DE102008060228A1 - Surface modified pigments - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft oberflächenmodifizierte plättchenförmige Pigmente, insbesondere Effektpigmente, die sich dadurch auszeichnen, dass sie eine Deckschicht bestehend aus einem Gemisch aus mindestens einer Silan-Verbindung und mindestens einem immobilisierten LCST-Polymeren aufweisen.The present invention relates to surface-modified platelet-shaped pigments, in particular effect pigments, which are characterized in that they have a cover layer consisting of a mixture of at least one silane compound and at least one immobilized LCST polymer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft oberflächenmodifizierte Pigmente auf der Basis plättchenförmiger Substrate, insbesondere Effektpigmente, die sich dadurch auszeichnen, dass sie eine Deckschicht bestehend aus einem Gemisch aus mindestens einer Silan-Verbindung und mindestens einem immobilisierten LCST-Polymeren aufweisen.The The present invention relates to surface-modified Pigments based on platelet-shaped substrates, in particular effect pigments, which are characterized in that they have a topcoat consisting of a mixture of at least a silane compound and at least one immobilized LCST polymer exhibit.

Die immer größer werdende Einsetzbarkeit von Effektpigmenten in unterschiedlichen technischen Bereichen erfordert zunehmend die Entwicklung oberflächenmodifizierter Substrate. So werden beispielsweise Effektpigmente u. a. auch in hochviskosen Anwendungen eingesetzt, wie z. B. in kosmetischen Formulierungen, wie in Cremes oder Lippenstiften, sowie in Polymermassen.The ever-increasing applicability of effect pigments in different technical fields increasingly requires Development of surface-modified substrates. So be for example, effect pigments u. a. also in high-viscosity applications used, such. B. in cosmetic formulations, such as creams or lipsticks, and in polymer compositions.

Der Einsatz von Effektpigmenten als farb- bzw. effektgebender Stoff kann dabei sowohl in Thermoplasten, wie z. B. Polyolefinen, als auch in Duroplasten, wie z. B. Pulverlacken, erfolgen. Die Präparation dieser hochviskosen, zumindest zeitweise thermoplastischen, eingefärbten Stoffe erfolgt normalerweise durch Verwendung hoher Scherkräfte erzeugender Mischaggregate (wie z. B. Henschelmischer) oder durch Einextrusion der Pigmente. Nachfolgend werden die Materialien aufgearbeitet.Of the Use of effect pigments as color or effect-giving substance can be used both in thermoplastics, such as. As polyolefins, as also in thermosets, such. B. powder coatings done. The preparation this highly viscous, at least temporarily thermoplastic, colored Substances are usually made by using high shear forces generating mixing units (such as Henschel mixers) or by Extrusion of the pigments. Subsequently, the materials are worked up.

Diese Verfahrensweise erfolgt um die Farbmittel homogen mit dem viskosen Medium/Thermoplast zu vermischen, so dass bessere mechanische Eigenschaften, als auch eine einheitlichere Koloristik resultieren. Diese Verfahrensweise ist jedoch bisher bei plättchenförmigen Effektpigmenten nicht immer möglich; insbesondere trifft dies auf Pulverlacke und auf Tonermaterialien zu. Diese Polymerschmelzen wirken durch die viskoseren und adhäsiven Eigenschaften oft sehr zerstörend auf Effektpigmente in der Weise, dass die Plättchenform teilweise zerstört oder zumindest Schichten delaminiert werden.These Procedure is done to the colorant homogeneously with the viscous Medium / thermoplastic mix so that better mechanical properties, as well as a more consistent coloristic result. This procedure However, it is so far with platelet-shaped effect pigments not always possible; especially this applies to powder coatings and on toner materials. These polymer melts work through the more viscous and adhesive properties often very destructive on effect pigments in such a way that the platelet shape partially destroyed or at least delaminated layers become.

In der weiteren Aufarbeitung beispielsweise im Bereich der Pulverlacke werden die gewonnenen Pulverlack-/Polymerchips gebrochen und gemahlen, wobei eine zusätzliche mechanische Belastung des Effektpigments auftritt. Im Ergebnis zeigen die Effektpigmente bei der Einarbeitung in diese Schmelzen in der makroskopischen Ansicht kaum mehr visuelle Effekte, mikroskopisch kann eine deutliche Verringerung der Korngröße sowie ein Abplatzen der Interferenzschicht, bzw. bei Metallpigmenten Verbiegungen und ebenfalls ein Delaminieren von Passivierungsschichten festgestellt werden.In the further work-up, for example in the field of powder coatings the recovered powder coating / polymer chips are crushed and ground, wherein an additional mechanical stress of the effect pigment occurs. As a result, the effect pigments show during incorporation In these melts in the macroscopic view hardly more visual Effects, microscopic can significantly reduce the grain size as well as a spalling of the interference layer, or with metal pigments Bending and also delamination of passivation layers be determined.

Zur besseren und schonenderen Handhabung der Effektpigmente wurden spezielle Verfahren, die eine nachträgliche Haftung der Effektpigmente auf den Pulverlacken ermöglichen, entwickelt. Diese sind exemplarisch in dem U.S.-Patent 4,003,872 von 1973 beschrieben. Alle sogenannten ”Bonding-Verfahren” haben jedoch deutliche Nachteile. So verteuern sie als zusätzlicher Verfahrensschritt die Herstellung und es gibt Einschränkungen in den Verfahrensparametern. Weiterhin ist die maximale Einsatzkonzentration des Effektpigments auf 4–6 Gew.% bezogen auf den Polymerfestkörper limitiert. Die notwendige thermische Belastung, die insbesondere bei Duroplasten weiterhin nicht unkritisch ist, führt oft zu irreversiblen Verbackungen von Pigmenten mit Pulverlackteilchen, zu nicht mehr schmelzenden Polymeraggregaten und Anbackungen am Gerät oder bei nicht vollständiger Absiebung zu Stippen in der Lackschicht.For better and gentler handling of the effect pigments, special processes have been developed which enable a subsequent adhesion of the effect pigments to the powder coatings. These are exemplary in the U.S. Patent 4,003,872 described by 1973. However, all so-called "bonding methods" have significant disadvantages. Thus, as an additional process step, they make production more expensive and there are limitations in the process parameters. Furthermore, the maximum use concentration of the effect pigment is limited to 4-6% by weight, based on the polymer solids. The necessary thermal load, which is still not uncritical, especially in the case of thermosets, often leads to irreversible caking of pigments with powder coating particles, to polymer aggregates which no longer melt and to caking on the device or in the case of incomplete screening to specks in the lacquer layer.

Neben dem ”Bonding-Verfahren” gibt es bei Pulverlacken noch die sogenannten ”Dry-Elends”. Hierbei wird das Effektpigment mit dem gemahlenen Pulverlack als Basis gemischt. Der Nachteil dieses Verfahrens liegt in der Entmischung und somit in der ungleichmäßigen und uneinheitlichen visuellen Effektausprägung.Next The "bonding process" is available with powder coatings nor the so-called "dry misery". This is the effect pigment mixed with the ground powder coating as a base. The disadvantage of this method is the segregation and thus in the uneven and inconsistent visual Effect expression.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein oberflächenmodifiziertes Effektpigment zu finden, dass die oben genannten Nachteile bei der Einarbeitung in viskose Polymermaterialien, insbesondere thermoplastische Polymere, wie z. B. Pulverlacke, Toner, nicht oder in deutlich geringerem Maße aufweist.task In the present invention, it is a surface-modified Effect pigment to find that the above-mentioned disadvantages in the Incorporation in viscous polymer materials, in particular thermoplastic Polymers, such as. As powder coatings, toner, not or in much less Has dimensions.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Effektpigmente mechanisch durch eine spezielle homogene Monolayer-Schicht bestehend aus LCST-Polymeren und aus Silanen, bevorzugt hydrophoben Silanen, stabilisiert werden, so dass bei der Einarbeitung in hochviskose Materialien kein oder nur ein geringer Effektverlust infolge Abplatzen der Interferenzschicht oder infolge Pigmentbruch auftritt.Surprisingly has now been found that effect pigments mechanically by a special homogeneous monolayer layer consisting of LCST polymers and Silanes, preferably hydrophobic silanes, are stabilized, so that when incorporated into highly viscous materials no or only a small effect loss due to chipping of the interference layer or occurs as a result of pigment breakage.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Effektpigmente auf der Basis von plättchenförmigen Substraten, die sich dadurch auszeichnen, dass sie als Deckschicht eine Beschichtung bestehend aus einem Gemisch aus mindestens einem LCST-Polymeren und mindestens einer Silan-Verbindung und optional üblichen Pulverlack/Lackadditiven aufweisen.object The present invention is therefore based on effect pigments of platelet-shaped substrates extending therethrough characterized in that it consists of a cover layer as a coating from a mixture of at least one LCST polymer and at least a silane compound and optionally conventional powder coating / paint additives exhibit.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Herstellung der oberflächenmodifizierten Effektpigmente sowie deren Verwendung u. a. in Lacken, Wasserlacken, Pulverlacken, Farben, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben, Kunststoffen, Beton, als Pigment für den Korrosionsschutz, als Absorber für die Lasermarkierung von Papier und Polymeren, insbesondere Kunststoffen, als Absorber für das Laserschweißen von Polymeren, insbesondere Kunststoffen, und in kosmetischen Formulierungen. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Effektpigmente auch zur Herstellung von Pigmentpräparationen sowie zur Herstellung von Trockenpräparaten geeignet.object The invention furthermore relates to the preparation of the surface-modified Effect pigments and their use u. a. in paints, water-based paints, Powder coatings, paints, printing inks, security printing inks, plastics, Concrete, as a pigment for corrosion protection, as an absorber for the laser marking of paper and polymers, in particular Plastics, as absorbers for laser welding of polymers, in particular plastics, and in cosmetic formulations. Furthermore, the effect pigments of the invention are also for the preparation of pigment preparations and for Production of dry preparations suitable.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein umweltschonendes, ökonomisch vorteilhaftes und effektives Nachbeschichtungsverfahren, indem bevorzugt reaktive LCST-Polymere als Homogensierungsagenz für eine Silanisierung verwendet werden, so dass die Ausführung der Nachbeschichtung unter Anwendung einfachster Mischaggregate ermöglicht wird. Besonders vorteilhaft wird das Verfahren zur Silanisierung von schlechtbenetzenden Oberflächen bzw. von Pigmenten mit schlecht benetzenden Silanverbindungen eingesetzt.object The invention is also an environmentally friendly, economical advantageous and effective post-coating process, by preference reactive LCST polymers as Homogensierungsagenz for a Silanization can be used, so the execution the post-coating using the simplest mixing units is possible. The method is particularly advantageous for silanization of poorly wetted surfaces or used by pigments with poorly wetting silane compounds.

