DE102017103684A1 - Measuring device for metrological detection of a concentration of an analyte contained in a fluid - Google Patents
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Abstract
Es ist eine Messeinrichtung zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines in einem Fluid enthaltenen Analyten beschrieben, die eine in das Fluid eintauchbare Sonde (1, 5, 45) umfasst und deren Sonde (1, 5, 45) einen amperometrischen Sensor zur messtechnischen Erfassung der Konzentration des im Fluid enthaltenen Analyten umfasst. Die erfindungsgemäße Messeinrichtung ermöglicht zugleich eine effiziente Erfassung eines pH-Werts des Fluids. Hierzu umfasst die den amperometrischen Sensor umfassende Sonde (1, 5, 45) einen potentiometrischen pH-Sensor zur messtechnischen Erfassung eines pH-Werts des Fluids.
Description
Die Erfindung betrifft eine Messeinrichtung zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines in einem Fluid enthaltenen Analyten, die eine in das Fluid eintauchbare Sonde umfasst und deren Sonde einen amperometrischen Sensor zur messtechnischen Erfassung der Konzentration des im Fluid enthaltenen Analyten umfasst.The invention relates to a measuring device for metrological detection of a concentration of an analyte contained in a fluid, which comprises a probe immersible in the fluid and the probe comprises an amperometric sensor for metrological detection of the concentration of the analyte contained in the fluid.
Messeinrichtungen dieser Art werden unter anderem dazu verwendet, einen häufig auch als Konzentration an freiem Chlor bezeichneten Chlorgehalt eines Fluids zu erfassen, der einer Konzentration von in dem Fluid enthaltener hypochloriger Säure (HOCl) entspricht. Ebenso werden Messeinrichtungen dieser Art dazu verwendet einen häufig auch als Konzentration an freiem Brom bezeichneten Bromgehalt eines Fluids zu erfassen, der einer Konzentration von in dem Fluid enthaltener hypobromiger Säure (HOBr) entspricht.Measuring devices of this type are used, inter alia, to detect a chlorine content, often referred to as free chlorine concentration, of a fluid corresponding to a concentration of hypochlorous acid (HOCl) contained in the fluid. Likewise, measuring devices of this type are used to detect a bromine content, often referred to as free bromine concentration, of a fluid corresponding to a concentration of hypobromous acid (HOBr) contained in the fluid.
So können Messeinrichtungen dieser Art z.B. dazu verwendet werden, den Chlorgehalt von Trinkwasser oder Badewasser zu bestimmen und/oder zu überwachen, dem Chlor z.B. als Desinfektionsmittel zugesetzt ist. Dabei wird üblicherweise Chlorgas in das Wasser eingeleitet, wodurch hypochlorige Säure (HOCl) entsteht. In diesen Anwendungen gibt die Konzentration an hypochloriger Säure unter anderem Aufschluss über die durch die Zugabe des Chlorgases erzielbare Desinfektionswirkung und/oder über die Sauberkeit des Wassers. Alternativ können Messeinrichtungen dieser Art dazu verwendet werden, den Bromgehalt von Badewasser zu bestimmen und/oder zu überwachen, dem Brom z.B. als Desinfektionsmittel zugesetzt ist. Durch die Zugabe von Brom entsteht hypobromige Säure (HOBr). Auch hier gibt die Konzentration an hypobromiger Säure unter anderem Aufschluss über die durch die Zugabe von Brom erzielbare Desinfektionswirkung und/oder über die Sauberkeit des Wassers.Thus, measuring devices of this kind may e.g. be used to determine and / or monitor the chlorine content of drinking or bathing water, e.g. is added as a disinfectant. Chlorine gas is usually introduced into the water, creating hypochlorous acid (HOCl). In these applications, the concentration of hypochlorous acid, among other things, provides information about the achievable by the addition of chlorine gas disinfectant effect and / or on the cleanliness of the water. Alternatively, measuring devices of this type may be used to determine and / or monitor the bromine content of bathing water, e.g. is added as a disinfectant. The addition of bromine produces hypobromous acid (HOBr). Again, the concentration of hypobromous acid, among other information about the achievable by the addition of bromine disinfectant effect and / or on the cleanliness of the water.
In Messeinrichtungen der eingangs genannten Art werden heute üblicher Weise in das Fluid eintauchbare Sonden eingesetzt, die entweder mit einem offenen oder mit einem geschlossenen amperometrischen Sensor zur messtechnischen Erfassung der Konzentration des Analyten ausgestattet sind.In measuring devices of the type mentioned in the introduction, immersible probes, which are equipped either with an open or with a closed amperometric sensor for measuring the concentration of the analyte, are conventionally used in the fluid.
Offene amperometrische Sensoren umfassen eine auf einer Außenseite einer Außenwand der Sonde angeordnete Messelektrode und eine davon beabstandete, ebenfalls auf einer Außenseite der Außenwand der Sonde angeordnete Gegenelektrode. Amperometrische Sensoren werden üblicher Weise mittels einer an die Messelektrode und die Gegenelektrode anzuschließenden amperometrischen Messschaltung betrieben, die im Messbetrieb zwischen der Messelektrode und der Gegenelektrode eine Potentialdifferenz anlegt.Open amperometric sensors comprise a measuring electrode disposed on an outer side of an outer wall of the probe and a counter electrode spaced therefrom and also disposed on an outer side of the outer wall of the probe. Amperometric sensors are usually operated by means of an amperometric measuring circuit to be connected to the measuring electrode and the counterelectrode, which applies a potential difference between the measuring electrode and the counterelectrode in measuring operation.
In Verbindung mit hypochlorige Säure enthaltenden Fluiden bewirkt diese Potentialdifferenz, dass sich an den Elektroden Polarisationsschichten ausbilden, an denen darauf auftreffende hypochlorige Säure (HOCl) in Chlorid-Ionen (Cl-) umgesetzt wird. Aufgrund dieser Umsetzung fließt ein der Anzahl der pro Zeiteinheit durch die Umsetzung der hypochlorigen Säure abtransportierten Ladungen entsprechender Strom. Dieser Strom ist abhängig von der Konzentration an hypochloriger Säure und wird mittels der amperometrischen Messschaltung messtechnisch erfasst. Hierzu kann z.B. ein bei zwischen der Messelektrode und der Gegenelektrode angelegter Potentialdifferenz über die Messelektrode fließender Strom messtechnisch erfasst und in Form eines dem Strom entsprechenden Ausgangssignals ausgegeben werden.In conjunction with hypochlorous acid-containing fluids, this potential difference causes polarization layers to form on the electrodes at which hypochlorous acid (HOCl) impinging thereon is converted into chloride ions (Cl - ). Due to this reaction, a current corresponding to the number of charges removed per unit time by the reaction of the hypochlorous acid flows. This current depends on the concentration of hypochlorous acid and is measured by the amperometric measuring circuit. For this purpose, for example, a current flowing between the measuring electrode and the counterelectrode potential difference across the measuring electrode current detected by measurement and output in the form of an output signal corresponding to the current.
