DE102013107900A1 - Cast investment for dental applications - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine keramische Einbettmasse zur Herstellung einer Gießform für dentalmedizinische Anwendungen, wobei die Einbettmasse hergestellt ist ausgehend von einer Keramik-Pulvermischung enthaltend ein phosphathaltiges Bindemittel, die mit einem Kolloidbildner oder Gelbildner angemischt wird und wobei ein thermochromer Farbstoff als Indikator für den Fortschritt der Abbindereaktion der Einbettmasse vorgesehen ist. Erfindungsgemäß ist der keramischen Einbettmasse ein Anteil des thermochromen Farbstoffs zugemischt ist, welcher in der Einbettmasse homogen verteilt ist. Dadurch kann man die entstehenden Temperaturfelder erkennen, da die Wärmeproduktion und die Wärmeabfuhr von der Stelle in der Einbettmasse und den Maßen der Muffel abhängig sind. Man muss sicher sein, dass der Abbindevorgang bis in die Randbereiche hinein abgeschlossen ist, da die Änderung der Farbe reversibel ist. Die Reversibilität der Farbänderung im gesamten Bereich der Gussform ist ein gutes Kriterium für den sicheren Zeitpunkt des Ausbettens der gebildeten Keramikform.The present invention relates to a ceramic investment material for the production of a casting mold for dental medical applications, wherein the investment material is produced starting from a ceramic powder mixture containing a phosphate-containing binder, which is mixed with a colloid former or gel former and with a thermochromic dye as an indicator of the progress of the Setting reaction of the investment is provided. According to the invention, the ceramic embedding compound is admixed with a proportion of the thermochromic dye which is homogeneously distributed in the embedding compound. This makes it possible to recognize the resulting temperature fields, as the heat production and heat dissipation depend on the location in the investment and the dimensions of the muffle. You have to be sure that the setting process is completed right into the edge areas, as the change in color is reversible. The reversibility of the color change in the entire area of the casting mold is a good criterion for the reliable time of embedding the ceramic mold formed.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine keramische Einbettmasse zur Herstellung einer Gießform für dentalmedizinische Anwendungen, wobei die Einbettmasse hergestellt ist ausgehend von einer Keramik-Pulvermischung enthaltend ein phosphathaltiges Bindemittel, die mit einem Kolloidbildner oder Gelbildner angemischt wird und wobei ein thermochromer Farbstoff als Indikator für den Fortschritt der Abbindereaktion der Einbettmasse vorgesehen ist.The present invention relates to a ceramic investment material for producing a mold for dental applications, wherein the investment is prepared starting from a ceramic powder mixture containing a phosphate-containing binder, which is mixed with a colloid or gel former and wherein a thermochromic dye as an indicator of the progress of Setting reaction of the investment is provided.

Stand der TechnikState of the art

Dentaleinbettmassen auf der SiO2-Basis (feuerfeste Quarz, Cristobalit) enthalten in der Regel einen Binder, der beim Anmischen mit einer wässrigen, kolloidalen Kieselsollösung eine exotherme Reaktion verursacht, die maximal bis etwa 100 °C verläuft. Durch die chemische Reaktion des Bindemittels verfestigt sich die Einbettmasse zu einer sog. „Grünform“ (abgebundene Einbettmasse) innerhalb von etwa 15 bis etwa 20 min. Die Abbindereaktion basiert auf der Reaktion zwischen Ammonium-dihydrogen-phosphat (NH4H2PO4) und reaktivem Magnesiumoxid (MgO/Magnesit) in der Einbettmasse: NH4H2PO4 + MgO + (xH2O) → Mg(NH4)PO4·aq (kristallin und/Gel). SiO 2 -based dental embedding materials (refractory quartz, cristobalite) generally contain a binder which, when mixed with an aqueous, colloidal silica sol solution, causes an exothermic reaction which extends to a maximum of about 100 ° C. Due to the chemical reaction of the binder, the embedding compound solidifies into a so-called "green form" (set investment) within about 15 to about 20 minutes. The setting reaction is based on the reaction between ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ) and reactive magnesium oxide (MgO / magnesite) in the investment: NH 4 H 2 PO 4 + MgO + (xH 2 O) → Mg (NH 4 ) PO 4 · aq (crystalline and / gel).

Die kristalline Form von Mg(NH4)PO4·aq besitzt die Formel Mg(NH4)PO4·6H2O und seine kristallographische Bezeichnung ist das Struvit. Primär bildet sich ein Mg(NH4)PO4·aq – Gel. Primär bildet sich beim Abbinden das Gel, welches sich nach und nach zur kristallinen Struktur umwandelt. Das gebildete Mg(NH4)PO4·aq, zusammen mit dem SiO2-Gel, verbindet die feuerfesten Partikel der Einbettmasse zu einem festen Körper, so dass eine feste, aber noch wasserhaltige „grüne Gussform“ gebildet wird. The crystalline form of Mg (NH 4 ) PO 4 .aq has the formula Mg (NH 4 ) PO 4 .6H 2 O and its crystallographic designation is the struvite. Primarily, a Mg (NH 4 ) PO 4 .aq gel forms. The primary form of gel formation during setting is the gel, which gradually transforms into a crystalline structure. The formed Mg (NH 4 ) PO 4 · aq, together with the SiO 2 gel, joins the refractory particles of the investment into a solid body to form a solid but still hydrous green mold.

