DE102012000755A1 - Device for energy conversion with reversible energy storage - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung (1) zur Umwandlung chemischer Energie in elektrische Energie und/oder elektrische Energie in chemische Energie, mit einem Gehäuse (2), in dem wenigstens eine elektrochemisch aktive Zelle (3, 4) zur Durchführung der Umwandlung zumindest teilweise einliegt. In dem Gehäuse (2) ist ein chemisches Speichermedium (5) angeordnet, in dem Wasserstoff gespeichert oder speicherbar ist, wobei das Speichermedium (5) die Zelle (3, 4) zumindest teilweise umgibt, mit ihr in Wärme übertragender Verbindung steht und unter Aufnahme von Wärme der Zelle (3, 4) Wasserstoff freigibt und/oder unter Abgabe von Wärme an die Zelle (3, 4) Wasserstoff bindet.The invention relates to a device (1) for converting chemical energy into electrical energy and / or electrical energy into chemical energy, comprising a housing (2) in which at least one electrochemically active cell (3, 4) at least partially rests for carrying out the transformation , In the housing (2) a chemical storage medium (5) is arranged, in which hydrogen is stored or storable, wherein the storage medium (5) at least partially surrounds the cell (3, 4) with its heat transferring compound and under recording from the heat of the cell (3, 4) releases hydrogen and / or with the release of heat to the cell (3, 4) hydrogen binds.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Umwandlung chemischer Energie in elektrische Energie und/oder elektrische Energie in chemische Energie, mit einem Gehäuse, in dem wenigstens eine elektrochemische Zelle zur Durchführung der Umwandlung zumindest teilweise einliegt.The present invention relates to a device for converting chemical energy into electrical energy and / or electrical energy into chemical energy, comprising a housing in which at least one electrochemical cell for carrying out the transformation at least partially rests.
Derartige Vorrichtungen sind als Brennstoffzelle, Elektrolyseurzelle oder ganze Einheiten mehrere derartiger Zellen bekannt, beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung
Im Falle einer Brennstoffzelle werden ein Brennstoff und ein Oxidationsmittel kontinuierlich der Zelle zugeführt. In der Regel sind dies Sauerstoff (Oxidationsmittel) und Wasserstoff (Brennstoff). Bei der Reaktion der beiden Betriebsstoffe wird ein Strom von Elektronen und damit elektrische Energie erzeugt. Konventionelle einzelne Brennstoffzellen erzeugen dabei eine geringe Spannung von ca. 1,2 V, demgegenüber jedoch einen vergleichsweise hohe Stromdichte bis zu mehreren Ampere pro Quadratzentimeter aktive Reaktionsfläche, wobei sich diese Flächenangabe auf die Größe der aktiven Flächen in einer Brennstoffzelle bezieht. Da diese aktiven Flächen bei modernen Membranbrennstoffzellen beispielsweise mit einer Polymer-Elektrolyt-Membran (PEM) und beidseitig daran anliegender Polplatten mehr als 100 Quadratzentimeter betragen kann, kann eine einzelne derartige Brennstoffzelle einen Strom von mehreren Ampere und mehr, bei einer Gleichspannung von kleiner 1,2 V liefern. Der resultierende Strom bildet sich aus dem Produkt der aktiven Fläche in cm2 und der maximalen Stromdichte.In the case of a fuel cell, a fuel and an oxidizer are continuously supplied to the cell. In general, these are oxygen (oxidant) and hydrogen (fuel). During the reaction of the two consumables, a stream of electrons and thus electrical energy is generated. Conventional individual fuel cells generate a low voltage of about 1.2 V, on the other hand, however, a comparatively high current density up to several amperes per square centimeter active reaction surface, this area refers to the size of the active areas in a fuel cell. Since these active surfaces can be more than 100 square centimeters in modern membrane fuel cells, for example, with a polymer electrolyte membrane (PEM) and pole plates abutting on both sides, a single such fuel cell can have a current of several amperes and more, with a DC voltage of less than 1, Deliver 2V. The resulting current is formed from the product of the active area in cm 2 and the maximum current density.
Da eine Gleichspannung kleiner 1,2 V für viele technische Anwendungen zu gering ist, werden in konventionellen Brennstoffzelleneinheiten häufig mehrere Zellen in Reihe geschaltet, so dass sich die jeweiligen Spannungen der Zellen aufaddieren. Neben der elektrischen Reihenschaltung kann dabei auch eine Reihenschaltung der Versorgungsstruktur erfolgen, so dass die Zuleitung von Brennstoff und Oxidationsmittel zu einer Zelle gleichzeitig die Ableitung von Brennstoff und Oxidationsmittel aus der vorherigen Zelle sein kann. Alternativ kann auch eine Parallelschaltung der Versorgungsstruktur realisiert sein. In derartiger Ausführung sind besonders kompakte Brennstoffzelleneinheiten herstellbar.Since a DC voltage of less than 1.2 V is too low for many technical applications, in conventional fuel cell units often several cells are connected in series, so that the respective voltages of the cells add up. In addition to the series electrical connection, a series connection of the supply structure can also take place, so that the supply of fuel and oxidant to a cell can simultaneously be the discharge of fuel and oxidant from the previous cell. Alternatively, a parallel connection of the supply structure can be realized. In such an embodiment, particularly compact fuel cell units can be produced.
