DE102015109697A1 - Piece-shaped cleaning agent for the toilet area - Google Patents

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Edgar Jaeschke
Joachim LEIPOLD
Antje Schirmer
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein stückförmiges Reinigungsmittel für den Sanitärbereich, das Tenside, Alkancarbonsäuresalze und Lösemittel umfasst, wobei der Anteil an Alkancarbonsäuresalzen zwischen 1 Gew.% und 10 Gew.% beträgt, der Anteil an Lösemitteln (einschließlich Parfümölen) weniger als 40 Gew.% beträgt und das Mittel zwischen 0,05 Gew.% und 10 Gew.% Alkalisalze der Oligocarbonsäuren enthält.The invention relates to a piece-shaped cleaning agent for the sanitary sector, which comprises surfactants, alkanecarboxylic acid salts and solvents, the proportion of alkanecarboxylic acid salts being between 1% by weight and 10% by weight, the proportion of solvents (including perfume oils) being less than 40% by weight and the agent contains between 0.05% by weight and 10% by weight of alkali metal salts of the oligocarboxylic acids.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft stückförmige Reinigungsmittel für den WC-Bereich, die Seifen enthalten. Solche Reinigungsmittel können beispielsweise als sogenannte Rimblocks in WC-Körbchen oder über einen an dem Mittel befestigten Haken am Rande der Toilettenschüssel eingehängt werden oder aber auch an der Toilettenschüssel angeklebt werden.The present invention relates to toilet bowl-shaped cleaners containing soaps. Such cleaning agents can be hung for example as so-called Rimblocks in toilet bowls or attached to the means hook on the edge of the toilet bowl or even be glued to the toilet bowl.

Die Verwendung von Seifen in Toilettenreinigungsmitteln ist bekannt. The use of soaps in toilet cleaners is known.

Die Seifen bilden mit Flüssigkeiten Gele und bewirken bereits in geringen Mengen eine hohe Festigkeit des Mittels, so dass stückförmige, schnittfeste Reinigungsmittel erhalten werden können. Seifen sind weiterhin vorteilhaft, da sie einen hohen Anteil an Parfumölen einlagern können, so dass sich die Mittel auch zur Beduftung eignen.The soaps form gels with liquids and, even in small amounts, bring about a high strength of the agent, so that piece-shaped, cut-resistant cleaning agents can be obtained. Soaps are also advantageous because they can store a high proportion of perfume oils, so that the means are also suitable for scenting.

Zudem können aus Seifen transparente Mittel hergestellt werden. Solche transparenten Mittel werden von den Verbrauchern gewünscht, da sie optisch ansprechend sind.In addition, transparent agents can be made from soaps. Such transparent means are desired by consumers because they are visually appealing.

Die DE 197 10 635 A1 lehrt ein transparentes gelförmiges stückförmiges Toilettenreinigungsmittel, das auch zur permanenten Raumbeduftung dient und anionische Tenside, eine Metallseife wie beispielsweise Natriumstearat als Gelbildner, Lösemittel und Duftstoffe umfasst. Die dortigen Mittel werden an einem Halter oder in einem Korb oder käfigartigen Behälter im Toilettenbecken an einer Stelle angebracht, die bei jedem Spülvorgang vom zulaufenden Spülwasser durchströmt wird.The DE 197 10 635 A1 teaches a transparent gelatinous piece-shaped toilet cleaner which also serves for permanent room scenting and comprises anionic surfactants, a metal soap such as sodium stearate as gelling agent, solvents and fragrances. The local funds are attached to a holder or in a basket or cage-like container in the toilet bowl at a point which is flowed through in each flushing of the incoming rinse water.

Aus der EP 1 953 215 A1 sind stückförmige Toilettenreinigungsmittel mit besonders hoher Transparenz bekannt, die neben Alkancarbonsäuresalzen, Lösemitteln, Tensiden und Parfümöl auch wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Zucker und Zuckerderivate und wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der reduzierten Zucker umfassen.From the EP 1 953 215 A1 are lump-shaped toilet cleaners with particularly high transparency, which also include at least one compound from the group of sugars and sugar derivatives and at least one compound from the group of reduced sugars in addition Alkancarbonsäuresalzen, solvents, surfactants and perfume oil.