Die oberflächenmodifizierten Effektpigmente lassen sich sehr gut extrudieren und zeigen weiterhin eine sehr gute Wetterbeständigkeit, ein sehr gutes Dispergierverhalten und sind aufgrund ihrer Stabilität sehr gut für die verschiedensten Anwendungssysteme geeignet, insbesondere für wässrige und organische Lacke, besonders bevorzugt für Pulverlacke.The Surface-modified effect pigments are very easy well extrude and continue to show very good weather resistance, a very good dispersing behavior and are due to their stability very well suited for a wide variety of application systems, especially for aqueous and organic paints, especially preferred for powder coatings.

In der WO 01/60926 wird die Beschichtung von Plättchen mit LCST-Polymeren beschrieben, wodurch die Pigmente in flüssigen Medien, wie z. B. Lacken, stabilisiert werden und die Beschichtung gleichzeitig einen Schutz gegen mechanische Beschädigung bei Scherbelastungen bietet.In the WO 01/60926 the coating of platelets is described with LCST polymers, whereby the pigments in liquid media, such as. As paints, stabilized and the coating also provides protection against mechanical damage during shear loads.

LCST-Polymere sind Polymere, die bei niedrigen bzw. höheren Temperaturen in einem Lösemittel löslich sind und bei Erhöhung bzw. Erniedrigung der Temperatur und Erreichen der sogenannten LCST aus der Lösung als gesonderte Phase abgeschieden werden. Derartige Polymere werden z. B. in der Literatur in ”Polymere”, H.-G. Elias, Hüthig und Wepf-Verlag, Zug, 1996 auf den Seiten 183 ff. beschrieben.LCST polymers are polymers which are soluble in solvents at low or high temperatures and are separated from the solution as a separate phase on increasing or decreasing the temperature and reaching the so-called LCST. Such polymers are z. B. in the literature in "Polymers", H.-G. Elias, Hüthig and Wepf-Verlag, Zug, 1996 on pages 183 ff. described.

Geeignete LCST-Polymere für die vorliegende Erfindung sind beispielsweise solche, wie sie in der WO 01/60926 A1 und WO 03/014229 A1 beschrieben werden.Suitable LCST polymers for the present invention are, for example, those described in the WO 01/60926 A1 and WO 03/014229 A1 to be discribed.

Besonders geeignete LCST-Polymere sind aus der Gruppe der Polyether, Polyvinylverbindungen und Cellulosederivaten, deren Mischungen und/oder Copolymeren. Besonders geeignet sind Polyalkylenoxid-Derivate, vorzugsweise Polyethylenoxid (PEO)-Derivate, Polypropylenoxid (PPO)-Derivate, olefinisch modifizierte PPO-PEO-Block-Copolymere, mit Acrylatmodifizierte PEO-PPO-PEO-Dreiblock-Copolymere, Polymethylvinylether, Poly-N-vinylcaprolactam, Ethyl-(hydroxyethyl)-cellulose, Poly-(N-isopropylacrylamid) sowie Polysiloxane. Besonders bevorzugte LCST-Polymere sind mit olefinischen Gruppen modifizierte Siloxan-Polymere oder silangruppenhaltige Oligomere bzw. Vorkondensate von Silanolverbindungen.Especially suitable LCST polymers are from the group of polyethers, polyvinyl compounds and cellulose derivatives, their mixtures and / or copolymers. Especially suitable are polyalkylene oxide derivatives, preferably polyethylene oxide (PEO) derivatives, polypropylene oxide (PPO) derivatives, olefinic modified PPO-PEO block copolymers with acrylate-modified PEO-PPO-PEO triblock copolymers, Polymethyl vinyl ether, poly-N-vinyl caprolactam, ethyl (hydroxyethyl) cellulose, Poly (N-isopropylacrylamide) and polysiloxanes. Especially preferred LCST polymers are olefinic group modified siloxane polymers or Silane-containing oligomers or precondensates of silanol compounds.

Bevorzugt werden LCST-Polymere mit funktionellen Gruppen verwendet, die starke Wechselwirkungen und/oder chemische Bindungen mit dem Effektpigment, der Silan-Verbindung und dem Anwendungsmedium, wie z. B. der Lackmatrix, eingehen. Alle dem Fachmann bekannten funktionellen Gruppen sind geeignet, insbesondere Silanol-, Amino-, Hydroxyl-, Epoxy-, Säureanhydrid- und Säuregruppen.Prefers LCST polymers with functional groups are used which are strong Interactions and / or chemical bonds with the effect pigment, the silane compound and the application medium, such. B. the paint matrix, received. All functional groups known to those skilled in the art are especially silanol, amino, hydroxyl, epoxy, acid anhydride and acid groups.

Ganz besonders bevorzugt werden LCST-Polymere verwendet, welche in Wasser eine LCST von unter 80°C, insbesondere von 30 bis 70°C, besitzen. Es hat sich gezeigt, dass diese Polymere, deren LCST-Temperatur in wässriger 1–10%iger Lösung in diesem speziellen Temperaturbereich liegt, aufgrund des abgewogenen Verhältnisses hydrophiler und hydrophober Anteile auch in nicht wässrigen Medien ein hinreichendes Lösevermögen für viele lipophile und hydrophobe Reagenzien besitzen und darüber hinaus ebenfalls Grenzflächenspannungen, bzw. Oberflächenspannungen zu den zu beschichtenden festen pulverförmigen Materialien herabsetzen. Insbesondere ist hier beispielhaft die homogenisierende Wirkung von Oligomeren, bei Raumtemperatur flüssigen Propylenoxiden in Bezug auf die Belegung von hochenergetischen Titandioxidoberflächen beispielsweise von Interferenz-Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Alkylsilanen, insbesondere mit Alkyltrialkoxysilanen, zu nennen.All LCST polymers which are dissolved in water are particularly preferably used an LCST of less than 80 ° C, especially from 30 to 70 ° C, have. It has been shown that these polymers have their LCST temperature in aqueous 1-10% solution in this special temperature range, due to the balanced ratio hydrophilic and hydrophobic fractions also in non-aqueous Media sufficient dissolving power for possess many lipophilic and hydrophobic reagents and above In addition, interfacial tensions, or surface tensions to the solid powdery materials to be coated decrease. In particular, here is the homogenizing example Effect of oligomers, propylene oxides liquid at room temperature in terms of occupancy of high-energy titanium dioxide surfaces for example, of interference pearlescent pigments with hydrophobic Alkylsilanes, in particular with alkyltrialkoxysilanes to call.

Die genannten LCST-Polymere sind kommerziell erhältlich von polymeren Rohstoffherstellern, wie beispielsweise von BASF AG, Cognis, sowie von Chemikalien-Vertriebsgesellschaften, wie beispielsweise von Aldrich, VWR.The LCST polymers are commercially available from polymeric raw material manufacturers, such as BASF AG, Cognis, and chemical distribution companies, such as from Aldrich, VWR.

Die LCST-Polymere besitzen vorzugsweise Molmassen im Bereich von 300 bis 500.000 g/mol, insbesondere von 400 bis 20.000 g/mol.The LCST polymers preferably have molecular weights in the range of 300 to 500,000 g / mol, in particular from 400 to 20,000 g / mol.

Der LCST-Polymeranteil bezogen auf das Endprodukt beträgt vorzugsweise 0,1–80 Gew.%, insbesondere 0,5–30 Gew.%, und ganz besonders bevorzugt 0,5–10 Gew.%.Of the LCST polymer content based on the end product is preferably 0.1-80 wt.%, In particular 0.5-30 wt.%, And completely particularly preferably 0.5-10% by weight.

