darstellt, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F = ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ein Rest der allgemeinen Formel:
worin R6 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K darstellen kann,
R7 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist,
oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt,
und die Reste R6 und R7 gleich oder verschieden voneinander sein können,
oder ein Rest der Formel
-N5-F1-N5-
ist, worin
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C/S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C/S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können,
enthält. - Es sind ebenfalls bevorzugt Polysiloxane der allgemeinen Formel (I),
-[B-N1-F-N1]m- (I)
worin
m = 2 bis 500,
B = -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E- A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin S, K, -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1-wie oben definiert sind, und
der Anteil der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'- E-A- 0 bis 90% der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt. - Es sind weiterhin bevorzugt Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (II),
R2-E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R2 (II)
worin
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, und
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R8 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können. - Bevorzugt sind weiterhin Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (III),
[K-S-K-N3]m- (III)
in der
S, K und m wie oben definiert sind,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt,
R11 = -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist. - Bevorzugt sind auch Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel(IV),
-[N4-K-S-K-N4-A-E-A']m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)
worin
m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R12 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit OH substituiert sein kann,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt,
und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können. - Eine weitere bevorzugte Ausführungsform stellen quartäre Polysiloxanverbindungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) dar
-[N5-F1-N5-Y-]m (V)
worin
Y eine Gruppe der Formel
-K-S-K-
und
A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von
100 : 1 bis 1 : 100 ist,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-,
-C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist,
und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können. - Es wurde erfindungsgemäß spezifisch gefunden, dass die Aufgabe besonders gut von quartären Polysiloxanverbindungen gelöst wird, die enthalten:
- a) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen
Formeln:
-A-E-, -E-A-, -A-E-A'- = und/oder -A'-E-A-
worin A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 100,
r = 0 bis 99,
q + r = 10 bis 100
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen,
und R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, - b) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
- c) mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen
Formel:
mit S =
worin R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 14 bis 89, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt,
worin A, E und R2 wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt, - d) mindestens einen organischen oder anorganischen Säurerest
zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n)
resultierenden Ladungen, zur gleichzeitigen Erhöhung des
Volumens und der Kämmbarkeit
faserartiger Substrate bei der textilen Erstausrüstung, der separaten Behandlung von Textilien nach dem Waschprozeß mit kationischen Weichmachern und der Behandlung von Haaren mit
Haarpflegeprodukten, wie Shampoos, Conditionern, Gelen, Pumpsprays und Aerosolsprays führen. - Für diese volumengebenden erfindungsgemäßen Verbindungen sind bevorzugt
n = 24 bis 79 und ganz speziell 24 bis 49,
q + r = 10 bis 50 und ganz speziell 10 bis 40,
q = 1 bis 99, bevorzugt 1 bis 70, und besonders bevorzugt 1 bis 40,
r = 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 70, besonders bevorzugt 0 bis 40. - Eine weitere bevorzugte Gruppe Formulierungen enthält mindestens eine der linearen polyquaternären Polysiloxanpolymeren
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R1, R2, R3, und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
R6 = H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-,
worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist, und
B = gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200
v + w ≥ 1 entspricht
n = 1 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können und
A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet. - Vorzugsweise handelt es sich um lineare Polysiloxanpolymere mit den terminalen Gruppen
worin X, R1, R2, R3, R4, R6, Y, E, A- und n wie oben definiert sind,
X' ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Epoxygruppe oder eine mit Alkoholen, Wasser oder Aminen geöffnete Epoxygruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und
R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und
wobei die endständigen Gruppen X in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Stickstoffatome der Wiederholungseinheiten und die endständigen Stickstoffatome in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Gruppen X der Wiederholungseinheiten binden. - Ebenfalls bevorzugt sind cyclische polyquaternäre Polysiloxanpolymere der allgemeinen Formel (I) in Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern, enthaltend mindestens eine cyclische Polysiloxanverbindung, welche folgende Wiederholungseinheiten beinhaltet:
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit
mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v + w ≥ 1 entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
N = 1 bis 1000
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten. - Speziell bedeutet m/(m + s) x100 = 0,1 bis 99,9%.
X bedeutet bevorzugt ein Rest aus der Gruppe
Y ein Rest -(CH2)o-, mit o vorzugsweise von 2 bis 6,
die Gruppen R1, R2, R3, R4 bevorzugt Methylreste,
R6 bevorzugt Wasserstoff, -CH2CH2OH und -CH3.
Das Strukturelement B wird vorzugsweise durch -CH2CH2- und -CH2CH(CH3)-Einheiten dargestellt. - Als Anionen A- stehen vorzugsweise physiologisch vertretbare anorganische Reste aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organische Reste, aus der Gruppe bestehend aus Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat, Oleat.
- Die Verbindungen liegen vorzugsweise in protonierter Form als Aminsalze vor.
- Eine andere spezielle Gruppe von polyquarternären Polysiloxanpolymeren beinhaltet cyclische Verbindungen in Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern, enthaltend mindestens eine cyclische Polysiloxanverbindung, welche folgende Wiederholungseinheiten (I) bzw. (II) beinhaltet
(I) cyclische Verbindungen
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können, hat,
wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3)w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v + w ≥ 10 entspricht
v + weffektiv ≥ 10 bis 100 entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
n = 9 bis 99
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten. - v + weffektiv ist hierbei die effektive Länge der Alkylenoxideinheit in einem nicht streng alternierenden Blockcopolymer unter Berücksichtigung der Häufigkeit des Einbaus. Wenn in einem erfindungsgemäßen Polymer mit einer Siliconkettenlänge n = 50 zusätzlich Alkylenoxidblöcke der Kettenlänge v+w = 160 mit einer Häufigkeit von 25% (Faktor 0.25) eingebaut werden, dann beträgt v + weffektiv = 40.
