DE102021202508A1 - Use of a stabilizer composition for stabilizing polyolefin recyclates, stabilizer composition, masterbatch concentrate, plastic composition, molding material or molding, method for stabilizing a polyolefin recyclate and use of a plastic composition - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eine entsprechende Kunststoffformmasse, eine Stabilisatorzusammensetzung, ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, eine Formmasse bzw. Formteile, hergestellt aus einer erfindungsgemäßen Kunststoffzusammensetzung sowie Verwendungsmöglichkeiten hiervon.The present invention relates to the use of a stabilizer composition for stabilizing polyolefin recyclates, in particular against oxidative, thermal and/or actinic degradation. In addition, the present invention relates to a corresponding plastic molding compound, a stabilizer composition, a method for stabilizing polyolefin recyclates, a molding compound or moldings produced from a plastic composition according to the invention, and possible uses thereof.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eine entsprechende Kunststoffformmasse, eine Stabilisatorzusammensetzung, ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, eine Formmasse bzw. Formteile, hergestellt aus einer erfindungsgemäßen Kunststoffzusammensetzung sowie Verwendungsmöglichkeiten hiervon.The present invention relates to the use of a stabilizer composition for stabilizing polyolefin recyclates, in particular against oxidative, thermal and/or actinic degradation. In addition, the present invention relates to a corresponding plastic molding compound, a stabilizer composition, a method for stabilizing polyolefin recyclates, a molding compound or moldings produced from a plastic composition according to the invention, and possible uses thereof.
Kunststoff-Rezyklate sind ein wachsender Markt und ein wichtiges Element in der Kreislaufwirtschaft von Rohstoffen, wobei idealerweise Rezyklate Neukunststoffe mit einem identischen oder zumindest mit einem vergleichbaren Eigenschaftsprofil ersetzen sollen. Rezyklate aus der Produktion von Kunststoffteilen (sogenannte „post industrial“ Rezyklate) und aus Sammlungen von Altkunststoffen (sogenannte „post-consumer“ Rezyklate) unterscheiden sich jedoch chemisch von Kunststoff-Neuware. Während der ersten Verarbeitungsschritte (z.B. durch Compoundierung, Extrusion oder Spritzguß) und der Anwendung oft über viele Jahre und in anspruchsvollen Einsatzbereichen (z.B. hohe Temperaturen und/oder UV-Licht) ergeben sich irreversible Veränderungen in den Polymerketten durch mechano-chemische, chemische oder lichtinduzierte Prozesse (s. z.B. R. Pfaendner et al., Angew. Makromol. Chemie 1995, 232, 193-227, R. Pfaendner, Kunststoffe International 12/2015, 41-44, J. Pospisil et al., Pol. Degr. Stab. 1995, 48, 351-358, F.P. La Mantia, Macromol. Symp. 1998, 135, 157-165,).Plastic recyclates are a growing market and an important element in the circular economy of raw materials, with recyclates ideally replacing new plastics with an identical or at least comparable property profile. However, recyclates from the production of plastic parts (so-called "post-industrial" recyclates) and from collections of old plastics (so-called "post-consumer" recyclates) differ chemically from new plastics. During the first processing steps (e.g. by compounding, extrusion or injection molding) and the application, often over many years and in demanding areas of application (e.g. high temperatures and/or UV light), irreversible changes in the polymer chains result from mechano-chemical, chemical or light-induced changes Processes (see e.g. R. Pfaendner et al., Angew. Makromol. Chemie 1995, 232, 193-227, R. Pfaendner, Kunststoffe International 12/2015, 41-44, J. Pospisil et al., Pol. Degr. Stab. 1995, 48, 351-358, FP La Mantia, Macromol Symp 1998, 135, 157-165).
Durch Radikalreaktionen in der Anwesenheit von Sauerstoff, im allgemeinen als Autoxidation bezeichnet, werden neue chemische Gruppen in der Polymerkette erzeugt und/oder die Zusammensetzung des Polymeren auf molekularer Ebene verändert. Bei den durch den Schädigungsprozess und den Alterungsprozess entstehenden chemischen Veränderungen handelt es sich vor allem um Hydroperoxidgruppen, aliphatische Carbonylgruppen, alpha-beta ungesättigte Carbonylgruppen, Alkoholgruppen, Säuregruppen, Estergruppen und Persäuregruppen, d.h. Strukturen die beispielsweise in Polyolefin-Neuware üblicherweise nicht vorhanden sind und vor allem in der Folge von Oxidationsprozessen entstehen (J. Pospisil et al. Macromol. Symp. 1998, 135, 247-263). Weiterhin enthalten Rezyklate insbesondere Polyolefine häufig ungesättigte Strukturen, d.h. Vinyliden-, Vinylen- und Vinylgruppen, wobei Vinylengruppen sogar konjugiert vorliegen können. Ungesättigte Strukturen entstehen dabei durch Kettenspaltungs- und Disproportionierungsreaktionen (H. Hinsken et al., Pol. Degr. Stab. 1991, 34, 279-293). Die Konzentration dieser neu formierten Gruppen nimmt mit der Verarbeitungsintensität (Prozessführung, Scherung, Temperatur), dem Einsatzbereich (UV-Licht, hohe Temperaturen, Kontaktmedien) und der Einsatzzeit zu. Darüberhinaus kann die Bildung dieser Strukturen in Oxidationsprozessen und Folgereaktionen durch (Übergangs-)metalle und durch Pigmente katalysiert werden. Die strukturellen Inhomogenitäten eines Rezyklates beeinflussen folglich die Kunststoff-Eigenschaften, wie z.B. die mechanischen Eigenschaften oder die Morphologie. Durch die neugebildeten chemischen Strukturen sind Rezyklate oder vorgeschädigte Kunststoffe oxidationsempfindlicher als Neumaterial, da diese als Initiatorstellen für eine weitere Oxidation oder als Prodegradantien wirken (A. S. Maxwell, Pol. Eng. Sci. 2008, 48, 381-385, I. H. Craig, J. R. White, J. Mater. Sci. 2006, 41, 993-1006, S. Luzuriaga et al. Pol. Degr. Stab. 2006, 91, 1226-1232). Weiterhin ist belegt, dass die Abbaurate von der Konzentration der chromophoren „Verunreinigungen“ abhängt (M. S. Rabello, J. R. White, Polym. Degrad Stab. 1997, 56, 55-73). Die Konzentrationen der beschriebenen „Alterungs“-Strukturen in den Rezyklaten kann gegenüber dem Neumaterial um mehrere Größenordnungen ansteigen.Radical reactions in the presence of oxygen, commonly referred to as autoxidation, create new chemical groups in the polymer chain and/or change the composition of the polymer at the molecular level. The chemical changes that occur as a result of the damage process and the aging process are primarily hydroperoxide groups, aliphatic carbonyl groups, alpha-beta unsaturated carbonyl groups, alcohol groups, acid groups, ester groups and peracid groups, i.e. structures that are not usually present in new polyolefin goods and are not present primarily as a result of oxidation processes (J. Pospisil et al. Macromol. Symp. 1998, 135, 247-263). Furthermore, recyclates, in particular polyolefins, often contain unsaturated structures, i.e. vinylidene, vinylene and vinyl groups, where vinylene groups can even be conjugated. Unsaturated structures result from chain cleavage and disproportionation reactions (H. Hinsken et al., Pol. Degr. Stab. 1991, 34, 279-293). The concentration of these newly formed groups increases with the processing intensity (process control, shearing, temperature), the application area (UV light, high temperatures, contact media) and the application time. In addition, the formation of these structures in oxidation processes and subsequent reactions can be catalyzed by (transition) metals and pigments. The structural inhomogeneities of a recyclate consequently influence the plastic properties, such as the mechanical properties or the morphology. Due to the newly formed chemical structures, recyclates or previously damaged plastics are more sensitive to oxidation than new material, since these act as initiator sites for further oxidation or as prodegradants (A. S. Maxwell, Pol. Eng. Sci. 2008, 48, 381-385, I. H. Craig, J. R. White, J Mater Sci 2006, 41, 993-1006, S Luzuriaga et al Pol Degr Stab 2006, 91, 1226-1232). Furthermore, it has been proven that the degradation rate depends on the concentration of the chromophoric "impurities" (M. S. Rabello, J. R. White, Polym. Degrad Stab. 1997, 56, 55-73). The concentrations of the "aging" structures described in the recyclates can increase by several orders of magnitude compared to the new material.
