DE102011006128A1 - Crosslinkable compositions based on organyloxysilane-terminated polymers - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft vernetzbare Massen auf Basis von silanvernetzenden Prepolymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Klebstoffe, insbesondere zum Verkleben von Substraten.The invention relates to crosslinkable compositions based on silane-crosslinking prepolymers, processes for their preparation and their use as adhesives, in particular for bonding substrates.
Polymersysteme, die über reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen, sind seit langem bekannt. Bei Kontakt mit Wasser bzw. Luftfeuchtigkeit sind diese alkoxysilanterminierten Polymere bereits bei Raumtemperatur in der Lage, unter Abspaltung der Alkoxygruppen miteinander zu kondensieren. Eine der wichtigsten Anwendungen von derartigen Materialien ist die Herstellung von Klebstoffen, insbesondere von elastischen Klebesystemen.Polymer systems that have reactive alkoxysilyl groups have long been known. On contact with water or atmospheric moisture, these alkoxysilane-terminated polymers are already able to condense with one another at room temperature, with elimination of the alkoxy groups. One of the most important applications of such materials is the production of adhesives, in particular elastic adhesive systems.
So zeigen Klebstoffe auf Basis von alkoxysilanvernetzenden Polymeren im ausgehärteten Zustand nicht nur gute Haftungseigenschaften auf einigen Substraten, sondern auch sehr gute mechanische Eigenschaften, da sie sowohl reißfest als auch hochelastisch sein können. Ein weiterer entscheidender Vorteil silanvernetzender Systeme gegenüber zahlreichen anderen Kleb- und Dichtstofftechnologien (z. B. gegenüber isocyanatvernetzenden Systemen) ist die toxikologische Unbedenklichkeit der Prepolymere.Thus, adhesives based on alkoxysilane-crosslinking polymers in the cured state not only show good adhesion properties on some substrates, but also very good mechanical properties, since they can be both tear-resistant and highly elastic. Another decisive advantage of silane-crosslinking systems compared to numerous other adhesive and sealant technologies (eg compared to isocyanate-crosslinking systems) is the toxicological safety of the prepolymers.
Dabei werden in vielen Anwendungen einkomponentige Systeme (1K-Systeme) bevorzugt, die bei Kontakt mit Luftfeuchtigkeit aushärten. Die entscheidenden Vorteile von einkomponentigen Systemen sind vor allem deren sehr leichte Applizierbarkeit, da hier keine Mischung verschiedener Klebstoffkomponenten durch den Anwender erforderlich ist. Neben der Zeit-/Arbeitsersparnis und der sicheren Vermeidung eventueller Dosierungsfehler, ist bei einkomonentigen Systeme auch nicht die Notwendigkeit gegeben, den Kleb-/Dichtstoff innerhalb eines meist recht engen Zeitfensters zu verarbeiten, wie dies bei mehrkomponentigen Systemen nach erfolgter Durchmischung der beiden Komponenten der Fall ist.In many applications, one-component systems (1-component systems) are preferred which cure when exposed to atmospheric moisture. The decisive advantages of one-component systems are, above all, their very easy applicability since no mixing of different adhesive components by the user is required here. In addition to the time / labor savings and the safe avoidance of possible dosing errors, there is also no need for single-component systems to process the adhesive / sealant within a usually very narrow time window, as is the case with multicomponent systems after thorough mixing of the two components is.
Nachteilig an diesen Systemen entsprechend des Standes der Technik, wie sie z. B. in
Hier ist der Einsatz von sogenannten α-silanterminierten Prepolymeren von Vorteil, die über reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen, die durch einen Methylenspacer mit einer benachbarten Urethaneinheit verbunden sind. Diese Verbindungsklasse ist hochreaktiv und benötigt weder Zinnkatalysatoren noch starke Säuren oder Basen, um bei Luftkontakt hohe Aushärtgeschwindigkeiten zu erreichen. Kommerziell verfügbare α-silanterminierte Prepolymere sind GENIOSIL® STP-E10 oder -E30 der Fa. Wacker-Chemie AG.Here, the use of so-called α-silane-terminated prepolymers is advantageous which have reactive alkoxysilyl groups which are connected by a methylene spacer with an adjacent urethane unit. This class of compounds is highly reactive and requires neither tin catalysts nor strong acids or bases to achieve high cure rates on exposure to air. Commercially available α-silane-terminated prepolymers are GENIOSIL® ® STP-E10 -E30 or the company. Wacker-Chemie AG.
Silanvernetzende Klebstoffe besitzen jedoch im Allgemeinen den Nachteil, nicht auf allen Materialien eine hinreichend gute Haftung aufzuweisen. So zeigen sie z. B. oftmals eine unzureichende Haftung auf Beton, insbesondere feuchtem Beton sowie zahlreichen Kunststoffen, insbesondere PVC. Auch die Haftung auf Holz ist in vielen Fällen nicht optimal. Dies gilt insbesondere für Klebstoffe, die nach ihrer Aushärtung eine Reißfestigkeit gemessen nach
Zwar kann das Haftungsprofil von reißfesten Klebstoffen durch den Zusatz von organofunktionellen Silanen, insbesondere von Silanen mit primärer Aminogruppe, verbessert werden. Die o. g. beschriebenen Haftungsprobleme werden auf diese Weise jedoch nur unzureichend gelöst. Auch Kombinationen dieser Silane, wie sie z. B. in
Eine Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung von silanvernetzenden Klebstoffen, die nach ihrer Aushärtung eine Reißfestigkeit gemessen nach
Gegenstand der Erfindung sind vernetzbare Massen mit einer Viskosität von mindestens 20000 mPas bei 25°C enthaltend
- (A) Verbindungen der Formel
A-[-O-C(=O)-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]2 (I) - (B) Silane der Formel
R3 cSi(OR4)dR5 4-c-d (II),
- (A) Compounds of the formula
A - [-OC (= O) -NH- (CR 1 2 ) b -SiR a (OR 2 ) 3-a ] 2 (I) - (B) Silanes of the formula
R 3 c Si (OR 4 ) d R 5 4-cd (II)
Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest, iso-Octylreste und der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals such as the n-octyl radical, iso-octyl radicals and the 2,2,4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.
Beispiele für substituierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest und der Heptafluorisopropylrest, und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.Examples of substituted radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl radical and the heptafluoroisopropyl radical, and haloaryl radicals, such as , m- and p-chlorophenyl.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte, einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.The radicals R are preferably monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms which are optionally substituted by halogen atoms, particularly preferably alkyl radicals having 1 or 2 carbon atoms, in particular the methyl radical.
Beispiele für Reste R1 sind Wasserstoffatom, die für R angegebenen Reste sowie über Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff, Schwefel, Kohlenstoff oder Carbonylgruppe an das Kohlenstoffatom gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste.Examples of radicals R 1 are hydrogen, the radicals indicated for R and optionally substituted by nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, carbon or carbonyl group bonded to the carbon atom, optionally substituted hydrocarbon radicals.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom.Radical R 1 is preferably hydrogen atom and hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, in particular hydrogen atom.