- Bevorzugt stehen in diesen volumengebenden Polysiloxanpolymeren für
n = 24 bis 79, ganz speziell n = 24 bis 49,
v+weffektiv = 10 bis 50, ganz speziell v+weffektiv = 10 bis 40,
v 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 70, und besonders bevorzugt 0 bis 40,
w 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 70, besonders bevorzugt 0 bis 40. - Die ausgewählten Reste führen gleichzeitig Erhöhung des Volumens und der Kämmbarkeit faserartiger Substrate bei der textilen Erstausrüstung, der separaten Behandlung von Textilien nach dem Waschprozeß mit kationischen Weichmachern und der Behandlung von Haaren mit Haarpflegeprodukten, wie Shampoos, Conditionern, Gelen, Pumpsprays und Aerosolsprays.
- Die erfindungsgemäßen Formulierungen können in verschiedenen Darreichungsformen für die Faserbehandlung hergestellt werden. Bevorzugt werden die quartären Polysioxanverbindungen als kosmetische Formulierungen zur Behandlung keratinhaltiger Substrate wie z. B. Haare und Haut als Reinsubstanz, alkoholische oder polyalkoholische Lösung oder als Emulsion eingearbeitet und zur Anwendung. Die Verwendung einer alkoholischen Lösung oder einer Emulsion ist vorteilhaft. Abhängig von den verwendeten Rohstoffen, Hilfsstoffen sowie des Mischverfahrens bei der Herstellung, werden klare, trübe und weiße Formulierungen erhalten. Bevorzugt mischt man die quartären Polysiloxane in alkoholische Lösungen oder Emulsionen. Die Lösung können unter Verwendung der in der chemischen Technik üblichen Rührer und Sicherheitsmaßnahmen im Umgang mit Lösemitteln erfolgen (Ullmann's Enzyklopädie).
- Die Emulsionen erzeugt man mit den Standard Emulgiermaschinen aber auch z. B. mit einem Hochdruckstrahldispergator. In besonders ausgewählten Fällen können Mikroemulsionen bevorzugt sein.
- Die quartären Polysiloxane können bei der Herstellung der selbst als Emulgator dienen bei Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern dienenden die mindetens eine quartäre Polysiloxanverbindung enthalten Mischungen.
- Die Formulierungen umfassen hierbei sogenannte "Rinse-off" Produkte wie z. B. 2-in-1 Shampoos, Body Wash und Haarspülungen zur Nachbehandlung von Haar nach der Reinigung oder dem Färben oder der Vorbehandlung von Haar vor der Bleichung der Lockung oder Entkräuselung, sowie sogenannte "Leave-in" Produkte wie Haarkuren, Pflegecremes, Frisiercremes, Haargele, Haarstylingprodukte, Haarfestiger, Haarsprays, Pumpsprays, Fönwellmittel und Fönfestiger. Haare bedeutet alle keratinhaltigen Fasern, inbesondere aber menschliches Haar.
- Bei den Inhaltsstoffen der Formulierungen unterscheidet man Silikone, Tenside und Hilfsstoffe. Jeder dieser Inhaltsstoffe kann entweder allein oder in Kombination mit weiteren Inhaltsstoffen verwendet werden und steht für zusätzliche Funktionen in den Formulierungen, die zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen Fasern dienen und mindestens eine quartäre Polysiloxanverbindung enthalten.
- Mit Silikonen sind cyclische, lineare und verzweigte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 0.65-60.000.000 mPas bei 25°C sowie deren Mischungen wie z. B. die Baysilone M Öle (M5 bis M 3.000.000) und SF 1214, SF 1236, SF 1276 und CF 1251 von GE Bayer Silicones, zu verstehen.
- Ebenfalls geeignet sind feste Silikone, sogenannte MQ Harze, wie z. B. SR 1000 von GE Bayer Silicones und deren Lösungen in Lösungsmitteln wie den oben genannten Silikone und aliphatischen Lösungsmitteln wie z. B. Isododekan.
- Ebenfalls geeignet sind organofunktionelle Silikone, wie Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Phenyl-, Fluoralkyl-, Aminoalkyl- und Polyether-modifizierte Silikone wie die Typen SF 1632, SF 1642, SF 1555, Baysilone CF 1301, Baysilone PK 20, FF 157, SF 1708, Baysilone OF 7747, SF 1188A, SF 1288 und SF 1388 von GE Bayer Silicones.
- Tenside als Inhaltstoffe kosmetischer Formulierungen werden beschrieben in A. Domsch: Die kosmetischen Präparate, Verlag für Chem. Industrie, 4. Auflage, 1992, im Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für chemische Industrie, 1995, und H. Stache, Tensidtaschenbuch, 2. Auflage, Carl Hanser Verlag, 1981.
- Exemplarisch jedoch nicht limitierend sind folgende anionische Tenside als Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkarylsulfate, Olefinsulfonate, Alkylamidethersulfate, Acylisethionate, Acylglutamate, Alkyl-ether-carboxylate, Methyltauride und Tauride, Sarkoside, Sulfosuccinate, Eiweißfettsäurekondensate, Alkylphosphate und Alkyletherphosphate. Hierbei können die freien Säuren sowie deren Alkalimetall, Magnesium, Ammonium und Mono-, Di- und Triethanolaminsalze verwendet werden.
