DE102010003880A1 - Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration - Google Patents

Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration Download PDF

Info

Publication number
DE102010003880A1
DE102010003880A1 DE201010003880 DE102010003880A DE102010003880A1 DE 102010003880 A1 DE102010003880 A1 DE 102010003880A1 DE 201010003880 DE201010003880 DE 201010003880 DE 102010003880 A DE102010003880 A DE 102010003880A DE 102010003880 A1 DE102010003880 A1 DE 102010003880A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ozone
gas
gas adsorber
regeneration
adsorber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE201010003880
Other languages
German (de)
Inventor
Dr. rer. nat. Schomburg Joachim
Dr. Schultz Christian
Dipl.-Ing. Löffler Marita
Prof. Dr. Weltmann Klaus-Dieter
Dr. Müller Siegfried
Tila Krüger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DURTEC GmbH
Inp Greifswald Leibniz Inst fur Plasmaforschung und Technologie E V
Inp Greifswald Leibniz-Institut fur Plasmaforschung und Technologie E V
Original Assignee
DURTEC GmbH
Inp Greifswald Leibniz Inst fur Plasmaforschung und Technologie E V
Inp Greifswald Leibniz-Institut fur Plasmaforschung und Technologie E V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DURTEC GmbH, Inp Greifswald Leibniz Inst fur Plasmaforschung und Technologie E V, Inp Greifswald Leibniz-Institut fur Plasmaforschung und Technologie E V filed Critical DURTEC GmbH
Priority to DE201010003880 priority Critical patent/DE102010003880A1/en
Priority to PCT/EP2011/001834 priority patent/WO2011128073A2/en
Priority to EP11719762A priority patent/EP2558194A2/en
Publication of DE102010003880A1 publication Critical patent/DE102010003880A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/106—Ozone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption

Abstract

Die Erfindung betrifft die Beseitigung von Ozon durch Gasadsorber, als wirksame Komponente natürlich vorkommende mineralische Rohstoffe in Granulatform ohne jegliche Zusätze und chemische Behandlungen enthalten, vorzugsweise natürliche Halloysite, Bentonite oder smektitreiche Tone. Das Verfahren zur Regenerierung der Gasadsorber ist dadurch gekennzeichnet, dass Sauerstoff oder Luft in die Granulate geblasen oder ein Plasma in den Granulatzwischenräumen und Poren erzeugt wird.The invention relates to the removal of ozone by gas adsorbers, as an effective component naturally occurring mineral raw materials in granular form without any additives and chemical treatments, preferably natural halloysite, bentonite or smectite-rich clays. The process for regenerating the gas adsorbers is characterized in that oxygen or air is blown into the granules or a plasma is generated in the granule spaces and pores.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Beseitigung von Ozon durch Gasadsorber. Die typischen natürlichen Umgebungsbelastungen mit Ozon liegen im Bereich von 0,02–0,05 ppm. Insbesondere bei plasmatechnologischen Verfahren, die unter Normaldruck und mit Sauerstoff oder Luft arbeiten, entsteht Ozon als Prozessgas oder auch als Nebenprodukt. Überschüssiges Ozon muss auf sichere Weise entsorgt werden. Vor allem in Innenräumen muss bei einer möglichen Exposition der Grenzwert von 0,1 ppm eingehalten werden. Dies gilt auch für andere Anwendungen von Ozon, etwa umweltfreundliche Desinfektions- und Oxidationsmethoden.The invention relates to the removal of ozone by gas adsorber. The typical natural environmental exposure to ozone is in the range of 0.02-0.05 ppm. Especially in plasma technology processes that operate under atmospheric pressure and with oxygen or air, ozone is produced as a process gas or as a by-product. Excess ozone must be disposed of safely. Especially indoors, the exposure limit of 0.1 ppm must be adhered to in case of potential exposure. This also applies to other applications of ozone, such as environmentally friendly disinfection and oxidation methods.

Stand der TechnikState of the art

Das am häufigsten verwendete Verfahren zur Rest-Ozonvernichtung ist die katalytische Zerstörung von Ozon. Katalysatorschädliche Gase aus dem Prozess sowie auch Aerosole können die Wirkung von Rest-Ozonvernichtern erheblich einschränken oder gehen zu Lasten der Lebensdauer, so dass zusätzlich geeignete Reinigungsverfahren eingesetzt werden müssen.The most commonly used process for residual ozone destruction is the catalytic destruction of ozone. Catalyst-damaging gases from the process as well as aerosols can considerably limit the effect of residual ozone killers or are at the expense of the lifetime, so that in addition suitable cleaning methods must be used.

Aus DE 43 26 121 A1 und EP 0 747 110 A1 ist ein Verfahren zum Schutz von Katalysatoren für die Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen von Katalysatorgiften (z. B. Phosphor-, Schwefel-, Arsen-, Blei-, Quecksilber- und Siliziumorganische Verbindungen) bekannt, bei dem die Gifte durch Adsorption an einem Adsorber herausgefiltert werden Der Adsorber ist entweder zwischen Motorausgang und Katalysatoreingang angeordnet oder im Brenngas vor Eintritt in den Motor.Out DE 43 26 121 A1 and EP 0 747 110 A1 For example, there is known a method for protecting catalysts for purifying the exhaust gases of internal combustion engines from catalyst poisons (eg, phosphorus, sulfur, arsenic, lead, mercury, and organosilicon compounds) in which the poisons are adsorbed on an adsorber The adsorber is arranged either between the engine outlet and the catalyst inlet or in the fuel gas before it enters the engine.

In V. Congress an Engine Combustions Processes, Essen 2001; Berichte zur Energie- und Verfahrenstechnik, Schriftenreihe Heft 2001.1, A. Leipertz (Ed.), Erlangen 2001, S. 591–600 , wird die Kombination eines Niedertemperatur-Plasmas mit geeigneten Katalysatoren für den plasmakatalytischen Abbau von NOx beschrieben. Untersucht wurden dabei die Kombinationen von nicht-thermischem Plasma und Modifikationen von Al2O3.In V. Congress on Engine Combustion Processes, Essen 2001; Reports on Energy and Process Engineering, Series Heft 2001.1, A. Leipertz (ed.), Erlangen 2001, p. 591-600 , describes the combination of a low-temperature plasma with suitable catalysts for the plasma catalytic decomposition of NO x . The investigations examined the combinations of non-thermal plasma and modifications of Al 2 O 3 .

In DE 198 28 904 A1 ist eine solche Kombination mit einem Katalysator vorgesehen, der eine Stickstoffverbindung mit Stickstoff in einer negativen Oxidationsstufe enthält (ammoniakbeladen oder nitridhaltig). Der Katalysator wird dabei zyklisch. einer Regeneration unterzogen.In DE 198 28 904 A1 Such a combination is provided with a catalyst containing a nitrogen compound with nitrogen in a negative oxidation state (ammonia loaded or nitride containing). The catalyst is cyclic. subjected to a regeneration.

In DE 102 11 810 A1 wird zur Minderung organischer und anorganischer Schadstoffe aus Abgasen der Abluftstrom zunächst über einen Adsorber/Katalysator geführt. Dabei ist der Adsorber/Katalysator ein Feststoff in Form von Granulat oder Splitt mit hohem Aufnahmevermögen für die Schadstoffe.In DE 102 11 810 A1 For the purpose of reducing organic and inorganic pollutants from exhaust gases, the exhaust air stream is first passed through an adsorber / catalyst. The adsorber / catalyst is a solid in the form of granules or chippings with high absorption capacity for the pollutants.