Analog bewirkt die Potentialdifferenz in Verbindung mit hypobromige Säure enthaltenden Fluiden, dass sich an den Elektroden Polarisationsschichten ausbilden, an denen darauf auftreffende hypobromige Säure (HOBr) in Brom-Ionen (Br-) umgesetzt wird. Dabei wird auch hier mittels der amperometrischen Messschaltung zwischen der Messelektrode und der Gegenelektrode eine Potentialdifferenz angelegt und ein dem durch die Umsetzung der hypobromigen Säure verursachten, über die Messelektrode fließenden Strom entsprechendes Ausgangssignal erzeugt. Dieser Strom ist abhängig von der Anzahl der pro Zeiteinheit durch die Umsetzung der hybromigen Säure abtransportierten Ladungen, die wiederum ein Maß für die Konzentration an hypobromiger Säure ist.Analogously, the potential difference associated with fluids containing hypobromous acid causes polarization layers to form on the electrodes at which hypobromous acid (HOBr) impinging thereon is converted into bromine ions (Br - ). Here, too, a potential difference is applied between the measuring electrode and the counterelectrode by means of the amperometric measuring circuit and an output signal is generated which is caused by the reaction of the hypobromous acid and flows through the measuring electrode. This current is dependent on the number of charges carried away per unit time by the reaction of the hybric acid, which in turn is a measure of the concentration of hypobromous acid.
Messeinrichtungen, die eine mit einem geschlossenen amperometrischen Chlor-Sensor ausgestatte Sonde umfassen, werden von der Anmelderin unter der Bezeichnung Chloromax vertrieben. Genau wie offene amperometrische Sensoren weisen auch die in diesen Messeinrichtungen eingesetzten geschlossenen amperometrischen Sensoren eine Messelektrode und eine Gegenelektrode auf. Messelektrode und Gegenelektrode sind hier jedoch in einer mit einem Elektrolyt befüllten Chlor-Messzelle angeordnet, die nach außen durch eine für hypochlorige Säure permeable Membran abgeschlossen ist. Dabei ist die Chlor-Messzelle innerhalb der Sonde derart angeordnet, dass die Membran einen Außenwandbereich der Sonde bildet, durch den hindurch hypochlorige Säure zu den Elektroden gelangt, wenn die Sonde in das Fluid eingetaucht ist.Measuring devices comprising a probe equipped with a closed amperometric chlorine sensor are marketed by the applicant under the name Chloromax. Just like open amperometric sensors, the closed amperometric sensors used in these measuring devices also have a measuring electrode and a counterelectrode. However, the measuring electrode and counterelectrode are arranged here in a chlorine measuring cell filled with an electrolyte, which is closed to the outside by a membrane permeable to hypochlorous acid. In this case, the chlorine measuring cell is arranged inside the probe such that the membrane forms an outer wall region of the probe through which hypochlorous acid passes to the electrodes when the probe is immersed in the fluid.
Darüber hinaus sind aus dem Stand der Technik auch amperometrische Sensoren bekannt, die zusätzlich zu der Messelektrode und der Gegenelektrode noch eine Referenzelektrode aufweisen, über die bei eingetauchter Sonde ein dem Potential des Fluids entsprechendes Referenzpotential ableitbar ist. Bei diesen amperometrischen Sensoren wird eine an die Gegenelektrode angelegte Spannung anhand des Referenzpotential auf einen Wert geregelt, bei dem sich zwischen Messelektrode und Referenzelektrode eine Potentialdifferenz vorgegebener Größe einstellt, und es wird ein dem von der Konzentration des Analyten abhängigen, über die Messelektrode fließenden Strom entsprechendes Ausgangssignal erzeugt. Diese Regelung der angelegten Spannung bietet den Vorteil, dass die Polarisationsspannung des Fluids im Wesentlichen unabhängig von dem Strom, sowie auch unabhängig von ggfs. auftretenden Veränderungen der Temperatur des Fluids eingestellt werden kann.In addition, amperometric sensors are known from the prior art, which in addition to the measuring electrode and the counter electrode still have a reference electrode, via which, when the probe is immersed, a reference potential corresponding to the potential of the fluid can be derived. In these amperometric sensors, a voltage applied to the counterelectrode is regulated from the reference potential to a value at which a potential difference of a predetermined magnitude is established between the measuring electrode and the reference electrode, and a current corresponding to the concentration of the analyte and passing through the measuring electrode is obtained Output signal generated. This regulation of the applied voltage offers the advantage that the polarization voltage of the fluid can be adjusted substantially independently of the current, as well as independently of possibly occurring changes in the temperature of the fluid.
Der Einsatz der eingangs genannten Messeinrichtungen ist jedoch insb. dann problematisch, wenn sich die Konzentration des Analyten in Abhängigkeit vom pH-Wert des Fluids verändert. Das ist z.B. bei der Konzentration von im Fluid enthaltender hypochloriger oder hypobromiger Säure der Fall. Hypochlorige Säure (HOCl) ist eine Säure, die mit steigendem pH-Wert in zunehmendem Maße dissoziiert. Dabei weist die Konzentration an hypochloriger Säure bei einem pH-Wert im Bereich von 5,5 ein Maximum auf, ausgehend von dem die Konzentration mit steigendem pH-Wert abnimmt. Im Gegenzug steigt die Konzentration an im Fluid enthaltenen Hypochlorid-Ionen (ClO-) mit steigendem pH-Wert an. Dieser Prozess ist reversibel und führt dazu, dass die gemessene Konzentration an hypochloriger Säure vom pH-Wert des Fluids abhängig ist. Das ist insb. dann problematisch, wenn die o.g. Messeinrichtung zur sporadischen Überwachung der Einhaltung von für den Chlorgehalt vorgegebenen Grenzwerten in Fluiden einsetzt wird, deren pH-Wert zeitlich veränderlich ist. In dem Fall kann eine bei hohem pH-Wert bestimmte niedrige Konzentration an hypochloriger Säure dem Betreiber der Messeinrichtung den Eindruck vermitteln, dass ein oberer Grenzwert für den Chlorgehalt eingehalten wird, obwohl die Gefahr besteht, dass der Grenzwert überschritten wird, sobald der pH-Wert des Fluids wieder absinkt. Das gleiche Problem tritt auch bei der messtechnischen Erfassung des Bromgehalts eines Fluids auf. Genau wie hypochlorige Säure (HOCl) ist auch hypobromige Säure (HOBr) eine Säure, die mit steigendem pH-Wert in zunehmendem Maße dissoziiert. Entsprechend ist auch die Konzentration an hypobromiger Säure vom pH-Wert des Fluids abhängig, was die oben genannten Probleme mit sich bringt.However, the use of the measuring devices mentioned above is esp. So problematic if the concentration of the analyte varies depending on the pH of the fluid. This is the case, for example, with the concentration of hypochlorous or hypobromous acid contained in the fluid. Hypochlorous acid (HOCl) is an acid that increasingly dissociates with increasing pH. The concentration of hypochlorous acid at a pH in the range of 5.5 has a maximum, starting from which the concentration decreases with increasing pH. In return, the concentration of hypochlorite ions (ClO - ) in the fluid increases with increasing pH. This process is reversible and causes the measured concentration of hypochlorous acid to be dependent on the pH of the fluid. This is especially problematic if the above-mentioned measuring device is used for sporadic monitoring of compliance with limit values specified for the chlorine content in fluids whose pH value is variable over time. In that case, a low concentration of hypochlorous acid, determined at high pH, may give the operator of the measuring equipment the impression that an upper limit for the chlorine content is being maintained even though there is a risk that the limit will be exceeded as soon as the pH is reached of the fluid drops again. The same problem also occurs in the metrological detection of the bromine content of a fluid. Like hypochlorous acid (HOCl), hypobromous acid (HOBr) is an acid that increasingly dissociates with increasing pH. Accordingly, the concentration of hypobromous acid on the pH of the fluid depends, which brings the above problems with it.