Die genannte chemische Reaktion kann durch Zusatz von mehrwertigen organischen Säuren beschleunigt und gelenkt werden, wie z.B. in Spuren durch Citronensäure-Zusatz. In der Patentschrift EP 0 0916 430 B1 ist ein Verfahren zur Herstellung von Feingussteilen für medizinische Zwecke der eingangs genannten Art beschrieben, bei dem zur Steuerung und Einstellung der Expansion einer keramischen Einbettmasse wenigstens eine organische Säure zugeführt wird.The said chemical reaction can be accelerated and directed by the addition of polyvalent organic acids, such as in traces by addition of citric acid. In the patent EP 0 0916 430 B1 a process for the production of investment castings for medical purposes of the type mentioned is described in which at least one organic acid is supplied to control and adjust the expansion of a ceramic investment material.

In der DE 101 06 372 A1 ist ein thermochromer Dentalwerkstoff beschrieben, wobei es sich um einen Kunststoff handelt, bei dessen Herstellung man von einem polymerisierbaren Methacrylat ausgeht. Dieser Kunststoff wird als dentalmedizinischer Werkstoff zur Restauration von Zahndefekten eingesetzt (Füllungen). Durch den verwendeten Farbstoff soll infolge einer Temperaturänderung die restaurierte Stelle im Gebiss leichter erkannt werden. Die Aushärtung des Monomeren zum Polymeren geschieht durch Photo- oder/und durch thermische Polymerisation in der Mundhöhle des Patienten. Dies ist ein medizinischer Eingriff unter Verwendung eines Medizinproduktes. Als solches unterliegt es der besonderen Zulassung als Medizinprodukt.In the DE 101 06 372 A1 is described a thermochromic dental material, which is a plastic, in whose preparation one starts from a polymerizable methacrylate. This plastic is used as dental material for the restoration of dental defects (fillings). Due to the dye used, the restored site in the dentition should be more easily recognized as a result of a temperature change. The curing of the monomer to the polymer is done by photo- and / or by thermal polymerization in the oral cavity of the patient. This is a medical procedure using a medical device. As such, it is subject to special approval as a medical device.

In der DE 195 02 751 A1 wird ein Verfahren zur Herstellung von Modellen für die Zahntechnik beschrieben. Als Modellwerkstoff dient hier das Monomere eines photo- oder thermisch aushärtbaren polymeren organischen Modellwerkstoffes auf Epoxid-Basis. Die innere Oberfläche einer Abdruckform (Negativform, aus einem Kiefer/Zahnteil gewonnen) wird mit einem Benetzungsmittel überzogen (nur Benetzung der inneren Oberfläche). Die Verwendung des Benetzungsmittels dient der Kontrolle der gleichmäßigen Verteilung des Monomeren in der Negativform (Abdruck). Die oberen Oberflächenteile dürfen von dem Benetzungsmittel nicht zugedeckt werden, da sie für Photoaushärtungen transparent bleiben müssen. Das Benetzungsmittel enthält zur Kontrolle der gleichmäßigen Verteilung einen Farbstoff, der auch ein thermochromer Farbstoff sein kann. Der thermochrome Farbstoff soll hier sich hier bei höherer Temperatur entfärben, um die Lichtabsorption zu verringern und so die Aushärtung des photohärtbaren Kunststoffes in größeren Tiefen zu begünstigen. Ein Farbumschlag dient hier somit nicht als Indikator.In the DE 195 02 751 A1 a method for the production of models for dental technology is described. The model material used here is the monomer of a photo- or thermally curable polymeric organic model material based on epoxy. The inner surface of an impression mold (negative mold, obtained from a jaw / tooth part) is coated with a wetting agent (only wetting the inner surface). The use of the wetting agent serves to control the uniform distribution of the monomer in the negative mold (impression). The upper surface parts must not be covered by the wetting agent as they must remain transparent to photo-curing. The wetting agent contains a dye, which may also be a thermochromic dye, to control uniform distribution. The thermochromic dye is here to decolorize here at a higher temperature in order to reduce the absorption of light and thus promote the curing of the photocurable plastic at greater depths. A color change does not serve as an indicator here.

Die JP S57-72 748 A beschreibt den Einsatz eines Säure/Base-Indikators /Farbstoff), der bekanntermaßen Farbänderungen durchläuft, wenn der pH-Wert im Bereich des Neutralpunktes sich ändert. Einbettmassen mit Bindern des Typs MgO-NH4H2PO4 mit oder ohne mehrwertige Carbonsäuren (Citronensäure, Weinsäure, Oxalsäure ... .) durchlaufen pH-Wertänderungen von pH = 3,5...4 (beim Abmischen mit Wasser oder wässriger Kieselsollösung) bis pH = 6,5...8 (beim Abbindevorgang, wenn ein MgO-Überschuß vorliegt). Diese pH-Wertänderung findet bereits im halbflüssigen Einbettmassenbrei statt. Die pH-Wertänderung, sofern sie sichtbar ist, ist kein zeitlicher Anhaltspunkt für die Erstarrung der Einbettmasse zur Gussform. In Versuchen wurde diese Fragestellung im Forschungslabor der Anmelderin intensiv untersucht. Der Zeitpunkt zum Ausbetten der Gussform ist durch Säure/Base-Indikatoren nicht bestimmbar. Im weiteren Verlauf des Abbindevorganges wird das Wasser in der Einbettmasse gebunden und verdunstet auch teilweise. Die Indikatoren verblassen irreversibel, da freies Wasser vorhanden sein muss.The JP S57-72 748 A describes the use of an acid / base indicator / dye) which is known to undergo color changes as the pH changes in the region of the neutral point. Investments with binders of the type MgO-NH 4 H 2 PO 4 with or without polybasic carboxylic acids (citric acid, tartaric acid, oxalic acid ....) Pass through pH changes of pH = 3.5 ... 4 (when mixed with water or aqueous Silica sol solution) to pH = 6.5 ... 8 (in the setting process, when an excess of MgO is present). This change in pH already takes place in the semi-liquid embedding pulp. The pH change, if it is visible, is not a time indicator for the solidification of the investment to the mold. In experiments, this question was examined intensively in the Applicant's research laboratory. The timing for devesting the mold is not determinable by acid / base indicators. In the course of the setting process, the water is bound in the investment and also partially evaporated. The indicators fade irreversibly, since free water must be present.