Nach Beladung wird der Zustrom von Abluft unterbrochen und der Adsorber/Katalysator in einem separaten Kreislaufsystem – zusammen mit einem Plasmagenerator – bis zum Abbau der Schadstoffe betrieben. Im Kreislauf werden die im Plasma erzeugten reaktiven Spezies über den Adsorber/Katalysator geleitet und dabei die gebundenen Schadstoffe unter Bildung von Wasser und Kohlenmonoxid abgebaut. Der für die Oxidation notwendige Sauerstoff Wird in Form von Luft, reinem Sauerstoff oder Ozon zugesetzt.After loading, the influx of exhaust air is interrupted and operated the adsorber / catalyst in a separate circulatory system - together with a plasma generator - to the degradation of pollutants. In the circulation, the reactive species generated in the plasma are passed over the adsorber / catalyst, thereby degrading the bound pollutants to form water and carbon monoxide. The oxygen required for the oxidation is added in the form of air, pure oxygen or ozone.

Bei diesem Verfahren werden die Reaktionsprodukte Teil des Kreislaufsystems und Ozon wird nur solange verbraucht bis die Schadstoffe abgebaut sind.In this process, the reaction products are part of the circulatory system and ozone is only consumed until the pollutants are degraded.

Nach diesem Verfahren entsteht bei Ausstoß der gereinigten Abluft entweder ein Ozonüberschuss oder aber die Konzentration liegt von vornherein unterhalb der Grenzwerte.According to this process, when the cleaned exhaust air is released, either an excess of ozone or the concentration is below the limits from the outset.

In DE 101 58 970 A1 ist vorgesehen, Oxidationsmittel mit einem Plasmagenerator (z. B. dielektrisch behinderte Entladung) zu erzeugen und über ein Adsorbermittel zum Adsorbieren oxidierbarer Stoffe zu leiten. Die adsorbierten Stoffe werden oxidativ abgebaut. Für Rest-Ozon ist dabei ferner ein Vernichtungsmittel vorgesehen, wo die Luftströme nach dem Durchströmen des Adsorbermittels an ein Vernichtungsmittel zum katalytischen Abbau geleitet werden.In DE 101 58 970 A1 is intended to generate oxidant with a plasma generator (eg, dielectrically impeded discharge) and to conduct it via an adsorbent means for adsorbing oxidizable species. The adsorbed substances are oxidatively degraded. For residual ozone, a destruction agent is further provided, where the air streams are passed after passing through the adsorbent to a destruction agent for catalytic degradation.

In DE 102 25 492 A1 wird die katalytische Oxidation von Luftschadstoffen mit Ozon und einem Cobalt-Aluminium-Mischoxid beschrieben.In DE 102 25 492 A1 describes the catalytic oxidation of air pollutants with ozone and a cobalt-aluminum mixed oxide.

Bekannt ist nach DE 198 01 840 A1 bei der plasmachemischen Abluftreinigung auch der Einsatz von Katalysatoren zur Ozonspaltung, der das aus dem Plasma stammende Ozon in atomaren Sauerstoff spaltet, welcher dann mit dem Schadstoff reagiert. Solch ein System kann dabei im Abstrom eines Plasmareaktors angeordnet sein und dem Katalysator – zumeist edelmetallfrei mit Oxiden der der Metalle Fe, Mn, oder Cu – kann ein Adsorbens (Aktivkohle, Silicagel) zugemischt sein.It is known after DE 198 01 840 A1 In the case of plasma-chemical exhaust air purification, the use of catalysts for the dissociation of ozone, which cleaves the plasma-derived ozone into atomic oxygen, which then reacts with the pollutant. Such a system can be arranged in the effluent of a plasma reactor and the catalyst - usually free of noble metals with oxides of the metals Fe, Mn, or Cu - can be mixed with an adsorbent (activated carbon, silica gel).

Für die Beseitigung von Restozon aus einer Wasserreinigungsanlage mit Ozon ist in EP 0 277 843 A2 ein Zeolith in verschiedenen Konfigurationen als Ozonadsorber vorgeschlagen worden.For the removal of residual ozone from a water purification plant with ozone is in EP 0 277 843 A2 a zeolite in various configurations has been proposed as an ozone adsorber.

In der US 2008/0017590 A1 wird für industrielle Prozesse der Einsatz von Adsorbern zur Separierung von Ozon aus einem Gasstrom mit Sauerstoff vorgeschlagen, die aus Silicagel, siliziumreichem Mordenit oder Y-Zeolith bestehen. Nachteilig ist, dass es sich hierbei um synthetische Mineralprodukte handelt, deren Herstellung kostenintensiv ist.In the US 2008/0017590 A1 For industrial processes, the use of adsorbers for the separation of ozone from a gas stream with oxygen is proposed, which consists of silica gel, consist of silicon-rich mordenite or Y zeolite. The disadvantage is that these are synthetic mineral products whose production is costly.

Bekannt sind auch spezielle Formen von Plasmareaktoren, bei denen im Gasraum oder Teilen davon Pellets mit katalytischen Eigenschaften eingebracht sind. In der Patentschrift US 699 830 B1 ist beispielsweise ein System für verschiedene Schadstoffe und auch für die Adsorption von Ozon unter Schutz gestellt worden. Als aktive Materialien sind Aluminium, Metalloxid-Katalysatoren, ferroelektrische Materialien und Keramik-Materialien vorgesehen.Also known are special forms of plasma reactors in which pellets with catalytic properties are introduced in the gas space or parts thereof. In the patent US 699 830 B1 For example, a system has been put under protection for various pollutants and also for the adsorption of ozone. As active materials, aluminum, metal oxide catalysts, ferroelectric materials, and ceramic materials are provided.

Es wurden auch bereits natürlich vorkommende oder modifizierte mineralische Gasadsorber zur Rohgasreinigung von Biogas in EP 2009/054323 unter Schutz gestellt. Dabei sind als Gasadsorber smektitreiche Tone/Bentonite mit Anteilen von quellfähigen Dreischichtsilikaten > 50% und/oder Halloysitrohstoffe mit Anteilen > 50% an 7 Å bzw. 10 Å Halloysit vorgesehen. Über die Ozonvernichtung gab es dabei keine Hinweise.There are also naturally occurring or modified mineral gas adsorber for the raw gas purification of biogas in EP 2009/054323 put under protection. Here are provided as gas adsorber smektitreiche clays / bentonites with proportions of swellable three-layer silicates> 50% and / or Halloysitrohstoffe with proportions> 50% of 7 Å or 10 Å halloysite. There was no evidence of ozone destruction.

Modifizierte mineralische Gasadsorber, die z. B. durch Säureaktivierung oder Temperaturbehandlung im Bereich 110–1000°C hergestellt wurden, werden in den Schriften GB 2396315 , JP 02083016 A , JP 2005 040703 A und DE 42 20 950 A1 beschrieben. Hierbei wird die Entfernung von Ammoniak, Schwefelwasserstoff und Siloxanen aus Gasströmen aufgeführt. Hinweise auf eine Ozonfixierung durch diese modifizierten mineralischen Gasadsorber werden nicht gegeben.Modified mineral gas adsorber, the z. B. by acid activation or temperature treatment in the range 110-1000 ° C were prepared in the writings GB 2396315 . JP 02083016 A . JP 2005 040703 A and DE 42 20 950 A1 described. Here, the removal of ammonia, hydrogen sulfide and siloxanes from gas streams is listed. Evidence of ozone fixation by these modified mineral gas adsorbers are not given.

Der Einsatz von Aktivkohle als Teil eines Abluftreinigungsverfahrens wird beispielsweise in der DE 10 2004 053 030 A1 beschrieben.The use of activated carbon as part of an exhaust air purification process, for example, in the DE 10 2004 053 030 A1 described.

