DE102018219066A1 - Electrode for resource distribution in a fuel cell - Google Patents
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Abstract
Elektrode (2) für eine Brennstoffzelle (1), umfassend einen plattenförmigen Körper (20) aus einem elektrisch leitfähigen Schaum mit einer offenen und durchgängigen Porosität für mindestens ein Betriebsmittel der Brennstoffzelle (1) Der plattenförmige Körper (20) definiert idealisiert eine Ebene (E). In dieser Ebene (E) weist der plattenförmige Körper (20) Bereiche mit unterschiedlicher Porosität auf.Electrode (2) for a fuel cell (1), comprising a plate-shaped body (20) made of an electrically conductive foam with an open and continuous porosity for at least one operating medium of the fuel cell (1). The plate-shaped body (20) ideally defines a plane (E ). In this plane (E) the plate-shaped body (20) has areas with different porosity.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Elektrode, die zur Verteilung mindestens eines Betriebsmittels einer Brennstoffzelle dient, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Elektrode und eine Brennstoffzelle mit einer entsprechenden Elektrode.The present invention relates to an electrode which is used to distribute at least one item of equipment in a fuel cell, a method for producing the electrode and a fuel cell with a corresponding electrode.
Stand der TechnikState of the art
In einer Brennstoffzelle reagiert ein in einem Anodenraum vorgelegter Brennstoff mit einem in einem Kathodenraum vorgelegten Oxidationsmittel.In a fuel cell, a fuel placed in an anode space reacts with an oxidant placed in a cathode space.
Derartige Brennstoffzellen sind aus dem Stand der Technik bekannt, beispielsweise aus der Offenlegungsschrift
Um eine optimale Energiedichte der Stromerzeugung zu erzielen, ist es wichtig, dass der Brennstoff und das Oxidationsmittel jeweils gleichmäßig über die ganze Fläche des Elektrolyten verteilt werden. In weiteren Ausführungen des Stands der Technik werden für die grobe Verteilung in bipolare Platten oder Endplatten, die den Anodenraum, bzw. den Kathodenraum, auf der dem Elektrolyten jeweils abgewandten Seite begrenzen, Verteilstrukturen eingebracht. Hieran schließen sich poröse Gasdiffusionslagen als Elektrodenstrukturen an. Die
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Die vorliegende Erfindung hat zum Gegenstand eine poröse Gasdiffusionslage derart zu gestalten, dass in einer Ebene
Dazu umfasst die Elektrode einen plattenförmigen Körper aus einer elektrisch leitfähigen porösen Struktur, wie zum Beispiel einen elektrisch leitfähigen Schaum, mit einer offenen und durchgängigen Porosität für mindestens ein Betriebsmittel der Brennstoffzelle. Der plattenförmige Körper definiert idealisiert eine Ebene. Der plattenförmige Körper weist in der Ebene Bereiche mit unterschiedlicher Porosität auf.For this purpose, the electrode comprises a plate-shaped body made of an electrically conductive porous structure, such as an electrically conductive foam, with an open and continuous porosity for at least one operating medium of the fuel cell. The plate-shaped body ideally defines a plane. The plate-shaped body has areas with different porosity in the plane.
Der plattenförmige Körper kann somit als Gasdiffusionslage und Elektrode gleichermaßen angesehen werden. Die Porosität des plattenförmigen Körpers ist stochastisch und verhält sich umgekehrt zu seiner Dichte. Die Dichte kann, beispielsweise durch Verpressen, jedoch gezielt erhöht werden. Das Betriebsmittel, also bevorzugt Wasserstoff oder Luft, strömt in der Ebene; diese Strömung wird durch die unterschiedlichen Porositäten beeinflusst. Die Versorgung des Elektrolyten mit dem Betriebsmittel erfolgt dabei in einer Richtung senkrecht zu der Ebene. Um eine möglichst gleichmäßige Versorgung eines Elektrolyten einer Brennstoffzelle mit Reaktanten bzw. Betriebsmittel zu erzielen, sind gerade nicht regelmäßige Strukturen der Gasdiffusionslagen bzw. Elektroden vorteilhaft, wie sie nachfolgend noch weiter detailliert werden. The plate-shaped body can thus be regarded as a gas diffusion layer and an electrode alike. The porosity of the plate-shaped body is stochastic and is inversely related to its density. However, the density can be increased in a targeted manner, for example by pressing. The equipment, preferably hydrogen or air, flows in the plane; this flow is influenced by the different porosities. The supply of the electrolyte with the operating medium takes place in a direction perpendicular to the plane. In order to achieve the most uniform possible supply of an electrolyte in a fuel cell with reactants or operating resources, irregular structures of the gas diffusion layers or electrodes are particularly advantageous, as will be detailed in the following.
