DE102011100024A1 - METHOD FOR FORMING A LAYER ON A SUBSTRATE - Google Patents
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Abstract
Es ist ein Verfahren zum Ausbilden einer Schicht auf einem Halbleitersubstrat, beschrieben, bei dem das Halbleitersubstrat auf eine vorgegebene Prozesstemperatur oberhalb von 500°C erwärmt wird, ein Prozessgas auf eine Oberfläche des Halbleitersubstrats geleitet wird und ein Plasma benachbart zu wenigstens einer Oberfläche des Halbleitersubstrats erzeugt wird.A method for forming a layer on a semiconductor substrate is described, in which the semiconductor substrate is heated to a predetermined process temperature above 500 ° C., a process gas is conducted onto a surface of the semiconductor substrate and a plasma is generated adjacent to at least one surface of the semiconductor substrate becomes.
Description
Die vorliegende Erfindung betrefft ein Verfahren zum Ausbilden einer Schicht auf einem Substrat, insbesondere auf einem Halbleitersubstrat.The present invention relates to a method of forming a layer on a substrate, particularly on a semiconductor substrate.
Bei der Herstellung von elektronischen Bauelementen, wie beispielsweise Speicherchips, Mikroprozessoren, aber auch in der Photovoltaik oder im Bereich von Flachbildschirmen sind unterschiedliche Produktionsschritte zur Herstellung eines Endprodukts notwendig. Dabei werden während der Herstellung der Produkte unterschiedliche Schichten zum Aufbau der elektronischen Bauelemente aufgebracht. Eine wichtige Klasse dieser Schichten sind dielektrische Schichten, welche unterschiedliche Schichten isolieren. Wie auch bei allen anderen Schichtaufbauten ist es notwendig, die dielektrischen Schichten fehlerfrei und zuverlässig aufzubauen, um die Funktionalität des Bauelements sicherzustellen.In the production of electronic components, such as memory chips, microprocessors, but also in photovoltaics or in the field of flat screens different production steps for the production of a final product are necessary. During the production of the products, different layers are applied for the construction of the electronic components. An important class of these layers are dielectric layers which insulate different layers. As with all other layer structures, it is necessary to build the dielectric layers faultlessly and reliably to ensure the functionality of the device.
Für die Ausbildung von dielektrischen oder anderen Schichten auf einem Substrat sind unterschiedliche Verfahren bekannt. Ein Beispiel eines solchen Verfahrens ist die Ausbildung thermischer Oxidschichten auf Halbleitersubstraten in so genannten Ofen oder Schnellheizanlagen (RTP-Anlagen). Dort können kontrolliert dielektrische Schichten mit guten elektrischen Eigenschaften erzeugt werden.For the formation of dielectric or other layers on a substrate, different methods are known. An example of such a method is the formation of thermal oxide layers on semiconductor substrates in so-called furnace or rapid heating systems (RTP systems). There controlled dielectric layers with good electrical properties can be produced.
Ein Nachteil einer solchen thermischen Oxidation kann jedoch unter anderem in den verwendeten Temperaturen liegen bei denen die Oxidation durchgeführt wird, da diese die darunterliegenden Strukturen beeinträchtigen können. Daher sind solche Systeme immer bemüht das thermische Budget der Behandlung, beispielsweise durch besonders rasche Erwärmung und/oder Abkühlung des Substrats zu reduzieren, was aber nur bedingt gelingt. Darüber hinaus kann die Schichtbildung insbesondere bei der thermischen Oxidation durch die Orientierung des Halbleiterkristalls beeinflusst werden, was beispielsweise bei multikristallinen Siliziumsubstraten zu ungleichmäßigen Schichtdicken und der Ausprägung von unerwünschter Strukturbildung führen kann.However, a disadvantage of such a thermal oxidation can be, inter alia, the temperatures used in which the oxidation is carried out, since these can affect the underlying structures. Therefore, such systems always strive to reduce the thermal budget of the treatment, for example, by particularly rapid heating and / or cooling of the substrate, but only partially succeed. In addition, the layer formation, in particular in the case of thermal oxidation, can be influenced by the orientation of the semiconductor crystal, which, for example, can lead to uneven layer thicknesses and the formation of undesirable structure formation in multicrystalline silicon substrates.
Darüber hinaus ist auch eine Plasmabehandlung von Substraten zur Ausbildung dielektrischer Schichten bekannt. So beschreibt z. B. das
Die in diesen Patenten beschriebene Plasmaoxidation kann jedoch zu einer ungleichmäßigen Oxidschicht führen und insbesondere können die elektrischen Eigenschaften der so gebildeten Schichten ungenügend sein.However, the plasma oxidation described in these patents may result in an uneven oxide layer and, in particular, the electrical properties of the layers thus formed may be insufficient.