Diesem Problem kann dadurch begegnet werden, dass der Einsatz der vorgenannten Messeinrichtungen auf Anwendungen beschränkt wird, bei denen der pH-Wert des Fluids konstant ist oder nur innerhalb vergleichsweise enger Grenzen variiert.This problem can be addressed by limiting the use of the aforementioned measuring devices to applications in which the pH of the fluid is constant or varies only within comparatively narrow limits.
Alternativ kann der pH-Wert mittels einer separaten Messeinrichtung erfasst werden. Messeinrichtungen zur Bestimmung eines pH-Werts eines Fluids sind z.B. in der
Die in der
Darüber hinaus umfasst die in der
Die in der
Zusätzlich umfasst die in der
Außerdem müssen bei dieser Messeinrichtung Vorkehrungen getroffen werden, die sicher stellen, dass die einzelnen Kettenglieder der Messkette in einigem Abstand voneinander gehalten werden. Nur so können Berührungen der Kettenglieder untereinander vermieden werden, die zu elektrischen Kurzschlüssen und/oder zu mechanische Beschädigungen, insb. der mechanisch empfindlichen Glasmembranen, führen könnten.In addition, precautions must be taken in this measuring device, which ensure that the individual chain links of the measuring chain are kept at some distance from each other. This is the only way to avoid touching the chain links with each other, which could lead to electrical short circuits and / or mechanical damage, in particular the mechanically sensitive glass membranes.
Wird eine Messeinrichtung zur Bestimmung des pH-Werts parallel zu einer mit einem amperometrischen Sensor ausgestatteten Messeinrichtung zur Bestimmung einer vom pH-Wert des Fluids abhängigen Konzentration eines im Fluid enthaltenen Analyten eingesetzt, so müssen die Sensoren beider Messeinrichtungen getrennt voneinander in das Fluid eingetaucht werden. Außerdem müssen beide Messeinrichtungen jeweils mit einer Messelektronik zur Messung der jeweiligen Messgröße ausgestattet werden. Zusätzlich müssen die Messelektroniken der beiden Messeinrichtungen jeweils an eine übergeordnete Einheit angeschlossen werden, die die jeweilige Messeinrichtung mit Energie versorgt und die von den Messeinrichtungen bestimmten Messgrößen empfängt. Erst dann kann die von der einen Messeinrichtung bestimmte Konzentration des Analyten unter Berücksichtigung des von der anderen Messeinrichtung bestimmten pH-Werts einer weiteren Verwendung zugeführt werden.If a measuring device for determining the pH is used parallel to a measuring device equipped with an amperometric sensor for determining a concentration of an analyte contained in the fluid, which depends on the pH of the fluid, the sensors of both measuring devices must be immersed in the fluid separately from one another. In addition, both measuring devices must each be equipped with measuring electronics for measuring the respective measured variable. In addition, the measuring electronics of the two measuring devices must each be connected to a higher-level unit which supplies the respective measuring device with energy and receives the measured variables determined by the measuring devices. Only then can the concentration of the analyte, determined by one measuring device, be used further, taking into account the pH determined by the other measuring device.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung eine Messeinrichtung zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines in einem Fluid enthaltenen Analyten anzugeben, die zugleich eine effiziente Erfassung eines pH-Werts des Fluids ermöglicht.It is an object of the invention to provide a measuring device for the metrological detection of a concentration of an analyte contained in a fluid, which at the same time allows an efficient detection of a pH value of the fluid.
Hierzu umfasst die Erfindung eine Messeinrichtung zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines in einem Fluid enthaltenen Analyten,
- - die eine in das Fluid eintauchbare Sonde umfasst, und
- - deren Sonde einen amperometrischen Sensor zur messtechnischen Erfassung der Konzentration des im Fluid enthaltenen Analyten umfasst, die sich dadurch auszeichnet, dass
- - die den amperometrischen Sensor umfassende Sonde einen potentiometrischen pH-Sensor zur messtechnischen Erfassung eines pH-Werts des Fluids umfasst.
- - Which comprises a probe immersible in the fluid, and
- - whose probe comprises an amperometric sensor for metrological detection of the concentration of the analyte contained in the fluid, which is characterized in that
- - The probe comprising the amperometric sensor comprises a potentiometric pH sensor for metrologically detecting a pH of the fluid.
Eine erste Ausgestaltung zeichnet sich dadurch aus, dass der Analyt ein Analyt ist, dessen Konzentration im Fluid vom pH-Wert des Fluids abhängig ist.A first embodiment is characterized in that the analyte is an analyte whose concentration in the fluid is dependent on the pH value of the fluid.
Eine zweite Ausgestaltung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - die Konzentration ein Chlorgehalt des Fluids ist, der einer Konzentration von im Fluid enthaltener hypochloriger Säure entspricht, oder
- - die Konzentration ein Bromgehalt des Fluids ist, der einer Konzentration von im Fluid enthaltener hypobromiger Säure entspricht.
- the concentration is a chlorine content of the fluid corresponding to a concentration of hypochlorous acid contained in the fluid, or
- the concentration is a bromine content of the fluid corresponding to a concentration of hypobromous acid present in the fluid.
Eine dritte Ausgestaltung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - der amperometrische Sensor eine auf einer Außenseite einer Außenwand der Sonde angeordnete, über eine Anschlussleitung an eine Messelektronik anschließbare Messelektrode und eine auf einer Außenseite einer Außenwand der Sonde angeordnete, über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbare Gegenelektrode umfasst, oder
- - der amperometrische Sensor eine mit einem Elektrolyten befüllte Analyt-Messzelle umfasst,
- -- in der eine über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbare Messelektrode und eine über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbare Gegenelektrode angeordnet sind,
- -- die nach außen durch eine für den Analyten permeable Membran abgeschlossen ist, und
- -- die innerhalb der Sonde derart angeordnet ist, dass die Membran einen Außenwandbereich der Sonde bildet.
- - The amperometric sensor comprises a arranged on an outer side of an outer wall of the probe, connectable via a connecting line to a measuring electronics measuring electrode and arranged on an outer side of an outer wall of the probe, connectable via a connecting cable to the measuring electronics counter electrode, or
- the amperometric sensor comprises an analyte measuring cell filled with an electrolyte,
- in which a measuring electrode which can be connected to the measuring electronics via a connecting line and a counterelectrode which can be connected to the measuring electronics via a connecting line are arranged,
- - which is closed to the outside by a membrane permeable to the analyte, and
- - Which is arranged within the probe such that the membrane forms an outer wall portion of the probe.
Eine erste Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - der pH-Sensor einen pH-sensitiven Feldeffekt-Transistor (ISFET) umfasst, der einen auf einer Außenseite der Sonde angeordneten pH-sensitiven Oberflächenbereich umfasst und dessen Source und Drain jeweils über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbar sind, oder
- - der pH-Sensor
- -- eine mit einer Pufferlösung gefüllte pH-Messzelle, eine in der pH-Messzelle in der Pufferlösung angeordnete, über eine Anschlussleitung an eine Messelektronik anschließbare pH-Elektrode und eine die pH-Messzelle nach außen abschließende pH-sensitive Membran umfasst, wobei die pH-Messzelle innerhalb der Sonde derart angeordnet ist, dass die Membran einen Außenwandbereich der Sonde bildet, und
- -- eine mit einem Elektrolyten gefüllte Referenzzelle, eine in der Referenzzelle angeordnete, über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbare Referenzelektrode, und ein die Referenzzelle nach außen abschließendes, für Ladungsträger permeables Diaphragma umfasst, wobei die Referenzzelle innerhalb der Sonde derart angeordnet ist, dass deren Diaphragma einen Außenwandbereich der Sonde bildet.