Durch das bei der Anwendung des Toilettenreinigungsmittels in der Toilettenschüssel häufige Überspülen mit Spülwasser nimmt allerdings mit der Zeit die Transparenz des Mittels ab. Auf dem Reinigungsmittel bildet sich eine weißliche Schicht, die Reinigungsmittel „verweißen“. Zudem wird mit zunehmender Zahl von Spülvorgängen beim Überspülen mit Wasser immer weniger Reinigungsmittel von der Oberfläche abgelöst, und häufig verbleibt ein unlöslicher unansehnlicher weißlicher Rest des ursprünglich transparenten Mittels in dem Behältnis, der dann von Hand entfernt werden muss. Dieses Problem ist aus dem Stand der Technik bekannt. Versuche im Hause der Anmelderin, ein Verweißen des Mittels nach einer Vielzahl von Spülgängen durch Zugabe von Komplexbildnern oder Dispergiermitteln zu verhindern, führte nicht zum gewünschten Erfolg. However, with the use of the toilet cleaner in the toilet bowl frequent rinse with rinse water decreases over time, the transparency of the agent from. On the cleaning agent, a whitish layer forms, which "welds" the cleaning agent. In addition, with increasing number of rinses when rinsing with water less and less detergent is removed from the surface, and often remains an insoluble unsightly white residue of the original transparent agent in the container, which must then be removed by hand. This problem is known in the art. Attempts by Applicants to prevent the agent from being welded after a plurality of rinses by adding complexing agents or dispersants did not lead to the desired result.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, stückförmige, Alkancarbonsäuresalze umfassende Reinigungsmittel für den WC-Bereich bereit zu stellen, die sich vollständig auflösen, nicht verweißen und ihre Transparenz beibehalten.The object of the present invention is to provide WC-type cleaning agents comprising alkanecarboxylic acid salts which completely dissolve, do not weld and maintain their transparency.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.This object is solved by the features of claim 1.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, dass ein Reinigungsmittel, das zwischen 1 Gew.% und 10 Gew.% Salze von Alkancarbonsäuren, zwischen 0,05 und 10 Gew.% Alkalisalze von Oligocarbonsäuren und weniger als 40 Gew.% Lösemittel aufweist, transparent und ausreichend hart ist und auch bei vielfachem Überspülen mit Wasser im Wesentlichen transparent bleibt und sich vollständig abspülen lässt.In the context of the present invention, it has been found that a cleaning agent which has between 1% by weight and 10% by weight salts of alkanecarboxylic acids, between 0.05 and 10% by weight of alkali metal salts of oligocarboxylic acids and less than 40% by weight of solvent becomes transparent and is sufficiently hard and remains substantially transparent even with frequent rinsing with water and can be rinsed off completely.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Mittel zwischen 1 Gew.% und 8 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 2 Gew.% und 7 Gew.% Salze von Alkancarbonsäuren, insbesondere Alkalistearat, auf, zwischen 0,1 und 10 Gew.%, insbesondere zwischen 0,15 und 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 2 Gew.% Salze von Oligocarbonsäuren, insbesondere Alkalicitrat, und weniger als 30 Gew.% Lösemittel, wobei unter den Alkalisalzen die Natriumsalze bevorzugt sind. Der Anteil an Oligocarbonsäuresalzen ist von der Löslichkeit der Salze in dem Gesamtsystem abhängig.In a preferred embodiment, the composition according to the invention contains between 1% by weight and 8% by weight and more preferably between 2% by weight and 7% by weight of salts of alkanecarboxylic acids, in particular alkali metal stearate, between 0.1 and 10% by weight, in particular between 0.15 and 5% by weight and more preferably between 0.2 and 2% by weight of salts of oligocarboxylic acids, in particular alkali citrate, and less than 30% by weight of solvent, the sodium salts being preferred among the alkali metal salts. The proportion of oligocarboxylic acid salts depends on the solubility of the salts in the overall system.

In dem erfindungsgemäßen Konzentrationsbereich von Alkancarbonsäuresalzen und Lösemittel bilden die Alkancarbonsäuresalze mit den Lösemitteln hinreichend harte, transparente Gele, die an sich abspülbar sind. Durch den Zusatz der Oligocarbonsäuresalze wird erreicht, dass das Reinigungsmittel auch nach einer Vielzahl von Spülungen transparent bleibt und sich vollständig abspülen lässt, ohne dass ein unlöslicher Rest verbleibt.In the concentration range of alkanecarboxylic acid salts and solvents according to the invention, the alkanecarboxylic acid salts with the solvents form sufficiently hard, transparent gels which can be rinsed off per se. The addition of the Oligocarbonsäuresalze ensures that the detergent remains transparent even after a variety of rinses and can be rinsed off completely without an insoluble residue remains.

Es wird vermutet, dass der Zusatz der Oligoalkyl- oder Oligoarylcarbonsäuresalze stabilisierend auf die von Wasser überspülte Gelstruktur wirkt. Oligoalkyl- oder Oligoarylcarbonsäuresalze wirken als Puffer und stabilisieren den alkalischen pH-Wert, so dass weniger oder keine Carbonsäuren ausgefällt werden und ein Verweißen des Mittels und ein Unlöslichwerden gegen Ende der Lebensdauer des Mittels vermieden und ein bis zum vollständigen Abspülen transparentes Mittel erhalten wird. It is believed that the addition of the oligoalkyl or oligoarylcarboxylic acid salts acts to stabilize the water-scavenged gel structure. Oligoalkyl or oligoarylcarboxylic acid salts act as buffers and stabilize the alkaline pH so as to precipitate fewer or no carboxylic acids and prevent the agent from becoming beaded and insoluble towards the end of the life of the composition, and provide a clear transparent to complete rinse.