In der
Ausgehend von dem oben genannte Stand der Technik liegt der vorliegenden Erfindung daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Ausbilden einer Schicht auf einem Substrat, insbesondere zum Ausbilden dünner dielektrischer Schichten auf einem Halbleitersubstrat vorzusehen, das wenigstens einen der obigen Nachteile überwindet.Therefore, based on the above-mentioned prior art, it is an object of the present invention to provide a method for forming a layer on a substrate, in particular for forming thin dielectric layers on a semiconductor substrate, which overcomes at least one of the above disadvantages.
Erfindungsgemäß ist hierfür ein Verfahren zum Ausbilden einer Schicht auf einem Substrat nach Anspruch 1 vorgesehen. Weitere Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen. Insbesondere wird bei dem Verfahren zum Ausbilden der Schicht auf dem Substrat, das Substrat auf eine vorgegebene Prozesstemperatur oberhalb von 500°C erwärmt, ein Prozessgas in Kontakt mit dem Halbleitersubstrat geleitet und ein Plasma aus dem Prozessgas benachbart zu wenigstens einer Oberfläche des Halbleitersubstrats erzeugt.According to the invention, a method for forming a layer on a substrate according to
Durch Plasmaoxidation wird eine Schichtbildung durch das lokal wirkende elektrische Feld initiiert (anodische Oxidation). Durch die zusätzlich hohe Temperatur des Substrats in Kombination mit dem Prozessgas wird die Schichtbildung unterstützt. Insbesondere wird durch die hohe Temperatur die Grenzfläche zwischen Substrat und Schicht positiv beeinflusst und durch das lokal wirkende elektrische Feld die Strukturempfindlichkeit unterdrückt. By plasma oxidation, a layer formation is initiated by the locally acting electric field (anodic oxidation). Due to the additionally high temperature of the substrate in combination with the process gas, the layer formation is supported. In particular, the interface between the substrate and the layer is positively influenced by the high temperature and the structural sensitivity is suppressed by the locally acting electric field.
Vorzugsweise wird das Substrat auf eine Prozesstemperatur zwischen 600°C und 900°C und insbesondere von ungefähr 700°C erwärmt. Dieser Temperaturbereich liegt deutlich unter üblichen Temperaturbereichen für thermische Schichtbildungsprozesse, die beispielsweise für Oxidschichten in RTP-Anlagen (Schnellheizanlagen) üblicherweise bei über 900°C und in der Regel sogar über 1000°C liegen. Durch die Kombination eines Hochtemperaturprozesses in dem Bereich zwischen 600°C und 900°C mit dem Einsatz eines Plasmas lassen sich in ähnlichen Zeiträumen vergleichbare Schichtdicken erreichen, die insbesondere eine homogenere Struktur besitzen, während gleichzeitig das thermische Budget für die Schichtbildung reduziert werden kann. Es ist natürlich auch denkbar einen thermischen Behandlungsprozess oberhalb von 900°C mit Plasmaunterstützung durchzuführen. Weitere bevorzugte Bereiche liegen bei 700°C bis 900°C und bei 800°C bis 900°C.Preferably, the substrate is heated to a process temperature between 600 ° C and 900 ° C, and more preferably about 700 ° C. This temperature range is well below the usual temperature ranges for thermal film formation processes, which are typically, for example, for oxide layers in RTP systems (rapid heating systems) above 900 ° C and usually even above 1000 ° C. The combination of a high-temperature process in the range between 600 ° C and 900 ° C with the use of a plasma can be achieved in similar periods comparable layer thicknesses, which in particular have a more homogeneous structure, while the thermal budget for the layer formation can be reduced. Of course, it is also conceivable to carry out a thermal treatment process above 900 ° C. with plasma assistance. Further preferred ranges are 700 ° C to 900 ° C and 800 ° C to 900 ° C.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird das Plasma wenigstens zu einem Zeitpunkt erzeugt, während das Halbleitersubstrat auf die Prozesstemperatur erwärmt ist und mit dem Prozessgas in Kontakt steht, um direkt den eigentlichen Wachstumsprozess zu unterstützen. Alternativ ist es jedoch auch möglich, das Plasma erst bei einem nachträglichen Annealing einzusetzen oder auch zusätzlich zu einem vorhergehenden Einsatz, um hierbei noch nachträglich die Schichteigenschaften und die Homogenität der Schicht zu beeinflussen.According to an embodiment of the invention, the plasma is generated at least at one time while the semiconductor substrate is heated to the process temperature and in contact with the process gas to directly assist the actual growth process. Alternatively, however, it is also possible to use the plasma only in the event of subsequent annealing or else in addition to a previous use in order to subsequently influence the layer properties and the homogeneity of the layer.
Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Plasma mittels Mikrowellen erzeugt, die besonders geeignet sind, eine hohe Elektronenkonzentration in der Nähe der Substratoberfläche zur Verfügung zu stellen, deren elektrisches Feld einerseits die Oxidationsrate beschleunigen und gleichzeitig eine ”selbstheilende Wirkung” haben kann. Das Plasma kann bevorzugt über eine einseitig mikrowellenbeaufschlagte Mikrowellenelektrode mit Innen- und Außenleiter erzeugt werden, wobei der Außenleiter eine sich zu einem freien Ende der Elektrode erweiternde Auskopplungsöffnung bildet. Eine solche Mikrowellenelektrode, die Beispielsweise in der
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird während der Schichtbildung oder eines nachfolgenden thermischen Ausheilungsprozesses ein Abstand zwischen der Mikrowellenelektrode und dem Halbleitersubstrat verändert, um hierüber das Verhältnis zwischen Elektronen und Radikalen im Bereich der Halbleiteroberfläche zu beeinflussen. So ist bei kleineren Abständen eine hohe Elektronenkonzentration im Bereich der Substratoberfläche vorhanden, die eine selbstjustierende Wirkung unabhängig vom elektrochemischen Potential der Substratorientierung bei der Schichtbildung hat und insbesondere ein gleichförmiges (konformes) Schichtwachstum ermöglicht. Bei größeren Abständen nimmt die Elektronenkonzentration hingegen ab und es befinden sich primär Radikale an der Oberfläche, welche einen anderen Wachstumsmechanismus, der nicht selbstheilend ist, unterstützen.In a preferred embodiment of the invention, a distance between the microwave electrode and the semiconductor substrate is changed during the layer formation or a subsequent thermal annealing process in order to influence the ratio between electrons and radicals in the region of the semiconductor surface. Thus, at smaller distances a high electron concentration in the region of the substrate surface is present, which has a self-aligning effect independent of the electrochemical potential of the substrate orientation in the film formation and in particular allows a uniform (conformal) layer growth. At longer distances, however, the electron concentration decreases and there are primarily radicals on the surface, which support another growth mechanism that is not self-healing.
Insbesondere ist es von Vorteil, wenn das Plasma während wenigstens eines Abschnitts der Schichtbildung oder eines thermischen Ausheilungsprozesses so zum Halbleitersubstrat positioniert ist, dass primär eine anodische Reaktion zwischen Prozessgas und Halbleiter stattfindet. Eine anodische Reaktion (E-Feld getriebene) liegt dann vor, wenn die Reaktion primär durch die Elektronenkonzentration an der Substratoberfläche unterstützt wird und eine E-Feld bestimmte Driftbewegung der reaktiven Spezies zum Reaktionspartner bedingt, im Gegensatz zu einer konzentrationsbedingten Diffusionsbewegung bei thermischen Prozessen. Insbesondere da, wo die Schicht bedingt durch die Orientierung des darunterliegenden Substrats lokal dünner wächst, bildet sich ein größeres lokales elektrisches Feld aus, was wiederum zu einem stärkeren Schichtwachstum führt. Somit ergibt sich eine Selbstjustierung hinsichtlich der Schichtdicke, die unabhängig von der Orientierung des darunterliegenden Substrats ist. Ferner wird das Interface zwischen der Schicht und dem darunterliegenden Substrat atomar homogen.In particular, it is advantageous if the plasma is positioned to the semiconductor substrate during at least a portion of the layer formation or of a thermal annealing process such that primarily an anodic reaction takes place between the process gas and the semiconductor. An anodic reaction (E-field driven) occurs when the reaction is primarily assisted by the electron concentration at the substrate surface and an E-field causes some drift of the reactive species to the reactant, as opposed to a concentration-related diffusion motion in thermal processes. In particular, where the layer grows locally thinner due to the orientation of the underlying substrate, a larger local electric field is formed, which in turn leads to a stronger layer growth. This results in a self-alignment with regard to the layer thickness, which is independent of the orientation of the underlying substrate. Furthermore, the interface between the layer and the underlying substrate becomes atomically homogeneous.