Durch die Oberflächenmodifizierung der Effektpigmente mit dem LCST/Silan-Gemisch ändern sich die physikalischen Parameter der Pigmente, wie z. B. die Oberflächenspannung, die triboelektrische Aufladbarkeit wesentlich, wobei beispielweise der Brechungsindex und somit die optischen Aspekte des Effekts nur unwesentlich beeinflußt werden. Generell kann die Hydrophilie bzw. Hydrophobie und damit auch die Oberflächenspannung und die Grenzflächenspannung der Effektpigmente in unterschiedlichen Anwendungsmedien durch eine geeignete Polymer/Silanmischung gezielt eingestellt und angepaßt werden. Daraus resultiert eine verbesserte und schnellere Benetzung und verbesserte Verträglichkeit der Effektpigmente mit den jeweiligen Systemen. Da die LCST-Polymer/Silan-Schicht ferner auch mechanische Belastungen aufnehmen kann, sind die nachbehandelten Effektpigmente auch gegenüber Scherbelastungen stabiler. Dies ist insbesondere bei entsprechenden Anwendungen von scherempfindlichen Effektpigmenten, wie z. B. Aluminiumpigmenten, Perlglanzpigmenten auf Glimmerbasis, von Vorteil. Bei Metallpigmenten dient die Oberflächenmodifizierung gleichzeitig als Korrosionsschutz.By the surface modification of the effect pigments with the LCST / silane mixture change the physical parameters the pigments, such as. B. the surface tension, the triboelectric Chargeability significantly, for example, the refractive index and thus the optical aspects of the effect only insignificantly influenced become. In general, the hydrophilicity or hydrophobicity and thus also the surface tension and the interfacial tension the effect pigments in different application media by a suitable polymer / silane mixture targeted adjusted and adapted become. This results in improved and faster wetting and improved compatibility of the effect pigments the respective systems. Because the LCST polymer / silane layer is further can also absorb mechanical stress, are the aftertreated Effect pigments also more stable against shear loads. This is especially sensitive to shear-sensitive applications Effect pigments, such as. As aluminum pigments, pearlescent pigments on mica basis, an advantage. For metal pigments, the surface modification serves at the same time as corrosion protection.

Bei stark vernetzten LCST-Polymer/Silanbeschichtungen wird weiterhin das Bleeding und Blooming der Effektpigmente im Anwendungssystem stark zurückgedrängt.at Highly crosslinked LCST polymer / silane coatings will continue the bleeding and blooming of the effect pigments in the application system strongly pushed back.

Als besonders bevorzugt haben sich Polymerschichten von 1–500 nm, vorzugsweise 2–100 nm und insbesondere 2–20 nm erwiesen.When Polymer layers of 1-500 are particularly preferred nm, preferably 2-100 nm and especially 2-20 nm proved.

Die LCST-Polymer/Silanschicht kann auch Additive enthalten, die die chemische und/oder mechanische Stabilität der Effektpigmente zusätzlich erhöhen oder erniedrigen.The LCST polymer / silane layer may also contain additives that the chemical and / or mechanical stability of the effect pigments additionally increase or decrease.

Geeignete Additive sind z. B. Nanopartikel, wie z. B. Bariumsulfat, polymerisierbare Monomere, Weichmacher, Antioxidantien, Rußpartikel, Mikrotitan oder deren Gemische.suitable Additives are z. B. nanoparticles, such as. B. barium sulfate, polymerizable Monomers, plasticizers, antioxidants, soot particles, microtitanium or their mixtures.

Der Anteil an Additiven beträgt vorzugsweise 0,001 bis 200 Gew.%, insbesondere 0,05 bis 100 Gew.%, bezogen auf das eingesetzte Polymer.Of the Proportion of additives is preferably 0.001 to 200 Wt.%, In particular 0.05 to 100 wt.%, Based on the used Polymer.

Die Additive werden der Lösung des LCST-Polymeren vorzugsweise als Dispersion zugemischt, wobei bevorzugt dasselbe Lösemittel wie das der Polymerlösung zum Einsatz kommt und die Temperatur der Dispersion unter die LCST abgesenkt wird. Es kann jedoch auch eine direkte Dispergierung der Additive in der LCST-/Silan-Mischung erfolgen, wenn es sich um flüssige Additive und/oder zusätzlich um eine flüssige bzw. schmelzbare Polymer-/Silanmischung handelt.The Additives are preferred to the solution of the LCST polymer mixed as a dispersion, preferably the same solvent how the polymer solution is used and the temperature the dispersion is lowered below the LCST. It can, however a direct dispersion of the additives in the LCST / silane mixture take place when it comes to liquid additives and / or additionally to a liquid or meltable polymer / silane mixture is.

Neben dem LCST-Polymer ist die Silan-Verbindung ein wesentlicher Bestandteil der Oberflächenbeschichtung. Die Silan-Verbindung ist ausgewählt ist aus der Gruppe aminofunktioneller, epoxyfunktioneller, hydroxyfunktioneller, halogenfunktioneller oder alkylfunktioneller Alkanoxysilane, welche ebenfalls als oligomere Verbindungen vorliegen können. Ganz besonders bevorzugte Silan-Verbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen der Formel SiR1R2R3R4 I,wobei
mindestens einer der Reste R1, R2, R3 oder R4 Halogen oder Alkoxy mit 1-20 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -O-, -CO-, -COO- oder -OCO- ersetzt sein können,
mindestens einer der Reste R1, R2, R3 oder R4 Alkyl mit 1-30 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -CH=CH- und/oder -O- ersetzt sein können, und
die beiden anderen Reste jeweils unabhängig Halogen oder Alkyl oder Alkoxy mit 1-30 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -O-, -CO-, -COO- oder -OCO- ersetzt sein können,
bedeuten.In addition to the LCST polymer, the silane compound is an essential component of the surface coating. The silane compound is selected from the group of amino-functional, epoxy-functional, hydroxy-functional, halogen-functional or alkyl-functional alkanoxysilanes, which may also be present as oligomeric compounds. Very particularly preferred silane compounds are selected from compounds of the formula SiR 1 R 2 R 3 R 4 I, in which
at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 or R 4 halogen or alkoxy having 1-20 C atoms, wherein also one or two non-adjacent -CH 2 groups by -CH = CH-, -O-, - CO-, -COO- or -OCO- can be replaced,
at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is alkyl having 1-30 C atoms, in which also one or two non-adjacent -CH 2 groups have been replaced by -CH = CH- and / or -O- can, and
the other two radicals are each independently halogen or alkyl or alkoxy having 1-30 C atoms, wherein also one or two non-adjacent -CH 2 groups by -CH = CH-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO- can be replaced,
mean.

In den Silanen der Formel I bedeutet mindestens einer der Reste R1, R2, R3 und R4 vorzugsweise Halogen oder Alkoxy mit 1-20 C-Atomen und insbesondere 1-10 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -O-, -CO-, -COO- oder -OCO- ersetzt sein können. Insbesondere bevorzugt steht dieser Rest für folgende chemische Gruppen wie Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Nonoxy oder Decoxy.In the silanes of the formula I, at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is preferably halogen or alkoxy having 1-20 C atoms and in particular 1-10 C atoms, wherein also one or two not be neighbors -CH 2 groups may be replaced by -CH = CH-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-. Particularly preferably, this radical is the following chemical groups such as fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, nonoxy or decoxy.

Weiterhin bedeutet mindestens ein anderer der Reste R1, R2, R3 und R4 Alkyl mit 1-30, vorzugsweise 5-30 und insbesondere 10-30 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -CH=CH- und/oder -O- ersetzt sein können. Bei diesem Rest handelt es sich vorzugsweise um Oxaalkyl, Alkenlyalkyl oder Oxaalkenylalkyl und ganz besonders bevorzugt um Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadexyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl.Furthermore, at least one other of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is alkyl having 1-30, preferably 5-30 and in particular 10-30 C atoms, wherein also one or two non-adjacent -CH 2 groups by -CH = CH- and / or -O- may be replaced. This radical is preferably oxaalkyl, alkenylalkyl or oxaalkenylalkyl, and most preferably decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl.

Geeignete Silan-Verbindungen sind insbesondere Alkylsilane mit einem hohem Kohlenstoffanteil, wobei weiterhin bevorzugt Alkylsilane mit langkettigen Kohlenwasserstoffresten, wie z. B. mit einem oder mehreren C16H31- oder C18H33-Alkylresten Verwendung finden.Suitable silane compounds are in particular alkylsilanes having a high carbon content, wherein furthermore preferably alkylsilanes having long-chain hydrocarbon radicals, such as. B. with one or more C 16 H 31 - or C 18 H 33 -alkyl radicals find use.

Die eingesetzten Silane sollen bevorzugt hydrophobierende Eigenschaften auf dem Pigment erzeugen. Diese Eigenschaften können sowohl durch eine oder mehrere olefinische Ketten (bevorzugt C-Kettenlänge 6 bis 24) oder durch ein oder mehrere teil- oder vollständig fluorierte funktionsgebende Reste auf dem Silan erzeugt werden. Darüber hinaus können sofern erforderlich weitere Funktionalisierungen der Silane vorgenommen werden.The used silanes should preferably hydrophobing properties on the pigment. These properties can both by one or more olefinic chains (preferably C chain length 6 to 24) or by one or more partial or complete fluorinated functional radicals are generated on the silane. In addition, if necessary, further Functionalizations of silanes are made.