Üblicherweise weisen konventionelle Brennstoffzellen eine flache, planare Form mit einer im Wesentlichen rechteckigen Grundfläche auf, so dass die einzelnen Zellen parallel nebeneinander oder übereinander gestapelt werden können. Es ergibt sich dadurch eine quaderförmige Gesamtstruktur deren Abmessung von der Anzahl und Fläche der Zellen abhängig ist. Für die Funktion einer Brennstoffzelle ist es notwendig, dass die Polplatten einen Druck auf die Polymer-Elektrolyt-Membran bzw. eine zwischen dieser Membran und der Polplatte angeordnete Gasdiffusionslage ausüben. Im Wesentlichen bewirkt der Druck die notwendige elektrische Kontaktierung zwischen Polplatten und Gasdiffusionslagen, sowie den Elektroden der Membran, so dass bei der Reaktion in der Brennstoffzelle entstehenden Elektronen zu- bzw. abgeführt werden können. Daher ist im Inneren des Gehäuses für die Energieumwandlung ein Druck erforderlich, so dass das Gehäuse druckdicht verschlossen sein muss.Conventionally, conventional fuel cells have a flat, planar shape with a substantially rectangular base so that the individual cells can be stacked side by side or one on top of another. This results in a cuboid overall structure whose dimension depends on the number and area of the cells. For the function of a fuel cell, it is necessary for the pole plates to exert a pressure on the polymer electrolyte membrane or a gas diffusion layer arranged between this membrane and the pole plate. Essentially, the pressure causes the necessary electrical contact between pole plates and gas diffusion layers, as well as the electrodes of the membrane, so that in the reaction in the fuel cell resulting electrons can be added or removed. Therefore, a pressure is required inside the housing for the energy conversion, so that the housing must be sealed pressure-tight.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, den Wirkungsgrad einer Energieumwandlungsvorrichtung der vorbeschriebenen Gattung unter Beibehaltung ihrer kompakten Bauform zu erhöhen, wobei gleichzeitig deren Herstellungskosten gering sein sollen.It is an object of the present invention to increase the efficiency of an energy conversion device of the type described above while maintaining their compact design, while their production costs should be low.
Diese Aufgabe wir durch eine Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen angegeben.This object is achieved by a device having the features of
Erfindungsgemäß wird eine Vorrichtung zur Umwandlung chemischer Energie in elektrische Energie und/oder elektrische Energie in chemische Energie vorgeschlagen, die ein Gehäuse aufweist, in dem wenigstens eine elektrochemische Zelle zur Durchführung der Umwandlung zumindest teilweise einliegt, wobei in dem Gehäuse ein chemisches Speichermedium angeordnet ist, in dem Wasserstoff gespeichert oder speicherbar ist, wobei das Speichermedium die Zelle zumindest teilweise umgibt, mit ihr in Wärme übertragender Verbindung steht und unter Aufnahme von Wärme der Zelle Wasserstoff freigibt und/oder unter Abgabe von Wärme an die Zelle Wasserstoff aufnimmt.According to the invention, a device is proposed for converting chemical energy into electrical energy and / or electrical energy into chemical energy, which has a housing in which at least one electrochemical cell at least partially rests for carrying out the conversion, wherein a chemical storage medium is arranged in the housing, in which hydrogen is stored or storable, wherein the storage medium at least partially surrounds the cell, is in thermal transference with the cell, and releases hydrogen by absorbing heat from the cell and / or absorbs hydrogen by releasing heat to the cell.
Die erfindungsgemäße Grundidee besteht darin, die elektrochemische Zelle von einem Wasserstoff speichernden Medium in wärmeleitender Verbindung zu umgeben, das unter Aufnahme von Wärme der Zelle Wasserstoff in einem endothermen Vorgang freigibt bzw. Wasserstoff unter Abgabe von Wärme an die Zelle durch einen exothermen Vorgang aufnimmt.The basic idea according to the invention consists in surrounding the electrochemical cell in a heat-conducting compound by a hydrogen-storing medium which, by absorbing heat from the cell, releases hydrogen in an endothermic process or absorbs hydrogen by releasing heat to the cell through an exothermic process.
Die elektrochemische Zelle kann beispielsweise eine Brennstoffzelle, eine Elektrolyseurzelle oder eine herkömmliche Batterie sein. Die Aufnahme von Wärme unter Wasserstoffabgabe ist insbesondere für die Verwendung der elektrochemischen Zelle als Brennstoffzelle von Bedeutung, die Aufnahme von Wasserstoff unter Abgabe von Wärme für die Verwendung der elektrochemischen Zelle als Elektrolyseurzelle, weshalb die Zelle bevorzugt eine Brennstoffzelle oder eine Elektrolyseurzelle ist. Dies wird nachfolgend erläutert. The electrochemical cell may be, for example, a fuel cell, an electrolyzer cell, or a conventional battery. The absorption of heat with release of hydrogen is particularly important for the use of the electrochemical cell as a fuel cell, the uptake of hydrogen with the release of heat for the use of the electrochemical cell as electrolyzer cell, which is why the cell is preferably a fuel cell or a Elektrolyseurzelle. This will be explained below.