Beispiele für Rest R2 sind Wasserstoffatom oder die für Rest R angegebenen. Beispiele.Examples of radical R 2 are hydrogen atom or those given for radical R. Examples.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- und Ethylrest.The radicals R 2 are preferably hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms optionally substituted by halogen atoms, more preferably alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl and ethyl radical.
Bei den Polyoxyalkylenresten A handelt es sich bevorzugt um lineare Polyoxyalkylenreste, besonders bevorzugt um solche der Formel
R8 gleich oder verschieden sein kann und einen gegebenenfalls substituierten zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der linear oder verzweigt sein kann, bedeutet und
e eine ganze Zahl von 50 bis 550 ist. The polyoxyalkylene radicals A are preferably linear polyoxyalkylene radicals, particularly preferably those of the formula
R 8 may be the same or different and is an optionally substituted divalent hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which may be linear or branched, and
e is an integer from 50 to 550.
Beispiele für Rest R8 sind -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(-CH2-CH3)-, -CH(CH3)-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-CH2- und -CH2-C(CH3)2-.Examples of radical R 8 are -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH (-CH 2 -CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 - and -CH 2 -C (CH 3 ) 2 -.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R8 um einen zweiwertigen, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ganz besonders bevorzugt um -CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2- und -CH2-CH(CH3)-, insbesondere um -CH(CH3)-CH2- und -CH2-CH(CH3)-.Radical R 8 is preferably a divalent, hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a divalent hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms, very particularly preferably -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) - CH 2 - and -CH 2 -CH (CH 3 ) -, in particular -CH (CH 3 ) -CH 2 - and -CH 2 -CH (CH 3 ) -.
Insbesondere handelt es sich bei dem Polyoxyalkylenrest A um Polyoxyalkylenreste mit 65 bis 350 Wiederholungseinheiten.In particular, the polyoxyalkylene radical A is polyoxyalkylene radicals having 65 to 350 repeat units.
Die Polyoxyalkylenreste A weisen vorzugsweise mittlere Molmassen Mn von 4000 bis 30000 Dalton, besonders bevorzugt von 8000 bis 20000 Dalton auf.The polyoxyalkylene radicals A preferably have average molecular weights M n of 4,000 to 30,000 daltons, particularly preferably 8,000 to 20,000 daltons.
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (A) sowie Verfahren zu deren Herstellung sind unter anderem in
Bevorzugt handelt es sich bei Komponente (A) um Polypropylenglycole mit Dimethoxymethylsilyl-, Trimethoxysilyl-, Diethoxymethylsilyl- oder Triethoxysilyl-Endgruppen.Component (A) is preferably polypropylene glycols having dimethoxymethylsilyl, trimethoxysilyl, diethoxymethylsilyl or triethoxysilyl end groups.
Die Viskosität der Verbindungen (A) beträgt vorzugsweise mindestens 0,2 Pas, bevorzugt mindestens 1 Pas, besonders bevorzugt mindestens 5 Pas, und vorzugsweise höchstens 700 Pas, bevorzugt höchstens 100 Pas, jeweils gemessen bei 20°C.The viscosity of the compounds (A) is preferably at least 0.2 Pas, preferably at least 1 Pas, more preferably at least 5 Pas, and preferably at most 700 Pas, preferably at most 100 Pas, each measured at 20 ° C.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (A) kann nur eine Art von Verbindung der Formel (I) enthalten wie auch Gemische unterschiedlicher Arten von Verbindungen der Formel (I). Dabei kann die Komponente (A) ausschließlich Verbindungen der Formel (I) enthalten, in denen mehr als 90%, bevorzugt mehr als 95% und besonders bevorzugt mehr als 98% aller an den Rest A gebundenen Silylgruppen identisch sind. Es kann dann aber auch eine Komponente (A) eingesetzt werden, die zumindest zum Teil Verbindungen der Formel (I) enthält, bei denen an einen Rest A unterschiedliche Silylgruppen gebunden sind. Schließlich können als Komponente (A) auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden, in denen insgesamt mindestens 2 unterschiedliche Arten von an Reste A gebundene Silylgruppen vorhanden sind, wobei jedoch sämtliche an jeweils einen Rest A gebundenen Silylgruppen identisch sind.The component (A) used according to the invention may contain only one type of compound of the formula (I) as well as mixtures of different types of compounds of the formula (I). In this case, component (A) may contain exclusively compounds of the formula (I) in which more than 90%, preferably more than 95% and particularly preferably more than 98% of all silyl groups bound to the radical A are identical. However, it is then also possible to use a component (A) which contains, at least in part, compounds of the formula (I) in which different silyl groups are bonded to a radical A. Finally, as component (A) it is also possible to use mixtures of different compounds of the formula (I) in which a total of at least 2 different types of silyl groups bonded to radicals A are present, but all silyl groups bound to one radical A are identical.
Falls es sich bei Komponente (A) um verschiedene Arten von Verbindungen der Formel (I) handelt, sind Mischungen, die sowohl Verbindungen (A1) mit Endgruppen der Formel (I), bei denen b = 1 und R1 = H bedeutet und a = 0 oder 1 ist, enthalten, als auch Verbindungen (A2) mit Endgruppen der Formel (I), bei denen b = 3 und R1 = H bedeutet und a = 0 ist, bevorzugt und solche besonders bevorzugt, in denen das Gewichtsverhältnis von (A1) zu (A2) 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5, beträgt.If component (A) is a different type of compound of formula (I), mixtures comprising both compounds (A1) having end groups of formula (I) wherein b = 1 and R 1 = H and a = 0 or 1, as well as compounds (A2) having end groups of the formula (I) in which b = 3 and R 1 = H and a = 0, are preferred, and those in which the weight ratio of (A1) to (A2) is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Massen Verbindungen (A) in Konzentrationen von höchstens 60 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 40 Gew.-% und vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 15 Gew.-%.The compositions of the invention preferably contain compounds (A) in concentrations of at most 60% by weight, more preferably at most 40% by weight and preferably at least 10% by weight, particularly preferably at least 15% by weight.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um verzweigte, lineare oder cyclische Alkylreste mit 14 bis 40 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um verzweigte, lineare oder cyclische, vorzugsweise lineare, Alkylreste mit 16 bis 30 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkylreste bevorzugt eine gerade Anzahl an Kohlenstoffatomen aufweisen.The radicals R 3 are preferably branched, linear or cyclic alkyl radicals having 14 to 40 carbon atoms, particularly preferably branched, linear or cyclic, preferably linear, alkyl radicals having 16 to 30 carbon atoms, the alkyl radicals preferably having an even number of carbon atoms ,
Beispiele für den Rest R3 sind der Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-, Docosyl- oder Tetracosylrest. Bevorzugte Beispiele für den Rest R3 sind der Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl, Eicosyl, Docosyl oder Tetracosylrest. Ganz besonders sind der Hexadecyl- und Octadecylrest. Examples of the radical R 3 are the decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl or tetracosyl radical. Preferred examples of the radical R 3 are the tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl or tetracosyl radical. Especially the hexadecyl and octadecyl are.
Beispiele für gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste R4 sind die für Rest R angegebenen Beispiele.Examples of optionally substituted hydrocarbon radicals R 4 are the examples given for radical R.
