DE102010037323A1 - Rubber mixture, useful for producing tire, tread strip, body-mixture of tire, belt, strap or hose, comprises diene rubber, filler, plasticizer oil, 3-mercaptopropyl triethoxysilane, mercaptosilane and other additives - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Kautschukmischung, insbesondere für Fahrzeugluftreifen, Gurte, Riemen und Schläuche.The invention relates to a rubber compound, in particular for pneumatic vehicle tires, straps, belts and hoses.
Die physikalischen Eigenschaften einer Kautschukmischung werden im Wesentlichen von der Art und auch zum Teil der Menge der darin enthaltenen Ingredienzien, wie beispielsweise verschiedene Polymere, Füllstoffe, Weichmacher, etc., bestimmt. Durch die Variation der einzelnen Mischungsbestandteile wird versucht die physikalischen Eigenschaften gezielt einzustellen. Wird allerdings eine Eigenschaft der Kautschukmischung verbessert, so verschlechtert sich in der Regel mindestens eine weitere Eigenschaft, so dass die Lösung dieser Zielkonflikte ein zentrales Thema in der Mischungsentwicklung der Kautschukmischungen darstellt. Insbesondere bei Kautschukmischungen, wie sie bevorzugt in Fahrzeugluftreifen und in weiteren technischen Gummiprodukten Verwendung finden, werden hohe Anforderungen an die ökologisch relevanten Eigenschaften Abrieb und Rollwiderstand gestellt. Diese wiederum bilden einen so genannten Zielkonflikt derart, dass eine Verbesserung des einen eine Verschlechterung des anderen bedingt.The physical properties of a rubber compound are determined essentially by the nature and also by the amount of the ingredients contained therein, such as, for example, various polymers, fillers, plasticizers, etc. By varying the individual components of the mixture, it is attempted to adjust the physical properties in a targeted manner. However, if a property of the rubber mixture is improved, as a rule at least one further property deteriorates, so that the solution of these target conflicts is a central issue in the development of mixtures of the rubber mixtures. In particular with rubber mixtures, as they are preferably used in pneumatic vehicle tires and in other technical rubber products, high demands are placed on the ecologically relevant properties of abrasion and rolling resistance. These, in turn, form a so-called conflict of objectives in such a way that an improvement in the one causes a deterioration of the other.
Aus
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, eine Kautschukmischung, insbesondere für Fahrzeugluftreifen, Gurte und Riemen, bereitzustellen, die ein verbessertes Abriebsverhalten bei gleichzeitig verbessertem Rollwiderstand aufweist.The invention is therefore based on the object to provide a rubber composition, in particular for pneumatic vehicle tires, straps and belts, which has an improved abrasion behavior with improved rolling resistance.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Kautschukmischung mit folgender Zusammensetzung:
- – wenigstens einen Dienkautschuk und
- – wenigstens einen Füllstoff und
- – wenigstens ein Weichmacheröl und
- – 3-Mercaptopropyltriethoxysilan und
- – wenigstens ein Mercaptosilan, welches wenigstens eine geschützte Mercaptogruppe und wenigstens eine Si-Ethoxygruppe besitzt, und
- – weitere Zusatzstoffe.
- At least one diene rubber and
- - at least one filler and
- At least one processing oil and
- 3-mercaptopropyltriethoxysilane and
- At least one mercaptosilane having at least one protected mercapto group and at least one Si-ethoxy group, and
- - other additives.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich durch die Kombination von 3-Mercaptopropyltriethoxysilan und wenigstens einem Mercaptosilan, welches wenigstens eine geschützte Mercaptogruppe und wenigstens eine Si-Ethoxygruppe besitzt, das Abriebsverhalten und das Rollwiderstandsverhalten deutlich verbessern. Dies gilt nicht nur für Kautschukmischungen, wie sie insbesondere für Fahrzeugluftreifen verwendet werden, sondern weitere Anwendung findet die erfindungsgemäße Kautschukmischung in der Mischungsentwicklung für Riemen, Gurte und Schläuche. Bei Verwendung in Fahrzeugluftreifen kann die Kautschukmischung für den Fahrzeuglaufstreifen, bei geteiltem Laufstreifen insbesondere für die Base, sondern auch für weitere innere Reifenbauteile verwendet werden. Die Kautschukmischungen für die weiteren inneren Reifenbauteile werden im Folgenden zusammengefasst, und wie in der Reifentechnologie üblich, auch als body compounds oder body-Mischungen bezeichnet.Surprisingly, it has been found that the combination of 3-mercaptopropyltriethoxysilane and at least one mercaptosilane which has at least one protected mercapto group and at least one Si-ethoxy group significantly improves the abrasion behavior and the rolling resistance behavior. This applies not only to rubber mixtures, as used in particular for pneumatic vehicle tires, but further application of the rubber mixture according to the invention in the development of mixtures for belts, belts and hoses. When used in pneumatic vehicle tires, the rubber composition can be used for the vehicle tread, with the tread split especially for the base, but also for other inner tire components. The rubber compounds for the other inner tire components are summarized below, and as commonly used in tire technology, also referred to as body compounds or body mixtures.