Besonders bevorzugte Silan-Verbindungen stellen Octadecyltrimethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Tetramethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO), 3-Glycidylpropyltrimethoxysilan (Glymo), 2-Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan (DAMO), Methacrylatfunktionelles Silan (MEMO), die auch kommerziell erhältlich sind unter der Marke Dynasylan® von der Fa. Evonik, als auch Präkondensate dieser Silane dar.Particularly preferred silane compounds are octadecyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane (AMMO), 3-glycidylpropyltrimethoxysilane (Glymo), 2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (DAMO), methacrylate functional silane (MEMO), which are also commercially available under the brand Dynasylan ® by the company. Evonik, and precondensates of these silanes is.

Die Mischung aus Silan und LCST-Polymer ermöglicht die Verträglichkeit von lipophilen und hydrophilen Komponenten miteinander, wodurch spezielle homogene Nachbeschichtungen mit einer hohen Vernetzungsdichte möglich werden. Bei der richtigen Wahl der Verhältnisse zwischen LCST-Polymer und der Silan-Verbindung sind aus dem LCST-Polymer keine Polymerreste mehr extrahierbar. Demzufolge unterscheidet sich die vorliegende Belegung und die resultierende homogene Monoschicht grundsätzlich von üblichen Pigmentpräparationen bei denen die Polymere, Reagenzien zumeist nur reversibel sich anlagern, als auch von üblichen Nachbeschichtungen, welche zumeist über Sol-Gel-Prozesse ablaufen.The Blend of silane and LCST polymer allows compatibility of lipophilic and hydrophilic components with each other special homogeneous secondary coatings with a high crosslink density be possible. With the right choice of conditions between LCST polymer and the silane compound are from the LCST polymer no polymer residues more extractable. As a result, it differs the present assignment and the resulting homogeneous monolayer in principle of conventional pigment preparations in which the Polymers, reagents usually only reversibly attach themselves, as well Of usual Nachbeschichtungen, which mostly about Sol-gel processes take place.

Gegenüber dem Stand der Technik, insbesondere der Beschichtung durch Verwendung von Silanmischungen unterscheidet sich die erfindungsgemäße Belegung weiterhin im Wesentlichen durch die Kombination von typischen organischen Polymereigenschaften, wie z. B. Elastizität mit typischen Silaneigenschaften, wie z. B. die hohe Vernetzungsdichte und die damit verbundene Barrierefunktion, insbesondere gegenüber der Aufnahme von Wasser oder Feuchtigkeit. Durch die speziellen Stoffeigenschaften der LCST-Polymere werden weiterhin homogene Beschichtungen mit Silanen erhalten, wobei dies insbesondere für Silane, welche naturgemäß eine hohe Grenzflächenspannung zum Substrat aufweisen, wichtig wird. Durch die lösungsvermittelnde – und homogenisierende Eigenschaft der LCST-Polymere kann in einer bevorzugten Verfahrensweise auf Lösemittel zum Teil oder vollkommen verzichtet werden, wobei die Beschichtung mit der erfindungsgemäßen Schicht ökonomisch sinnvoll in großen Mischaggregaten, wie sie beispielsweise von den Firmen Reimelt Henschel oder Lödige angeboten werden, mit hohen Massendurchsätzen und unter Vermeidung jeglicher Abwässer und Lösemittelabfälle, insbesondere somit auch umweltschonend und energiesparend, durchgeführt werden können.Across from the prior art, in particular the coating by use of silane mixtures, the invention differs Occupancy continues to be characterized essentially by the combination of typical organic polymer properties such. B. elasticity with typical silane properties, such. B. the high crosslink density and the associated barrier function, especially towards the absorption of water or moisture. By the special Substance properties of the LCST polymers will continue to be homogeneous coatings obtained with silanes, in particular for silanes, which naturally has a high interfacial tension to the substrate, is important. Through the solver - and Homogenizing property of the LCST polymers can in a preferred Procedure for solvents partly or completely be omitted, the coating with the inventive layer economically useful in large mixing units, as for example offered by the companies Reimelt Henschel or Lödige, with high mass flow rates and avoiding any Waste water and solvent waste, in particular thus also environmentally friendly and energy-saving, carried out can be.

Die Silan-Verbindung(en) und das bzw. die LCST-Polymer(e) werden generell in Verhältnissen von Silan zu Polymer von 50:1 bis 1:50 eingesetzt. Insbesondere bevorzugt beträgt das Verhältnis 10:1 bis 1:10, ganz besonders bevorzugt beträgt das Verhältnis 5:1 bis 1:5.The Silane compound (s) and the LCST polymer (s) generally become in ratios of silane to polymer of 50: 1 to 1:50 used. Particularly preferred is the ratio 10: 1 to 1:10, most preferably the ratio 5: 1 to 1: 5.

Die Oberflächenbeschichtung bzw. die umhüllende Deckschicht aus Silan und LCST-Polymer macht 1–20 Gew.%, vorzugsweise 1–10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 1,2–5 Gew.%, bezogen auf das Effektpigment aus.The Surface coating or the enveloping cover layer of silane and LCST polymer makes 1-20 wt%, preferably 1-10% by weight and most preferably 1.2-5 % By weight, based on the effect pigment.

Die durchschnittliche Dicke der Deckschicht beträgt 1–100 nm, insbesondere 1–50 nm und ganz besonders bevorzugt 2–8 nm.The average thickness of the cover layer is 1-100 nm, especially 1-50 nm and most preferably 2-8 nm.

Ein weiterer Vorteil dieser Mischung zeigt sich bei der Herstellung der Pigmente, sofern flüssige LCST-Polymere verwendet werden. In diesem Fall ist eine gleichmäßige, einheitliche und direkte Belegung einer Pigmentoberfläche möglich, ohne dass Lösungsmittel oder Wasser zugesetzt werden müssen. Hierdurch können die Nachbeschichtungen deutlich zuverlässiger und kostengünstiger, insbesondere unter Verwendung von Mischaggregaten, durchgeführt werden.Another advantage of this mixture is evident in the preparation of the pigments, if liquid LCST polymers are used. In this case, a uniform, uniform and direct coverage of a pigment surface is possible without having to add solvent or water. As a result, the secondary coatings can be carried out much more reliably and cost-effectively, in particular using mixing units.

Weiterhin besteht die Möglichkeit aufgrund des speziellen Dispergier- und Lösungsverhaltens in die Schicht weitere unlösliche, lösliche und schwer abzuscheidende Additive, wie z. B. funktionelle Nanopartikel, Farbpigmente, Farbstoffe oder UV-Absorber einzukapseln, was die Möglichkeiten und das Anwendungsspektrum weiterhin vergrößert, wobei die LCST-Polymere anschließend als eine Art Reaktivsolvens homogen mit in die Belegung eingebaut werden. In die LCST-Polymer/Silan-Schicht können ein oder mehrere Additive eingebaut werden.Farther due to the special dispersion and solution behavior in the layer more insoluble, soluble and difficult to deposit additives, such. B. functional nanoparticles, color pigments, dyes or UV absorbers encapsulate what the possibilities and the range of applications continues to increase, with the LCST polymers then as a kind of reactive solvation homogeneous with in the occupancy will be incorporated. In the LCST polymer / silane layer One or more additives can be incorporated.

Der Anteil an Additiven in der LCST-Polymer/Silan-Schicht bezogen auf die Masse an LCST-Polymeren beträgt 0,1–100 Gew.%, insbesondere 0,5–50 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 1–20 Gew.%.Of the Share of additives in the LCST polymer / silane layer based on the mass of LCST polymers is 0.1-100% by weight, in particular 0.5-50% by weight, very particularly preferably 1-20 Wt.%.

