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Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung enthaltend Tricyclodecanmethylisononanoat (INCI: Tricyclodecanemethyl Isononanoate) und einen Precursor für 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan.
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Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut” ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280–320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320–400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
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Zum Schutz der Haut wurde daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung zusammengefasst.
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Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen.
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In Sonnenschutzmitteln wird üblicherweise 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan als UV-A-Filter eingesetzt. Dieser UV-Filter hat jedoch den bekannten Nachteil, allein nicht besonders photostabil zu sein, sondern sich insbesondere unter UV-B-Strahlung langsam zu zersetzen.
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Werden der Zubereitung keine weiteren Stabilisatoren (beispielsweise Octocrylen) zugesetzt, führt dieser Zersetzungsprozess zu einer geringeren Haltbarkeit des Produktes insgesamt und insbesondere zu einem mit der Zeit abnehmenden UV-A-Schutz.
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Ferner hat 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan den ebenfalls bekannten Nachteil, in kosmetischen Zubereitungen nicht besonders gut löslich zu sein, sondern relativ schnell aus der Zubereitung auszukristallisieren. Auch dies beeinträchtigt die Haltbarkeit und Lagerfähigkeit der Sonnenschutzmittel, insbesondere deren Lager- und Temperaturstabilität.
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Ein relativ neuer Ansatz, diese Probleme von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan in kosmetischen Zubereitungen zu lösen, besteht darin, chemische Vorstufen (sogenannte Precursor) von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan in den Zubereitungen einzusetzen. Diese dienen dann, da sie sich unter Sonnenlicht in das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan umwandeln, als Ausgangsstoff für einen bei der Anwendung entstehenden UV-A-Schutz. Derartige Ausgangsstoffe (Precursor) sind beispielsweise in der
WO2006/100225 offenbart.
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Nachteilig am Stande der Technik ist jedoch der Umstand, dass die Precursor sich nur relativ langsam und unvollständig in das zu bildende 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan umwandeln. Dies gilt insbesondere für die folgende Umwandlungsreaktion:
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Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein kosmetisches Sonnenschutzmittel enthaltend Verbindung 1 zu entwickeln, bei dem die photochemische Umwandlungsreaktion schneller und vollständiger erfolgt als in den Rezepturen des Standes der Technik.
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Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch eine kosmetische Zubereitung enthaltend
- a) Tricyclodecanmethylisononanoat (INCI: Tricyclodecanemethyl Isononanoate) und
- b) Verbindung 1.
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Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich durch eine deutlich schnellere und vollständigere Umwandlung des Precursors unter UV-Licht in 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan aus, als dies bei den Zubereitungen des Standes der Technik der Fall ist. Zubereitungen, wie sie aus der
WO2006/060886 bekannt sind, enthalten in der Regel Dimethicone. Im Vergleich (siehe Vergleichsversuch) zu Dimethicone ist die Umwandlungsrate unter vergleichbaren Bedingungen in Gegenwart von Tricyclodecanmethylisononanoat signifikant größer.
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Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben darüber hinaus den überraschenden Vorteil, dass sie vor der Anwendung (d. h. bevor die mit der Zubereitung eingecremte Haut dem Sonnenlicht ausgesetzt wird) eine deutlich geringere Gelbfärbung aufweisen, als dies bei Zubereitungen der Fall ist, die eine äquivalente Menge an 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan enthalten. Darüber hinaus führen die erfindungsgemäßen Zubereitungen zu einer deutlich reduzierteren Textilverfleckung (Gelbfärbung), als dies bei Zubereitungen der Fall ist, die eine äquivalente Menge an 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan enthalten, wenn die Zubereitungen vor, während oder nach der Anwendung auf der Haut in Kontakt mit Textilien geraten.