Um eine Qualitätsverbesserung von Kunststoff-Rezyklaten zu erreichen ist die Nachstabilisierung mit ausgewählten Stabilisatoren wie z.B. Antioxidantien eine wesentliche Methode. Die eingesetzten Stabilisatoren schützen das Rezyklat vor einer weiteren oxidativen (oder photooxidativen) Schädigung oder verzögern diese wenigstens. Da sich Kunststoff-Neuware und Kunststoff-Rezyklate wie beschrieben signifikant chemisch unterscheiden und Rezyklate durch diese Vorschädigungen und Initiatorstellen oxidationsempfindlicher sind, ist es eine herausfordernde Aufgabe leistungsfähige Stabilisatoren für eine effiziente Stabilisierung von Kunststoff-Rezyklaten zu entwickeln, die sich aufgrund der beschriebenen strukturellen Abweichungen des Rezyklats von der Neuware unterscheiden wird. Letzteres gilt vor allem auch für Polyolefine wie Polypropylen oder Polyethylen, die den größten Teil der post-consumer Rezyklate ausmachen.In order to improve the quality of plastic recyclates, post-stabilization with selected stabilizers such as antioxidants is an essential method. The stabilizers used protect the recyclate from further oxidative (or photo-oxidative) damage or at least delay it. Since new plastic and recyclates differ significantly chemically as described and recyclates are more sensitive to oxidation due to this pre-damage and initiator sites, it is a challenging task to develop high-performance stabilizers for the efficient stabilization of recyclates of plastic, which are due to the described structural deviations of the will distinguish recyclate from new material. The latter applies above all to polyolefins such as polypropylene or polyethylene, which make up the majority of post-consumer recyclates.
Aufgrund der heute anerkannten Unterschiede zwischen Kunststoff-Neuware und Kunststoff-Rezyklaten sind spezielle Rezyklatstabilisatoren-Zusammensetzungen bekannt und auch als kommerzielle Produkte erhältlich (z.B. Recyclobyk Produkte der Fa. BYK-Chemie GmbH, Wesel). Bekannte technische Stabilisierungslösungen, die den Anforderungen von Rezyklaten Rechnung tragen sind beispielsweise in den folgenden Patenten/Patentanmeldungen beschrieben:
Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans, einem Phosphit und einem Fettsäuresalz (
Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans, einem Phosphit und einem Metalloxid wie Calciumoxid (
Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans und einem polyfunktionellen Epoxid (
Stabilisierung durch ein makrozyklisches Piperidin (
Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem sekundären aromatischen Amin und einem polyfunktionellen Epoxid (
Entfärbung von geschädigten Pololefinen durch ein Hydroxylamin (
Mischung aus Antioxidantien, Gleitmittel, Antiblockmittel, UV-Stabilisatoren und Antistatika für Rezyklatfolien (
Stabilisierungs-Zusammensetzung für gemischte Kunststoffe bestehend aus einem phenolischen Antioxidans und einem Phosphit/Phosphonit (
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WO 2019063550 -
WO 2020152337 -
WO2020193563
Stabilizing composition consisting of a phenolic antioxidant, a phosphite and a fatty acid salt (
Stabilizing composition consisting of a phenolic antioxidant, a phosphite and a metal oxide such as calcium oxide (
Stabilizing composition consisting of a phenolic antioxidant and a polyfunctional epoxide (
Stabilization by a macrocyclic piperidine (
Stabilizing composition consisting of a secondary aromatic amine and a polyfunctional epoxide (
Decolorization of damaged polyolefins by a hydroxylamine (
Mixture of antioxidants, lubricants, antiblocking agents, UV stabilizers and antistatic agents for recycled films (
Stabilizing composition for mixed plastics consisting of a phenolic antioxidant and a phosphite/phosphonite (
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WO2019063550 -
WO2020152337 -
WO2020193563
Anorganische Phosphite sind als Additive in Kunststoffen beschrieben, z.B. werden Aluminiumphosphit als Flammschutzmittel (s. z.B.
Die Verwendung von anorganischen Phosphiten in Polyolefin-Rezyklaten ist jedoch bisher nicht beschrieben.Inorganic phosphites are described as additives in plastics, e.g. aluminum phosphite is used as a flame retardant (see e.g
However, the use of inorganic phosphites in polyolefin recyclates has not been described to date.
Trotz der bekannten Lösungen für die Nachstabilisierung von Rezyklaten besteht nach wie vor der Bedarf für besonders leistungsfähige, umweltfreundliche und kostengünstige Stabilisatorzusammensetzungen für Rezyklate, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus anorganischen Phophiten erhalten werden.Despite the known solutions for post-stabilization of recyclates, there is still a need for particularly effective, environmentally friendly and cost-effective stabilizer compositions for recyclates, which are obtained with the compositions of inorganic phophites according to the invention.
Diese Aufgabe wird mit den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche gelöst.This object is achieved with the features of the independent patent claims.
Die Erfindung betrifft somit die Verwendung mindestens einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus mindestens einem anorganischen Phosphit in Kombination mit mindestens einem primären Antioxidans zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau.The invention thus relates to the use of at least one stabilizer composition containing or consisting of at least one inorganic phosphite in combination with at least one primary antioxidant for stabilizing polyolefin recyclates, in particular against oxidative, thermal and/or actinic degradation.
Es werden neue Stabilisatorzusammensetzungen und ein neues Verfahren zur Stabilisierung insbesondere von Kunststoff-Rezyklaten vorgeschlagen, die eine hohe Wirksamkeit, Umweltfreundlichkeit und günstige Kostenstruktur aufweisen.New stabilizer compositions and a new method for stabilizing plastic recyclates in particular are proposed, which are highly effective, environmentally friendly and have a favorable cost structure.
Die vorliegenden anorganischen Phosphite wirken bei Rezyklaten (im Gegensatz zu den bekannten organischen Phosphiten) sowohl als Hydroperoxidzersetzer als auch als Säurefänger, um den erhöhten Säuregehalt der Rezyklate aus dem Alterungsprozess zu kompensieren. Die letztere Funktion bleibt auch nach der Reaktion mit Hydroperoxiden und Oxidation der Phosphite zum entsprechenden Phosphat erhalten.In the case of recyclates (in contrast to the known organic phosphites), the present inorganic phosphites act both as hydroperoxide decomposers and as acid scavengers in order to compensate for the increased acid content of the recyclates from the aging process. The latter function is retained even after reaction with hydroperoxides and oxidation of the phosphites to the corresponding phosphate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine anorganische Phosphit ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metallphosphiten eines ein-, zwei-, drei- oder vierwertigen Metalls, wobei das Metall bevorzugt ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium und/oder Zink ist, Natriumphosphit, Kaliumphosphit, Lithiumphosphit, Calciumphosphit, Magnesiumphosphit, Aluminiumphosphit, Zinkphosphit sowie Mischungen und Kombinationen hiervon. Erfindungsgemäß umfasst sind ebenfalls die entsprechenden Diphosphite und Polyphosphite, sowie Mischungen von Mono- und Diphosphiten und gemischte Salze wie beispielsweise Calcium-Magnesiumphosphit.According to a preferred embodiment, the at least one inorganic phosphite is selected from the group consisting of metal phosphites of a monovalent, bivalent, trivalent or tetravalent metal, the metal preferably being an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum and/or zinc, sodium phosphite, potassium phosphite , lithium phosphite, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite, zinc phosphite, and mixtures and combinations thereof. Also included according to the invention are the corresponding diphosphites and polyphosphites, as well as mixtures of monophosphites and diphosphites and mixed salts such as, for example, calcium-magnesium phosphite.
Aufgrund der Struktur der anorganischen Phosphite und Vorliegen von tautomeren Formen werden diese auch als Phosphonate bezeichnet, wobei das tautomere Gleichgewicht auch bevorzugt auf der Phosphonatstruktur liegen kann. Es handelt sich dann um Salze der phosphorigen Säure bzw. der Phosphonsäure (im Englischen Phosphorous acid / Phosphonic acid). Die beiden Begriffe werden hier als synonym angesehen, beispielsweise können die bevorzugten Phosphite daher auch als Natriumphosphonat, Kaliumphosphonat, Lithiumphosphonat, Calciumphosphonat, Magnesiumphosphonat, Aluminiumphosphonat, Zinkphosphonat bezeichnet werden. Diphosphite und Polyphosphite werden dann als Diphosphonate oder Polyphosphonate bezeichnet.Due to the structure of the inorganic phosphites and the presence of tautomeric forms, these are also referred to as phosphonates, with the tautomeric equilibrium also being preferably based on the phos phonate structure. These are then salts of phosphorous acid or phosphonic acid. The two terms are considered synonymous here, for example the preferred phosphites can therefore also be referred to as sodium phosphonate, potassium phosphonate, lithium phosphonate, calcium phosphonate, magnesium phosphonate, aluminum phosphonate, zinc phosphonate. Diphosphites and polyphosphites are then referred to as diphosphonates or polyphosphonates.
Die anorganischen Phosphite oder Phosphonate sind im Handel erhältlich oder können nach bekannten Verfahren aus der phosphorigen Säure durch Reaktion z.B. mit Metalloxiden, Metallhydroxiden oder Metallcarbonaten synthetisiert werden. Natriumphosphit ist beispielsweise von der Firma L. Brüggemann GmbH & Co. KG (Heilbronn, D) unter der Bezeichnung Brüggolen H 10 erhältlich. Kaliumphosphit kann z.B. gemäß
Das mindestens eine primäre Antioxidans ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H-Donoren, Radikalfängern, phenolischen Antioxidantien, (teil)-aromatischen Aminen, Hydroxylaminen bzw. N-oxiden (Nitronen) und Lactonen.The at least one primary antioxidant is preferably selected from the group consisting of H donors, radical scavengers, phenolic antioxidants, (partly) aromatic amines, hydroxylamines or N-oxides (nitrones) and lactones.