Bei einer besonderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Substrat ein Siliziumsubstrat und das Prozessgas ein Sauerstoff enthaltendes Gas zur erzeugen einer Oxidschicht. Das Verfahren ist aber auch für die Ausbildung anderer Schichten, wie zum Beispiel von Nitrid-, Nitroxid-, Karbid-, Graphen-, Al2O3-, Ta2O5- und Nb2O5-Schichten oder anderen abscheidbaren oder aufwachsbaren amorphen oder kristallinen Schichten besonders geeignet.In a particular preferred embodiment of the invention, the substrate is a silicon substrate and the process gas is an oxygen-containing gas for producing an oxide layer. However, the method is also applicable to the formation of other layers, such as nitride, nitroxide, carbide, graphene, Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , and Nb 2 O 5 layers or other depositable or growthable layers amorphous or crystalline layers particularly suitable.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Figuren näher erläutert; in den Zeichnungen zeigt:The invention will be explained in more detail with reference to the figures; in the drawings shows:
Die in der nachfolgenden Beschreibung verwendeten relativen Begriffe, wie zum Beispiel links, rechts, über und unter beziehen sich auf die Zeichnungen und sollen die Anmeldung in keiner Weise einschränken, auch wenn sie bevorzugte Anordnungen bezeichnen können.The relative terms used in the following description, such as left, right, above and below, refer to the drawings and are not intended to limit the application in any way, even though they may refer to preferred arrangements.
Als Substrate
Die Prozesskammer
Die untere Wand
Im Bereich der unteren Wand
Die Transporteinheit
Die Transporteinheit
Innerhalb der Prozesskammer
Dabei sind die Mikrowellenapplikatoren vorzugsweise insbesondere derart aufgebaut, dass Mikrowellenstrahlung im Wesentlichen senkrecht nach unten, das heißt in Richtung der unteren Wand
Der Aufbau der Plasmaelektroden kann so gewählt werden, dass das brennende Plasma in seiner Ausdehnung begrenzt wird und nicht mit Wänden der Prozesskammer in Berührung kommt. Hierdurch könnten ansonsten unerwünschte reaktive Spezies entstehen die zu Metallverunreinigungen auf dem Substrat führen könnten. Durch die Verwendung von Aluminium als Prozesskammermaterial kann eine entsprechende Verunreinigung ebenfalls vermieden werden, sofern eine kritische Bombardement Energie von 14 eV von aus dem Plasma austretenden Spezies nicht überschritten wird.The structure of the plasma electrodes can be chosen so that the burning plasma is limited in its extent and does not come into contact with walls of the process chamber. This could otherwise result in undesirable reactive species that could lead to metal contamination on the substrate. By using aluminum as the process chamber material, a corresponding impurity can also be avoided, provided that a critical bombardment energy of 14 eV is not exceeded by species emerging from the plasma.
Die stabförmigen Plasmaelektroden
Die Heizeinheit
Die Vorrichtung
Innerhalb des Gehäuses
Die Plasmaeinheit
Alternativ oder auch zusätzlich zu den dargestellten Stellvorrichtungen für das Substrat
Die Heizeinheit
Die Vorrichtung
Hierzu wird in die Prozesskammer
Bei der Ausführungsform gemäß
Wie zu erkennen ist, sind die links liegenden Plasmaelektroden
Die
Ferner zeigen die
Bei der Darstellung gemäß
Bei der oben genannten Vorrichtung ist daher der Abstand zwischen Substrat
Über entsprechende Gaseinleitung können im Bereich der jeweiligen Plasmen unterhalb der Plasmaelektroden
Bei der Ausführungsform gemäß
Der Abstand zwischen dem Substrat
Hierdurch lässt sich wiederum ein Wechsel zwischen radikalischer und anodischer Oxidierung erreichen. Wie der Fachmann erkennen kann, findet nicht immer eine rein anodische oder radikalische Oxidierung statt. Vielmehr können die beiden Prozesse mit unterschiedlichem Schwerpunkt gleichzeitig stattfinden. Ob die Oxidierung als anodisch oder radikalisch bezeichnet wird, hängt davon ab, welcher Prozess zu dem gegebenen Zeitpunkt primär das Schichtwachstum bestimmt.This, in turn, can achieve a change between radical and anodic oxidation. As those skilled in the art will recognize, there is not always a purely anodic or radical oxidation. Rather, the two processes with different emphases can take place simultaneously. Whether the oxidation is referred to as anodic or radical depends on which process at the given time primarily determines the layer growth.