Die Oligocarbonsäuresalze sind Salze, vorzugsweise Alkalisalze, insbesondere Natrium- oder Kaliumsalze der aliphatischen gesättigten oder ungesättigten oder aromatischen Di- oder Oligocarbonsäuren, insbesondere der Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodekandisäure, Tridecandisäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Trimesinsäure, Hemimellitsäure, Tetradecandisäure, Hexadecandisäure, Fumarsäure oder Maleinsäure, oder der Tricarbonsäuren wie der Zitronensäure, der Isozitronensäure oder der Oxalbernsteinsäure.The Oligocarbonsäuresalze are salts, preferably alkali metal salts, in particular sodium or potassium salts of aliphatic saturated or unsaturated or aromatic di- or oligocarboxylic acids, especially oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid , Terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemimellitic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, fumaric acid or maleic acid, or the tricarboxylic acids such as citric acid, isocitric acid or oxalosuccinic acid.

Der Anteil an Oligocarbonsäuresalzen sollte in dem Mittel zwischen 0,05 Gew.% und 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,5 Gew.% und 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 Gew.% und 2 Gew.% betragen. Schon geringe Mengen an Oligocarbonsäuresalzen sind ausreichend, um die gewünschte Stabilisierung zu erreichen. Eine zu hohe Konzentration an Oligocarbonsäuresalzen kann, abhängig von der vorhandenen Lösemittelmenge, zum Auskristallisieren führen.The proportion of oligocarboxylic acid salts in the composition should be between 0.05% by weight and 10% by weight, preferably between 0.5% by weight and 5% by weight and more preferably between 0.2% by weight and 2% by weight , Even small amounts of Oligocarbonsäuresalzen are sufficient to achieve the desired stabilization. Too high a concentration of oligocarboxylic acid salts can, depending on the amount of solvent present, lead to crystallization.

Als Salze der Alkancarbonsäuren werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Salze der aliphatischen oder ungesättigten Alkancarbonsäuren eingesetzt. Vorzugsweise weisen die Alkancarbonsäuresalze eine Kohlenstoffkette mit zwischen 10 und 24 Kohlenstoffatomen auf und sind Monocarbonsäuresalze, insbesondere Alkaliseifen. Besonders bevorzugte Alkancarbonsäuresalze sind Salze von Laurin, Myristin-, Palmitin-, Ölsäure und/oder C-Schnitze derselben aus natürlichen oder synthetischen Quellen. Wegen der biologischen Abbaubarkeit sind insbesondere die geradzahligen, unverzweigten Alkancarbonsäuresalze mit natürlichen C-Quellen-Schnitten besonders geeignet.As salts of the alkanecarboxylic acids, the salts of the aliphatic or unsaturated alkanecarboxylic acids are used in the context of the present invention. Preferably, the alkanecarboxylic acid salts have a carbon chain having between 10 and 24 carbon atoms and are monocarboxylic acid salts, especially alkali metal soaps. Particularly preferred alkanecarboxylic acid salts are salts of lauric, myristic, palmitic, oleic and / or C-carvings thereof from natural or synthetic sources. Because of the biodegradability, especially the even-numbered, unbranched alkanecarboxylic acid salts with natural C-well cuts are particularly suitable.

Über die Auswahl der Art und Menge der Alkancarbonsäuresalze lassen sich auch der Erstarrungspunkt und die Härte einstellen, wobei mit einem höheren Anteil an Stearinsäuresalzen ein härteres, höher erstarrendes Mittel erzielt werden kann.By selecting the type and amount of Alkancarbonsäuresalze can also set the solidification point and the hardness, with a higher proportion of Stearinsäuresalzen a harder, higher solidifying agent can be achieved.

Das erfindungsgemäße Mittel umfasst wenigstens ein Alkancarbonsäuresalz, es können jedoch auch mehr Alkancarbonsäuresalze miteinander kombiniert werden.The agent according to the invention comprises at least one alkanecarboxylic acid salt, but it is also possible to combine more alkanecarboxylic acid salts with one another.

Die Alkancarbonsäuresalze sind vorzugsweise Alkalisalze und insbesondere Natrium- und/oder Kaliumsalze. The alkanecarboxylic acid salts are preferably alkali metal salts, and especially sodium and / or potassium salts.