Hierbei ist es insbesondere bevorzugt, wenn die phenolischen Antioxidantien ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus alkylierten Monophenolen, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphehol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, lineare oder verzweigte Nonylphenole, wie z.B. 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-me-thylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'yl)phenol und Mischungen hiervon; Alkylthiomethylphenolen, wie z.B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dio-ctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol; Hydrochinonen und alkylierte Hydrochinonen, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methyoxyphenol, 2,5-Di-tertbutylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tertbutylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hyd-roxylphenyl)adipat; Tocopherolen, wie z.B. α-,β-,γ-,6-Tocopherol und Mischungen aus diesen (Vitamin E); Tocotrienole, Tocomonoenole, Ubichinol, Hydroxytyrosol, Flavonoide and Flavonole wie z.B. Chrysin, Quercitin, Hesperidin, Neohesperidin, Naringin, Morin, Kaempferol, Fisetin, Datiscetin, Luteolin, Apigenin, Taxifolin, Isoflavone wie z.B. Genistein, Genistin, Daidzein, Daidzin, Formononetin, Anthocyane, wie z.B. Delphinidin und Malvidin, Curcumin, Carnosolsäure, Carnosol, Rosmarinsäure, Tannin und Resveratrol sowie Carotenoide mit alkoholischen Gruppen, wie z.B. beta-Cryptoxanthin, Lutein, Zeaxanthin oder Astaxanthin; Hydroxylierten Thiodiphenylethern, wie z.B. 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis((4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio-bis(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid; Alkylidenbisphenolen, wie z.B. 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tertbutyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclhexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tertbutyl-phenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutyl phenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonyl phenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol, 4,4'-Methylenbis(6-tertbutyl-2-methylphenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-((3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan; O-, N- und S-Benzyl-Verbindungen, wie z.B. 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dime-thylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylmercap-toacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis((4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat; Hydroxybenzylierten Malonaten, wie z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat;
aromatischen Hydroxybenzylverbindungen, wie z.B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol; Triazinverbindungen, wie z.B. 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3;5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hyd roxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat; Benzylphosphonate, wie z.B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dietyhl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hy roxy-3-methylbenzylphosphonat; das Calciumsatz des Monoethylesters der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphon-säure; Acylaminophenole, wie z.B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat; Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan; Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-Trioxabicyclo [2.2.2]octan, 3,9-Bis[2-(3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propiony-loxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan; Ester der β-(3,5- Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N' -bis(hydroxyethyl)oxam id, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan; Ester der (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxa-mid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2]octan; Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z.B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1, vertrieben durch SI group); Ascorbinsäure (Vitamin C)It is particularly preferred here if the phenolic antioxidants are selected from the group consisting of alkylated monophenols, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2, 6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4- methylphenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, linear or branched nonylphenols such as 2,6-dinonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-dimethyl-6-(1'- methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'yl)phenol and mixtures thereof; alkylthiomethyl phenols such as 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylphenol; Hydroquinones and alkylated hydroquinones, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2 ,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)adipate; Tocopherols such as α-,β-,γ-,6-tocopherol and mixtures of these (vitamin E); Tocotrienols, tocomomonoenols, ubiquinol, hydroxytyrosol, flavonoids and flavonols such as chrysin, quercitin, hesperidin, neohesperidin, naringin, morin, kaempferol, fisetin, datiscetin, luteolin, apigenin, taxifolin, isoflavones such as genistein, genistin, daidzein, daidzin, formononetin, Anthocyanins, such as delphinidin and malvidin, curcumin, carnosic acid, carnosol, rosmarinic acid, tannin and resveratrol, and carotenoids with alcoholic groups, such as beta-cryptoxanthin, lutein, zeaxanthin or astaxanthin; Hydroxylated thiodiphenyl ethers such as 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiobis((4-octylphenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3 -methylphenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-bis(2 ,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide, alkylidene bisphenols, such as 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2 ,2'-methylenebis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis(6-nonyl-4-methylphenol ), 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis(6-tert-butyl -4-isobutyl phenol), 2,2'-methylenebis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-methylenebis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol, 4,4'-methylenebis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy -2-methylphenyl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphe nol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n -dodecylmercaptobutane, ethylene glycol bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadiene, bis[2- ((3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalate, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butane , 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutane , 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentane; O-, N- and S-benzyl compounds such as 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl 4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate , Tridecyl 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetate, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, Bis((4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)dithioterephthalate, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetate, hydroxybenzylated malonates such as dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate, dioctadecyl 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonate, didodecylmercaptoethyl 2,2-bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate;
aromatic hydroxybenzyl compounds such as 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol; Triazine compounds such as 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3 ,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3;5-tris(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurate, 2,4,6-tris(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5- triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate; Benzyl phosphonates such as dimethyl 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate; the calcium salt of the monoethyl ester of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid; acylaminophenols such as 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystearanilide, octyl N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamate; Esters of β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, e.g. methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanurate, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane , 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane; Esters of β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, e.g. methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanurate, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane , 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane, 3,9-bis[2-(3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propiony -loxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, esters of β-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, for example methanol , ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanurate, N,N' -bis( hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol , 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane; Esters of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)acetic acid with monohydric or polyhydric alcohols, e.g. methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1, 2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanurate, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1 -phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane; Amides of β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid, such as N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide, N,N' -bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide, N,N'-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide ( Naugard® XL-1 sold by SI group); Ascorbic Acid (Vitamin C)
Bevorzugt sind die (teil-)aromatischen Amine ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-To-luolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4lsopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B. p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetra-methyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methyl-phenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tertButyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en sowie Mischungen oder Kombinationen hiervonThe (semi-)aromatic amines are preferably selected from the group consisting of N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1, 4-dimethylpentyl)-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-phenylenediamine, N,N'- Dicyclohexyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-bis(2-naphthyl)-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1 ,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 4-( p-Toluenesulfamoyl)diphenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, N-allyldiphenylamine, 4-isopropoxydiphenylamine, N-phenyl-1-naphthylamine, N-(4 -tert-octylphenyl)-1-naphthylamine, N-phenyl-2-naphthylamine, octylated diphenylamine, e.g., p,p'-di-tert-octyldiphenylamine, 4-n-butylaminophenol, 4-butyrylaminophenol, 4-nonanoylaminophenol, 4-dodecanoylaminophenol , 4-octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, N,N,N',N'-tetra-methyl- 4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,2-bis[(2-methyl-phenyl)amino]ethane, 1,2-bis(phenylamino)propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3 '-dimethylbutyl)phenyl]amine, tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine, a mixture of mono- and di-alkylated tert-butyl/tert-octyldiphenylamines, a mixture of mono- and di-alkylated nonyldiphenylamines, a mixture of mono- and di-alkylated Dodecyldiphenylamines, a mixture of mono- and di-alkylated isopropyl/isohexyldiphenylamines, a mixture of mono- and di-alkylated tert-butyldiphenylamines, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazine, phenothiazine, a mixture of mono - and dialkylated tert-butyl/tert-octylphenothiazines, a mixture of mono- and di-alkylated tert-octylphenothiazines, N-allylphenothiazine, N,N,N',N'-tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-ene, and mixtures or combinations thereof
Bevorzugte Hydroxylamine bzw. N-oxiden (Nitrone) sind hierbei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N,N-Dialkylhydroxylaminen, N,N-Dibenzylhyd-roxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Distearylhydroxylamin, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Octadecyl- α-hexadecylnitron, sowie Genox EP (SI Group) gemäß der Formel:
Bevorzugte Lactone sind hierbei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus-Benzofurnonen und Indolinonen, insbesondere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 3-(4-(2-Acetoxyethoxy)-phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benz-ofuran-2-on, 5,7-Di-te rt-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-(2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on), 5, 7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloy-loxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzof-uran-2-on, sowie Lactone, die zusätzlich Phosphitgruppen beinhalten wie z.B.
Ebenso ist es möglich, Mischungen bzw. Kombinationen der zuvor genannten Verbindungen zu verwenden.It is also possible to use mixtures or combinations of the aforementioned compounds.
Besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien sind aus der Gruppe bestehend aus den nachfolgenden Verbindungen
Besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien sind hierbei
Bevorzugte arminische Antioxidantien sind ausgebildet aus der Gruppe bestehend aus den nachfolgenden Verbindungen:
In der weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Stabilisatorzusammensetzung, bezogen auf die Polyolefin-Recyclate in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.-% verwendet.In the further preferred embodiment, the stabilizer composition, based on the polyolefin recyclates, is used in a weight ratio of 0.01 to 10.00% by weight, preferably 0.02 to 5.00% by weight, particularly preferably 0.05 up to 2.00% by weight.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die Gesamtheit des mindestens einen anorganischen Phosphits und die Gesamtheit des mindestens einen primären Antioxidans in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 99: 1, bevorzugt 20 : 80 bis 80 : 20, weiter bevorzugt von 30 : 70 bis 70 : 30, besonders bevorzugt von 40 : 60 bis 60 : 40 verwendet werden.A further preferred embodiment provides that all of the at least one inorganic phosphite and all of the at least one primary antioxidant in a weight ratio of 1:99 to 99:1, preferably 20:80 to 80:20, more preferably 30:70 to 70:30, more preferably from 40:60 to 60:40 can be used.
