DE102008024582A1 - Producing free-flowing thermoplastic elastomers, useful as material for e.g. conveying technique, comprises providing polymers having radical starter with functionalized acrylate, producing aqueous dispersion from product and polymerizing - Google Patents

Abstract

Producing free-flowing thermoplastic elastomers, comprises: providing one or more polymers having at least a radical starter with at least one optionally functionalized acrylate; subsequently washing the product with water; producing an aqueous dispersion from the product in the presence of stabilizer; polymerizing; and washing the product. An independent claim is included for free-flowing thermoplastic elastomers obtained by the above method.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen thermoplastischen Elastomeren, neue rieselfähige thermoplastische Elastomere sowie deren Verwendung als Werkstoff für die Fördertechnik, z. B. als Führungsleisten, Förderbänder und als Gehäuse für Geräte.The The invention relates to a novel process for the production of free-flowing thermoplastic elastomers, new free-flowing thermoplastic Elastomers and their use as a material for the Conveyor technology, z. B. as guide rails, conveyor belts and as a housing for devices.

Thermoplastische Elastomere (TPE) sind Kunststoffe, die sich bei Raumtemperatur vergleichbar zu den klassischen Elastomeren verhalten, sich jedoch unter Wärmezufuhr plastisch verformen lassen, und somit ein thermoplastisches Verhalten zeigen. Sie besitzen im Allgemeinen sehr gute UV- und Ozonstabilitäten sowie hohe mechanische Festigkeiten bei gleichzeitig hoher Elastizität.thermoplastic Elastomers (TPE) are plastics that are comparable at room temperature behave to the classic elastomers, but with heat plastically deform, and thus a thermoplastic behavior demonstrate. They generally have very good UV and ozone stabilities as well as high mechanical strength combined with high elasticity.

Nach dem inneren Aufbau der Thermoplastischen Elastomere unterscheidet man hierbei Blockcopolymere und Elastomerlegierungen. Blockcopolymere besitzen innerhalb eines Polymerstranges Hart- und Weichsegmente, die für die thermoplastischen und elastischen Eigenschaften verantwortlich sind (z. B. Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (SBS)). Elastomerlegierungen hingegen sind Polyblends verschiedener Polymere. Durch unterschiedliche Syntheseverfahren, Mischungsverhältnisse und Zuschlagmittel erhält man hierdurch maßgeschneiderte Werkstoffe.To different from the internal structure of thermoplastic elastomers in this case block copolymers and elastomer alloys. block copolymers have hard and soft segments within a polymer strand, those for the thermoplastic and elastic properties responsible (e.g., styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS)). Elastomer alloys, on the other hand, are polyblends of different polymers. Through different synthesis methods, mixing ratios and additives are thereby obtained tailor-made Materials.

Die weitläufige Klasse der TPEs, Blockcopolymere und Elastomerlegierungen wird üblicherweise in folgende Gruppen unterteilt:

• • TPE-O oder TPO = Thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, vorwiegend Polypropylen (PP)/Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymer (EPDM),
• • TPE-V oder TPV = Vernetzte thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, vorwiegend PP/EPDM,
• • TPE-U oder TPU = Thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis,
• • TPE-E oder TPC = Thermoplastische Copolyester,
• • TPE-S oder TPS = Styrol-Blockcopolymere (SBS (Styrol-Butylen- Styrol Block Polymere), SEES (Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol Block-Copolymer), SEPS (Styrol-Ethylen-Propylen-Styrol Block-Copolymer), SEEPS (Styrol-Ethylen-Ethylen-Propylen-Styrol Block-Copolymer) und MBS (Methylmethacrylat-Butadien-Styrol Terpolymerisate)
• • TPE-A oder TPA = Thermoplastische Copolyamide, z. B. PEBA (Polyether-Block-Amid)

The broad class of TPEs, block copolymers and elastomer alloys is usually divided into the following groups:

• TPE-O or TPO = olefin-based thermoplastic elastomers, predominantly polypropylene (PP) / ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM),
• TPE-V or TPV = crosslinked thermoplastic elastomers based on olefins, predominantly PP / EPDM,
• TPE-U or TPU = urethane-based thermoplastic elastomers,
• TPE-E or TPC = thermoplastic copolyester,
• TPE-S or TPS = styrene block copolymers (SBS (styrene-butylene-styrene block polymers), SEES (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer), SEPS (styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer), SEEPS (styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer) and MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene terpolymers)
• TPE-A or TPA = thermoplastic copolyamides, eg. B. PEBA (polyether block amide)

Gute Ergebnisse für die Synthese von homogenen und gleichzeitig leicht verarbeitbaren thermoplastischen Elastomeren mit guten physikalischen Eigenschaften wurden durch eine Reihe von Diffusions-Polymerisationsversuchen gewonnen. Hierbei diffundiert die dispergierte Phase, oftmals verwendet EP(D)M, aber auch Acrylate (auch Co- oder Terpolymere von Acrylaten), in die kontinuierliche Phase, z. B. Polyester oder Polyolefine, ein und wird dort anschließend polymerisiert.Quality Results for the synthesis of homogeneous and simultaneous easily processible thermoplastic elastomers with good physical properties Properties were confirmed by a series of diffusion polymerization experiments won. In this case, the dispersed phase diffuses, often used EP (D) M, but also acrylates (also co- or terpolymers of acrylates), in the continuous phase, z. Polyester or polyolefins, and is then polymerized there.

In der DE-A-29 07 662 wird die Polymerisation von Styrol in verschiedenen Polyolefinen zur Darstellung von TPEs beschrieben. Hierbei wird Styrol langsam zu einer wässrigen Suspension eines fein verteilten Polyolefins bei erhöhter Temperatur gegeben, wobei neben dem Diffusionsprozess gleichzeitig schon eine thermisch induzierte Polymerisation stattfindet. Diese Vorgehensweise hat den Nachteil, dass das Polystyrol auf der Oberfläche der Polyolefinpartikel gegraftet ist, da nicht ausreichend Zeit für die Styrolmoleküle vorhanden war, um in die Partikel hinein zu diffundieren. Neben einer meist ungleichmäßigen Verteilung des Polystyrols sind auch die Verarbeitungseigenschaften der TPEs durch z. B. Verklebung minderwertig.In the DE-A-29 07 662 describes the polymerization of styrene in various polyolefins to illustrate TPEs. Here, styrene is slowly added to an aqueous suspension of a finely divided polyolefin at elevated temperature, wherein in addition to the diffusion process at the same time already a thermally induced polymerization takes place. This approach has the disadvantage that the polystyrene grafts on the surface of the polyolefin particles because there was not enough time for the styrene molecules to diffuse into the particles. In addition to a mostly uneven distribution of polystyrene and the processing properties of the TPEs by z. B. Bonding inferior.

In US-A-4 412 938 wird ein weiteres Verfahren zur Darstellung eines TPEs mit hohen Anteilen eindiffundiertem Monomer beschrieben. Dieses Verfahren ist jedoch verglichen mit dem aus der DE-A-29 07 662 deutlich zeitaufwendiger. Hierbei wird Styrol zu einer wässrigen Ethylenvinylacetat (EVA)-Dispersion gegeben, wobei die Temperatur so gewählt wurde, dass hierbei noch keine Polymerisation einsetzt. Nach vollständiger Diffusion wird die Temperatur so weit erhöht, bis eine Polymerisation des Monomers eintritt. Dabei beträgt die Zeitspanne einer vollständigen Diffusion häufig mehrere Stunden. Des Weiteren ist die vollständige Diffusion des Monomers in die Partikel nicht gewährleistet. Durch Wechselwirkungen des Monomers mit der EVA-Oberfläche kann ein Teil des Styrols an der Oberfläche der Partikel gegraftet sein, was zu schlechten Verarbeitungseigenschaften und inhomogenen Partikeln führt.In US-A-4,412,938 Another method for the preparation of a TPE with high levels of diffused monomer is described. However, this method is compared with that of DE-A-29 07 662 much more time consuming. In this case, styrene is added to an aqueous ethylene-vinyl acetate (EVA) dispersion, the temperature being chosen so that no polymerization takes place here. After complete diffusion, the temperature is increased until polymerization of the monomer occurs. The period of complete diffusion is often several hours. Furthermore, complete diffusion of the monomer into the particles is not guaranteed. Due to interactions of the monomer with the EVA surface, some of the styrene may be grafted to the surface of the particles, resulting in poor processing properties and inhomogeneous particles.