Die Alkyl und Acylgruppen enthalten typischerweise 8-18 C-Atome und können ungesättigt sein. Die Alkylethersulfate, Alkylamidethersulfate, Alkylethercarboxylate und Alkyletherphosphate können 1-10 Ethylenoxid- oder Propylenoxid- oder eine Kombination aus Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten enthalten. - Exemplarisch jedoch nicht limitierend sind folgende amphotere Tenside als Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Sulfobetaine, Acetate und Diacetate, Imidazoline, Propionate und Alkylaminoxide.
Die Alkyl- und Acylgruppen enthalten hierbei 8-19 C-Atome. - Exemplarisch jedoch nicht limitierend sind folgende nichtionische Tenside als Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Alkylethoxylate, Arylethoxylate, ethoxylierte Ester, Polyglykolamide, Polysorbate, Glycerinfettsäure-Ethoxylate, Alkylphenolpolyglycolether und Zuckertenside wie z. B. Alkylglycoside. - Bei kationischen Tensiden wird unterschieden zwischen reinen kationischen Tensiden und kationischen Polymeren.
- Exemplarisch jedoch nicht limitierend sind folgende nichtionische Tenside als Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Monoalkylquats, Dialkylquats, Trialkylquats, Tetraalkylquats, Benzylammoniumsalze, Pyridinsalze, Alkanolammoniumsalze, Imidazolinsalze, Oxazolinsalze, Thiazolinsalze, Salze von Aminoxiden, Sulfonsalze. - Insbesondere für 2-in-1 Shampoos werden neben den reinen kationischen Tensiden auch kationisch modifizierte Polymere eingesetzt. Eine umfassende Beschreibung dieser Polymere liefern US 5,977,038 und WO 01-41720 A1. Bevorzugt sind hierbei kationische Polyacrylamide, kationische Eiweißderivate, Hydroxyalkylcelluloseether und kationische Guar Derivate. Besonders bevorzugt sind kationische Guar Derivate mit dem CTFA Namen Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Diese Typen sind erhältlich unter den Handelsnamen Cosmedia Guar C 261 (Henkel), Diagum P 5070 (Diamalt), Jaguar C- Typen und Jaguar EXCEL von Rhodia.
- Hilfsstoffe als Inhaltstoffe kosmetischer Formulierungen werden beschrieben in: A. Domsch, Die kosmetischen Präparate, Verlag für chem. Industrie, 4. Auflage, 1992 und in: Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für chemische Industrie, 1995.
- Exemplarisch jedoch nicht limitierend sind folgende Hilfsstoffe als Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Anorganische und organische Säuren, Basen und Puffer, Salze, Alkohole wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Glykolether und Glycerin, Verdicker, Stabilisatoren für Emulsionen wie z. B. Xanthan Gum, Rückfetter, Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Entschäumer, Perlglanz und Trübungsmittel, Kollagenhydrolysat, Keratinhydrolysat, Seidenhydrolysat, Antischuppenwirkstoffe wie z. B. Zinkpyrithion, Salicylsäure, Selendisulfid, Schwefel und Teerpräparate, polymere Emulgatoren, Vitamine, Farbstoffe, UV Filter, Bentonite, Parfumöle, Duftstoffe, Styling Polymere, Feuchtigkeitsspender, Pflanzenextrakte und weitere natürliche oder naturidentische Rohstoffe. - Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Anwendung einer kosmetischen Formulierung, welche mindestens eines der Silikonquats enthält zur Verbesserung der Konditionierung von Haut und Haaren, zur Verringerung der Naß- und Trockenkämmkräfte des Haares sowie zur Volumensteigerung des Haares.
- In Analogie zu Beispiel 8 der WO 02/10257 wird ein Polymer der Struktur
wie folgt synthetisiert.
- 1a) 211,1 g (0,15 mol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der
durchschnittlichen Zusammensetzung
und 15,2 g (0,15 mol) N-Methylpiperazin wurden in 225 ml i-Propanol gelöst und 4 Stunden auf 90°C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Lösungsmittel durch Destillation im Wasserstrahl- und abschließend Ölpumpenvakuum entfernt. Es werden 217 g eines klaren, gelblichen Produktes der Struktur
erhalten. - 1b) 250 g (0.554 mol OH-Gruppen) eines Polyethylenglycols mit einem
mittleren Molekulargewicht von 900 g/mol (ca. 20 Ethylenoxid-
Einheiten) wurden unter Stickstoff bei Raumtemperatur vorgelegt. Unter
intensiven Rühren wurden innerhalb 30 Minuten 68.8 g g (0.61 mol)
Chloressigsäurechlorid zugetropft. Während des Zutropfens stieg die
Temperatur auf 80°C an und eine intensive HCl-Entwicklung setzte ein.
Nach Beendigung des Zutropfens wurde der Ansatz 60 Minuten auf 110°C
erhitzt. Abschließend wurden alle bis 110°C und bei 20 hPa
siedenden Bestandteile abdestilliert. Es wurden 273 g einer farblosen,
viskosen Flüssigkeit der mittleren Zusammensetzung
ClCH2C(O)O(CH2CH2O)20C(O)CH2Cl
erhalten, welche nach mehreren Tagen kristallisiert. - 1c) 75.4 g (25.10-3 mol) des a,w-Aminosiloxans gemäß Beispiel 1a) und 24.4 g (6,5.10-3 mol) des a,w-Chloressigsäureesters gemäß Beispiel 1b) wurden unter Stickstoff in 300 ml i-Propanol gelöst und 11 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurden alle bis 40°C bei 20 hPa siedenden Bestandteile entfernt. Es wurden 99.2 g eines bernsteinfarbenen Wachses erhalten.