Bei den Resten R4 handelt es sich vorzugsweise um Wasserstoffatom und gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Methyl- und Ethylrest.The radicals R 4 are preferably hydrogen atoms and optionally substituted by halogen atoms hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, more preferably hydrogen and hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, in particular methyl and ethyl radical.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R5 um den Methylrest.Preferably, R 5 is the methyl radical.
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Silane (B) sind Decyltrimethoxysilane, Decyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Tetradecyltrimethoxysilan, Tetradecyltriethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan, Hexadecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan sowie Octadecyltriethoxysilan, wobei es sich bei den genannten Beispielen bevorzugt um die n-Alkylsilane handelt.Examples of the silanes (B) used according to the invention are decyltrimethoxysilanes, decyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane and octadecyltriethoxysilane, where the examples mentioned are preferably the n-alkylsilanes.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Silane sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen Verfahren herstellbar.The silanes used according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes customary in chemistry.
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Komponente (B) in Mengen von bevorzugt 1 bis 50 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 2 bis 25 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Verbindung (A).The compositions of the invention contain component (B) in amounts of preferably from 1 to 50 parts by weight, more preferably from 2 to 25 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of compound (A).
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Massen mindestens 1 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 2 Gew.-% und weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 7 Gew.-% der Komponente (B), jeweils bezogen auf die gesamte Masse der vernetzbaren Formulierung.The compositions according to the invention preferably contain at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight and less than 10% by weight, more preferably less than 7% by weight, of the component (B), based in each case on the entire composition the crosslinkable formulation.
Zusätzlich zu den eingesetzten Komponenten (A) und (B) können die erfindungsgemäßen Massen alle weiteren Stoffe enthalten, die auch bisher in vernetzbaren Massen eingesetzt wurden und die unterschiedlich sind zu Komponenten (A) und (B), wie z. B. weitere silanterminierte Polymere (A'), basischen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindung (C), Füllstoffe (D), Katalysator (E), Haftvermittler (F), Wasserfänger (G), Additive (H) und Zuschlagstoffe (K).In addition to the components (A) and (B) used, the compositions according to the invention may contain all other substances which have hitherto also been used in crosslinkable compositions and which are different from components (A) and (B), such as, for example, B. further silane-terminated polymers (A '), basic nitrogen-containing organosilicon compound (C), fillers (D), catalyst (E), adhesion promoter (F), water scavenger (G), additives (H) and additives (K).
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Massen keine Komponente (A') oder diese in Mengen von vorzugsweise höchstens 15 Gew.-%, bevorzugt höchstens 10 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und (A').Preferably, the compositions of the invention contain no component (A ') or in amounts of preferably at most 15 wt .-%, preferably at most 10 wt .-% and particularly preferably at most 5 wt .-%, each based on the total weight of the components (A ) and (A ').
Bevorzugt handelt es sich bei Komponente (C) um Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten SiC-gebundenen, von basischem Stickstoff freien organischen Rest bedeutet,
R7 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
D gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, SiC-gebundenen Rest mit basischem Stickstoff bedeutet,
f 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1, ist,
g 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1, 2 oder 3, besonders bevorzugt 1 oder 3, ist und
h 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 1, ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus f + g + h kleiner oder gleich 4 ist und pro Molekül mindestens ein Rest D anwesend ist.Component (C) is preferably organosilicon compounds containing units of the formula
R 6 may be the same or different and represents a monovalent, optionally substituted SiC-bonded, basic nitrogen-free organic radical,
R 7 may be the same or different and is hydrogen or optionally substituted hydrocarbon radicals,
D may be the same or different and represents a monovalent, SiC-bonded radical with basic nitrogen,
f is 0, 1, 2 or 3, preferably 1,
g is 0, 1, 2 or 3, preferably 1, 2 or 3, more preferably 1 or 3, and
h is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 1,
with the proviso that the sum of f + g + h is less than or equal to 4 and at least one residue D is present per molecule.
Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (C) kann es sich sowohl um Silane handeln, d. h. Verbindungen der Formel (III) mit f + g + h = 4, als auch um Siloxane, d. h. Verbindungen enthaltend Einheiten der Formel (III) mit f + g + h ≤ 3, wobei es sich bevorzugt um Silane handelt. The organosilicon compounds (C) which may optionally be used according to the invention may be both silanes, ie compounds of the formula (III) with f + g + h = 4, as well as siloxanes, ie compounds containing units of the formula (III) with f + g + h ≦ 3, which are preferably silanes.
Beispiele für Rest R6 sind die für R angegebenen Beispiele.Examples of radical R 6 are the examples given for R.
Bei Rest R6 handelt es sich vorzugsweise um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.The radical R 6 is preferably hydrocarbon radicals optionally substituted by halogen atoms having 1 to 18 carbon atoms, more preferably hydrocarbon radicals having 1 to 5 carbon atoms, in particular the methyl radical.
Beispiele für gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste R7 sind die für Rest R angegebenen Beispiele.Examples of optionally substituted hydrocarbon radicals R 7 are the examples given for radical R.
Bei den Resten R7 handelt es sich vorzugsweise um Wasserstoffatom und gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Methyl- und Ethylrest.The radicals R 7 is preferably a hydrogen atom and an optionally halogen-substituted hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom and hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, in particular methyl and ethyl radicals.