Brennstoffzellen arbeiten bei unterschiedlichen Temperaturniveaus, abhängig von dem konkreten Brennstoffzellentyp. Beispielsweise beträgt der Temperaturbereich bei Brennstoffzellen mit Polymer-Elektrolyt-Membranen (PEM), für die die vorliegende Erfindung bevorzugt geeignet ist, um 70°C (Niedertemperatur, bei sogenannten NT-PEM, bzw. rund 180°C (Hochtemperatur) bei sogenannten HT-PEM. Die bei dem Betrieb der Brennstoffzelle frei werdende Wärme wird erfindungsgemäß an das die Zelle umgebende Speichermedium abgegeben, welches in Folge dessen den in ihm gespeicherten Wasserstoff freigibt. Das Speichermedium wirkt somit als Wärmesenke, wodurch sich die zur Kühlung der Brennstoffzelle notwendige Kühlleistung reduziert und der Gesamtwirkungsgrad der Brennstoffzelle respektive der Brennstoffzelleneinheit erhöht.Fuel cells operate at different temperature levels, depending on the particular fuel cell type. For example, the temperature range in fuel cells with polymer electrolyte membranes (PEM), for which the present invention is preferably suitable, by 70 ° C (low temperature, in so-called NT-PEM, or about 180 ° C (high temperature) in so-called HT According to the invention, the heat released during the operation of the fuel cell is released to the storage medium surrounding the cell, which consequently releases the hydrogen stored in the storage medium thus acting as a heat sink, thereby reducing the cooling power required to cool the fuel cell and increases the overall efficiency of the fuel cell or the fuel cell unit.
Der vom Speichermedium in Folge der Wärmeaufnahme freigegebene Wasserstoff wird der Brennstoffzelle zugeführt. Auf eine zusätzliche externe Zuführung von Wasserstoff kann dadurch verzichtet werden. Der Wasserstoffbedarf für die Brennstoffzelle kann ausschließlich aus dem im Speichermedium gespeicherten Wasserstoff bereitgestellt werden. Lediglich eine Zuleitung für den Sauerstoff ist noch erforderlich.The released from the storage medium as a result of heat absorption hydrogen is supplied to the fuel cell. An additional external supply of hydrogen can be dispensed with. The hydrogen demand for the fuel cell can be provided exclusively from the stored hydrogen in the storage medium. Only one supply line for the oxygen is still required.
Bei der Verwendung der elektrochemischen Zelle in der erfindungsgemäßen Vorrichtung als Elektrolyseurzelle ergeben sich dieselben physikalischen Wirkungszusammenhänge in umgekehrter Richtung. In einer Elektrolyseurzelle wird Wasser in Wasserstoff und Sauerstoff aufgespalten. Hierzu wird ein elektrischer Strom benötigt, d. h. elektrische Energie, sowie ein Temperaturniveau, das im Falle der Verwendung einer Elektrolyseurzelle mit Polymer-Elektrolyt-Membran in einem ähnlichen Temperaturbereich liegt, wie dies zuvor für die Brennstoffzelle angegeben worden ist. Die benötigte Wärme entsteht in der Elektrolyseurzelle. Diese Wärme wird durch die Stromleitung innerhalb der Zelle und der damit verbunden ohmschen Verluste generiert. Hierfür wird in der Regel eine bewusst höhere Spannung an der Elektrolyseurzelle angelegt, so dass eine ”innere” Beheizung der Zelle stattfindet.When using the electrochemical cell in the device according to the invention as electrolyzer cell, the same physical effect relationships result in the reverse direction. In an electrolyzer cell, water is split into hydrogen and oxygen. For this purpose, an electric current is needed, d. H. electrical energy, as well as a temperature level, which is in the case of using a electrolyzer cell with polymer electrolyte membrane in a similar temperature range, as has been previously stated for the fuel cell. The required heat is generated in the electrolyzer cell. This heat is generated by the power line inside the cell and the ohmic losses associated with it. For this purpose, a deliberately higher voltage is usually applied to the electrolyzer cell, so that an "internal" heating of the cell takes place.
Wird Wasserstoff dem Speichermedium zugeführt, d. h. in das Gehäuse der erfindungsgemäßen Vorrichtung hinein gefördert, so nimmt das Speichermedium den Wasserstoff in einem exothermen Prozess auf. Die hierbei frei werdende Wärmeenergie wird auf die Elektrolyseurzelle übertragen, so dass weniger Energie für die Beheizung erforderlich ist. Hierdurch erhöht sich der Wirkungsgrad der Vorrichtung bei Verwendung der elektrochemischen Zelle als Elektrolyseurzelle.If hydrogen is supplied to the storage medium, d. H. conveyed into the housing of the device according to the invention, the storage medium absorbs the hydrogen in an exothermic process. The heat energy released in this case is transferred to the electrolyzer cell, so that less energy is required for the heating. This increases the efficiency of the device when using the electrochemical cell as electrolyzer cell.