Das erfindungsgemäße Mittel umfasst neben den Alkancarbonsäuresalzen weitere Tenside, wobei die Tenside aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, kationischen oder amphoteren Tenside ausgewählt werden können oder Mischungen derselben vorgesehen sein können.In addition to the alkanecarboxylic acid salts, the composition according to the invention comprises further surfactants, it being possible to select the surfactants from the group of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants or to provide mixtures thereof.

Unter den anionischen Tensiden sind insbesondere die Alkylsulfate, Alkylethersulfate, die Sulfonate wie beispielsweise die Alkylsulfonate, die Olefinsulfonate, die Alkoxyalkansulfonate, die Alkylarylsulfonate, die Sulfatester, die Alkylcarbonate, Alkyethercarboxylate, die Fettsäuretauride, die Alkylisothionate und deren Mischungen bevorzugt.Among the anionic surfactants, particularly preferred are alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, sulfonates such as alkyl sulfonates, olefin sulfonates, alkoxyalkanesulfonates, alkylarylsulfonates, sulfate esters, alkylcarbonates, alkyl ether carboxylates, fatty acid taurides, alkyl isothionates, and mixtures thereof.

Als nichtionische Tenside können beispielsweise Alkylethoxylate, ethoxylierte Alkyphenole, ethoxylierte oder propoxylierte Fettalkohole, Zuckertenside wie Alkylpolyglycoside, Polyethylenglykolether, ethoxylierte Fettsäureester, Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit langkettigen Aminen oder Amiden oder vergleichbare Verbindungen, Aminoxide, Trisiloxanalkoxylate oder deren Mischungen eingesetzt werden.Examples of nonionic surfactants which can be used are alkylethoxylates, ethoxylated alkyphenols, ethoxylated or propoxylated fatty alcohols, sugar surfactants such as alkylpolyglycosides, polyethylene glycol ethers, ethoxylated fatty acid esters, condensation products of ethylene oxide with long-chain amines or amides or comparable compounds, amine oxides, trisiloxane alkoxylates or mixtures thereof.

Als amphotere Tenside können beispielsweise Betaine eingesetzt werden und als kationische Tenside quartäre Alkylammoniumverbindungen. Im Falle von kationischen Tensiden muss bei der Auswahl darauf geachtet werden, dass keine Wolkenbildung durch die Bildung von Neutralkomplexen erfolgt.For example, betaines can be used as amphoteric surfactants and quaternary alkylammonium compounds as cationic surfactants. In the case of cationic surfactants care must be taken in the selection that no cloud formation takes place through the formation of neutral complexes.

Der Anteil an Tensiden hängt von der gewünschten Reinigungs- bzw. Schaumleistung ab und liegt im Allgemeinen zwischen 20 Gew.% und 85 Gew.%, wobei in diesen Konzentrationsangaben die Alkancarbonsäuresalze nicht enthalten sind.The proportion of surfactants depends on the desired cleaning or foam performance and is generally between 20% by weight and 85% by weight, the alkanecarboxylic acid salts not being included in these concentration data.

Vorzugsweise beträgt der Tensidanteil in dem Mittel (ohne Alkancarbonsäuresalze) zwischen 30 und 80 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 45 Gew.% und 70 Gew.%. Der Anteil an nichtionischen Tensiden liegt vorzugsweise zwischen 20 und 70 Gew.%, insbesondere zwischen 30 und 65 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 35 Gew.% und 55 Gew.%. Der Anteil an anionischen Tensiden liegt (ohne die Alkancarbonsäuresalze) im Allgemeinen zwischen 0 und 30 Gew.% und vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 3 und 15 Gew.%. The amount of surfactant in the composition (without alkanecarboxylic acid salts) is preferably between 30 and 80% by weight and more preferably between 45% by weight and 70% by weight. The proportion of nonionic surfactants is preferably between 20 and 70% by weight, in particular between 30 and 65% by weight and particularly preferably between 35% by weight and 55% by weight. The proportion of anionic surfactants (without the alkanecarboxylic acid salts) is generally between 0 and 30% by weight and preferably between 1 and 20% by weight and more preferably between 3 and 15% by weight.

Um ein hinreichend hartes Mittel zu erhalten sollte der Lösemittelanteil in dem Mittel maximal 50 Gew.% betragen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Parfümöle zu den Lösemitteln gerechnet. Lösemittel sind erforderlich, damit die Alkancarbonsäuresalze transparente Gele bilden. Der Anteil an Lösemitteln wirkt sich zudem auf die Härte des Mittels aus. Aus diesem Grund sollte der Anteil an Lösemitteln in dem Mittel weniger als 50 Gew.%, vorzugsweise weniger als 30 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 24 Gew. % und 29 Gew.% betragen.In order to obtain a sufficiently hard agent, the proportion of solvent in the agent should be at most 50% by weight. In the context of the present invention, perfume oils are calculated to the solvents. Solvents are required for the alkanecarboxylic acid salts to form transparent gels. The proportion of solvents also affects the hardness of the agent. For this reason, the proportion of solvents in the agent should be less than 50% by weight, preferably less than 30% by weight and more preferably between 24% by weight and 29% by weight.

