DE102019217944A1 - Cyclone electrolysis cell and process for the reduction of chromate (VI) ions - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zyklon-Elektrolysezelle (10), die eine stabförmige Elektrode (20) und eine ringförmige Elektrode (30) aufweist. Die ringförmige Elektrode (30) ist als Anode ausgeführt und weist eine Oberfläche auf, die aus Eisen besteht. In der Zyklon-Elektrolysezelle (10) kann ein Verfahren zur Reduktion von Chromat(VI)-lonen in wässriger Lösung durchgeführt werden. Die Reduktion wird elektrolytisch an der Eisen-Anode durchgeführt.The invention relates to a cyclone electrolysis cell (10) which has a rod-shaped electrode (20) and an annular electrode (30). The ring-shaped electrode (30) is designed as an anode and has a surface made of iron. A method for reducing chromate (VI) ions in aqueous solution can be carried out in the cyclone electrolysis cell (10). The reduction is carried out electrolytically on the iron anode.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zyklon-Elektrolysezelle. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Chromat(VI)-lonen. Dieses kann in der Zyklon-Elektrolysezelle durchgeführt werden.The present invention relates to a cyclone electrolytic cell. The present invention also relates to a method for reducing chromate (VI) ions. This can be done in the cyclone electrolysis cell.

Stand der TechnikState of the art

Chrom in der Oxidationsstufe +6, kurz als Chrom(VI) bezeichnet, muss in industriellen Prozessen wegen seiner toxischen, karzinogenen und mutagenen Eigenschaften in hohen Konzentrationen vermieden werden. Zur Herstellung und Einhaltung des erforderlichen Arbeitsschutzes dürfen vorgegebene Grenzkonzentrationen nicht überschritten werden. Ebenso kann es erforderlich sein, die Konzentration von Chrom(VI) in einem Prozessmedium zu begrenzen, wenn Chrom(VI) während des Prozesses entsteht und sich durch Anreicherung eine Prozessstörung ergibt. Dies kann insbesondere auf den stark oxidierenden Eigenschaften von Chrom(VI) basieren.Chromium in the oxidation state +6, referred to as chromium (VI) for short, must be avoided in high concentrations in industrial processes because of its toxic, carcinogenic and mutagenic properties. To establish and maintain the required occupational health and safety, the specified limit concentrations must not be exceeded. It may also be necessary to limit the concentration of chromium (VI) in a process medium if chromium (VI) is produced during the process and a process disruption occurs due to accumulation. This can be based in particular on the strongly oxidizing properties of chromium (VI).

Bei der elektrochemischen Metallbearbeitung (electrochemical machining; ECM) treten beide Fälle auf. Wenn Stähle mit höherem Chromanteil in ihrer Legierung mittels ECM abgetragen werden, wird Chrom(VI) kontinuierlich im Bearbeitungselektrolyten angereichert, was entsprechende Maßnahmen zum Arbeitsschutz sowie zur Stabilisierung des Prozesses erforderlich macht. Die Grenzkonzentration von Chrom(VI) liegt im ECM-Prozess bei wenigen Milligramm pro Liter Elektrolytlösung.Both cases occur in electrochemical machining (ECM). If steels with a higher chromium content in their alloy are removed by means of ECM, chromium (VI) is continuously accumulated in the machining electrolyte, which requires appropriate measures for occupational safety and stabilization of the process. The limit concentration of chromium (VI) in the ECM process is a few milligrams per liter of electrolyte solution.

Die Reduktion von Chrom(VI) zu unproblematischerem Chrom(lll) kann durch chemische Behandlungsverfahren mit Reduktionsmitteln, wie beispielsweise Natriumdithionit erfolgen. Hierfür ist allerdings häufig eine zusätzliche Korrektur beziehungsweise Einstellung eines vorteilhaften pH-Wertes der zu behandelnden Lösung erforderlich. Da eine äquivalente Zugabe des Reduktionsmittels in der Praxis nur eingeschränkt umsetzbar ist, wird üblicherweise mit einem Überschuss gearbeitet, der in der Lösung verbleibt und deren Eigenschaften beeinflusst. Zudem verbleiben die Umsetzungsprodukte des Reduktionsmittels in der Lösung. Wird ein nitratbasierter ECM-Elektrolyt mit Dithionit behandelt, so verbleibt Sulfat als Reaktionsprodukt. Es ist bekannt, dass Sulfat den ECM-Prozess über das Passivierungsverhalten einerseits sowie durch Beeinflussung der elektrischen Leitfähigkeit anderseits verändert. Die Verwendungsdauer des Elektrolyten wird deutlich verkürzt und er muss vorzeitig erneuert werden.The reduction of chromium (VI) to less problematic chromium (III) can be carried out by chemical treatment processes with reducing agents such as sodium dithionite. For this, however, an additional correction or setting of an advantageous pH value of the solution to be treated is often necessary. Since an equivalent addition of the reducing agent can only be implemented to a limited extent in practice, an excess is usually used which remains in the solution and influences its properties. In addition, the reaction products of the reducing agent remain in the solution. If a nitrate-based ECM electrolyte is treated with dithionite, sulfate remains as a reaction product. It is known that sulfate changes the ECM process via the passivation behavior on the one hand and by influencing the electrical conductivity on the other. The period of use of the electrolyte is significantly reduced and it has to be renewed ahead of time.

Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention

Zyklon-Elektrolysezellen weisen eine stabförmige Elektrode auf, die von einer ringförmigen Elektrode umgeben wird. Sie werden im Bereich der Gewinnung von Edelmetallen aus verdünnten Lösungen verwendet. Bei Verwendung einer Zyklon-Elektrolysezelle ist die Strömungsgeschwindigkeit an der Elektrodenoberfläche im Vergleich zu anderen Elektrolysezellen erhöht. Damit wird die Diffusionsgrenzschicht vor der Elektrode verringert und die Grenzstromdichte der umzusetzenden Ionen erhöht. Üblicherweise ist die stabförmige Elektrode als Anode ausgeführt und die ringförmige Elektrode ist als Kathode ausgeführt. In der vorliegenden Zyklon-Elektrolysezelle ist hingegen die ringförmige Elektrode als Anode ausgeführt. Außerdem weist die ringförmige Elektrode eine Oberfläche auf, die aus Eisen besteht. Diese Zyklon-Elektrolysezelle kann verwendet werden, um Chrom(VI), welches beispielsweise in einer ECM-Elektrolytlösung vorliegt, zu reduzieren. Chrom(VI) liegt in wässriger Lösung nicht in Form von Cr6+-Kationen vor. Stattdessen bildet es Chromat(VI)-lonen. Hierbei handelt es sich um Komplexanionen, die je nach Konzentration von Chrom(VI) in der Lösung in Form von Monochromat (CrO4 2-), von Dichromat (Cr2O7 2-) oder auch von Polychromaten vorliegen. Da die Komplexanionen negativ geladen sind, erfolgt die Reduktion nicht wie zu erwarten wäre an der Kathode, sondern an der Anode. Das Elektrodenmaterial Eisen würde schon ohne Anlegen einer elektrischen Spannung mit Chrom(VI) eine Redoxreaktion eingehen. Durch Verwendung des Eisens als Anodenmaterial in einer Elektrolysezelle kann die Reduktion des Chroms(VI) jedoch zusätzlich über den Zellstrom gesteuert werden.Cyclone electrolysis cells have a rod-shaped electrode which is surrounded by an annular electrode. They are used in the extraction of precious metals from dilute solutions. When using a cyclone electrolysis cell, the flow velocity on the electrode surface is increased compared to other electrolysis cells. This reduces the diffusion boundary layer in front of the electrode and increases the boundary current density of the ions to be converted. The rod-shaped electrode is usually designed as an anode and the ring-shaped electrode is designed as a cathode. In the present cyclone electrolysis cell, however, the ring-shaped electrode is designed as an anode. In addition, the ring-shaped electrode has a surface made of iron. This cyclone electrolysis cell can be used to reduce chromium (VI), which is present in an ECM electrolyte solution, for example. Chromium (VI) is not in the form of Cr 6+ cations in aqueous solution. Instead, it forms chromate (VI) ions. These are complex anions which, depending on the concentration of chromium (VI) in the solution, are in the form of monochromate (CrO 4 2- ), dichromate (Cr 2 O 7 2- ) or polychromates. Since the complex anions are negatively charged, the reduction does not take place at the cathode, as would be expected, but at the anode. The electrode material iron would enter into a redox reaction with chromium (VI) even without applying an electrical voltage. However, by using iron as an anode material in an electrolysis cell, the reduction of chromium (VI) can also be controlled via the cell current.

