DE102011002104A1 - Electrolyzer, useful for producing hydrogen and oxygen from electrochemical decomposition of water, comprises a single cell comprising cell components, inner electrode and outer electrode, or several single cells connected in series - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Elektrolyseur zur Erzeugung von gasförmigem Wasserstoff und Sauerstoff mittels der Elektrolyse von Wasser.The invention relates to an electrolyzer for producing gaseous hydrogen and oxygen by means of the electrolysis of water.
Die Erzeugung von gasförmigem Wasserstoff und Sauerstoff mittels der elektrolytischen Zersetzung von Wasser, der Elektrolyse, ist seit langem bekannt und in der industriellen Anwendung bereits eingesetzt. Aus verschiedenen, zum Teil historisch bedingten Gründen wird in der Mehrzahl der Anlagen als Elektrolyt Kalilauge (KOH in Wasser) in einem Konzentrationsbereich von typisch etwa 25% bis 35% verwendet.The production of gaseous hydrogen and oxygen by means of the electrolytic decomposition of water, the electrolysis, has long been known and already used in industrial applications. For various reasons, some of which are historically conditioned, most of the plants use potassium hydroxide (KOH in water) as the electrolyte in a concentration range of typically about 25% to 35%.
Es existieren auch seit einiger Zeit so genannte PEM (Polymerelektrolytmembran oder Proton-Exchange-Membrane)-Elektrolyseure verschiedener Hersteller.For some time, so-called PEM (polymer electrolyte membrane or proton exchange membrane) electrolyzers from various manufacturers have existed.
Dieser, bekannte Stand der Technik weist verschiedene Vorteile, aber auch Nachteile auf. Ein wesentlicher Unterschied beider Verfahren ist die typische Stromdichte während des Betriebs, die im Fall der alkalischen Elektrolyseure im Bereich von etwa 0,2 bis 0,4 A/cm2 und im Fall des PEM-Elektrolyseurs bis etwa 2 A/cm2 betragen kann. Ein weiterer Unterschied ist die Reinheit der Produktgase, die bei der Elektrolyse entstehen.This known prior art has various advantages, but also disadvantages. A significant difference between the two processes is the typical current density during operation, which in the case of alkaline electrolyzers can range from about 0.2 to 0.4 A / cm 2 and in the case of the PEM electrolyzer to about 2 A / cm 2 , Another difference is the purity of the product gases produced during electrolysis.
Während im Falle des alkalischen Elektrolyseurs ein Diaphragma Anoden- und Kathodenraum voneinander trennt, ist dies im Falle des PEM-Elektrolyseurs eine ionenleitende Membran, die im Betrieb nahezu gasdicht ist, aber eine sehr gute Leitfähigkeit für Protonen und Wasser aufweist, die Anforderungen an ein Trennmaterial zwischen Anoden- und Kathodenraum daher sehr gut erfüllt.While in the case of the alkaline electrolyzer, a diaphragm separates the anode and cathode compartments, in the case of the PEM electrolyzer this is an ion-conducting membrane which is virtually gas-tight in operation but has a very good conductivity for protons and water, the requirements for a separating material therefore very well fulfilled between anode and cathode space.
Allerdings sind die Kosten der eingesetzten Materialien des PEM-Elektrolyseurs, vor allem die Katalysatoren sowie die eingesetzten Membranelektrolyte, im Vergleich mit den Kosten der Materialien im Falle eines alkalischen Elektrolyseurs sehr hoch, was zumindest bei stationärer Anwendung die alkalische Variante favorisiert.However, the costs of the materials used in the PEM electrolyzer, especially the catalysts and the membrane electrolytes used are very high in comparison with the cost of materials in the case of an alkaline electrolyzer, which favors the alkaline variant, at least for stationary use.
Eine weitere Unterscheidung betrifft den Betriebsdruck. In der Mehrzahl der industriell installierten Anlagen handelt es sich um so genannte atmosphärische Elektrolyseure, bei denen die beiden Produktgase Sauerstoff und Wasserstoff bei nur geringem Überdruck anfallen, typischerweise etwa 20 mbar bis 50 mbar Überdruck gegenüber dem Umgebungsdruck. Dies bedeutet zwar in der Regel niedrigere Investitionskosten durch eine einfachere Anlagentechnik, erfordert auf der anderen Seite aber auch zusätzliche Kompressoren, sofern die Gase in verdichteter Form für die weitere Anwendung bereitgestellt werden sollen.Another distinction relates to the operating pressure. The majority of industrially installed plants are so-called atmospheric electrolysers in which the two product gases oxygen and hydrogen are produced with only slight overpressure, typically about 20 mbar to 50 mbar overpressure compared to the ambient pressure. Although this usually means lower investment costs through a simpler system technology, but on the other hand also requires additional compressors, if the gases are to be provided in a compacted form for further use.