Als Lösemittel können organische und/oder anorganische Lösemittel eingesetzt werden. Bevorzugte Lösemittel sind Wasser und Alkohole, insbesondere mehrwertige Alkohole. Als Alkohole können beispielsweise 1,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol, Ethylenglykol, 1,7-Heptandiol, Glycerin, Glycerinderivate, Monoethylenglykole, Polethylenglykole mit einem Molekulargewicht bis zu 8000 sowie die Mono-C1-4-Alkylether der vorgegangenen Verbindungen ausgewählt werden. Sorbitole werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als mehrwertige Alkohole definiert.As solvents, organic and / or inorganic solvents can be used. Preferred solvents are water and alcohols, especially polyhydric alcohols. Examples of suitable alcohols are 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, ethylene glycol, 1,7-heptanediol, glycerol, glycerol derivatives, monoethylene glycols, polyethylene glycols having a molecular weight of up to 8,000 and the mono-C 1-4 -alkyl ethers of the preceding compounds , Sorbitol are also defined in the context of the present invention as polyhydric alcohols.

Vorzugsweise werden zwischen 10 Gew.% und 20 Gew.% Wasser und zwischen 3 Gew.% und 10 Gew.% mehrwertige Alkohole eingesetzt. Die mehrwertigen Alkohole tragen dazu bei, dass die Massen transparenter werden.Preferably, between 10% by weight and 20% by weight of water and between 3% by weight and 10% by weight of polyhydric alcohols are used. The polyhydric alcohols help to make the masses more transparent.

Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin Parfümöle enthalten, beispielsweise in einer Menge von 2 Gew.% bis 20 Gew.%. Hierdurch wird eine langanhaltende kontinuierliche Duftabgabe und Raumbeduftung erreicht. Nachdem die Parfümöle neben der Beduftung auch lösend wirken, werden sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch zu den Lösemitteln gerechnet.The composition according to the invention may furthermore comprise perfume oils, for example in an amount of from 2% by weight to 20% by weight. As a result, a long-lasting continuous fragrance delivery and Raumbeduftung is achieved. Since the perfume oils also have a dissolving effect in addition to scenting, they are also included in the solvents in the context of the present invention.

Generell können als Parfümöle einzelne synthetische Produkte wie Ether, Ester, Aldehyde oder Ketone eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise Benzylacetat (Ester), Benzylethylether (Ether), Citral, Citronellal (Aldehyd), Citronellol oder Eugenol (Alkohole). Bevorzugt werden Mischungen eingesetzt, die ein typisches sensorisches Profil liefern.In general, individual synthetic products such as ethers, esters, aldehydes or ketones can be used as perfume oils. These include, for example, benzyl acetate (esters), benzyl ethyl ether (ethers), citral, citronellal (aldehyde), citronellol or eugenol (alcohols). Preference is given to using mixtures which provide a typical sensory profile.

Das erfindungsgemäße Mittel ist vorzugsweise frei von anorganischen Salzen. Cumolsulfonate können bis zu 10 % als Lösevermittler zugesetzt werden.The agent according to the invention is preferably free from inorganic salts. Cumene sulphonates can be added up to 10% as solubilizers.

Wahlweise kann das Mittel auch noch Bleichmittel, Oxidationsmittel, Korrosionsschutzmittel, Nano-Partikel, keimtötende Mittel, dekorative Farbgranulate und/oder Polymere wie PVA, Cellulose oder Arylamide umfassen. Auch der Zusatz von Farbstoffen ist möglich, wobei bei der Zugabe allerdings bedacht werden muss, dass der Transparenzeindruck infolge von zunehmender Lichtabsorption durch die Farbstoffe abnimmt.Optionally, the agent may also include bleaching agents, oxidizing agents, corrosion inhibitors, nano-particles, germicides, decorative color granules and / or polymers such as PVA, cellulose or arylamides. It is also possible to add dyes, but it must be taken into account in the addition that the transparency impression decreases as a result of increasing light absorption by the dyes.

Die Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels werden vorzugsweise zusammen geschmolzen und dann in eine beliebige, geschlossene Form mit wenigstens einer Öffnung gegossen, um dort zu erstarren. Die Befüllung kann mit den bekannten diskontinuierlich und kontinuierlich arbeitenden Verfahren erfolgen. Im Vergleich zu den bekannten extrudierten Toilettenreinigungsmitteln, die aufwändige Mischer und Extruder erforderlich machen, kann das erfindungsgemäße optisch ansprechende Mittel somit in einem weitaus einfacheren Verfahren hergestellt werden.The components of the composition according to the invention are preferably melted together and then poured into any closed mold having at least one opening in order to solidify there. The filling can be carried out with the known discontinuous and continuous processes. Compared to the known extruded toilet cleaners, which require complex mixers and extruders, the optically attractive agent according to the invention can thus be prepared in a much simpler process.