- 1d) 50 g der erfindungsgemäßen Verbindung wurde mit 29.7 g Renex 36 und 5.1 g Renex 30 (beide erhältlich von Uniquema) versetzt und bei 80°C gerührt. Anschließend wurde innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 1.1 g Eisessig und 0.8 g Natriumacetat in 28.2 g Wasser unter Rühren bei 50°C zugetropft. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde eine klare, gelbe Mikroemulsion mit einer Viskosität bei 25°C von 200 mPas (Beispiel 1) erhalten. Die Emulsion war lagerstabil bei 50°C und mit Wasser verdünnbar im Verhältnis 100 Teile Wasser zu einem Teil Emulsion.
- In einem 1 Liter Dreihalskolben werden 24 g Wasser und 4,18 g (0,048 mol tertiäre Aminogruppen) N,N,N',N'-Tetramethyl-1,6-hexandiamin und 3.8 g (0,012 mol primäre Aminogruppen) eines unter dem Handelsnamen Jeffamin® ED 600 erhältlichen Alkylenoxidderivates der Struktur
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2
mit a+b = 3.6
bei Raumtemperatur vorgelegt. Innerhalb von 5 Minuten werden 12,0 g (0,03 mol) Dodecansäure in Form einer 50%igen Lösung in 2-Propanol und 1,8 g (0,03 mol) Essigsäure zugesetzt. Nach Erwärmung des Ansatzes auf 50°C werden innerhalb von 30 Minuten 194,1 g (0,06 mol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung
und 30 ml 2-Propanol zugetropft. Die gelbe, trübe Mischung wird für 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernung aller bis 100°C/2 mmHg in Vakuum flüchtigen Bestandteile werden 204 g eines farblosen, trüben Materials erhalten, welches folgende Strukturelemente enthält
50 g der erfrindungsgemäßen Verbindung wurde mit 29.7 g Renex 36 und 5.1 g Renex 30 (beide erhältlich von Uniquema) versetzt und bei 80°C gerührt. Anschließend wurde innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 1.1 g Eisessig und 0.8 g Natriumacetat in 28.2 g Wasser unter Rühren bei 50°C zugetropft. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde eine klare, gelbe Mikroemulsion mit einer Viskosität bei 25°C von 5000 mPa.s erhalten. Die Emulsion war lagerstabil bei 50°C und mit Wasser verdünnbar im Verhältnis 100 Teile Wasser zu einem Teil Emulsion. - In einem 250 ml Dreihalskolben werden 49.33 g 2-Propanol, 3.1 g Wasser und 0.53 g (6.12 mmol tertiäre Aminogruppen) N,N,N',N'-Tetramethyl- 1,6-hexandiamin, 0.81 g (0,76 mmol primäre Aminogruppen) eines unter dem Handelsnamen Jeffamin® ED 2003 erhältlichen Alkylenoxidderivates der Struktur
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38,7[OCH2CH(CH3)]bNH2
mit a+b = 6
0.1 g einer 45%igen wässrigen Trimethylaminlösung (0.76 mmol tertiäre Aminogruppen), 0.76 g (3.82 mmol) Dodecansäure und 0.23 g (3.82 mmol) Essigsäure (3.82 mmol) bei Raumtemperatur vorgelegt. Nach Erwärmung auf 50°C werden innerhalb 15 Minuten 50 g (7.64 mmol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung
zugetropft. Die trübe Mischung wird für 9 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Es werden 101 g eines trüben, zweiphasigen Materials erhalten, welches ein Siliconpolymer mit folgenden Strukturelementen enthält
50 g der erfindungsgemäßen Verbindung wurde mit 29.7 g Renex 36 und 5.1 g Renex 30 (beide erhältlich von Uniquema) versetzt und bei 80°C gerührt. Anschließend wurde innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 1.1 g Eisessig und 0.8 g Natriumacetat in 28.2 g Wasser unter Rühren bei 50°C zugetropft. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde eine klare, leicht gelbe Mikroemulsion mit einer Viskosität bei 25°C von 20000 mPas erhalten. Die Emulsion war lagerstabil bei 50°C und mit Wasser verdünnbar im Verhältnis 100 Teile Wasser zu einem Teil Emulsion. Beispiel 4 Herstellung eines Shampoos Tabelle 1 Herstellung der zu prüfenden Shampoos
R(CH3)2N-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)3-[Si(CH3)2O]xSi(CH3)2-(CH2)3-O-CH2- CH(OH)-CH2-N(CH3)2R
- Kämmkraftmessungen wurden mit einem Diastron Combing Force Analyzer durchgeführt. Hierzu wurden je untersuchtem Beispiel ein 5 g Haarbündel von ungefärbtem, natürlich braunem Europäischen Haar mit "Neutrogena" Shampoo vorgewaschen und anschließend wurde die Naßkämmkraft [Kämmkraft (naß, Neutrogena)] für jedes Haarbündel gemessen. Dann wurden die Haarbündel mit 2 g der jeweiligen Testformulierung und ein Haarbündel mit "Neutrogena" als Referenz 30 Sekunden lang gewaschen, für 1 Minute mit fließendem Leitungswasser nachgewaschen. Daran anschließend wurde die Naßkämmkraft [Kämmkraft (naß, Probe) bzw. Kämmkraft (naß, Referenz)] gemessen. Nach 24stündiger Trocknung bei Raumtemperatur wurden dann die Trockenkämmkräfte gemessen. Hierbei wurde auch das mit "Neutrogena" gewaschene Haarbündel als Referenz getrocknet und gemessen um dessen Trockenkämmkraft [Kämmkraft (trocken, Referenz)] zu ermitteln.