Vorteilhafterweise weist der plattenförmige Körper also erste Bereiche mit einer höheren Porosität und zweite Bereiche mit einer geringeren Porosität auf. Der Schaum des zweiten Bereiches ist somit dichter als der Schaum des ersten Bereiches. Dies ist beispielsweise dadurch realisiert, dass der zweite Bereiche senkrecht zur Ebene stärker verpresst wurde als der erste Bereich. Dadurch kann die Strömung des Betriebsmittels in der Ebene sehr gut verteilt bzw. geleitet werden.The plate-shaped body thus advantageously has first regions with a higher porosity and second regions with a lower porosity. The foam of the second area is therefore denser than the foam of the first area. This is achieved, for example, in that the second area has been pressed more perpendicularly to the plane than the first area. This allows the flow of the equipment to be distributed or guided very well in the plane.
In vorteilhaften Ausführungen ist die Porosität in den zweiten Bereichen durch Deformation vermindert. So können die ersten Bereiche und die zweiten Bereiche zunächst aus dem gleichen Schaum mit gleicher Porosität hergestellt werden und anschließend durch Deformation, beispielsweise Verpressen, die Porositäten für die beiden Bereiche unterschiedlich eingestellt werden, bevorzugt durch die Verwendung unterschiedlicher Ausgangshöhen vor dem Verpressen. Vorteilhafterweise wird dabei die Porosität der zweiten Bereiche um maximal 60% verringert.In advantageous embodiments, the porosity in the second areas is reduced by deformation. Thus, the first areas and the second areas can first be produced from the same foam with the same porosity and then, by deformation, for example pressing, the porosities for the two areas are set differently, preferably by using different starting heights before the pressing. The porosity of the second regions is advantageously reduced by a maximum of 60%.
Bevorzugt ist ein Strömungsquerschnitt
In einer vorteilhaften Ausführung sind die ersten Bereiche durch erste Streifen gebildet und die zweiten Bereiche durch zweite Streifen. Bevorzugt sind dabei eine Mehrzahl von ersten Streifen und zweiten Streifen in der Ebene abwechselnd nebeneinander angeordnet. Eine Hauptströmungsrichtung des Betriebsmittels in der Ebene verläuft dadurch in Streifenrichtung, bevorzugt strömt das Betriebsmittel dabei durch die ersten Streifen mit der höheren Porosität.In an advantageous embodiment, the first areas are formed by first strips and the second areas are formed by second strips. A plurality of first strips and second strips are preferably arranged alternately next to one another in the plane. A main flow direction of the operating medium in the plane thus runs in the direction of the strip, preferably the operating medium flows through the first stripes with the higher porosity.
Ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung einer solchen Elektrode sieht folgende Verfahrensschritte vor:
- - Die ersten Streifen und die zweiten Streifen werden abwechselnd nebeneinander angeordnet, wobei die ersten Streifen zunächst eine erste Höhe und die zweiten Streifen zunächst eine zweite Höhe aufweisen.
- - Anschließend werden die ersten Streifen und die zweiten Streifen auf eine einheitliche Höhe verpresst, beispielsweise durch herkömmliches Verpressen oder Walzen.
- The first strips and the second strips are alternately arranged next to one another, the first strips first having a first height and the second strips first having a second height.