Im Betrieb der Zyklon-Elektrolysezelle kommt es zu einer allmählichen Passivierung der Anode. Um dieser entgegenzuwirken, ist es bevorzugt, dass die ringförmige Elektrode eine an ihrer Innenseite umlaufende Bürstvorrichtung aufweist. Diese Bürstvorrichtung kann kontinuierlich oder sequenziell betrieben werden, um eine Passivierungsschicht von der Oberfläche der Anode zu entfernen.When the cyclone electrolysis cell is in operation, the anode is gradually passivated. In order to counteract this, it is preferred that the ring-shaped electrode has a brushing device running around its inside. This brushing device can be operated continuously or sequentially in order to remove a passivation layer from the surface of the anode.

Vorzugsweise weist die Bürstvorrichtung einen Grundkörper und mindestens einen Bürstbesatz auf, die so ausgeführt sind, dass Grundkörper und Bürstbesatz jeweils aus einem elektrischen nichtleitfähigen Material, wie beispielsweise einem Polymermaterial, bestehen. Unter elektrisch nichtleitfähig wird dabei insbesondere ein Material verstanden, dessen elektrische Leitfähigkeit weniger als 10-8 S/m beträgt. Auf diese Weise wird verhindert, dass die Bürstvorrichtung durch ihren Kontakt zur ringförmigen Elektrode im Elektrolyse-Prozess als Erweiterung der Anode fungiert.The brush device preferably has a base body and at least one brush trim, which are designed such that the base body and brush trim each consist of an electrically non-conductive material, such as a polymer material. In this context, electrically non-conductive is understood to mean, in particular, a material whose electrical conductivity is less than 10 -8 S / m. This prevents the brush device from acting as an extension of the anode due to its contact with the ring-shaped electrode in the electrolysis process.

In einer Ausführungsform der Zyklon-Elektrolysezelle bildet die ringförmige Elektrode eine Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle. In einer anderen Ausführungsform ist die ringförmige Elektrode an oder in einem Halteelement angeordnet, das an einer Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle angeordnet ist. Das Halteelement besteht vorzugsweise aus einem elektrisch nichtleitfähigen Material, wie insbesondere einem Polymermaterial. Auf diese Weise wird ein elektrischer Stromfluss von der Anode durch das Halteelement verhindert. In beiden Ausführungsformen ist ein einfacher Wechsel der ringförmigen Elektrode möglich. Dies ist vorteilhaft, da sich diese durch die Redoxreaktion zwischen dem Chrom(VI) und dem Eisen allmählich aufbraucht.In one embodiment of the cyclone electrolysis cell, the ring-shaped electrode forms an outer wall of the cyclone electrolysis cell. In another embodiment, the ring-shaped electrode is arranged on or in a holding element that is attached to an outer wall of the cyclone electrolytic cell is arranged. The holding element preferably consists of an electrically non-conductive material, such as in particular a polymer material. In this way, an electrical current flow from the anode through the holding element is prevented. In both embodiments, a simple change of the ring-shaped electrode is possible. This is advantageous as this is gradually used up by the redox reaction between the chromium (VI) and the iron.

Es ist weiterhin bevorzugt, dass die stabförmige Elektrode eine Oberfläche aus Graphit aufweist. Besonders bevorzugt besteht die stabförmige Elektrode aus Graphit. Wenn die ringförmige Elektrode als Anode ausgeführt ist, fungiert die stabförmige Elektrode als Kathode. ECM-Elektrolyten enthalten Nitrat, welches an der Katode zu Nitrit reduziert werden kann. Dies beeinflusst den ECM-Prozess. Die Verwendung von Graphit als Elektrodenmaterial drängt die Nitritbildung zurück.It is further preferred that the rod-shaped electrode has a surface made of graphite. The rod-shaped electrode is particularly preferably made of graphite. If the ring-shaped electrode is designed as an anode, the rod-shaped electrode functions as a cathode. ECM electrolytes contain nitrate, which can be reduced to nitrite at the cathode. This affects the ECM process. The use of graphite as an electrode material suppresses the formation of nitrite.

In dem Verfahren zur Reduktion von Chromat(VI)-lonen in wässriger Lösung, insbesondere in einem ECM-Elektrolyten, erfolgt die Reduktion elektrolytisch an einer Eisenanode. Dieses Verfahren kann insbesondere in der Zyklon-Elektrolysezelle durchgeführt werden. Wie bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Zyklon-Elektrolysezelle dargelegt wurde, hat dieses Verfahren den Vorteil, dass das Eisen zum einen gegenüber Chrom(VI) selbst als Reduktionsmittel fungiert und andererseits eine Steuerung der Reduktion über den Zellstrom möglich ist.In the method for reducing chromate (VI) ions in aqueous solution, in particular in an ECM electrolyte, the reduction is carried out electrolytically on an iron anode. This process can in particular be carried out in the cyclone electrolysis cell. As already explained in connection with the description of the cyclone electrolysis cell, this method has the advantage that the iron acts as a reducing agent compared to chromium (VI) itself and that the reduction can be controlled via the cell current.