Als Effektpigmente werden vorzugsweise handelsübliche Metalleffektpigmente, wie z. B. ChromaFlair-Pigmente von der Fa. Flex, beschichtete oder unbeschichtete Aluminiumplättchen, Gold bronzepigmente, z. B. von der Fa. Eckart, beschichtete Eisenoxidplättchen, wie z. B. Paliochrom®-Pigmente von der BASF, Sicopearl-Pigmente von der BASF sowie goniochromatische Pigmente von der BASF, wie sie z. B. in der EP 0 753 545 A2 beschrieben werden, sowie Perlglanzpigmente und Interferenzpigmente – mit Metalloxiden beschichtete Glimmerschuppenpigmente – erhältlich z. B. von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Handelsnamen Iriodin® verwendet. Letztere sind z. B. bekannt aus den deutschen Patenten und Patentanmeldungen 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 545, 22 15 191, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31 51 343, 31 51 354, 31 51 355, 32 11 602, 32 35 017, DE 38 42 330 , DE 41 37 764 , EP 0 608 388 , DE 196 14 637 , DE 196 18 569 bekannt. Vorzugsweise werden Perlglanzpigmente verwendet. Insbesondere werden als Substrat natürlicher oder synthetischer Glimmer, SiO2-Plättchen, Al2O3-Plättchen, Glasplättchen, Keramikplättchen oder synthetische trägerfreie Plättchen eingesetzt. Die Plättchen sind vorzugsweise mit TiO2 und/oder Fe2O3 beschichtet sind. Das TiO2 liegt vorzugsweise als Anatas oder Rutil vor, insbesondere als Rutil.As effect pigments are preferably commercially available metallic effect pigments, such as. B. ChromaFlair pigments from the company. Flex, coated or uncoated aluminum platelets, gold bronze pigments, z. B. from the company. Eckart, coated iron oxide platelets such. B. Paliochrom ® pigments from BASF, Sicopearl pigments from BASF and goniochromatic pigments from BASF, as described, for. B. in the EP 0 753 545 A2 pearlescent pigments and interference pigments - metal oxide-coated mica flake pigments - available e.g. B. from the company Merck, Darmstadt under the trade name Iriodin ® used. The latter are z. B. known from German patents and patent applications 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 545, 22 15 191, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31st 51 343, 31 51 354, 31 51 355, 32 11 602, 32 35 017, DE 38 42 330 . DE 41 37 764 . EP 0 608 388 . DE 196 14 637 . DE 196 18 569 known. Preferably, pearlescent pigments are used. In particular, the substrate used is natural or synthetic mica, SiO 2 flakes, Al 2 O 3 flakes, glass flakes, ceramic flakes or synthetic carrier-free flakes. The platelets are preferably coated with TiO 2 and / or Fe 2 O 3 . The TiO 2 is preferably present as anatase or rutile, in particular as rutile.

Besonders bevorzugte Effektpigmente sind holographische Pigmente, leitfähige und magnetische Pigmente, Metalleffektpigmente, z. B. auf Basis von Aluminium- und/oder Eisenplättchen sowie Effektpigmente, wie z. B. Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, goniochromatische Pigmente und Mehrschichtpigmente.Especially preferred effect pigments are holographic pigments, conductive and magnetic pigments, metallic effect pigments, e.g. B. based of aluminum and / or iron platelets and effect pigments, such as z. B. pearlescent pigments, interference pigments, goniochromatic Pigments and multi-layer pigments.

Bei den plättchenförmigen Substraten handelt es sich vorzugsweise um natürlichen oder synthetischen Glimmer, BiOCl-, Al2O3-, TiO2-, SiO2-, Fe2O3-, Glas- oder Graphitplättchen. Bevorzugte Effektpigmente sind mit TiO2 (Rutil oder Anatas) beschichtete Substrate, wie z. B. mit TiO2 beschichteter natürlicher oder synthetischer Glimmer, mit TiO2 beschichtete SiO2-, Al2O3-, Graphit-, Glas-, Fe2O3- oder Metallplättchen, insbesondere Aluminiumplättchen. Weiterhin bevorzugt sind Mehrschichtpigmente mit zwei, drei oder mehr Schichten, die eine oder mehrere TiO2-Schichten enthalten. Das TiO2 liegt in der Schicht vorzugsweise als Anatas oder Rutil vor, insbesondere als Rutil.The platelet-shaped substrates are preferably natural or synthetic mica, BiOCl, Al 2 O 3 , TiO 2 , SiO 2 , Fe 2 O 3 , glass or graphite platelets. Preferred effect pigments are TiO 2 (rutile or anatase) coated substrates such. Example, with TiO 2 coated natural or synthetic mica, coated with TiO 2 SiO 2 , Al 2 O 3 , graphite, glass, Fe 2 O 3 - or metal flakes, especially aluminum flakes. Preference is furthermore given to multilayered pigments having two, three or more layers which contain one or more TiO 2 layers. The TiO 2 is preferably present in the layer as anatase or rutile, in particular as rutile.

Besonders bevorzuge Effektpigmente werden nachfolgend genannt,
Substrat + TiO2
Substrat + Fe2O3
Substrat + Fe3O4
Substrat + Cr2O3
Substrat + Titansuboxide
Substrat + TiO2 + Fe2O3
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2
Substrat + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2
Substrat + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2/Fe2O3
Substrat + TiO2 + SiO2 + TiO2/Fe2O3
Substrat + Fe2O3 + TiO2 + SiO2 + TiO2
wobei es sich bei dem Substrat vorzugsweise um Glimmer (natürlich oder synthetisch), Al2O3-, SiO2-, oder Metallplättchen sowie um Metallbeschichtete anorganische Plättchen handelt.Particularly preferred effect pigments are mentioned below,
Substrate + TiO 2
Substrate + Fe 2 O 3
Substrate + Fe 3 O 4
Substrate + Cr 2 O 3
Substrate + titanium suboxides
Substrate + TiO 2 + Fe 2 O 3
Substrate + TiO 2 + SiO 2 + TiO 2
Substrate + TiO 2 / Fe 2 O 3 + SiO 2 + TiO 2
Substrate + TiO 2 / Fe 2 O 3 + SiO 2 + TiO 2 / Fe 2 O 3
Substrate + TiO 2 + SiO 2 + TiO 2 / Fe 2 O 3
Substrate + Fe 2 O 3 + TiO 2 + SiO 2 + TiO 2
wherein the substrate is preferably mica (natural or synthetic), Al 2 O 3 , SiO 2 , or metal flakes and metal-coated inorganic flakes.

Es können auch Gemische verschiedener Effektpigmente nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stabilisiert werden.It can also mixtures of different effect pigments after be stabilized the process of the invention.

Die erfindungsgemäßen oberflächenmodifizierten Effektpigmente lassen sich relativ leicht herstellen. Die Oberflächenmodifizierung der Effektpigmente erfolgt durch eine vorgelagerte oder durch eine simultane Ausfällung eines geeigneten LCST-Polymeren mit der Silan-Verbindung und nachfolgende Immobilisierung. Zunächst werden die Effektpigmente vorgelegt und mit den LCST Polymer/en homogen unter Verwendung von heizbaren Mischaggregaten vermischt. Dieser Vorgang erfolgt vorzugsweise in einem Temperaturfenster, bei welchem das LCST-Polymer in flüssiger Form vorliegt, jedoch unterhalb der Zersetzungstemperatur, insbesondere bei Temperaturen unterhalb von 150°C, weiterhin bevorzugt unterhalb von 85°C und insbesondere bei Raumtemperatur. Die Verwendung von LCST-Polymeren, welche in den oben genannten Temperaturbereichen als Flüssigkeit vorliegen, ist deutlich bevorzugt, da somit auf die Verwendung von Lösemitteln verzichtet werden kann, was das Verfahren in Bezug auf Sicherheits- und Umweltaspekte sehr attraktiv macht. Diese homogenisierende, benetzende und lösungsvermittelnde Wirkung auf Silane oder viele andere Stoffe, insbesondere durch die ausgewogenen Polymereigenschaften, und insbesondere durch die besonderen Verhältnisse von hydrophilen und hydrophoben Anteilen von LCST-Polymeren, wird stark begünstigt, so dass auch mit die Pigmentoberfläche wenig benetzenden Nachbeschichtungsreagenzien, insbesondere hydrophoben Silanverbindungen, unter Verzicht von Lösemitteln, homogene Belegungen erhalten werden. Werden hydrophile, gut benetzende Reagenzien verwendet, können die LCST-Polymeranteile erniedrigt werden, beziehungsweise bei Verwendung von insbesondere amino- bzw hydroxy-, epoxyfunktionellen Silanen, welche die Pigmentoberfläche gut benetzen und eine nicht zu hohe Reaktivität zeigen, auch entfallen.The surface-modified effect pigments according to the invention can be prepared relatively easily. The surface modification of the effect pigments is carried out by an upstream or by a simultaneous precipitation of a suitable LCST polymer with the silane compound and subsequent immobilization. First, the effect pigments are presented and mixed homogeneously with the LCST polymer / s using heatable mixing units. This process is preferably carried out in a temperature window in which the LCST polymer is in liquid form, but below the decomposition temperature, in particular at temperatures below 150 ° C, more preferably below 85 ° C and especially at room temperature. The use of LCST polymers, which are present as liquid in the above-mentioned temperature ranges, is clearly preferred, as thus the use of solvents can be dispensed with, which makes the method very attractive in terms of safety and environmental aspects. This homogenizing, wetting and solubilizing effect on silanes or many other substances, in particular by the balanced polymer properties, and in particular by the particular ratios of hydrophilic and hydrophobic portions of LCST polymers, is greatly favored, so that even with the pigment surface little wetting Nachbeschichtungsreagenzien, In particular, hydrophobic silane compounds, waiving solvents, homogeneous assignments are obtained. If hydrophilic, well-wetting reagents are used, the LCST polymer fractions can be lowered, or omitted when using, in particular, amino- or hydroxy-, epoxy-functional silanes, which coat the pigment surface well and show not too high a reactivity.