Die Abstandsänderung sowie die Einstellung der übrigen Prozessparameter sind dabei jeweils so gewählt, dass eine bevorzugt gleichmäßige Wachstums- bzw. Abscheidungsrate während des gesamten Prozesses erreicht wird. Diese sollte bevorzugt in einem Bereich von kleiner 0,5 Nanometer pro Sekunde insbesondere kleiner als 0,1 Nanometer pro Sekunde und bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 0,05 Nanometer pro Sekunde liegen. Durch die Verwendung von Plasma kann diese Rate auch schon bei niedrigen Temperaturen erreicht werden und auch bei höheren Temperaturen aufrecht erhalten werden.The change in distance and the setting of the other process parameters are each chosen so that a preferably uniform growth or deposition rate is achieved during the entire process. This should preferably be in a range of less than 0.5 nanometers per second, in particular less than 0.1 nanometers per second, and preferably in the range of 0.01 to 0.05 nanometers per second. By using plasma, this rate can be achieved even at low temperatures and maintained even at higher temperatures.
Der Wachstumsprozess kann alternativ zur Abstandseinstellung oder auch zusätzlich hierzu über ein Gitter aus einem elektrisch leitenden Material beeinflusst werden. Insbesondere ist auch ein Wechsel zwischen einer primär anodischen Oxidierung/Nitridierung und einem primär radikalischen Oxidierung/Nitridierung bei gleichbleibendem Abstand zwischen Plasmaelektrode und Substrat möglich. Dies wird nachfolgend anhand der
Die Plasmaelektrode
Das Plasma kann während des Prozesses bevorzugt gepulst betrieben werden. Der oben beschriebene Prozessablauf ist für die Ausbildung einer Oxidschicht als dielektrische Schicht besonders geeignet, er kann aber, wie erwähnt auch andere dielektrische Schichten bilden, wie beispielsweise eine Nitridschicht oder eine Oxinitridschicht.The plasma can be operated preferably pulsed during the process. The process described above is particularly suitable for forming an oxide layer as a dielectric layer, but may, as mentioned, also form other dielectric layers, such as a nitride layer or an oxynitride layer.
Als Prozessgase bieten sich hierfür beispielsweise O2, N2, NH3, NF3, H2O, D2O, Ar, N2O, H2, D2, Silan oder Dichlorsilan oder Trichlorsilan oder Dichlorethylen, GeH4, Borane (BH3B2H6), Arsin (ASH3), Phosphin (PH3CF4), TriMethylAluminium ((CH3)3Al), SF6 oder kohlenstoffhaltige andere Gase oder Mischungen derselben oder die verschiedenen Precursor zur Herstellung von Hf- oder Zr-haltigen dielektrischen Schichten an. Die Gaszusammensetzung und/oder der Druck des Prozessgases kann während des Prozesses angepasst werden. Die Plasmaelektroden
Darüber hinaus kann in der Vorrichtung
Die Erfindung wurde zuvor anhand bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung beschrieben, ohne auf die konkreten Ausführungsformen begrenzt zu sein. Zum Beispiel kann die oben beschriebene Anordnung auch für eine Reinigung der Substratoberfläche vor einem Wachstumsprozess eingesetzt werden. Mit der Anordnung könnten Kontaminationen oder eine undefinierte Schicht (z. B. natives SiO2) von der Oberfläche entfernt werden. Anschließend könnte ohne einen Unterdruck zu brechen, eine definierte Schicht durch das vorgegebene Prozessgas aufgewachsen werden. Als Reinigungsgase kann man sich ein reduzierendes Gas aus reinem Wasserstoff vorstellen oder eine beliebig mit Edelgasen (wie He, Ar, etc.) verdünnte Wasserstoffatmosphäre oder auch eine reine Edelgasatmosphäre. In einem zweiten Prozessschritt nach Austausch der reduzierenden Atmosphäre ist der oben beschriebene Wachstumsprozess möglich. Der Reinigungseffekt könnte auch über den Abstand zwischen Plasmaelektrode und Substrat und/oder die elektrische Vorspannung am Gitter (sofern vorhanden) beeinflusst werden.The invention has been described above with reference to preferred embodiments of the invention, without being limited to the specific embodiments. For example, the arrangement described above may also be used for cleaning the substrate surface prior to a growth process. With the arrangement, contaminants or an undefined layer (eg, native SiO 2 ) could be removed from the surface. Then, without breaking a vacuum, a defined layer could be grown by the given process gas. As cleaning gases, one can imagine a reducing gas of pure hydrogen or an arbitrary with noble gases (such as He, Ar, etc.) diluted hydrogen atmosphere or a pure noble gas atmosphere. In a second process step after replacement of the reducing atmosphere, the growth process described above is possible. The cleaning effect could also be affected by the distance between the plasma electrode and the substrate and / or the electrical bias on the grid (if any).
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