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Zwar kennt der Stand der Technik die
WO2006/100225 ,
EP 2488537 ,
EP2311844 ,
WO2011/045389 ,
US 2012/0230932 ,
US 8945522 ,
DE 102011115285 ,
WO 2013/045016 ,
EP 2568953 ,
FR 2857663 ,
EP 1648849 und
US 2013/0058879 , doch konnten diese Schriften nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
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Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung Verbindung 1 in einer Konzentration von 0,1 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
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Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung Verbindung 1 in einer Konzentration von 1 bis 4,75 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
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Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung Tricyclodecanmethylisononanoat in einer Konzentration von 0,1% bis 15 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
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Es ist bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung Tricyclodecanmethylisononanoat in einer Konzentration von 1 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
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Die erfindungsgemäße Zubereitung kann erfindungsgemäß vorteilhaft ein oder mehrere Dialkyladipate enthalten.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt die Gesamtkonzentration an Dialkyladipaten in der Zubereitung von 0,5 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (D. h. wenn die Zubereitung nur ein Dialkyladipat enthält, entspricht diese Konzentration der Einzelkonzentration dieses Dialkyladipates).
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Dialkyladipate gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Dimethyladipat, Diethyladipat, Dipropyladipat, Diisopropyladipat Diisobutyladipat, Di-n-butyladipat, Di-2-ethylhexyladipat und Dicyclohexyladipat.
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Erfindungsgemäß besonders-bevorzugt ist es, als Dialkyladipat Di-n-butyladipat einzusetzen.
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In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Dialkyladipat ausschließlich Di-n-butyladipat eingesetzt. In diesem Fall ist es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn die Einsatzkonzentration von Di-n-butyladipat von 0,5 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung beträgt.
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Ethanol enthält.
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Derartige erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Ethanol in einer Konzentration von 0,1 bis 99 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung Ethanol in einer Konzentration von 2 bis 60 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
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Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es auch, wenn die Zubereitung C12-C15 Alkylbenzoat enthält.
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In einem solchen Fall sind die erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung C12-C15 Alkylbenzoat in einer Konzentration von 1 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Dialkylcarbonate enthält. Dabei werden diese Dialkyladipate erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen Dicaprylylcarbonat Dimethylcarbonat. Diethylcarbonat. Diisopropylcarbonat. Di-n-butylcarbonat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind dabei die Dialkylcarbonate Diisopropylcarbonat und Di-n-butylcarbonat.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt die Gesamtkonzentration an Dialkylcarbonaten in der Zubereitung von 1 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (D. h. wenn die Zubereitung nur ein Dialkylcarbonat enthält, entspricht diese Konzentration der Einzelkonzentration dieses Dialkylcarbonates).
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Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Zubereitung weitere lipophile Komponenten enthalten, beispielsweise natürliche oder synthetische Öle, Fette, Wachse, wie sie üblicherweise in der Kosmetik eingesetzt werden.
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Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung frei ist von Dimethicone ist.
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, β-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2-Hydroxyethyl)harnstoff, Vitamin E bzw. seine Derivate, Hyaluronsäure und/oder deren Salze und/oder Licochalcon A enthält.
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Vorteilhafte Ausführungsformen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Alkandidle aus der Gruppe der Verbindungen 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Octandiol, 1,2-Decandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol enthält.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt die Gesamtkonzentration an diesen Alkandiolen in der Zubereitung von 0,1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (D. h. wenn die Zubereitung nur ein Alkandiol enthält, entspricht diese Konzentration der Einzelkonzentration dieses Alkandiols).
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Darüber hinaus ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung Phenoxyethanol und/oder Ethylhexylglycerin enthält.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt die Gesamtkonzentration an diesen Stoffen in der Zubereitung von 0,1 bis 1 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (D. h. wenn die Zubereitung nur Phenoxyethanol oder Ethylhexylglycerin enthält, entspricht diese Konzentration der Einzelkonzentration dieses Stoffes).
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Erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegende Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und/oder deren Salze; Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze; 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäuresalze; 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-Phenol); 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-Phenol; 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 3-Benzylidencampher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicamphersulfonsäure; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester; 4-(Dimethylamino)benzoesäure-amylester; 4-Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäureisoamylester; 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Homomenthylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat; Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan – Copolymer; 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan; 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester; Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); 2,4,6-Tribiphenyl-4-y1-1,3,5-triazin; Merocyanine; Titandioxid; Zinkoxid.
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Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung kein 3-(4-Methylbenzyliden)campher und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (INCI: Oxybenzon) enthält, also frei von diesen Inhaltsstoffen ist.