Beispiele für Reste D sind Reste der Formeln H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, C3H7NH(CH2)3-, C4H9NH(CH2)3-, C5H11NH(CH2)3-, C6H13NH(CH2)3-, C7H15NH(CH2)3-, H2N(CH2)4-, H2N-CH2-CH(CH3)-CH2-, H2N(CH2)5-, cyclo-C5H9NH(CH2)3-, cyclo-C6H11NH(CH2)3-, Phenyl-NH(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)3-, (C2H5)2N(CH2)3-, (C3H7)2NH(CH2)3-, (C4H9)2NH(CH2)3-, (C5H11)2NH(CH2)3-, (C6H13)2NH(CH2)3-, (C7H15)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)-, H3CNH(CH2)-, C2H5NH(CH2)-, C3H7NH(CH2)-, C4H9NH(CH2)-, C5H11NH(CH2)-, C6H13NH(CH2)-, C7H15NH(CH2)-, cyclo-C5H9NH(CH2)-, cyclo-C6H11NH(CH2)-, Phenyl-NH(CH2)-, (CH3)2N(CH2)-, (C2H5)2N(CH2)-, (C3H7)2NH(CH2)-, (C4H9)2NH(CH2)-, (C5H11)2NH(CH2)-, (C6H13)2NH(CH2)-, (C7H15)2NH(CH2)-, (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-, (C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)3, (CH3)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3- und (C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3- sowie Umsetzungsprodukte der obengenannten primären Aminogruppen mit Verbindungen, die gegenüber primären Aminogruppen reaktive Doppelbindungen oder Epoxidgruppen enthalten.Examples of radicals D are radicals of the formulas H 2 N (CH 2 ) 3 -, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 NH ( CH 2 ) 3 -, H 3 CNH (CH 2 ) 3 -, C 2 H 5 NH (CH 2 ) 3 -, C 3 H 7 NH (CH 2 ) 3 -, C 4 H 9 NH (CH 2 ) 3 -, C 5 H 11 NH (CH 2 ) 3 -, C 6 H 13 NH (CH 2 ) 3 -, C 7 H 15 NH (CH 2 ) 3 -, H 2 N (CH 2 ) 4 -, H 2 N-CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, H 2 N (CH 2 ) 5 -, cyclo-C 5 H 9 NH (CH 2 ) 3 -, cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -, phenyl-NH (CH 2 ) 3 -, (CH 3 ) 2 N (CH 2 ) 3 -, (C 2 H 5 ) 2 N (CH 2 ) 3 -, (C 3 H 7 ) 2 NH ( CH 2 ) 3 -, (C 4 H 9 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -, (C 5 H 11 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -, (C 6 H 13 ) 2 NH (CH 2 ) 3 - , (C 7 H 15 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -, H 2 N (CH 2 ) -, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) -, H 2 N (CH 2 ) 2 NH ( CH 2) 2 NH (CH 2) -, H 3 CNH (CH 2) -, C 2 H 5 NH (CH 2) -, C 3 H 7 NH (CH 2) -, C 4 H 9 NH (CH 2 ) -, C 5 H 11 NH (CH 2 ) -, C 6 H 13 NH (CH 2 ) -, C 7 H 15 NH (CH 2 ) -, cyclo-C 5 H 9 NH (CH 2 ) -, cyclo -C 6 H 11 NH (CH 2 ) -, phenyl-NH (CH 2 ) -, (CH 3 ) 2 N (CH 2 ) -, (C 2 H 5 ) 2 N (CH 2 ) -, (C 3 H 7 ) 2 NH (CH 2 ) -, (C 4 H 9 ) 2 NH (CH 2 ) -, (C 5 H 11 ) 2 NH (CH 2 ) -, (C 6 H 13 ) 2 NH (CH 2 ) -, (C 7 H 15 ) 2 NH (CH 2 ) -, (CH 3 O) 3 Si (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 3 -, (C 2 H 5 O) 3 Si (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 3 , (CH 3 ) 2 (CH 3 ) Si (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 3 - and (C 2 H 5 O) 2 (CH 3 ) Si (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 3 - as well as reaction products of the above primary Amino groups with compounds containing reactive double bonds or epoxide groups with respect to primary amino groups.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest D um den H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3- und cyclo-C6H11NH(CH2)3-Rest.Preferably, radical D is the H 2 N (CH 2 ) 3 -, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 - and cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 radical.
Beispiele für die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Silane der Formel (III) sind H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(CH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OCH3)3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OH)3, Phenyl-NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2, HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2, HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2, HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2 , cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3, cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3, cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OH)3, cyclo-C6H11NH(CH2)-Si(OH)2CH3, Phenyl-NH(CH2)-Si(OCH3)3, Phenyl-NH(CH2)-Si(OC2H5)3, Phenyl-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, Phenyl-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, Phenyl-NH(CH2)-Si(OH)3 und Phenyl-NH(CH2)-Si(OH)2CH3 sowie deren Teilhydrolysate, wobei H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 und cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 sowie jeweils deren Teilhydrolysate bevorzugt und H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, cyclo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 sowie jeweils deren Teilhydrolysate besonders bevorzugt sind.Examples of the silanes of the formula (III) which may be used according to the invention are H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 - Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (CH) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OH) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , cycloC 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OH) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OH) 2 CH 3 , phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OH) 3 , phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si (OH) 2 CH 3, HN ((CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3) 2, HN ((CH 2) 3 -Si (OC 2 H 5) 3) 2, HN ((CH 2) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 ) 2 , HN ((CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 ) 2 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OCH 3 ) 3 , cyclo- C 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 3 , cycloC 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , cycloC 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OH) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) -Si (OH) 2 CH 3 , Phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OCH 3 ) 3 , phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 3 , phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OH) 3 and phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OH) 2 CH 3 and their Partial hydrolysates wherein H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 2 CH 3, cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3, cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 and cyclo-C 6 H 11 NH (C H 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 and in each case their partial hydrolysates and H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , cycloC 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 , cycloC 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 -Si ( OCH 3 ) 2 CH 3 and each of their partial hydrolysates are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (C) können in den erfindungsgemäßen Massen auch die Funktion eines Härtungskatalysators oder -cokatalysators übernehmen.The organosilicon compounds (C) optionally used according to the invention can also assume the function of a curing catalyst or cocatalyst in the compositions according to the invention.
Des Weiteren können die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (C) als Haftvermittler und/oder als Wasserfänger wirken.Furthermore, the organosilicon compounds (C) optionally used according to the invention can act as adhesion promoters and / or as water scavengers.
Die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (C) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen Verfahren herstellbar. The organosilicon compounds (C) which may optionally be used according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes customary in chemistry.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Komponente (C) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,01 bis 25 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A). Die erfindungsgemäßen Massen enthalten bevorzugt Komponente (C).If the compositions according to the invention comprise component (C), these are amounts of preferably 0.01 to 25 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, in particular 0.5 to 5 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A) , The compositions of the invention preferably contain component (C).
Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Füllstoffen (D) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Füllstoffe handeln.The fillers (D) optionally used in the compositions according to the invention may be any known fillers known to date.
Beispiele für Füllstoffe (D) sind nicht verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von vorzugsweise bis zu 50 m2/g, wie Quarz, Diatomeenerde, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Talkum, Kaolin, Zeolithe, Metalloxidpulver, wie Aluminium-, Titan-, Eisen- oder Zinkoxide bzw. deren Mischoxide, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Gips, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Bornitrid, Glas- und Kunststoffpulver, wie Polyacrylnitrilpulver; verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von mehr als 50 m2/g, wie pyrogen hergestellte Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, gefällte Kreide, Ruß, wie Furnace- und Acetylenruß und Silicium-Aluminium-Mischoxide großer BET-Oberfläche; Aluminiumtrihydroxid, hohlkugelförmiger Füllstoffe, wie keramische Mikrokugel, wie z. B. solche erhältlich unter der Handelsbezeichnung ZeeospheresTM bei der Fa. 3M Deutschland GmbH in D-Neuss, elastische Kunststoffkugeln, wie etwa solche erhältlich unter der Handelsbezeichnung EXPANCEL® bei der Fa. AKZO NOBEL, Expancel in Sundsvall, Schweden, oder Glaskugeln; faserförmige Füllstoffe, wie Asbest sowie Kunststofffasern. Die genannten Füllstoffe können hydrophobiert sein, beispielsweise durch die Behandlung mit Organosilanen bzw. -siloxanen oder mit Stearinsäure oder durch Veretherung von Hydroxylgruppen zu Alkoxygruppen.Examples of fillers (D) are non-reinforcing fillers, ie fillers having a BET surface area of preferably up to 50 m 2 / g, such as quartz, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, talc, kaolin, zeolites, metal oxide powder, such as aluminum, titanium -, iron or zinc oxides or their mixed oxides, barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride, glass and plastic powder, such as polyacrylonitrile powder; reinforcing fillers, ie fillers having a BET surface area greater than 50 m 2 / g, such as fumed silica, precipitated silica, precipitated chalk, carbon black, such as furnace and acetylene black, and large BET surface silicon-aluminum mixed oxides; Aluminiumtrihydroxid, hollow spherical fillers, such as ceramic microspheres such. For example, those available under the trade name Zeeospheres ™ from the company 3M Germany GmbH in D-Neuss, elastic plastic balls, such as those available under the trade name EXPANCEL ® at the company AKZO NOBEL, Expancel in Sundsvall, Sweden, or glass beads; fibrous fillers, such as asbestos and plastic fibers. The fillers mentioned may be rendered hydrophobic, for example by treatment with organosilanes or siloxanes or with stearic acid or by etherification of hydroxyl groups to alkoxy groups.
Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Füllstoffen (D) um Calciumcarbonat, Talkum, Aluminiumtrihydroxid sowie Kieselsäure. Bevorzugte Calciumcarbonat-Typen sind gemahlen oder gefällt und gegebenenfalls oberflächenbehandelt mit Fettsäuren wie Stearinsäure oder deren Salze. Bei der bevorzugten Kieselsäure handelt es sich bevorzugt um pyrogene Kieselsäure.The optionally used fillers (D) are preferably calcium carbonate, talc, aluminum trihydroxide and silicic acid. Preferred calcium carbonate types are ground or precipitated and optionally surface-treated with fatty acids such as stearic acid or its salts. The preferred silica is preferably fumed silica.
Gegebenenfalls eingesetzte Füllstoffe (D) haben einen Feuchtigkeitsgehalt von bevorzugt unter 1 Gew.-%, besonders bevorzugt von unter 0,5 Gew.-%.Optionally used fillers (D) have a moisture content of preferably less than 1 wt .-%, particularly preferably less than 0.5 wt .-%.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Füllstoffe (D) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 10 bis 1000 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 50 bis 500 Gewichtsteilen, insbesondere 80 bis 300 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A). Die erfindungsgemäßen Massen enthalten bevorzugt Füllstoffe (D).If the compositions according to the invention contain fillers (D), these are amounts of preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts by weight, in particular 80 to 300 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A). The compositions of the invention preferably contain fillers (D).
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Massen als Füllstoffe (D) eine Kombination aus
- a) Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure, und
- b) Calciumcarbonat, Aluminiumtrihydroxid und/oder Talkum.
- a) silica, in particular fumed silica, and
- b) calcium carbonate, aluminum trihydroxide and / or talc.
Falls die erfindungsgemäßen Massen diese besonders bevorzugte Kombination verschiedener Füllstoffe (D) enthalten, enthalten sie vorzugsweise 1 bis 80 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gewichtsteile, Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure, und vorzugsweise 10 bis 500 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 50 bis 300 Gewichtsteile, Calciumcarbonat, Aluminiumtrihydroxid, Talkum oder Mischungen aus diesen Materialien, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A).If the compositions according to the invention contain this particularly preferred combination of different fillers (D), they preferably contain 1 to 80 parts by weight, particularly preferably 5 to 40 parts by weight, of silica, in particular fumed silica, and preferably 10 to 500 parts by weight, particularly preferably 50 to 300 parts by weight, Calcium carbonate, aluminum trihydroxide, talc or mixtures of these materials, each based on 100 parts by weight of component (A).
Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Katalysatoren (E) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Katalysatoren für durch Silankondensation härtende Massen handeln.The catalysts (E) which may optionally be used in the compositions according to the invention may be any, hitherto known catalysts for compositions which cure by silane condensation.
Beispiele für metallhaltige Härtungskatalysatoren (E) sind organische Titan- und Zinnverbindungen, beispielsweise Titansäureester, wie Tetrabutyltitanat, Tetrapropyltitanat, Tetraisopropyltitanat und Titantetraacetylacetonat; Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctanoat, Dibutylzinnacetylacetonat, Dibutylzinnoxide, und entsprechende Dioctylzinnverbindungen.Examples of metal-containing curing catalysts (E) are organic titanium and tin compounds, for example titanic acid esters, such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate and titanium tetraacetyl acetonate; Tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin acetylacetonate, dibutyltin oxides, and corresponding dioctyltin compounds.
Beispiele für metallfreie Härtungskatalysatoren (E) sind basische Verbindungen, wie Triethylamin, Tributylamin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan, 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, N,N-Bis-(N,N-dimethyl-2-aminoethyl)-methylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N,N-Dimethylphenylamin und N-Ethylmorpholinin.Examples of metal-free curing catalysts (E) are basic compounds, such as triethylamine, tributylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, 1,8- diazabicyclo [5.4.0] undec-7- N, N-bis (N, N-dimethyl-2-aminoethyl) methylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylphenylamine and N-ethylmorpholine.
Ebenfalls als Katalysator (E) können saure Verbindungen eingesetzt werden, wie Phosphorsäure and ihre Ester, Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder auch organische Carbonsäuren, z. B. Essigsäure und Benzoesäure.Likewise, as catalyst (E) acidic compounds can be used, such as phosphoric acid and its esters, toluenesulfonic acid, sulfuric acid, nitric acid or organic carboxylic acids, eg. As acetic acid and benzoic acid.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Katalysatoren (E) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A).If the compositions according to the invention comprise catalysts (E), these are amounts of preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A).
In einer Ausführung der Erfindung handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Katalysatoren (E) um metallhaltige Härtungskatalysatoren, bevorzugt um zinnhaltige Katalysatoren. Diese Ausführungsform der Erfindung ist insbesondere dann bevorzugt, wenn die Komponente (A) ganz oder zumindest teilweise, d. h. zu mindestens 90% Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 95 Gew.-% aus Verbindungen der Formel (I) besteht, in denen b ungleich 1 ist.In one embodiment of the invention, the optionally used catalysts (E) are metal-containing curing catalysts, preferably tin-containing catalysts. This embodiment of the invention is particularly preferred when the component (A) wholly or at least partially, d. H. at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, of compounds of the formula (I) in which b is not equal to 1.
Bei den erfindungsgemäßen Massen kann vorzugsweise dann auf metallhaltige Katalysatoren (E), und insbesondere auf Zinn enthaltende Katalysatoren, verzichtet werden, wenn die Komponente (A) ganz oder zumindest teilweise, d. h. zu mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 20 Gew.-%, aus Verbindungen der Formel (I) besteht, in denen b gleich 1 ist und R1 die Bedeutung von Wasserstoffatom hat. Diese Ausführungsform der Erfindung ohne metall- und insbesondere ohne zinnhaltige Katalysatoren wird besonders bevorzugt.In the case of the compositions according to the invention, preference may then be given to metal-containing catalysts (E), and in particular to tin-containing catalysts, if the component (A) wholly or at least partially, ie at least 10 wt .-%, preferably at least 20 wt. -%, consists of compounds of formula (I), in which b is 1 and R 1 has the meaning of hydrogen atom. This embodiment of the invention without metal and in particular without tin-containing catalysts is particularly preferred.
Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Haftvermittlern (F) kann es sich um beliebige, bisher für durch Silankondensation härtenden Systemen beschriebene Haftvermittler handeln.The adhesion promoters (F) optionally used in the compositions according to the invention may be any adhesion promoters hitherto known to cure by silane condensation.