Auch aus EP-A-1 406 937 , EP-A-0 418 861 , EP-A-0 554 058 und EP-A-0 476 960 sind weitere Verfahren zur Darstellung von Thermoplastischen Elastomeren über Diffusions-Polymerisationsverfahren bekannt.Also from EP-A-1 406 937 . EP-A-0 418 861 . EP-A-0 554 058 and EP-A-0 476 960 For example, other methods of preparing thermoplastic elastomers via diffusion polymerization techniques are known.

In EP-A-0 418 861 wird die Synthese eines TPEs aus Vinylmonomeren als dispergierter Phase (u. a. Styrol, Vinylacetat (A), Acrylnitril (ACN) und C_1-7 Acrylaten) mit einem Anteil von weniger als 50% und eines Polyolefins (HDPE (High Density Polyethylen), LDPE (Low Density Polyethylen), LLDPE (Linear Low Density) als Homo- oder Copolymer) als kontinuierlicher Phase mittels eines Diffusionsprozesses mit anschließender Polymerisation der dispergierten Phase beschrieben. Hierzu werden das Vinylmonomer und der Radikalstarter zu dem Polyolefin gegeben und diese Mischung langsam bei Raumtemperatur ohne Zusatz von Wasser oder Lösungsmittel gerührt. Nach einer Zeitspanne von 45–180 min werden Wasser und Stabilisatoren, wie z. B. Emulgatoren, zugefügt, wobei eine stabile Dispersion entsteht. Diese Dispersion wird innerhalb von 8–12 h auf in einem komplizierten Temperaturprofil auf 120°C erhitzt, um das eindiffundierte Monomer zu polymerisieren. Nach diesem komplizierten und zeitaufwändigen Verfahren werden homogene Partikel mit einer Größe von 3–4 mm erhalten.In EP-A-0 418 861 the synthesis of a TPE from vinyl monomers as the dispersed phase (et al Styrene, vinyl acetate (A), acrylonitrile (ACN) and C _1-7 acrylates) containing less than 50% and one polyolefin (HDPE (High Density Polyethylene), LDPE (Low Density Polyethylene), LLDPE (Linear Low Density) as homo- or copolymer) as a continuous phase by means of a diffusion process with subsequent polymerization of the dispersed phase. For this purpose, the vinyl monomer and the radical initiator are added to the polyolefin and this mixture is stirred slowly at room temperature without the addition of water or solvent. After a period of 45-180 min water and stabilizers such. As emulsifiers, added, whereby a stable dispersion is formed. This dispersion is heated to 120 ° C in a complicated temperature profile over 8-12 hours to polymerize the diffused monomer. After this complicated and time-consuming process homogeneous particles are obtained with a size of 3-4 mm.

In EP-A-0 476 960 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Polymer-Polyolefin Komposits beschrieben, bei dem während der Diffusion der dispergierten Phase in die polyolefinische kontinuierlichen Phase (z. B. HDPE, LDPE, LLPE als Homo- oder Copolymer) im Gegensatz zum Verfahren der EP-A-0 418 861 Wasser in kleinen Mengen diskontinuierlich zugegeben wird. Während dieses Prozesses wird die Temperatur so niedrig gehalten, dass keine Polymerisation eintritt. Nachdem der Diffusionsvorgang abgelaufen ist, wird die Temperatur angehoben, so dass die Polymerisation beginnt, wobei auch hierbei ein komplexes Temperaturprofil durchlaufen wird. Die gesamte Polymerisation der Komposits benötigt 5–20 h und ist damit zeitaufwändig.In EP-A-0 476 960 describes a process for the preparation of a polymer-polyolefin composite in which, during the diffusion of the dispersed phase into the polyolefinic continuous phase (eg HDPE, LDPE, LLPE as homo- or copolymer), in contrast to the process of US Pat EP-A-0 418 861 Water is added discontinuously in small quantities. During this process, the temperature is kept so low that no polymerization occurs. After the diffusion process has ended, the temperature is raised, so that the polymerization begins, whereby also in this case a complex temperature profile is run through. The entire polymerization of the composites takes 5-20 h and is therefore time-consuming.