Der Prozess der Wasserstoffaufnahme verläuft so lange, wie das Speichermedium Wasserstoff aufnimmt. Produzierter überschüssiger Wasserstoff kann in einen externen Speicher gefüllt werden. In entsprechender Weise verläuft der Prozess im Falle der Verwendung der elektrochemischen Zelle als Brennstoffzelle so lange, wie das Speichermedium Wasserstoff abgibt.The hydrogen uptake process continues as long as the storage medium absorbs hydrogen. Produced excess hydrogen can be filled into an external store. Similarly, in the case of using the electrochemical cell as a fuel cell, the process continues as long as the storage medium releases hydrogen.
Vorzugsweise kann in dem Gehäuse der Vorrichtung zu der mindestens einen benötigten Zelle eine weitere elektrochemische Zelle oder können zwei, oder mehrere weitere elektrochemische Zellen zumindest teilweise einliegen und von dem Speichermedium umgeben sein. Auf diese Weise kann eine ganze Anordnung von Zellen gebildet werden, die aus dem Speichermedium Wasserstoff beziehen oder in das Speichermedium Wasserstoff einlagern. Die Zellen können in flacher Bauform ausgebildet sein und parallel zueinander angeordnet sein, so dass die Gesamtanordnung einen Stack aus Zellen bildet. Hierdurch wird eine kompakte Bauform erreicht, bei der zudem eine weitgehend homogene Wärmeverteilung vorliegt.Preferably, in the housing of the device to the at least one required cell another electrochemical cell or two or more electrochemical cells may at least partially einliegen and be surrounded by the storage medium. In this way, a whole array of cells can be formed, which obtain hydrogen from the storage medium or store hydrogen in the storage medium. The cells may be formed in a flat design and be arranged parallel to each other, so that the overall arrangement forms a stack of cells. As a result, a compact design is achieved in which there is also a largely homogeneous heat distribution.
In einer Ausführungsvariante können alle Zellen der Vorrichtung gleichartig ausgebildet sein. Dies bedeutet, dass alle Zellen baugleich sind und insbesondere entweder als Brennstoffzellen oder als Elektrolyseurzellen ausgelegt sind, so dass die Vorrichtung einen Brennstoffzellenstack oder ein Elektrolyseurzellenstack bildet.In one embodiment, all cells of the device may be of similar design. This means that all cells are identical in construction and, in particular, are designed either as fuel cells or as electrolyzer cells, so that the device forms a fuel cell stack or an electrolyzer cell stack.
Wie bereits ausgeführt, kann die erfindungsgemäße Vorrichtung nur eine einzige elektrochemische Zelle aufweisen, die als Brennstoffzelle arbeitet. Sie kann jedoch auch zwei oder mehrere solcher Zellen umfassen. Diese können beispielsweise plattenförmigen ausgeführt sein und nebeneinander liegen, so dass sie einen Brennstoffzellenstack bilden. In entsprechender Weise kann die erfindungsgemäße Vorrichtung nur eine einzige elektrochemische Zelle aufweisen, die als Elektrolyseurzelle arbeitet. Sie kann jedoch auch zwei oder mehrere solcher Zellen umfassen. Auch diese können beispielsweise plattenförmigen ausgeführt sein und nebeneinander liegen, so dass sie einen Brennstoffzellenstack bilden. Da sich eine Vorrichtung mit Brennstoffzelle(n) und eine Vorrichtung mit Elektrolyseurzelle(n) hinsichtlich ihrer Wasserstoffproduktion und ihres Wasserstoffverbrauchs vorteilhaft ergänzen, können diese technisch und funktional zusammenwirkend angeordnet werden. So können sie mit ihren separaten Gehäusen beispielsweis unmittelbar nebeneinander angeordnet und so miteinander verbunden werden oder sein, dass die Elektrolyseurzellenvorrichtung der Brennstoffzellenvorrichtung den Wasserstoffzuleitet, den sie benötigt. Die beiden Gehäuse können von einem übergeordneten ganzen Gehäuse umgeben sein.As already stated, the device according to the invention can have only a single electrochemical cell which operates as a fuel cell. However, it may also include two or more such cells. These may for example be designed plate-shaped and adjacent to each other, so that they form a fuel cell stack. In a corresponding manner, the device according to the invention can have only a single electrochemical cell which operates as an electrolyzer cell. However, it may also include two or more such cells. These, for example, can be designed plate-shaped and lie next to each other, so that they form a fuel cell stack. Since a device with fuel cell (s) and a device with Electrolysis cell (s) advantageous supplement with regard to their hydrogen production and their hydrogen consumption, these can be technically and functionally arranged cooperatively. Thus, with their separate housings, for example, they can be arranged directly adjacent to one another and connected to one another or be such that the electrolyzer cell device supplies the fuel cell device with the hydrogen that it requires. The two housings can be surrounded by an overall housing.