In der US 5 655 592 A wird ein Muffelformer aus einem thermoplastischen Kunststoff beschrieben, in den eine phosphatgebundene Einbettmasse gegossen wird, um ein positives Wachsmodell aus Paraffin abzugießen. Im Vordergrund dieser Schrift steht die Konstruktion eines Muffelformers aus dem die erstarrende Einbettmasse befreit werden kann. Zu einem bestimmten Zeitpunkt muss das erstarrende Keramikteil freigelegt werden (ausgebettet werden). Der Expansionsdruck der aushärtenden Masse ist so groß, dass ein Einbettmassenkörper, der z.B. in Glas mit 4 mm Wandstärke aushärtet, den Glaskörper zersplittert. Der Expansionsdruck (=Bestdruck) kann 100 N/mm2 oder mehr betragen. Starre Muffelformer dieser Art werden daher heute nicht mehr verwendet. In dieser US-Schrift wird vorgeschlagen, einen Indikator mit einem thermochromen Farbstoff zu verwenden, um dem Anwender zu signalisieren, wann der Muffelformer entfernt werden soll. Dazu wird ein selbsthaftender Aufkleber in runder Folienform in die Einbettmasse eingedrückt. Die Handhabung dieser Muffel mit dem Aufkleber erfordert also einen zusätzlichen Bearbeitungsschritt und eine ständige genaue Beobachtung. Der Aufkleber mit dem thermochromem Farbstoff kann nur in Verwendung mit dieser Art Muffelformer verwendet werden. Hier soll zudem der thermochrome Indikator bereits den Zeitpunkt anzeigen, wenn die Masse erstarrt (also vom flüssigen in den festen Aggregatzustand übergeht), denn wegen der Ausdehnung der Masse ist es dann unbedingt erforderlich, den Muffelformer zu entfernen. Dies entspricht nicht dem Zeitpunkt der Aushärtung der Masse (Abschluss der Abbindereaktion), denn der weitere Aushärtungsprozess verläuft hier außerhalb der Form.In the US Pat. No. 5,655,592 describes a muffle former made of a thermoplastic material into which a phosphate-bonded investment material is poured in order to pour off a positive paraffin wax model. In the foreground of this font stands the construction of a muffle former from which the solidifying investment can be freed. At a certain point in time, the solidifying ceramic part must be uncovered (bedded out). The expansion pressure of the hardening mass is so great that an embedding mass body, which hardens, for example, in glass with a wall thickness of 4 mm, shatters the vitreous body. The expansion pressure (= best pressure) may be 100 N / mm 2 or more. Rigid Muffelformer this kind are therefore no longer used today. In this US document it is proposed to use an indicator with a thermochromic dye to signal to the user when to remove the muffle former. For this purpose, a self-adhesive sticker is pressed in round film shape in the investment material. The handling of this muffle with the sticker thus requires an additional processing step and a constant close observation. The thermochromic dye label can only be used with this type of muffle former. Here, moreover, the thermochromic indicator should already indicate the time when the mass solidifies (that is from liquid to solid state of aggregation passes), because because of the expansion of the mass, it is then absolutely necessary to remove the muffle former. This does not correspond to the time of hardening of the mass (completion of the setting reaction), because the further curing process runs out of shape here.

Aufgabe der vorliegenden ErfindungObject of the present invention

Der/dieDentaltechnikerin, der/die sich mit der Herstellung einer Gussform beschäftigt, sollen den Ablauf der Abbindereaktion optisch wahrnehmen und kontrollieren können. Dies ist zur Unterstützung der laufenden Arbeiten in einem Dentallabor notwendig, da die Techniker in der Regel mit einer Vielzahl von Gussformen beschäftigt sind, die zu unterschiedlichen Zeiten in unterschiedlichen Größen hergestellt werden. Man ist bemüht nach Ablauf der Abbindereaktion die sog. „grüne Gussform “ möglichst bald zum Glühen in den Hochtemperaturofen(bis 900 °C) zu überführen, das so genannte Aufsetzen. Um Verwechselungen zu vermeiden, eine ständige Kontrolle des Abbindevorganges zu erhalten und ein baldiges „Aufsetzen“ der „grünen Gussform“ zu ermöglichen, wäre eine einfache optische Kontrolle des Abbindevorganges besonders vorteilhaft.The dental technician involved in the production of a casting mold should be able to optically perceive and control the course of the setting reaction. This is necessary to support the ongoing work in a dental laboratory, as technicians are usually busy with a variety of molds made at different times in different sizes. It is endeavored after the Abbindereaktion the so-called "green mold" as soon as possible to annealing in the high-temperature furnace (up to 900 ° C) to transfer, the so-called touchdown. To avoid confusion, to obtain a constant control of the setting process and to enable an early "putting on" of the "green mold", a simple optical control of the setting process would be particularly advantageous.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine verbesserte keramische Einbettmasse zur Herstellung einer Gießform für dentalmedizinische Anwendungen der eingangs genannten Art zur Verfügung zu stellen, die eine einfache und zuverlässige optische Kontrolle des Abbindevorgangs ermöglicht.The object of the present invention is to provide an improved ceramic investment material for producing a mold for dental applications of the type mentioned above, which allows a simple and reliable optical control of the setting process.