- the pH sensor comprises a pH-sensitive field-effect transistor (ISFET) which comprises a pH-sensitive surface region arranged on an outer side of the probe and whose source and drain can be connected to the measuring electronics via a connecting lead, or
- - the pH sensor
- a pH measuring cell filled with a buffer solution, a pH electrode arranged in the pH-measuring cell in the buffer solution, connectable via a connecting line to a measuring electronics, and a pH-sensitive membrane terminating the pH measuring cell to the outside, wherein the pH -Messzelle is arranged within the probe such that the membrane forms an outer wall portion of the probe, and
- a reference cell filled with an electrolyte, a reference electrode arranged in the reference cell and connectable to the measuring electronics via a connecting line, and a diaphragm permeable to charge carriers enclosing the reference cell to the outside, wherein the reference cell is arranged inside the probe such that its Diaphragm forms an outer wall portion of the probe.
Eine zweite Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass die Sonde eine einzige dem amperometrischen Sensor und dem pH-Sensor gemeinsame, über eine Anschlussleitung an die Messelektronik anschließbare Referenzelektrode zur Ableitung eines einem Potential des Fluids entsprechenden Referenzpotentials umfasst.A second development is characterized in that the probe comprises a single reference electrode which can be connected to the measuring electronics via a connecting line and which is common to the amperometric sensor and the pH sensor for the purpose of deriving a reference potential corresponding to a potential of the fluid.
Eine dritte Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - die Sonde eine Messzelle, insb. eine pH-Messzelle oder eine Analyt-Messzelle, umfasst, die außenseitlich allseitig von einem Innenraum der Sonde umgeben ist, der nach außen durch die Außenwand der Sonde abgeschlossen ist, und
- - der Innenraum durch zwei oder mehr in den Innenraum eingesetzte Trennwände in zwei oder mehr voneinander getrennte Teilräume unterteilt ist.
- the probe comprises a measuring cell, in particular a pH measuring cell or an analyte measuring cell, which on the outside is surrounded on all sides by an interior of the probe, which is closed to the outside by the outer wall of the probe, and
- - The interior is divided by two or more inserted into the interior partitions in two or more separate subspaces.
Eine Weiterbildung der letztgenannten Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass einer der Teilräume eine mit dem Elektrolyten gefüllte Referenzzelle umfasst, in der eine Referenzelektrode angeordnet ist und die nach außen durch ein für Ladungsträger permeables Diaphragma abgeschlossen ist, und/oder in einem der Teilräume ein Temperatursensor angeordnet ist.A refinement of the last-mentioned further development is characterized in that one of the subspaces comprises a reference cell filled with the electrolyte, in which a reference electrode is arranged and which is closed to the outside by a diaphragm permeable to charge carriers, and / or a temperature sensor in one of the subspaces is arranged.
Eine Weiterbildung der letztgenannten Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass mindestens eine an die Messelektronik anschließbare Anschlussleitung vorgesehen ist, die innerhalb der Sonde durch einen von dem die Referenzzelle umfassenden Teilraum verschiedenen Teilraum hindurch verläuft.A refinement of the last-mentioned further development is characterized in that at least one connecting line that can be connected to the measuring electronics is provided, which runs through a subspace that is different from the subspace comprising the reference cell within the probe.
Eine vierte Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - die Messeinrichtung eine an den amperometrischen Sensor und den pH-Sensor angeschlossene Messelektronik umfasst,
- - die Messelektronik eine Messschaltung und eine an die Messschaltung angeschlossene intelligent Einheit umfasst,
- - die Messschaltung eine amperometrische Messschaltung zur Erzeugung eines von einer mittels des amperometrischen Sensors messtechnisch erfassten Konzentration des Analyten abhängigen Ausgangssignals und eine pH-Messchaltung zur Erzeugung eines von einem mittels des pH-Sensors messtechnisch erfassten pH-Wert des Fluids abhängigen Ausgangssignals umfasst, und
- - die intelligente Einheit derart ausgebildet ist, dass sie anhand der Ausgangssignale der amperometrischen Messschaltung und der pH-Messschaltung die Konzentration des im Fluids enthaltenen Analyten, einen pH-Wert des Fluids und/oder eine bezüglich des mittels des pH-Sensors erfassten pH-Werts kompensierte Konzentration des Analyten bestimmt.
- the measuring device comprises a measuring electronics connected to the amperometric sensor and the pH sensor,
- the measuring electronics comprise a measuring circuit and an intelligent unit connected to the measuring circuit,
- the measuring circuit comprises an amperometric measuring circuit for generating an output signal dependent on a concentration of the analyte measured by means of the amperometric sensor, and a pH measuring circuit for generating an output signal dependent on a pH value of the fluid measured by means of the pH sensor, and
- - The intelligent unit is designed such that it based on the output signals of the amperometric measuring circuit and the pH measuring circuit, the concentration of the analyte contained in the fluid, a pH of the fluid and / or with respect to the pH detected by means of the pH sensor compensated concentration of the analyte determined.
Eine Weiterbildung der Messeinrichtung gemäß der zweiten und der vierten Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - die pH-Messschaltung einen an die pH-Elektrode angeschlossenen Impedanzwandler und einen der pH-Messschaltung und der amperometrischen Messschaltung gemeinsamen, an die Referenzelektrode angeschlossenen Impedanzwandler umfasst,
- - das Ausgangssignal der pH-Messschaltung eine im Messbetrieb zwischen den Ausgängen der beiden Impedanzwandler anliegende Ausgangsspannung ist,
- - die amperometrische Messschaltung einen an die Referenzelektrode und die Gegenelektrode angeschlossenen Potentiostaten umfasst, der den der pH-Messschaltung und der amperometrischen Messschaltung gemeinsamen, an die Referenzelektrode angeschlossenen Impedanzwandler umfasst, und der derart ausgebildet ist, dass er eine mittels des Potentiostaten an die Gegenelektrode angelegte Spannung auf einen Wert regelt, bei dem sich zwischen der Messelektrode und der Referenzelektrode eine Potentialdifferenz einer vorgegebenen Größe einstellt, und
- - die amperometrische Messschaltung einen an die Messelektrode angeschlossenen Strom-Spannungswandler umfasst, der als Ausgangssignal eine einem über die Messelektrode fließenden Strom entsprechende Ausgangsspannung erzeugt.
- the pH measuring circuit comprises an impedance converter connected to the pH electrode and an impedance converter common to the pH measuring circuit and the amperometric measuring circuit and connected to the reference electrode,
- the output signal of the pH measuring circuit is an output voltage present in the measuring operation between the outputs of the two impedance converters,
- - the amperometric measuring circuit comprises a potentiostat connected to the reference electrode and the counterelectrode, which comprises the impedance converter common to the pH measuring circuit and the amperometric measuring circuit and connected to the reference electrode, and which is designed such that it applies a voltage applied to the counterelectrode by means of the potentiostat regulated to a value at which a potential difference of a predetermined magnitude is established between the measuring electrode and the reference electrode, and
- - The amperometric measuring circuit comprises a current-voltage converter connected to the measuring electrode, which generates an output signal corresponding to a current flowing through the measuring electrode current corresponding output voltage.