Aus diesem Grund werden von einigen Herstellern auch Elektrolyseure mit erhöhtem Betriebsdruck von etwa 15 bar bis 30 bar vertrieben. Diese Elektrolyseure weisen den Vorteil auf, dass zusätzliche Kompressoren zur Verdichtung der Produktgase je nach gewünschtem Entnahme- bzw. Speicherdruck ggf. nicht notwendig sind.For this reason, some manufacturers also electrolyzers with increased operating pressure of about 15 bar to 30 bar distributed. These electrolyzers have the advantage that additional compressors for compressing the product gases may not be necessary depending on the desired removal or storage pressure.
Der grundlegende Aufbau eines alkalischen Elektrolyseurs in der üblichen planaren Bauweise mit bipolar angeordneten Elektroden ist aus der Fachliteratur hinlänglich bekannt.The basic structure of an alkaline electrolyzer in the usual planar design with bipolar electrodes is well known in the literature.
Aus der
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es u. a., einen Elektrolyseur aufzuzeigen, der die vorgenannten Nachteile vermeidet, und möglichst kurze Wege für die stromtragenden Ionen zwischen den beiden Elektroden zu erreichen, was somit einen niedrigen Innenwiderstand ermöglicht.Object of the present invention is it u. a. To show an electrolyzer, which avoids the aforementioned disadvantages, and to achieve the shortest possible paths for the current-carrying ions between the two electrodes, thus allowing a low internal resistance.
Diese Aufgabe wird bei der vorliegenden Erfindung durch die Merkmale des Patentanspruches 1 und in vorteilhaften weiteren Ausgestaltungen durch die weiteren Patentansprüche gelöst.This object is achieved in the present invention by the features of
Der erfindungsgemäße Elektrolyseur dient zur Erzeugung von Wasserstoff und Sauerstoff aus der elektrochemischen Zersetzung von Wasser. Er besteht aus einer Einzelzelle oder mehreren, elektrisch in Serie oder parallel geschalteten Einzelzellen, wobei eine Einzelzelle im Wesentlichen konzentrisch zueinander angeordnete Zellkomponenten aufweist, wobei mindestens eine innere Elektrode, eine äußere Elektrode und mindestens eine Trennkomponente vorhanden sind. Die innere Elektrode ist elektrisch gut leitend und weist eine definierte Form mit Durchbrüchen, Bohrungen oder einer andersartigen Perforation oder eine gasdurchlässige poröse Schicht oder Beschichtung eines gleichfalls gasdurchlässigen Elektrodenkörpers auf. Die äußere Elektrode ist ebenfalls aus einer elektrisch gut leitenden und gasdurchlässigen Struktur aufgebaut. Die innere Elektrode wird von der äußeren Elektrode durch die mindestens eine Trennkomponente abgetrennt.The electrolyzer according to the invention serves to generate hydrogen and oxygen from the electrochemical decomposition of water. It consists of a single cell or a plurality of individual cells connected electrically in series or in parallel, wherein a single cell has substantially cell components arranged concentrically with one another, wherein at least one inner electrode, an outer electrode and at least one separating component are present. The inner electrode is electrically conductive and has a defined shape with openings, holes or another type of perforation or a gas-permeable porous layer or coating of an equally gas-permeable electrode body. The outer electrode is also constructed of a highly electrically conductive and gas-permeable structure. The inner electrode is separated from the outer electrode by the at least one separation component.
Die definierte Form der inneren Elektrode ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung vordefiniert und entspricht einer geometrischen Form. The defined shape of the inner electrode is predefined in an advantageous embodiment of the invention and corresponds to a geometric shape.