In einer bevorzugten Verfahrensweise unter Verwendung eines reaktiven LCST-Polymers, wird somit ein flüssiges LCST-Polymer, insbesondere ein polyetherfunktionelles LCST-Polymer, welches zumindest eine nicht veretherte freie Hydroxylendgruppe aufweist, mit dem Pigment gemischt und anschließend mit einem reaktiven Silanreagenz versetzt und unter Rühren auf die entsprechende Vernetzungstemperatur aufgeheizt und mindestens für die Dauer von 5–10 min unter Beibehaltung der Vernetzungstemperatur umgesetzt. Das nachbeschichtete Pigment kann dann direkt in heißem Zustand in entsprechend hitzestabile Gebinde abgefüllt werden. Da die Umsetzung im Normalfall relativ vollständig verläuft, kann auf weitere Aufreinigungsschritte verzichtet werden. Sofern bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Lösemittel für das LCST-Polymer benötigt wird, richtet sich die Wahl des Lösemittels nach der Löslichkeit des verwendeten Polymers. Vorzugsweise ist das Lösemittel Wasser oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösemittel. Zu den mit Wasser mischbaren Lösemitteln zählen auch solche Lösemittel, die Mischungslücken mit Wasser aufweisen. In diesen Fällen werden die Mengenverhältnisse so gewählt, dass Mischbarkeit vorliegt. Beispiele für geeignete Lösemittel sind Mono- und Polyalkohole wie z. B. Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol, Glycerin, Glykol, Propylenglykol, Polyethylenglykol, Polybutylenglykol sowie die Mono- und Diether mit Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol der Polyalkylenglykole; Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, 1,2-Propandiolpropyl-ether, 1,2-Butan-1-methylether, Ethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonomethylether; Ester, wie z. B. Essigsäuremethylester, Monoester von Ethylenglykol oder Propylen-glykol mit Essigsäure, Butyrolacton; Ketone, wie z. B. Aceton oder Methylethylketon; Amide, wie z. B. Formamid, Dimethyl-formamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon und Hexamethylphosphorsäure-triamid; Sulfoxide und Sulfone, wie z. B. Dimethylsulfoxid und Sulfolan; Alkancarbonsäure, wie z. B. Ameisensäure oder Essigsäure.In a preferred procedure using a reactive LCST polymer, thus becomes a liquid LCST polymer, in particular a polyether-functional LCST polymer, which at least one not etherified free hydroxyl end group, mixed with the pigment and then treated with a reactive silane reagent and stirring to the appropriate cross-linking temperature heated up and at least for the duration of 5-10 min reacted while maintaining the crosslinking temperature. The Post-coated pigment can then be directly in the hot state be filled in accordance with heat-stable container. Since the reaction is normally relatively complete, can be dispensed with further purification steps. Provided in the inventive method, a solvent for the LCST polymer is required the choice of solvent for solubility of the polymer used. Preferably, the solvent is Water or a water-miscible organic solvent. Among the water-miscible solvents include also such solvents that have miscibility gaps with Have water. In these cases, the proportions chosen so that miscibility exists. examples for suitable solvents are mono- and polyalcohols such. As methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, cyclohexanol, glycerol, Glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polybutylene glycol as well the mono and diethers with methanol, ethanol, propanol and butanol the polyalkylene glycols; Ether, such as. For example, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-propanediolpropyl ether, 1,2-butan-1-methyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether; Esters, such as. For example, methyl acetate, Monoesters of ethylene glycol or propylene glycol with acetic acid, butyrolactone; Ketones, such as Acetone or methyl ethyl ketone; amides, such as For example, formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric acid triamide; Sulfoxides and sulfones, such as Dimethylsulfoxide and sulfolane; Alkanecarboxylic acid, such as For example, formic acid or acetic acid.

Vorzugsweise wird die LCST-Polymer/Silan-Beschichtung als vollständige Umhüllung der Effektpigmente vorgenommen. Die beschichteten Pigmente werden im Wesentlichen in Bereichen angewendet in welchen übliche Silannachbehandlungen als problematisch angesehen werden.Preferably The LCST polymer / silane coating is considered complete Wrapping the effect pigments made. The coated ones Pigments are essentially applied in areas where conventional Silachachbehandlungen be regarded as problematic.

Insbesondere sind hier das Pigment mechanisch oder thermisch stark belastende Arbeitsschritte, wie sie im Pulverlackbereich oder Kunststoffbereich üblich sind, weiterhin bevorzugt Mahl- und Extrusionsvorgänge zu nennen. Durch die Möglichkeit hydrophobe Alkylsilane verwenden zu können, was bei üblichen Nachbeschichtungsmethoden durch die schwache Löslichkeit dieser in den üblichen Lösemitteln stark limitiert ist, kommen auch Korrosionsschutzanwendungen in Frage. Weiterhin ist meist die Benetzung zumeist auch in hydrophoben Kunststoffen wie Polyolefinen verbessert.Especially here are the pigment mechanically or thermally highly stressful Work steps, as common in the powder coating or plastic field are, further preferred grinding and extrusion operations to call. Due to the possibility of hydrophobic alkylsilanes to be able to use, what with usual Nachbeschichtungsmethoden by the weak solubility of these in the usual Solvents is severely limited, there are also corrosion protection applications in question. Furthermore, most wetting is usually also in hydrophobic Plastics such as polyolefins improved.

Die erhaltenen oberflächenmodifizierten Effektpigmente lassen sich sehr gut in Ein- und Zweischneckenextrudern verarbeiten. Die ”extrudierbaren” Effektpigmente sind weiterhin geeignet zur Herstellung von fließfähigen Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten, wie z. B. Granulate, Chips, Briketts, Würstchen, Pellets, etc. Die Pigmentpräparationen und Trockenpräparate zeichnen sich dadurch aus, dass sie mindestens ein oder mehrere erfindungsgemäße Effektpigmente, Bindemittel und optional ein oder mehrere Additive enthalten. Die Trockenpräparate müssen dabei nicht vollständig getrocknet sein, sondern können bis zu max. 8 Gew.%, vorzugsweise 3–6 Gew.%, an Wasser und/oder eines Lösemittels oder Lösemittelgemisches enthalten.The leave surface-modified effect pigments obtained work very well in single and twin-screw extruders. The "extrudable" effect pigments are also suitable for the production of flowable Pigment preparations and dry preparations, such as z. As granules, chips, briquettes, sausages, pellets, etc. The pigment preparations and dry preparations are characterized by having at least one or more Effect pigments according to the invention, binders and optionally contain one or more additives. The dry preparations do not have to be completely dried, but can be up to max. 8% by weight, preferably 3-6 % By weight, of water and / or of a solvent or solvent mixture contain.

Gegenstand der Erfindung sind somit auch Formulierungen, die die erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen und Trockenpräparate enthalten.The invention thus also relates to formulations which contain the pigment preparations according to the invention parations and dry preparations.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.The The following examples are intended to explain the invention in more detail, but without limiting it.

BeispieleExamples

Beispiel 1: Nachbeschichtung eines Silber-Interferenzpigmentes mit einer LCST-Polymer/Silan-MonoschichtExample 1: Second Coating of a Silver Interference Pigment with an LCST polymer / silane monolayer

100 kg Iriodin® 103 (mit TiO2 beschichtetes Glimmerpigment der Fa. Merck KGaA) werden mit 500 g LCST-Polymer P 400, einem Polypropylenglycol (Molmasse ca. 400 g/mol) der Fa. Reininghaus Chemie und anschließend mit 1,5 kg Dynasilan 9118 (Trimethoxyoctadecylsilan) der Fa. Evonik oder Gelest, intensiv für 10 Minuten gemischt.100 kg ® Iriodin 103 (mica coated with TiO 2 pigment from. Merck KGaA) are mixed with 500 g LCST polymer P 400, a polypropylene glycol (molecular weight 400 g / mol) of the company. Reininghausstraße chemistry and subsequently with 1.5 kg Dynasilan 9118 (trimethoxyoctadecylsilane) from Evonik or Gelest, mixed thoroughly for 10 minutes.

Die Art des Mischaggregates, sowie die Rührgeschwindigkeit ist hierbei von untergeordneter Bedeutung, wichtig ist eine reichende Durchmischung vor Erreichen der Vernetzungstemperatur des reaktiven Silans und das Einhalten einer gewissen Vernetzungsdauer oberhalb dieser Temperatur. Nach 30 Minuten Erhitzen auf 120–130°C wird das Pigment auf Raumtemperatur gekühlt.The Type of mixing unit, as well as the stirring speed is of subordinate importance, important is a reaching Mixing before reaching the crosslinking temperature of the reactive Silans and keeping a certain duration of crosslinking above this temperature. After 30 minutes, heat to 120-130 ° C the pigment is cooled to room temperature.