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich auch durch eine hinreichende Härte bei Raumtemperatur aus, sie sind bei Raumtemperatur schnittfest und formstabil. The compositions of the invention are also characterized by a sufficient hardness at room temperature, they are cut-resistant at room temperature and dimensionally stable.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weisen dann die erforderliche Härte auf, wenn die erkalteten Mittel bei Raumtemperatur unverletzt und ohne Beschädigung der Oberfläche aus der Form entnommen werden können. Eine solche hinreichende Härte ist u.a. auch eine Voraussetzung dafür, dass das Mittel überhaupt die für ein Toilettenreinigungsmittel erforderlichen Spülzahlen erreicht.The cleaning agents according to the invention then have the required hardness if the cooled agents can be removed unhindered at room temperature and without damage to the surface of the mold. Such a sufficient hardness is i.a. also a prerequisite for the agent to reach the flushing levels required for a toilet detergent at all.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind transparent. Ein Mittel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung transparent, wenn die Transmission des Mittels mit einer Schichtdicke von 10 mm gemessen gegen eine leere Küvette der Schichtdicke von 10 mm wenigstens 60 %, vorzugsweise wenigstens 70 %, beträgt. Die Transmission wird dabei im Sichtbaren, d.h. zwischen 400 nm und 800 nm bestimmt, und die Transmission sollte wenigstens bei einer Wellenlänge im Sichtbaren die obige Mindesttransmission aufweisen.The agents according to the invention are transparent. An agent is transparent in the sense of the present invention, when the transmission of the agent measured with a layer thickness of 10 mm against an empty Cuvette of the layer thickness of 10 mm at least 60%, preferably at least 70%. The transmission is thereby determined in the visible, ie between 400 nm and 800 nm, and the transmission should have the above minimum transmission at least at one wavelength in the visible.

Die Spülzahlen der erfindungsgemäßen Mittel liegen im Allgemeinen zwischen 80 und 150 bei einem Block von 35 g.The purges of the compositions of the invention are generally between 80 and 150 at a block of 35 g.

Der pH-Wert einer 1 % Lösung des Reinigungsmittels in Wasser sollte über pH 9 liegen, damit die Transparenz erhalten bleibt und ein Ausfällen der Carbonsäuren vermieden wird. Vorzugsweise sollte der pH-Wert zwischen 9,5 und 12 betragen.The pH of a 1% solution of the cleaning agent in water should be above pH 9, so that the transparency is retained and precipitation of the carboxylic acids is avoided. Preferably, the pH should be between 9.5 and 12.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben. Tabelle 1: V1 V2 V3 Vergleich 1 Vergleich 2 Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% 1. Nichtionische Tenside (Nios) Lutensol AO 11 15 15 16 8 19 Imbentin C/91/100 19,7 19,9 21,2 23,97 Pluronic PE 6800 16 16 16 23,93 11,49 Aromox B-W 270 (1000) 2 2 Summe Nios 52,7 52,9 53,2 31,93 54,46 2. Anionische Tenside Marlon ARL 10 10 10 8 10 Alkancarbonsäuresalz Natriumstearat 2,25 3 3 4 2 3. Hydrothop Eltesol 7 6 6 4 Oligocarbonsäuresalz Natriumcitrat 0,5 0,5 0,25 0 0 NaCl 2 2 KH2PO4 5 4. Lösemittel Wasser 16,8 16,8 16,8 25 16,8 1,2 Propy lenglycol 6,7 6,7 6,7 20 6,7 Parfüm 4 4 4 4 4 Summe Löse mittel 27,5 27,5 27,5 49 27,5 5. Farbstoff Gelborange 85 E 110 (5%) 0,058 0,058 0,058 0,058 0,058 Rhodamin EB 4 (1%) 0,029 0,029 0,029 0,029 0,029 pH* 10 10 n.b. n.b. n.b. Spülzahl 80 n.b. 130 n.b., da flüssig 150 Verweißung am Ende Nein Nein Nein n.b., da flüssig ja Ausreichende Härte Ja Ja Nein, trüb flüssig etwas zu wenig n.b.: nicht bestimmt
*: gemessen mit pH-Papier Fisherbrand Nr. 1064275The invention will be described in more detail below with reference to exemplary embodiments. Table 1: V1 V2 V3 Comparison 1 Comparison 2 Wt.% Wt.% Wt.% Wt.% Wt.% 1. Nonionic surfactants (Nios) Lutensol AO 11 15 15 16 8th 19 Imbentin C / 91/100 19.7 19.9 21.2 23.97 Pluronic PE 6800 16 16 16 23.93 11.49 Aromox BW 270 (1000) 2 2 Total Nios 52.7 52.9 53.2 31.93 54.46 2. Anionic surfactants Marlon ARL 10 10 10 8th 10 Alkane carboxylic acid salt sodium 2.25 3 3 4 2 3. Hydrothop Eltesol 7 6 6 4 Oligocarbonsäuresalz sodium citrate 0.5 0.5 0.25 0 0 NaCl 2 2 KH 2 PO 4 5 4. Solvents water 16.8 16.8 16.8 25 16.8 1,2 propylene glycol 6.7 6.7 6.7 20 6.7 Perfume 4 4 4 4 4 Total solvent medium 27.5 27.5 27.5 49 27.5 5. dye Sunset yellow 85 E 110 (5%) 0.058 0.058 0.058 0.058 0.058 Rhodamine EB 4 (1%) 0,029 0,029 0,029 0,029 0,029 pH * 10 10 nb nb nb Spülzahl 80 nb 130 nb, as liquid 150 Welding in the end No No No nb, as liquid Yes Sufficient hardness Yes Yes No, cloudy liquid a bit too less nb: not determined
*: measured with pH paper Fisherbrand No. 1064275