In dem Verfahren und entsprechender Vorrichtung werden verschiedene Formen von Entladungskonfigurationen zur Plasmaerzeugung in Kombination mit einem nachgeschalteten Aktivkohlefilter vorgeschlagen.In the method and corresponding apparatus, various forms of discharge configurations for plasma generation are proposed in combination with a downstream activated carbon filter.

Die Aktivkohle wird dabei aber verbraucht. Aktivkohle ist ferner nur bei niedrigen Ozonkonzentrationen anwendbar, da es bei höheren Konzentrationen zur Entzündung kommen kann.The activated carbon is consumed. Activated carbon is also applicable only at low ozone concentrations, as it may cause inflammation at higher concentrations.

Zusammenfassend lässt sich feststellen, dass die eingesetzten Mittel sich verbrauchen oder durch schädliche Gaskomponenten in Ihrer Funktion eingeschränkt werden. Insgesamt entsteht ein größerer Aufwand. Teilweise sind die Materialien selbst relativ teuer – etwa bei katalytischen Verfahren oder Aktivkohle. Ferner sind die Entsorgung bzw. die Regenerierung der ozonbeladenen Adsorber z. T. sehr kostenaufwendig.In summary, it can be stated that the resources used are depleted or restricted in their function by harmful gas components. Overall, a greater effort arises. In some cases, the materials themselves are relatively expensive - for example, in catalytic processes or activated carbon. Furthermore, the disposal or the regeneration of the ozone-laden adsorber z. T. very expensive.

Stand der Technik der Regeneration von Adsorbern sind die thermische Desorption, die Mikrowellendesorption sowie die Verdrängungsdesorption (mit Wasserdampf).The state of the art of regeneration of adsorbers is the thermal desorption, the microwave desorption and the displacement desorption (with water vapor).

Bei der thermischen Desorption erfolgt eine gezielte Aufheizung des Adsorbers. Nachteil ist ein erhöhter Energieaufwand, um die hohen Desorptionstemperaturen zu erreichen (etwa im Bereich von 200°C bis 300°C; teilweise sind auch wesentlich höhere Temperaturen erforderlich). Die starke Erwärmung des Adsorbers hat wiederum negative Auswirkungen auf die Lebensdauer. Wegen der thermischen Stabilität der Adsorbermaterialien ist deren Auswahl eingeschränkt.During the thermal desorption, a targeted heating of the adsorber takes place. The disadvantage is an increased expenditure of energy in order to achieve the high desorption temperatures (for example in the range of 200 ° C. to 300 ° C., in some cases considerably higher temperatures are required). The strong heating of the adsorber in turn has a negative impact on the life. Because of the thermal stability of the adsorber materials, their choice is limited.

Die Mikrowellendesorption zielt auch auf eine entsprechende Aufheizung des Materials. Neben erwähnten Problemen ist der Aufwand relativ hoch, da auch Mittel zur Abschirmung erforderlich sind.The microwave desorption also aims at a corresponding heating of the material. In addition to mentioned problems, the cost is relatively high, as well as means for shielding are required.

Die Verdrängungsdesorption mit Wasserdampf weist ebenso den Nachteil eines erhöhten Energieaufwandes auf. Der Wasserdampf muss auch wieder entfernt werden. Inwieweit mit anderen Gasen ein entsprechender Effekt erreicht werden kann, ist nicht bekannt.Displacement desorption with water vapor also has the disadvantage of increased energy expenditure. The water vapor must also be removed again. It is not known to what extent a similar effect can be achieved with other gases.

Oben erwähnt wurde auch bereits die Entfernung oxidierbarer Stoffe (VOC; Organische Partikel) durch Oxidationsmittel, die zur Regeneration von Adsorbermaterialien eingesetzt werden ( DE 101 58 970 A1 ). Die Oxidationsmittel können dabei mit Hilfe eines Plasmagenerators, insbesondere über eine dielektrisch behinderte Entladung, erzeugt werden. Dieses Verfahren stellt bei Schadstoffbeladung praktisch eine indirekte Regeneration der Adsorbermaterialien dar. Dies funktioniert nur für oxidierbare Schadstoffen und es ist zusätzliche eine Quelle für die Erzeugung eines geeigneten Oxidationsmittels erforderlich.The removal of oxidizable substances (VOCs, organic particles) by oxidants used for the regeneration of adsorber materials has also been mentioned above ( DE 101 58 970 A1 ). The oxidizing agents can be generated with the aid of a plasma generator, in particular via a dielectrically impeded discharge. This process, when loaded with pollutants, is virtually an indirect regeneration of the adsorber materials. This only works for oxidisable pollutants, and an additional source for the production of a suitable oxidant is required.

Ein ähnliches Verfahren wird in DE 101 58 970 A1 vorgeschlagen, wo Oxidationsmittel mit einer dielektrischen Barrierenentladung erzeugt werden und Adsorbermittel entweder auf einer Elektrode oder dem Dielektrikum angeordnet sind.A similar procedure is in DE 101 58 970 A1 where oxidants are generated with a dielectric barrier discharge and adsorber means are disposed on either an electrode or the dielectric.

Ein Verfahren zur Aufkonzentration von Toluen wird In IEEE Trans. Ind. Appl. Vol. 45, No. 1, pp. 10–15, Jan./Febr. 2009 ,; T. Kuroki et al.; ”Regeneration of Honeycomb Zeolithe by Nonthermal Plasma Desorption of Toluene” vorgestellt. Erforderlich ist eine Wabenstruktur, in der das Plasma generiert wird.A method of concentrating toluene becomes In IEEE Trans. Ind. Appl. Vol. 45, no. 1, pp. 10-15, Jan./Febr. 2009 ; T. Kuroki et al .; "Regeneration of Honeycomb Zeolites by Nonthermal Plasma Desorption of Toluene" presented. Required is a honeycomb structure in which the plasma is generated.

Aufgabe der ErfindungObject of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile der im Stand der Technik beschriebenen Lösungen zu beseitigen.The object of the invention is to eliminate the disadvantages of the solutions described in the prior art.

Lösung der Aufgabe Solution of the task

Die Aufgabe wurde gemäß den Merkmalen der Patentansprüche gelöst.The problem has been solved according to the features of the claims.

Erfindungsgemäß wurde ein wirksames und kostengünstiges natürliches Mineraladsorbens als Komponente der plasmatechnologischen Behandlung von ozonhaltigen Gasen/Abluft bereitgestellt. Dabei sind Rest-Ozongehalte von < 0,1 ppm in den Gasen durch ausgewählte Mineraladsorber, die lediglich gebrochen, getrocknet (bis max. 50°C) und fraktioniert (gasgängige Granulate) sind, mittels Physisorption und/oder katalytischer Reaktion erzielt worden. Ferner ist es gelungen, ein geeignetes effektives und kostengünstiges Regenerationsverfahren bereitzustellen.According to the invention, an effective and inexpensive natural mineral adsorbent has been provided as a component of the plasma technology treatment of ozone-containing gases / exhaust air. Residual ozone contents of <0.1 ppm in the gases by selected mineral adsorbers, which are only broken, dried (up to a maximum of 50 ° C.) and fractionated (gas-permeable granules), have been achieved by means of physisorption and / or catalytic reaction. Furthermore, it has been possible to provide a suitable effective and inexpensive regeneration method.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass natürliche nanoporige Halloysite und quellfähige Dreischichtsilikate ohne jegliche chemische Behandlung (z. B. Säureaktivierung, Imprägnierung z. B. mit Alkaliverbindungen) bzw. Temperung (110°C bis > 1.000°C) in Form gasgängiger Granulate überschüssiges Ozon aus plasmachemischen oder anderen Prozessen sehr effektiv zurückhalten bzw. fixieren.Surprisingly, it has been shown that natural nanoporous halloysites and swellable three-layer silicates without any chemical treatment (eg acid activation, impregnation with alkali compounds, for example) or heat treatment (110 ° C. to> 1000 ° C.) in the form of gas-permeable granules, excess ozone from plasmachemical or other processes very effective retention or fixation.