Die erfindungsgemäße Kautschukmischung enthält zumindest einen Dienkautschuk. Der Dienkautschuk ist dabei bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus natürlichem Polyisopren (NR) und/oder synthetischem Polyisopren (IR) und/oder Butadien-Kautschuk (BR) und/oder Styrolbutadienkautschuk (SBR) und/oder lösungspolymerisierter Styrolbutadienkautschuk (SSBR) und/oder emulsionspolymerisierter Styrolbutadienkautschuk (ESBR).The rubber mixture according to the invention contains at least one diene rubber. The diene rubber is preferably selected from the group consisting of natural polyisoprene (NR) and / or synthetic polyisoprene (IR) and / or butadiene rubber (BR) and / or styrene-butadiene rubber (SBR) and / or solution-polymerized styrene-butadiene rubber (SSBR) and or emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (ESBR).
Bevorzugt ist es allerdings, wenn die Kautschukmischung wenigstens einen Styrolbutadienkautschuk enthält, der bevorzugt lösungspolymerisiert ist. Des Weiteren kann insbesondere der Styrolbutadienkautschuk mit Hydroxylgruppen und/oder Epoxygruppen und/oder Siloxangruppen und/oder Aminogruppen und/oder Aminosiloxan und/oder Carboxylgruppen und/oder Phtalocyaningruppen funktionalisiert sein. Es kommen aber auch weitere, der fachkundigen Person bekannte, Funktionalisierungen, auch als Modifizierungen bezeichnet, in Frage. Ebenso ist es möglich, dass bei Verwendung von Butadienkautschuk oder Poyisopren diese mit den oben genannten Gruppen oder weiteren modifiziert sind. Insbesondere natürliches Polyisopren kann mit Epoxygruppen modifiziert sein.However, it is preferred if the rubber mixture contains at least one styrene-butadiene rubber, which is preferably solution-polymerized. Furthermore, in particular the styrene-butadiene rubber be functionalized with hydroxyl groups and / or epoxy groups and / or siloxane groups and / or amino groups and / or aminosiloxane and / or carboxyl groups and / or phthalocyanine groups. But there are also other known to the expert person, functionalizations, also referred to as modifications, in question. It is also possible that when using butadiene rubber or Poyisopren these are modified with the above groups or others. In particular, natural polyisoprene may be modified with epoxy groups.
Der Styrolbutadienkautschuk wird in einer bevorzugten Ausführungsform in Mengen von 30 bis 90 phr, bevorzugt 40 bis 90 phr, besonders bevorzugt in Mengen von 40 bis 80 phr, wiederum besonders bevorzugt in Mengen von 50 bis 70 phr eingesetzt.The styrene-butadiene rubber is used in a preferred embodiment in amounts of 30 to 90 phr, preferably 40 to 90 phr, more preferably in amounts of 40 to 80 phr, again particularly preferably in amounts of 50 to 70 phr.
Des Weiteren kann es sich bei dem Dienkautschuk um ein natürliches und/oder synthetisches Polyisopren handeln, welches bevorzugt in Mengen von 5 bis 40 phr, bevorzugt 5 bis 30 phr, besonders bevorzugt in Mengen von 10 bis 30 phr, wiederum besonders bevorzugt in Mengen von 10 bis 20 phr verwendet wird.Furthermore, the diene rubber may be a natural and / or synthetic polyisoprene, which is preferably used in amounts of from 5 to 40 phr, preferably from 5 to 30 phr, more preferably in amounts of from 10 to 30 phr, again particularly preferably in amounts of 10 to 20 phr is used.