In Tabelle 1 wurden folgende Substanzen eingesetzt:
Lutensol AO 11: C13-C15 linear ethoxylierter aliphatischer Alkohol, Eltesol: Cumolsulfonat-Natriumsalz, Pluronic PE 6800: Blockpolymer aus Propylenoxid und Ethylenoxid (EO-PO), Aromox B-W 270 (1000): Alkyl (C12-C18) dimethylaminoxid (30 %), Imbentin C/91/100: Polyoxyethylene C9-C11-Alkohol.In Table 1 the following substances were used:
Lutensol AO 11: C13-C15 linear ethoxylated aliphatic alcohol, eluantol: cumene sulphonate sodium salt, Pluronic PE 6800: block polymer of propylene oxide and ethylene oxide (EO-PO), Aromox BW 270 (1000): alkyl (C 12 -C 18) dimethylamine oxide (30%) ), Imbentin C / 91/100: polyoxyethylene C9-C11 alcohol.

In der Tabelle 1 sind verschiedene Rezepturen aufgelistet. Die Rezepturen V1 bis V3 sind erfindungsgemäße Rezepturen, die eine ausreichende Härte aufweisen, nicht verweißen und sich vollständig abspülen lassen. „Vergleich 1“ und „Vergleich 2“ sind Rezepturen ohne Natriumcitrat. Vergleich 1 ist nicht stückförmig und hart, so dass die Verweißung nicht geprüft werden kann. Vergleich 2 ist ein transparentes Mittel, das etwas zu weich ist. Es lässt sich in die Schüssel hängen und wird nach und nach beim Überspülen an der Oberfläche weiß. Table 1 lists different formulations. The formulations V1 to V3 are formulations according to the invention which have sufficient hardness, can not be welded and can be completely rinsed off. "Comparison 1" and "Comparison 2" are formulations without sodium citrate. Comparison 1 is not chunky and hard so that the weld can not be tested. Comparison 2 is a transparent medium that is a bit too soft. It gets stuck in the bowl and gradually turns white when washed over on the surface.

Das Transmissionsspektrum des gemäß der obigen Rezeptur V3 hergestellten orangefarbenen und transparenten Mittels ist in der 1 dargestellt. Es wurde die Transmission der Probe mit einer Schichtdicke von 10 mm gegen eine leere 10 mm dicke Küvette in einem Perkin-Elmer Lambda 2 UV/VIS-Spektrometer gemessen.The transmission spectrum of the orange and transparent agent prepared according to the above formulation V3 is shown in U.S.P. 1 shown. The transmission of the sample with a layer thickness of 10 mm was measured against an empty 10 mm thick cuvette in a Perkin-Elmer Lambda 2 UV / VIS spectrometer.

Aufgrund der zugesetzten Farbstoffe absorbiert die Probe unterhalb von 600 nm. Im Bereich oberhalb von ca. 600 nm liegt die Transmission der Probe im Sichtbaren oberhalb von 60 % und oberhalb von 730 nm über 70 %. Bei dieser Probe existiert somit nicht nur eine sondern viele Wellenlängen, bei denen die Transmission im Sichtbaren oberhalb von 60 % liegt.Due to the added dyes, the sample absorbs below 600 nm. In the range above approximately 600 nm, the transmission of the sample is above 60% in the visible and above 70% above 730 nm. Thus, not only one but many wavelengths exist in this sample, where the visible transmission is above 60%.