Vorzugsweise wird die Reduktion bei einer elektrischen Stromdichte im Bereich von 1 A/m2 bis 6 A/m2 durchgeführt. Die Flächenangaben der Stromdichte beziehen sich dabei auf die Anodenfläche. Bei elektrischen Stromdichten von weniger als 1 A/m2 wird die Reduktion so langsam, dass sie insbesondere in Verbindung mit einem ECM-Prozess nicht mehr eingesetzt werden kann. Elektrische Stromdichten von mehr als 6 A/m2 führen zu einer schnellen Passivierung der Eisenanode, wodurch die Reduktion zum Erliegen kommt. Solange das Verfahren mit einer elektrischen Stromdichte durchgeführt wird, welche in dem bevorzugten Bereich liegt, kommt es an der Katode nicht zu einer merklichen Reduktion von Chrom(VI), sondern es überwiegt die Bildung von Wasserstoff aus Wasser und die Reduktion von Nitrat zu Nitrit in einem ECM-Elektrolyten, die jedoch durch die Verwendung von Graphit als Kathodenmaterial zurückgedrängt werden kann.The reduction is preferably carried out at an electrical current density in the range from 1 A / m 2 to 6 A / m 2 . The area data of the current density relate to the anode area. At electrical current densities of less than 1 A / m 2 , the reduction becomes so slow that it can no longer be used, in particular in connection with an ECM process. Electrical current densities of more than 6 A / m 2 lead to a rapid passivation of the iron anode, whereby the reduction comes to a standstill. As long as the process is carried out with an electrical current density which is in the preferred range, there is no noticeable reduction of chromium (VI) at the cathode, but rather the formation of hydrogen from water and the reduction of nitrate to nitrite predominate an ECM electrolyte, which, however, can be suppressed by the use of graphite as cathode material.

FigurenlisteFigure list

Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert.

  • 1 zeigt eine schematische Längsschnittdarstellung einer Zyklon-Elektrolysezelle gemäß unterschiedlichen Ausführungsbeispielen der Erfindung.
  • 2 zeigt eine schematische Querschnittdarstellung einer Zyklon-Elektrolysezelle gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung.
  • 3 zeigt eine schematische Querschnittdarstellung einer Zyklon-Elektrolysezelle gemäß einem anderen Ausführungsbeispiel der Erfindung.
Exemplary embodiments of the invention are shown in the drawings and are explained in more detail in the following description.
  • 1 shows a schematic longitudinal sectional illustration of a cyclone electrolysis cell according to different exemplary embodiments of the invention.
  • 2 shows a schematic cross-sectional representation of a cyclone electrolysis cell according to an embodiment of the invention.
  • 3rd shows a schematic cross-sectional representation of a cyclone electrolysis cell according to another embodiment of the invention.

Ausführungsbeispiele der ErfindungEmbodiments of the invention

Zyklon-Elektrolysezellen 10 gemäß mehreren Ausführungsbeispielen der Erfindung weisen den in 1 dargestellten Aufbau auf. Sie sind im Wesentlichen kreiszylinderförmig und weisen an ihrer Unterseite einen Einlass 11 auf und an ihrer Oberseite einen Auslass 12 auf. Entlang ihrer Längsachse verläuft eine stabförmige Elektrode 20 aus Graphit und ihre Innenwand wird durch eine ringförmige Elektrode 30 aus Eisen gebildet, die die Form eines Hohlzylinders aufweist. Wird eine solche Zyklon-Elektrolysezelle 10 an eine ECM-Behandlungseinrichtung angeschlossen, mittels derer eine chromhaltige Stahllegierung abgetragen wird, so strömt der ECM-Elektrolyt, welcher unter anderem Chromat(VI)-lonen und Nitrat-Ionen enthält, durch den Einlass 11 in die Zyklon-Elektrolysezelle 10, strömt darin, wie in 1 durch Pfeile dargestellt ist, spiralförmig um die stabförmige Elektrode 20 herum nach oben und verlässt die Zyklon-Elektrolysezelle 10 durch den Auslass 12, um in die ECM-Anlage zurückgeführt zu werden.Cyclone electrolysis cells 10 According to several embodiments of the invention, the in 1 illustrated structure. They are essentially circular-cylindrical and have an inlet on their underside 11 an outlet on and at the top 12th on. A rod-shaped electrode runs along its longitudinal axis 20th made of graphite and its inner wall is made up of an annular electrode 30th formed from iron, which has the shape of a hollow cylinder. Will be such a cyclone electrolytic cell 10 Connected to an ECM treatment device, by means of which a chromium-containing steel alloy is removed, the ECM electrolyte, which contains, among other things, chromate (VI) ions and nitrate ions, flows through the inlet 11 into the cyclone electrolytic cell 10 , pours in, as in 1 shown by arrows, spirally around the rod-shaped electrode 20th around to the top and exit the cyclone electrolytic cell 10 through the outlet 12th to be returned to the ECM system.