Die Lösung dieser Aufgabe liefert eine keramische Einbettmasse zur Herstellung einer Gießform der eingangs genannten Art mit den kennzeichnenden Merkmalen des Hauptanspruchs. Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass der keramischen Einbettmasse ein Anteil des thermochromen Farbstoffs zugemischt ist, welcher in der Einbettmasse homogen verteilt ist.The solution to this problem provides a ceramic investment for producing a mold of the type mentioned above with the characterizing features of the main claim. According to the invention it is provided that the ceramic investment material, a proportion of the thermochromic dye is mixed, which is homogeneously distributed in the embedding.

Gemäß der vorliegenden Erfindung erfolgt die Herstellung einer keramischen Gussform aus Oxiden, das heißt es handelt sich um ein anorganisches System. Der keramischen Einbettmasse wird ein thermochromer Farbstoff zu Beginn zugemischt, das heißt, wenn die Einbettmasse noch im flüssigen Zustand (in Form eines Einbettmassenbreis) vorliegt. Es folgt dann eine Wärmentwicklung, die auf einer Säure/Base-Reaktion beruht. Die keramische Einbettmasse ist kein Medizinprodukt im Sinne der gesetzlichen Definition. Während des Abbindevorgangs wird erfindungsgemäß mittels des als Indikator dienenden thermochromen Fabrstoffs die Temperaturentwicklung und Ausbreitung von Temperaturfeldern bei der Aufheizung und in der Abkühlphase überwacht.According to the present invention, the production of a ceramic casting mold from oxides, that is, it is an inorganic system. The ceramic investment material is mixed with a thermochromic dye at the beginning, that is, when the investment material is still in the liquid state (in the form of a potting material slurry). This is followed by a heat development, which is based on an acid / base reaction. The ceramic investment material is not a medical device within the meaning of the legal definition. During the setting process, according to the invention, the temperature development and propagation of temperature fields during the heating and in the cooling phase are monitored by means of the thermochromic material serving as an indicator.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der thermochrome Farbstoff in der Einbettmasse homogen verteilt. Man kann die entstehenden Temperaturfelder erkennen, da die Wärmeproduktion und die Wärmeabfuhr von der Stelle in der Einbettmasse und den Maßen der Muffel abhängig sind. Man muss sicher sein, dass der Abbindevorgang bis in die Randbereiche hinein abgeschlossen ist (reversible Bildung der Farbe). Die Reversibilität der Farbänderung im gesamten Bereich der Gussform (siehe optische Reflexionsmessungen im visuellen Spektralbereich in den Beispielen der vorliegenden Anmeldung) ist ein gutes Kriterium für den sicheren Zeitpunkt des Ausbettens der gebildeten Keramikform. Dies ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren einfach zu gewährleisten, welches somit dem oben zitierten Stand der Technik überlegen ist.According to the present invention, the thermochromic dye is homogeneously distributed in the investment. One can see the resulting temperature fields, since the heat production and the heat dissipation of the location in the investment material and the dimensions of the muffle are dependent. You have to be sure that the setting process is completed right up to the edges (reversible color formation). The reversibility of the color change over the whole area of the mold (see optical reflectance measurements in the visual spectral range in the examples of the present application) is a good criterion for the safe time of devesting the formed ceramic mold. This can be easily ensured by the method according to the invention, which is thus superior to the above cited prior art.

Den Einbettmassen, die aus verschiedenen feuerfesten Partikeln (Pulvermischung) bestehen, werden thermochrome Farbstoffe in geringen Konzentrationen beigemischt. Die thermochromen Farbstoffe ändern in charakteristischer Weise ihre Farben in Abhängigkeit von der Temperatur. Thermochrome Farbstoffe sind in großer Zahl bekannt und wurden in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise sind es Derivate der Anthrachinone (Anthradione), des Bixanthylidens oder der Arylidenisophorone. Sie ändern reversibel ihre Farbe beim Erwärmen bzw. beim Abkühlen. Der Grund hierfür liegt in der Änderung der Struktur der Verbindungen in Abhängigkeit von der Temperatur, zum Beispiel durch einen sog. Charge-Transfer-Übergang im Molekül.The investment materials, which consist of various refractory particles (powder mixture), thermochromic dyes are added in low concentrations. The thermochromic dyes characteristically change their colors as a function of temperature. Thermochromic dyes are known in large numbers and have been extensively described in the literature. For example, they are derivatives of the anthraquinones (anthradione), the bixanthylidene or the arylidene isophorones. They reversibly change their color when heated or when cooling. The reason for this lies in the change in the structure of the compounds as a function of the temperature, for example by a so-called charge-transfer transition in the molecule.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann der Anteil an thermochromem Farbstoff in der keramischen Einbettmasse beispielsweise bis zu etwa 3 Gew. % betragen, vorzugsweise beträgt dieser bis zu etwa 1 Gew. % der Einbettmasse, besonders bevorzugt von etwa 0,2 Gew. % bis etwa 0,5 Gew. %. In the context of the present invention, the proportion of thermochromic dye in the ceramic embedding compound can be, for example, up to about 3% by weight, preferably up to about 1% by weight of the embedding compound, more preferably from about 0.2% by weight to about 0.5% by weight.

Unter „thermochromer Farbstoff“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Farbstoff verstanden, welcher in der Regel reversibel beim Erwärmen bzw. beim Abkühlen seine Farbe in Abhängigkeit von der Temperatur der Einbettmasse ändert, wobei der Farbstoff selbst sich in der Einbettmasse weitgehend inert verhält, das heißt hinsichtlich seiner Eigenschaften für die Abbindereaktion der Einbettmasse, deren Festigkeit nach dem Abbinden und deren sonstige wesentlichen physikalischen Eigenschaften weitgehend neutral sein sollte.In the context of the present invention, the term "thermochromic dye" is understood to mean a dye which, as a rule, reversibly changes its color as a function of the temperature of the embedding compound during heating or cooling, wherein the dye itself behaves substantially inertly in the embedding compound In terms of its properties for the setting reaction, the investment material whose strength should be substantially neutral after setting and its other essential physical properties is called.