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Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze enthält.
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In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze in einer Konzentration von 1 bis 4 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Dabei ist der Einsatz von Natrium- oder Kaliumsalzen erfindungsgemäß von Vorteil.
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Bevorzugt ist auch der Einsatz von 2-Ethylhexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Ethylhexyl Salicylate).
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Enthält die Zubereitung als Salicylat 2-Ethylhexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Ethylhexyl Salicylate), so ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, dieses in einer Konzentration von 3 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung einzusetzen.
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Enthält die Zubereitung als Salicylat 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Homosalate), so ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, dieses in einer Konzentration von 3 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung einzusetzen.
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Enthält die Zubereitung beide Salicylate, so ist es erfindungsgemäß von Vorteil 2-Ethylhexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Ethylhexyl Salicylate) in einer Konzentration von 2 bis 5 Gewichts-% und 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Homosalate) in einer Konzentration von 2 bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung einzusetzen.
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zubereitung 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone) enthält.
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Es ist dabei erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone) in einer Menge von 2 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine) enthält.
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In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis- Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine) in einer Menge von 2 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
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Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung in Form einer Emulsion vorliegt. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung in Form einer O/W-Emulsion vorliegt.
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Liegt die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer Emulsion vor, so sind die erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stearatsalze, Polyglyceryl-3-methylglycosedistearat, Natriumcetearylsulfat, Natriumstaroylglutamat, Polyglyceryl-10 stearat, Cetearylalkohol, Cetearylsulfosuccinat, Kaliumcetylphosphat.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt die Gesamtkonzentration an diesen Emulgatoren in der Zubereitung von 0,1 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung (D. h. wenn die Zubereitung nur einen Emulgator enthält, entspricht diese Konzentration der Einzelkonzentration dieses Emulgators).
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Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Isopropanol oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Elektrolyte, Selbstbräuner sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Verdicker sind solche mit der INCI-Bezeichnung Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (z. B. Pemulen TR 1, Pemulen TR 2, Carbopol 1328 von der Fa. NOVEON) sowie Aristoflex AVC (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer).
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Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung Xanthangummi, quervernetztes Acrylat/C10-C30 Alkylacrylat Polymer und/oder Vinylpyrrolidon/Hexadecen-Copolymer enthält.
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Ein Gehalt an Glycerin von mindestens 5 Gewicht-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.
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Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Parabenen, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin.
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Es ist ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Parfümstoffe gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Limonen, Citral, Linalool, alpha-Isomethylionon, Geraniol, Citronellol, 2-Isobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran, 2-tert-Pentylcyclohexylacetat, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol, 7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, Adipinsäurediester, alpha-Amylcinnamaldehyd, Alpha-Methylionon, Amyl C Butylphenylmethylpropionalcinnamal, Amylsalicylat, Amylcinnamylalkohol, Anisalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Benzylsalicylat, Bergamotöl, bitteres Orangenöl, Butylphenylmethylpropioal, Cardamomöl, Cedrol, Cinnamal, Cinnamylalkohol, Citronellylmethylcrotonat, Citronenöl, Coumarin, Diethylsuccinat, Ethyllinalool, Eugenol, Evernia Furfuracea Extract, Evernia Prunastri Extract, Farnesol, Guajakholzöl, Hexylcinnamal, Hexylsalicylat, Hydroxycitronellal, Lavendelöl, Lemonenöl, Linaylacetat, Mandarinenöl, Menthyl PCA, Methylheptenon, Muskatnussöl, Rosmarinöl, süßes Orangenöl, Terpineol, Tonkabohnenöl, Triethylcitrat und/oder Vanillin enthält.
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Erfindungsgemäß vorteilhaft enthält die erfindungsgemäße Zubereitung Filmbildner. Filmbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stoffe unterschiedlicher Zusammensetzung, die durch die folgende Eigenschaft charakterisiert sind: Löst man einen Filmbildner in Wasser oder anderen geeigneten Lösungsmitteln und trägt die Lösung dann auf die Haut auf, so bildet er nachdem Verdunsten des Lösemittels einen Film aus, der im Wesentlichen dazu dient, die Lichtfilter auf der Haut zu fixieren und so die Wasserfestigkeit des Produktes zu steigern.