Eine Weiterbildung der Messeinrichtung gemäß der vierten Weiterbildung oder deren Weiterbildung zeichnet sich dadurch aus, dass
- - ein der intelligenten Einheit zugeordneter Speicher vorgesehen ist, in dem eine vorab bestimmte Abhängigkeit der Konzentration des Analyten vom pH-Wert des Fluids abgelegt ist, und
- - die intelligente Einheit derart ausgebildet ist, dass sie im Messbetrieb anhand der Ausgangssignale der pH-Messschaltung und der amperometrischen Messschaltung oder alternativ anhand der diesen Ausgangssignalen von der intelligenten Einheit zugeordneten Messwerten eine bezüglich des pH-Werts kompensierte Konzentration des Analyten bestimmt,
- - wobei die bezüglich des pH-Werts kompensierte Konzentration gleich derjenigen anhand der Abhängigkeit der Konzentration des Analyten vom pH-Wert bestimmbaren Konzentration des Analyten ist, die das Fluid bei unverändertem Analytgehalt bei einem vorbestimmten pH-Wert oder einem vom Benutzer über eine Schnittstelle der Messeinrichtung vorgebbarer pH-Wert aufweisen würde.
- a memory allocated to the intelligent unit is provided, in which a predefined dependency of the concentration of the analyte on the pH value of the fluid is stored, and
- the intelligent unit is designed in such a way that it determines a pH-compensated concentration of the analyte during measurement operation on the basis of the output signals of the pH measuring circuit and the amperometric measuring circuit or alternatively on the basis of the measured values assigned to these output signals by the intelligent unit,
- - Wherein the pH compensated with the concentration equal to that on the basis of the dependence of the concentration of the analyte of the pH determinable concentration of the analyte, the fluid at an unchanged analyte content at a predetermined pH or the user via an interface of the measuring device would have predetermined pH.
Eine Weiterbildung der Messeinrichtung gemäß der vierten Weiterbildung oder deren Weiterbildungen zeichnet sich dadurch aus, dass
- - die Sonde einen über Anschlussleitungen an die Messelektronik anschließbaren Temperatursensor umfasst.
- - die Messschaltung eine an den Temperatursensor angeschlossene Temperaturmessschaltung zur Erzeugung eines temperaturabhängigen Ausgangssignals umfasst, und
- - die intelligente Einheit derart ausgebildet ist, dass sie im Messbetrieb anhand von in einem der Einheit zugeordneten Speicher abgelegten Abhängigkeiten der jeweiligen Messgröße von der Temperatur des Fluids und den Ausgangssignalen der pH-Messschaltung, der amperometrischen Messschaltung und/oder der Temperaturmessschaltung die Temperatur des Fluids, eine bezüglich der Temperatur kompensierte Konzentration des Analyten, einen bezüglich der Temperatur des Fluids kompensierten pH-Wert, und/oder eine bezüglich der Temperatur und des pH-Werts kompensierte Konzentration des Analyten bestimmt.
- - The probe comprises a connectable via connecting cables to the measuring electronics temperature sensor.
- - The measuring circuit comprises a temperature sensor connected to the temperature measuring circuit for generating a temperature-dependent output signal, and
- - The intelligent unit is designed such that it in measurement operation based on stored in one of the unit memory dependencies of the respective measured variable of the temperature of the fluid and the output signals of the pH measuring circuit, the amperometric measuring circuit and / or the temperature measuring circuit, the temperature of the fluid , a temperature compensated concentration of the analyte, a pH compensated for the temperature of the fluid, and / or a temperature and pH compensated concentration of the analyte.
Weiter umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Kalibration einer erfindungsgemäßen Messeinrichtung, bei dem mit der Messeinrichtung
- - nacheinander Referenzmessungen in mindestens zwei verschiedenen Referenzfluiden mit unterschiedlichem, bekanntem pH-Wert ausgeführt werden, wobei die Referenzfluide mindestens ein analytfreies Referenzfluid umfassen,
- - anhand der bekannten pH-Werte der Referenzfluide und der während der Referenzmessungen erhaltenen Ausgangssignale der pH-Messschaltung eine Abhängigkeit der Ausgangssignale der pH-Messschaltung vom pH-Wert bestimmt wird,
- - anhand eines während der mit dem analytfreien Referenzfluid ausgeführten Referenzmessung erhaltenen Ausgangssignals der amperometrischen Messschaltung ein Nullpunkt einer Abhängigkeit des Ausgangssignals der amperometrischen Messschaltung von der Konzentration des Analyten bestimmt wird,
- - mindestens eine weitere Referenzmessung in einem analythaltigen Referenzfluid mit bekannter Analyt-Konzentration ausgeführt wird, und
- - anhand des Nullpunkts, der bekannten Analyt-Konzentration des analythaltigen Referenzfluids oder den bekannten Analyt-Konzentrationen der analythaltigen Referenzfluide, sowie anhand der während der weiteren Referenzmessungen erhaltenen Ausgangssignale der amperometrischen Messschaltung eine Abhängigkeit des Ausgangssignals der amperometrischen Messschaltung von der Konzentration des Analyten bestimmt wird.
- - successively reference measurements are carried out in at least two different reference fluids of different, known pH, wherein the reference fluids comprise at least one analyte-free reference fluid,
- on the basis of the known pH values of the reference fluids and the output signals of the pH measuring circuit obtained during the reference measurements, a dependence of the output signals of the pH measuring circuit on the pH value is determined,
- a zero point of a dependency of the output signal of the amperometric measuring circuit on the concentration of the analyte is determined on the basis of an output signal of the amperometric measuring circuit obtained during the reference measurement carried out with the analyte-free reference fluid,
- - at least one further reference measurement is carried out in an analyte-containing reference fluid having a known analyte concentration, and
- - Based on the zero point, the known analyte concentration of the analyte-containing reference fluid or the known analyte concentrations of the analyte-containing reference fluids, and based on the output signals of the amperometric measurement circuit obtained during the further reference measurements, a dependence of the output signal of the amperometric measurement circuit of the concentration of the analyte is determined.
Erfindungsgemäße Messeinrichtungen bieten den Vorteil, dass nur eine einzige Sonde in das Fluid eingetaucht werden muss, um sowohl die Konzentration des Analyten als auch den pH-Wert des Fluids messtechnisch zu erfassen. Dabei bildet die Sonde eine Einstabmesskette, die auf einfache Weise in das Fluid eingesetzt werden kann, ohne dass Vorkehrungen getroffen werden müssen, um Berührungen einzelner Sensor-Komponenten untereinander zu vermeiden, die elektrische Kurzschlüsse und/oder mechanische Beschädigungen zur Folge haben könnten.Measuring devices according to the invention have the advantage that only a single probe has to be immersed in the fluid in order to metrologically detect both the concentration of the analyte and the pH of the fluid. In this case, the probe forms a combination electrode that can be easily inserted into the fluid without having to take precautions to avoid contact between individual sensor components, the electrical short circuits and / or or mechanical damage could result.
Erfindungsgemäße Messeinrichtungen sind insb. dann von Vorteil, wenn die Konzentration des Analyten vom pH-Wert des Fluids abhängig ist. In dem Fall steht über den pH-Sensor unmittelbar der für die korrekte Beurteilung der messtechnisch erfassten Konzentration des Analyten relevante pH-Wert zur Verfügung. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass der amperometrische Sensor und der pH-Sensor über eine einzige Messelektronik betrieben werden können, mittels derer dann die Konzentration des Analyten, der pH-Wert und/oder eine bezüglich des pH-Werts kompensierte Konzentration des Analyten bestimmt werden kann.Measuring devices according to the invention are of particular advantage if the concentration of the analyte depends on the pH of the fluid. In this case, the pH sensor relevant for the correct assessment of the metrologically detected concentration of the analyte is directly available via the pH sensor. Another advantage is that the amperometric sensor and the pH sensor can be operated via a single measuring electronics, by means of which then the concentration of the analyte, the pH value and / or a pH-compensated concentration of the analyte can be determined can.