- - The first strips and the second strips are then pressed to a uniform height, for example by conventional pressing or rolling.
Dadurch entsteht eine Elektrode mit einer einheitlichen Höhe, welche in einer Brennstoffzelle somit auf bekannte Weise zwischen dem Elektrolyten und einer Endplatte angeordnet werden kann. Bevorzugt bestehen die beiden Streifen zunächst aus dem gleichen Schaum mit der gleichen stochastischen Porosität, aber eben unterschiedlichen Höhen; erst durch das Verpressen werden die unterschiedlichen Porositäten eingestellt.This creates an electrode with a uniform height, which can thus be arranged in a known manner between the electrolyte and an end plate in a fuel cell. The two strips preferably initially consist of the same foam with the same stochastic porosity but with different heights; The different porosities are only set by pressing.
Aus einem Block eines Schaums werden also Scheiben einer ersten Höhe geschnitten. Aus einem weiteren oder auch dem gleichen Block werden Scheiben einer zweiten Höhe geschnitten. Die Scheiben werden in Streifen geschnitten, nämlich in die ersten Streifen und die zweiten Streifen. Anschließend werden die ersten und zweiten Streifen abwechselnd nebeneinandergelegt. Optional können die Streifen durch Kleben, Löten oder vorzugsweise Laserschweißen zur besseren Handhabung verbunden werden. Als Variante können die Schäume der beiden Blöcke unterschiedliche Porositäten und/oder Materialien aufweisen und/oder bevorzugt die Schnitte so geführt werden, dass unterschiedlich dicke Scheiben entstehen. Besonders bevorzugt wird die Elektrode aus den zusammengelegten Streifen anschließend auf eine einheitliche Höhe
Dünne Schäume, insbesondere Metallschäume werden dabei beispielsweise durch Drahtschneiden großer Blöcke hergestellt, geschnitten in dünne Schaum-Scheiben. Diese Schaum-Scheiben müssen für ein toleranzarmes Stapeln eine gleichmäßige Dicke bzw. Höhe aufweisen und können daher durch ein Walzwerk unter optionaler Erwärmung auf Dicke eingestellt werden.Thin foams, in particular metal foams, are produced, for example, by wire cutting large blocks, cut into thin foam disks. These foam disks must have a uniform thickness or height for low-tolerance stacking and can therefore be adjusted to thickness by a rolling mill with optional heating.
In einer weiteren vorteilhaften Ausführung sind die ersten Bereiche durch eine Basisplatte gebildet und die zweiten Bereiche durch Säulen, welche in Löchern der Basisplatte angeordnet sind. Bevorzugt sind die Säulen im Schnitt der Ebene kreisförmig gestaltet und dabei so angeordnet, dass sie auf mehreren parallelen Linien fluchten und dadurch die Hauptströmungsrichtung ausbilden. Vorteilhafterweise weisen die Säulen eine niedrigere Porosität auf als die Basisplatte, so dass sie vergleichsweise strömungshemmend sind. Da sie jedoch über ihren gesamten Umfang von der strömungsdurchlässigeren Basisplatte umgeben sind, erfolgt die Versorgung des Elektrolyten mit Betriebsmittel - also durch die Strömung senkrecht zur Ebene - besonders homogen, und somit auch an den Stellen der Säulen. Durch die Verteilung der Strömung durch die Säulen in der Ebene des Elektrolyten kann also auch die Strömung senkrecht zur Ebene besonders homogen erfolgen.In a further advantageous embodiment, the first regions are formed by a base plate and the second regions by columns, which are arranged in holes in the base plate. The columns are preferably circular in section in the plane and are arranged in such a way that they are aligned on several parallel lines and thereby form the main flow direction. The columns advantageously have a lower porosity than the base plate, so that they are comparatively flow-inhibiting. However, since they are surrounded by the more permeable base plate over their entire circumference, the supply of the electrolyte with operating means - that is, through the flow perpendicular to the plane - is particularly homogeneous, and thus also at the locations of the columns. By distributing the flow through the columns in the plane of the electrolyte, the flow perpendicular to the plane can also be particularly homogeneous.
