DE102009017347A1 - Use of palladium and rhodium for supporting catalytic reduction of nitrogen dioxide into nitric oxide - Google Patents
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Abstract
Description
Stickstoffdioxid entsteht in der Atmosphäre natürlicherweise aus Stickstoffmonoxid. Stickstoffdioxid entsteht auch durch den Menschen, nämlich bei Verbrennungsvorgängen. Insbesondere beim Betrieb eines Dieselmotors entsteht Stickstoffdioxid in nicht unbeträchtlicher Menge.nitrogen dioxide naturally arises in the atmosphere Nitric oxide. Nitrogen dioxide is also produced by humans, namely during combustion processes. Especially When operating a diesel engine, nitrogen dioxide is produced in not inconsiderable amounts Amount.
Stickstoffdioxid wurde als schädlich erkannt, ab dem ersten Januar 2010 gilt in Deutschland ein strenger Emissionsgrenzwert für Stickstoffdioxid. Der Betrieb von Dieselmotoren soll daher so gestaltet werden, dass möglichst wenig Stickstoffdioxid anfällt.nitrogen dioxide was detected as harmful, from the first of January 2010 applies in Germany a strict emission limit for Nitrogen dioxide. The operation of diesel engines should therefore be designed that as little nitrogen dioxide is produced.
Wird ein Dieselmotor im Fettbetrieb betrieben, wird also im Verhältnis zum Stickstoff nicht ausreichend viel Luft zugeführt, um den Kraftstoff vollständig zu verbrennen, so entsteht Ruß. Auch der Ruß ist als umweltschädlich erkannt. Er wird in Partikelfiltern gefangen.Becomes a diesel engine operated in rich operation, so is in proportion not enough air is supplied to the nitrogen to Burning the fuel completely causes soot. The soot is recognized as harmful to the environment. He is caught in particle filters.
Man
hat nun erkannt, dass man gleichzeitig den Ruß und das
Stickstoffdioxid beseitigen kann: Bei Temperaturen oberhalb von
300°C können Sauerstoffatome vom Stickstoffdioxid
auf den Ruß, also auf den Kohlenstoff, übergehen,
sodass gleichzeitig Stickstoffdioxid zu Stickstoffmonoxid reduziert
wird und der Ruß-Kohlenstoff zu Kohlenmonoxid verbrannt
wird. Diese Reaktion findet in Anwesenheit eines Katalysators statt.
Mit dieser Reaktion befassen sich mehrere Druckschriften, nämlich
die
Die
Um
die Reaktion von Stickstoffdioxid mit Ruß zu fördern,
wird in der
Die
Als Katalysator zur Förderung der Verbrennung von Ruß und der gleichzeitigen Reduktion von Stickstoffdioxid wird in der Praxis vor allem Platin bereitgestellt, während andere katalytische Metalle der Platingruppe oder andere Platinmetalle höchstens in einem Anteil von 20% gegenüber einem Anteil des Platins von zumindest 80% vorgesehen sind.When Catalyst for promoting the combustion of soot and The simultaneous reduction of nitrogen dioxide is in practice especially provided platinum, while other catalytic Platinum group metals or other platinum metals at most in a proportion of 20% compared to a share of platinum provided by at least 80%.
Wird ein Dieselmotor mager betrieben, wird also mehr Luft zugeführt, als für die vollständige Verbrennung des zugeführten Kraftstoffs notwendig, entsteht kein oder allenfalls wenig Ruß. Auch im Magerbetrieb entsteht Stickstoffdioxid. Wenn kein Ruß vorhanden ist, kann nicht durch Oxidation von Ruß Stickstoffdioxid zu Stickstoffmonoxid reduziert werden. Zudem würde im mageren Betrieb die Temperatur ohnehin nicht ausreichen, eine solche Reaktion zu bewirken, selbst wenn Ruß vorhanden wäre.Becomes a diesel engine runs lean, so more air is supplied, as for the complete combustion of the supplied Fuel necessary, no or at best little soot. Nitrogen dioxide is also produced in lean operation. If there is no soot is not, by oxidation of soot nitrogen dioxide reduced to nitric oxide. In addition, would be in the lean Operation the temperature anyway not enough, such a reaction to effect, even if soot was present.
Es ist Aufgabe der Erfindung, einen Weg aufzuzeigen, wie der Anteil an Stickstoffdioxiden im Abgas eines Dieselmotors reduziert werden kann, auch wenn dieser wie üblich teilweise oder vollständig mager betrieben wird.It Object of the invention to show a way how the proportion be reduced to nitrogen dioxide in the exhaust gas of a diesel engine can, even if this as usual partially or completely is operated lean.