Die äußere Elektrode nimmt in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weitgehend die Form der inneren Elektrode auf.In an advantageous embodiment of the invention, the outer electrode largely takes on the shape of the inner electrode.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 2 ist vorgesehen, dass die innere Elektrode von der äußeren Elektrode durch die Trennkomponente getrennt angeordnet ist.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 3 ist vorgesehen, dass die Trennkomponente als Diaphragma dient.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 4 ist vorgesehen, dass die innere Elektrode und/oder die äußere Elektrode eine nahezu identische Form haben.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 4 it is provided that the inner electrode and / or the outer electrode have a nearly identical shape.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 5 ist vorgesehen, dass die Form der inneren Elektrode und/oder der äußeren Elektrode rohrförmig oder spiralförmig ist oder die innere Elektrode und/oder die äußere Elektrode ein Hohlkörper mit einer beliebigen Querschnittsfläche ist.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 6 ist vorgesehen, dass die Querschnittsfläche kreisförmig, quadratisch, rechteckförmig oder n-eckförmig ist.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 7 ist vorgesehen, dass die innere Elektrode die Sauerstoffelektrode ist.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 8 ist vorgesehen, dass die mindestens eine Trennkomponente mindestens eine elektrisch leitende Schicht oder mindestens eine nicht leitende Struktur auf einer der inneren oder äußeren Elektrode zugewandten Seite oder auf beiden Seiten aufweist.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 9 ist vorgesehen, dass die Durchbrüche oder die Perforation Lochungen sind.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 9 is provided that the openings or the perforation are perforations.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 10 ist vorgesehen, dass auf der inneren Elektrode weitere elektrisch leitende und gasdurchlässige Strukturen aufgebracht sind.In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 11 ist vorgesehen, dass die weiteren elektrisch leitenden und gasdurchlässigen Strukturen aus Metallvlies, Drahtgewebe, Streckmetall, Carbon Cloth und/oder Metallschaum bestehen oder die weiteren elektrisch leitenden und gasdurchlässigen Strukturen durch Oberflächenmodifikationen geformt sind, wobei diese mittels katalytischen Beschichtungen oder katalytischen Aktivierungen oder Oberflächenvergrößerungen durch mechanische, chemische oder elektronische und/oder physikalische Verfahren in die Oberfläche der inneren Elektrode einbringbar sind.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 11, it is provided that the further electrically conductive and gas-permeable structures consist of metal fleece, wire mesh, expanded metal, carbon cloth and / or metal foam or the other electrically conductive and gas-permeable structures are formed by surface modifications, which means catalytic coatings or catalytic activations or surface enlargements can be introduced by mechanical, chemical or electronic and / or physical processes in the surface of the inner electrode.
In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 12 ist vorgesehen, die innere Elektrode, respektive der Körper der inneren Elektrode, aus einem rohrförmigen, gasdurchlässigen Kern aus einem elektrisch im Wesentlichen nicht leitenden Material, vorzugsweise einer porösen Keramik oder aus Kunststoff zu fertigen, welcher Durchbrüche, Bohrungen oder eine andersartige Perforation aufweist und auf der Oberfläche des rohrförmigen, gasdurchlässigen Kerns eine elektrisch gut leitende und gasdurchlässige Struktur in Form von Metalldrahtgewebe, Metallschaum, Kohlevlies, perforierter Graphitfolie, Streckmetall oder einem anderen geeigneten elektrisch gut leitenden und gasdurchlässigen Material aufweist.In a further advantageous embodiment of the invention according to claim 12 is provided to manufacture the inner electrode, respectively the body of the inner electrode, from a tubular, gas-permeable core of an electrically substantially non-conductive material, preferably a porous ceramic or plastic, which Having breakthroughs, holes or another type of perforation and on the surface of the tubular, gas-permeable core has a good electrical conductivity and gas-permeable structure in the form of metal wire mesh, metal foam, carbon fiber, perforated graphite foil, expanded metal or other suitable electrically highly conductive and gas-permeable material.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 13 ist vorgesehen, dass im Innern der inneren Elektrode mindestens ein im Wesentlichen stabförmiger elektrischer Leiter mit einer vorteilhaften Größe der Querschnittsfläche, so dass ein sehr geringer elektrischer Spannungsabfall entlang dieses Leiters im Betrieb des Elektrolyseurs ermöglicht wird, angeordnet ist und/oder um die äußere Elektrode mindestens ein von dieser beabstandet angeordneter äußerer elektrischer Leiter mit den o. g. Eigenschaften des Innenleiters angeordnet ist.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 13 is provided that in the interior of the inner electrode at least one substantially rod-shaped electrical conductor with an advantageous size of the cross-sectional area, so that a very small electrical voltage drop along this conductor is made possible during operation of the electrolyzer is and / or around the outer electrode at least one spaced apart from this outer electrical conductor with the above Characteristics of the inner conductor is arranged.