Bei Regenerationsversuchen wurde weiterhin gefunden, dass beladene Gasadsorber durch kurzfristiges Einblasen von Sauerstoff in das Filtersystem reaktiviert werden können. Ferner kann die Regeneration auch in einem von Luft durchströmten System erfolgen, bei dem ein Plasma in den Granulatzwischenräumen und Poren erzeugt wird. Auch andere Gase wie Stickstoff oder Argon können bei der Plasmaregeneration eingesetzt werden.In regeneration experiments, it has also been found that loaded gas adsorbers can be reactivated by short-term injection of oxygen into the filter system. Furthermore, the regeneration can also take place in a system through which air flows, in which a plasma is generated in the granule clearances and pores. Other gases such as nitrogen or argon can be used in the plasma regeneration.

Die erfindungsgemäßen Gasadsorber zur Beseitigung von Ozon sind dadurch gekennzeichnet, dass natürlich vorkommende mineralische Rohstoffe in Granulatform – ohne jegliche Zusätze und chemische Behandlungen – als Gasadsorber eingesetzt werden. Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Gasadsorber aus natürlichen Halloysiten, Bentoniten oder smektitreiche Tonen und werden durch Trocknen bis 50°C, Brechen und Fraktionieren hergestellt. Besonders bevorzugt zur guten Gasgängigkeit ist das Kornband 0,5–10 mm.The gas adsorber according to the invention for the removal of ozone are characterized in that naturally occurring mineral raw materials are used in granular form - without any additives and chemical treatments - as a gas adsorber. The gas adsorbers according to the invention preferably consist of natural halloysites, bentonites or smectite-rich clays and are prepared by drying to 50 ° C., breaking and fractionation. Particularly preferred for good gas permeability is the grain band 0.5-10 mm.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Gasadsorbergranulate mit Mindestgehalten an 10 Å- und/oder 7 Å-Halloysiten von mehr als 50 Masse-% und quellfähigen Dreischichtsilikaten von mehr als 50 Masse-% bzw. daraus erzeugte Mischungen hergestellt.According to a preferred embodiment of the invention, gas adsorbent granules having minimum contents of 10 Å and / or 7 Å halloysites of more than 50% by mass and swellable three-layer silicates of more than 50% by mass or mixtures thereof are prepared.

Die erfindungsgemäßen Gasadsorbergranulate dienen als Bestandteile/Füllung von technischen Komponenten und Systemen für Behandlung/Abreinigung von ozonhaltigen Gas- und Abluftströmen. Sie beseitigen sowohl überschüssiges Ozon als auch die maximal erzeugte Ozonmenge aus Prozessen in denen Ozon gebildet wird, so dass der natürliche Ozonpegel in Räumen nicht überschritten wird.The gas adsorber granules according to the invention serve as constituents / fillers of technical components and systems for treatment / purification of ozone-containing gas and exhaust air streams. They eliminate both excess ozone and the maximum amount of ozone generated from processes in which ozone is formed, so that the natural ozone level in rooms is not exceeded.

Die beschriebenen Gasadsorber zur Beseitigung von Ozon sind außerdem dadurch gekennzeichnet, dass in Granulatzwischenräume und Poren des Adsorbers ein Energieeintrag mittels Niedertemperaturplasma erfolgt.The gas adsorber for the removal of ozone described are also characterized in that takes place in Granulatzwischenräume and pores of the adsorber, an energy input by means of low-temperature plasma.

Die Erfindung soll anhand eines Beispiels näher erläutert werden, ohne sie auf dieses Beispiel zu beschränken.The invention will be explained in more detail by means of an example, without limiting it to this example.

Ausführungsbeispielembodiment

Details von Messungen zur erfindungsgemäßen Wirkung ergeben sich aus den nachfolgenden Figurenbeschreibungen. Es zeigenDetails of measurements for the effect according to the invention will become apparent from the following description of the figures. Show it

1: Filterwirkung von Bentonit-Granulat 1 : Filtering effect of bentonite granules

2: Langzeitmessung mit Halloysitgranulat 2 : Long-term measurement with halloysite granules

3: Filtereigenschaften von smektitreichem Tongranulat 3 : Filtering properties of smectite clay granules

4: Filterwirkung von Halloysit bei höherer Ozonkonzentration 4 : Filtering effect of Halloysite at higher ozone concentration

Für die experimentellen Untersuchungen wurde eine Kartusche benutzt, die mit verschiedenen Adsorbermaterialien befüllt werden konnte. Auf einer Seite der Kartusche wurde mit Ozon angereicherte Luft eingeströmt und auf der anderen Seite über einen Fühler die Ozon-Konzentration gemessen.For the experimental investigations, a cartridge was used, which could be filled with various adsorbent materials. On one side of the cartridge ozone-enriched air was flowed in and on the other side via a sensor the ozone concentration was measured.

Das benötigte Ozon wurde mit einem Laborozonisator erzeugt. In diesem wird eine dielektrisch behinderte Entladung betrieben. Die Konzentrationsmessungen erfolgten mit einem kommerziellen Gerät, welches das Prinzip der UV-Absorption nutzt.The required ozone was generated with a laboratory ozonizer. In this a dielectrically impeded discharge is operated. Concentration measurements were made with a commercial instrument using the principle of UV absorption.

Die Materialien wurden unter Bedingungen getestet, die dem Einsatz bei plasmatechnologischen Verfahren entsprechen. Die typischen natürlichen Umgebungsbelastungen mit Ozon liegen im Bereich 0,02–0,05 ppm. Die Proben wurden mit Luft und einer Ozonkonzentration, die etwa um eine Größenordnung höher lag durchspült. In den Beispielen werden Versuche zu folgenden mineralischen Materialien vorgestellt:

  • 1. Bentonit, Typ: bayerischer Bentonit Landshut
  • 2. Halloysit vom Typ Dunino, Polen
  • 3. smektitreicher Ton vom Typ Ton Friedland, Mecklenburg-Vorpommern
The materials were tested under conditions suitable for use in plasma technological processes. The typical natural environmental exposure to ozone is in the range of 0.02-0.05 ppm. The samples were purged with air and an ozone concentration that was about an order of magnitude higher. In the examples experiments on the following mineral materials are presented:
  • 1. Bentonite, type: Bavarian bentonite Landshut
  • 2. Halloysite type Dunino, Poland
  • 3. smectite-rich clay of the type clay Friedland, Mecklenburg-Vorpommern

In der 1 ist ein Beispiel für die Filterwirkung von Bentonit gegeben. Die Ausgangskonzentration von Ozon lag im Bereich von 0,25 ppm. Dargestellt ist die Ausgangskonzentration von Ozon sowie der Effekt bei Durchleitung des mit Ozon angereicherten Luftstromes durch eine Kartusche mit dem Filtergranulat Bentonit (Schichtung 2,5 cm; Durchmesser 5 cm). Die Ozonkonzentration sinkt dabei auf ca. 0,03 ppm ab. Dies entspricht in etwa dem Ozongehalt im Versuchsraum. In the 1 is given an example of the filter action of bentonite. The initial concentration of ozone was in the range of 0.25 ppm. Shown is the initial concentration of ozone and the effect on passage of the ozone-enriched air stream through a cartridge with the filter granules bentonite (stratification 2.5 cm, diameter 5 cm). The ozone concentration drops to about 0.03 ppm. This corresponds approximately to the ozone content in the test room.