Aus EP-A-8 554 058 ist ein leicht modifiziertes Verfahren zur Herstellung eines Polyvinyl-Polyolefin Kompositen bekannt, bei dem die Polyolefinpartikel (z. B. HDPE, LDPE, LLPE als Homo- oder Copolymer) mit dem Radikalstarter und dem Vinylmonomer (u. a. Styrol, C₁-C₁₀ Acrylate, Vinylacetat) versetzt und langsam bei niedriger Temperatur gerührt werden. Sobald 50–99% des Monomers in die kontinuierliche Phase diffundiert sind, werden Wasser und Stabilisator zugesetzt und die Dispersion langsam hochgeheizt, so dass die Polymerisation eintritt. Der Polymerisationsvorgang benötigt dabei einen sehr langen Zeitraum von einem Tag und mehr.Out EP-A-8 554 058 there is known a slightly modified process for producing a polyvinyl polyolefin composite in which the polyolefin particles (eg HDPE, LDPE, LLPE as homo- or copolymer) are reacted with the radical initiator and the vinyl monomer (inter alia styrene, C ₁ -C ₁₀ acrylates , Vinyl acetate) and stirred slowly at low temperature. Once 50-99% of the monomer has diffused into the continuous phase, water and stabilizer are added and the dispersion is slowly heated to initiate polymerization. The polymerization process requires a very long period of one day and more.

Alle die nach dem Stand der Technik bekannten Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Elastomeren haben den Nachteil, dass diese sehr zeit- und planungsaufwändig sind und die Produkte an der Oberfläche kleben, so dass sie das Kriterium der nicht Rieselfähigkeit nicht erfüllen.All the known in the prior art process for the preparation of thermoplastic elastomers have the disadvantage that these are very time and planning consuming and the products stick to the surface, so they meet the criterion of do not fulfill pourability.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines zeitsparenden und einfach zu steuernden, neuen Verfahrens zur Herstellung von rieselfähigen, d. h. nicht klebenden, thermoplastischen Elastomeren, über welches neue Elastomere hergestellt werden können, die die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.task The present invention was to provide a time-saving and easy to control, new process for the production of free-flowing, d. H. non-adhesive, thermoplastic Elastomers over which new elastomers are made can not do the disadvantages of the prior art exhibit.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen thermoplastischen Elastomeren, bei welchem die folgenden Schritte durchlaufen werden:

• – Quellen von einem oder mehreren Polymeren mit mindestens einem Radikalstarter mit mindestens einem gegebenenfalls funktionalisierten Acrylat,
• – anschließende Wäsche des Produktes mit Wasser und
• – Herstellung einer wässrigen Dispersion aus dem Produkt in Anwesenheit von Stabilisatoren,
• – Polymerisation und
• – anschließende Wäsche des Produktes.

The present invention is a new process for the preparation of free-flowing thermoplastic elastomers, in which the following steps are carried out:

• Swelling of one or more polymers with at least one radical initiator with at least one optionally functionalized acrylate,
• - subsequent washing of the product with water and
• Preparation of an aqueous dispersion of the product in the presence of stabilizers,
• - Polymerization and
• - subsequent washing of the product.