In bevorzugten Weiterbildungen ist die Basisplatte im Wesentlichen rechteckig ausgebildet, und die Säulen sind in näherungsweise diagonalen parallelen Linien fluchtend angeordnet. Dadurch wird eine diagonale Hauptströmungsrichtung gebildet, so dass die gesamte Fläche des plattenförmigen Körpers sehr homogen mit Betriebsmittel versorgt wird. Dies gilt insbesondere wenn der Zulauf und der Ablauf des Betriebsmittels in und aus dem plattenförmigen Körper entsprechend diagonal gegenüberliegend angeordnet sind und idealisiert punktförmig ausgebildet sind.In preferred developments, the base plate is essentially rectangular, and the columns are aligned in approximately diagonal parallel lines. As a result, a diagonal main flow direction is formed, so that the entire surface of the plate-shaped body is very homogeneously supplied with operating media. This applies in particular if the inflow and outflow of the equipment in and out of the plate-shaped body are correspondingly arranged diagonally opposite one another and are ideally punctiform.
Demzufolge umfasst die Erfindung auch eine Brennstoffzelle mit einem Anodenraum, einem Kathodenraum und einem Elektrolyten, der den Anodenraum vom Kathodenraum trennt. Der Anodenraum und der Kathodenraum sind auf der dem Elektrolyten abgewandten Seite jeweils durch eine Endplatte begrenzt. Zwischen mindestens einer Endplatte einerseits und dem Elektrolyten andererseits ist eine Elektrode wie oben beschrieben angeordnet. Dies hat unter anderem die Wirkung, dass die Brennstoffzelle insgesamt sehr dünn gebaut werden kann.Accordingly, the invention also includes a fuel cell with an anode compartment, a cathode compartment and an electrolyte which separates the anode compartment from the cathode compartment. The anode compartment and the cathode compartment are each delimited by an end plate on the side facing away from the electrolyte. An electrode as described above is arranged between at least one end plate on the one hand and the electrolyte on the other hand. Among other things, this has the effect that the fuel cell can be made very thin overall.
In bevorzugten Weiterbildungen ist die Basisplatte der Elektrode im Wesentlichen rechteckig ausgebildet, und die Säulen sind in näherungsweise diagonalen parallelen Linien fluchtend angeordnet. Die Brennstoffzelle weist einen Zulauf und einen Ablauf für das Betriebsmittel in und aus dem plattenförmigen Körper auf. Der Zulauf und der Ablauf sind an dem plattenförmigen Körper diagonal gegenüberliegend angeordnet. Dadurch entspricht die Verbindung zwischen Zulauf und Ablauf in etwa der Hauptströmungsrichtung bzw. ist an den parallelen Linien orientiert. Der Elektrolyt wird somit besonders gleichmäßig mit dem Betriebsmittel versorgt. Dem Elektrolyten nicht zugeführtes Betriebsmittel verlässt über den Ablauf den plattenförmigen Körper, kann aber bei Bedarf rezirkuliert werden.In preferred developments, the base plate of the electrode is essentially rectangular, and the columns are aligned in approximately diagonal parallel lines. The fuel cell has an inlet and an outlet for the operating medium in and out of the plate-shaped body. The inlet and the outlet are arranged diagonally opposite one another on the plate-shaped body. As a result, the connection between the inlet and outlet corresponds approximately to the main flow direction or is oriented on the parallel lines. The electrolyte is thus supplied with the operating medium in a particularly uniform manner. Operating fluid not supplied to the electrolyte leaves the plate-shaped body via the outlet, but can be recirculated if necessary.
Ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung einer Elektrode mit säulenförmigen zweiten Bereichen sieht folgende Verfahrensschritte vor:
- - In der Basisplatte, welche die erste Höhe
h1 aufweist, werden Löcher - beispielsweise durch Stanzen - ausgebildet. - - In den Löchern werden Säulen, welche die zweite Höhe
h2 aufweisen, angeordnet, wobei h2 >h1 . - - Anschließend wird die Basisplatte mit den Säulen auf eine einheitliche Höhe
h verpresst, beispielsweise durch herkömmliches Verpressen oder Walzen.