In einer alternativen Ausführungsvariante der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist wenigstens eine der Zellen im Gehäuse eine Brennstoffzelle und wenigstens eine der weiteren Zellen eine Elektrolyseurzelle, so dass zumindest zwei in dem Gehäuse angeordnete elektrochemische Zellen vorhanden sind, die jeweils von dem Speichermedium zumindest teilweise umgeben sind, in dieser baulichen Anordnung umgibt somit das Speichermedium beide Zellen gleichzeitig. Dies hat den Vorteil, dass mit der Elektrolyseurzelle Wasserstoff in dem Speichermedium angereichert werden kann, was als „Aufladen” der Vorrichtung betrachtet werden kann, wohingegen mit der Brennstoffzelle der Verbrauch des angereicherten Wasserstoffs unter Abgabe elektrischer Energie erfolgen kann, was in entsprechender Analogie als „Entladen” der Vorrichtung betrachtet werden kann. Die Brennstoffzelle und die Elektrolyseurzelle sind damit zeitlich versetzt aktiv.In an alternative embodiment variant of the device according to the invention, at least one of the cells in the housing is a fuel cell and at least one of the further cells is an electrolyzer cell, so that at least two electrochemical cells arranged in the housing are present, which are at least partially surrounded by the storage medium, in this case Structural arrangement thus surrounds the storage medium both cells simultaneously. This has the advantage that with the electrolyzer cell hydrogen can be enriched in the storage medium, which can be regarded as "charging" of the device, whereas with the fuel cell, the consumption of enriched hydrogen can be done with the release of electrical energy, which in a similar analogy as " Unloading "of the device can be considered. The fuel cell and the electrolyzer cell are thus active at different times.
Die so erhaltene Energieumwandlungsvorrichtung kann in besonders vorteilhafter Weise dann dazu verwendet werden, elektrische Energie von der Elektrolyseurzelle in chemische Energie umzuwandeln, die dann in Gestalt des Wasserstoffs in dem Speichermedium gespeichert wird, wohingegen die Brennstoffzelle diese gespeicherte chemische Energie dann zu einem späteren Zeitpunkt wieder in elektrische Energie umwandeln kann. Die Vorrichtung ist somit eine solche zur Energieumwandlung mit reversibler Energiespeicherung.The energy conversion device thus obtained can then be used in a particularly advantageous manner to convert electrical energy from the Elektrolyseurzelle into chemical energy, which is then stored in the form of hydrogen in the storage medium, whereas the fuel cell, this stored chemical energy at a later time back in can convert electrical energy. The device is thus one for energy conversion with reversible energy storage.
Ein besonders vorteilhafter Nutzen dieser Vorrichtung besteht darin, dezentral erzeugte Energie, beispielsweise aus regenerativen Energiequellen dezentral zu speichern, und im Bedarfsfalle an dezentralen Standorten, beispielsweise in einem Fahrzeug, verfügbar zu machen.A particularly advantageous use of this device is to decentrally store decentrally generated energy, for example from regenerative energy sources, and, if necessary, to make it available at decentralized locations, for example in a vehicle.
Das Speichermedium muss erfindungsgemäß die Eigenschaft besitzen, in dem Temperaturbereich, in dem die Brennstoffzelle und/oder die Elektrolyseurzelle betrieben wird/werden, Wasserstoff endotherm abzugeben oder exotherm aufzunehmen. Als Speichermedium, in dem der Wasserstoff bereits gespeichert ist, kann beispielsweise ein Metallhydrid verwendet werden.According to the invention, the storage medium must have the property of emitting hydrogen endothermically or of absorbing it exothermically in the temperature range in which the fuel cell and / or the electrolyzer cell is / are operated. As a storage medium in which the hydrogen is already stored, for example, a metal hydride can be used.
Als „Hydride” im engeren Sinne bezeichnete man die binären Verbindungen der Metalle und einiger Halbmetalle mit Wasserstoff, im weiteren Sinne auch komplexe Moleküle oder Ionenverbindungen, die eine Metall-Wasserstoff-Bindung enthalten. Ihrem Bindungscharakter und ihren Eigenschaften entsprechend, lassen sich binäre Hydride in die drei Klassen „ionische oder salzartige Hydride”, „kovalente Hydride” und „metallische Hydride” einteilen. Die hier relevanten metallischen Hydride, nachfolgende Metallhydride genannt, besitzen Metall-Valenzelektronen, die sowohl an einer Bindung mit dem Wasserstoff wie auch an einer metallischen Bindung beteiligt sind. Dabei umfassen Metallhydride jedoch nicht nur Verbindungen reiner Metalle mit Wasserstoff, sondern auch Metalllegierungen mit Wasserstoff. Diese Metalle bzw. Metalllegierungen absorbieren bei einem bestimmten Druck- und Temperaturverhältnis elementaren Wasserstoff, welche in die Kristallstruktur des Metalls eingelagert wird. Es entsteht eine spröde Verbindung, die durch Temperaturerhöhung bzw. Druckabsenkung wieder gelöst werden kann (Desorption). Als Metalllegierungen können beispielsweise Titan-Essen (TiFe) oder Lanthan-Nickel (LaNi5) verwendet werden. Die allgemeine Reaktion verläuft dabei in beide Richtungen wie folgt:
Metallhydride werden entsprechend ihren Anwendungsgebieten verschiedenen Temperaturbereichen zugeordnet. So sind so genannte Tieftemperaturhydride bekannt, die im Bereich von –30°C bis 80°C Wasserstoff abgeben, Mitteltemperaturhydride, bei denen dies bei 80°C bis 150°C erfolgt, sowie Hochtemperaturhydride, bei denen die Wasserstoffabgabe bei mehr als 150°C erfolgt. Für jedes Metallhydrid gibt es eine bestimmte Temperatur, bei der eine optimale Anlagerung des Wasserstoffs erfolgt (Absorption). Dies erfolgt immer mit einem Anstieg des Drucks, bis eine Sättigungskonzentration erreicht ist. Typische Druckniveaus liegen im Bereich von 1–5 MPa (10 bis 50 bar). Ein solcher Druck kann sich bei der endungsgemäßen Vorrichtung im Gehäuseinneren aufbauen und die elektrochemischen Zellen auf diese Weise verpressen, so dass die Polplatten Druck auf die Polymer-Elektrolyt-Membran bzw. auf die zwischen Membran und Polplatte angeordnete Gasdiffusionslage ausüben. Für die Abgabe von Wasserstoff aus dem Speichermedium muss die Temperatur dann nur leicht erhöht werden, d. h. eine geringe Wärmemenge dem Speichermedium zugeführt werden.Metal hydrides are assigned to different temperature ranges according to their fields of application. Thus, so-called cryogenic hydrides are known which give off hydrogen in the range of -30 ° C to 80 ° C, medium temperature hydrides, where this takes place at 80 ° C to 150 ° C, and high-temperature hydrides, in which the hydrogen release at more than 150 ° C. he follows. For each metal hydride there is a certain temperature at which an optimal addition of the hydrogen takes place (absorption). This always occurs with an increase in pressure until a saturation concentration is reached. Typical pressure levels range from 1-5 MPa (10 to 50 bar). In the case of the device according to the invention, such a pressure can build up inside the housing and compress the electrochemical cells in this way, so that the pole plates exert pressure on the polymer electrolyte membrane or on the gas diffusion layer arranged between membrane and pole plate. For the release of hydrogen from the storage medium, the temperature must then be only slightly increased, d. H. a small amount of heat are supplied to the storage medium.
Metallhydride sind in der Regel granuliert oder pulverförmig erhältlich, so dass ihre Verarbeitung, insbesondere das Einfüllen des Metallhydrids als Speichermedium in das Gehäuse der Energieumwandlungsvorrichtung auf einfache Weise möglich ist. Ist das Speichermedium durch eine pulverartige Struktur oder ein Granulat gebildet, enthält es zwischen den Körnern viele freie Bereiche, in denen sich nicht absorbiertes Gas ansammeln kann, was zwangsläufig zu einem Druck im Gehäuseinnenraum führt. Die Verwendung eines Wasserstoff speichernden oder Wasserstoff speicherbaren Medium im Gehäuse der erfindungsgemäßen Energieumwandlungsvorrichtung bewirkt damit gleichzeitig den für den Betrieb der zumindest einen elektrochemischen Zelle notwendigen Druck.Metal hydrides are usually available granulated or powdered, so that their processing, in particular the filling of the metal hydride as a storage medium in the housing of the energy conversion device in a simple manner is possible. If the storage medium is formed by a powdery structure or granules, it contains many free areas between the grains, in which unabsorbed gas can accumulate, which inevitably leads to a pressure in the housing interior. The use of a hydrogen storage or hydrogen storable medium in the housing of the energy conversion device according to the invention thus simultaneously causes the necessary for the operation of the at least one electrochemical cell pressure.
Alternativ kann als Speichermedium, in dem Wasserstoff bereits gespeichert ist, eine heterozyklische chemische Verbindung verwendet werden. Carbazole sind heterozyklische Verbindungen, die sich formal von dem Stoff Pyrrol durch Anfügen von zwei Benzogruppen ableiten. Die Summenformel des Carbazol ist C12H9N. Geeignet ist hier beispielsweise der chemische Stoff 9-Ethylcarbazol, der bei ca. 70°C in flüssiger Form vorliegt. Die Beladung des Carbazols mit Wasserstoff erfolgt exotherm und die Entladung endotherm, analog zu Metallhydriden.Alternatively, as a storage medium in which hydrogen is already stored, a heterocyclic chemical compound can be used. Carbazoles are heterocyclic compounds that formally derive from the substance pyrrole by adding two benzo groups. The molecular formula of carbazole is C12H9N. Suitable here, for example, the chemical substance 9-ethylcarbazole, which is present at about 70 ° C in liquid form. The loading of the carbazole with hydrogen is exothermic and the discharge endothermic, analogous to metal hydrides.