Messungen mit dem Halloysitgranulat sind in 2 dargestellt. Die Ozonkonzentration wurde dabei über einen Zeitraum von 20 h verfolgt. Zum Vergleich sind auch zu drei verschiedenen Zeitpunkten die Ausgangskonzentrationen gemessen worden.Measurements with the halloysite granules are in 2 shown. The ozone concentration was monitored over a period of 20 h. For comparison, the starting concentrations were also measured at three different times.

Ein Versuch mit dem smektitreichen Tongranulat ist in 3 dargestellt. Auch hierbei wird eine gute Filterwirkung beobachtet.An experiment with the smectite-rich clay granules is in 3 shown. Again, a good filtering effect is observed.

Einen Test mit einer höheren Ozon-Ausgangskonzentration zeigt die 4 für das Adsorbermaterial Halloysit.A test with a higher initial ozone concentration shows the 4 for the adsorber material Halloysite.

Bei dieser höheren Konzentration liegen die gemessenen Ozonwerte über dem Granulat im selben Bereich wie bei den Messungen zuvor.At this higher concentration, the measured ozone levels above the granules are in the same range as before measurements.

In den Beispielen wurde die Wirkung der verschiedenen Materialien demonstriert. Die besten Filtereigenschaften wies das Halloysitgranulat auf. Bentonit und SF zeigten ebenso niedrige Ozon-Werte, so dass auch diese Materialien für die Bindung von Ozon bei technologischen Prozessen geeignet sind.In the examples, the effect of the different materials was demonstrated. The best filter properties were the halloysite granules. Bentonite and SF also showed low ozone levels, so these materials are also suitable for the binding of ozone in technological processes.

Im Falle der Plasmaregeneration sind insbesondere Reaktoren mit Granulatschüttungen vorgesehen. Die Einrichtung kann dabei auch in Form eines kontinuierlich arbeitenden Rotationsadsorbers aufgebaut sein.In the case of the plasma regeneration in particular reactors are provided with Granulatschüttungen. The device can also be constructed in the form of a continuous rotary adsorber.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 4326121 A1 [0003] DE 4326121 A1 [0003]
  • EP 0747110 A1 [0003] EP 0747110 A1 [0003]
  • DE 19828904 A1 [0005] DE 19828904 A1 [0005]
  • DE 10211810 A1 [0006] DE 10211810 A1 [0006]
  • DE 10158970 A1 [0010, 0026, 0027] DE 10158970 A1 [0010, 0026, 0027]
  • DE 10225492 A1 [0011] DE 10225492 A1 [0011]
  • DE 19801840 A1 [0012] DE 19801840 A1 [0012]
  • EP 0277843 A2 [0013] EP 0277843 A2 [0013]
  • US 2008/0017590 A1 [0014] US 2008/0017590 A1 [0014]
  • US 699830 B1 [0015] US 699830 B1 [0015]
  • EP 2009/054323 [0016] EP 2009/054323 [0016]
  • GB 2396315 [0017] GB 2396315 [0017]
  • JP 02083016 A [0017] JP 02083016 A [0017]
  • JP 2005040703 A [0017] JP 2005040703 A [0017]
  • DE 4220950 A1 [0017] DE 4220950 A1 [0017]
  • DE 102004053030 A1 [0018] DE 102004053030 A1 [0018]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • V. Congress an Engine Combustions Processes, Essen 2001; Berichte zur Energie- und Verfahrenstechnik, Schriftenreihe Heft 2001.1, A. Leipertz (Ed.), Erlangen 2001, S. 591–600 [0004] V. Congress on Engine Combustion Processes, Essen 2001; Reports on Energy and Process Engineering, Publication Series Heft 2001.1, A. Leipertz (Ed.), Erlangen 2001, p. 591-600 [0004]
  • IEEE Trans. Ind. Appl. Vol. 45, No. 1, pp. 10–15, Jan./Febr. 2009 [0028] IEEE Trans. Ind. Appl. Vol. 45, no. 1, pp. 10-15, Jan./Febr. 2009 [0028]
  • T. Kuroki et al.; ”Regeneration of Honeycomb Zeolithe by Nonthermal Plasma Desorption of Toluene” [0028] T. Kuroki et al .; "Regeneration of Honeycomb Zeolites by Nonthermal Plasma Desorption of Toluene" [0028]

Claims (10)

Gasadsorber zur Beseitigung von Ozon, dadurch gekennzeichnet, dass sie als wirksame Komponente natürlich vorkommende mineralische Rohstoffe in Granulatform ohne jegliche Zusätze und chemische Behandlungen enthalten.Gas adsorber for the removal of ozone, characterized in that they contain as an effective component naturally occurring mineral raw materials in granular form without any additives and chemical treatments. Gasadsorber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um natürliche Halloysite, Bentonite oder smektitreiche Tone handelt.Gas adsorber according to claim 1, characterized in that it is natural Halloysite, bentonite or smektitreiche clays. Gasadsorber nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Kornband der Granulate 0,5–10 mm beträgt.Gas adsorber according to claim 1 or 2, characterized in that the grain size of the granules is 0.5-10 mm. Gasadsorber nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Granulaten um a) 10 Å- oder 7 Å-Halloysite mit 50-% Masseanteil oder b) quellfähige Dreischichtsilikate mit 50-% Masseanteil oder c) eine Mischung aus a) und b) handelt.Gas adsorber according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is in the granules to a) 10 Å or 7 Å halloysites with 50% mass fraction or b) swellable three-layer silicates with 50% by mass or c) a mixture of a) and b) is. Verfahren zur Herstellung der Gasadsorber nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch folgende Schritte: – Trocknen der natürlich vorkommenden mineralische Rohstoffe bei einer Temperatur bis 50°C – Brechen der getrockneten mineralischen Rohstoffe – Fraktionieren der getrockneten und gebrochenen mineralischen RohstoffeProcess for producing the gas adsorber according to one of Claims 1 to 4, characterized by the following steps: - drying of naturally occurring mineral raw materials at a temperature of up to 50 ° C - breaking the dried mineral raw materials - fractionation of dried and crushed mineral raw materials Verfahren zur Regenerierung der Gasadsorber nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass a) Sauerstoff oder Luft in die Granulate geblasen oder b) ein Plasma in den Granulatzwischenräumen und Poren erzeugt wird.Process for the regeneration of the gas adsorber according to one of claims 1 to 4, characterized in that a) oxygen or air is blown into the granules or b) a plasma in the granule spaces and pores is generated. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Gase wie Stickstoff oder Argon bei der Plasmaregeneration eingesetzt werden.A method according to claim 6, characterized in that gases such as nitrogen or argon are used in the plasma regeneration. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Regenerierung der Gasadsorber in einem kontinuierlich arbeitenden Rotationsadsorber erfolgt.A method according to claim 6 or 7, characterized in that the regeneration of the gas adsorber takes place in a continuously operating rotary adsorber. Verwendung der Gasadsorber nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Behandlung/Abreinigung von ozonhaltigen Gas und Abluftströmen.Use of the gas adsorber according to one of claims 1 to 4 for the treatment / purification of ozone-containing gas and exhaust air streams. Verwendung der Gasadsorber nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Beseitigung von Ozon aus plamatechnischen Prozessen.Use of the gas adsorber according to any one of claims 1 to 4 for the removal of ozone from plamatechnischen processes.
DE201010003880 2010-04-12 2010-04-12 Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration Withdrawn DE102010003880A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201010003880 DE102010003880A1 (en) 2010-04-12 2010-04-12 Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration
PCT/EP2011/001834 WO2011128073A2 (en) 2010-04-12 2011-04-12 Use of granulated natural minerals as gas adsorbents for removing gaseous pollutant components
EP11719762A EP2558194A2 (en) 2010-04-12 2011-04-12 Use of granulated natural minerals as gas adsorbents for removing gaseous pollutant components