Beispiele für Haftvermittler (F) sind Epoxysilane, wie Glycidoxypropyltrimethoxysilane, Glycidoxypropyl-methyldimethoxysilan, Glycidoxypropyltriethoxysilan oder Glycidoxypropyl-metyhldiethoxysilan, 2-(3-Triethoxysilylproypyl)-maleinsäureanhydrid, N-(3-Trimethoxysilylpropyl)-harnstoff, N-(3-Triethoxysilylpropyl)-harnstoff, N-(Trimethoxysilylmethyl)-harnstoff, N-(Methyldimethoxysilymethyl)-harnstoff, N-(3-Triethoxysilylmethyl)-harnstoff, N-(3-Methyldiethoxysilylmethyl)harnstoff, O-Methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-methyldiethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-triethoxysilan, 3-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldimethoxysilan, Methacryloxymethyl-triethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldiethoxysilan, 3-Acryloxypropyl-trimethoxysilan, Acryloxymethyl-trimethoxysilan, Acryloxymethylmethyldimethoxysilane, Acryloxymethyl-triethoxysilan und Acryloxymethyl-methyldiethoxysilan sowie deren Teilkondensate.Examples of adhesion promoters (F) are epoxysilanes, such as glycidoxypropyltrimethoxysilanes, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane or glycidoxypropylmetyldiethoxysilane, 2- (3-triethoxysilylpropyl) -maleic anhydride, N- (3-trimethoxysilylpropyl) -urea, N- (3-triethoxysilylpropyl) - urea, N- (trimethoxysilylmethyl) urea, N- (methyldimethoxysilymethyl) urea, N- (3-triethoxysilylmethyl) urea, N- (3-methyldiethoxysilylmethyl) urea, O-methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O. -Ethylcarbamatomethyl methyldiethoxysilane, O-Ethylcarbamatomethyl-triethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-trimethoxysilane, methacryloxymethyl trimethoxy silane, methacryloxymethyl-methyldimethoxysilane, methacryloxymethyl triethoxysilane, methacryloxymethyl-methyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyl trimethoxy silane, acryloxymethyl trimethoxy silane, Acryloxymethylmethyldimethoxysilane, acryloxymethyl triethoxysilane and acryloxymethyl -meth yldiethoxysilane and their partial condensates.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Haftvermittler (F) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile vernetzbare Masse.If the compositions according to the invention comprise adhesion promoters (F), these are amounts of preferably 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of crosslinkable composition.
Beiden in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Wasserfängern (G) kann es sich um beliebige, für durch Silankondensation härtenden Systemen beschriebene Wasserfänger handeln.Both water scavengers (G) optionally used in the compositions according to the invention may be any water scavengers described for systems which cure by silane condensation.
Beispiele für Wasserfänger (G) sind Silane wie Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-methyldiethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-triethoxysilan, und/oder deren Teilkondensate sowie Orthoester, wie 1,1,1-Trimethoxyethan, 1,1,1-Triethoxyethan, Trimethoxymethan und Triethoxymethan.Examples of water scavengers (G) are silanes, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethylcarbamatomethyltriethoxysilane, and / or their partial condensates and also orthoesters, such as 1, 1,1-trimethoxyethane, 1,1,1-triethoxyethane, trimethoxymethane and triethoxymethane.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Wasserfänger (G) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile vernetzbare Masse. Die erfindungsgemäßen Massen enthalten bevorzugt Wasserfänger (G).If the compositions according to the invention comprise water scavengers (G), these are amounts of preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of crosslinkable composition. The compositions of the invention preferably contain water scavenger (G).
Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Additiven (H) kann es sich um beliebige, bisher bekannte für silanvernetzende Systeme typische Additive handeln.The additives (H) optionally used in the compositions according to the invention may be any desired additives known hitherto for silane-crosslinking systems.
Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Additiven (H) handelt es sich bevorzugt um Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, wie z. B. HALS-Verbindungen, Fungizide und Pigmente. The additives (H) optionally used according to the invention are preferably antioxidants, UV stabilizers, such as. B. HALS compounds, fungicides and pigments.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Additive (H) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A). Die erfindungsgemäßen Massen enthalten bevorzugt Additive (H).If the compositions according to the invention contain additives (H), these are amounts of preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A). The compositions of the invention preferably contain additives (H).
Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Zuschlagsstoffen (K) handelt es sich bevorzugt um Tetraalkoxysilane, z. B. Tetraethoxysilan und/oder deren Teilkondensate, Weichmacher, Rheologieadditive, Flammschutzmittel und organische Lösungsmittel.The additives optionally used according to the invention (K) are preferably tetraalkoxysilanes, eg. As tetraethoxysilane and / or their partial condensates, plasticizers, rheology additives, flame retardants and organic solvents.
Beispiele für Weichmacher (K) sind wie Phthalsäureester (z. B. Dioctylphthalat, Diisooctylphthalat und Diundecylphthalat), perhydrierte Phthalsäureester (z. B. 1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester und 1,2-Cyclohexandicarbonsäuredioctylester), Adipinsäureester (z. B. Dioctyladipat), Benzoesäureester, Glycolester, Ester gesättigter Alkandiole (z. B. 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiolmonoisobutyrate und 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandioldiisobutyrate), Phosphorsäureester, Sulfonsäureester, Polyester, Polyether (z. B. Polyethylenglycole und Polypropylenglycole mit Molmassen von vorzugsweise 1000 bis 10000 Dalton), Polystyrole, Polybutadiene, Polyisobutylene, paraffinische Kohlenwasserstoffe und hochmolekulare, verzweigte Kohlenwasserstoffe, wobei bevorzugte keine Weichmacher (K) eingesetzt werden.Examples of plasticizers (K) are such as phthalic acid esters (eg dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate and diundecyl phthalate), perhydrogenated phthalic acid esters (eg 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid dioctyl ester), adipic acid esters (eg dioctyl adipate), Benzoic acid esters, glycol esters, esters of saturated alkanediols (e.g., 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate), phosphoric acid esters, sulfonic acid esters, polyesters, polyethers (e.g. B. Polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights of preferably 1000 to 10,000 daltons), polystyrenes, polybutadienes, polyisobutylenes, paraffinic hydrocarbons and high molecular weight, branched hydrocarbons, preference being given to no plasticizers (K) are used.
Bei den Rheologieadditiven (K) handelt es sich bevorzugt um Polyamidwachse, hydrierte Rizinusöle oder Stearate.The rheology additives (K) are preferably polyamide waxes, hydrogenated castor oils or stearates.
Beispiele für organische Lösungsmittel (K) sind die bereits oben als Lösungsmittel genannten Verbindungen, bevorzugt Alkohole.Examples of organic solvents (K) are the compounds already mentioned above as solvents, preferably alcohols.
Den erfindungsgemäßen Massen werden vorzugsweise keine organischen Lösungsmitteln (K) zugesetzt.Preferably no organic solvents (K) are added to the compositions according to the invention.