Das Polyolefin- Recyclat enthält bzw. besteht hierbei bevorzugt aus Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymeren aus Olefinen oder Diolefinen wie z.B. Polyethylen (LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE), Metallocen-PE (m-PE), Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-4-me-thyl-penten-1, Polybutadien, Polyisopren, wie z.B. Naturkautschuk (NR), Polycycloocten, Polyalkylen-Kohlenmonoxid-Copolymere, sowie Copolymere in Form von statistischen oder Blockstrukturen wie z.B. Polypropylen-Polyethylen (EP), EPM oder EPDM mit z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen als Comonomer, Ethylen-Vinylacetat (EVA}, Ethylen Acrylester, wie z.B. Ethylen-Butylacrylat, Ethylen-Acrylsäure und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere wie z.B. Ethylen-Acrylsäure-Glycidyl(meth)acrylat, Pfropfpolymere wie z.B. Polypropylen-graft-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-graft-Acrylsäure, Polyethylen graft-Acrylsäure, Polyethylen-Polybutylacrylat-graft-Maleinsäureanhydrid sowie Blends wie z.B. LDPE/LLDPE oder auch langkettenverzweigte Polypropylen-Copolymere die mit alphaOlefinen als Comonomere hergestellt werden wie z.B. mit 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen oder 1-Octadecen, sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere enthält oder hieraus besteht.The polyolefin recyclate preferably contains or consists of polymers selected from the group consisting of polymers made from olefins or diolefins such as polyethylene (LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE), metallocene PE (m-PE ), polypropylene, polyisobutylene, poly-4-methyl-pentene-1, polybutadiene, polyisoprene such as natural rubber (NR), polycyclooctene, polyalkylene-carbon monoxide copolymers, and copolymers in the form of random or block structures such as polypropylene-polyethylene (EP), EPM or EPDM with e.g. 5-ethylidene-2-norbornene as a comonomer, ethylene vinyl acetate (EVA}, ethylene acrylic esters such as ethylene butyl acrylate, ethylene acrylic acid and its salts (ionomers), and terpolymers such as ethylene -Acrylic acid glycidyl (meth)acrylate, graft polymers such as polypropylene graft maleic anhydride, polypropylene graft acrylic acid, polyethylene graft acrylic acid, polyethylene polybutyl acrylate graft maleic anhydride and blends such as LDPE/LLDPE or l contains or consists of chain-branched polypropylene copolymers which are produced with alpha-olefins as comonomers, such as with 1-butene, 1-hexene, 1-octene or 1-octadecene, and also mixtures, combinations or blends of two or more of the aforementioned polymers.
Da Aufbereitungs- und Trennsysteme insbesondere bei post-consumer Rezyklaten häufig keine sortenreinen, d.h. zu 100 % aus Pololefinen bestehenden Stoffströme liefern, kann das Polyolefinrezyklat in untergeordnetem Maße d.h. bis zu 20 Gew%, bevorzugt kleiner 10 Gew%, ganz besonders bevorzugt kleiner 5 Gew% andere nicht-polyolefinische Anteile enthalten. Nicht polyolefinische Anteile können beispielsweise Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polylactid, Polyamide wie Polyamid-6 oder Polyamid-6.6, PVC in Form von Hart-PVC oder Weich-PVC, Styrolpolymere wie GPPS, IPS, HIPS, TIPS oder ABS sein.Since processing and separating systems, especially in the case of post-consumer recyclates, often do not deliver material flows of one type, i.e. consisting of 100% polyolefins, the polyolefin recyclate can be used to a lesser extent, i.e. up to 20% by weight, preferably less than 10% by weight, particularly preferably less than 5% by weight % contain other non-polyolefinic fractions. Polyesters such as polyethylene terephthalate or polylactide, polyamides such as polyamide 6 or polyamide 6.6, PVC in the form of hard PVC or soft PVC, styrene polymers such as GPPS, IPS, HIPS, TIPS or ABS can be non-polyolefinic components.
Ebenso ist es möglich, dass die Stabilisatorzusammensetzung in Kombination mit mindestens einem Zusatzstoff verwendet wird, wobei der mindestens einem Zusatzstoff verwendet wird, wobei der mindestens eine Zusatzstoff bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus sekundären Antioxidantien wie z.B. Phosphite oder Phosphonite, UV-Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobisierungsmitteln, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau-Additiven, Entschäumungsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln und Antifoggingmitteln Füllstoffen, Verstärkungsstoffen und Mischungen hiervon verwendet wird.It is also possible for the stabilizer composition to be used in combination with at least one additive, the at least one additive being used, the at least one additive preferably being selected from the group consisting of secondary antioxidants such as phosphites or phosphonites, UV absorbers, Light stabilizers, metal deactivators, filler deactivators, antiozonants, nucleating agents, antinucleating agents, impact modifiers, lubricants, rheology modifiers, thixotropic agents, chain extenders, processing aids, mold release agents, flame retardants, pigments, dyes, optical brighteners, antimicrobial agents, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, coupling agents, crosslinking agents, anticrosslinking agents, Hydrophilizing agents, hydrophobicizing agents, adhesion promoters, dispersing agents, compatibilizers, oxygen scavengers, acid scavengers, blowing agents, Fig au additives, defoamers, odor scavengers, marking agents and antifogging agents, fillers, reinforcing materials and mixtures thereof.
In bevorzugter Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen insbesondere Lichtstabilisatoren, Füllstoffe, Säurefänger, Polyol-Costabilisatoren oder Kompatibilisatoren.In a preferred embodiment, the compositions contain, in particular, light stabilizers, fillers, acid scavengers, polyol co-stabilizers or compatibilizers.
Bevorzugte Füllstoffe sind Calciumcarbonat, Silikate, Talkum, Glimmer, Kaolin, Metalloxide und Metallhydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl oder Fasern von Naturprodukten wie z.B. Cellulose. Weitere geeignete Füllstoffe sind Hydrotalcite oder Zeolithe oder Schichtsilikate wie z.B. Montmorillonit, Bentonit, Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Vermiculit, Ledikit, Magadit, Illit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.Preferred fillers are calcium carbonate, silicates, talc, mica, kaolin, metal oxides and metal hydroxides, carbon black, graphite, wood flour or fibers from natural products such as cellulose. Other suitable fillers are hydrotalcites or zeolites or sheet silicates such as montmorillonite, bentonite, beidelite, mica, hectorite, saponite, vermiculite, ledikite, magadite, illite, kaolinite, wollastonite, attapulgite.
Geeignete sekundäre Antioxidantien sind insbesondere Phosphite oder Phosphonite wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphite, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythri-toldiphosphit, Bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol-diphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphos-phonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dio-xaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2'2"-Nitrilo[triethyl-tris(3,3",5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl))phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran. Suitable secondary antioxidants are in particular phosphites or phosphonites such as triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphites, phenyldialkyl phosphites, tri(nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphites, trioctadecyl phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris-(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4 -di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, diisodecyloxypentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di -tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tristearylsorbitol triphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphos -phonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-di-xaphosphocin, bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)methyl phosphite, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert- butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2'2"-nitrilo[triethyl-tris(3,3",5,5'-tetra-tert-butyl- 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl ))phosphite, 5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
Besonders bevorzugte Phosphite/Phosphonite sind:
Ganz besonders bevorzugt wird das Phosphit Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit als sekundäres Antioxidans verwendet.
wobei n = 3-100 bedeutet.The phosphite tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite is very particularly preferably used as the secondary antioxidant.
where n = 3-100.
Ganz besonders bevorzugt wird das Phosphit Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit als sekundäres Antioxidans verwendet.The phosphite tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite is very particularly preferably used as the secondary antioxidant.
Ein bevorzugtes Phosphonit ist:
Geeignete sekundäre Antioxidantien sind weiterhin Organo-Schwefelverbindungen wie z.B. Sulfide und Disulfide z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat; Ditridecyldithiopropionat, Ditetradecylthiodipropionat, 3-(dodecylthio)-, 1,1'-[2,2-bis[[3-(dodecylthio)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-pro-pandiyl]propansäureester. Bevorzugt sind die folgenden Strukturen:
Geeignete Säurefänger („Antiacids“) sind Salze von ein, zwei, drei oder vierwertigen Metallen, vorzugsweise Alkali-, Erdalkalimetalle, Aluminium oder Zink, insbesondere gebildet mit Fettsäuren, wie z.B. Calciumstearat, Magnesiumstearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat, Calciumlaurat, Calciumbehenat, Calciumlactat, Calciumstearoyl-2-lactat. Weitere Klassen geeigneter Säurefänger sind Hydrotalcite, insbesondere synthetische Hydrotalcite auf Aluminium-, Magnesium- und Zinkbasis, Hydrocalumite, Zeolithe, Erdalkalioxide, insbesondere Calciumoxid und Magnesiumoxid sowie Zinkoxid, Erdalkalicarbonate, insbesondere Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Dolomit sowie Hydroxide, insbesondere Brucit (Magnesiumhydroxid).Suitable acid scavengers (“antacids”) are salts of mono, di, tri or tetravalent metals, preferably alkali metals, alkaline earth metals, aluminum or zinc, formed in particular with fatty acids such as calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, calcium behenate, calcium lactate, Calcium stearoyl-2-lactate. Other classes of suitable acid scavengers are hydrotalcites, in particular synthetic hydrotalcites based on aluminium, magnesium and zinc, hydrocalumites, zeolites, alkaline earth metal oxides, in particular calcium oxide and magnesium oxide and zinc oxide, alkaline earth metal carbonates, in particular calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite and hydroxides, in particular brucite (magnesium hydroxide).