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201010003880 DE102010003880A1 (en) 2010-04-12 2010-04-12 Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102010003880A1 true DE102010003880A1 (en) 2011-10-13

Family

ID=44359758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE201010003880 Withdrawn DE102010003880A1 (en) 2010-04-12 2010-04-12 Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2558194A2 (en)
DE (1) DE102010003880A1 (en)
WO (1) WO2011128073A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111729651A (en) * 2020-06-24 2020-10-02 常熟理工学院 Preparation method of formaldehyde adsorbent based on vermiculite

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10906024B2 (en) 2015-03-23 2021-02-02 Basf Corporation Carbon dioxide sorbents for indoor air quality control
EP3414004A4 (en) 2016-02-12 2019-10-09 BASF Corporation Carbon dioxide sorbents for air quality control
DK201600626A1 (en) * 2016-10-14 2017-09-11 Haldor Topsoe As A process for the removal of siloxanes from flue gas
CN111013529B (en) * 2019-11-29 2023-04-07 四川建筑职业技术学院 Recyclable indoor air purification material and preparation method thereof
CN112023871A (en) * 2020-08-28 2020-12-04 安徽同益净化科技有限公司 CO (carbon monoxide)2Method for preparing nano calcite VOCs adsorbent by diffusion method

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US699830A (en) 1901-07-03 1902-05-13 Daniel Best Carbureter.
EP0277843A2 (en) 1987-02-05 1988-08-10 Union Showa K.K. Ozone adsorbing and decomposing agent and method of using same
JPH0283016A (en) 1988-09-21 1990-03-23 Kobe Steel Ltd Deodorizing filter
DE4220950A1 (en) 1992-06-26 1994-01-05 Metallgesellschaft Ag Sepn. of impurities from gases produced on gasifying-combusting fossil fuel - by cooling and then contacting with clay minerals
DE4326121A1 (en) 1993-08-04 1995-02-09 Degussa Process for protecting catalysts for cleaning the exhaust gases of internal combustion engines from catalyst poisons
EP0747110A1 (en) 1995-06-10 1996-12-11 Degussa Ag Process for the catalytic purification of gas engine exhaust gases
DE19801840A1 (en) 1998-01-13 1999-07-15 Inst Umwelttechnologien Gmbh Catalyst for plasma-chemical waste air cleaning
DE19828904A1 (en) 1998-06-18 1999-12-23 Inst Umwelttechnologien Gmbh Plasma-supported conversion of nitrogen oxides in the purification of exhaust gas
DE10158970A1 (en) 2001-11-30 2003-08-21 Eads Deutschland Gmbh Process for removing oxidizable substances from an air stream and a device for carrying out the process
DE10211810A1 (en) 2002-03-16 2003-10-02 I U T Inst Fuer Umwelttechnolo Reducing organic and inorganic pollutants in exhaust gases and waste air comprises feeding exhaust gas stream onto adsorber/catalyst, separating exhaust gas stream from adsorber and connecting to circulating system
DE10225492A1 (en) 2002-06-10 2004-01-15 Scw Process Technology Development Gmbh Catalytic oxidation of low concentration air pollutants by ozone, with low energy requirement, uses mixed cobalt-aluminum oxides with heterogeneous crystallite structures
GB2396315A (en) 2002-12-19 2004-06-23 Pro Power Technologies Ltd Fuel cleaning for gas fired engines
JP2005040703A (en) 2003-07-22 2005-02-17 Nitto Kagaku Kk Adsorbent and its production method
DE102004053030A1 (en) 2004-10-30 2006-05-04 Langner, Manfred H. A method for filtering out odors from an air flow and filter device with an odor filter
US20080017590A1 (en) 2006-05-01 2008-01-24 Suchak Naresh J Ozone production processes and its use in industrial processes
WO2009125004A2 (en) 2008-04-09 2009-10-15 Durtec -- Ingenieur-, Beratungs- Und Laborgesellschaft Mbh Novel mineral gas adsorbers for biogas plants