Beispiel 2: Mechanische Beständigkeit in thermoplastischen Polymeren am Beispiel der Einextrusion des Pigments aus Beispiel 1 mit nachfolgender Mahlung und ApplikationExample 2: Mechanical resistance in thermoplastic polymers by the example of the single extrusion of the Pigments from Example 1 with subsequent grinding and application

5 m% (bezogen auf die Gesamtformulierung) des Pigments aus Beispiel 1 werden unter Verwendung eines TCS 30-Extruders (Einschneckenkneter der Fa. Comperion-Buss, Prateln, Schweiz) mit einer Pulverlackmischung, bestehend aus 4,2 m % Primid XL 552 der Fa. Ems-Chemie, Domat, Schweiz 0,5 m % Benzoin (Entgassungshilfsmittel der Fa. Merck KGaA) 1,0 m % Printex 95 (Ruß der Fa. Degussa, Hanau, Deutschland) und 89,3 m % Crylcoat 4233 (Polyester) der Fa. Crytec, Tampa, USA bei einer Manteltemperatur von 110°C und einer Drehzahl von 300 1/min. extrudiert und nachfolgend gemahlen. Der mit einer Maschenweite von 100 μm gesiebte Pulverlack wird mit einer Becherhandpistole PG 1-B (Fa. ITW- Gema, St. Gallen, Schweiz) bei einer Spannung von 50 kV gegenüber Erdpotential auf Alubleche appliziert. Danach werden die applizierten Pulverlackschichten für 10 Minuten bei 200°C im Umluftofen (Fa. Kendo, Hanau, Deutschland) eingebrannt.5 m% (based on the total formulation) of the pigment from Example 1 using a TCS 30 extruder (single-screw kneader from Comperion-Buss, Prateln, Switzerland) with a powder coating mixture consisting of 4.2 m% Primid XL 552 from Ems-Chemie, Domat, Switzerland 0.5 m% Benzoin (Entgassungshilfsmittel the Fa. Merck KGaA) 1.0 m% Printex 95 (carbon black from Degussa, Hanau, Germany) and 89.3 m% Crylcoat 4233 (polyester) from Crytec, Tampa, USA at a jacket temperature of 110 ° C and a speed of 300 1 / min. extruded and subsequently ground. The powder coating sieved with a mesh size of 100 μm is applied to aluminum sheets at a voltage of 50 kV with respect to earth potential using a cup hand gun PG 1-B (from ITW-Gema, St. Gallen, Switzerland). Thereafter, the applied powder coating layers are baked for 10 minutes at 200 ° C in a convection oven (Kendo, Hanau, Germany).

Beispiel 3: Vergleich Mechanische Beständigkeit in thermoplastischen Polymeren am Beispiel der Einextrusion eines unbehandelten Iriodin® 103 Basispigments mit nachfolgender Mahlung und ApplikationExample 3: Comparison of Mechanical resistance in thermoplastic polymers the example of Einextrusion an untreated Iriodin ® 103 base pigment with subsequent grinding and application

Die Präpäration der beschichteten Bleche erfolgt gemäß Beispiel 2, wobei jedoch zur Einextrusion ein Iriodin® 103 (= Basispigment ohne die erfindungsgemäße Nachbeschichtung) verwendet wird.The Präpäration of the coated sheets is carried out according to Example 2 except for a Einextrusion Iriodin ® 103 (= base pigment without the inventive post-coating) is used.

Beispiel 4: Charakterisierung der Pulverlackschichten durch FarbmessungExample 4: Characterization of the powder coating layers through color measurement

Die Charakterisierung des nach der Extrusion/Mahlung erhaltenen Effekts erfolgt über Messung eines Helligkeitsflopwertes gemäß Alman, wobei die winkelabhängigen Werte durch die Verwendung eines X-Rite (Fa. GretagMacbeth GmbH, Martinsried, Deutschland) Farbmessung oder durch andere geeignete Geräte bestimmt werden. Die erhaltenen Werte (Tabelle 1) bestätigen, dass die Pulverlackschicht aus Beispiel 3, welche das Perlglanzpigment Iriodin® 103 ohne erfindungsgemäße Nachbehandlung enthält, kaum mehr einen messbaren Effekt aufweist, da die mechanische Belastung des Pigments im Extruder und in der Mühle zum Abplatzen der Interferenzschicht führt. Im Vergleich hierzu zeigen die applizierten und eingebrannten Pulverlackschichten aus Beispiel 2, welche das Pigment aus Beispiel 1 enthalten, einen hervorragenden Helligkeitsflop und Silbereffekt. Tabelle 1: Helligkeitsflopwerte der applizierten, eingebrannten Pulverlackschichten aus Beispiel 1 und 3 nach Alman Pigment Almanwert L-Wert (150°/45°) Beispiel 1 29 90 Beispiel 3 4 5 The characterization of the effect obtained after the extrusion / milling is carried out by measuring a brightness flop value according to Alman, wherein the angle-dependent values are determined by the use of an X-Rite (from GretagMacbeth GmbH, Martinsried, Germany) colorimetry or by other suitable equipment. Confirm the values obtained (Table 1) that the powder coating from Example 3 containing the pearlescent pigment Iriodin ® 103 without an inventive post-treatment hardly having a measurable effect, because the mechanical loading of the pigment in the extruder and in the mill to flaking of the interference layer leads. In comparison, the applied and baked powder coating layers of Example 2, which contain the pigment of Example 1, show an excellent brightness flop and silver effect. Table 1: Brightness flop values of the applied, baked powder coating layers from Examples 1 and 3 according to Alman pigment Alma value L value (150 ° / 45 °) example 1 29 90 Example 3 4 5

Beispiel 5: Einschluss von Farbpigmenten in die homogene Monoschicht mit nachfolgender Extrusion in PulverlackenExample 5: Inclusion of color pigments in the homogeneous monolayer followed by extrusion in powder coatings

1000 g Iriodin® 103, 5 g Heligon Grün L4912 (Fa. BASF) werden mit 10 g LCST-Polymer P 400 (Fa. Reininghaus Chemie, Essen, Deutschland) und danach mit 30 g Dynasilan 9118 (Silan der Fa. Degussa, Hanau, Deutschland) intensiv für 10 Minuten vermischt. Nach 30 Minuten Erhitzen auf 120–130°C wird das Pigment auf Raumtemperatur gekühlt. Das Pigment wird anschließend in den Pulverlack eingearbeitet und appliziert. Es zeigt sich ein gleichmäßiger grüner Effekt.1000 g of Iriodin ® 103, 5 g Heligon Green L4912 (Fa. BASF) with 10 g of LCST polymer P 400 (Fa. Reininghausstraße Chemie, Essen, Germany) and then with 30 g Dynasilan 9118 (silane. From Degussa, Hanau , Germany) mixed intensively for 10 minutes. After heating for 30 minutes at 120-130 ° C, the pigment is cooled to room temperature. The pigment is then incorporated into the powder coating and applied. It shows a uniform green effect.

Beispiel 6: Einschluss von nanoteiligen funktionellen Partikeln in die homogene Monoschicht mit nachfolgender Extrusion in PulverlackenExample 6 Inclusion of Nanoparticles functional particles in the homogeneous monolayer followed by Extrusion in powder coatings

1000 g Iriodin®103, Aerosil 200 (Fa. Degussa, Hanau, Deutschland) werden mit 12 g LCST-Polymer P 400 (Fa. Reininghaus Chemie, Essen, Deutschland) und danach mit 36 g Dynasilan 9118 (Fa. Evonik) intensiv für 10 Minuten vermischt. Nach 30 Minuten Erhitzen auf 120–130°C wird das Pigment auf Raumtemperatur gekühlt. Das Pigment zeigt eine deutlich verbessertes Fliessverhalten sowohl als ”Purpigment” als auch in der Mischung mit den Pulverlackrohstoffen. Der applizierte Pulverlack mit dem entsprechend hergestellten Pigment zeigt eine deutlich größere Korngröße.1000 g of Iriodin ® 103, Aerosil 200 (Messrs. Degussa, Hanau, Germany) are mixed with 12 g LCST polymer P 400 (Fa. Reininghausstraße Chemie, Essen, Germany) and then with 36 g Dynasilan 9118 (Fa. Evonik) intensively for Mixed for 10 minutes. After heating for 30 minutes at 120-130 ° C, the pigment is cooled to room temperature. The pigment shows a significantly improved flow behavior both as "purpigment" and in the mixture with the powder coating raw materials. The applied powder coating with the correspondingly prepared pigment shows a significantly larger particle size.

Beispiel 7: Nachbeschichtung eines Aluminiumpigments mit einer homogenen LCST-Polymer/Silan-MonoschichtExample 7: Second Coating of an Aluminum Pigment with a homogeneous LCST polymer / silane monolayer

1000 g Constand 1500 (Aluminiumpigment der Fa. Schlenk; Roth, Deutschland) werden mit 5 g LCST-Polymer P 400 (Fa. Reininghaus Chemie, Essen, Deutschland) und danach mit 15 g Dynasilan 9118 (Silan der Fa. Evonik) intensiv für 10 Minuten vermischt. Nach 30 Minuten Erhitzen auf 120–130°C unter Vakuum wird das Pigment auf Raumtemperatur gekühlt. Das so behandelte Aluminiumpigment wird analog der Beispiele 2 und 3 in den Pulverlack einextrudiert, gemahlen, appliziert und mit einem nicht nachbehandeltem Pigment verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.1000 g Constand 1500 (aluminum pigment from Schlenk, Roth, Germany) be with 5 g of LCST polymer P 400 (Fa. Reininghaus Chemie, Essen, Germany) and then with 15 g Dynasilan 9118 (Silane from Evonik) mixed intensively for 10 minutes. After heating for 30 minutes at 120-130 ° C under vacuum, the pigment on Room temperature cooled. The thus treated aluminum pigment is extruded analogously to Examples 2 and 3 in the powder coating, ground, applied and compared with a non-post-treated pigment. The results are summarized in Table 2.