Bevorzugt verwendbar als thermochromer Farbstoff im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Substanzen ausgewählt aus den Derivaten des Anthrachinons, Bixanthylidens oder Arylidenisophorons.Preferred to use as a thermochromic dye in the context of the present invention are in particular substances selected from the derivatives of anthraquinone, Bixanthylidens or Arylidenisophorons.

Gemäß einer bevorzugten Weiterbildung der Erfindung verwendet man mindestens einen thermochromen Farbstoff, der bei Raumtemperatur farbig ist und bei höheren Temperaturen farblos wird. Die Farbigkeit signalisiert dann dem Anwender, dass die Abbinderaktion noch nicht abgeschlossen ist. Abnehmende Farbigkeit ist ein Indiz für die fortschreitende Abbindereaktion, bei vollständiger Farblosigkeit kann der Anwender davon ausgehen, dass die Abbindereaktion abgeschlossen ist und die aus der Einbettmasse hergestellte Gießform verwendet werden kann. Grundsätzlich kann es aber auch umgekehrt sein, dass der Farbstoff bei Temperaturerhöhung sich nicht entfärbt, sondern verfärbt, oder dass ein Farbumschlag zu einer anderen Farbe hin stattfindet.According to a preferred embodiment of the invention, at least one thermochromic dye is used, which is colored at room temperature and becomes colorless at higher temperatures. The color then signals to the user that the setting action has not yet been completed. Decreasing color is an indication of the progressive setting reaction, with complete lack of color, the user can assume that the setting reaction is completed and the mold made from the investment material can be used. In principle, however, it may also be the other way around that the dye does not discolor on temperature increase, but discolored, or that a color change takes place to another color out.

In vorteilhafter Weise wird der als Indikator für den Abbindeprozess eingesetzte Farbstoff so ausgewählt, dass dessen Farbumschlagsbereich in Nähe des Temperaturbereichs liegt, in dem die Abbindereaktion der keramischen Einbettmassse stattfindet oder dass der Farbumschlag zumindest in dem Temperaturbereich beginnt, in dem die Abbindereaktion ein relevantes Stadium erreicht und dass der Farbumschlag weitgehend erfolgt ist, wenn der Abbindevorgang soweit fortgeschritten ist, dass die Einbettmasse als Gießform verwendbar ist. Der Bearbeiter spart sich dadurch die Verwendung einer Zeitschaltuhr oder dergleichen, was insbesondere bei der gleichzeitigen Herstellung mehrerer Gießformen mit unterschiedlichen Anmischzeiten unübersichtlich wird. Durch die erfindungsgemäße Lösung kann der Anwender davon ausgehen, dass bei denjenigen Chargen, bei denen der Farbumschlag stattgefunden hat, die Abbindereaktion abgeschlossen ist. Es kann daher eine zeitnahe Weiterverarbeitung stattfinden.Advantageously, the dye used as an indicator of the setting process is selected such that its color change range is in the vicinity of the temperature range in which the setting reaction of the ceramic investment material takes place or the color change begins at least in the temperature range in which the setting reaction reaches a relevant stage and that the color change is largely done when the setting process has progressed so far that the investment material is usable as a casting mold. The processor thus saves the use of a timer or the like, which is particularly confusing in the simultaneous production of multiple molds with different mixing times. By the solution according to the invention, the user can assume that in those batches in which the color change has taken place, the setting reaction is completed. It can therefore take place a timely processing.

Je nach Zusammensetzung der keramischen Einbettmasse kann man beispielsweise einen Farbstoff einsetzen, dessen Farbumschlagsbereich oberhalb von einer Temperatur von etwa 50 °C, vorzugsweise oberhalb von etwa 60 °C liegt.Depending on the composition of the ceramic investment material, it is possible, for example, to use a dye whose color changeover range is above a temperature of about 50.degree. C., preferably above about 60.degree.

In den nachfolgend genannten Ausführungsbeispielen findet beispielsweise ein Farbpigment Anwendung, das bei Raumtemperatur türkisblau (ein Farbkennzeichen der Fa. Shera) ist. Der türkisblaue Farbstoff ändert seine Farbe bei Ansteigen der Temperatur, was auf die beim Abbinden der keramischen Einbettmasse freigesetzte Reaktionswärme zurückgeht, und wird farblos im Temperaturbereich um 70 °C.In the examples below, for example, a color pigment is used which is turquoise blue at room temperature (a color code of the company Shera). The turquoise blue dye changes color as the temperature rises, due to the heat of reaction liberated upon setting of the ceramic investment, and becomes colorless in the temperature range around 70 ° C.

Für die erfindungsgemäße keramische Einbettmasse ist insbesondere eine Keramik-Pulvermischung verwendbar, die als phosphathaltiges Bindemittel ein Gemisch aus einem reaktiven MgO sowie NH4H2PO4 enthält.For the ceramic embedding compound according to the invention, it is possible in particular to use a ceramic powder mixture which contains, as the phosphate-containing binder, a mixture of a reactive MgO and NH 4 H 2 PO 4 .

Als Kolloidbildner oder Gelbildner wird bevorzugt eine wässrige Kieselsol-Lösung mit einem Gehalt von bis zu etwa 40 % verwendet.As a colloid or gelling agent, an aqueous silica sol solution containing up to about 40% is preferably used.