- Die Reduzierung der Naßkämmkräfte der untersuchten Beispiele wurde dann nach folgender Formel bezogen auf das jeweilige mit "Neutrogena" gewaschene Haarbündel berechnet:
Nasskämmkraftreduzierung, % = 1 - [Kämmkraft (naß, Probe)/Kämmkraft (naß, Neutrogena)]
- Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2
- Die Reduzierung der Trockenkämmkräfte der untersuchten Beispiele wurde dann nach folgender Formel berechnet:
- Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3
- Zur Messung des Haarvolumens wurde der Diastron Combing Farce Analyzer mit einem Ringsystem mit einem Durchmesser von 16 mm zur Messung des Haarvolumens bestückt. Die trockenen Haarbündel wurden durch dieses Ringsystem hindurchgezogen und die hierzu benötigten Kräfte als Kraft (Beispiel) gemessen. Beispiel E wurde hierbei als Referenzformulierung verwendet und das relative Volumen der untersuchten Beispiel mit der für diese Referenz gemessenen Kraft (Referenz) wie folgt ermittelt:
Relatives Volumen = Kraft (Beispiel)/Kraft (Referenz)
- Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4
- Die mit Formulierung A, C und D behandelten und getrockneten Haarbündel wurden darüber hinaus noch einem Panel bestehend aus 10 Personen zur Evaluierung des Gefühls, des Volumens und des Glanzes vorgelegt. Beim Gefühl bevorzugten 7 Testpersonen Formulierung D und 3 Formulierung C. Beim Volumen bevorzugten 8 Testpersonen Formulierung C, 1 Testperson Formulierung D und 1 Testperson Formulierung A. Bei der Evaluierung des Glanzes der vorgelegten Haarbündel bevorzugten 6 Probanden Formulierung C und 4 Probanden Formulierung D.
- Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass der Einsatz der erfindungsgemäßen Silikonquats zu einer deutlich messbaren Reduzierung der Naß- und Trockenkämmkräfte führt. Darüber hinaus führt der Einsatz der erfindungsgemäßen Silikonquats zu einer meßbaren Zunahme des Haarvolumens und des Glanzes. Die zusätzliche Verwendung eines kationischen Polymers wie Guar Hydroxypropyltrimonium Chlorid führt zu einer weiteren Verbesserung der Konditionierung des Haares. Beispiel 5 Herstellung einer Haarspülung
R(CH3)2N-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)3-[Si(CH3)2O]xSi(CH3)2-(CH2)3-O-CH2- CH(OH)-CH2-N(CH3)2R
- Die Formulierungen wurden hinsichtlich der Naß- und Trockenkämmkräfte sowie des Volumens wie in Beispiel 4 beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4
- Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass der Einsatz der erfindungsgemäßen Silikonquats zu einer deutlich meßbaren Reduzierung der Naß- und Trockenkämmkräfte führt. Darüber hinaus führt der Einsatz der erfindungsgemäßen Silikonquats zu einer meßbaren Zunahme des Haarvolumens. Ein Vergleich der Haarbündel mit der mit "Neutrogena" gewaschenen Referenz aus Beispiel 4 zeigt ebenfalls eine Zunahme des Glanzes.
Substruktur | shift (ppm) |
-CH(OH)- | 66,07 |
-CH(OH)-CH2-N- | 60,74 |
-CH(OH)-CH2-N-CH2- | 53,20 |
-CH(OH)-CH2-N-CH2-CH2- | 55,10 |
CH3-N= | 45,87 |
Claims (26)
1. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung, welche
besteht aus:
a) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen
Formeln:
- A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-
worin
A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 200,
r 0 bis 200,
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl- Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen,
und
R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
- A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-
worin
A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 200,
r 0 bis 200,
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl- Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen,
und
R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
b) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest,
der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
c) mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen
Formel:
-K-S-K-,
mit
S =
worin
R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 1 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-
-NR1-, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1- C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R2 wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
-K-S-K-,
mit
S =
worin
R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 1 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-
-NR1-, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1- C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R2 wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
d) mindestens einen organischen oder anorganischen Säurerest zur
Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n)
resultierenden Ladungen.
2. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vorzugsweise
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger,
cyclischer oder verzweigter C2-C40-
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.
3. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von von Haut, Haaren und
textilen Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung
gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zuvor
genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe
enthält, als Komponente b)
ein Rest der allgemeinen Formel:
N1-F-N1-
worin
N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R5 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F darstellt, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F = ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
ein Rest der allgemeinen Formel:
worin R6 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder
verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K darstellen kann,
R7 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist,
oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt,
und die Reste R6 und R7 gleich oder verschieden voneinander sein können,
oder ein Rest der Formel
-N5-F1-N5-
ist, worin
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-,
-NH-, -C(O)-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -Eunterbrochen sein kann,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können,
enthält.
ein Rest der allgemeinen Formel:
N1-F-N1-
worin
N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R5 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F darstellt, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F = ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
ein Rest der allgemeinen Formel:
worin R6 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder
verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K darstellen kann,
R7 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist,
oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt,
und die Reste R6 und R7 gleich oder verschieden voneinander sein können,
oder ein Rest der Formel
-N5-F1-N5-
ist, worin
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-,
-NH-, -C(O)-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -Eunterbrochen sein kann,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können,
enthält.
4. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bevorzugt
Polysiloxane der allgemeinen Formel (I),
-[B-N1-F-N1]m- (I)
worin
m = 2 bis 500,
B = -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E- A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin S, K, -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1-wie oben definiert sind, und
der Anteil der Gruppe -A-E-A' = bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'- E-A- 0 bis 90% der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt, verwendet werden.
-[B-N1-F-N1]m- (I)
worin
m = 2 bis 500,
B = -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E- A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin S, K, -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1-wie oben definiert sind, und
der Anteil der Gruppe -A-E-A' = bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'- E-A- 0 bis 90% der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt, verwendet werden.
5. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (II),
R2-E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R2 (II)
worin
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, und
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R8 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-ohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
R2-E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R2 (II)
worin
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, und
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R8 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-ohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
6. Formulierungen, zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (III),
-[K-S-K-N3]m- (III)
in der
S, K und m wie oben definiert sind,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C/S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt,
R11 = -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, verwendet werden.
-[K-S-K-N3]m- (III)
in der
S, K und m wie oben definiert sind,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C/S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt,
R11 = -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, verwendet werden.
7. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (IV),
-[N4-K-S-K-N4-A-E-A']m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)
worin
m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R12 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder
verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt,
und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
-[N4-K-S-K-N4-A-E-A']m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)
worin
m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
ist, worin
R12 = ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder
verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt,
und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
8. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haare und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) dar
-[N5-F1-N5-Y-]m (V)
worin
Y eine Gruppe der Formel
-K-S-K-
und
-A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100 : 1 bis 1 : 100 ist,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-,
- C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist,
und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
-[N5-F1-N5-Y-]m (V)
worin
Y eine Gruppe der Formel
-K-S-K-
und
-A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100 : 1 bis 1 : 100 ist,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 = ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-,
- C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist,
und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können, verwendet werden.
9. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Ansprüchen 1 bis 8, welche besteht aus:
a) mindestens einer Polyalkylenoxid-Struktureinheit der
allgemeinen Formeln:
A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-
worin
A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 100,
r = 0 bis 99,
q + r = 10 bis 100
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und
R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-
worin
A = -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
A' = -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-
E = eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder
-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q-
mit
q = 1 bis 100,
r = 0 bis 99,
q + r = 10 bis 100
wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden,
und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid- Struktureinheit der Formel
-A-E-R2
worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und
R2 = H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
b) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer
Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
c) mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen
Formel:
-K-S-K-,
mit S =
worin
R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 14 bis 89, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R2wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
-K-S-K-,
mit S =
worin
R1 = C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 14 bis 89, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
K = ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)-,
unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin
R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt,
R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R2wie oben definiert ist,
wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
d) mindestens einen organischen oder anorganischen Säurerest
zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n)
resultierenden Ladungen, zur gleichzeitigen Erhöhung des
Volumens und der Kämmbarkeit faserartiger Substrate bei der
textilen Erstausrüstung, der separaten Behandlung von Textilien
nach dem Waschprozeß mit kationischen Weichmachern und der
Behandlung von Haaren mit Haarpflegeprodukten, wie
Shampoos, Conditionern, Gelen, Pumpsprays und
Aerosolsprays.
10. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass für diese Verbindungen
bevorzugt
n = 24 bis 79,
q + r = 10 bis 50,
q 1 bis 99,
r = 0 bis 100,
stehen.
n = 24 bis 79,
q + r = 10 bis 50,
q 1 bis 99,
r = 0 bis 100,
stehen.
11. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und
textilen Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung,
welche besteht aus:
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
R6 = H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist, und
B = gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200
v+w ≥ 1 entspricht
n = 1 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können und
A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
R6 = H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist, und
B = gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200
v+w ≥ 1 entspricht
n = 1 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können und
A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.
12. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung gemäß
Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um lineare
Polysiloxanpolymere mit den terminalen Gruppen
worin X, R1, R2, R3, R4, R6, Y, E, A- und n wie oben definiert sind,
X' ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Epoxygruppe oder eine mit Alkoholen, Wasser oder Aminen geöffnete Epoxygruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und
R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und
wobei die endständigen Gruppen X in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Stickstoffatome der Wiederholungseinheiten und die endständigen Stickstoffatome in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Gruppen X der Wiederholungseinheiten binden, handelt.
worin X, R1, R2, R3, R4, R6, Y, E, A- und n wie oben definiert sind,
X' ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Epoxygruppe oder eine mit Alkoholen, Wasser oder Aminen geöffnete Epoxygruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und
R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und
wobei die endständigen Gruppen X in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Stickstoffatome der Wiederholungseinheiten und die endständigen Stickstoffatome in den terminalen Gruppen jeweils an die endständigen Gruppen X der Wiederholungseinheiten binden, handelt.
13. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und textilen
Fasern, enthaltend mindestens eine cyclische Polysiloxanverbindung,
welche folgende Wiederholungseinheiten beinhaltet:
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v+w 1 ≥ entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
N = 1 bis 1000
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten.
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstsoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v+w 1 ≥ entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
N = 1 bis 1000
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten.
14. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und
textilen Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung
gemäß Ansprüchen 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß
X bevorzugt ein Rest aus der Gruppe
Y einen Rest -(CH2)o-, mit o vorzugsweise von 2 bis 6,
R1, R2, R3, R4 bevorzugt Methylreste,
R6 bevorzugt Wasserstoff, -CH2CH2OH und -CH3,
B vorzugsweise -CH2CH2- und -CH2CH(CH3)-Einheiten, m/(m+s) x100 = 0,1 bis 99,9%,
das Anion A- vorzugsweise einen physiologisch vertretbaren anorganischen Rest aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Rest, aus der Gruppe bestehend aus Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat, Oleat, ist und die Verbindungen vorzugsweise in protonierter Form als Aminsalze vorliegen.