Falls die erfindungsgemäßen Massen eine oder mehrere Komponenten (K) enthalten, handelt es sich jeweils um Mengen von bevorzugt 0,5 bis 200 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 100 Gewichtsteilen, insbesondere 2 bis 70 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A).If the compositions according to the invention contain one or more components (K), these are in each case amounts of preferably 0.5 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, in particular 2 to 70 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A) ,
Bei den erfindungsgemäßen Massen handelt es sich bevorzugt um solche enthaltend
- (A) Verbindungen der Formel (I),
- (B) Silane der Formel (II), gegebenenfalls
- (A') silanterminierte Polymere, gegebenenfalls
- (C) basischen Stickstoff aufweisende Verbindung, gegebenenfalls
- (D) Füllstoffe, gegebenenfalls
- (E) Katalysatoren, gegebenenfalls
- (F) Haftvermittler, gegebenenfalls
- (G) Wasserfänger, gegebenenfalls
- (H) Additive und gegebenenfalls
- (K) Zuschlagstoffe.
- (A) compounds of the formula (I)
- (B) silanes of formula (II), optionally
- (A ') silane-terminated polymers, optionally
- (C) basic nitrogen compound, optionally
- (D) fillers, if appropriate
- (E) catalysts, optionally
- (F) adhesion promoter, if appropriate
- (G) water catcher, if appropriate
- (H) additives and optionally
- (K) aggregates.
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten außer den Komponenten (A) bis (K) vorzugsweise keine weiteren Bestandteile.The compositions according to the invention preferably contain no further components apart from the components (A) to (K).
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.The components used according to the invention may each be one type of such a component as well as a mixture of at least two types of a respective component.
Bei den erfindungsgemäßen Massen handelt es sich bevorzugt um zähflüssig bis pastöse Massen mit Viskositäten von bevorzugt 25000 bis 1000000 mPas, besonders bevorzugt von 30000 bis 500000 mPas, jeweils bei 25°C. The compositions according to the invention are preferably viscous to pasty masses with viscosities of preferably 25,000 to 1,000,000 mPas, more preferably from 30,000 to 500,000 mPas, in each case at 25 ° C.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Massen kann nach beliebiger und an sich bekannter Art und Weise erfolgen, wie etwa nach Methoden und Mischverfahren, wie sie zur Herstellung von feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen üblich sind. Die Reihenfolge, in der die verschiedenen Bestandteile miteinander vermischt werden, kann dabei beliebig variiert werden.The preparation of the compositions according to the invention can be carried out according to any desired and known manner, such as by methods and mixing methods, as are customary for the preparation of moisture-curing compositions. The order in which the various components are mixed together can be varied as desired.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge.Another object of the present invention is a process for preparing the composition according to the invention by mixing the individual components in any order.
Dieses Vermischen kann bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, erfolgen. Falls erwünscht, kann dieses Vermischen aber auch bei höheren Temperaturen erfolgen, z. B. bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 130°C. Weiterhin ist es möglich, zeitweilig oder ständig unter vermindertem Druck zu mischen, wie z. B. bei 30 bis 500 hPa Absolutdruck, um flüchtige Verbindungen und/oder Luft zu entfernen.This mixing can be carried out at room temperature and the pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa. If desired, this mixing can also take place at higher temperatures, for. B. at temperatures in the range of 30 to 130 ° C. Furthermore, it is possible to mix temporarily or constantly under reduced pressure, such. At 30 to 500 hPa absolute pressure to remove volatile compounds and / or air.
Das erfindungsgemäße Vermischen erfolgt bevorzugt unter Ausschluss von Feuchtigkeit.The mixing according to the invention is preferably carried out with exclusion of moisture.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.The process according to the invention can be carried out continuously or batchwise.
Bei den erfindungsgemäßen Massen handelt es sich bevorzugt um einkomponentige vernetzbare Massen. Die erfindungsgemäßen Massen können aber auch Teil von zweikomponentigen Vernetzungssystemen sein, bei denen in einer zweiten Komponente OH-haltige Verbindungen, wie Wasser, hinzugefügt werden.The compositions according to the invention are preferably one-component crosslinkable compositions. However, the compositions according to the invention can also be part of two-component crosslinking systems in which OH-containing compounds, such as water, are added in a second component.
Die erfindungsgemäßen Massen können für alle Verwendungszwecke eingesetzt werden, für die unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu elastomeren Materialien vernetzende Massen eingesetzt werden können, insbesondere als Klebstoffe.The compositions according to the invention can be used for all purposes for which materials which are storable with the exclusion of water and can crosslink on admission of water at room temperature to elastomeric materials can be used, in particular as adhesives.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von vernetzbaren Massen enthaltend
- (A) Verbindungen der Formel (I) und
- (B) Silane der Formel (II)
als Klebstoff.Another object of the invention is the use of crosslinkable compositions containing
- (A) Compounds of the formula (I) and
- (B) Silanes of the formula (II)
as an adhesive.
Für die Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen reicht der übliche Wassergehalt der Luft aus. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Sie kann, falls erwünscht, auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur, z. B. bei –5° bis 15°C oder bei 30° bis 50°C und/oder mittels den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Konzentrationen von Wasser durchgeführt werden.For the crosslinking of the compositions of the invention, the usual water content of the air is sufficient. The crosslinking of the compositions of the invention is preferably carried out at room temperature. It may, if desired, even at higher or lower temperatures than room temperature, for. B. at -5 ° to 15 ° C or at 30 ° to 50 ° C and / or by means of the normal water content of the air exceeding concentrations of water are performed.
Vorzugsweise wird die Vernetzung bei einem Druck von 100 bis 1100 hPa, insbesondere beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.Preferably, the crosslinking is carried out at a pressure of 100 to 1100 hPa, in particular at the pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Formkörper, hergestellt durch Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen.Another object of the present invention are moldings prepared by crosslinking of the compositions of the invention.
Vorzugsweise haben die erfindungsgemäßen Formkörper eine Reißfestigkeit von mindestens 1 MPa, bevorzugt von mindestens 1,5 MPa, besonders bevorzugt von mindestens 2 MPa, insbesondere von mindestens 3 MPa, jeweils gemessen nach
Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern kann es sich um beliebige Formkörper handeln, wie etwa Dichtungen, Preßartikel, extrudierte Profile, Beschichtungen, Imprägnierungen, Verguss, Linsen, Prismen, polygone Strukturen, Laminat- oder Klebschichten.The moldings according to the invention may be any shaped articles, such as seals, pressed articles, extruded profiles, coatings, impregnations, potting, lenses, prisms, polygonal structures, laminate or adhesive layers.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Materialverbunden, bei denen die erfindungsgemäße Masse auf mindestens ein Substrat aufgebracht und anschließend vernetzen gelassen wird.Another object of the invention is a method for producing composite materials, in which the composition of the invention is applied to at least one substrate and then allowed to crosslink.
Beispiele hierfür sind die Herstellung von Verbundmaterialien und Verbundformteile. Unter Verbundformteilen soll hier ein einheitlicher Formartikel aus einem Verbundmaterial verstanden werden, der aus einem Vernetzungsprodukt der erfindungsgemäßen Massen und mindestens zwei Substraten so zusammengesetzt ist, dass zwischen den Substraten eine feste, dauerhafte Verbindung besteht. Examples include the production of composite materials and composite moldings. Composite molded parts are to be understood here as meaning a uniform molded article made of a composite material which is composed of a cross-linked product of the compositions according to the invention and at least two substrates in such a way that a firm, permanent connection exists between the substrates.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Materialverbunden kann die erfindungsgemäße Masse auch zwischen mindestens zwei gleichen oder verschiedenen Substraten vulkanisiert werden, wie z. B. bei Verklebungen oder Laminaten.In the inventive method for producing composite materials, the composition of the invention can also be vulcanized between at least two identical or different substrates, such. B. in bonds or laminates.