Zur Beschleunigung des Abbindeprozesses kann beispielsweise wenigstens eine organische Säure zugesetzt werden.To accelerate the setting process, for example, at least one organic acid can be added.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Aushärtung einer keramischen Einbettmasse mit den zuvor beschriebenen Merkmalen, bei dem man diese in einem Muffelformer aus einem dehnbaren Material, insbesondere einem Schaumstoff, Kautschuk, Gummi oder Moosgummi aushärten lässt. Dadurch verhindert man das Platzen des Muffelformers bedingt durch die Expansion der keramischen Einbettmasse beim Abbindevorgang. Vorteilhaft ist, dass man nunmehr die keramische Einbettmasse bis zur Beendigung der Abbindereaktion in dem Muffelformer belassen kann, was durch vollständigen Farbumschlag des thermochromen Farbstoffs angezeigt wird und man die Einbettmasse erst dann aus dem Muffelformer ausbettet.The present invention further provides a process for curing a ceramic investment material having the features described above, in which it is cured in a Muffelformer of a stretchable material, in particular a foam, rubber, rubber or sponge rubber. This prevents the bursting of the muffle former due to the expansion of the ceramic investment material during the setting process. It is advantageous that now you can leave the ceramic investment material until the end of the setting reaction in the muffle former, which is indicated by complete color change of the thermochromic dye and only then ausbettet the investment from the muffle former.

Die in den Unteransprüchen genannten Merkmale betreffen bevorzugte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Aufgabenlösung. Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Detailbeschreibung.The features mentioned in the dependent claims relate to preferred developments of the task solution according to the invention. Further advantages of the invention will become apparent from the following detailed description.

Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher beschrieben.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of embodiments with reference to the accompanying drawings.

Dabei zeigen: Showing:

1 eine Graphik, in der beispielhaft der farbmetrische Wert in Abhängigkeit von der Reaktionszeit sowie die Reaktionstemperatur in Abhängigkeit von der Reaktionszeit dargestellt sind; 1 a graph in which, by way of example, the colorimetric value as a function of the reaction time and the reaction temperature as a function of the reaction time are shown;

2 eine weitere Graphik, in der ein weiterer farbmetrischer Wert in Abhängigkeit von der Reaktionszeit sowie die Reaktionstemperatur in Abhängigkeit von der Reaktionszeit dargestellt sind. 2 a further graph showing a further colorimetric value as a function of the reaction time and the reaction temperature as a function of the reaction time.

Die Farbänderungen beim Abbindeprozess der keramischen Einbettmasse werden nachfolgend anhand eines ersten Ausführungsbeispiels beschrieben. Die Einbettmasse enthielt in dem Anwendungsbeispiel etwa 0,3 % des thermochromen türkisen Farbstoffes in Pigmentform. Der Farbstoff veränderte die technischen Daten der Einbettmasse im Übrigen nicht. Er verhielt sich inert. The color changes in the setting process of the ceramic investment material will be described below with reference to a first embodiment. The embedding compound contained in the application example about 0.3% of the thermochromic turquoise dye in pigment form. Incidentally, the dye did not change the technical data of the embedding compound. He was inert.

Anwendungsbeispiel 1Application example 1

Ein Einbettmassenbrei (300 g) wurde angerührt und zur Herstellung einer Gussform in einen sogenannten Muffelformer (Zylinder aus dehnbarem Moosgummi mit 5 cm Durchmesser) überführt. Nach wenigen Minuten stieg die Temperatur an, der türkisfarbene Einbettmassenbrei war jedoch noch flüssig. Man sah außerdem noch die Oberflächenreflektionen der Beleuchtung im Dentallabor. An embedding pulp (300 g) was stirred and transferred to a casting mold in a so-called Muffelformer (cylinder of stretchable sponge rubber with 5 cm diameter). After a few minutes, the temperature rose, the turquoise investment pulp was still liquid. One also saw the surface reflections of the lighting in the dental laboratory.

Nach gut 5 Minuten war in dem Ausführungsbeispiel die Einbettmasse bereits bei ca. 45 °C verfestigt, konnte aber noch nicht ausgebettet werden. Die Temperatur stieg weiterhin an. Die Abbindereaktion war noch nicht beendet. After a good 5 minutes, the investment was already solidified at about 45 ° C in the embodiment, but could not be bedded out yet. The temperature continued to rise. The setting reaction was not over yet.

Nach gut 6 Minuten wurde eine Temperatur in Höhe von gut 60 °C erreicht. Die Abbindereaktion war noch im Gange. After a good 6 minutes, a temperature of about 60 ° C was reached. The setting reaction was still in progress.

Bei ca. 79 °C nach gut 7 Minuten verfärbte sich die Einbettmasse und wurde in der Mitte langsam farblos. Am Rand lag die Temperatur noch unter 70 °C, so dass hier noch eine Verfärbung erkennbar war. Die Einbettmasse war noch nicht in allen Bereichen abgebunden. Die Einbettmasse konnte noch nicht ausgebettet werden. At about 79 ° C after a good 7 minutes, the investment discolored and became slowly colorless in the middle. At the edge, the temperature was still below 70 ° C, so that there was still a discoloration was visible. The investment was not yet tied in all areas. The investment was not yet bedded out.

Das Temperaturmaximum in Höhe von ca. 95 °C wurde nach 7 min 49 sec erreicht. Die Einbettmasse war farblos geworden. Sie konnte jetzt ausgebettet werden und in den Hochtemperaturofen überführt werden. Die Abbindereaktion war vollständig abgelaufen. The maximum temperature of about 95 ° C was reached after 7 min 49 sec. The investment had become colorless. She could now be bedded out and transferred to the high-temperature furnace. The setting reaction was completed.

Die Farbreaktion ist reversibel. Die Temperatur fiel danach wieder ab. Man konnte erkennen, dass nach 23 min 19 sec langsam vom Rande her die Farbe zurückkehrte (71 °C). Die Abbindereaktion war beendet. The color reaction is reversible. The temperature then dropped off again. It could be seen that after 23 min 19 sec the color slowly returned from the edge (71 ° C). The setting reaction was over.