Y einen Rest -(CH2)o-, mit o vorzugsweise von 2 bis 6,
R1, R2, R3, R4 bevorzugt Methylreste,
R6 bevorzugt Wasserstoff, -CH2CH2OH und -CH3,
B vorzugsweise -CH2CH2- und -CH2CH(CH3)-Einheiten, m/(m+s) x100 = 0,1 bis 99,9%,
das Anion A- vorzugsweise einen physiologisch vertretbaren anorganischen Rest aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Rest, aus der Gruppe bestehend aus Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat, Oleat, ist und die Verbindungen vorzugsweise in protonierter Form als Aminsalze vorliegen.
15. Formulierungen gemäß Ansprüchen 11 bis 13, enthaltend
mindestens eine Polysiloxanverbindung, welche besteht aus:
cyclischen Verbindungen mit den Wiederholungseinheiten (I)
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v + w ≥ 10 entspricht
v + weffektiv ≥ 10 bis 100 entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
n = 9 bis 99
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten.
cyclischen Verbindungen mit den Wiederholungseinheiten (I)
und/oder linearen Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
worin
X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Y ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann
Z1 ein H, OH, ein Alkyl-, Epoxy- oder ein Alkoxyrest ist, oder die Bedeutung eines Kohlenwasserstoffrestes mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen hat, der eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n) aufweist und durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann oder die Bedeutung des Restes
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
hat, wobei R5 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
Z2 die Gruppe
R6 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der sauerstoffsubstituiert sein kann,
E = die Struktur -B-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-B- mit
B = gradkettig oder verzweigt C2 bis C6 Alkylen,
v = 0 bis 200,
w = 0 bis 200,
v + w ≥ 10 entspricht
v + weffektiv ≥ 10 bis 100 entspricht
A- ein anorganisches oder organisches Anion
n = 9 bis 99
m = ganze Zahl ≥ 1 und
s = eine ganze Zahl ≥ 1 bedeuten.
16. Formulierungen zur Reinigung, Pflege von Haut, Haaren und
textilen Fasern, enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung
gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß bevorzugt
n = 24 bis 79, ganz speziell n = 24 bis 49,
v+weff. = 10 bis 50, ganz speziell v+weffektiv = 10 bis 40,
v = 0 bis 100
w = 0 bis 100 bedeuten.
n = 24 bis 79, ganz speziell n = 24 bis 49,
v+weff. = 10 bis 50, ganz speziell v+weffektiv = 10 bis 40,
v = 0 bis 100
w = 0 bis 100 bedeuten.
17. Herstellung von Formulierungen gemäß Anspruch 1 bis 16 dadurch
gekennzeichnet, dass die quartären Polysiloxane mit anderen Tensiden
und Hilfsstoffen zu einer Emulsion vermischt werden.
18. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 17 zur Behandlung
keratinhaltiger Substrate.
19. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Anspruch 18 bei der das keratinhaltige
Substrat menschliches Haar ist.
20. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Anspruch 18 bei der das keratinhaltige
Substrat menschliche Haut ist.
21. Verwendung von Formulierungen enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 18, zur Herstellung von
sogenannten "Rinse-off" Produkten, wie z. B. 2-in-1 Shampoos, Body
Wash und Haarspülungen zur Nachbehandlung von Haaren nach der
Reinigung oder dem Färben oder der Vorbehandlung von Haaren vor
der Bleichung der Lockung oder Entkräuselung, sowie sogenannte
"Leave-in" Produkte wie Haarkuren, Pflegecremes, Frisiercremes,
Haargele, Haarstylingprodukte, Haarfestiger, Haarsprays, Pumpsprays,
Fönwellmittel und Fönfestiger handelt.
22. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 20 zur Verbesserung
der Naßkämmkräfte.
23. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 20 zur Verbesserung
der Trockenkämmkräfte.
24. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 20 zur Erhöhung des
Haarvolumens.
25. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 20 zur Erhöhung des
Glanzes.