Die Erfindung und deren Vorteile werden nun anhand der Figuren der Zeichnung, in denen zwei Ausführungsbeispiele dargestellt sind, näher erläutert; gleiche Elemente sind in den Figuren mit denselben Bezugszeichen versehen.
-
1 zeigt: eine erfindungsgemäße Messeinrichtung; -
2 zeigt: eine Schnittzeichnung einer anstelle der Sonde von1 einsetzbaren Sonde; -
3 zeigt: die Messschaltung von1 ; -
4 zeigt: eine weitere erfindungsgemäße Messeinrichtung; und -
5 zeigt: eine Schnittzeichnung der Sonde von4 .
-
1 shows: a measuring device according to the invention; -
2 shows a sectional drawing of a probe instead of1 usable probe; -
3 shows: the measuring circuit of1 ; -
4 shows: a further measuring device according to the invention; and -
5 shows: a sectional drawing of the probe of4 ,
Die Erfindung betrifft eine Messeinrichtung zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines in einem Fluid enthaltenen Analyten, die eine in das Fluid eintauchbare Sonde umfasst, und deren Sonde einen amperometrischen Sensor zur messtechnischen Erfassung der Konzentration des im Fluid enthaltenen Analyten umfasst. Erfindungsgemäß umfasst diese Sonde zusätzlich einen potentiometrischen pH-Sensor.The invention relates to a measuring device for metrological detection of a concentration of an analyte contained in a fluid, which comprises a probe immersible in the fluid, and whose probe comprises an amperometric sensor for metrological detection of the concentration of the analyte contained in the fluid. According to the invention, this probe additionally comprises a potentiometric pH sensor.
Die Vorrichtung wird vorzugsweise zur messtechnischen Erfassung einer Konzentration eines im Fluid enthaltenen Analyten eingesetzt, dessen Konzentration vom pH-Wert des Fluids abhängig ist. So kann mit der Messeinrichtung z.B. eine häufig auch als Konzentration an freiem Chlor oder als Chlorgehalt bezeichnete vom pH-Wert abhänigige Konzentration an im Fluid enthaltener hypochloriger Säure (HOCl) messtechnisch erfasst werden. Alternativ kann z.B. eine häufig auch als Konzentration an freiem Brom oder als Bromgehalt bezeichnete vom pH-Wert abhänigige Konzentration an im Fluid enthaltener hypobromiger Säure (HOBr) messtechnisch erfasst werden.The device is preferably used for metrological detection of a concentration of an analyte contained in the fluid, the concentration of which depends on the pH value of the fluid. Thus, with the measuring device e.g. a concentration of hypochlorous acid (HOCl), which is frequently referred to as the concentration of free chlorine or chlorine, and which is dependent on the pH, can be measured. Alternatively, e.g. frequently referred to as the concentration of free bromine or bromine content, the pH-dependent concentration of hypobromous acid (HOBr) contained in the fluid can be measured.
Messelektrode Ea und Gegenelektrode Eb bestehen aus Metall und können unterschiedliche Formgebungen aufweisen. Dabei kann die Messelektrode Ea z. B. aus Platin oder aus Gold bestehen und die Gegenelektrode Eb kann z.B. aus Silber, Gold, Platin, Kupfer oder einem anderen elektrisch leitfähigen Metall bestehen. In dem
Der potentiometrische pH-Sensor umfasst in den in
In den in
Erfindungsgemäße Messeinrichtungen bieten den Vorteil, dass deren Sensoren mit einer einzigen, an die Anschlussleitungen anschließbaren Messelektronik
Die in
Die Eingangsschaltung
Die Messschaltung
Des Weiteren umfasst die Messschaltung
Vorzugsweise ist die Messchaltung
Die pH-Messschaltung 35 der in
Bei dieser Ausführungsform wird das Ausgangssignal UpH der pH-Messschaltung 35 in Form einer im Messbetrieb zwischen den beiden Ausgängen A1 und A2 anliegenden bzw. über die beiden Ausgänge A1 und A2 abgreifbaren Ausgangsspannung UpH ausgegeben, die der vom pH-Wert abhängigen Potentialdifferenz zwischen dem über die pH-Elektrode EpH abgegriffenen Messpotential und dem über die Referenzelektrode Eref abgegriffenen Referenzpotential entspricht.In this embodiment, the output signal is U pH of the pH-measuring circuit output U pH in the form of A1 and A2 applied in measurement operation between the two outputs and can be tapped via the two outputs A1 and
Die amperometrische Messschaltung
Die an die Messschaltung
Die Abhängigkeiten der Ausgangsignale U(ICl2), UpH der amperometrischen Messschaltung
Bei der Kalibration erfindungsgemäßer Messeinrichtungen wird vorzugsweise derart verfahren, dass nacheinander Referenzmessungen in mindestens zwei verschiedenen Referenzfluiden mit unterschiedlichem, bekanntem pH-Wert ausgeführt werden und anhand der bekannten pH-Werte der Referenzfluide und der während der Referenzmessungen erhaltenen Ausgangssignale UpH der pH-Messschaltung 35 eine Abhängigkeit der Ausgangssignale UpH der pH-Messschaltung 35 vom pH-Wert bestimmt wird. Bei vergleichsweise linearer Abhängigkeit des elektrischen Ausgangssignals UpH der pH-Messschaltung 35 vom pH-Wert genügen hierzu zwei in Referenzfluiden mit unterschiedlichem bekanntem pH-Wert ausgeführte Referenzmessungen, anhand derer dann Nullpunkt und Spanne der Abhängigkeit des elektrischen Ausgangssignals UpH vom pH-Wert bestimmt werden können.When calibrating measuring devices according to the invention, it is preferable to carry out reference measurements in succession in at least two different reference fluids having different, known pH values and based on the known pH values of the reference fluids and the output signals U pH of the
Dabei wird mindestens eine dieser Referenzmessungen mit einem analytfreien Referenzfluid ausgeführt. Ein analytfreies Referenzfluid ist ein Fluid, das den Analyten, dessen Konzentration von der Messeinrichtung im Messbetrieb messtechnisch erfasst werden soll, nicht enthält. Anhand des während dieser Referenzmessung erhaltenen Ausgangssignals U(IA) der amperometrischen Messschaltung
Dieses Verfahren bietet den Vorteil, dass für die Kalibration erfindungsgemäßer Messeinrichtungen eine Referenzmessung weniger durchgeführt werden muss, als bei der Kalibration von zwei Messeinrichtungen, von denen eine die Konzentration des Analyten und die andere den pH-Wert bestimmt. Weisen die Ausgangssignale U(IA), UpH beider Sensoren eine vergleichsweise lineare Abhängigkeit von der zugehörigen Messgröße auf, so sind nur drei Referenzmessungen erforderlich.This method offers the advantage that for the calibration of measuring devices according to the invention a reference measurement must be carried out less than in the calibration of two measuring devices, one of which determines the concentration of the analyte and the other the pH. If the output signals U (I A ), U pH of both sensors have a comparatively linear dependence on the associated measured variable, then only three reference measurements are required.