Dieser Weg wird durch Nennung einer neuartigen katalytischen Reaktion gemäß Patentanspruch 1 und ein Verfahren gemäß Patentanspruch 3 gelöst. Patentanspruch 6 betrifft eine zur Lösung der Aufgabe an einem Rußpartikel vorgenommene Maßnahme. Patentanspruch 7 betrifft ein Kraftfahrzeug mit einem Rußpartikelfilter der erfindungsgemäßen Art. Patentanspruch 8 betrifft ein Kraftfahrzeug, bei dem zur Lösung der Aufgabe eine Maßnahme außerhalb des Rußpartikelfilters getroffen ist.This Way is by naming a novel catalytic reaction according to claim 1 and a method according to claim 3 solved. Claim 6 relates to a solution to the problem a soot particle measure. claim 7 relates to a motor vehicle with a soot particle filter the inventive type a motor vehicle in which to solve the problem a Measure outside the soot particle filter is taken.
Erfindungsgemäß wird somit Palladium und/oder Rhodium zur katalytischen Förderung der Reduktion von Stickstoffdioxid zu Stickstoffmonoxid bei Temperaturen unterhalb von 300°C verwendet.According to the invention thus palladium and / or rhodium for catalytic promotion the reduction of nitrogen dioxide to nitric oxide at temperatures used below 300 ° C.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass auch unterhalb von 300°C Stickstoffdioxid reduziert werden kann, wenn nämlich Palladium beziehungsweise Rhodium als Katalysator anwesend ist. Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, dass die Metalle Palladium und Rhodium ein größeres Gewicht haben sollten als bisher, wohingegen Platin zumindest relativ gesehen eine geringere Rolle spielen muss. Das Stickstoffdioxid lässt sich bei Temperaturen unterhalb von 300°C zu Stickstoffmonoxid reduzieren, während der hierbei zur Verfügung gestellte Sauerstoff insbesondere von Ruß verschiedene Stoffe verbrennt, beispielsweise Kohlenmonoxid oder Kohlenwasserstoff(e). Kohlenmonoxid sowie Kohlenwasserstoff stehen ohnehin im Abgas eines Dieselmotors zur Verfügung, sodass die in Patentanspruch 1 genannte Verwendung bevorzugt in einem einem Dieselmotor nachgeordneten Abgasstrang eines Kraftfahrzeugs erfolgt.The Invention is based on the finding that even below 300 ° C. Nitrogen dioxide can be reduced, if namely palladium or rhodium is present as a catalyst. The invention based on the discovery that the metals palladium and rhodium should have a greater weight than before, whereas platinum, at least in relative terms, has a lesser role must play. The nitrogen dioxide can be at temperatures while below 300 ° C to reduce nitric oxide while the oxygen provided in this case in particular burns different substances from soot, for example carbon monoxide or hydrocarbon (s). Carbon monoxide and hydrocarbon are available anyway in the exhaust of a diesel engine, so that the use mentioned in claim 1 is preferred in a diesel engine downstream exhaust line of a motor vehicle he follows.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Verringern des Anteils an Stickstoffdioxid im Abgas eines Dieselmotors bei Abgastemperaturen von unter 300°C beinhaltet, dass Palladium und/oder Rhodium bereitgestellt wird beziehungsweise werden, damit die oben beschriebene katalytisch unterstützte Reaktion stattfindet.The inventive method for Ver Reducing the proportion of nitrogen dioxide in the exhaust gas of a diesel engine at exhaust gas temperatures of less than 300 ° C includes that palladium and / or rhodium is provided or, so that the above-described catalytically assisted reaction takes place.
Hierbei ist davon auszugehen, dass in dem Abgas ein oxidierbarer Stoff ohnehin enthalten ist, insbesondere Kohlenmonoxid und/oder Kohlenwasserstoff. Das Verfahren wird insbesondere im Magerbetrieb des Dieselmotors durchgeführt. Dann herrschen nämlich Abgastemperaturen von unter 300°C, während sich diese im fetten Betrieb des Dieselmotors erhöhen.in this connection It can be assumed that an oxidizable substance in the exhaust gas anyway is contained, in particular carbon monoxide and / or hydrocarbon. The method is particularly in lean operation of the diesel engine carried out. Then rule namely exhaust gas temperatures of less than 300 ° C, while these are in the fat Increase operation of the diesel engine.