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 14 ist vorgesehen, dass der elektrische Leiter über Streben mit der Außenseite der inneren Elektrode elektrisch verbunden ist.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 14 it is provided that the electrical conductor is electrically connected via struts with the outside of the inner electrode.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 15 ist vorgesehen, dass der äußere Bereich der inneren Elektrode aus einem biegsamen, elektrisch gut leitenden und gasdurchlässigen Material wie z. B. Kohlenstoffvlies, Metallvlies, einem metallischen oder kohlenstoffhaltigen Gewebe, einem Kompositwerkstoff oder Metallschaum besteht.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 15 it is provided that the outer region of the inner electrode of a flexible, highly electrically conductive and gas-permeable material such. As carbon nonwoven fabric, metal fleece, a metallic or carbon-containing fabric, a composite material or metal foam.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 16 ist vorgesehen, dass die mindestens eine Trennkomponente aus einer mikro- oder nanoporösen Keramik oder einer mikro- oder nanoporösen Membran besteht. In an advantageous embodiment of the invention according to
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 17 ist vorgesehen, dass die Membran im Wesentlichen aus Polypropylen, PTFE, Polysulfon, Polyethersulfon oder einem anderen alkalibeständigen Material mit Porengrößen zwischen etwa 0,05 und 10 μm besteht.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 17 it is provided that the membrane consists essentially of polypropylene, PTFE, polysulfone, polyethersulfone or other alkali-resistant material with pore sizes between about 0.05 and 10 microns.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 18 ist vorgesehen, dass die innere Elektrode mit einem Material beschichtet oder umwickelt ist, welches als Trennmaterial zwischen Anoden- und Kathodenraum des Elektrolyseurs dient und in einem alkalischen Elektrolyseur einsetzbar ist, wozu es eine chemische Beständigkeit gegenüber dem eingesetzten Elektrolyten aufweist und zugleich eine gute Durchlässigkeit für den Elektrolyten bzw. die entsprechenden Ionen des Elektrolyten aufweist, so dass der durch den Ionentransport bestimmte Anteil des Innenwiderstandes in einem niedrigen Wertebereich liegt und eine sehr geringe Durchlässigkeit der beiden Produktgase Sauerstoff und Wasserstoff aufweist, wobei die Beschichtung mittels Tauchverfahren, Aufspritzverfahren oder Kondensationsverfahren aufbringbar ist und ein mikro- oder nanoporöses Polymer oder eine mikro- oder nanoporöse keramische Folie ist.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 18 it is provided that the inner electrode is coated or wrapped with a material which serves as a separating material between the anode and cathode chamber of the electrolyzer and can be used in an alkaline electrolyzer, for which there is a chemical resistance to the having used electrolyte and at the same time has a good permeability to the electrolyte or the corresponding ions of the electrolyte, so that the determined by the ion transport portion of the internal resistance is in a low range and has a very low permeability of the two product gases oxygen and hydrogen, wherein the Coating can be applied by means of dipping method, spray-on method or condensation method and is a microporous or nanoporous polymer or a microporous or nanoporous ceramic film.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 19 ist vorgesehen, dass der elektrische Leiter im Innern der inneren Elektrode und der äußere elektrische Leiter einen sehr niedrigen elektrischen Widerstand aufweisen, wodurch der elektrische Spannungsabfall entlang der äußeren Elektrode bzw. der inneren Elektrode unter den üblichen Betriebsbedingungen eines Elektrolyseurs unterhalb von 50 mV, vorzugsweise unterhalb von 20 mV, verbleibt.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 19 it is provided that the electrical conductor inside the inner electrode and the outer electrical conductor have a very low electrical resistance, whereby the electrical voltage drop along the outer electrode or the inner electrode under the usual operating conditions an electrolyzer below 50 mV, preferably below 20 mV remains.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung nach Patentanspruch 20 ist vorgesehen, dass der Elektrolyseur ein druckfestes Gehäuse aufweist und bei Betriebsdrücken von mindestens 30 bar betrieben werden kann.In an advantageous embodiment of the invention according to claim 20 it is provided that the electrolyzer has a pressure-resistant housing and can be operated at operating pressures of at least 30 bar.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand konkreter Ausführungsbeispiele und exemplarisch anhand der beigefügten Figuren
Es zeigen:Show it:
Bei der Figurenbeschreibung wurden bei den Figuren,
In
Die innere Elektrode
Das beim Betrieb des Elektrolyseurs an der äußeren Oberfläche der inneren Elektrode entstehende Produktgas gelangt durch die Löcher
Ein Aspekt des erfindungsgemäßen Elektrolyseurs ist es, dass die entstehenden Produktgase bereits beim Elektrolyseprozess voneinander getrennt werden, indem das eine entstehende Gas nahezu vollständig an der Innenseite der inneren Elektrode
Die äußere Elektrode
In
In
In
Die als Diaphragma wirkende Komponente
In
In
Dies ist in
In
In
Dies kann z. B. durch ein um die innere Elektrode
In
Es kann ein zusätzlicher elektrischer Leiter
In
Wie ausgeführt, sind in den Figuren
In
In sämtlichen vorgenannten Ausführungsbeispielen kann zu beiden Seiten der als Diaphragma wirkenden Komponente
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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