Family Cites Families (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE401334C (en) 1924-08-30 Ag Deutsche Maschf Ship towing vehicles
AT4071B (en) 1900-01-05 1901-05-10 Christian Rudolf Franke
BE578976A (en) 1958-05-27
US3864452A (en) 1972-03-30 1975-02-04 Grace W R & Co Process for purifying sulfur compound contaminated gas streams
US4067854A (en) 1975-08-29 1978-01-10 Rohm And Haas Company Adsorption process
JPS55157314A (en) 1979-05-25 1980-12-08 Sanko Kuki Sochi Kk Purification of polluted air
US4358297A (en) 1980-01-02 1982-11-09 Exxon Research And Engineering Company Removal of sulfur from process streams
DE3029188C2 (en) 1980-08-01 1986-04-24 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Process for removing hydrogen sulfide from gas mixtures containing hydrocarbons
DE3230922A1 (en) 1982-08-20 1984-02-23 Messer Griesheim Gmbh, 6000 Frankfurt METHOD FOR TREATING SUBSTANCES WITH OZONE
GB8520353D0 (en) 1985-08-14 1985-09-18 Ici Plc Gas purification
US4689054A (en) 1986-01-07 1987-08-25 Vara International, Inc. Process for the removal an disposal of airborne contaminants from paint booths and the like
US4690806A (en) 1986-05-01 1987-09-01 Exxon Research And Engineering Company Removal of sulfur from process streams
US4824577A (en) 1987-08-17 1989-04-25 Klaus Schwitzgelbel Phenol, melamine, formaldehyde removal process
US4830733A (en) 1987-10-05 1989-05-16 Uop Integrated process for the removal of sulfur compounds from fluid streams
DE4003668A1 (en) 1989-02-20 1990-08-23 Siemens Ag Outgoing air purification - by absorption of hydrocarbon(s) in activated carbon followed by desorption and catalytic oxidn.
CH678601A5 (en) 1989-08-22 1991-10-15 Otto Luft Klimatech Gmbh
DE4012982A1 (en) 1990-04-24 1991-10-31 Ftu Gmbh Removing harmful (in)organic substance from gases - by addn. of finely divided substance with active surface and filtration
DE69107739T2 (en) 1990-08-31 1995-10-19 Stephen A Boyd Method of removing hydrocarbon contaminants from air and water.
US6319440B1 (en) 1990-09-18 2001-11-20 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Deodorant material
JPH0722698B2 (en) 1990-11-16 1995-03-15 日本電装株式会社 Deodorizing activated carbon and method for producing the same
JP3078850B2 (en) 1990-12-28 2000-08-21 日揮ユニバーサル株式会社 Adsorption composition containing zeolite and adsorption decomposition composition containing this adsorption composition
CA2094763A1 (en) 1992-08-05 1994-02-06 William Hertl System and method for removing hydrocarbons from gaseous mixtures
DE4233478A1 (en) 1992-10-05 1994-04-07 Proteco Ag Steffisburg Purification of air contaminated with volatile cpds. - passes bubbles of raw air up through scrubber where impurities are e.g. oxidised and washed before being passed through absorbent polymer
US5460792A (en) 1992-12-23 1995-10-24 Rohm And Haas Company Removal and destruction of halogenated organic and hydrocarbon compounds with porous carbonaceous materials
WO1996022823A1 (en) 1995-01-27 1996-08-01 Mine Safety Appliances Company Respirator filter system
JP4000608B2 (en) 1996-11-07 2007-10-31 トヨタ自動車株式会社 Hydrogen production filling device and electric vehicle
DE69823929T2 (en) 1997-06-23 2005-07-28 Sharp K.K. Verbundluftdesodorierungsfilter
DE19730292C1 (en) 1997-07-15 1999-03-11 Daimler Benz Ag Plant for the removal of gaseous organic substances from the air
US6500237B2 (en) 1997-08-12 2002-12-31 Adi International Inc. Removing hydrogen sulfide from a gaseous mixture using ferric ions bonded to calcined diatomite
JP4095699B2 (en) 1997-08-25 2008-06-04 日揮ユニバーサル株式会社 Adsorption decomposition deodorization element
GB9718314D0 (en) 1997-08-30 1997-11-05 Secr Defence Filteration processes
EP1025276A1 (en) 1997-09-17 2000-08-09 Tokyo Electron Limited Device and method for detecting and preventing arcing in rf plasma systems
US5914455A (en) 1997-09-30 1999-06-22 The Boc Group, Inc. Air purification process
DK116597A (en) 1997-10-13 1999-04-14 Haldor Topsoe As Process for removing lower hydrocarbons from exhaust gas
KR100255320B1 (en) 1997-12-29 2000-05-01 윤종용 Base station system of frequency hoped/cdma system
US6579347B1 (en) 1998-04-28 2003-06-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for removing sulfur compound present in city gas
JP3528594B2 (en) 1998-04-30 2004-05-17 タイガー魔法瓶株式会社 air purifier
JP3977514B2 (en) 1998-05-26 2007-09-19 高砂熱学工業株式会社 Air purification filter, method of manufacturing the same, and advanced cleaning device
JP2000000425A (en) 1998-06-12 2000-01-07 Toyobo Co Ltd Treatment of low-concentration gaseous organic solvent and its treatment apparatus
JP4139486B2 (en) 1998-09-17 2008-08-27 日本エンバイロケミカルズ株式会社 Lower aldehyde adsorbent
EP1005895A1 (en) 1998-12-04 2000-06-07 Air Products And Chemicals, Inc. Purification of gases
KR100339700B1 (en) 1999-10-14 2002-06-05 유권호 Air pollution control device
DE19957439A1 (en) 1999-11-29 2001-06-13 Ticona Gmbh Absorption of formaldehyde in closed, gas impermeable containers
US6319484B1 (en) 1999-12-14 2001-11-20 Engelhard Corporation Compositions for abatement of volatile organic compounds and apparatus and methods using the same
DE10023970A1 (en) 2000-05-16 2001-11-22 Bayer Ag Process for gas adsorption using aminomethylated polymer beads
ES2729331T3 (en) 2001-01-05 2019-10-31 Air Prod & Chem Manufacturing method for adsorbent laminates for high frequency PSA processes
DE10115220A1 (en) 2001-03-28 2002-10-10 Bosch Gmbh Robert Method and device for removing sulfur compounds from a gas stream
JP4616497B2 (en) 2001-04-04 2011-01-19 大阪瓦斯株式会社 Desulfurization apparatus and desulfurization method
GB0111801D0 (en) * 2001-05-15 2001-07-04 Johnson Matthey Plc Method of treating atmospheric pollutants
JP2003126234A (en) 2001-10-26 2003-05-07 Toto Ltd Deodorizer for indoor space
WO2003093734A1 (en) 2002-04-29 2003-11-13 Acron International Technology Limited Air cleaner filter system capable of nano-confined catalytic oxidation
NL1020554C2 (en) 2002-05-08 2003-11-11 Stichting Energie Process for desulphurizing natural gas.
JP4096690B2 (en) 2002-10-11 2008-06-04 トヨタ自動車株式会社 Fuel cell system and hydrogen gas supply device
CA2511998C (en) 2002-12-26 2011-11-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for removing sulfur compound in hydrocarbon-containing gas
US7393381B2 (en) 2003-06-19 2008-07-01 Applied Filter Technology, Inc. Removing siloxanes from a gas stream using a mineral based adsorption media
US20050031504A1 (en) 2003-08-06 2005-02-10 Armstrong Timothy R. Compact fuel cell feed processing system
FR2861403B1 (en) 2003-10-27 2006-02-17 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR PURIFYING NATURAL GAS BY ADSORPTING MERCAPTANS
FR2863909B1 (en) 2003-12-22 2006-05-26 Ceca Sa PROCESS FOR PURIFYING GASEOUS STREAMS CONTAMINATED BY CO2 AND HYDROCARBON (S) AND / OR NITROGEN OXIDE (S) BY AGGLOMERIC ZEOLITIC ADSORBENT
FR2882941B1 (en) 2005-03-08 2007-12-21 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR PURIFYING NATURAL GAS BY ADSORPTING MERCAPTANS
CN1834542A (en) 2005-03-18 2006-09-20 广州市华之特奥因特种材料科技有限公司 Indoor air purifier using photocatalytic oxidation process
KR20070118650A (en) 2005-03-29 2007-12-17 카부시키가이샤 젠 월드 Method for decomposition and removal of organic compound in air using platinum as main catalysis, method for formation of photocatalytic article and photocatalytic layer, and photocatalyst
US7316732B2 (en) 2005-07-14 2008-01-08 Access Business Group International Llc Air treatment filter and related method
JP2007021363A (en) 2005-07-15 2007-02-01 Babcock Hitachi Kk Adsorbing member for gas cleaning apparatus and gas cleaning apparatus
US7381244B2 (en) * 2005-08-03 2008-06-03 Air Products And Chemicals, Inc. Apparatus and process for air cleaning
TWI389738B (en) 2005-09-09 2013-03-21 Taiyo Nippon Sanso Corp Cu-ZSM5 zeolite forming adsorbent, activation method thereof, temperature change type adsorption device and gas purification method
AT502778B1 (en) 2005-09-12 2010-08-15 Erber Ag COLUMN FILLING MATERIAL FOR DRYING AND / OR CLEANING SOLVED, ORGANIC, AND / OR CLEANING. BIOLOGICAL ANALYSTS AND ADSORPTION COLUMN AND THE USE THEREOF
US20070068386A1 (en) 2005-09-23 2007-03-29 Mitariten Michael J Landfill gas upgrading process
GB2432544A (en) 2005-11-24 2007-05-30 Rowe Technology Ltd The use of reactive organo/inorgano clays for the treatment of volatile organic compounds in contaminated air streams
WO2007064808A1 (en) 2005-12-01 2007-06-07 Basf Catalysts Llc Hydrothermally stable ag-zeolite traps for for small olefin hydrocarbon molecules
US7494533B2 (en) 2005-12-29 2009-02-24 American Air Liquide, Inc. Systems for purifying gases having organic impurities using granulated porous glass
US7819957B2 (en) 2006-06-14 2010-10-26 Keith Roberts Operating room filter systems
AT503963B1 (en) 2006-11-22 2008-02-15 Vaillant Austria Gmbh Fuel cell system, has sulfur filter arranged between adsorbent and fuel cell, discoloring recognizing device to recognize discoloring of adsorbent, and light source and photodiode that are arranged opposite to adsorbent
CN101199913A (en) 2006-12-11 2008-06-18 蔡铭昇 Absorption processing system of volatile organic compounds
US7960303B2 (en) 2007-01-15 2011-06-14 Cha Corporation Microwave induced destruction of siloxanes and hydrogen sulfide in biogas
GB0704934D0 (en) 2007-03-14 2007-04-25 Univ Bath Regenarable adsorption unit
CN201108793Y (en) 2007-11-02 2008-09-03 何冠东 Purifying means for unwanted exhaust gas advanced treatment
CN101327400B (en) 2008-07-18 2011-05-11 清华大学 Method and device for removing oil mist and volatile organic matter in oil smoke
CN101314101B (en) 2008-07-21 2011-01-12 北京航空航天大学 Air purification method combined of adsorption and heat catalytic oxidation regeneration in situ
CN101327405B (en) 2008-07-25 2011-02-09 浙江工业大学 Method for preparing compound microbial preparation for degrading 'three-benzene' VOCs exhaust air
EP2168656A1 (en) 2008-09-30 2010-03-31 Sued-Chemie AG Recovery and purification process for organic molecules
AT507405B1 (en) 2008-09-30 2010-10-15 Vaillant Group Austria Gmbh METHOD FOR OPERATING FUEL CELL SYSTEMS WITH REFORMERS FOR LIQUID GAS-AIR IMPREGNATION