Geeignete Costabilisatoren sind weiterhin Polyole insbesondere Alditole oder Cyclitole. Polyole sind z.B. Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, kurzkettige Polyetherpolyole oder kurzkettige Polyesterpolyole, sowie hyperverzweigte Polymere/Oligomere oder Dendrimere mit Alkoholgruppen z. B.:
Vorzugsweise wird das mindestens eine Alditol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Threit, Erythrit, Galactit, Mannit, Ribit, Sorbit, Xylit, Arabit, Isomalt, Lactit, Maltit, Altritol, Iditol, Maltotritol und hydrierte Oligo- und Polysaccharide mit Polyol-Endgruppen und Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt ist das mindestens eine bevorzugte Alditol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Erythrit, Mannit, Isomalt, Maltit und Mischungen hiervon.Preferably, the at least one alditol is selected from the group consisting of threitol, erythritol, galactitol, mannitol, ribitol, sorbitol, xylitol, arabitol, isomalt, lactitol, maltitol, altritol, iditol, maltotritol and hydrogenated oligo- and polysaccharides with polyol end groups and mixtures thereof. The at least one preferred alditol is particularly preferably selected from the group consisting of erythritol, mannitol, isomalt, maltitol and mixtures thereof.
Beispiele für weitere geeignete Zuckeralkohole sind Heptitole und Octitole: meso-glycero-allo-Heptitol, D-glycero-D-altro-Heptitol, D-glycero-D-manno-Heptitol, meso-glycero-gulo-Heptitol, D-glycero-D-galacto-Heptitol (Perseitol), D-glycero-D-gluco-Heptitol, L-glycero-D-gluco Heptitol, D-erythro-L-galacto-Octitol, D-threo-L-galacto-OctitolExamples of other suitable sugar alcohols are heptitols and octitols: meso-glycero-allo-heptitol, D-glycero-D-altro-heptitol, D-glycero-D-manno-heptitol, meso-glycero-gulo-heptitol, D-glycero- D-galacto-heptitol (perseitol), D-glycero-D-gluco-heptitol, L-glycero-D-gluco-heptitol, D-erythro-L-galacto-octitol, D-threo-L-galacto-octitol
Insbesondere kann das mindestens eine Cyclitol ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Inositol (myo, scyllo-, D-chiro-, L-chiro-, muco-, neo-, allo-, epi- und cis-Inosit), 1,2,3,4-tetrahydroxycyclohexan, 1,2,3,4,5-pentahydroxycyclohexan, Quercitol, Viscumitol, Bornesitol, Conduritol, Ononitol, Pinitol, Pinpollitol, Quebrachitol, Ciceritol, Chinasäure, Shikimisäure und Valienol, bevorzugt ist dabei myo-Inosit (myo-Inositol).In particular, the at least one cyclitol can be selected from the group consisting of inositol (myo, scyllo-, D-chiro-, L-chiro-, muco-, neo-, allo-, epi- and cis-inositol), 1,2 ,3,4-tetrahydroxycyclohexane, 1,2,3,4,5-pentahydroxycyclohexane, quercitol, viscumitol, bornesitol, conduritol, ononitol, pinitol, pinpollitol, quebrachitol, ciceritol, quinic acid, shikimic acid and valienol, myo-inositol ( myo-inositol).
Geeignete Lichtstabilisatoren sind beispielsweise Verbindungen auf der Basis von 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazolen, 2-Hydroxybenzophenonen, Estern von Benzoesäuren, Acrylaten, Oxamiden und 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazinen.Examples of suitable light stabilizers are compounds based on 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, esters of benzoic acids, acrylates, oxamides and 2-(2-hydroxyphenyl)-1,3,5-triazines.
Geeignete 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole sind beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)car-bonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Produkt der Umesterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2, wobei R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(a,a-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.Examples of suitable 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles are 2-(2'-hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2 -(5'-tert-Butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazole, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec -butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2 '-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-( 2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3'-dodecyl -2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole, 2,2'-methylenebis[4-(1, 1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; the transesterification product of 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole with polyethylene glycol 300; [R-CH 2 CH 2 -COO-CH 2 CH 2 -] 2 where R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'- Hydroxy-3'-(a,a-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3 -tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole.
Geeignete 2-Hydroxybenzophenone sind beispielsweise 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy- 4-Dodecyloxy, 4-Benzyloxy, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethyoxy-Derivate der 2-Hydroxybenzophenone.Examples of suitable 2-hydroxybenzophenones are 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy and 2'-hydroxy-4 ,4'-dimethyloxy derivatives of 2-hydroxybenzophenones.
Geeignete Acrylate sind beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-carbo-methoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.Examples of suitable acrylates are ethyl α-cyano-β,β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β,β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, butyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate and N-(β-carbo-methoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindoline.
Geeignete Ester von Benzoesäuren sind beispielsweise 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.Examples of suitable esters of benzoic acids are 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl- 4-Hydroxybenzoate, Hexadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, Octadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.
Geeignete Oxamide sind beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxa-mid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und seine Mischungen mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Mischungen von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.Examples of suitable oxamides are 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di- tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixtures with 2-ethoxy- 2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mixtures of o- and p-methoxy-disubstituted oxanilides and mixtures of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides.
Geeignete 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazine sind beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypro-pyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyl-oxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin.Examples of suitable 2-(2-hydroxyphenyl)-1,3,5-triazines are 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl). )-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5 -triazine, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy- 3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl ]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyl-oxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1 ,3,5-triazine, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine , 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phenyl]-1,3,5-triazine, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine, 2-{2-Hydroxy-4-[3 -(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine.
Geeignete Metalldeaktivatoren sind beispielsweise N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxylyldi-hydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.Examples of suitable metal deactivators are N,N'-diphenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidene)oxalyldihydrazide, oxanilide, isophthaloyldihydrazide, sebacoylbisphenylhydrazide, N,N'-diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxylyldi-hydrazide, N ,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.
Besonders bevorzugt als Metalldeaktivatoren sind:
Geeignete niedermolekulare gehinderte Amine sind beispielsweise 1,1-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)sebazat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebazat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, Tris(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin das Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cyc-loundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decan und Epichlorhydrin.Examples of suitable low molecular weight hindered amines are 1,1-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebazate, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebazate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di -tert-butyl-4-hydroxy-benzylmalonate, the condensation product of 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, linear or cyclic condensation products of N,N'-bis( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)nitrilotriacetate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,1'-(1,2-ethanediyl)bis(3,3, 5,5-tetramethylpiperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, linear or cyclic condensation products from N,N'-bis(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine the Re Action product of 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cyclo-loundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decane and epichlorohydrin.
Umfasst in den oben angegebenen Strukturen sind dabei jeweils auch die sterisch gehinderten N-H, N-alkyl wie N-methyl oder N-octyl, die N-alkoxy-Derivate wie N-methoxy oder N-octyloxy, die Cycloalkylderivate wie N-cyclohexyloxy und die N-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) Analoga.Included in the structures given above are the sterically hindered N-H, N-alkyl such as N-methyl or N-octyl, the N-alkoxy derivatives such as N-methoxy or N-octyloxy, the cycloalkyl derivatives such as N-cyclohexyloxy and the N-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) analogs.
Bevorzugte gehinderte Amine weisen weiterhin die folgenden Strukturen auf:
Bevorzugte oligomere und polymere gehinderte Amine weisen die folgenden Strukturen auf:
Bei den zuvor genannten Verbindungen bedeutet n jeweils 3 bis 100.In the compounds mentioned above, n is in each case from 3 to 100.