Beispiele für Substrate, die erfindungsgemäß verklebt werden können, sind Kunststoffe inkl. PVC, Beton, Holz, mineralische Untergründe, Metalle, Glas, Keramik und lackierte Oberflächen.Examples of substrates which can be bonded according to the invention are plastics including PVC, concrete, wood, mineral substrates, metals, glass, ceramics and painted surfaces.
Die erfindungsgemäßen Massen haben den Vorteil, dass sie leicht herzustellen sind.The compositions of the invention have the advantage that they are easy to prepare.
Die erfindungsgemäßen vernetzbaren Massen haben den Vorteil, dass sie sich durch eine sehr hohe Lagerstabilität und eine hohe Vernetzungsgeschwindigkeit auszeichnen.The crosslinkable compositions of the invention have the advantage that they are characterized by a very high storage stability and a high crosslinking rate.
Ferner haben die erfindungsgemäßen vernetzbaren Massen den Vorteil, dass sie ein ausgezeichnetes Haftungsprofil aufweisen.Furthermore, the crosslinkable compositions according to the invention have the advantage that they have an excellent adhesion profile.
Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen vernetzbaren Massen den Vorteil, dass leicht zu verarbeiten sind.Furthermore, the crosslinkable compositions according to the invention have the advantage that they are easy to process.
In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 50% durchgeführt. Des Weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.In the examples described below, all viscosity data refer to a temperature of 25 ° C. Unless otherwise specified, the examples below are at a pressure of the surrounding atmosphere, ie at about 1000 hPa, and at room temperature, ie at about 23 ° C, or at a temperature resulting from combining the reactants at room temperature without additional heating or cooling, and performed at a relative humidity of about 50%. Furthermore, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
Beispiel 1: Vorschrift zur Formulierung des KlebstoffsExample 1: Method for Formulating the Adhesive
75 g beidseitig silanterminiertes lineares Polypropylenglycol mit einer mittleren Molmasse (Mn) von 12000 Dalton und Endgruppen der Formel
Die Formulierung wird in 310 ml PE-Kartuschen abgefüllt und einen Tag bei 25°C vor der Untersuchung gelagert.The formulation is filled into 310 ml PE cartridges and stored for 1 day at 25 ° C prior to testing.
Beispiel 2, 3 und Vergleichsbeispiel V1 Example 2, 3 and Comparative Example C1
Die weiteren Beispiele werden analog formuliert. Die entsprechenden Weichmacher werden zusammen mit den silanterminierten Polymeren am Anfang vorgelegt. Die pyrogene Kieselsäure wird nach Einarbeitung der Kreiden eingemischt und unter Rühren eine Minute bei 600 U/min aufgeschlossen. Tabelle 1: Zusammensetzung der Klebstoffformulierungen
Beispiel 4Example 4
Die in den Beispielen 1 bis 3 sowie im Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Klebstoffe wurden vernetzen gelassen und hinsichtlich ihrer Hautbildung, ihrer mechanischen Eigenschaften und ihres Haftsprofils untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2.The adhesives obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were allowed to crosslink and examined with regard to their skin formation, their mechanical properties and their adhesion profile. The results are shown in Table 2.
Hautbildungszeit (HBZ)Skin formation time (HBZ)
Zur Bestimmung der Hautbildungszeit werden die in den Beispielen erhaltenen vernetzbaren Massen in einer 2 mm dicken Schicht auf PE-Folie aufgetragen und bei Normklima (23°C und 50% relative Luftfeuchtigkeit) gelagert. Während des Aushärtens wird alle 5 min die Bildung einer Haut getestet. Dazu wird ein trockener Laborspatel vorsichtig auf die Oberfläche der Probe aufgesetzt und nach oben gezogen. Bleibt Probe am Finger kleben, hat sich noch keine Haut gebildet. Bleibt keine Probe am Finger mehr kleben, so hat sich eine Haut gebildet und die Zeit wird notiert.To determine the skin formation time, the crosslinkable compositions obtained in the examples are applied to PE film in a 2 mm thick layer and stored under standard conditions (23 ° C. and 50% relative atmospheric humidity). During curing, the formation of a skin is tested every 5 min. For this purpose, a dry laboratory spatula is carefully placed on the surface of the sample and pulled upwards. If the sample sticks to the finger, no skin has formed yet. If no sample sticks to the finger, a skin has formed and the time is noted.
Mechanische Eigenschaften Mechanical properties
Die Massen wurden jeweils auf ausgefräßten Teflonplatten mit 2 mm Tiefe ausgestrichen und 2 Wochen bei 23°C, 50 rel. Luftfeuchte gehärtet.The masses were in each case streaked out on chipped Teflon plates with 2 mm depth and 2 weeks at 23 ° C, 50 rel. Humidity cured.
Shore-A-Härte wird gemäß
Reißfestigkeit wird gemäß
Reißdehnung wird gemäß
Haftungsprofil:Liability profile:
Mit den Massen wurden jeweils Haftversuche auf den in Tabelle 2 angegebenen Substraten unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:
Lagerung A: Eine 5–7 cm dicke Raupe wird auf dem Substrat aufgetragen und 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert.
Lagerung B: Eine 5–7 cm dicke Raupe wird auf dem Substrat aufgetragen und 7 Tage bei Raumtemperatur und 2 Wochen ebenfalls bei Raumtemperatur in Wasser gelagert (bei Holz, 2 Wochen bei 50°C und 95% rel. Luftfeuchtigkeit).
Lagerung C: Eine 5–7 cm dicke Raupe wird auf dem Substrat aufgetragen und 7 Tage bei Raumtemperatur und 4 Wochen ebenfalls bei Raumtemperatur in Wasser gelagert (bei Holz: 4 Wochen bei 50°C und 95% rel. Luftfeuchtigkeit).The masses were each subjected to adhesion tests on the substrates indicated in Table 2 under the following conditions:
Storage A: A 5-7 cm thick bead is applied to the substrate and stored for 7 days at room temperature.
Storage B: A 5-7 cm thick bead is applied to the substrate and stored for 7 days at room temperature and 2 weeks also at room temperature in water (for wood, 2 weeks at 50 ° C and 95% relative humidity).
Storage C: A 5-7 cm thick bead is applied to the substrate and stored for 7 days at room temperature and 4 weeks also at room temperature in water (for wood: 4 weeks at 50 ° C and 95% relative humidity).
Nach der Lagerung wird ein Peel-Test durchgeführt, bei dem die Raupe an einem Ende mit einem scharfen Messer auf einer Länge von ca. 2 cm vom Substrat abgeschnitten wird. Anschließend wird, ausgehend von diesem Schnitt, der Rest der Raupe von dem Substrat abgerissen und die Art des entstehenden Risses (kohäsiv und/oder adhäsiv) beurteilt. Tabelle 2: Mechanische Eigenschaften und Haftung der Klebstoffformulierungen
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