Aus Tabelle 2 ist ein deutlicher stabilisierender Effekt der erfindungsgemäßen Belegung erkennbar (Tabelle 2). Tabelle 2: Helligkeitsflopwerte der applizierten, eingebrannten Pulverlackschichten aus Beispiel 1 und 3 nach Alman Pigment Almanwert L-Wert (150°/45°) Pigment aus Beispiel 7 36 130 Basispigment Constand 1500 (Aluminiumpigment) 4 2 Table 2 shows a clear stabilizing effect of the coating according to the invention (Table 2). Table 2: Brightness flop values of the applied, baked powder coating layers from Examples 1 and 3 according to Alman pigment Alma value L value (150 ° / 45 °) Pigment from Example 7 36 130 Base pigment Constand 1500 (aluminum pigment) 4 2

Beispiel 8: Mechanische Beständigkeit in Toner am Beispiel der Einextrusion eines unbehandelten Iriodin® 103 Basispigments im Vergleich zu dem Pigment aus Beispiel 1 mit nachfolgender Mahlung und ApplikationExample 8: Mechanical properties in the example of the toner Einextrusion an untreated Iriodin ® 103 base pigment as compared to the pigment of Example 1, followed by grinding and application

In den Toner Q6000A Black (Fa. Hewlett-Packard, Palo Alto, USA) wird entsprechend Beispiel 2 Basispigment sowie nachbehandeltes Pigment entsprechend Beispiel 1 eingearbeitet. Anschließend werden die Toner auf einen HP Laser Jet 2605 (Hewlett-Packard, Palo Alto, USA) verarbeitet. Während sich mit dem unbehandelteten Pigment kein Effekt zeigt, ist mit dem nachbehandelten Pigment ein guter Effekt erkennbar.In the toner Q6000A Black (Hewlett-Packard, Palo Alto, USA) according to Example 2 base pigment and aftertreated pigment incorporated according to Example 1. Then be the toners on an HP Laser Jet 2605 (Hewlett-Packard, Palo Alto. USA). While dealing with the untreated Pigment shows no effect is with the aftertreated pigment good effect recognizable.

Beispiel 9: Bestimmung des Immobilisierungsgrades der erfindungsgemäßen Belegung und der Homogenität der MonoschichtExample 9: Determination of the degree of immobilization the occupancy and the homogeneity of the invention monolayer

Zur Bestimmung der Selektivität der Belegung und des Immobilisierungsgrades wird das Pigment aus Beispiel 1 jeweils für 24 h 5 mal in der 10-fachen Menge seines Gewichts in Methylenchlorid bei 25°C gerührt, abfiltriert, 3-malig mit der fünffachen Menge Aceton gewaschen und unter Vakuum bei 60°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Im Vergleich zur nicht mit Methylenchlorid belasteten Probe werden keine Unterschiede bei thermogravimetrischen Bestimmungen gefunden.to Determination of the selectivity of the occupancy and the degree of immobilization For example, the pigment of Example 1 is each time for 24 h 5 times in 10 times its weight in methylene chloride at 25 ° C stirred, filtered off, 3 times with the fivefold Washed amount of acetone and vacuum at 60 ° C until Constant weight dried. Compared to not with methylene chloride loaded sample will be no differences in thermogravimetric Provisions found.

Transmissionselektronische Aufnahmen bestätigen eine homogene, geschlossene Monoschicht von durchschnittlich ca. 4 nm Dicke. Es können keine Inhomogenitäten bezüglich Silan/Polymergehalte festgestellt werden. Es werden auch keine für Pigmentpräparationen übliche Polymercluster als Nebenfällungen registriert, was wiederum die erwähnte homogenisierende Rolle des LCST-Polymeren bei der Belegung verdeutlicht.transmission Electronic Recordings confirm a homogeneous, closed monolayer on average about 4 nm thick. There can be no inhomogeneities regarding silane / polymer contents. It are also not customary for pigment preparations Polymer clusters registered as minor precipitates, which in turn the mentioned homogenizing role of the LCST polymer clarified at the occupancy.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (12)

Oberflächenmodifizierte Effektppigmente auf der Basis plättchenförmiger Substrate, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf der Oberfläche mit mindestens einer Schicht enthaltend ein Gemisch aus – einem oder mehreren immobilisierten LCST-Polymeren und – einem oder mehreren Silanverbindungen und optional mit im Effektpigmentbereich üblichen Additiven umhüllt sind.Surface-modified effect pigments based on platelet-shaped substrates, characterized in that they are coated on the surface with at least one layer comprising a mixture of one or more immobilized LCST polymers and one or more silane compounds and optionally additives customary in the effect pigment range. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die LCST-Polymere ausgewählt sind aus der Gruppe der Polyether, Polyvinylverbindungen und Cellulosederivaten, deren Mischungen und/oder Copolymeren.Surface modified effect pigments after Claim 1, characterized in that the LCST polymers selected are from the group of polyethers, polyvinyl compounds and cellulose derivatives, their mixtures and / or copolymers. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Silan-Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe aminofunktioneller, epoxyfunktioneller, hydroxyfunktioneller, halogenfunktioneller oder alkylfunktioneller Alkanoxysilane, welche ebenfalls als oligomere Verbindungen vorliegen können.Surface modified effect pigments after Claim 1 or 2, characterized in that the silane compound is selected from the group of amino-functional, epoxy-functional, hydroxy functional, halogen functional or alkyl functional Alkanoxysilane, which are also present as oligomeric compounds can. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an LCST-Polymer und Silan bezogen auf das Gesamtpigment 1–20 Gew.% beträgt.Surface modified effect pigments after one or more of claims 1 to 3, characterized the proportion of LCST polymer and silane based on the total pigment 1-20% by weight. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das LCST-Polymer/Silan-Gemisch zusätzlich ein oder mehrere Additive ausgewählt aus der Gruppe der Farbpigmente, Farbstoffe, UV/IR-Absorber, Nanopartikel, oberflächenaktive Agenzien und grenzflächenaktive Agenzien enthält.Surface modified effect pigments after one or more of claims 1 to 4, characterized that the LCST polymer / silane mixture additionally an or several additives selected from the group of color pigments, Dyes, UV / IR absorbers, nanoparticles, surface-active Agents and surfactants. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Additive bezogen auf das LCST-Polymer/Silan-Gemisch 0,001–200 Gew.% beträgt.Surface modified effect pigments after one or more of claims 1 to 5, characterized that the proportion of additives based on the LCST polymer / silane mixture 0.001-200% by weight. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Effektpigmenten um holographische Pigmente, Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Mehrschichtpigmente, Metalleffektpigmente, goniochromatischen Pigmente und/oder BiOCl-Pigmente handelt.Surface modified effect pigments after one or more of claims 1 to 6, characterized that the effect pigments are holographic pigments, Pearlescent pigments, interference pigments, multi-layer pigments, metallic effect pigments, goniochromatic pigments and / or BiOCl pigments. Oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Effektpigmente auf natürlichem oder synthetischem Glimmer, Al2O3-, TiO2-, SiO2-, Fe2O3-, Glas-, Keramik- oder Graphitplättchen basieren.Surface-modified effect pigments according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the effect pigments on natural or synthetic mica, Al 2 O 3 -, TiO 2 -, SiO 2 -, Fe 2 O 3 -, glass, ceramic or Graphite platelets are based. Verfahren zur Herstellung von oberflächenmodifizierten plättchenförmigen Pigmenten nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein LCST-Polymer als Homogenisator für die nachfolgende Silanisierung unter Verwendung eines Mischaggregats eingesetzt wird.Process for the preparation of surface-modified platelet-shaped pigments according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that a LCST polymer as a homogenizer for the subsequent silanization is used using a mixing unit. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass übliche Additive dem LCST-Polymer/Silan-Gemisch zugesetzt werden.Method according to claim 9, characterized in that conventional additives are added to the LCST polymer / silane mixture become. Verwendung der oberflächenmodifizierte Effektpigmente nach einem oder mehreren Ansprüchen 1 bis 8 in Lacken, Wasserlacken, Pulverlacken, Farben, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben, Kunststoffen, Beton, in kosmetischen Formulierungen, in Agrarfolien und Zeltplanen, als Absorber bei der Lasermarkierung von Papieren und Polymeren, als Absorber beim Laserschweißen von Polymeren, als Lichtschutz, als Pigment für den Korrosionsschutz sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten.Use of the surface-modified Effect pigments according to one or more of claims 1 to 8 in paints, water-based paints, powder coatings, paints, printing inks, security inks, Plastics, concrete, in cosmetic formulations, in agricultural films and tarpaulins, as absorbers in the laser marking of papers and polymers, as absorbers in the laser welding of polymers, as a sunscreen, as a pigment for corrosion protection as well for the preparation of pigment preparations and dry preparations. Formulierungen enthaltend die oberflächenmodifizierten Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8.Formulations containing the surface-modified Effect pigments according to one or more of claims 1 till 8.
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