Ein weiterer geeigneter Lichtstabilisator ist Hostanox NOW (Hersteller: Clariant SE) mit der folgenden allgemeinen Struktur:
Kompatibilisatoren oder Verträglichkeitsmacher werden beispielsweise bei thermodynamisch nicht mischbaren Blends oder auch bei Rezyklatmischungen eingesetzt und enthalten Strukturelemente der jeweiligen Blendkomponenten, die gemischt werden. Geeignete Kompatibilisatoren für Polyolefin-Mischungen sind beispielsweise Olefin-Blockcopolymere, bestend aus Ethylen, Propylen und alpha-Olefinen wie z:B. 1-Octen. Andere Kompatibilisatoren insbesondere zur Kompatibilisierung von polaren, wie PET oder Polyamide und unpolaren, wie PP oder PE Polymeren sind beispielsweise Polypropylen-g- Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-g-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-g-Acrylsäure, Polyethylen-g-Acrylsäure, Poly(ethylen-co-maleinsäureanhydrid), SBS-g-Maleinsäureanhydrid oder SEBS-g-Maleinsäureanhydrid.Compatibilizers or compatibilizers are used, for example, in thermodynamically immiscible blends or in recyclate mixtures and contain structural elements of the respective blend components that are mixed. Suitable compatibilizers for polyolefin blends are, for example, olefin block copolymers consisting of ethylene, propylene and alpha-olefins such as: e.g. 1-octene. Examples of other compatibilizers, in particular for compatibilizing polar polymers such as PET or polyamides, and non-polar polymers such as PP or PE, are polypropylene-g-maleic anhydride, polyethylene-g-maleic anhydride, polypropylene-g-acrylic acid, polyethylene-g-acrylic acid, poly(ethylene- co-maleic anhydride), SBS-g-maleic anhydride or SEBS-g-maleic anhydride.
Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise:Examples of suitable dispersing agents are:
Polyacrylate, z.B. Copolymere mit langkettigen Seitengruppen, Polyacrylat-Blockcopolymere, Alkylamide: z.B. N,N'-1,2-Ethandiylbisoctadecanamid Sorbitanester, z.B. Monostearylsorbitanester, Titanate und Zirconate, reaktive Copolymere mit funktionellen Gruppen z.B. Polypropylen-co-Acrylsäure, Polypropylen-co-Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-co-Glycidylmethacrylat, Polystyrol-alt-Maleinsäureanhydrid-Polysiloxane: z.B. Dimethylsilandiol-Ethylenoxid Copolymer, Polyphenylsiloxan Copolymer, Amphiphile Copolymere: z.B. Polyethylen-block-Polyethylenoxid, Dendrimere, z.B. hydroxylgruppenhaltige Dendrimere.Polyacrylates, e.g., copolymers with long chain pendant groups, polyacrylate block copolymers, alkylamides: e.g., N,N'-1,2-ethanediylbisoctadecanamide sorbitan esters, e.g., monostearyl sorbitan esters, titanates and zirconates, reactive copolymers with functional groups, e.g., polypropylene-co-acrylic acid, polypropylene-co- Maleic anhydride, polyethylene-co-glycidyl methacrylate, polystyrene-alt-maleic anhydride-polysiloxanes: e.g. dimethylsilanediol-ethylene oxide copolymer, polyphenylsiloxane copolymer, amphiphilic copolymers: e.g. polyethylene-block-polyethylene oxide, dendrimers, e.g. dendrimers containing hydroxyl groups.
Geeignete Antinukleierungsmittel sind Azinfarbstoffe wie z.B. Nigrosin.Suitable antinucleating agents are azine dyes such as nigrosine.
Geeignete Flammschutzmittel sind insbesondere
Anorganische Flammschutzmittel wie z.B. Al(OH)3, Mg(OH)2, AlO(OH), MgCO3, Schichtsilikate wie z.B. Montmorillonit oder Sepiolit, nicht oder organisch modifiziert, Doppelsalze, wie z.B. Mg-Al-Silikate, POSS-(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) Verbindungen, Huntit, Hydromagnesit oder Halloysit sowie Sb2O3, Sb2O5, MoO3, Zinkstannat, Zinkhydroxystannat,
Stickstoffhaltige Flammschutzmittel wie z.B. Melamin, Melem, Melam, Melon, Melaminderivate, Melaminkondensationsprodukte oder Melaminsalze, Benzoguanamin, Polyisocyanurate, Allantoin, Phosphacene, insbesondere Melamincyanurat, Melaminphosphat, Dimelaminphosphat, Melaminpyrophosphat, Melaminpolyphosphat, Melamin-Metall-Phosphate wie z.B. Melaminaluminiumphosphat, Melaminzinkphosphat, Melaminmagnesiumphosphat, sowie die entsprechenden Pyrophosphate und Polyphosphate, Poly-[2,4-(piperazin-1,4-yl)-6-(morpholin-4-yl)-1,3,5-triazin], Ammoniumpolyphosphat, Melaminborat, Melaminhydrobromid,
Radikalbildner, wie z.B. Alkoxyamine, Hydroxylaminester, Azoverbindungen, Triazenverbindungen, Disulfide, Polysulfide, Thiole, Thiuramsulfide, Dithiocarbamate, Mercaptobenzthiazole Sulfenamide, Sulfenimide
Dicumyl oder Polycumyl, Hydroxyimide und deren Derivate wie z.B. Hydroxyimidester oder Hydroxyimidether
Phosphorhaltige Flammschutzmitteln wie z.B. roter Phosphor, Phosphate wie z.B. Resorcindiphosphat, Bisphenol-A-diphosphat und ihre Oligomere, Triphenylphosphat, Ethylendiamindiphosphat, Phosphinate wie z.B. Salze der hypophosphorigen Säure und Ihrer Derivate wie Alkylphosphinatsalzen z.B. Diethylphosphinataluminium oder Diethylphosphinat-Zink oder Aluminiumphosphinat, Aluminiumphosphit, Aluminiumphosphonat, Phosphonatester, oligomere und polymere Derivate der Methanphosphonsäure, 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphorylphenanthren-10-oxid (DOPO) und deren substituierte Verbindungen,
Halogenhaltige Flammschutzmittel auf Chlor- und Brombasis wie z.B. polybrominierte Diphenyloxide, wie z.B. Decabromdiphenyloxid,Tris(3-brom-2,2-bis-(brommethyl)propyl-phosphat, Tris(tribromneopentyl)phosphat, Tetrabromphthalsäure, 1,2-Bis(tribromphenoxy)ethan, Hexabromcyclododecan, bromiertes Diphenylethan, Tris-(2,3-dibrompropyl)isocyanurat, Ethylen-bis-(tetrabromphthalimid), Tetrabrom-bisphenol A, bromiertes Polystyrol, bromiertes Polybutadien bzw, Polystyrol-bromiertes Polybutadien-Copolymere, bromierter Polyphenylenether, bromiertes Epoxidharz, Polypentabrombenzylacrylat, ggf. in Kombination mit Sb2O3 und/oder Sb2O5,
Borate wie z.B. Zinkborat oder Calciumborat, ggf. auf Trägermaterial wie z.B. Silica
Schwefelhaltige Verbindungen wie z.B. elementarer Schwefel, Disulfide und Polysulfide, Thiuramsulfid, Dithiocarbamate, Mercaptobenzthiazol und Sulfenamide,
Antidrip-Mitteln wie z.B. Polytetrafluorethylen,
Siliciumhaltige Verbindungen wie z.B. Polyphenylsiloxane,
Kohlenstoffmodifikationen wie z.B. Carbon-Nanoröhren (CNT), Blähgraphit oder Graphen
sowie Kombinationen oder Mischungen hieraus.Suitable flame retardants are in particular
Inorganic flame retardants such as Al(OH) 3 , Mg(OH) 2 , AlO(OH), MgCO 3 , sheet silicates such as montmorillonite or sepiolite, unmodified or organically modified, double salts such as Mg-Al silicates, POSS (Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) compounds, huntite, hydromagnesite or halloysite as well as Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , MoO 3 , zinc stannate, zinc hydroxystannate,
Nitrogen-containing flame retardants such as melamine, melem, melam, melon, melamine derivatives, melamine condensation products or melamine salts, benzoguanamine, polyisocyanurates, allantoin, phosphacene, in particular melamine cyanurate, melamine phosphate, dimelamin phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, melamine metal phosphates such as melamine aluminum phosphate, melamine zinc phosphate, melamine magnesium phosphate, and the corresponding pyrophosphates and polyphosphates, poly-[2,4-(piperazin-1,4-yl)-6-(morpholin-4-yl)-1,3,5-triazine], ammonium polyphosphate, melamine borate, melamine hydrobromide,
Radical formers, such as alkoxyamines, hydroxylamine esters, azo compounds, triazene compounds, disulfides, polysulfides, thiols, thiuram sulfides, dithiocarbamates, mercaptobenzothiazoles, sulfenamides, sulfenimides
Dicumyl or polycumyl, hydroxyimides and their derivatives such as hydroxyimide esters or hydroxyimide ethers
Phosphorus-containing flame retardants such as red phosphorus, phosphates such as resorcinol diphosphate, bisphenol A diphosphate and their oligomers, triphenyl phosphate, ethylene diamine diphosphate, phosphinates such as salts of hypophosphorous acid and their derivatives such as alkyl phosphinate salts such as diethyl phosphinate aluminum or diethyl phosphinate zinc or aluminum phosphinate, aluminum phosphite, aluminum phosphonate, Phosphonate esters, oligomeric and polymeric derivatives of methanephosphonic acid, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphorylphenanthrene-10-oxide (DOPO) and their substituted compounds,
Halogen-containing flame retardants based on chlorine and bromine, such as polybrominated diphenyl oxides, such as decabromodiphenyl oxide, tris(3-bromo-2,2-bis(bromomethyl)propyl phosphate, tris(tribromoneopentyl) phosphate, tetrabromophthalic acid, 1,2-bis(tribromophenoxy )ethane, hexabromocyclododecane, brominated diphenylethane, tris-(2,3-dibromopropyl)isocyanurate, ethylene-bis-(tetrabromophthalimide), tetrabromobisphenol A, brominated polystyrene, brominated polybutadiene or polystyrene-brominated polybutadiene copolymers, brominated polyphenylene ether, brominated Epoxy resin, polypentabromobenzyl acrylate, possibly in combination with Sb 2 O 3 and/or Sb 2 O 5 ,
Borates such as zinc borate or calcium borate, optionally on a carrier material such as silica
Sulfur-containing compounds such as elemental sulphur, disulfides and polysulfides, thiuram sulfide, dithiocarbamates, mercaptobenzothiazole and sulfenamides,
anti-drip agents such as polytetrafluoroethylene,
Silicon-containing compounds such as polyphenylsiloxanes,
Carbon modifications such as carbon nanotubes (CNT), expandable graphite or graphene
and combinations or mixtures thereof.