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US699830A (en) 1901-07-03 1902-05-13 Daniel Best Carbureter.
EP0277843A2 (en) 1987-02-05 1988-08-10 Union Showa K.K. Ozone adsorbing and decomposing agent and method of using same
JPH0283016A (en) 1988-09-21 1990-03-23 Kobe Steel Ltd Deodorizing filter
DE4220950A1 (en) 1992-06-26 1994-01-05 Metallgesellschaft Ag Sepn. of impurities from gases produced on gasifying-combusting fossil fuel - by cooling and then contacting with clay minerals
DE4326121A1 (en) 1993-08-04 1995-02-09 Degussa Process for protecting catalysts for cleaning the exhaust gases of internal combustion engines from catalyst poisons
EP0747110A1 (en) 1995-06-10 1996-12-11 Degussa Ag Process for the catalytic purification of gas engine exhaust gases
DE19801840A1 (en) 1998-01-13 1999-07-15 Inst Umwelttechnologien Gmbh Catalyst for plasma-chemical waste air cleaning
DE19828904A1 (en) 1998-06-18 1999-12-23 Inst Umwelttechnologien Gmbh Plasma-supported conversion of nitrogen oxides in the purification of exhaust gas
DE10158970A1 (en) 2001-11-30 2003-08-21 Eads Deutschland Gmbh Process for removing oxidizable substances from an air stream and a device for carrying out the process
DE10211810A1 (en) 2002-03-16 2003-10-02 I U T Inst Fuer Umwelttechnolo Reducing organic and inorganic pollutants in exhaust gases and waste air comprises feeding exhaust gas stream onto adsorber/catalyst, separating exhaust gas stream from adsorber and connecting to circulating system
DE10225492A1 (en) 2002-06-10 2004-01-15 Scw Process Technology Development Gmbh Catalytic oxidation of low concentration air pollutants by ozone, with low energy requirement, uses mixed cobalt-aluminum oxides with heterogeneous crystallite structures
GB2396315A (en) 2002-12-19 2004-06-23 Pro Power Technologies Ltd Fuel cleaning for gas fired engines
JP2005040703A (en) 2003-07-22 2005-02-17 Nitto Kagaku Kk Adsorbent and its production method
DE102004053030A1 (en) 2004-10-30 2006-05-04 Langner, Manfred H. A method for filtering out odors from an air flow and filter device with an odor filter
US20080017590A1 (en) 2006-05-01 2008-01-24 Suchak Naresh J Ozone production processes and its use in industrial processes
WO2009125004A2 (en) 2008-04-09 2009-10-15 Durtec -- Ingenieur-, Beratungs- Und Laborgesellschaft Mbh Novel mineral gas adsorbers for biogas plants

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IEEE Trans. Ind. Appl. Vol. 45, No. 1, pp. 10-15, Jan./Febr. 2009
T. Kuroki et al.; "Regeneration of Honeycomb Zeolithe by Nonthermal Plasma Desorption of Toluene"
V. Congress an Engine Combustions Processes, Essen 2001; Berichte zur Energie- und Verfahrenstechnik, Schriftenreihe Heft 2001.1, A. Leipertz (Ed.), Erlangen 2001, S. 591-600

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111729651A (en) * 2020-06-24 2020-10-02 常熟理工学院 Preparation method of formaldehyde adsorbent based on vermiculite
CN111729651B (en) * 2020-06-24 2023-03-21 常熟理工学院 Preparation method of formaldehyde adsorbent based on vermiculite

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011128073A3 (en) 2011-12-29
WO2011128073A2 (en) 2011-10-20
EP2558194A2 (en) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102010003880A1 (en) Mineral gas adsorber for the removal of ozone from exhaust air / exhaust gas, process for their preparation and regeneration
US6858192B2 (en) Activated carbon for odor control and method for making same
DE19727376A1 (en) Organic pollutant adsorption from air
DE102007020421A1 (en) Process for the preparation of elemental sulfur doped carbonaceous adsorbents and methods for exhaust gas purification using such adsorbents
CN105749744A (en) Filling type device for purifying VOCs (Volatile Organic Compounds) through low-temperature plasma synergistic adsorption and catalysis
CN107321148A (en) A kind of VOCs for removing low concentration big flow method and its modified catalyst
DE102012010342A1 (en) Air cleaning device
DE2626065C3 (en) Process for the production of a clinoptilolite and its use
US3363401A (en) Process for the recovery of gaseous sulphuric compounds present in small quantities in residual gases
US6051198A (en) Catalyst for purifying fumigation exhaust gases and a method of purifying fumigation exhaust gases
DE102011010525A1 (en) Process for the purification of biogas, flue gas or liquids, adsorbent therefor, filters, and use of the adsorbent
DE102011084701A1 (en) Air cleaner
EP1804965B1 (en) Use of hydrophobized silica gel as a selective sorbent for removing organic silicon compounds
DE102008018698A1 (en) New mineral gas adsorber for biogas plants
DE69924313T2 (en) Method and device for treating contaminated gas containing pollutants
DE102006023069A1 (en) Non-thermal plasma reactor for cleaning air-borne pollutants, uses bulk material for filling reactor and consisting of dense, non-pours, and/or hydrophobic porous material
CN108889066A (en) A kind of VOCs treatment device using concave convex rod absorption and superparamagnetic field magnetic solution
DE4100253C2 (en) Adsorbents based on molecular sieves
EP0785016A1 (en) Process for cleaning contaminated air by combination of a biological cleaning step with a low temperature plasma cleaning step
DE3901784A1 (en) Process and adsorbent for removing iodine and/or organic iodine compounds from gases and/or vapours
EP0715545B1 (en) Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids
DE3013905A1 (en) CATALYST AND METHOD FOR THE OZONE OF WASTEWATER WITH ORGANIC IMPURITIES
CN207254061U (en) A kind of plasma waste gas pollution control and treatment system
EP1370487A1 (en) Purification of sulfuryl fluoride
DE102014019393A1 (en) Additive and process for treating acidic solutions, gases or pollutants

Legal Events

Date Code Title Description
R082 Change of representative

Representative=s name: HEISSE KURSAWE EVERSHEDS RECHTSANWAELTE PATENT, DE

Representative=s name: HEISSE KURSAWE EVERSHEDS RECHTSANWAELTE PATENTANWA

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee