DE102010039232B4 - Process for the production of magnetic expanded glass granules - Google Patents

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Abstract

Verfahren zur Herstellung von magnetischem Blähglasgranulat, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte: – Vermischen von Glasmehl und Magnetpigmenten aus einem oder mehreren ferrimagnetischen Materialien, – Dispergieren dieser Mischung zu einer ersten Vormischung, – Vermischen zumindest eines Teils dieser ersten Vormischung mit Blähmittel, Bindemittel und Wasser zu einem homogenen Schlicker, – Granulieren des Schlickers unter Verwendung des gegebenenfalls verbleibenden Restes der ersten Vormischung zu magnetischen Blähglas-Granulat-Grünkörpern, und – Verschäumen der Blähglas-Granulat-Grünkörpern zu magnetischen Blähglas-Granulatpartikeln bei Temperaturen von 600°C bis 950°C.Process for producing magnetic expanded glass granules, characterized by the following process steps: mixing of glass powder and magnetic pigments from one or more ferrimagnetic materials, dispersing this mixture into a first premix, mixing at least a portion of this first premix with blowing agent, binder and water to form one homogeneous slip, granulation of the slip using the remainder, if any, of the first premix to magnetic expanded glass granule green bodies, and foaming of the expanded glass granulate green bodies into magnetic expanded glass granulate particles at temperatures of 600 ° C. to 950 ° C.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von magnetischem Blähglasgranulat.The invention relates to a process for the production of magnetic expanded glass granules.

Der Hintergrund der Erfindung soll zu deren besserem Verständnis im Folgenden ausführlicher dargestellt werden. So werden im Rahmen der Nutzung von nachwachsenden Rohstoffen für die Energiegewinnung sowie für die Nahrungsmittel- und chemische Industrie zunehmend mikrobielle Produktionsverfahren verwendet. In einzelnen Fällen müssen für bestimmte Prozessschritte Mikroorganismen eingesetzt werden, die unter den entsprechenden Bedingungen sehr langsam wachsen. Nach den Umsetzungen gehen bei herkömmlicher Verfahrenstechnik diese Mikroorganismen zum Großteil mit dem Produktstrom verloren. Günstig wäre es jedoch, die Mikroorganismen im Reaktionsmedium bzw. im Reaktionsraum zurückzuhalten. Hierzu bietet sich eine Immobilisierung auf inerten Materialien an. Ein besonders elegantes Verfahren setzt magnetische Trägerpartikel ein, die es ermöglichen, mit Hilfe von entsprechenden Magneten die Träger samt Mikroorganismen im entsprechenden Prozess zurückzuhalten, ohne die Gefahr einer Verstopfung zu bergen.The background of the invention is to be shown in more detail below for better understanding thereof. For example, microbial production processes are increasingly being used as part of the use of renewable raw materials for energy production, as well as for the food and chemical industries. In some cases, microorganisms that grow very slowly under the appropriate conditions must be used for certain process steps. After the reactions, these microorganisms are largely lost with the product stream in conventional process engineering. It would be favorable, however, to retain the microorganisms in the reaction medium or in the reaction space. For this purpose, an immobilization on inert materials offers. A particularly elegant method employs magnetic carrier particles which, with the aid of appropriate magnets, make it possible to retain the carriers together with microorganisms in the corresponding process, without the risk of clogging.

Ein Beispiel für eine solche Anwendung stellt die Erzeugung von Biogas dar. Im letzten Schritt wird mit Hilfe der methanogenen Bakterien aus H2 und CO2 oder aus Essigsäure oder anderen niedermolekularen Verbindungen, wie Methylamin o. ä., Methan gebildet Diese Umsetzung findet unter strikt anaeroben und reduzierenden Bedingungen statt. Die methanogenen Bakterien können dabei aus thermodynamischen Gründen nur einen äußerst geringen Energiegewinn pro umgesetztem Substratmolekül erzielen, so dass lange Generationszeiten eine zwangsläufige und unabwendbare Folge sind. Aus diesem Grund dauert die Anfahrphase von neuen Biogasreaktoren lange. Hat ein Biogasreaktor herkömmlicher Bauart seinen Betriebszustand erreicht, gilt: solange die Wachstumsrate der am langsamsten wachsenden Mikroorganismen größer ist als die Auswaschrate bzw. die Austragsrate, kann ein stabiler Betrieb aufrechterhalten werden. Die Auswaschrate bzw. Austragsrate darf dauerhaft maximal so groß sein wie die Wachstumsrate der am langsamsten wachsenden Mikroorganismen; dann ist die obere Leistungsgrenze dieses Biogasreaktors erreicht. Wird noch mehr Substrat in die Biogasanlage eingetragen, muss der Gärrest noch schneller ausgetragen werden. Dann überschreitet die Auswasch- bzw. Austragsrate die maximale Wachstumsrate der am langsamsten wachsenden Mikroorganismen (meist Methangasbakterien). Hält dieser Zustand länger an, verliert die Biogasanlage kontinuierlich die langsam wachsenden Methangasbakterien, bis es zum Zusammenbruch kommt. Es muss also zu einer Entkopplung des Substratdurchsatzes vom Gehalt an aktiver Biomasse kommen.An example of such an application is the production of biogas. In the last step, methane is formed with the aid of the methanogenic bacteria from H 2 and CO 2 or from acetic acid or other low molecular weight compounds, such as methylamine or the like anaerobic and reducing conditions. For reasons of thermodynamics, the methanogenic bacteria can achieve only a very low energy gain per reacted substrate molecule, so that long generation times are an inevitable and unavoidable consequence. For this reason, the start-up phase of new biogas reactors takes a long time. If a biogas reactor of conventional design has reached its operating state, as long as the growth rate of the slowest-growing microorganisms is greater than the leaching rate or the discharge rate, a stable operation can be maintained. The leaching rate or discharge rate may be permanently as long as the growth rate of the slowest growing microorganisms; then the upper performance limit of this biogas reactor is reached. If even more substrate is entered into the biogas plant, the fermentation residue must be discharged even faster. Then, the washout rate exceeds the maximum growth rate of the slowest growing microorganisms (mostly methane gas bacteria). If this condition lasts longer, the biogas plant continuously loses the slowly growing methane gas bacteria until it collapses. It must therefore come to a decoupling of the substrate throughput of the content of active biomass.

Um die Mikroorganismen im Biogasreaktor zurückzuhalten, wurde vom Leibniz-Institut für Agrartechnik Bornim e. V. in Potsdam ein Verfahren zum Regeln des Gehaltes an mikrobieller Biomasse in einem oder mehreren Reaktoren einer Biogasanlage und eine Vorrichtung zur Erzeugung von Biogas entwickelt (Patentschrift DE 10 2005 024886 B3 ). In diesem Verfahren werden dem Biogasreaktor Magnetpartikel zugegeben, mit denen die Mikroorganismen in Kontakt treten.In order to retain the microorganisms in the biogas reactor, the Leibniz Institute for Agricultural Engineering Bornim e. V. in Potsdam developed a method for controlling the content of microbial biomass in one or more reactors of a biogas plant and a device for generating biogas (Patentschrift DE 10 2005 024886 B3 ). In this process, magnetic particles are added to the biogas reactor, with which the microorganisms come into contact.

Dies kann im Prinzip auf zweierlei Weise geschehen. Sind zum Einen die magnetischen Partikel deutlich kleiner als die Mikroorganismen, können die Mikroorganismen die Magnetpartikel in extrazelluläre Polysaccharide, also in Schleimsubstanzen, welche die Flocken zusammenhalten, aufnehmen. Sind zum Anderen die magnetischen Partikel deutlich größer als die Mikroorganismen bzw. ihre Flocken, dann können die Mikroorganismen die Oberfläche der Magnetpartikel besiedeln und dort Biofilme bilden. Die Agglomerate aus Magnetpartikeln und Bakterien können im Ablauf des Bioreaktors mit den entsprechenden Magneten zurückgehalten werden. Es konnte gezeigt werden, dass dadurch sowohl die Raum- als auch die Schlammbelastung erhöht werden konnten. Darüber hinaus konnte die Anfahrphase durch den Einsatz der Magnetpartikel verkürzt werden.This can in principle be done in two ways. On the one hand, the magnetic particles are significantly smaller than the microorganisms, the microorganisms, the magnetic particles in extracellular polysaccharides, ie in slime substances that hold the flakes record. On the other hand, if the magnetic particles are significantly larger than the microorganisms or their flakes, then the microorganisms can colonize the surface of the magnetic particles and form biofilms there. The agglomerates of magnetic particles and bacteria can be retained in the outlet of the bioreactor with the corresponding magnet. It could be shown that both the space and the mud load could be increased. In addition, the start-up phase could be shortened by the use of magnetic particles.

Zwar wurde die Machbarkeit des Verfahrens in dem oben angeführten Patent gezeigt, es sind jedoch wenige magnetische Partikel bekannt, die für eine lange Verweilzeit im Biogasreaktor geeignet sind. So sind viele der auf dem Markt erhältlichen magnetischen Pulver zu feinteilig. Freie magnetische Feinstpartikel bewegen sich im Magnetfeld zu langsam, so dass sie teilweise mit dem Produktstrom mitgerissen und aus dem Bioreaktor ausgetragen werden. Selbst in Flocken eingewachsene magnetische Feinstpartikel werden z. T. wieder freigesetzt und unterliegen dann auch dem teilweisen Austrag. Im Verlauf zahlreicher Rückhaltezyklen werden die Verluste dann zu groß.While the feasibility of the process has been demonstrated in the above referenced patent, few magnetic particles are known which are suitable for a long residence time in the biogas reactor. Thus, many of the magnetic powders available on the market are too finely divided. Free magnetic fine particles move too slowly in the magnetic field, so that they are partially entrained with the product stream and discharged from the bioreactor. Even in flakes ingrown magnetic Feinstpartikel be z. T. again released and then subject to the partial discharge. In the course of numerous retention cycles, the losses are then too large.

Auch ist es günstig für die Partikel, eine Dichte von ca. 1 g/cm3 einzustellen, damit sie weder auf den Boden des Biogasreaktors absinken noch aufschwimmen, weil die Reaktionsmedien in der Regel nicht stark gerührt werden. Drittens besteht Bedarf für verbesserte mechanischen Eigenschaften, da in Biogasanlagen solche Partikel möglichst viele Zyklen durchlaufen sollen.It is also favorable for the particles to set a density of about 1 g / cm 3 so that they neither sink to the bottom of the biogas reactor nor float, because the reaction media are generally not stirred vigorously. Third, there is a need for improved mechanical properties, since in biogas plants such particles should go through as many cycles as possible.

Um solche magnetischen Partikel kostengünstig zur Verfügung zu stellen, wäre insbesondere Glas als Matrix, gegebenenfalls hergestellt aus Altglas, besonders geeignet. So zeigen die beiden Publikationen „Biodegradation of nonylphenol in a continuous packed-bed bioreactor”, Ana Soares et al., Biotechnology Letters, 25: 927–933, 2003, und „Biological degradation of chlorophenols in packed-bed bioreactors using mixed bacterial consortia”, Hamid Zilouei et al., Process Biochemistry 41, 2006, 1083–1089, dass die Glasschaumpartikel Poraver® der Anmelderin als Trägermaterialien für Mikroorganismen geeignet sind. In order to provide such magnetic particles inexpensively, in particular glass as a matrix, optionally made of waste glass, would be particularly suitable. Thus, the two publications "Biodegradation of nonylphenol in a continuous packed bed bioreactor", Ana Soares et al., Biotechnology Letters, 25: 927-933, 2003, and "Biological degradation of chlorophenols in packed-bed bioreactors using mixed bacterial consortia ", Hamid Zilouei et al., Process Biochemistry 41, 2006, 1083-1089, that the glass foam particles Poraver ® the Applicant are suitable as carrier materials for microorganisms.

Hierzu ist folgender Stand der Technik vorhanden: Die Druckschriften EP 1 900 697 A1 und EP 1 900 698 A1 beschreiben synthetisch hergestellte Glasschaumgranulate sowie synthetisch hergestelltes Schaumglas und eine Filtervorrichtung daraus. Die beschriebenen Materialien enthalten magnetisierbare Materialien, wie Eisen, Nickel oder Kobalt in 0,01 Gew.-% bis zu 50 Gew.-% homogen im Schaumglas verteilt. Über die Herstellung dieser Materialien ist in diesen Druckschriften praktisch keine Information vorhanden.For this purpose, the following prior art is available: The publications EP 1 900 697 A1 and EP 1 900 698 A1 describe synthetically produced glass foam granules and synthetically produced foam glass and a filter device thereof. The materials described contain magnetizable materials such as iron, nickel or cobalt in 0.01 wt .-% up to 50 wt .-% homogeneously distributed in the foam glass. About the production of these materials is virtually no information available in these documents.

Die US 5734020 A beschreibt poröse, anorganische, silikatische Materialien mit Partikelgrößen von 1 μm–200 μm, die für verschiedene Aufreinigungsverfahren sowie Chromatographie geeignet sind. Hierbei wird explizit auch mit Glaspartikeln kontrollierter Porengrößen gearbeitet, daneben auch mit porösem Silicagel. Der Magnetismus wird in die Materialien dadurch eingeführt, dass diese mit kolloidalen Magnetpigmenten imprägniert, gewaschen und getrocknet werden. Durch diesen Prozess werden hohe Temperaturen vermieden, die zu einer Umwandlung der Magnetpigmente in nichtmagnetische Folgeprodukte führen können.The US 5734020 A describes porous, inorganic, silicate materials with particle sizes of 1 μm-200 μm, which are suitable for various purification methods and chromatography. In this case, work is also carried out explicitly with glass particles of controlled pore sizes, as well as with porous silica gel. Magnetism is introduced into the materials by impregnating, washing and drying them with colloidal magnetic pigments. This process avoids high temperatures, which can lead to a transformation of the magnetic pigments into non-magnetic secondary products.

Die WO 01/71732 A2 beschreibt die Herstellung von sogenannten magnetischen Glaspartikeln durch eine Umhüllung von kommerziell erhältlichen Magnetpartikeln mit SiO2 aus der Hydrolysekondensation von Siliciumalkoxiden. Bei diesem Prozess werden keine sehr hohen Temperaturen eingestellt, so dass der Magnetismus der eingesetzten Magnetpigmente unverändert bleibt. Aufgrund der hohen Kosten für die Ausgangsstoffe sind solche Magnetpartikel im Wesentlichen für Aufreinigungsprozesse oder diagnostische Anwendungen geeignet, für einen Einsatz in technischen Prozessen zu teuer und zu aufwendig, um sie in größeren Mengen herzustellen.The WO 01/71732 A2 describes the production of so-called magnetic glass particles by coating of commercially available magnetic particles with SiO 2 from the hydrolysis condensation of silicon alkoxides. In this process, no very high temperatures are set, so that the magnetism of the magnetic pigments used remains unchanged. Due to the high cost of the starting materials, such magnetic particles are essentially suitable for purification processes or diagnostic applications, too expensive for use in industrial processes and too expensive to produce in larger quantities.

Aus der DE 102 52 693 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von Glaspartikeln bekannt, bei dem durch Zugabe von z. B. Ferriten oder Magnetit zum Glas den Partikeln magnetische Eigenschaften gegeben werden.From the DE 102 52 693 A1 is a method for the production of glass particles is known in which by addition of z. As ferrites or magnetite to the glass particles are given magnetic properties.

Die KR 100877280 B1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumglasblocks zur Absorption elektromagnetischer Wellen, bei dem Fe2O3 zu der Glasrezeptur gegeben wird.The KR 100877280 B1 describes a method for producing a foam glass block for absorbing electromagnetic waves, in which Fe 2 O 3 is added to the glass formulation.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, mechanisch stabile magnetische Partikel aus anorganischem Glas bereit zu stellen, die als Aufwuchsträger für Mikroorganismen und auch für Bioseparationsprozesse geeignet sind.The invention is based on the object to provide mechanically stable magnetic particles of inorganic glass, which are suitable as growth carriers for microorganisms and also for Bioseparationsprozesse.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß Patentanspruch 1 gelöst. Folgende Verfahrensschritte sind demnach vorgesehen:

  • – Vermischen von Glasmehl und Magnetpigmenten aus einem oder mehreren ferrimagnetischen Materialien,
  • – Dispergieren dieser Mischung zu einer vorzugsweise homogenen ersten Vormischung,
  • – Vermischen zumindest eines Teils dieser ersten Vormischung mit Blähmittel, Bindemittel und Wasser zu einem homogenen Schlicker,
  • – Granulieren des Schlickers unter Verwendung des gegebenenfalls verbleibenden Restes der ersten Vormischung zu magnetischen Blähglas-Granulat-Grünkörpern, und
  • – Verschäumen der Blähglas-Granulat-Grünkörpern zu magnetischen Blähglas-Granulatpartikeln bei Temperaturen von 600°C bis 950°C.
The object of the invention is achieved by a method according to claim 1. The following method steps are therefore provided:
  • Mixing glass flour and magnetic pigments of one or more ferrimagnetic materials,
  • Dispersing this mixture into a preferably homogeneous first premix,
  • Mixing at least part of this first premix with blowing agent, binder and water to form a homogeneous slurry,
  • Granulating the slip using the remainder, if any, of the first premix into magnetic expanded glass granule green bodies, and
  • - Foaming the expanded glass granules green bodies to magnetic expanded glass granules at temperatures of 600 ° C to 950 ° C.

Im Wesentlichen werden also in an sich bekannte Glasschaumformulierungen, wie sie beispielhaft in den Druckschriften DE 10 2004 012598 A1 , EP 2 022 768 A2 und WO 2006/092153 A1 natürlich ohne Zugabe von Magnetpigmenten beschrieben sind, ferrimagnetische Partikel eingearbeitet.In essence, therefore, glass foam formulations known per se, as exemplified in the documents DE 10 2004 012598 A1 . EP 2 022 768 A2 and WO 2006/092153 A1 naturally described without the addition of magnetic pigments, ferrimagnetic particles incorporated.

Laut Anspruch 2 werden Magnetpigmente in Form von γ-Fe2O3- und/oder Magnetit-(= Fe3O4-)Partikeln verwendet.According to claim 2 magnetic pigments in the form of γ-Fe 2 O 3 - and / or magnetite - (= Fe 3 O 4 -) particles are used.

Völlig unerwartet hat sich in diesem Zusammenhang herausgestellt, dass trotz der hohen Temperaturen, die zum Brennen der Blähglaspartikel erforderlich sind, nach dem Einbau von Magnetpartikeln eine signifikante Magnetisierung der Endprodukte festzustellen ist.Quite unexpectedly, it has been found in this context that despite the high temperatures required for firing the expanded glass particles, after the incorporation of magnetic particles, a significant magnetization of the end products is observed.

Bei den ferrimagnetischen Materialien, die nach Abschalten eines äußeren Magnetfeldes ihre Magnetisierung behalten, handelt es sich um sogenannte magnetisch harte Materialien. Ferrimagnetismus ist auf atomarer Ebene durch zwei unterschiedlich große entgegengesetzte Magnetvektoren gekennzeichnet, der aus der Spinellstruktur dieser oxidischen Materialien herrührt. The ferrimagnetic materials, which retain their magnetization after switching off an external magnetic field, are so-called magnetically hard materials. Ferrimagnetism is characterized at the atomic level by two different sized opposite magnetic vectors resulting from the spinel structure of these oxidic materials.

Sowohl Magnetit (Fe3O4), als auch γ-Fe2O3 fallen unter solche ferrimagnetischen Stoffe. Von ferromagnetischen Materialien können diese durch die Spinell-Struktur und den oxidischen Chemismus nachweislich abgegrenzt werden.Both magnetite (Fe 3 O 4 ) and γ-Fe 2 O 3 fall under such ferrimagnetic substances. From ferromagnetic materials, these can be demonstrably demarcated by spinel structure and oxidic chemistry.

Besonders geeignet scheinen möglichst weiche ferrimagnetische Materialien zu sein, da diese nach Abschalten des Magnetfeldes ihre Magnetisierung weitestgehend verlieren und damit weniger aneinander haften. Ein Extremfall ist der sogenannte Super-Paramagnetismus von Nano-γ-Fe2O3. Super-Paramagnetismus bedeutet im Wesentlichen, dass kein Hysterese-Verhalten mehr auftritt.Particularly suitable ferrimagnetic materials appear to be as soft as possible, since they lose their magnetization as far as possible after switching off the magnetic field and thus less liable to each other. An extreme case is the so-called super-paramagnetism of nano-γ-Fe 2 O 3 . Essentially, superparamagnetism means that hysteresis behavior no longer occurs.

Es können innerhalb des ansonsten zumindest überwiegend amorphen Glasgefüges die kristallinen Magnetpartikel des magnetischen Blähglasgranulats folgende Zusammensetzung besitzen:

  • – 30 bis 50, vorzugsweise 40 Masse-% γ-Fe2O3 (Maghemit)
  • – 20 bis 30, vorzugsweise 24 Masse-% Fe3O4 (Magnetit)
  • – 5 bis 15, vorzugsweise 10 Masse-% α-Fe2O3
  • – 15 bis 20, vorzugsweise 17 Masse-% SiO2 (Cristobalit) und
  • – 6 bis 12, vorzugsweise 9 Masse-% SiO2 (Quarz).
Within the otherwise at least predominantly amorphous glass structure, the crystalline magnetic particles of the magnetic expanded glass granulate may have the following composition:
  • From 30 to 50, preferably 40% by weight of γ-Fe 2 O 3 (maghemite)
  • - 20 to 30, preferably 24 mass% Fe 3 O 4 (magnetite)
  • - 5 to 15, preferably 10 mass% α-Fe 2 O 3
  • - 15 to 20, preferably 17 mass% SiO 2 (cristobalite) and
  • - 6 to 12, preferably 9 mass% SiO 2 (quartz).

Bei der Herstellung der magnetischen Glaspartikel wird so vorgegangen, dass das Altglaspulver und die anderen Rohstoffe mit kommerziell erhältlichen Magnetpigmenten gemischt werden. Diese können eine Magnetit- oder eine γ-Eisenoxidphase aufweisen. Wird mit Magnetit gearbeitet, so ist es erforderlich, die Hochtemperaturbehandlung des resultierenden Produktes unter Inertgas durchzuführen. Arbeitet man mit γ-Eisenoxid, wurde erstaunlicherweise gefunden, dass eine Schutzgasatmosphäre nicht nötig ist, um noch signifikante Magnetisierbarkeiten im Endprodukt zu erhalten. Dies ist umso überraschender, als sich das reine γ-Fe2O3 bei Temperaturen größer 300°C an sich in α-Fe2O3 umwandelt, wobei die Magnetisierbarkeit verloren geht (siehe beispielsweise Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyter (1985), S. 1138).In the production of the magnetic glass particles, the procedure is such that the used glass powder and the other raw materials are mixed with commercially available magnetic pigments. These may have a magnetite or a γ-iron oxide phase. When working with magnetite, it is necessary to carry out the high temperature treatment of the resulting product under inert gas. When working with γ-iron oxide, it was surprisingly found that a protective gas atmosphere is not necessary in order to obtain significant magnetizabilities in the final product. This is all the more surprising, as the pure γ-Fe 2 O 3 at temperatures greater than 300 ° C per se in α-Fe 2 O 3 , wherein the magnetizability is lost (see, for example, Holleman-Wiberg, textbook of inorganic chemistry, Walter de Gruyter (1985), p. 1138).

Durch die Prozessführung, wie sie auch in den Beispielen beschrieben ist, gelingt es insbesondere, die erfindungsgemäßen Partikel so einzustellen, dass sie eine Dichte von ungefähr 1 aufweisen und somit im Reaktionsmedium weder sedimentieren noch aufschwimmen. Durch geeignete Variation der Prozessführung kann die Dichte gegebenenfalls auch an andere Anforderungen angepasst werden.By the process control, as described in the examples, it is possible in particular to adjust the particles according to the invention so that they have a density of about 1 and thus neither sediment nor float in the reaction medium. By suitable variation of the process control, the density can also be adapted to other requirements if necessary.

Die nach in den o. g. Druckschriften beschriebenen Prozessen hergestellten magnetischen Blähglaspartikel sind mechanisch erstaunlich stabil, besitzen eine gute magnetische Suszeptibilität, haben eine Dichte von ungefähr 1 g/cm3 und sind als Aufwuchs-Trägermaterial für Mikroorganismen geeignet. In Biogasreaktoren zeigt sich dabei analog der Schrift DE 10 2005 024886 B3 , dass sich durch den Einsatz von Magnetpartikeln und deren Zurückhaltung die Raumbelastung/Schlammbelastung des Biogasreaktors signifikant steigern lässt, was durch die damit verbundene verbesserte Rückhaltung der Methangasbakterien und anderer prozessbeteiligter Bakterien erklärt werden kann.The magnetic Blähglaspartikel produced according to the processes described in the above-mentioned publications are mechanically amazingly stable, have a good magnetic susceptibility, have a density of about 1 g / cm 3 and are suitable as a growth support material for microorganisms. In biogas reactors, this is analogous to the font DE 10 2005 024886 B3 that can be significantly increased by the use of magnetic particles and their restraint, the space load / sludge load of the biogas reactor, which can be explained by the associated improved retention of methane gas bacteria and other bacteria involved in the process.

Die erfindungsgemäß hergestellten Magnetpartikel können neben den Methangasbakterien auch für eine Vielzahl von anderen langsam wachsenden Bakterien oder Mikroorganismen als Träger eingesetzt werden. Einsatzgebiete könnten z. B. Fermentationen in der pharmazeutischen Industrie, der Milchindustrie, der Zuckerindustrie, der Papierindustrie usw. sein. Eine weitere Anwendung stellt die Immobilisierung von Wasserstoffproduzierenden Mikroorganismen oder im Abwasserbereich nitrifizierende oder deammonifizierende Bakterien dar. Darüber hinaus ist ein Einsatz der o. g. Magnetpartikel in Adsorptionsprozessen, chemischen oder enzymatischen Reaktionen möglich; ggf. nach vorhergehender Oberflächenmodifikation. Auch können magnetische Träger passender Größe für Zellkulturzellen oder eukaryontische Zellen eingesetzt werden.The magnetic particles produced according to the invention can be used in addition to the methane gas bacteria for a variety of other slowly growing bacteria or microorganisms as a carrier. Applications could z. As fermentations in the pharmaceutical industry, the dairy industry, the sugar industry, the paper industry, etc. be. Another application is the immobilization of hydrogen-producing microorganisms or nitrifying or deammonifying bacteria in the wastewater sector. In addition, use of the above-mentioned o. G. Magnetic particles in adsorption, chemical or enzymatic reactions possible; possibly after previous surface modification. Also, magnetic carriers of appropriate size can be used for cell culture cells or eukaryotic cells.

In den abhängigen Ansprüchen sind bevorzugte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben. So kann das Dispergieren der Glasmehl-Magnetpigment-Mischung zu der ersten homogenen Vormischung durch Trocken- oder Nassdispergieren erfolgen. Die Anteilsbereiche von Glasmehl und Magnetpigmenten in dieser ersten Vormischung liegen bevorzugt zwischen 65 bis 92 Masse-% für Glasmehl und 8 bis 35 Masse-% für die Magnetpigmente, wobei eine besonders bevorzugte Vormischung etwa 80 Masse-% Glasmehl und 20 Masse-% Magnetpigmente enthält.In the dependent claims preferred developments of the method according to the invention are given. Thus, the dispersion of the glass flour-magnetic pigment mixture to the first homogeneous premix can be done by dry or wet dispersing. The proportions of glass flour and magnetic pigments in this first premix are preferably from 65 to 92% by weight for glass flour and 8 to 35% by weight for the magnetic pigments, with a particularly preferred premix containing about 80% by weight glass flour and 20% magnet particles by weight ,

Die Anteilsbereiche der Komponenten der zweiten Vormischung liegen vorzugsweise im Bereich zwischen 30 und 99 Masse-% für Wasserglas, 0 bis 70 Masse-% für Wasser und 1 bis 10 Masse-% Blähmittel, bevorzugt in Form von Natronsalpeter. Besonders bevorzugte Bereiche sind 54 bis 56 Masse-% für Wasserglas, 43 bis 44 Masse-% für Wasser und 2 bis 2,5 Masse-% für das Blähmittel. The proportions of the components of the second premix are preferably in the range of 30 to 99% by weight for waterglass, 0 to 70% by mass for water and 1 to 10% by mass of blowing agent, preferably in the form of sodium nitrate. Particularly preferred ranges are 54 to 56 mass% for water glass, 43 to 44 mass% for water and 2 to 2.5 mass% for the blowing agent.

Als bevorzugte Massenverhältnisse zwischen der ersten und zweiten Vormischung sind Werte von 2:1 bis 4:1, besonders bevorzugt von 2,7:1 bis 3,0:1, anzugeben.Values of from 2: 1 to 4: 1, more preferably from 2.7: 1 to 3.0: 1, are to be stated as preferred mass ratios between the first and second premix.

In an sich bekannter Weise können die Blähglas-Granulat-Grünkörper vor dem Verschäumen getrocknet und klassiert werden.In a manner known per se, the expanded glass granulate green bodies can be dried and classified before foaming.

Die Erfindung wird nun im Weiteren an Hand von Beispielen näher erläutert. Bevor diese beschrieben werden, sollen zuerst die mess- und analysetechnischen Grundlagen für die präsentierten Ergebnisse dargestellt werden.The invention will now be explained in more detail with reference to examples. Before describing these, the first step is to present the basics of measurement and analysis for the presented results.

Zur Charakterisierung der Glaspartikel werden folgende Methoden eingesetzt.The following methods are used to characterize the glass particles.

BET-Oberfläche/Porenvolumen nach BJH und BET:
Die Oberfläche und das Porenvolumen wurden mit einem vollautomatischen Stickstoffporosimeter der Firma Micromeritics Typ ASAP 2010 bestimmt.BET surface area / pore volume after BJH and BET:
The surface area and the pore volume were determined with a fully automatic nitrogen porosimeter from Micromeritics type ASAP 2010.

Die Probe wird im Hochvakuum auf die Temperatur von flüssigem Stickstoff abgekühlt. Anschließend wird kontinuierlich Stickstoff in die Probenkammern dosiert. Durch die Erfassung der adsorbierten Gasmenge als Funktion des Druckes wird bei konstanter Temperatur eine Adsorptionsisotherme ermittelt. In einem Druckausgleich wird das Analysengas schrittweise entfernt und eine Desorptionsisotherme aufgenommen.The sample is cooled in a high vacuum to the temperature of liquid nitrogen. Subsequently, nitrogen is continuously metered into the sample chambers. By detecting the adsorbed amount of gas as a function of pressure, an adsorption isotherm is determined at a constant temperature. In a pressure equalization, the analysis gas is gradually removed and a desorption isotherm is recorded.

Zur Ermittlung der spezifischen Oberfläche und der Porosität nach der BET-Theorie werden die Daten gemäß DIN 66131 ausgewertet.To determine the specific surface area and the porosity according to the BET theory, the data are evaluated in accordance with DIN 66131.

Das Porenvolumen wird ferner aus den Messdaten unter Anwendung der BJH-Methode ermittelt (I. P. Barret, L. G. Joiner, P. P. Hai-enda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373). Bei diesem Verfahren werden auch Effekte der Kapillarkondensation berücksichtigt. Porenvolumina bestimmter Volumengrößenbereiche werden durch Aufsummieren inkrementeller Porenvolumina bestimmt, die aus der Auswertung der Adsorptionsisotherme nach BJH erhalten werden. Das Gesamtporenvolumen nach BJH-Methode bezieht sich auf Poren mit einem Durchmesser mit 1,7 bis 300 nm.The pore volume is also determined from the measurement data using the BJH method (I.P. Barret, L.J. Joiner, P.P. Hai-enda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373). This procedure also takes into account effects of capillary condensation. Pore volumes of certain volume size ranges are determined by summing up incremental pore volumes obtained from the evaluation of the BJH adsorption isotherm. The total pore volume by BJH method refers to pores with a diameter of 1.7 to 300 nm.

Wassergehalt:Water content:

Der Wassergehalt der Produkte bei 105°C wird unter Verwendung der Methode DIN/ISO-787/2 ermittelt.The water content of the products at 105 ° C is determined using the method DIN / ISO-787/2.

Bestimmung des SchüttgewichtsDetermination of bulk density

Ein bei der 1000 ml Markierung abgeschnittener Messzylinder wird gewogen. Dann wird die zu untersuchende Probe mittels eines Pulvertrichters so in einem Zug in den Messzylinder eingefüllt, dass sich oberhalb des Abschlusses des Messzylinders ein Schüttkegel ausbildet. Der Schüttkegel wird mit Hilfe eines Lineals, das über die Öffnung des Messzylinders geführt wird, abgestreift und der gefüllte Messzylinder erneut gewogen. Die Differenz entspricht dem Schüttgewicht.A graduated cylinder cut off at the 1000 ml mark is weighed. Then, the sample to be examined is filled by means of a Pulvertrichters so in a train in the measuring cylinder that forms above the end of the measuring cylinder, a pour cone. The pour cone is removed by means of a ruler, which is led over the opening of the measuring cylinder, and the filled measuring cylinder is weighed again. The difference corresponds to the bulk density.

Beispiel 1: Herstellung magnetischer GlaspartikelExample 1: Production of magnetic glass particles

1. Verfahrensvariante1. Process variant

Eine erste Verfahrensvariante für die Herstellung magnetischer Glaspartikel sieht folgende Produktionsroutine im Labormaßstab vor:A first process variant for the production of magnetic glass particles provides for the following production routine on a laboratory scale:

Als Ausgangsstoffe werden verwendet – Glasmehl aus gemahlenem Altglas 8028 g – γ-Fe2O3-Pigment Bayoxide® EAB 21 1972 g. As starting materials are used - Glass flour from ground glass 8028 g - γ-Fe 2 O 3 pigment Bayoxide ® EAB 21 1972 g.

Diese Ausgangsstoffe werden in einem Mischer trocken dispergiert. These starting materials are dispersed dry in a mixer.

Solche Pigmente werden beispielsweise von der Fa. Lanxess vertrieben. Ein Beispiel für das angegebene γ-Eisenoxidpigment stellt das Material Bayoxide® EAB21 dar. Ein Beispiel für ein Magnetitpigment stellt das Material Bayoxide® E 7810 dar.Such pigments are sold, for example, by the company Lanxess. An example of the specified γ-iron oxide pigment represents the material Bayoxide ® EAB21. An example of a magnetite, the material Bayoxide ® E 7810 represents.

Als zweite Vormischung werden nass gemischt: – Wasserglas 1864 g – Wasser 1480 g – Natronsalpeter (Blähmittel) 76 g. The second premix is mixed wet: - water glass 1864 g - Water 1480 g - Naphthalate (blowing agent) 76 g.

Die beiden Vormischungen werden vollständig in einem Lödige-Pflugscharmischer für 60 Sekunden granuliert. Die hergestellten Blähglas-Granulat-Grünkörper werden anschließend für mehrere Stunden bei einer Temperatur von 105°C in einem Ofen getrocknet.The two premixes are completely granulated in a Lödige ploughshare mixer for 60 seconds. The produced expanded glass granulate green bodies are then dried for several hours at a temperature of 105 ° C in an oven.

Die getrockneten Grünkörper werden anschließend klassiert, große Bestandteile mechanisch zerkleinert und abermals klassiert. Eine Siebgrenze ist 0,25 mm.The dried green bodies are then classified, large components mechanically comminuted and classified again. A sieve limit is 0.25 mm.

Die erhaltenen Grünkörper werden mit einem Zusatz von 10 bis 15 Masse-% von Kaolin als Trennmittel in einem Drehrohrofen bei Temperaturen zwischen 780°C und 815°C über einen Zeitraum von 15 Minuten verschäumt. Je nach Verschäumungstemperatur ergeben sich Schüttdichten im Bereich zwischen 492 g/l und 710 g/l, wobei in der Regel mit steigender Verschäumungstemperatur die Schüttdichte abnimmt.The resulting green bodies are foamed with an addition of 10 to 15% by mass of kaolin as a release agent in a rotary kiln at temperatures between 780 ° C and 815 ° C over a period of 15 minutes. Depending on the foaming temperature, bulk densities in the range between 492 g / l and 710 g / l result, whereby as a rule the bulk density decreases with increasing foaming temperature.

Die geschäumten Partikel des so hergestellten magnetischen Blähglasgranulats werden anschließend wiederum klassiert und in einer Größe von 0,1 mm bis 0,3 mm für die weiter unten beschriebenen Verwendungsversuche eingesetzt.The foamed particles of the magnetic expanded glass granules thus produced are then classified again and used in a size of 0.1 mm to 0.3 mm for the use experiments described below.

Mittels Röntgenbeugungsanalyse in einem Diffraktometer (Philips X-PERT) können die Phasen dieses Materials halbquantitativ bestimmt werden zu
40 Masse-% γ-Fe2O3 (Maghemit)
24 Masse-% Fe3O4 (Magnetit)
10 Masse-% α-Fe2O3
17 Masse-% SiO2 (Cristobalit)
9 Masse-% SiO2 (Quarz).By means of X-ray diffraction analysis in a diffractometer (Philips X-PERT), the phases of this material can be determined semiquantitatively
40% by mass γ-Fe 2 O 3 (maghemite)
24 mass% Fe 3 O 4 (magnetite)
10 mass% α-Fe 2 O 3
17% by mass SiO 2 (cristobalite)
9 mass% SiO 2 (quartz).

Bezogen auf Eisenoxid ergibt sich:
54 Masse-% γ-Fe2O3 (Maghemit)
32 Masse-% Fe3O4 (Magnetit)
14 Masse-% α-Fe2O3 Based on iron oxide results:
54% by mass γ-Fe 2 O 3 (maghemite)
32% by mass Fe 3 O 4 (magnetite)
14 mass% α-Fe 2 O 3

Als magnetische Suszeptibilität wurde bei diesem Material eine dimensionslose volumenbezogene Suszeptibilität von 1,21·10–5 und eine massebezogene magnetische Suszeptibilität mit 2·10–8 m3/kg gemessen.As magnetic susceptibility, this material measured a dimensionless volume-related susceptibility of 1.21 x 10 -5 and a mass-related magnetic susceptibility of 2 x 10 -8 m 3 / kg.

Die Werte des Ausgangsoxides Bayoxide® EAB21 liegen für die volumenbezogene magnetische Suszeptibilität bei 2,41·10–4 und die massebezogene magnetische Suszeptibilität bei 2,77·10–7 m3/kg. Die Phasenzusammensetzung liegt bei 97 Masse-% γ-Fe2O3 (Maghemit) und 3 Masse-% α-Fe2O3.The values of the starting oxide Bayoxide ® EAB21 are for volume-based magnetic susceptibility at 2.41 x 10 -4, and the mass-based magnetic susceptibility at 2.77 x 10 -7 m 3 / kg. The phase composition is 97% by mass of γ-Fe 2 O 3 (maghemite) and 3% by mass of α-Fe 2 O 3 .

2. Verfahrensvariante2. Process variant

Eine zweite Verfahrensvariante für die Herstellung von magnetischem Blähglasgranulat sieht die Erstellung einer ersten Vormischung aus folgenden Bestandteilen vor: – Glasmehl 138,3 g – γ-Fe2O3-Magnetpartikel Bayoxide® EAB 21 34,6 g. A second process variant for the production of magnetic expanded glass granules provides for the preparation of a first premix of the following constituents: - glass flour 138.3 g - γ-Fe 2 O 3 -Magnetpartikel Bayoxide ® EAB 21 34.6 g.

Diese Bestandteile werden in einem Mischer trockendispergiert.These ingredients are dry-dispersed in a blender.

Eine zweite Vormischung wird erstellt aus – Wasserglas 137,0 g – Wasser 108,7 g – Natronsalpeter (Blähmittel) 5,9 g. A second premix is created from - water glass 137.0 g - Water 108.7 g - Naphthalate (blowing agent) 5.9 g.

Diese Bestandteile werden in einem Mischer zu einem homogenen Schlicker divergiert, der erwärmt wird.These ingredients are diverged in a mixer to a homogeneous slurry, which is heated.

Eine weitere Charge der ersten Vormischung wird hergestellt aus – Glasmehl 443,2 g – γ-Fe2O3-Magnetpartikel Bayoxide® EAB 21 118,8 g. Another batch of the first premix is prepared from - glass flour 443.2 g - γ-Fe 2 O 3 -Magnetpartikel Bayoxide ® EAB 21 118.8 g.

Auch diese zweite Charge wird in einem Mischer trocken dispergiert.This second batch is also dispersed dry in a mixer.

Die beiden Chargen der Vormischung 1 und die Vormischung 2 werden in einem Hobart-Mischer mit den Stufen 1-2-1 granuliert. Die so hergestellten Blähglas-Granulat-Grünkörper werden über mehrere Stunden bei einer Temperatur von 105°C getrocknet.The two batches of premix 1 and premix 2 are granulated in a Hobart mixer with stages 1-2-1. The expanded glass granulate green bodies thus produced are dried for several hours at a temperature of 105 ° C.

Zur Herstellung der eigentlichen magnetischen Blähglasgranulat-Partikel werden die vorgenannten Grünkörper mit ca. 30 Volumen-% (Schüttung) Kaolin als Trennmittel in einem Kammerofen bei 740°C über eine Zeit von 0,5 Stunden verschäumt. Es ergibt sich ein magnetisches Blähglasgranulat mit einer Schüttdichte von 505 g/l.To produce the actual magnetic expanded glass granulate particles, the abovementioned green bodies are foamed with about 30% by volume (bedding) of kaolin as release agent in a chamber furnace at 740 ° C. over a period of 0.5 hours. The result is a magnetic expanded glass granules with a bulk density of 505 g / l.

3. Verfahrensvariante3. Process variant

In einer dritten Verfahrensvariante für die Herstellung von magnetischem Blähglasgranulat kommt ein Labor-Sprühturm zur Aufgranulierung einer Schlickersuspension zum Einsatz.In a third process variant for the production of magnetic expanded glass granules, a laboratory spray tower is used for the granulation of a slip suspension.

Zu deren Herstellung wird eine erste Vormischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt: – Glasmehl 450 g – γ-Fe2O3-Magnetpartikel 1690 g. For their preparation, a first premix of the following constituents is prepared: - glass flour 450 g - γ-Fe 2 O 3 magnetic particles 1690 g.

Diese Bestandteile werden in einer Kugelmühle für ca. 20 min gemahlen und homogenisiert.These ingredients are ground in a ball mill for about 20 min and homogenized.

Danach wird die Schlickersuspension erstellt aus – der vorstehenden Vormischung 1900 g – Wasserglas 600 g – Wasser 1300 g – Natronsalpeter (Blähmittel) 66 g. Thereafter, the slip suspension is created - the above premixture 1900 g - water glass 600 g - Water 1300 g - Naphthalate (blowing agent) 66 g.

Diese Bestandteile werden in einem Mischer zu einem homogenen Schlicker dispergiert, der in einem Sprühturm mittels einer Ringdüse versprüht wird.These ingredients are dispersed in a mixer into a homogeneous slurry which is sprayed in a spray tower by means of an annular die.

Die damit hergestellten Granulat-Grünkörper werden anschließend wie in den Verfahrensvarianten 1 oder 2 angegeben zu magnetischem Blähglasgranulat verschäumt.The granule green bodies produced therewith are then foamed to form magnetic expanded glass granules as indicated in process variants 1 or 2.

Dies kann im Übrigen abschließend noch gebrochen werden, um eine Offenporigkeit der Oberfläche zu erzielen, die für eine Verbesserung der Besiedelbarkeit der Granulatkörner mit Bakterien sorgt.Incidentally, this can finally be broken, in order to achieve an open porosity of the surface, which ensures an improvement in the colonization of the granules with bacteria.

Claims (11)

Verfahren zur Herstellung von magnetischem Blähglasgranulat, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte: – Vermischen von Glasmehl und Magnetpigmenten aus einem oder mehreren ferrimagnetischen Materialien, – Dispergieren dieser Mischung zu einer ersten Vormischung, – Vermischen zumindest eines Teils dieser ersten Vormischung mit Blähmittel, Bindemittel und Wasser zu einem homogenen Schlicker, – Granulieren des Schlickers unter Verwendung des gegebenenfalls verbleibenden Restes der ersten Vormischung zu magnetischen Blähglas-Granulat-Grünkörpern, und – Verschäumen der Blähglas-Granulat-Grünkörpern zu magnetischen Blähglas-Granulatpartikeln bei Temperaturen von 600°C bis 950°C. Process for the production of magnetic expanded glass granules, characterized by the following process steps: Mixing glass flour and magnetic pigments of one or more ferrimagnetic materials, Dispersing this mixture into a first premix, Mixing at least part of this first premix with blowing agent, binder and water to form a homogeneous slurry, Granulating the slip using the remainder, if any, of the first premix into magnetic expanded glass granule green bodies, and - Foaming the expanded glass granules green bodies to magnetic expanded glass granules at temperatures of 600 ° C to 950 ° C. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Magnetpigmente γ-Fe2O3- und/oder Magnetit-(= Fe3O4-)Partikel verwendet werden.A method according to claim 1, characterized in that as magnetic pigments γ-Fe 2 O 3 - and / or magnetite - (= Fe 3 O 4 -) particles are used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Dispergieren der Glasmehl-Magnetpigment-Mischung zu der homogenen Vormischung durch Trocken- oder Nassdispergieren erfolgt.A method according to claim 1, characterized in that the dispersion of the glass powder-magnetic pigment mixture to the homogeneous premix by dry or wet dispersing takes place. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Glasmehl und Magnetpigmente mit folgenden Masseanteilsbereichen bezogen auf die Gesamtmasse der ersten Vormischung eingesetzt werden: – Glasmehl 65–92 Masse-%, bevorzugt 80 Masse-%, – Magnetpigmente 8–35 Masse-%, bevorzugt 20 Masse-%.
Method according to one of the preceding claims, characterized in that glass powder and magnetic pigments having the following proportions by weight based on the total mass of the first premix are used: - glass flour 65-92% by mass, preferably 80% by mass, - Magnetic pigments 8-35 mass%, preferably 20 mass%.
Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Bindemittel, vorzugsweise in Form von Wasserglas, Blähmittel, vorzugsweise in Form von Natronsalpeter, und gegebenenfalls Wasser als zweite Vormischung mit folgenden Masseanteilsbereichen bezogen auf die Gesamtmasse der zweiten Vormischung hergestellt wird: – Bindemittel 30–99 Masse-%, bevorzugt 54–56 Masse-%, – Wasser bis 70 Masse-%, bevorzugt 43–44 Masse-%, – Blähmittel 1–10 Masse-%, bevorzugt 2–2,5 Masse-%.
Method according to one of the preceding claims, characterized in that binder, preferably in the form of water glass, blowing agent, preferably in the form of Natronsalpeter, and optionally water is prepared as a second premix with the following mass proportions based on the total mass of the second premix: - Binders 30-99% by mass, preferably 54-56% by mass, - Water up to 70% by mass, preferably 43-44% by mass, - blowing agent 1-10 mass%, preferably 2-2.5 mass%.
Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste und zweite Vormischung in einem Massenverhältnis von 2:1 bis 4:1, vorzugsweise von 2,7:1 bis 3,0:1 eingesetzt werden.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the first and second premix in a mass ratio of 2: 1 to 4: 1, preferably from 2.7: 1 to 3.0: 1 are used. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Magnetpigmente ferrimagnetische Magnetpartikel mit weichmagnetischen Eigenschaften verwendet werden.Method according to one of the preceding claims, characterized in that ferrimagnetic magnetic particles with soft magnetic properties are used as magnetic pigments. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlicker mithilfe eines Durchlauf-Granuliermischers, Pflugscharmischers, Wirbelschicht-Granulierers, Granuliertellers, Kompaktierers oder Sprühturms zu Blähglas-Granulat-Grünkörpern aufgranuliert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the slurry is granulated using a continuous granulation, plowshare, fluidized bed granulator, granulating, compacting or spray tower to Blähglas granules green bodies. Verfahren mindestens nach Anspruch 4 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass für die Aufgranulierung in einem Sprühturm die sprühfähige Schlickersuspension bezogen auf die Trocken-Gesamtmenge enthält: – erste Vormischung 70–90 Masse-%, – Wasserglas als Bindemittel 7–25 Masse-%, und – Blähmittel < 6 Masse-%.
A process at least according to claim 4 and 8, characterized in that for the Aufgranulierung in a spray tower, the sprayable slurry suspension based on the total amount of dry contains: - first premix 70-90% by mass, - Water glass as a binder 7-25% by mass, and - blowing agent <6% by mass.
Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Blähglas-Granulat-Grünkörper vor dem Verschäumen getrocknet und klassiergesiebt werden. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the expanded glass granules green body are dried before foaming and classified sieves. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Blähglas-Granulat-Körner nach dem Verschäumen gebrochen werden.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the expanded glass granules are broken after foaming.
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