- - In the base plate, which is the first height
h 1 has holes are formed - for example by punching. - - In the holes are columns, which are the second height
h 2 have arranged, where h 2 >h 1 . - - Then the base plate with the columns is at a uniform height
H pressed, for example by conventional pressing or rolling.
Die Basisplatte und die Säulen bestehen bevorzugt zunächst aus einem Schaum mit der gleichen stochastischen Porosität. Nach dem Verpressen ist die Porosität der Säulen deutlich stärker verringert als die Porosität der Basisplatte, welche sogar unverändert bleiben kann.The base plate and the columns preferably initially consist of a foam with the same stochastic porosity. After pressing, the porosity of the columns is significantly more reduced than the porosity of the base plate, which can even remain unchanged.
Ein weiteres vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung einer Elektrode mit säulenförmigen zweiten Bereichen sieht folgende Verfahrensschritte vor:
- - Auf die Basisplatte, welche die erste Höhe
h1 aufweist, werden Säulen, welche die Höhe h2-h1 aufweisen, angeordnet, wobei h2 >h1 und wegen der nachfolgenden Bearbeitungsschritte mit der Basisplatte wenigstens temporär verbunden. - - Anschließend wird die Basisplatte mit den Säulen auf eine einheitliche Höhe
h verpresst, beispielsweise durch herkömmliches Verpressen oder Walzen.
- - On the base plate, which is the first height
h 1 columns are arranged, which have the height h 2 -h 1 , where h 2 >h 1 and at least temporarily connected to the base plate because of the subsequent processing steps. - - Then the base plate with the columns is at a uniform height
H pressed, for example by conventional pressing or rolling.
Vorteilhaft beträgt die mittlere Porengröße des Elektrodenmaterials, bzw. der fertigen Elektrode, mindestens in Teilbereichen zwischen 100 µm und 400 µm. Die untere Grenze bewirkt, dass der Druckverlust des Betriebsmittels nicht zu groß wird. Die obere Grenze bewirkt, dass die Verteilung des Betriebsmittels noch hinreichend fein über die Oberfläche des Elektrolyten ist.The average pore size of the electrode material or the finished electrode is advantageously at least in partial areas between 100 μm and 400 μm. The lower limit means that the pressure drop in the equipment does not become too great. The upper limit means that the distribution of the equipment is still sufficiently fine over the surface of the electrolyte.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein weiteres Verfahren zur Herstellung der beschriebenen Elektrode aus dem beschriebenen Elektrodenmaterial. Bei diesem Verfahren wird der Schaum der zweiten Bereiche, also beispielsweise der zweiten Streifen bzw. der Säulen, in seiner Dicke zumindest vorübergehend um mindestens 20 % und höchstens 60 % komprimiert. Das heißt die Höhe
Es wurde erkannt, dass gerade bei einer Komprimierung in diesem Bereich die Porosität innerhalb der Elektrode in einem Maße variiert wird, dass hierdurch ein Strom eines Betriebsmittels innerhalb der Elektrode führbar ist, während zugleich in der ganzen Elektrode noch eine offene Porosität verbleibt und kein Bereich völlig von der Zuführung des Betriebsmittels ausgeschlossen ist. Die Elektrode kann dann besonders gut, wie zuvor beschrieben, eine Doppelfunktion als Verteilstruktur und Diffusionsschicht für das Betriebsmittel erfüllen.It was recognized that, especially when compressing in this area, the porosity within the electrode is varied to such an extent that a current of an operating medium can be conducted within the electrode, while at the same time an open porosity remains in the entire electrode and no area completely is excluded from the supply of the equipment. The electrode can then, as described above, perform a double function as a distribution structure and diffusion layer for the equipment.