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Es ist insbesondere von Vorteil, die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
zu wählen. Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind.
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Ebenfalls vorteilhaft sind weitere polymere Filmbildner, wie beispielsweise Natriumpolystryrensulfonat, welches unter der Handelsbezeichnung Flexan 130 bei der National Starch and Chemical Corp. erhältlich ist, und/oder Polyisobuten, erhältlich bei Rewo unter der Handelsbezeichnung Rewopal PIB1000. Weitere geeignete Polymere sind z. B. Polyacrylamide (Seppigel 305), Polyvinylalkohole, PVP, PVP/VA Copolymere, Polyglycole, Acrylat/Octylacralymid Copolymer (Dermacryl 79), Acrylates Copolymer (Epitex 66). Ebenfalls vorteilhaft ist die Verwendung von Hydriertem Rizinusöl Dimerdilinoleat (CAS 646054-62-8, INCI Hydrogenated Castor Oil Dimer Dilinoleate), das bei der Firma Kokyu Alcohol Kogyo unter dem Namen Risocast DA-H erworben werden kann oder aber auch PPG-3 Benzylethermyristat (CAS 403517-45-3), das unter dem Handelsnamen Crodamol STS bei der Firma Croda Chemicals erworben werden kann.
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Erfindungsgemäß ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zum Schutz vor Hautalterung (insbesondere zum Schutz vor UV-bedingter Hautalterung) sowie als Sonnenschutzmittel.
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Vergleichsversuch
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Mit dem folgenden Versuch konnte der erfindungsgemäße Effekt beispielhaft belegt werden:
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Rezeptur der Mischung
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Verbindung 1 wird in einer Konzentration von 1:10000 in dem Lösungsmittel gelöst. Tabelle 1: Untersuche Rezepturen
| | Lösungsmittel |
Rezeptur 1 | Verbindung 1 | Tricyclodecanmethylisononanoat |
Rezeptur 2 | Verbindung 1 | Dimethicone |
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Instrumente und Software
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- 1. Küvette: 10 mm High Precision Cell, Quartz SUPRASIL (Hellma Analytics)
- 2. UV Absorptionsmessgerät: Helias Spektrophotometer (500 fibre light sphere) mit Doppelmonochromator und Photomultiplier (M. U. T. Aviation Technology, Wedel, Germany)
- 3. UV Absorptionsmessgerät Lampe: LOT Lamp LSH102 (LOT Oriel, Darmstadt) mit 75 W Xe-Arc Lamp
- 4. Suntester: Suntest CPS+ (Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsengericht, Germany) mit Wasser-Kühlaggregat zum temperieren der Probe
- 5. Suntester Lampe + Filter: Solar Standard Filter nach COLIPA und DIN 67501 Ident-Nr.: 5607 7759
- 6. Software UV Absorptionsmessgerät: Felix32 von PTI (Photon Technology International)
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Durchführung
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- 1. Unbestrahlte Probe:
– Messung der Transmission im Wellenlängenbereich von 280–420 nm, jeweils in 1 nm – Schritten, durch das UV Absorptionsmessgerät
– Dunkelstrom Messung (bg): Messung bei blockiertem Strahlengang
– Referenzintensität (I0): Lösungsmittel in Küvette
– Probe (I): Lösungsmittel + Verbindung 1 in Küvette
– Drei-fach Messungen der Probe
– Das Extinktionsspektrum (Absorption) wird wie folgt berechnet:
- 2. Suntester:
– Bestrahlung der Proben im Suntester 15 Minuten mit 600 W/m2
- 3. Bestrahlte Probe:
– Wiederholung Punkt 1
- 4. Integrale der Kurven vor (FEvor) und nach (FEnach) der Bestrahlung im UVA Bereich 320–400 nm
– Zunahme der Absorption nach Bestrahlung: FEvor – FEnach = ΔFE
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Ergebnis Tabelle 2: Absorptionszunahme der Verbindung 1 in Tricyclodecanmethylisononanoat bzw. Dimethicone
| | Lösungsmittel | ΔFE |
Rezeptur 1 | Verbindung 1 | Tricyclodecanmethylisononanoat | 40,62 |
Rezeptur 2 | Verbindung 1 | Dimethicone | 0,97 |
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Fazit:
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In Tricyclodecanmethylisononanoat werden unter Bestrahlung signifikant mehr Moleküle der Verbindung 1 in 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan umgelagert als in Dimethicone.