Alternativ oder zusätzlich zu den vorgenannten Abhängigkeiten ist im Speicher 33 vorzugsweise eine vorab bestimmte Abhängigkeit der Konzentration des Analyten vom pH-Wert des Fluids abgelegt, anhand derer die intelligente Einheit
Die Erfindung ist nicht auf die zuvor beschriebenen Ausführungsformen beschränkt. So kann die Sonden einer erfindungsgemäßen Messeinrichtung z.B. eine andere Ausführungsform eines amperometrischen Sensors und/oder eine andere Ausführungsform eines potentiometrischen pH-Sensors aufweisen.The invention is not limited to the embodiments described above. Thus, the probes of a measuring device according to the invention may e.g. another embodiment of an amperometric sensor and / or another embodiment of a potentiometric pH sensor.
Die Analyt-Messzelle
Alternativ kann die Analyt-Messzelle
Der in
Auch die in
Erfindungsgemäße Messeinrichtungen werden vorzugsweise zur messtechnischen Erfassung, zur Messung und/oder zur Überwachung der Konzentration des Analyten, des pH-Werts und/oder der bezüglich des pH-Werts kompensierten Konzentration des Analyten verwendet.Measuring devices according to the invention are preferably used for measuring, measuring and / or monitoring the concentration of the analyte, the pH and / or the concentration of the analyte which is compensated for the pH value.
Optional kann die Funktionalität erfindungsgemäßer Messeinrichtungen dadurch erweitert werden, dass in den Sonden
In dem Fall bildet die Temperatur des Fluids eine weitere Messgröße, die zusätzlich zu der Konzentration des Analyten, dem pH-Wert und/oder der bezüglich des pH-Werts kompensierten Konzentration des Analyten mittels der Messeinrichtung messtechnisch erfasst, gemessen und/oder überwacht werden kann. Alternativ oder zusätzlich hierzu wird die mittels des Temperatursensors T erfasste Temperatur des Fluids vorzugsweise zur Kompensation eines temperaturabhängigen Messfehlers der Konzentration des Analyten, des pH-Werts und/oder der bezüglich des pH-Werts kompensierten Konzentration des Analyten verwendet. In dem Fall ist die intelligente Einheit
- - die Temperatur des Fluids,
- - eine bezüglich der Temperatur kompensierte Konzentration des Analyten,
- - einen bezüglich der Temperatur des Fluids kompensierten pH-Werts, und/oder
- - eine bezüglich der Temperatur und des pH-Werts kompensierte Konzentration des Analyten bestimmt.
- the temperature of the fluid,
- a temperature-compensated concentration of the analyte,
- a pH compensated for the temperature of the fluid, and / or
- - Determines a temperature and pH compensated for the concentration of the analyte.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Sondeprobe
- 33
- Messelektronikmeasuring electronics
- 55
- Sondeprobe
- 77
- Messzellecell
- 99
- Membranmembrane
- 1111
- Referenzzellereference cell
- 1313
- Diaphragmadiaphragm
- 1515
- Trennwandpartition wall
- 1717
- Messschaltungmeasuring circuit
- 1919
- intelligente Einheitintelligent unit
- 2121
- Eingangsschaltunginput circuit
- 2323
- Schnittstelleinterface
- 2525
- EnergieversorgungsschaltungPower supply circuit
- 2727
- Kommunikationseinrichtungcommunicator
- 2929
- Schnittstelleinterface
- 3131
- übergeordnete Einheitparent unit
- 3333
- SpeicherStorage
- 3535
- pH-MessschaltungpH measurement circuit
- 3737
- Chlor-MessschaltungChloro-measuring circuit
- 3939
- Potentiostatpotentiostat
- 4141
- Strom-SpannungswandlerCurrent-voltage converter
- 4545
- Sondeprobe
- 4747
- Chlor-MesszelleChloro-measuring cell
- 4949
- Membranmembrane
- 5151
- pH- sensitiven-Feldeffekt-Transistor (ISFET)pH Sensitive Field Effect Transistor (ISFET)
- 5353
- Oberflächenbereichsurface area
- 5555
- Sourcesource
- 5757
- Draindrain
- 5959
- TemperaturmessschaltungTemperature measuring circuit
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 102008055107 A1 [0012, 0013, 0014]DE 102008055107 A1 [0012, 0013, 0014]
- DE 102013109105 A1 [0012, 0015, 0016]DE 102013109105 A1 [0012, 0015, 0016]
- EP 1396718 A1 [0063]EP 1396718 A1 [0063]
- DE 19857953 A1 [0063]DE 19857953 A1 [0063]
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| DE (1) | DE102017103684A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110006965A (en) * | 2019-04-11 | 2019-07-12 | 厦门英仕卫浴有限公司 | A kind of intelligent shower of real-time detection chlorine residue |
| DE102018208482A1 (en) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Potentiometric measuring chain and method for pH determination |
| JP2020034351A (en) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | ユニバーサル製缶株式会社 | Water quality measuring device |
| DE102019107625A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Method for in-process adjustment of a potentiometric sensor of a measuring arrangement |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940946A (en) | 1988-12-13 | 1990-07-10 | Sampson Nazaryan | Pool water sensor with an extendible pronged probe for determining pH and chlorine levels |
| DE19844179A1 (en) | 1998-09-28 | 2000-03-30 | Usf Wallace & Tiernan Gmbh | Fuzzy logic process measures free chlorine, redox potential and pH value to minimize the release of excess disinfectant agent |
| DE19857953A1 (en) | 1998-12-16 | 2000-07-06 | Conducta Endress & Hauser | Device for measuring the concentration of ions in a measuring liquid |
| EP1396718A1 (en) | 2002-09-06 | 2004-03-10 | Mettler-Toledo GmbH | Electrochemical sensor |
| DE102008055107A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Measuring probe for electrochemical measurements |
| DE202011101241U1 (en) | 2011-05-30 | 2011-10-20 | Jumo Gmbh & Co. Kg | electrode assembly |
| US20120234696A1 (en) | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Digital Concepts Of Missouri, Inc. | Electrodes, sensors and methods for measuring components in water |
| DE102011085841A1 (en) | 2011-11-07 | 2013-05-08 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Method for determining and / or monitoring at least one process variable of a medium, electrochemical sensor and system |
| DE102011087188A1 (en) | 2011-11-28 | 2013-05-29 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Method for determining process variable of medium by electrochemical sensor, involves assigning reference half cell with temperature sensor, so that process variable is determined using temperatures detected by sensors |
| DE102012101254A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Measuring arrangement and method for detecting an analyte concentration in a measuring medium |
| DE102013101420A1 (en) | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Electrochemical sensor e.g. potentiometric sensor for sensing pH concentration in test sample, has electrical conductor that is provided with enamel coating enclosure along longitudinal extent extending portion |
| WO2014165659A2 (en) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | University Of Massachusetts | An electrochemical tongue |
| DE102013106032A1 (en) | 2013-06-11 | 2014-12-11 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Sensor for detecting an analyte concentration |
| DE102013109105A1 (en) | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | measuring arrangement |
| DE102013013601A1 (en) | 2013-08-19 | 2015-03-12 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Sensor for detecting an analyte concentration |
| EP3109629A2 (en) | 2015-04-08 | 2016-12-28 | Digital Concepts of Missouri, Inc. | Sensor with memory storing calibration information |
| DE102015121807A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Method for the automated production of a workpiece having at least one diaphragm |