Geeignete Weichmacher sind beispielsweise Phthalsäureester, Adipinsäureester, Ester der Zitronensäure, Ester der 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, Trimellithsäureester, Isosorbidester, Phosphatester, Epoxide wie z.B. epoxidiertes Sojabohnenöl oder aliphatische Polyester.Examples of suitable plasticizers are phthalic acid esters, adipic acid esters, citric acid esters, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid esters, trimellitic acid esters, isosorbide esters, phosphate esters, epoxides such as epoxidized soybean oil or aliphatic polyesters.
Geeignete Gleitmittel und Verarbeitungshilfsmittel sind beispielsweise Polyethylenwachse, Polypropylenwachse, Salze von Fettsäuren wie z.B. Calciumstearat, Zlnkstearat oder Salze von Montanwachsen, Amidwachse wie z.B. Erucasäureamid oder Ölsäureamide, Fluorpolymere, Silikone oder Neoalkoxytitanate- und Zirkonate.Suitable lubricants and processing aids are, for example, polyethylene waxes, polypropylene waxes, salts of fatty acids such as calcium stearate, zinc stearate or salts of montan waxes, amide waxes such as erucic acid amide or oleic acid amides, fluoropolymers, silicones or neoalkoxy titanate and zirconates.
Geeignete Pigmente können anorganischer oder organischer Natur sein. Anorganische Pigmente sind beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Eisenoxid, Ultramarin, Ruß, organische Pigmente sind beispielsweise Anthrachinone, Anthanthrone, Benzimidazolone, Chinacridone, Diketopyrrolopyrrole, Dioxazine, Indanthrone, Isoindolinone, Azo-Verbindungen, Perylene, Phthalocyanine oder Pyranthrone. Weitere geeignete Pigmente sind Effektpigmente auf Metallbasis oder Perlglanzpigmente auf Metalloxid-Basis.Suitable pigments can be inorganic or organic in nature. Inorganic pigments are, for example, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, iron oxide, ultramarine, carbon black, organic pigments are, for example, anthraquinones, anthanthrones, benzimidazolones, quinacridones, diketopyrrolopyrroles, dioxazines, indanthrones, isoindolinones, azo compounds, perylenes, phthalocyanines or pyranthrones. Other suitable pigments are metal-based effect pigments or metal-oxide-based pearlescent pigments.
Geeignete Optische Aufheller sind beispielsweise Bisbenzoxazole, Phenylcumarine oder Bis(styryl)biphenyle und insbesondere optische Aufheller der Formeln:
Geeignete Füllstoffdeaktivatoren sind beispielsweise Polysiloxane, Polyacrylate insbesondere Blockcopolymere wie Polymethacrylsäure-polyalkylenoxid oder Polyglycidyl(meth)acrylate und deren Copolymere z.B. mit Styrol sowie Epoxide z.B. der folgenden Strukturen:
Geeignete Antistatika sind beispielsweise ethoxylierte Alkylamine, Fettsäureester, Alkylsulfonate und Polymere wie z.B. Polyetheramide.Examples of suitable antistatic agents are ethoxylated alkylamines, fatty acid esters, alkylsulfonates and polymers such as polyetheramides.
Geeignete Antiozonantien sind die oben genannten Amine wie z.B. N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiaminSuitable antiozonants are the above amines such as N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p -phenylenediamine, N,N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine
Geeignete Nukleierungsmittel sind Talkum, Alkali oder Erdalkalisalze von mono- und polyfunktionellen Carbonsäuren wie z. B. Benzoesäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat, Zinkglycerolat, Aluminiumhydroxy- bis(4-tert-butyl)benzoat, 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphat, sowie Trisamide und Diamide wie z.B. Trimesinsäuretricyclohexylamid, Trimesinsäuretri(4-methylcyclohexylamid), Trimesinsäure tri(tert.butylamid), N,N',N''-1,3,5-Benzoltriyltris(2,2-dimethyl-propanamid) oder 2,6-Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid.Suitable nucleating agents are talc, alkali metal or alkaline earth metal salts of mono- and polyfunctional carboxylic acids such as. B. benzoic acid, succinic acid, adipic acid, e.g. sodium benzoate, zinc glycerolate, aluminum hydroxybis (4-tert-butyl) benzoate, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, and trisamides and Diamides such as trimesic acid tricyclohexylamide, trimesic acid tri(4-methylcyclohexylamide), trimesic acid tri(tert.butylamide), N,N',N''-1,3,5-benzenetriyltris(2,2-dimethylpropanamide) or 2,6- naphthalene dicarboxylic acid dicyclohexylamide.
Geeignete Additive zum Molekulargewichtsaufbau von Polykondensationspolymeren (Kettenverlängerer) sind Diepoxide, Bis-Oxazoline, Bis-Oxazolone, Bis-Oxazine, Diisocyanate, Dianhydride, Bis-Acyllactame, Bis-Maleimide, Dicyanate, Carbodiimide. Weitere geeignete Kettenverlängerer sind polymere Verbindungen wie z.B. Polystyrol-Polyacrylat-Polyglycidyl(meth)acrylat- Copolymere, Polystyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Polyethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere.Suitable additives for increasing the molecular weight of polycondensation polymers (chain extenders) are diepoxides, bis-oxazolines, bis-oxazolones, bis-oxazines, diisocyanates, dianhydrides, bis-acyllac tame, bis-maleimides, dicyanates, carbodiimides. Other suitable chain extenders are polymeric compounds such as polystyrene-polyacrylate-polyglycidyl (meth)acrylate copolymers, polystyrene-maleic anhydride copolymers and polyethylene-maleic anhydride copolymers.
Geeignete Additive zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit sind beispielsweise die erwähnten Antistatika, Ruß und Kohlenstoffverbindungen wie Kohlenstoff-Nanoröhrchen und Graphen, Metallpulver wie z.B. Kupferpulver und leitfähige Polymere wie bsp. Polypyrrole, Polyaniline und Polythiophene. Geeignete Additive zur Erhöhung der thermischen Leitfähigkeit sind beispielsweise Aluminumnitride und Bornitride.Suitable additives for increasing the electrical conductivity are, for example, the antistatic agents mentioned, soot and carbon compounds such as carbon nanotubes and graphene, metal powder such as copper powder and conductive polymers such as polypyrroles, polyanilines and polythiophenes. Examples of suitable additives for increasing the thermal conductivity are aluminum nitrides and boron nitrides.
Geeignete Infrarot-aktive Additive sind beispielsweise Aluminumsilikate, Hydrotalcite oder Farbstofef wie Phthalocyanine oder Anthrachinone.Examples of suitable infrared-active additives are aluminum silicates, hydrotalcites or dyes such as phthalocyanines or anthraquinones.
Geeignete Entformungshilfsmittel sind beispielsweise Silikone, Seifen und Wachse wie z.B. Montanwachse.Suitable mold release agents are, for example, silicones, soaps and waxes such as montan waxes.
Die Einarbeitung der oben beschriebenen Additivzusammensetzung und ggf. der zusätzlichen Additive in den Kunststoff erfolgt durch übliche Verarbeitungsmethoden, wobei das Polymere aufgeschmolzen und mit der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung und den ggf. weiteren Zusätzen gemischt wird, vorzugsweise durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verarbeitungsmaschinen bevorzugt sind Extruder wie z.B. Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder, Ringextruder, Co-Kneter, die vorzugsweise mit einer Vakuumentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung kann dabei unter Luft oder ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen.The additive composition described above and any additional additives are incorporated into the plastic using conventional processing methods, with the polymer being melted and mixed with the additive composition according to the invention and any other additives, preferably using mixers, kneaders or extruders. Extruders such as single-screw extruders, twin-screw extruders, planetary roller extruders, ring extruders, co-kneaders, which are preferably equipped with vacuum degassing, are preferred as processing machines. The processing can take place under air or optionally under inert gas conditions.