Polymere im Sinne der Erfindung sind Polyalkylene, wie vorzugsweise Polyethylene und/oder Polypropylene, besonders bevorzugt HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE.polymers For the purposes of the invention are polyalkylenes, such as preferably polyethylenes and / or polypropylenes, particularly preferably HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Polyethylen HDPE (High Density Polyethylen), LDPE (Low Density Polyethylen), LLDPE (Linear Low Density) und/oder UHMWPE (Ultrahochmolekulares Polyethylen).In a preferred embodiment of the invention is that Polyethylene HDPE (High Density Polyethylene), LDPE (Low Density Polyethylene), LLDPE (Linear Low Density) and / or UHMWPE (Ultra High Molecular Weight) Polyethylene).

Ultrahochmolekulare Polyethylene (UHMWPE) sind beispielsweise nach DIN ISO 11542 und ASTM D 4020 zertifiziert. Unter diese Definition fallen Polyethylene mit einer Schmelze-Massefließrate von unter 0.1 g/10 min und einer realtiven Viskosität (η_rel) von mindestens 1,44, bei einer Konzentration von 0,02%, bei 135°C, in Decahydronaphtalin. Die relative Viskosität η_rel ist bestimmt durch den Quotienten der Viskosität der Lösung η_c (mit der Polymerkonzentration c) und der Viskosität des reinen Lösemittels η₀, d. h.

Ultra-high molecular weight polyethylenes (UHMWPE) are for example after DIN ISO 11542 and ASTM D 4020 certified. This definition includes polyethylenes having a melt mass flow rate of less than 0.1 g / 10 min and a relative viscosity (η _rel ) of at least 1.44, at a concentration of 0.02%, at 135 ° C., in decahydronaphthalene. The relative viscosity η _rel is determined by the quotient of the viscosity of the solution η _c (with the polymer concentration c) and the viscosity of the pure solvent η ₀ , ie

High Density Polyethylene (HDPE) sind beispielsweise nach ASTM D1238 zertifiziert. Unter diese Definition fallen Polyethylene mit einer Schmelze-Massefließrate von 5 bis 18 g/10 min.High density polyethylenes (HDPE) are for example after ASTM D1238 certified. This definition includes polyethylenes having a melt mass flow rate of 5 to 18 g / 10 min.

HDPE und LDPE (Low Density Polyethylen) lassen sich beispielsweise auch klassifizieren über die Dichte gemäß ASTM D 1248-84 (1989) :
Demnach liegen die Dichten, gemessen in g/cm³, für
HDPE bei 0,910–0,925 und für
LDPE bei 0,941–0,965.For example, HDPE and LDPE (Low Density Polyethylene) can also be classified by density ASTM D 1248-84 (1989) :
Accordingly, the densities, measured in g / cm ³ , for
HDPE at 0.910-0.925 and for
LDPE at 0.941-0.965.

Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) sind beispielsweise nach ASTM D5017-96 (Standard Test Method for Determination of Linear Low Density Polyethylene Composition by Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance) zertifiziert.Linear Low Density Polyethylene (LLDPE), for example, is after ASTM D5017-96 (Standard Test Method for Determination of Linear Low Density Polyethylene Composition by Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance).

In einer Ausführungsform der Erfindung sind die Polyethylene bzw. Polypropylene halogeniert, besonders bevorzugt chloriert.In an embodiment of the invention are the polyethylenes or polypropylenes halogenated, more preferably chlorinated.

Die gegebenenfalls halogenierten, vorzugweise chlorierten Polyethylene bzw. Polypropylene können einzeln oder als Copolymere aus Polyethylenen und Polypropylenen oder als Copolymer mit Dienen, Acrylaten, bevorzugt Methacrylaten, Alkenen, gegebenenfalls substituiertem Vinylacetat, gegebenenfalls substituiertem Styrol, gegebenenfalls substituiertem Vinyltoluol und/oder Vinylxylol, vorliegen. Alkene im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise C₄-C₁₄-Alkene.The optionally halogenated, preferably chlorinated polyethylenes or polypropylenes may be present individually or as copolymers of polyethylenes and polypropylenes or as a copolymer with dienes, acrylates, preferably methacrylates, alkenes, optionally substituted vinyl acetate, optionally substituted styrene, optionally substituted vinyltoluene and / or vinylxylene. Alkenes according to the invention are preferably C ₄ -C ₁₄ -alkenes.