Dabei ist berücksichtigt, dass der Schaum nach dem Wegfall der komprimierenden Kraft teilweise wieder zurückfedert. Die Verformung ist also teilweise plastisch und teilweise elastisch.It is taken into account that the foam partially springs back after the loss of compressive force. The deformation is therefore partly plastic and partly elastic.
Vorteilhaft wird der Schaum für die Verpressung mit einer Pressung zwischen 200 N/cm2 und 3000 N/cm2 belastet. Diese Belastungen liegen deutlich über der typischen Pressung von 150 N/cm2, der die fertige Elektrode beim üblichen Verpressen in einer Brennstoffzelle, bzw. einem Brennstoffzellenstapel, ausgesetzt ist. Gerade Pressungen in diesem Bereich führen zu einer mindestens teilweise plastischen Verformung des Schaums, ohne dass hierbei zu viele Poren völlig verschlossen oder zerstört werden.The foam for the pressing is advantageously loaded with a pressure between 200 N / cm 2 and 3000 N / cm 2 . These loads are well above the typical pressure of 150 N / cm 2 to which the finished electrode is exposed during the usual pressing in a fuel cell or a fuel cell stack. Pressures in this area in particular lead to an at least partially plastic deformation of the foam without too many pores being completely closed or destroyed.
Weitere, die Erfindung verbessernde Maßnahmen werden nachstehend gemeinsam mit der Beschreibung der bevorzugten Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand von Figuren näher dargestellt.Further measures improving the invention are shown below together with the description of the preferred exemplary embodiments of the invention with reference to figures.
FigurenlisteFigure list
Es zeigt:
-
1 Schematisches Ausführungsbeispiel einer Elektrode, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind; -
2 Weiteres schematisches Ausführungsbeispiel einer Elektrode, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind; -
3 Noch ein weiteres schematisches Ausführungsbeispiel einer Elektrode, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind; -
4 Schematische Seitenansicht einer Brennstoffzelle, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind.
-
1 Schematic embodiment of an electrode, only the essential areas being shown; -
2nd Another schematic embodiment of an electrode, only the essential areas being shown; -
3rd Yet another schematic embodiment of an electrode, only the essential areas being shown; -
4th Schematic side view of a fuel cell, only the essential areas are shown.
Die
Die Elektrode
Der plattenförmige Körper
Dazu werden aus einem Schaum, beispielsweise in Blockform, mit stochastisch regelmäßiger Porosität erste Streifen
Im Betrieb einer Brennstoffzelle erfolgt die Gasströmung so überwiegend in den ersten Streifen
Die tatsächlichen Strömungsquerschnitte
Die Erfindung gilt selbstverständlich analog für Gasströmungen, die vorwiegend in Richtung der Länge I erfolgen; dementsprechend würden dann die ersten Streifen
Die Fertigung erfolgt dabei ähnlich zur Ausführung der
Die Hauptströmungsrichtung
In der Ausführung der
Im Anodenraum
Die erfindungsgemäßen Elektroden
- • Die Möglichkeit der Verwendung von offenporigen Schäumen mit hoher Porosität und großen Poren zum erreichen geringer Druckverluste.
- • Höhere Strukturfestigkeit des Schaums durch gezieltes Einbringen oder Erzeugen von Bereichen höherer Steifigkeit, also durch geringere Porosität.
- • Besserer Queraustausch der Strömung durch Punkte oder Streifen mit höherem Druckverlust bei integral geringerem Druckverlust.
- • Zonen mit verbesserte Auflage in
Richtung des Elektrolyten 3 , um die Eindringung der offenen Schaumenden inden Elektrolyten 3 bzw. dazwischen angeordneten Zwischenschichten zu begrenzen.
- • The possibility of using open-pored foams with high porosity and large pores to achieve low pressure losses.
- • Higher structural strength of the foam through targeted introduction or creation of areas with higher stiffness, ie through lower porosity.
- • Better cross exchange of flow through dots or stripes with higher pressure loss with integrally lower pressure loss.
- • Zones with improved support in the direction of the electrolyte
3rd to prevent the penetration of the open foam ends into the electrolyte3rd or between intermediate layers arranged between them.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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