| DE102016103158A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Sensor for detecting an analyte concentration of a medium |
| DE102015122608A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Sensor for detecting an analyte concentration of a medium and method for its production |
-
2017
- 2017-02-23 DE DE102017103684.9A patent/DE102017103684A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940946A (en) | 1988-12-13 | 1990-07-10 | Sampson Nazaryan | Pool water sensor with an extendible pronged probe for determining pH and chlorine levels |
| DE19844179A1 (en) | 1998-09-28 | 2000-03-30 | Usf Wallace & Tiernan Gmbh | Fuzzy logic process measures free chlorine, redox potential and pH value to minimize the release of excess disinfectant agent |
| DE19857953A1 (en) | 1998-12-16 | 2000-07-06 | Conducta Endress & Hauser | Device for measuring the concentration of ions in a measuring liquid |
| EP1396718A1 (en) | 2002-09-06 | 2004-03-10 | Mettler-Toledo GmbH | Electrochemical sensor |
| DE102008055107A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Measuring probe for electrochemical measurements |
| US20120234696A1 (en) | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Digital Concepts Of Missouri, Inc. | Electrodes, sensors and methods for measuring components in water |
| DE202011101241U1 (en) | 2011-05-30 | 2011-10-20 | Jumo Gmbh & Co. Kg | electrode assembly |
| DE102011085841A1 (en) | 2011-11-07 | 2013-05-08 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Method for determining and / or monitoring at least one process variable of a medium, electrochemical sensor and system |
| DE102011087188A1 (en) | 2011-11-28 | 2013-05-29 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Method for determining process variable of medium by electrochemical sensor, involves assigning reference half cell with temperature sensor, so that process variable is determined using temperatures detected by sensors |
| DE102012101254A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Measuring arrangement and method for detecting an analyte concentration in a measuring medium |
| DE102013101420A1 (en) | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Electrochemical sensor e.g. potentiometric sensor for sensing pH concentration in test sample, has electrical conductor that is provided with enamel coating enclosure along longitudinal extent extending portion |
| WO2014165659A2 (en) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | University Of Massachusetts | An electrochemical tongue |
| DE102013106032A1 (en) | 2013-06-11 | 2014-12-11 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Sensor for detecting an analyte concentration |
| DE102013013601A1 (en) | 2013-08-19 | 2015-03-12 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Sensor for detecting an analyte concentration |
| DE102013109105A1 (en) | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | measuring arrangement |
| EP3109629A2 (en) | 2015-04-08 | 2016-12-28 | Digital Concepts of Missouri, Inc. | Sensor with memory storing calibration information |
| DE102015121807A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Method for the automated production of a workpiece having at least one diaphragm |
| DE102016103158A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Sensor for detecting an analyte concentration of a medium |
| DE102015122608A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-22 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Sensor for detecting an analyte concentration of a medium and method for its production |
Non-Patent Citations (17)
| Title |
|---|
| +GF+ Signet 4630 freiem Chloranalysatorsystem Bedienungsanweisung 06.05.2015 http://www.gfps.com/appgate/ecat/common_flow/100027/CH/de/4647/download/document.html |
| BANNA, Muinul H. [et al.]: Online drinking water quality monitoring: review on available and emerging technologies. In: Critical reviews in environmental science and technology, Vol. 44, 2014, No. 12, S. 1370-1421. - ISSN 1064-3389http://dx.doi.org/10.1080/10643389.2013.781936 |
| Blue I HYDROGUARD® HG-202 Amperometric Free Chlorine and pH Controller for Swimming Pools & SPA 18.04.2013 https://3.imimg.com/data3/KL/DA/MY-5168702/amperometric-free-chlorine-ph-controller.pdf |
| DKK-TOA Water Quality Meter Model WQC-24 08.07.2004 http://www.analyticon.com/products/portable-handheld-meters/docs/wqc24_lit.pdf |
| Endress+Hauser Conducta Betriebsanleitung; Chloromax CCS142D ; Digitaler Sensor mit Memosens-Technologie zur Bestimmung von freiem Chlor 13.08.2015 https://portal.endress.com/wa001/dla/5000212/9589/000/03/BA00419CDE_1415.pdf |
| Endress+Hauser Liquiline Produktportfolio, 12.01.2017 https://portal.endress.com/wa001/dla/5000998/4908/000/01/FA01018CDE_0216_Analyse_Portfolio.pdf |
| Engelhardt Terry L., Malkov Vadim B., Chlorination, Chloramination and Chlorine Measurement ©Hach Company, 2015, 18.11.2015 https://www.hach.com/asset-get.download.jsa?id=20055535006 |
| Free Chlorine FCL Analyzer with 499ACL Zero Point Calibration Rosemount Analytical YouTube Video Am 28.08.2012 veröffentlicht https://www.youtube.com/watch?v=xlZHhFcsTXk |
| Halogen Systems Sensor Brochure 19.09.2016 http://www.howelllabs.com/products/?route=product/download/download&download_id=107 |
| KADEN, Heiner: Geschichte der pH-Glaselektrode und der pH-Messtechnik. In. Technisches Messen, 2010, Vol. 77, No.3, S. 129-139. |
| KAPTA 3000-AC4 IN-LINE MULTI-PARAMETER WATER SENSOR Chlorine, Conductivity, Pressure, Temperature 31.05.2012 http://www.endetec.com/endetec/ressources/files/1/20117,LIT-EN-032-02_KAPTA-3000-AC4-Produ.pdf |
| QIN, Yiheng, et al. Microfabricated electrochemical pH and free chlorine sensors for water quality monitoring: Recent advances and research challenges. RSC Advances, 2015, 5. Jg., Nr. 85, S. 69086-69109. |
| Signet Signet 2630-X-Reihe Amperometrische Chlorelektroden 25.04.2012 http://www.gfps.com/appgate/ecat/common_flow/100027/CH/de/4656/download/document.html |
| STOREY, Michael V.; VAN DER GAAG, Bram; BURNS, Brendan P. Advances in on-line drinking water quality monitoring and early warning systems. Water Research, 2011, 45. Jg., Nr. 2, S. 741-747. |
| Thermo Scientific AquaSensors DataStick AquaChlor Free Chlorine Sensor and Monitoring System 04.10.2013 https://assets.thermofisher.com/TFS-Assets/LSG/Catalogs/Orion-AquaSensors-process-water-catalog-EN.pdf |
| WTW Drinking Water Monitoring Ready-to-use systems for monitoring of quality relevant parameters in drinking water 22.04.2009 http://www.pollution-ppm.co.uk/pdf/2011/WTW%20Drinking%20Water%20Instrumentation.pdf |
| XU, Zhiheng, et al. Real-time in situ sensing of multiple water quality related parameters using micro-electrode array (MEA) fabricated by inkjet-printing technology (IPT). Sensors and Actuators B: Chemical, 2016, 237. Jg., S. 1108-1119. |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018208482A1 (en) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Potentiometric measuring chain and method for pH determination |
| DE102018208482B4 (en) | 2018-05-29 | 2024-03-14 | Atspiro Aps | Potentiometric measuring chain and method for pH value determination |
| JP2020034351A (en) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | ユニバーサル製缶株式会社 | Water quality measuring device |
| JP7134022B2 (en) | 2018-08-28 | 2022-09-09 | アルテミラ製缶株式会社 | Water quality measuring device |
| DE102019107625A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg | Method for in-process adjustment of a potentiometric sensor of a measuring arrangement |
| CN110006965A (en) * | 2019-04-11 | 2019-07-12 | 厦门英仕卫浴有限公司 | A kind of intelligent shower of real-time detection chlorine residue |
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