In einem ersten Ausführungsbeispiel der Zyklon-Elektrolysezelle 10, das in 2 dargestellt ist, besteht die gesamte Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle 10 aus der ringförmigen Elektrode 30. Nicht nur die Innenwand sondern auch die Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle 10 besteht also in diesem Ausführungsbeispiel aus Eisen. An der Innenseite der ringförmigen Elektrode 30 ist eine Bürstvorrichtung 40 angeordnet. Diese weist einen stabförmigen Grundkörper 41 auf, von dem orthogonal in alle Richtungen ein Bürstbesatz 42 absteht. Die Bürstvorrichtung 40 erstreckt sich über die gesamte Länge der ringförmigen Elektrode 30. Sie läuft in der Darstellung gemäß 2 im Uhrzeigersinn an der Innenseite der ringförmigen Elektrode 30 um und dreht sich dabei gegen den Uhrzeigersinn um ihren Grundkörper 41.In a first embodiment of the cyclone electrolysis cell 10 , this in 2 is shown, consists of the entire outer wall of the cyclone electrolytic cell 10 from the annular electrode 30th . Not only the inner wall but also the outer wall of the cyclone electrolysis cell 10 consists in this embodiment of iron. On the inside of the ring-shaped electrode 30th is a brushing device 40 arranged. This has a rod-shaped base body 41 on, from which a brush trimming orthogonally in all directions 42 protrudes. The brush device 40 extends the entire length of the annular electrode 30th . It runs according to the representation 2 clockwise on the inside of the annular electrode 30th around and rotates counterclockwise around its main body 41 .

In einem zweiten Ausführungsbeispiel der Zyklon-Elektrolysezelle 10, das in 3 dargestellt ist, ist die ringförmige Elektrode 30 lediglich an der Innenwand der Zyklon-Elektrolysezelle 10 angeordnet. Sie ist mittels eines hüllenförmigen Halteelements 31 mit der Außenwand 32 der Zyklon-Elektrolysezelle 10 verbunden. Sowohl das Halteelement 31 als auch die Außenwand 32 bestehen in diesem Ausführungsbeispiel aus einem elektrisch nichtleitfähigen Polymermaterial.In a second embodiment of the cyclone electrolysis cell 10 , this in 3rd is the annular electrode 30th only on the inner wall of the cyclone electrolysis cell 10 arranged. It is by means of a sleeve-shaped holding element 31 with the outside wall 32 the cyclone electrolysis cell 10 connected. Both the retaining element 31 as well as the outer wall 32 consist in this embodiment of an electrically non-conductive polymer material.