Diene, linear oder cyclische, im Sinne der Erfindung sind Hexadiene, Octadiene, Heptadiene und/oder Pentadiene. Ganz besonders bevorzugt sind gegebenenfalls substituiertes 1,4- und 1,5-Hexadien, 1,5- und 1,6-Heptadien, 1,4-(2-Metyl)-pentadien, 6-Methylheptadien, 1,7-Oktadien, 6-Methylhepta(1,5)dien, Oktatrien, und/oder Dicyclopentadien sowie Cyclooctadien, 5-Ethyliden-2-norbornen und/oder 2-Vinyl-5-Norbonene.serve, linear or cyclic, for the purposes of the invention are hexadienes, octadienes, Heptadienes and / or pentadienes. If appropriate, very particular preference is given substituted 1,4- and 1,5-hexadiene, 1,5- and 1,6-heptadiene, 1,4- (2-methyl) -pentadiene, 6-methylheptadiene, 1,7-octadiene, 6-methylhepta (1,5) diene, octatriene, and / or Dicyclopentadiene and cyclooctadiene, 5-ethylidene-2-norbornene and / or 2-vinyl-5-Norbonene.

Acrylate im Sinne der Erfindung sind z. B. C₁-C₂₀-Alkylacryate, besonders bevorzugt C₁-C₈-Alkylacryate, ganz besonders bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Butyl-, und/oder (2-Ethylhexyl)acrylat sowie funktionalisierte Acrylate, wie z. B. Glycidyl(meth)acrylat, Methyacylsäure, Maleinsäureanhydrid oder Diacrylate. Ebenso in Frage kommen Acrylate mit funktionellen Gruppen, wie z. B. Hydroxyalkylacrylate, Hydroxymethacrylate, Acrylsäuren und Acrylnitrile.Acrylates according to the invention are, for. B. C ₁ -C ₂₀ -Alkylacryate, more preferably C ₁ -C ₈ -Alkylacryate, most preferably methyl, ethyl, butyl, and / or (2-ethylhexyl) acrylate and functionalized acrylates, such as. As glycidyl (meth) acrylate, methylacylic acid, maleic anhydride or diacrylates. Also suitable are acrylates having functional groups, such as. As hydroxyalkyl acrylates, hydroxymethacrylates, acrylic acids and acrylonitriles.

Ganz besonders bevorzugte Polymere sowie Copolymere sind z. B. Ethylen/Vinylchlorid, Ethylen/Methylmethacrylat, Ethylen/Vinylacetat, Propylen/Vinylchlorid, bzw. Propylen/Methylmethacrylat, Ethylen/Styrol, Ethylen/α-Methylstyrol, Ethylen/Ethylstyrol, Ethylen/Chlorstyrol, Ethylen/Vinyltoluol und/oder Vinylxylol. Besonders bevorzugt sind als Polyethylene UHMWPE, HDPE, LDPE sowie LLDPE.All particularly preferred polymers and copolymers are, for. Ethylene / vinyl chloride, Ethylene / methyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate, propylene / vinyl chloride, or propylene / methyl methacrylate, ethylene / styrene, ethylene / α-methylstyrene, Ethylene / ethylstyrene, ethylene / chlorostyrene, ethylene / vinyltoluene and / or Xylene. Particularly preferred polyethylenes are UHMWPE, HDPE, LDPE as well as LLDPE.

Bei diesen Polymeren handelt es sich um handelsübliche Einsatzstoffe. Die Copolymere sind auch erhältlich über die im Stand der Technik bekannten radikalischen, metallorganischen oder koordinativen Polymerisationen, wie z. B. durch Ziegler Natta.at These polymers are commercially available starting materials. The copolymers are also available over in the Known prior art radical, organometallic or coordinative polymerizations, such as. By Ziegler Natta.