Handelt es sich bei dem Dienkautschuk um Butadienkautschuk, so wir dieses bevorzugt in Mengen von 5 bis 50 phr, besonders bevorzugt in Mengen von 10 bis 40 phr und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 15 bis 30 phr verwendet.When the diene rubber is butadiene rubber, it is preferably used in amounts of from 5 to 50 phr, more preferably in amounts of from 10 to 40 phr, and most preferably in amounts of from 15 to 30 phr.
Die in dieser Schrift verwendete Angabe phr (parts per hundred parts of rubber by weight) ist dabei die in der Kautschukindustrie übliche Mengenangabe für Mischungsrezepturen. Die Dosierung der Gewichtsteile der einzelnen Substanzen wird dabei stets auf 100 Gewichtsteile der gesamten Masse aller in der Mischung vorhandenen Kautschuke bezogen. Es versteht daher sich von selbst, dass die Gesamtmenge an Kautschuken immer 100 phr ergeben muss.The term phr (parts per hundred parts of rubber by weight) used in this document is the quantity used in the rubber industry for mixture formulations. The dosage of the parts by weight of the individual substances is always based on 100 parts by weight of the total mass of all the rubbers present in the mixture. It therefore goes without saying that the total amount of rubber must always be 100 phr.
In der Kautschukmischung können zusätzlich noch weitere Kautschuke, wie beispielsweise Halobutylkautschuk und/oder Polynorbornen und/oder Isopren-Isobutylen-Copolymer und/oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und/oder Nitrilkautschuk und/oder Chloroprenkautschuk und/oder Acrylat-Kautschuk und/oder Fluorkautschuk und/oder Silikon-Kautschuk und/oder Polysulfidkautschuk und/oder Epichlorhydrinkautschuk und/oder Styrol-Isopren-Butadien-Terpolymer und/oder hydrierter Acrylnitrilbutadienkautschuk und/oder Isopren-Butadien-Copolymer verwendet werden.The rubber mixture may additionally contain other rubbers such as, for example, halobutyl rubber and / or polynorbornene and / or isoprene-isobutylene copolymer and / or ethylene-propylene-diene rubber and / or nitrile rubber and / or chloroprene rubber and / or acrylate rubber and / or fluororubber and / or silicone rubber and / or polysulfide rubber and / or epichlorohydrin rubber and / or styrene-isoprene-butadiene terpolymer and / or hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber and / or isoprene-butadiene copolymer.
Insbesondere Nitrilkautschuk, hydrierter Acrylnitrilbutadienkautschuk, Chloroprenkautschuk, Butylkautschuk, Halobutylkautschuk oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk kommen bei der Herstellung von technischen Gummiartikeln, wie Gurte, Riemen und Schläuche, zum Einsatz.In particular, nitrile rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, halobutyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber are used in the production of technical rubber articles such as straps, belts and hoses.
Die erfindungsgemäße Kautschukmischung enthält wenigstens einen Füllstoff, wobei es sich hierbei bevorzugt um wenigstens ein Kieselsäure und/oder um wenigstens einen Ruß handelt. Die in der Reifenindustrie und bei technischen Gummiartikeln eingesetzten Kieselsäuren sind in der Regel gefällte Kieselsäuren, die insbesondere nach ihrer Oberfläche charakterisiert werden. Zur Charakterisierung werden dabei die Stickstoff-Oberfläche (BET) gemäß
Wird Ruß als weiterer Füllstoff verwendet, so werden bevorzugt Ruße mit einer Iod-Absorptionszahl, gemäß
Die Kautschukmischung kann neben Kieselsäure auch noch weitere Füllstoffe wie Aluminiumhydroxid, Schichtsilikate, Kalk, Kreide, Stärke, Magnesiumoxid, Titandioxid, Kautschukgele, Kurzfasern usw. jeweils zusätzlich alleine oder zusätzlich in beliebigen Kombinationen enthalten.In addition to silica, the rubber mixture may also contain further fillers, such as aluminum hydroxide, layered silicates, lime, chalk, starch, magnesium oxide, titanium dioxide, rubber gels, short fibers, etc., in each case additionally or in any desired combinations.