Wie bereits ausgeführt wurde, ist es für den Betrieb der erfindungsgemäßen Vorrichtung als Brennstoffzelle notwendig, dass in dem Speichermedium bereits Wasserstoff gespeichert ist, der sich während des Betriebs der Zelle herauslöst und für den Verbrennungsprozess in der Zelle verwendet wird. Sofern in der Vorrichtung nur Brennstoffzellen vorhanden sind, bzw. nur eine Brennstoffzelle vorhanden ist, kann der Wasserstoff, der in dem Speichermedium gespeichert ist bzw. gespeichert worden ist, von einer externen Quelle, beispielsweise einer externen Elektrolyseurzelle stammen. Im Falle einer Elektrolyseurzelle als elektrochemische Zelle ist es dagegen erforderlich, dass das Speichermedium ein solches Medium, in dem sich der Wasserstoff speichern lässt. In dem Zustand der Elektrolyseurzelle zu Beginn ihres Betriebs sollte somit das Speichermedium wasserstofffrei sein. Daher ist es von Vorteil, wenn das Speichermedium für diesen Fall ein Metall, eine Metalllegierung oder ein Gemisch dieser Stoffe ist und insbesondere in Pulverform oder granuliert vorliegt, so dass es zusammen mit dem Wasserstoff zu einem Metallhydrid reagiert.As already stated, it is necessary for the operation of the device according to the invention as a fuel cell that hydrogen is already stored in the storage medium, which dissolves during operation of the cell and is used for the combustion process in the cell. If only fuel cells are present in the device, or only one fuel cell is present, the hydrogen stored in the storage medium can come from an external source, for example an external electrolyzer cell. In the case of an electrolyzer cell as an electrochemical cell, however, it is necessary that the storage medium such a medium in which the hydrogen can be stored. Thus, in the state of the electrolyzer cell at the beginning of its operation, the storage medium should be hydrogen-free. Therefore, it is advantageous if the storage medium for this case is a metal, a metal alloy or a mixture of these substances and in particular is in powder or granular form, so that it reacts with the hydrogen to form a metal hydride.
Insbesondere im Falle einer erfindungsgemäßen Vorrichtung mit zumindest einer Zelle, die als Brennstoffzelle arbeitet und zumindest einer weiteren Zelle, die als Elektrolyseurzelle arbeitet, und mit einem Speichermedium, dass alle Zellen gleichzeitig umgibt, wird deutlich, dass dieses Speichermedium ein Stoff ist, das zwei Speicherzustände besitzen muss. Einen ersten Speicherzustand, in dem kein Wasserstoff gespeichert ist, und einen zweiten Speicherzustand, in dem Wasserstoff gespeichert ist. Diese physikalische Eigenschaft wird durch ein Metallhydrid erreicht.In particular, in the case of a device according to the invention with at least one cell which operates as a fuel cell and at least one further cell which operates as electrolyzer cell and with a storage medium which surrounds all cells simultaneously, it becomes clear that this storage medium is a substance, the two storage states must own. A first storage state in which no hydrogen is stored, and a second storage state in which hydrogen is stored. This physical property is achieved by a metal hydride.
Erfindungsgemäß kann daher das Speichermedium zu Beginn des Betriebs der Vorrichtung als Brennstoffzelle ein Metallhydrid sein, das im Betrieb der Brennstoffzelle unter Abspaltung von Wasserstoff (Desorption) in das das Metallhydrid bildende Metall, die entsprechende Metalllegierung oder das Gemisch aus Metall und Metalllegierung übergeht, und das Metall, die Metalllegierung oder das Gemisch aus diesen im Betrieb der Vorrichtung als Elektrolyseurzelle unter Aufnahme von Wasserstoff (Absorption) in das Metallhydrid übergeht.According to the invention, therefore, the storage medium at the beginning of the operation of the device as a fuel cell may be a metal hydride which passes during operation of the fuel cell with elimination of hydrogen (desorption) in the metal hydride forming metal, the corresponding metal alloy or the mixture of metal and metal alloy, and Metal, the metal alloy or the mixture of these in the operation of the device as Elektrolyseurzelle under absorption of hydrogen (absorption) into the metal hydride.
Bevorzugt ist die Zelle oder sind die Zellen vollständig von dem Speichermedium umgeben. Dies hat den Vorteil, dass ein effektiver und maximaler Wärmetransport vom Speichermedium zu der oder den Zellen und/oder von der oder den Zellen zum Speichermedium erreicht wird.Preferably, the cell or cells are completely surrounded by the storage medium. This has the advantage that an effective and maximum heat transport from the storage medium to the cell or cells and / or from the cell or cells to the storage medium is achieved.
Des Weiteren ist es von Vorteil, wenn in dem Gehäuse ein Temperiermittel zur Beheizung und/oder Kühlung des Speichermediums angeordnet ist. Je nach Bedarf kann dieses Temperiermittel dann zum zusätzlichen Beheizen oder Kühlen der Zelle oder Zellen verwendet werden. Dies ist besonders bei einer erfindungsgemäßen Energieumwandlungsvorrichtung sinnvoll, bei der zumindest eine Zelle eine Brennstoffzelle ist, also ein Kühlung der Zelle erforderlich ist, und zumindest eine Zelle eine Elektrolyseurzelle ist, also eine Beheizung der Zelle notwendig ist. Je nachdem, welcher der Zellen dann in Betrieb ist (Brennstoff- oder Elektrolyseurzelle) kann die Temperiereinrichtung dann zum Heizen oder Kühlen verwendet werden. Dies ist beispielsweise mittels eines Peltierelements möglich, bei dem dafür lediglich die Polarität umgekehrt werden muss.Furthermore, it is advantageous if a temperature control means for heating and / or cooling of the storage medium is arranged in the housing. Depending on requirements, this temperature control can then be used for additional heating or cooling of the cell or cells. This is particularly useful in an energy conversion device according to the invention, in which at least one cell is a fuel cell, so a cooling of the cell is required, and at least one cell is a Elektrolyseurzelle, so a heating of the cell is necessary. Depending on which of the cells is then in operation (fuel or electrolyzer cell), the tempering device can then be used for heating or cooling. This is possible for example by means of a Peltier element, in which only the polarity must be reversed.
Die Vorrichtung kann Leitungen aufweisen, durch die der von dem Speichermedium abgegebene Wasserstoff zu der Brennstoffzelle oder den Brennstoffzellen zur Verwendung in ihrem Energiewandlungsprozess geführt ist. Alternativ oder Zusätzlich kann die Vorrichtung Leitungen aufweisen, durch die der von der Elektrolyseurzelle oder den Elektrolyseurzellen aus der Elektrolyse von Wasser gebildete Wasserstoff dem Speichermedium zugeführt ist. Des Weiteren kann die Vorrichtung Leitungen aufweisen, durch die der Sauerstoff für die Brennstoffzelle „angesaugt” wird. Über diese Leitungen kann auch das gebildete Reaktionswasser ausgeschwemmt werden. Des Weiteren kann die Vorrichtung Leitungen aufweisen, durch die das Reaktionswasser hinzugeführt wird, welches für den Elektrolyseprozess benötigt wird. Durch diese Leitung kann auch der nicht benötigte, bei der Reaktion entstehende Sauerstoff z. B. in die Umgebung außerhalb des Gehäuses, abgelassen werden.The apparatus may include conduits through which the hydrogen discharged from the storage medium is led to the fuel cell or fuel cells for use in their energy conversion process. Alternatively or additionally, the device may comprise lines through which the hydrogen formed by the electrolyzer cell or the electrolyzer cells from the electrolysis of water is supplied to the storage medium. Furthermore, the device may comprise lines through which the oxygen for the fuel cell is "sucked". The formed reaction water can also be flushed out via these lines. Furthermore, the device can have lines through which the reaction water is added, which is required for the electrolysis process. Through this line, the unneeded, resulting in the reaction of oxygen z. B. in the environment outside the housing to be drained.
Weitere Vorteile und Merkmale der Erfindung werden anhand der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren erläutert. Es zeigen:Further advantages and features of the invention will become apparent from the following description of embodiments with reference to the accompanying figures. Show it:
In
Wie in
In dem Gehäuse
In der Regel wird bedingt durch die inneren Widerstände in der Elektrolyseurzelle die benötigte Wärmeenergie durch die Zelle selbst bereitgestellt. Ein Synergieeffekt bei der Speicherung von Wasserstoff in Metallhydriden ist die Übertragung der bei der Hybridbildung entwickelten Wärme, wodurch das Temperaturniveau angehoben und damit die im Endeffekt benötigte elektrische Energie zur Anheizung des Elektrolysevorgangs reduziert wird. In der Energiebilanz erhöht sich dadurch der elektrische Wirkungsgrad des Elektrolyseurs
Für zusätzlich benötigte Wärmeenergie kann die Vorrichtung
Der Elektrolyseur
Die entstehende Verlustwärme, die im Stand der Technik zur Kühlung der Zelle von dieser Abgeführt werden muss, wird erfindungsgemäß zur Entladung des Speichermediums
Für die Initiierung der Desorption zu Beginn des Prozesses, wenn die Brennstoffzelle
Die Zellen
Die Zellen
Anschluss
Für den Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung
Das verwendete Metallhydrid
Mit der vorliegenden Erfindung wurde ein Energiesystem beschrieben, das elektrochemische Zellen in einen Energiespeicher mit variablem Druckniveau integriert. Elektrochemische Zellen, z. B. Elektrolyseure oder Brennstoffzellen oder Batterien, sind in der Lage reversibel chemische Energie in elektrische Energie umzuwandeln. Im Falle eines Elektrolyseur-Brennstoffzellen-Systems wird Wasser im Elektrolyseur unter Zufuhr von elektrischer Energie und Wärme in Wasserstoff und Sauerstoff zerlegt, wobei die Speicherung des Wasserstoffs z. B. in einem Metallhydridspeicher erfolgt. Aus diesem Speicher wird Wasserstoff entnommen, um mittels einer Brennstoffzelle unter Zufuhr von Luftsauerstoff elektrische Energie zurückzugewinnen.The present invention has described an energy system which integrates electrochemical cells into a variable-pressure energy store. Electrochemical cells, e.g. As electrolyzers or fuel cells or batteries, are able to reversibly convert chemical energy into electrical energy. In the case of an electrolyzer fuel cell system water is decomposed in the electrolyzer with the supply of electrical energy and heat into hydrogen and oxygen, wherein the storage of hydrogen z. B. takes place in a metal hydride storage. From this memory, hydrogen is taken to recover electrical energy by means of a fuel cell under the supply of atmospheric oxygen.
Der Energiespeicher wird so ausgelegt, dass elektrochemische Zellen modular in das Speichergehäuse einführbar sind, wobei im beschriebenen Fall die Zellen vollständig vom Speichermedium umgeben sind. Durch den Druck im Gehäuse
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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