26. Verwendung von Formulierungen, enthaltend mindestens eine
Polysiloxanverbindung gemäß Ansprüchen 1 bis 20 zur gleichzeitigen
Verbesserung der Naßkämmkräfte und/oder Verbesserung der
Trockenkämmkräfte und/oder der Erhöhung des Haarvolumens und/oder
der Erhöhung des Glanzes.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002114290 DE10214290A1 (de) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender Formulierungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002114290 DE10214290A1 (de) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender Formulierungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10214290A1 true DE10214290A1 (de) | 2003-10-09 |
Family
ID=27816069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2002114290 Withdrawn DE10214290A1 (de) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender Formulierungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE10214290A1 (de) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004066972A1 (en) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Unilever Plc | Detergent composition |
WO2004069137A3 (de) * | 2003-02-07 | 2004-10-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxancopolymeren |
WO2005035628A1 (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-21 | Clariant International Ltd | Multiple quaternary polysiloxanes |
WO2006103075A1 (de) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Momentive Performance Materials Gmbh | Polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-copolymer-verbindungen mit kammartig angeordneten polyalkylenoxideinheiten |
US20070041929A1 (en) * | 2005-06-16 | 2007-02-22 | Torgerson Peter M | Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups |
US7511165B2 (en) | 2004-10-04 | 2009-03-31 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Amino-functional silicone waxes |
WO2009115412A1 (de) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Momentive Performance Materials Gmbh | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-copolymer-verbindungen |
EP1917290B1 (de) * | 2005-08-01 | 2013-06-26 | Momentive Performance Materials GmbH | Polyammonium-polysiloxancopolymere |
-
2002
- 2002-03-28 DE DE2002114290 patent/DE10214290A1/de not_active Withdrawn
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004066972A1 (en) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Unilever Plc | Detergent composition |
US7642225B2 (en) | 2003-01-29 | 2010-01-05 | Conopco, Inc. | Detergent composition containing a cationised silicone delivery system |
WO2004069137A3 (de) * | 2003-02-07 | 2004-10-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxancopolymeren |
WO2005035628A1 (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-21 | Clariant International Ltd | Multiple quaternary polysiloxanes |
US7511165B2 (en) | 2004-10-04 | 2009-03-31 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Amino-functional silicone waxes |
WO2006103075A1 (de) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Momentive Performance Materials Gmbh | Polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-copolymer-verbindungen mit kammartig angeordneten polyalkylenoxideinheiten |
US8076442B2 (en) | 2005-03-30 | 2011-12-13 | Momentive Performance Materials Gmbh | Polyamino and/or polyammonium/polysiloxane copolymer compounds with polyalkylene oxide units in comb-shaped arrangement |
CN101151299B (zh) * | 2005-03-30 | 2012-05-30 | Ge拜尔硅股份有限公司 | 具有梳形排列的聚环氧烷单元的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物 |
US20070041929A1 (en) * | 2005-06-16 | 2007-02-22 | Torgerson Peter M | Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups |
EP1917290B1 (de) * | 2005-08-01 | 2013-06-26 | Momentive Performance Materials GmbH | Polyammonium-polysiloxancopolymere |
WO2009115412A1 (de) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Momentive Performance Materials Gmbh | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-copolymer-verbindungen |
US8377326B2 (en) | 2008-03-18 | 2013-02-19 | Momentive Performance Materials Gmbh | Use of polyamino and/or polyammonium-polysiloxane-copolymer compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2736483B1 (de) | Kosmetische zusammensetzungen | |
EP2528660B1 (de) | Neuartige lineare polydimethylsiloxan-polyether-copolymere mit amino- und/oder quaternären ammoniumgruppen und deren verwendung | |
EP2419074B1 (de) | Verwendung organomodifizierter, im siliconteil verzweigter siloxane zur herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer zusammensetzungen | |
EP3678634B1 (de) | Zusammensetzung enthaltend quaternäre ammoniumverbindung, insbesondere zur herstellung von pflege- und reinigungsformulierungen | |
DE69402700T2 (de) | Kosmetische behandlung von einem substrat | |
DE69209716T2 (de) | Optisch klare Haarpflegemittel enthaltend Silicon-Mikroemulsion | |
DE69800539T2 (de) | Reinigende kosmetische Zusammensetzungen und Verwendung | |
EP1311590B1 (de) | Polysiloxanpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP1887024B1 (de) | Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen | |
DE60133574T2 (de) | Zusammensetzung zur behandlung keratinischer fasern enthaltend ein assoziatives kationisches polyurethan und ein konditioniermittel | |
DE69614556T2 (de) | Topische Zusammensetzung, die ein gepfropftes Siliconpolymer und ein aminiertes Silicon und/oder ein Siliconharz enthält | |
EP1792609A1 (de) | Organomodifizierte Polysiloxane mit Blockcharakter, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE102005004704A1 (de) | Guanidinogruppen-haltige Siloxane und deren Verwendung für kosmetische Formulierungen | |
EP1917290A2 (de) | Polyammonium-polysiloxancopolymere | |
WO2004069137A2 (de) | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxancopolymeren | |
EP1434556A1 (de) | Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen | |
DE69612107T2 (de) | Mittel zur behandlung von keratinmaterial, das mindestens ein silikongepfropftes polymer mit einem mit nicht-silikon organischen monomeren gepfropften polysiloxangerüst und mindestens einen flüssigen c11-26 kohlenwasserstoff enthält | |
DE10214290A1 (de) | Herstellung und Verwendung quartäre Polysiloxane enthaltender Formulierungen | |
DE19647858A1 (de) | Verwendung von Carboxyamid-Polysiloxanen in kosmetischen Formulierungen | |
EP3976692B1 (de) | Wässrige dispersionen von vorvernetzten organopolysiloxanen | |
DE69500223T2 (de) | Kosmetische Zusammensetzungen, die ein lineares Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymers, ein unlösliches nichtflüchtiges Konditioniermittel, und ein wasserlöslicher Alkohol enthalten, und ihre Verwendungen | |
DE69925436T2 (de) | Lichtschutzmittel-enthaltende Shampoozusammensetzung | |
EP3448357B1 (de) | Wässrige emulsionen aus carbamato-funktionalisierten organopolysiloxanen | |
EP1174469A2 (de) | Lineare Polydialkylorganosiloxane mit Polyoxyalkylen- und aminofunktionellen Gruppen, die zusätzlich endständige Alkoxygruppen aufweisen | |
WO2008138363A1 (de) | Stickstoffhaltige polyether-polysiloxan-blockcopolymere , verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur verbesserung der oberflächeneigenschaften von geweben und fasern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS GMBH, 51373 LE, DE |
|
8141 | Disposal/no request for examination |