Der erfindungsgemäße Rußpartikelfilter weist eine Beschichtung auf, welche Platinmetalle umfasst. Anders als bei bisher vorgesehenen und gebauten Rußpartikelfiltern dieser Gattung beträgt der Gewichtsanteil, den Palladium und Rhodium gemeinsam zu dem Gewicht aller Platinmetalle beitragen, zumindest 80%. Während bisher vor allem Platin in einer solchen Beschichtung als Platinmetall vorgesehen wurde, liegt nunmehr der Schwerpunkt auf Palladium, Rhodium oder beidem gemeinsam. Die Erfindung beruht in diesem Aspekt auf der Erkenntnis, dass das Bereitstellen des Palladiums beziehungsweise Rhodiums zur Förderung der Reduktion von Stickstoffdioxid in einem Rußpartikelfilter vorteilhaft ist, weil ein Rußpartikelfilter einfach mit einer solchen Beschichtung versehen werden kann und durch eine solche Beschichtung das Abgas in ausreichendem Maße und ausreichend lang in Kontakt mit dem katalytisch wirkenden Palladium beziehungsweise Rhodium kommt. Hierbei ist es unbeachtlich, dass im Magerbetrieb überhaupt nicht mehr Ruß verbrannt wird. Der Rußpartikelfilter wird bevorzugt in einem Kraftfahrzeug mit Dieselmotor in einem dem Dieselmotor zugeordneten, nämlich bezüglich der Bewegung der Gasströme nachgeordneten Abgasstrang eingesetzt.Of the has soot particle filter according to the invention a coating comprising platinum metals. Different to at previously provided and built soot particle filters this species is the weight fraction, the palladium and rhodium together contribute to the weight of all platinum metals, at least 80%. While so far mainly platinum in such a coating as platinum metal was provided, is now the focus on palladium, rhodium or both together. The invention is based in this aspect, on the realization that providing the Palladium or rhodium to promote the reduction of nitrogen dioxide in a particulate filter is advantageous, because a particulate filter is easy with such a coating can be provided and the exhaust gas through such a coating to a sufficient extent and sufficiently in contact with the catalytically acting palladium or rhodium comes. It is irrelevant that in lean operation at all no more soot is burned. The soot particle filter is preferred in a motor vehicle with a diesel engine in a Associated with diesel engine, namely with respect to the Movement of the gas streams downstream exhaust system used.
Bei einem anderen Aspekt der Erfindung wird Palladium oder Rhodium im Abgasstrang eines Kraftfahrzeugs mit Dieselmotor an einer von einem Rußpartikelfilter oder Oxidationskatalysator verschiedenen Einrichtung des Abgasstrangs vorgesehen. Dies gilt unabhängig davon, ob tatsächlich das Kraftfahrzeug einen Rußpartikelfilter aufweist oder nicht. In diesem Aspekt beruht die Erfindung auf der Erkenntnis, dass die Anwesenheit von Ruß nicht notwendig ist, damit das Palladium oder Rhodium eine Reduktion von Stickstoffdioxid zu Stickstoffmonoxid fördern kann.at Another aspect of the invention is palladium or rhodium in the Exhaust line of a motor vehicle with a diesel engine on one of a soot particle filter or oxidation catalyst different means of the exhaust line intended. This is true regardless of whether or not the motor vehicle has a soot particle filter or Not. In this aspect, the invention is based on the knowledge that the presence of soot is not necessary for it the palladium or rhodium to a reduction of nitrogen dioxide Can promote nitric oxide.
Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezug auf die Zeichnung beschrieben, wobei die einzige Figur schematisch einen Dieselmotor mit zugehörigem Abgasstrang, wie er erfindungsgemäß in einem Kraftfahrzeug verwirklicht werden kann, veranschaulicht.following the invention will be described with reference to the drawing, wherein the only figure schematically a diesel engine with associated exhaust line, as he according to the invention in a motor vehicle can be realized illustrated.
In
einem Kraftfahrzeug ist ein Dieselmotor
Im
Rußpartikelfilter
Im
Rußpartikelfilter wird das katalytische Metall, also Palladium
und/oder Rhodium und gegebenenfalls ein Restanteil zumindest eines
anderen Platinmetalls, in einem sogenannten ”wash coat” in
an sich bekannter Weise bereitgestellt. Ein solcher ”wash
coat” ist beispielsweise in der
Alternativ
können in den Abgasrohrabschnitten
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