Erfindungswesentlich ist es, dass die Kautschukmischung eine Kombination von 3-Mercaptopropyltriethoxysilan und wenigstens einem Mercaptosilan, welches wenigstens eine geschützte Mercaptogruppe und wenigstens eine Si-Ethoxygruppe besitzt, enthält. Nur durch diese Kombination lässt sich das Abriebsverhalten und gleichzeitig das Rollwiderstandsverhalten signifikant verbessern. It is essential to the invention that the rubber mixture contains a combination of 3-mercaptopropyltriethoxysilane and at least one mercaptosilane which has at least one protected mercapto group and at least one Si-ethoxy group. Only by this combination can the abrasion behavior and at the same time the rolling resistance behavior be significantly improved.
3-Mercaptopropyltriethoxysilan wird hierbei bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 phr, besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 phr, verwendet und ist beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Si 263 von Evonik Degussa. Das Mercaptosilan, welches wenigstens eine geschützte Mercaptogruppe und wenigstens eine Si-Ethoxygruppe besitzt, wird bevorzugt in Mengen von 1 bis 24 phr, besonders bevorzugt in Mengen von 6 bis 15 phr und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 6 bis 14 phr, verwendet. Es wird auch als geblocktes oder geschütztes Mercaptosilan mit geringer Ethanolemission bezeichnet. Derartige Mercaptosilan sind beispielsweise unter dem Handelsnamen NXT LowV Silane von Momentive Performance Materials erhältlich. Bei NXT LowV Silan handelt es sich um eine Mischung aus Monomeren, Dimeren und höheren Oligomeren und um ein geblocktes Mercaptosilan mit Thiocarboxylat-Funktionalisierung, wobei die Mercaptogruppe über eine Octanoylgruppe geblockt ist. Am Si-Ende des Monomers befinden sich eine cyclische Di-Alkoxygruppe und eine Ethoxygruppe.3-mercaptopropyltriethoxysilane is used here preferably in amounts of from 0.1 to 5 phr, particularly preferably in amounts of from 0.1 to 3 phr, and is obtainable, for example, under the trade name Si 263 from Evonik Degussa. The mercaptosilane having at least one protected mercapto group and at least one Si-ethoxy group is preferably used in amounts of 1 to 24 phr, more preferably in amounts of 6 to 15 phr and most preferably in amounts of 6 to 14 phr. It is also called a blocked or protected mercaptosilane with low ethanol emission. Such mercaptosilane are available, for example, under the trade name NXT LowV Silane from Momentive Performance Materials. NXT LowV silane is a mixture of monomers, dimers, and higher oligomers and a blocked mercaptosilane with thiocarboxylate functionalization, with the mercapto group blocked by an octanoyl group. At the Si end of the monomer are a cyclic di-alkoxy group and an ethoxy group.
Es sind in der Kautschukmischung noch 1 bis 10 phr, bevorzugt 1 bis 8 phr, besonders bevorzugt 3 bis 5 phr, zumindest eines Weichmacheröls vorhanden. Dieses Weichmacheröl ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Mineralölen und/oder synthetischen Weichmachern und/oder Harzen und/oder Faktisse und/oder Glyceriden und/oder Fettsäuren und/oder Fettsäurederivaten und/oder Terpenen und/oder Saatenöle und/oder BiomassToLiquid-(BTL-)Öle. Bei der Verwendung von Mineralöl als Weichmacher ist dieses bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus DAE (Destillated Aromatic Extracts) und/oder RAE (Residual Aromatic Extract) und/oder TDAE (Treated Destillated Aromatic Extracts) und/oder MES (Mild Extracted Solvents) und/oder naphtenische Öle. Besonders gute Ergebnisse wurden bei der Verwendung von Saatenölen erzielt, wobei hier besonders Rapsöl und/oder Sonnenblumenöl in Frage kommen.There are in the rubber mixture still 1 to 10 phr, preferably 1 to 8 phr, more preferably 3 to 5 phr, of at least one plasticizer oil present. This process oil is selected from the group consisting of mineral oils and / or synthetic plasticizers and / or resins and / or ingredients and / or glycerides and / or fatty acids and / or fatty acid derivatives and / or terpenes and / or seed oils and / or BiomassToLiquid- BTL) oils. When using mineral oil as plasticizer, this is preferably selected from the group consisting of DAE (Distilled Aromatic Extracts) and / or RAE (Residual Aromatic Extract) and / or TDAE (Treated Distilled Aromatic Extracts) and / or MES (Mild Extracted Solvents ) and / or naphthenic oils. Particularly good results have been achieved with the use of seed oils, which are particularly rapeseed oil and / or sunflower oil in question.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Kautschukmischung zusätzlich noch 1 bis 80 phr, bevorzugt 5 bis 70 phr, besonders bevorzugt 10 bis 60 phr, zumindest eines flüssigen Kautschuks.In a preferred embodiment, the rubber mixture according to the invention additionally contains from 1 to 80 phr, preferably from 5 to 70 phr, more preferably from 10 to 60 phr, of at least one liquid rubber.
Flüssige Kautschuke, die auch als Flüssigpolymer oder flüssige Polymere bezeichnet werden, sind Kautschuke mit einem Molekulargewicht Mw zwischen 500 und 10000 g/mol. Vorteilhafterweise handelt es sich bei dem flüssigen Kautschuk um einen flüssigen Butadienkauschuk.Liquid rubbers, also referred to as liquid polymers or liquid polymers, are rubbers having a molecular weight M w between 500 and 10,000 g / mol. Advantageously, the liquid rubber is a liquid butadiene rubber.
Weiterhin enthält die Kautschukmischung noch weitere Zusatzstoffe. Weitere Zusatzstoffe beinhaltet im Wesentlichen das Vernetzungssystem (Vernetzer, Schwefelspendern und/oder elementaren Schwefel, Beschleuniger und Verzögerer), Ozonschutzmittel, Alterungsschutzmittel, Mastikationshilfsmittel und weitere Aktivatoren. Der Mengenanteil der Gesamtmenge an weiteren Zusatzstoffen beträgt 3 bis 50 phr, bevorzugt 3 bis 40 phr und besonders bevorzugt 5–30 phr.Furthermore, the rubber mixture contains other additives. Other additives essentially include the crosslinking system (crosslinkers, sulfur donors and / or elemental sulfur, accelerators and retarders), antiozonants, anti-aging agents, masticating agents and other activators. The proportion of the total amount of further additives is 3 to 50 phr, preferably 3 to 40 phr and more preferably 5-30 phr.
Im Gesamtmengenanteil der weiteren Zusatzstoffe finden sich noch 0,1–10 phr, bevorzugt 0,2–8 phr, besonders bevorzugt 0,2–4 phr, Zinkoxid. Es ist üblich, einer Kautschukmischung für die Schwefelvernetzung mit Vulkanisationsbeschleunigern Zinkoxid als Aktivator meist in Kombination mit Fettsäuren (z. B. Stearinsäure) zuzusetzen. Der Schwefel wird dann durch Komplexbildung für die Vulkanisation aktiviert. Das herkömmlicherweise verwendete Zinkoxid weist dabei in der Regel eine BET-Oberfläche von weniger als 10 m2/g auf. Es kann aber auch so genanntes nano-Zinkoxid mit einer BET-Oberfläche von 10 bis 60 m2/g verwendet werden.In the total amount of other additives are still 0.1-10 phr, preferably 0.2-8 phr, more preferably 0.2-4 phr, zinc oxide. It is customary to add zinc oxide as activator, usually in combination with fatty acids (eg stearic acid), to a rubber mixture for sulfur crosslinking with vulcanization accelerators. The sulfur is then activated by complex formation for vulcanization. The conventionally used zinc oxide generally has a BET surface area of less than 10 m 2 / g. However, it is also possible to use so-called nano-zinc oxide having a BET surface area of 10 to 60 m 2 / g.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischung erfolgt nach dem in der Kautschukindustrie üblichen Verfahren in wenigstens einer Mischstufe durch Herstellung einer Fertigmischung. Die Fertigmischung wird z. B. durch einen Extrusionsvorgang weiterverarbeitet und in die entsprechende Form gebracht.The preparation of the rubber mixture according to the invention is carried out by the usual method in the rubber industry in at least one mixing stage by producing a ready-mixed. The finished mixture is z. B. further processed by an extrusion process and brought into the appropriate shape.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zu Grunde, obig beschriebene Kautschukmischung, zur Herstellung von Reifen, insbesondere zur Herstellung des Laufstreifens eines Reifens und/oder einer Body-Mischung eines Reifens und zur Herstellung von Riemen, Gurten und Schläuchen zu verwenden.It is a further object of the present invention to use the rubber composition described above for producing tires, in particular for producing the tread of a tire and / or a body compound of a tire and for producing straps, straps and hoses.
Bei dem Reifen kann es sich um einen LKW-Reifen, einen PKW-Reifen oder um einen Zweiradreifen handeln. Als Body-Mischung eines Reifens werden im Wesentlichen die Kautschukmischungen für Seitenwand, Innenseele, Apex, Gürtel, Schulter, Gürtelprofil, Squeegee, Karkasse, Wulstverstärker und/oder Bandage bezeichnet.The tire may be a truck tire, a car tire or a two-wheeled tire. The body mix of a tire is essentially the sidewall, innerliner, apex, belt, shoulder, belt profile, squeegee, carcass, bead enhancer and / or bandage rubber compounds.
Zur Verwendung in Fahrzeugluftreifen wird die Mischung bevorzugt in die Form eines Laufstreifens gebracht und bei der Herstellung des Fahrzeugreifenrohlings wie bekannt aufgebracht. Der Laufstreifen kann aber auch in Form eines schmalen Kautschukmischungsstreifens auf einen Reifenrohling aufgewickelt werden. Der Laufstreifen kann hierbei zweiteilig oder auch mehrteilig sein. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischung zur Verwendung als Body-Mischung in Fahrzeugreifen erfolgt wie bereits für den Laufstreifen beschrieben. Der Unterschied liegt in der Formgebung nach dem Extrusionsvorgang. Die so erhaltenen Formen der erfindungsgemäßen Kautschukmischung für eine oder mehrere unterschiedliche Body-Mischungen dienen dann dem Aufbau eines Reifenrohlings. Zur Verwendung der erfindungsgemäßen Kautschukmischung in Riemen und Gurten, insbesondere in Fördergurten, wird die extrudierte Mischung in die entsprechende Form gebracht und dabei oder nachher häufig mit Festigkeitsträgern, z. B. synthetische Fasern oder Stahlcorde, versehen. Zumeist ergibt sich so ein mehrlagiger Aufbau, bestehend aus einer und/oder mehrerer Lagen Kautschukmischung, einer und/oder mehrerer Lagen gleicher und/oder verschiedener Festigkeitsträger und einer und/oder mehreren weiteren Lagen dergleichen und/oder einer anderen Kautschukmischung. For use in pneumatic vehicle tires, the mixture is preferably made in the form of a tread and applied as known in the manufacture of the vehicle tire blank. The tread may also be wound up in the form of a narrow rubber mix strip on a green tire. The tread may in this case be in two parts or in several parts. The preparation of the rubber mixture according to the invention for use as a body mixture in vehicle tires is carried out as already described for the tread. The difference lies in the shape after the extrusion process. The thus obtained forms of the rubber mixture according to the invention for one or more different body mixtures then serve the construction of a green tire. To use the rubber mixture according to the invention in belts and straps, in particular in conveyor belts, the extruded mixture is brought into the appropriate shape and often or subsequently with strength carriers, for. As synthetic fibers or steel cords, provided. In most cases, this results in a multi-layered structure, consisting of one and / or several layers of rubber mixture, one and / or more layers of identical and / or different reinforcement and one and / or several other layers of the like and / or another rubber mixture.
Die Erfindung soll nun anhand von Vergleichs- und Ausführungsbeispielen, die in Tabellen 1 und 2 zusammengefasst sind, näher erläutert werden. Die mit „E” gekennzeichneten Mischungen sind hierbei erfindungsgemäße Mischungen, während es sich bei den mit „V” gekennzeichneten Mischungen um Vergleichsmischungen handelt.The invention will now be explained in more detail with reference to comparative and exemplary embodiments, which are summarized in Tables 1 and 2. The mixtures marked with "E" here are mixtures according to the invention, while the mixtures marked with "V" are comparative mixtures.
Bei sämtlichen in der Tabelle enthaltenen Mischungsbeispielen sind die angegebenen Mengenangaben Gewichtsteile, die auf 100 Gewichtsteile Gesamtkautschuk bezogen sind (phr).For all mixing examples contained in the table, the quantities given are parts by weight based on 100 parts by weight of total rubber (phr).
Die Mischungsherstellung erfolgte unter üblichen Bedingungen in mehreren Stufen in einem Labortangentialmischer. Aus sämtlichen Mischungen wurden Prüfkörper durch Vulkanisation hergestellt und mit diesen Prüfkörpern für die Kautschukindustrie typische Materialeigenschaften bestimmt. Für die obig beschriebenen Tests an Prüfkörpern wurden folgende Testverfahren angewandt:
- • Rückprallelastizität bei Raumtemperatur und 70°C gemäß
DIN 53 512 - • Konditionierte Shore-A-Härte bei Raumtemperatur gemäß
DIN 53 505 - • Mooney-Viskosität gemäß
ASTM D1646 - • Relativer Vernetzungsgrad von 10% (t10, Anvulkanisationszeit) und 90% (t90, Ausvulkanisationszeit) mittels rotorlosem Vulkameter (MDR = Moving Disc Rheometer) gemäß
DIN 53 529 - • Zugfestigkeit bei Raumtemperatur gemäß
DIN 53 504 - • Spannungswert bei 50% und 300% Dehnung bei Raumtemperatur gemäß
DIN 53 504 - • Bruchdehnung bei Raumtemperatur gemäß
DIN 53504 - • Abrieb bei Raumtemperatur gemäß
DIN53 516 - • Verlustfaktor tan d, synonym zu tan δ, bei 55°C aus dynamisch-mechanischer Messung gemäß
DIN 53 513 - • dynamischer Speichermodul E' bei 55°C gemäß
DIN 53 513
bmit Epoxy-/OH-funktionalisierter SSBR, Nipol NS 616, Fa. Zeon
cHigh Cis BR, Neocis BR, Fa. Polimeri
dN121
eZeosil 1165MP, Fa. Rhodia
fSaatenöl, Rapsöl
gflüssiger Polybutadienkautschuk, Ricon 130, Fa. Cray Valley
hgeblocktes Mercaptosilan, NXT LOW V, Fa. Momentive Performance Materials
i3-Mercaptopropyltriethoxysilan, Si263, Fa. Evonik
jBis(triethoxysilylpropyl)disulfid, VA1589, Fa. Momentive Performance Materials
kGuanidinbeschleuniger, DPG
lSulfenamidbeschleuniger, CBS Tabelle 2
- • Rebound resilience at room temperature and 70 ° C according to
DIN 53 512 - • Conditioned Shore A hardness at room temperature according to
DIN 53 505 - • Mooney viscosity according to
ASTM D1646 - • Relative degree of crosslinking of 10% (t10, scorching time) and 90% (t90, scorching time) using rotorless vulcameter (MDR = Moving Disc Rheometer) according to
DIN 53 529 - • tensile strength at room temperature according to
DIN 53 504 - • Voltage value at 50% and 300% elongation at room temperature according to
DIN 53 504 - • Elongation at room temperature according to
DIN 53504 - • abrasion at room temperature according to
DIN53 516 - • Loss factor tan d, synonymous with tan δ, at 55 ° C from dynamic-mechanical measurement according to
DIN 53 513 - • dynamic storage modulus E 'at 55 ° C according to
DIN 53 513
b with epoxy / OH-functionalized SSBR, Nipol NS 616, Zeon
c High Cis BR, Neocis BR, Fa. Polimeri
d N121
e zeosil 1165MP from Rhodia.
f seed oil, rapeseed oil
g liquid polybutadiene rubber, Ricon 130, Cray Valley
h blocked mercaptosilane, NXT LOW V, Momentive Performance Materials
i 3-mercaptopropyltriethoxysilane, Si263, from Evonik
j bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, VA1589, from Momentive Performance Materials
k guanidine accelerator, DPG
l sulfenamide accelerator, CBS Table 2
Aus der Tabelle 2 wird ersichtlich, dass die Mischung V2 das Rollwiderstandverhalten verbessert, aber der Abrieb gleich bleibt. Die Mischung V3 optimiert zwar das Rollwiderstandsverhalten, verschlechtert aber gleichzeitig den Abrieb deutlich. Erst die erfindungsgemäße Mischung E1 zeigt eine Verbesserung des Rollwiderstandsverhaltens und gleichzeitig eine deutliche Verbesserung des Abriebwertes. Das Rollwiderstandsverhalten wird dargestellt durch den Wert für den Rückprall bei 70°C (je größer desto besser) oder durch den Wert für Tan d (max) (je kleiner desto besser).From Table 2 it can be seen that the mixture V2 improves the rolling resistance behavior, but the abrasion remains the same. Although the mixture V3 optimizes the rolling resistance behavior, but at the same time significantly reduces the abrasion. Only the mixture according to the invention E1 shows an improvement of the rolling resistance behavior and at the same time a significant improvement of the abrasion value. The rolling resistance behavior is represented by the value for the rebound at 70 ° C (the larger the better) or by the value for Tan d (max) (the smaller the better).
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