Im Betrieb einer Zyklon-Elektrolysezelle 10 gemäß einem der voranstehenden beschriebenen Ausführungsbeispiele strömt die wässrige ECM-Elektrolytlösung kontinuierlich durch die Zyklon-Elektrolysezelle 10. Durch Einstellen eines Zellstroms zwischen der stabförmigen Elektrode 20 und der ringförmigen Elektrode 30 auf eine elektrische Stromdichte im Bereich von 1 A/m2 bis 6 A/m2 wird die Reduktion von im Elektrolyten gelösten Chromat(VI)-lonen gesteuert. Dabei bildet sich eine Passivierungsschicht an der Oberfläche der ringförmigen Elektrode 30. Um diese zu entfernen, wird die Bürstvorrichtung 40 kontinuierlich oder sequenziell betrieben. Durch eine Redoxreaktion zwischen Chrom(VI) und Eisen wird die ringförmige Elektrode 30 allmählich verbraucht. Daher muss diese regelmäßig ausgetauscht werden. Hierzu wird die Zyklon-Elektrolysezelle 10 entleert und dann entweder im ersten Ausführungsbeispiel mit der ringförmigen Elektrode 30 die gesamte Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle 10 ausgetauscht oder im zweiten Ausführungsbeispiel die ringförmige Elektrode 30 lediglich aus ihrem Halteelement 31 entnommen und durch eine neue ringförmige Elektrode 30 ersetzt. Anschließend kann das Verfahren zur Reduktion der Chromat(VI)-lonen im ECM-Elektrolyten fortgesetzt werden.In operation of a cyclone electrolysis cell 10 According to one of the exemplary embodiments described above, the aqueous ECM electrolyte solution flows continuously through the cyclone electrolysis cell 10 . By setting a cell current between the rod-shaped electrode 20th and the annular electrode 30th The reduction of chromate (VI) ions dissolved in the electrolyte is controlled to an electrical current density in the range from 1 A / m 2 to 6 A / m 2. A passivation layer is thereby formed on the surface of the ring-shaped electrode 30th . To remove this, the brushing device is used 40 operated continuously or sequentially. The ring-shaped electrode is created by a redox reaction between chromium (VI) and iron 30th gradually consumed. Therefore it has to be replaced regularly. The cyclone electrolysis cell is used for this 10 emptied and then either in the first embodiment with the annular electrode 30th the entire outer wall of the cyclone electrolysis cell 10 exchanged or in the second embodiment the ring-shaped electrode 30th only from their holding element 31 removed and replaced by a new ring-shaped electrode 30th replaced. The process for reducing the chromate (VI) ions in the ECM electrolyte can then be continued.

Claims (9)

Zyklon-Elektrolysezelle (10), aufweisend eine stabförmige Elektrode (20) und eine ringförmige Elektrode (30), dadurch gekennzeichnet, dass die ringförmige Elektrode (30) als Anode ausgeführt ist und eine Oberfläche aufweist, die aus Eisen besteht.Cyclone electrolysis cell (10), having a rod-shaped electrode (20) and an annular electrode (30), characterized in that the annular electrode (30) is designed as an anode and has a surface made of iron. Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ringförmige Elektrode (30) eine an ihrer Innenseite umlaufende Bürstvorrichtung (40) aufweist.Cyclone electrolysis cell (10) Claim 1 , characterized in that the ring-shaped electrode (30) has a brushing device (40) rotating on its inside. Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Bürstvorrichtung (40) einen Grundkörper (41) und mindestens einen Bürstbesatz (42) aufweist, wobei Grundkörper (41) und Bürstbesatz (42) jeweils aus einem elektrisch nicht leitfähigen Material bestehen.Cyclone electrolysis cell (10) Claim 2 , characterized in that the brush device (40) has a base body (41) and at least one brush trim (42), the base body (41) and brush trim (42) each consisting of an electrically non-conductive material. Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ringförmige Elektrode (30) eine Außenwand der Zyklon-Elektrolysezelle (10) bildet.Cyclone electrolysis cell (10) according to one of the Claims 1 to 3rd , characterized in that the ring-shaped electrode (30) forms an outer wall of the cyclone electrolysis cell (10). Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ringförmige Elektrode (30) an oder in einem Haltelement (31) angeordnet ist, das an einer Außenwand (32) der Zyklon-Elektrolysezelle (10) angeordnet ist.Cyclone electrolysis cell (10) according to one of the Claims 1 to 3rd , characterized in that the ring-shaped electrode (30) is arranged on or in a holding element (31) which is arranged on an outer wall (32) of the cyclone electrolysis cell (10). Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die stabförmige Elektrode (20) eine Oberfläche aus Graphit aufweist.Cyclone electrolysis cell (10) according to one of the Claims 1 to 5 , characterized in that the rod-shaped electrode (20) has a surface made of graphite. Verfahren zur Reduktion von Chromat(VI)-lonen in wässriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion elektrolytisch an einer Eisen-Anode durchgeführt wird.Process for reducing chromate (VI) ions in aqueous solution, characterized in that the reduction is carried out electrolytically on an iron anode. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion bei einer elektrischen Stromdichte im Bereich von 1 A/m2 bis 6 A/m2 durchgeführt wird.Procedure according to Claim 7 , characterized in that the reduction is carried out at an electrical current density in the range from 1 A / m 2 to 6 A / m 2 . Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion in einer Zyklon-Elektrolysezelle (10) nach einem der Ansprüche 1 bis 6 durchgeführt wird.Procedure according to Claim 7 or 8th , characterized in that the reduction in a cyclone electrolysis cell (10) according to one of the Claims 1 to 6th is carried out.
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