Nach ca. 47 Minuten trat durch die eingetretene Abkühlung die Farbe des thermochromen Farbstoffs bei ca. 53 °C wieder auf. Die abgebundene Einbettmasse hätte schon längst in den Hochtemperaturofen überführt werden können.After approx. 47 minutes, the color of the thermochromic dye reappeared at approx. 53 ° C. due to the cooling which had occurred. The set investment material could have long since been transferred to the high-temperature furnace.

Anwendungsbeispiel 2Application Example 2

Nachfolgend wird ein zweites Ausführungsbeispiel unter Bezugnahme auf die Abbildungen gemäß den 1 und 2 beschrieben. Diese zeigen Versuche, die mit dem gleichen thermochromen, türkisem Farbstoff wie in dem zuvor beschriebenen Beispiel durchgeführt wurden. Hereinafter, a second embodiment will be described with reference to the drawings of FIGS 1 and 2 described. These show experiments carried out with the same thermochromic, turquoise dye as in the example described above.

Zum besseren Verständnis nachfolgende Ausführungen:
Der farbmetrische Wert a, der durch Reflexion gemessen wird, zeigt die Mischfarbenintensität einer grünen mit einer roten Farbe an. Ist a stark negativ, ist die Reflexionsfarbe grün. Ist a stark positiv, überwiegt die rote Reflexionsfarbe. Die Türkisfarbe des eingesetzten thermochromen Farbstoffes ist praktisch ein Grünton.
For better understanding the following explanations:
The colorimetric value a, which is measured by reflection, indicates the mixed color intensity of a green with a red color. If a is strongly negative, the reflection color is green. If a is strongly positive, the red reflection color predominates. The turquoise color of the thermochromic dye used is practically a shade of green.

Bei den Versuchen wurde zunächst im Zeitraum von 2,5 min die Einbettmasse, dotiert mit dem thermochromen Farbstoff (0,25 %), mit dem Kieselsol angemischt. Die Bedingungen sind die Gleichen wie im obigen Anwendungsbeispiel 1. Nach ca. 2,5 min wurde mit der Messung der Reflexionsdaten mit dem noch flüssigen Einbettmassenbrei begonnen. Man erkennt, zunächst ist der Türkisfarbton bis 6 min um a = –17 (Skalierung linke Ordinate in 1) nahezu konstant geblieben, während die Temperatur von 24 °C auf 35 °C ansteigt. Dann entwickelt sich innerhalb von ca. 1 min ein steiler Temperaturanstieg bis rd. 87 °C (Skalierung rechte Ordinate in 1) und die Einbettmasse wird nahezu farblos (a = 0). Die Abbindereaktion ist nahezu abgeschlossen. Nach rd. 15 min wird die abgebundene Einbettmasse wieder türkisfarbig, a wird wieder negativer. Jetzt kann die Einbettmasse ausgebettet werden.In the experiments, the embedding compound, doped with the thermochromic dye (0.25%), was first mixed with the silica sol over a period of 2.5 minutes. The conditions are the same as in the above application example 1. After about 2.5 minutes, the measurement of the reflection data with the still liquid embedding pulp was started. It can be seen that the turquoise color is at first 6 minutes around a = -17 (scale left ordinate in 1 ) has remained nearly constant as the temperature increases from 24 ° C to 35 ° C. Then, within about 1 minute, a steep temperature increase up to approx. 87 ° C (scaling right ordinate in 1 ) and the investment material becomes almost colorless (a = 0). The setting reaction is almost complete. After approx. 15 minutes later, the set investment material turns turquoise again, a becomes more negative again. Now the investment can be emptied.

Ähnliche Aussagen gewinnt man aus Messungen der b-Werte. Ist b stark negativ, so liegt ein Blauton vor. Ist b stark positiv, so liegt ein Gelbton vor. Blau- und Gelbtöne sind in der Einbettmasse aber nicht so vorherrschend wie der Grünton, der vom thermochromen Türkisfarbstoff stammt. Aber ein bisschen Blauton ist allerdings auch im Türkisfarbstoff enthalten. Zu Beginn der Abbindereaktion liegt der b-Wert bei b = –3. Durch den Temperaturanstieg wechselt der Wert ins Positive nach b = 5,7, da die nahezu „farblose“ Einbettmasse einen leichten Gelbton bekommt. Der leichte Gelbton wird von Mineralien der Einbettmasse verursacht, die in technischen Qualitäten eingesetzt werden. Nach Abbinden sinkt der b-Wert und wird wieder negativer (b = –1). Nach rd. 2 h wird b = –1,6. Dies bedeutet, der Blau-Anteil wird wieder stärker, so dass die Türkisfarbe wieder ihren charakteristischen Ton zurück erhält a = –15 und b = –1,6 nach 2 h (= 26 °C). Man fällt aber auf die Ausgangswerte a = –18 und b = –1,6 nicht zurück. Der flüssige Einbettmassenbrei, wie er zu Beginn vorliegt, ist etwas stärker reflektierend als die abgebundene Einbettmasse. Die Oberfläche der abgebundenen Einbettmasse ist etwas aufgeraut, so dass das reflektierte Licht etwas stärker gestreut wird. Man kann mit dem Auge sehr gut die Farbwechsel verfolgen, so dass ein/e Dentaltechniker/in den Abbindevorgang visuell verfolgen kann. Grün, rot, blau und gelb sind Elementarfarben additiver und subtraktiver Farbmischungen mit denen sich alle Farben (auch Grautöne) darstellen lassen. Similar statements are obtained from measurements of the b-values. If b is strongly negative, then there is a blue tone. If b is strongly positive, then there is a yellow tone. However, blue and yellow shades are not as prevalent in the investment material as the green hue that comes from the thermochromic turquoise dye. But a bit of blue is also included in the turquoise dye. At the beginning of the setting reaction, the b value is at b = -3. Due to the increase in temperature, the value changes to the positive value of b = 5.7, because the almost "colorless" investment material gets a slight yellow tint. The slight yellow tone is caused by minerals of the investment material used in technical Qualities are used. After setting, the b-value decreases and becomes more negative again (b = -1). After approx. 2 h becomes b = -1.6. This means that the blue component becomes stronger again, so that the turquoise color returns to its characteristic tone a = -15 and b = -1.6 after 2 h (= 26 ° C). However, one does not fall back on the initial values a = -18 and b = -1.6. The liquid embedding pulp, as it is present at the beginning, is slightly more reflective than the set investment. The surface of the set investment is slightly roughened so that the reflected light is scattered a little more. It is very easy to follow the color changes with the eye so that a dental technician can visually follow the setting process. Green, red, blue and yellow are elementary colors of additive and subtractive color mixtures with which all colors (even shades of gray) can be represented.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (12)