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Beispiele
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Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
INCI | Beispiel 1 | Beispiel 2 | Beispiel 3 | Beispiel 4 | Beispiel 5 |
m [%] | m [%] | m [%] | m [%] | m [%] |
Butyl methoxydibenzoylmethane | 2.50 | 0.50 | 1.50 | 5.00 | 5.00 |
Verbindung 1 | 2.50 | 4.50 | 3.50 | 5.00 | 5.00 |
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine | 3.50 | 3.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
Ethylhexyl Salicylate | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
Titanium Dioxide (nano) + Trimethoxycaprylylsilane | 6.00 | 4.00 | | | |
Octocrylene | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 10.00 | 10.00 |
Homosalate | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
Trisodium EDTA | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
Cetearyl Alcohol | | 1.00 | 0.50 | | |
Myristyl Myristate | 1.00 | 1.00 | | | |
Stearyl Alcohol | 0.50 | | | | |
Xanthan Gum | 0.40 | 0.40 | 0.40 | | |
Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer | | 0.05 | | 0.40 | 0.40 |
Carbomer | | | 0.20 | | |
Alcohol Denat. + Aqua | 4.00 | 4.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
Methylparaben | | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
Phenoxyethanol | 0.60 | 0.60 | 0.60 | 0.60 | 0.60 |
Pentylene Glycol | 1.00 | | | 1.00 | 1.00 |
Methylpropanediol | | 3.00 | 3.00 | | |
Ethylhexylglycerin | 0.50 | | | 0.50 | 0.50 |
Citric Acid | 0.30 | | | | |
Sodium Citrate | 0.10 | | | | |
Sodium Hydroxide | 0.30 | 0.35 | 0.32 | 0.30 | 0.30 |
Glycerin | 3.00 | 9.00 | 1.00 | 9.00 | 9.00 |
Butylene Glycol | 6.00 | | | | |
Parfum | | 0.40 | 0.60 | 0.30 | 0.30 |
VP/Hexadecene Copolymer | 0.50 | 0.50 | | 0.50 | 0.50 |
Silica Dimethyl Silylate | | 0.50 | 0.50 | | |
Tapioca Starch | | | 1.00 | | |
Sodium Cetearyl Sulfate | | 0.15 | | | |
Glyceryl Stearate SE | | 1.00 | | | |
Glyceryl Stearate Citrate | 2.00 | | | | |
Ceteareth-20 | | | | 1.00 | 1.00 |
Sodium Stearoyl Glutamate | | | 0.40 | | |
Glyceryl Stearate | | | 1.00 | | |
Hydrogenated Coco-Glycerides | 1.00 | | 1.00 | | |
C18-36 Acid Triglyceride | | | | 0.50 | 0.50 |
C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate | | 0.50 | | | |
Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate | | | | | 3.00 |
C12-15 Alkyl Benzoate | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
Tricyclodecanmethylisononanoat | 5.00 | 10.00 | 5.00 | 8.00 | 5.00 |
Dibutyladipat | 3.00 | | 3.00 | | |
IsopropylPalmitate | | | 3.00 | 2.00 | |
Aqua | 31.30 | 29.75 | 41.68 | 29.10 | 31.10 |
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ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur
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- WO 2006/100225 [0008, 0014]
- WO 2006/060886 [0012]
- EP 2488537 [0014]
- EP 2311844 [0014]
- WO 2011/045389 [0014]
- US 2012/0230932 [0014]
- US 8945522 [0014]
- DE 102011115285 [0014]
- WO 2013/045016 [0014]
- EP 2568953 [0014]
- FR 2857663 [0014]
- EP 1648849 [0014]
- US 2013/0058879 [0014]
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Zitierte Nicht-Patentliteratur
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- DIN 67501 Ident-Nr.: 5607 7759 [0064]