Bestimmung der SpülzahlenDetermination of flushing numbers

Die Bestimmung der Spülzahlen erfolgte mit einem Spülvolumen pro Spülung von 8 l, es erfolgten 19 Spülungen/Tag nach einem definierten Schema, die Spülwassertemperatur betrug während der kurzen Spülfrequenzen 13 °C bis 14 °C, während der langen Ruheperioden 15 °C bis 16 °C. Die Temperatur des Spülwassers wurde jeden Werktag überprüft.The flushing numbers were determined with a flushing volume per flush of 8 l, 19 flushes / day were carried out according to a defined scheme, the flushing water temperature during the short flushing frequencies 13 ° C to 14 ° C, during the long rest periods 15 ° C to 16 ° C. The temperature of the rinse water was checked every working day.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (10)

Stückförmiges Reinigungsmittel für den Sanitärbereich, das Tenside, Alkancarbonsäuresalze und Lösemittel umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Alkancarbonsäuresalzen zwischen 1 Gew.% und 10 Gew.% beträgt, der Anteil an Lösemitteln (einschließlich Parfümölen) weniger als 40 Gew.% beträgt und das Mittel zwischen 0,05 Gew.% und 10 Gew.% Alkalisalze der Oligocarbonsäuren enthält.A piece of sanitary cleaner comprising surfactants, alkanecarboxylic acid salts and solvents, characterized in that the proportion of alkanecarboxylic acid salts is between 1% and 10% by weight, the proportion of solvents (including perfume oils) is less than 40% by weight, and the agent contains between 0.05% by weight and 10% by weight of alkali metal salts of the oligocarboxylic acids. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zwischen 1 Gew.% und 8 Gew.% und bevorzugt zwischen 2 Gew.% und 7 Gew.% Alkancarbonsäuresalze, insbesondere Natriumstearat, umfasst.Detergent according to Claim 1, characterized in that the composition comprises between 1% by weight and 8% by weight and preferably between 2% by weight and 7% by weight of alkanecarboxylic acid salts, in particular sodium stearate. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel weniger als 30 Gew.% Lösemittel einschließlich Parfümölen umfasst.Cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that the cleaning agent comprises less than 30 wt.% Solvent including perfume oils. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel zwischen 0,1 Gew.% und 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,15 Gew.% und 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 Gew.% und 2,0 % Oligocarbonsäuresalze, insbesondere Natriumcitrat, enthält.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the cleaning agent between 0.1 wt.% And 10 wt.%, Preferably between 0.15 wt.% And 5 wt.% And particularly preferably between 0.2 wt.% And 2.0% Oligocarbonsäuresalze, especially sodium citrate contains. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkancarbonsäuresalze Alkalisalze der aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Alkancarbonsäuren mit einer Kohlenstoffkette mit zwischen 10 und 24 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugte Alkalisalze der Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Öl- und/oder Stearinsäure sind.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the alkanecarboxylic acid salts are alkali metal salts of the aliphatic saturated or unsaturated alkanecarboxylic acids having a carbon chain with between 10 and 24 carbon atoms and particularly preferred alkali metal salts of lauric, myristic, palmitic, oleic and / or stearic acid , Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligocarbonsäuresalz ein Salz aus der Gruppe der aliphatischen gesättigten oder ungesättigten oder aromatischen Di- oder Oligocarbonsäuren, insbesondere der Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodekandisäure, Tridecandisäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Trimesinsäure, Hemimellitsäure, Tetradecandisäure, Hexadecandisäure, Fumarsäure oder Maleinsäure, ausgewählt wird, oder aus der Gruppe der Tricarbonsäuren insbesondere der Zitronensäure, Isozitronensäure oder Oxalbernsteinsäure.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the Oligocarbonsäuresalz a salt from the group of aliphatic saturated or unsaturated or aromatic di- or oligocarboxylic acids, in particular oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, Undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemimellitic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, fumaric acid or maleic acid, or from the group of the tricarboxylic acids, in particular citric acid, isocitric acid or oxalosuccinic acid. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel so hart ist, dass es sich bei Raumtemperatur ohne Verletzung der Oberfläche aus einer Form entformen lässt.Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the agent is so hard that it can be removed from a mold at room temperature without damaging the surface. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des Mittels zwischen 9 und 12 beträgt.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the pH of the composition is between 9 and 12. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel transparent ist, d.h. die Transmission des Reinigungsmittels mit einer Schichtdicke von 10 mm bei wenigstens einer Wellenlänge zwischen 400 nm und 800 nm, gemessen gegen eine leere Küvette der Schichtdicke 10 mm wenigstens 60 % beträgt.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the cleaning agent is transparent, ie the transmission of the cleaning agent with a layer thickness of 10 mm at least one wavelength between 400 nm and 800 nm, measured against an empty cuvette of the layer thickness 10 mm at least 60% is. Reinigungsmittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Spülzahlen eines Reinigungsmittels der Masse 35 g zwischen 80 und 150 betragen.Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the flushing numbers of a detergent mass of 35 g between 80 and 150.
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