Keramische Einbettmasse zur Herstellung einer Gießform für dentalmedizinische Anwendungen, wobei die Einbettmasse hergestellt ist ausgehend von einer Keramik-Pulvermischung enthaltend ein phosphathaltiges Bindemittel, die mit einem Kolloidbildner oder Gelbildner angemischt wird und wobei ein thermochromer Farbstoff als Indikator für den Fortschritt der Abbindereaktion der Einbettmasse vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass der keramischen Einbettmasse ein Anteil des thermochromen Farbstoffs zugemischt ist, welcher in der Einbettmasse homogen verteilt ist.A ceramic investment for making a casting mold for dental applications, the investment being prepared from a ceramic powder mixture containing a phosphate-containing binder mixed with a colloid or gelling agent and wherein a thermochromic dye is provided as an indicator of the progress of the setting reaction of the investment , characterized in that the ceramic investment material, a proportion of the thermochromic dye is mixed, which is homogeneously distributed in the embedding. Keramische Einbettmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an thermochromem Farbstoff in der keramischen Einbettmasse bis zu etwa 3 Gew. % beträgt, vorzugsweise bis zu etwa 1 Gew. %, besonders bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 0,5 Gew. % beträgt.Ceramic embedding compound according to claim 1, characterized in that the proportion of thermochromic dye in the ceramic investment material is up to about 3 wt.%, Preferably up to about 1 wt.%, Particularly preferably about 0.2 to about 0.5 wt. % is. Keramische Einbettmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der enthaltene thermochrome Farbstoff reversibel beim Erwärmen bzw. beim Abkühlen seine Farbe in Abhängigkeit von der Temperatur der Einbettmasse ändert.Ceramic embedding compound according to claim 1 or 2, characterized in that the thermochromic dye contained reversibly changes on heating or cooling on its color as a function of the temperature of the embedding. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese als thermochromen Farbstoff mindestens eine Substanz ausgewählt aus den Derivaten des Anthrachinons, Bixanthylidens oder Arylidenisophorons enthält.Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains as thermochromic dye at least one substance selected from the derivatives of anthraquinone, Bixanthylidens or Arylidenisophorons. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens einen thermochromen Farbstoff enthält, der bei Raumtemperatur farbig ist und bei höheren Temperaturen farblos wird.Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains at least one thermochromic dye which is colored at room temperature and colorless at higher temperatures. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens einen Farbstoff enthält, dessen Farbumschlagsbereich oberhalb von einer Temperatur von etwa 50 °C, vorzugsweise oberhalb von etwa 60 °C liegt.Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains at least one dye whose color change range is above a temperature of about 50 ° C, preferably above about 60 ° C. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens einen Farbstoff enthält, dessen Farbumschlagsbereich in Nähe des Temperaturbereichs liegt, in dem die Abbindereaktion der keramischen Einbettmassse stattfindet. Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains at least one dye whose color change range is in the vicinity of the temperature range in which the setting reaction of the ceramic investment material takes place. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik-Pulvermischung als phosphathaltiges Bindemittel ein Gemisch aus einem reaktiven MgO sowie NH4H2PO4 enthält. Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 7, characterized in that the ceramic powder mixture contains a phosphate-containing binder as a mixture of a reactive MgO and NH 4 H 2 PO 4 . Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Kolloidbildner oder Gelbildner eine wässrige Kieselsol-Lösung mit einem Gehalt von bis zu etwa 40 % vorgesehen ist.Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 8, characterized in that the colloid-forming agent or gelling agent is an aqueous silica sol solution with a content of up to about 40%. Keramische Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass diese zur Beschleunigung des Abbindeprozesses wenigstens eine organische Säure enthält.Ceramic embedding compound according to one of claims 1 to 9, characterized in that it contains at least one organic acid to accelerate the setting process. Verfahren zur Aushärtung einer keramischen Einbettmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man diese in einem Muffelformer aus einem dehnbaren Material, insbesondere einem Schaumstoff, Kautschuk, Gummi oder Moosgummi aushärten lässt.A method for curing a ceramic investment material according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it is cured in a Muffelformer of a stretchable material, in particular a foam, rubber, rubber or sponge rubber. Verfahren zur Aushärtung einer keramischen Einbettmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man diese bis zur Beendigung der Abbindereaktion in dem Muffelformer belässt, was durch vollständigen Farbumschlag des thermochromen Farbstoffs angezeigt wird und man die Einbettmasse erst dann aus dem Muffelformer ausbettet.A method of curing a ceramic investment material according to claim 11, characterized in that it leaves this until the completion of the setting reaction in the Muffelformer, which is indicated by complete color change of the thermochromic dye and only then ausbettet the investment from the Muffelformer.
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