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau, bestehend aus mindestens einem anorganischen Phosphit in Kombination mit mindestens einem primären Antioxidans.The present invention also relates to a stabilizer composition according to the invention for stabilizing polyolefin recyclates, in particular against oxidative, thermal and/or actinic degradation, consisting of at least one inorganic phosphite in combination with at least one primary antioxidant.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Stabilisatorzusammensetzung sieht vor, dass die Gesamtheit des mindestens einem anorganischen Phosphits in Kombination mit der Gesamtheit des mindestens einem primären Antioxidanz in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 99 : 1, bevorzugt 20 : 80 bis 80 : 20, weiter bevorzugt von 30 : 70 bis 70 : 30, besonders bevorzugt von 40 : 60 bis 60 : 40 vorliegen.A preferred embodiment of the stabilizer composition provides that all of the at least one inorganic phosphite in combination with all of the at least one primary antioxidant in a weight ratio of 1: 99 to 99: 1, preferably 20: 80 to 80: 20, more preferably from from 30:70 to 70:30, more preferably from 40:60 to 60:40.
Zudem betrifft die vorliegende Erfindung Masterbatch oder Konzentrat, enthaltend 10 bis 90 Gew.-% einer Stabilisatorzusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, sowie 90 bis 10 Gew.-% eines Polyolefins oder-Polyfolefin-Recyclats.In addition, the present invention relates to a masterbatch or concentrate containing 10 to 90% by weight of a stabilizer composition according to one of the two preceding claims and 90 to 10% by weight of a polyolefin or polyolefin recyclate.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Kunststoffzusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus
- A) einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung sowie
- B) einem Polyolefin-Recyclat.
- A) a stabilizer composition according to the invention and
- B) a polyolefin recyclate.
Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die Zusammensetzung
- (A) 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,00 Gew.-% des Stabilisatorzusammensetzung,
- (B) 85,00 bis 99,98 Gew.-%, bevorzugt 96 bis 99,90 Gew.-% eines Polyolefin-Recyclats, sowie
- (C) 0,01 bis 5,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1,00 Gew.-% mindestens eines Zusatzstoffs
- (A) 0.01 to 10.00% by weight, preferably 0.02 to 5.00% by weight, particularly preferably 0.05 to 2.00% by weight of the stabilizer composition,
- (B) 85.00 to 99.98% by weight, preferably 96 to 99.90% by weight, of a polyolefin recyclate, and
- (C) 0.01 to 5.00% by weight, preferably 0.05 to 1.00% by weight, of at least one additive
Die Kunststoffzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann zudem mindestens einen Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sekundären Antioxidantien mit Ausnahme von Phosphiten und Phosphoniten, UV-Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobisierungsmitteln, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau-Additiven, Entschäumungsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln und Antifoggingmitteln, Füllstoffen, Verstärkungsstoffen und Mischungen hiervon enthalten.The plastic composition according to the present invention can also contain at least one additive selected from the group consisting of secondary antioxidants with the exception of phosphites and phosphonites, UV absorbers, light stabilizers, metal deactivators, filler deactivators, antiozonants, nucleating agents, antinucleating agents, impact modifiers, lubricants, rheology modifiers, thixotropic agents , chain extenders, processing aids, mold release agents, flame retardants, pigments, dyes, optical brighteners, antimicrobial agents, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, coupling agents, crosslinking agents, anticrosslinking agents, hydrophilizing agents, hydrophobicizing agents, adhesion promoters, dispersants, compatibilizers, oxygen scavengers, acid scavengers, blowing agents, degradation additives, defoamers, odor scavengers, marking and antifogging agents, fillers, reinforcing materials, and mixtures thereof.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Kunststoffzusammensetzung sieht vor, dass, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (A) bis (C) bis zu 80 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 60 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-Teile mindestens eines, Füll- und/oder Verstärkungsstoffs enthalten ist.A preferred embodiment of the plastic composition provides that, based on 100 parts by weight of components (A) to (C), up to 80 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 Parts by weight of at least one filler and/or reinforcing material is included.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Formmasse oder ein Formteil, herstellbar aus einer im voranstehenden beschriebenen erfindungsgemäßen Kunststoffzusammensetzung, insbesondere in Form von Folien (Filmen), insbesondere landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel- oder Lochfolien, Bändern, Hohlkörpern und Schäumen, Spritzgussteilen, Fasern, Profilen Membranen, wie z.B. Geomembranen und anderen Extrudaten, Teile aus additiver bzw. generativer Fertigungsverfahren, wie Fused Layer Modeling (FLM), Layer Laminate Modeling (LLM), Selektives Lasersintern (SLS) und anderer 3D-Druck-Verfahren, Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte.Furthermore, the present invention relates to a molding compound or a molded part that can be produced from a plastic composition according to the invention described above, in particular in the form of foils (films), in particular agricultural foils such as mulch, tunnel or perforated foils, tapes, hollow bodies and foams, injection molded parts, Fibers, profiles, membranes such as geomembranes and other extrudates, parts from additive or generative manufacturing processes such as fused layer modeling (FLM), layer laminate modeling (LLM), selective laser sintering (SLS) and other 3D printing processes, packaging for food or cosmetic products.
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisierung eines Polyolefin-Recylcats, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung mindestens einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung zum bzw. in das Polyolefin-Recylcat.The present invention also relates to a method for the oxidative, thermal and/or actinic stabilization of a recycled polyolefin, in particular against oxidative, thermal and/or actinic degradation, by addition, additization or incorporation of at least one stabilizer composition according to the invention to or in the recycled polyolefin.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Erfindungsgemäßen Kunststoffzusammensetzung für die Herstellung von Verwendung der erfindungsgemäßen Kunststoffzusammensetzung für die Herstellung von
- - Verpackungen, insbesondere Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte wie Getränkeflaschen, Flaschen für Kosmetik, Reinigungsmitte, Klebstoffe;
- - Bauprodukte wie Baufolien, Rohre wie z.B. Kabelschutzrohre, Drainagerohre, Entwässerungsrinnen, Profile wie Fenster- und Türprofile, Profilbretter
- - Straßenbauprodukte wie Bakenfüße, Pfosten, Absperrungen, Leitzylinder
- - Transportbehälter wie Fässer, Eimer, Tragetaschen, Säcke und Paletten
- - Automobilteile und Teile für die Elektro- und Elektronikindustrie wie Gehäuseteile, Möbel, Haushaltswaren, Sport- und Freizeitgeräte
- - in landwirtschaftlichen Anwendungen, z.B. für die Herstellung von landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel oder Lochfolien.
- - Packaging, in particular packaging for food or cosmetic products such as beverage bottles, cosmetic bottles, cleaning agents, adhesives;
- - Construction products such as construction foils, pipes such as cable protection pipes, drainage pipes, drainage channels, profiles such as window and door profiles, profile boards
- - Road construction products such as beacon bases, posts, barriers, guide cylinders
- - Transport containers such as barrels, buckets, carrier bags, sacks and pallets
- - Automotive parts and parts for the electrical and electronics industry such as housing parts, furniture, household goods, sports and leisure equipment
- - in agricultural applications, eg for the production of agricultural films such as mulch, tunnel or perforated films.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne die Erfindung auf die spezifischen Ausführungsbeispiele zu beschränken.The present invention is explained in more detail using the following examples, without restricting the invention to the specific exemplary embodiments.
Ausführungsbeispiele:Examples:
Zur Prüfung der Wirkung der erfindungsgemäßen Stabilisatoren-Zusammensetzung wurde ein post-consumer Polypropylen-Rezyklat aus Batteriekastenmahlgut (Lieferant: BSB Braubach) bei 210 °C in einem Doppelschnecken-Microextruder (Micro 5cc, Hersteller DSM) im kontinuierlichen Modus bei 200 Umdrehungen pro Minute während 30 Minuten in der Schmelze im Kreis gefördert. Nach 30 Minuten wird die Kraftaufnahme gemessen. Die Kraft ist ein Maß für die Zähigkeit der Schmelze und damit für das Molekulargewicht des Polymeren. Je höher die verbliebene Kraft, desto geringer ist der Abbau des Polymeren.To test the effect of the stabilizer composition according to the invention, a post-consumer polypropylene recyclate from ground battery boxes (supplier: BSB Braubach) at 210 ° C in a twin-screw microextruder (Micro 5cc, manufacturer DSM) in continuous mode at 200 revolutions per minute during 30 minutes promoted in the melt in a circle. The force absorption is measured after 30 minutes. The force is a measure of the viscosity of the melt and thus of the molecular weight of the polymer. The higher the remaining force, the less degradation of the polymer.
Der Zusatz von 0,2 % Natriumphosphit ergibt eine höhere Reststabilität als das Rezyklat ohne Zusatz, durch Zugabe von 0,1 % Natriumphosphit und 0,1 % Pentaerythritol-tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat kann die Reststabilität weiter erhöht werden.The addition of 0.2% sodium phosphite results in a higher residual stability than the recyclate without the addition, by adding 0.1% sodium phosphite and 0.1% pentaerythritol-tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionate, the residual stability can be further increased.
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