Zusätzlich zu den Polymeren und Copolymeren können Acrylate, die gegebenenfalls funktionalisiert sind, beim Quellvorgang zugesetzt werden. Acrylate im Sinne der Erfindung sind z. B. C₁-C₂₀-Alkyl- und Methalkylacryate, besonders bevorzugt C₁-C₁₂-Alkylacryate, ganz besonders bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Butyl-, und/oder (2-Ethylhexyl)acrylat sowie funktionalisierte Acrylate, wie z. B. Glycidyl(meth)acrylat, Methyacylsäure, Maleinsäureanhydrid oder Diacrylate. Ebenso in Frage kommen Acrylate mit funktionellen Gruppen, wie z. B. Hydroxyalkylacrylate, Hydroxymethacrylate, Acrylsäuren und Acrylnitrile.In addition to the polymers and copolymers, acrylates which are optionally functionalized may be added during the swelling process. Acrylates according to the invention are, for. As C ₁ -C ₂₀ alkyl and Methalkylacryate, more preferably C ₁ -C ₁₂ alkyl acrylates, most preferably methyl, ethyl, butyl, and / or (2-ethylhexyl) acrylate and functionalized acrylates, such as , As glycidyl (meth) acrylate, methylacylic acid, maleic anhydride or diacrylates. Also suitable are acrylates having functional groups, such as. As hydroxyalkyl acrylates, hydroxymethacrylates, acrylic acids and acrylonitriles.

Die Menge an Acrylat beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Teile, bezogen auf 100 Teile Polymer.The Amount of acrylate is preferably 10 to 60 parts, based on 100 parts of polymer.

Bei dem Quellvorgang ist vorzugsweise ein thermisch initiierender Radikalstarter anwesend. Als Radikalstarter im Sinne der Erfindung können alle handelsüblichen Initiatoren eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Benzoylperoxide, wie Dibenzoylperoxid (BPO), Dicumylperoxid, t-Butycumylperoxid, Lauroylperoxid, t-Butylperbenzoate, t-Butylperoxy-2-ethylhexanat und/oder t-Butylperoxyisopropyl-carbonat, einzeln oder aber auch im Gemisch mit Azoverbindungen, wie z. B. N,N-Azobisisobutyronitril (AIBN). Besonders bevorzugt ist die Mischung aus N,N-Azobisisobutyronitril (AIBN) und/oder Dibenzoylperoxid(BPO).at the swelling process is preferably a thermally initiating radical initiator present. As a radical starter in the context of the invention can all commercially available initiators are used. in this connection These are, for example, benzoyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide (BPO), dicumyl peroxide, t-butycoumyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoates, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate and / or t-butyl peroxyisopropyl carbonate, individually or in admixture with azo compounds, such as. B. N, N-azobisisobutyronitrile (AIBN). Particularly preferred is the mixture from N, N-azobisisobutyronitrile (AIBN) and / or dibenzoyl peroxide (BPO).

Vorzugsweise wird der Radikalstarter einzeln oder im Gemisch eingesetzt, wobei besonders bevorzugt die Reaktion bei einer niedrigen Temperatur gestartet wird und dann die Reaktionstemperatur erhöht wird.Preferably the radical initiator is used individually or in a mixture, wherein especially preferred is the reaction at a low temperature is started and then increases the reaction temperature becomes.

Für den Quellvorgang können die Edukte in beliebiger Reihenfolge zugeführt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird jedoch das Polymer vorgelegt und Radikalstarter, das Acrylat sowie gegebenenfalls weitere Komponenten nachdosiert und eingerührt.For the source process, the starting materials in any order be supplied. In a preferred embodiment however, the polymer is initially charged and free radical initiator, the acrylate and optionally further components are added and stirred.

Vorzugsweise findet der Quellvorgang (Quellen) bei Temperaturen zwischen 0° und 80°C, bevorzugte 10–50°C, statt. Die Menge an Radikalstarter liegt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 4 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 1,2 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Acrylates.Preferably finds the swelling process (sources) at temperatures between 0 ° and 80 ° C, preferably 10-50 ° C, instead. The Amount of radical initiator is preferably between 0.01 to 4 parts by weight, more preferably between 0.1 and 1.2 parts by weight, based to 100 parts by weight of the acrylate.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Mischung während des Quellvorganges gerührt. Hierfür sind alle handelsüblichen Rührer, wie z. B. Blattrührer, einsetzbar.In A preferred embodiment of the invention is the Stirred mixture during the swelling process. Therefor are all commercially available stirrers, such. B. blade stirrer, used.

Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein oder mehrere Polymere unter einer Schutzgasatmosphäre, bevorzugt Stickstoff, in einem Rührreaktor vorgelegt und mit einer Lösung aus einem oder mehreren Acrylaten und mindestens einem Radikalstarter bei Temperaturen von 0°C bis 80°C versetzt. Die Mischung wird danach bei Temperaturen von vorzugsweise 15°C bis 50°C langsam und in einem breiten Zeitbereich, vorzugsweise 1–4 Stunden, gerührt.Preferably be in the inventive method a or more polymers under a protective gas atmosphere, preferably nitrogen, presented in a stirred reactor and with a solution of one or more acrylates and at least one radical starter at temperatures of 0 ° C offset to 80 ° C. The mixture is then at temperatures from preferably 15 ° C to 50 ° C slowly and in a wide time range, preferably 1-4 hours.

Das gequollene Polymer wird anschließend mit Wasser gewaschen. Hierbei wird anhaftendes und oberflächlich gebundenes Acrylat in die wässrige Phase überführt. Der Waschvorgang mit destilliertem Wasser kann beliebig häufig durchgeführt werden. Bevorzugt ist eine 1–3-malige Wäsche.The swollen polymer is then washed with water. This is adherent and superficially bound acrylate transferred to the aqueous phase. Of the Washing with distilled water can be as often as you like be performed. Preferred is a 1-3 times Laundry.

In einer Ausführungsform der Erfindung wird das gequollene Polymer mit der 1,2–2,0 fachen Menge Wasser versetzt und mindestens 2–10 Minuten anschließend gerührt. Danach wird die wässrige Phase abfiltriert und der Vorgang des Waschens noch mindestens einmal wiederholt.In an embodiment of the invention, the swollen Polymer is mixed with 1.2-2.0 times the amount of water and then stirred for at least 2-10 minutes. Thereafter, the aqueous phase is filtered off and the process washing at least once more.

Aus dem nach der Wäsche erhaltenen gequollenen Polymer wird eine wässrige Dispersion hergestellt, die vorzugsweise zusätzlich Stabilisatoren enthält.Out the swollen polymer obtained after washing prepared an aqueous dispersion, preferably additionally contains stabilizers.

Die Menge an Wasser kann in einem breiten Bereich variieren. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von Polymer zu Wasser 1:1,5 bis 1:7, bevorzugt 1:2 bis 1:3.The Amount of water can vary in a wide range. Preferably the ratio of polymer to water is 1: 1.5 to 1: 7, preferably 1: 2 to 1: 3.

Stabilisatoren im Sinne der Erfindung sind Phoshate und/oder Sulfonate, wie z. B. Trinatriumphosphat und Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS).stabilizers For the purposes of the invention are phosphates and / or sulfonates, such as. Trisodium phosphate and sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS).

Die Stabilisatoren werden vorzugsweise in Mengen von 1,5 Teile bis 150 Teilen, besonders bevorzugt 10 bis 45 Teilen, bezogen auf 100 Teile Acrylat, eingesetzt.The Stabilizers are preferably used in amounts of from 1.5 parts to 150 Parts, more preferably 10 to 45 parts, based on 100 parts Acrylate, used.

Zur Polymerisation des Acrylates wird die Dispersion bis zur vollständigen Polymerisation vorzugsweise 2 bis 10 Stunden bei Temperaturen von 60°C bis 100°C, besonders bevorzugt 90–95°C unter Stickstoffatmosphäre gerührt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Dispersion anschließend auf Temperaturen unter 50°C, vorzugsweise auf Temperaturen von 20–25°C abgekühlt.to Polymerization of the acrylate will cause the dispersion to complete Polymerization preferably 2 to 10 hours at temperatures of 60 ° C to 100 ° C, more preferably 90-95 ° C stirred under nitrogen atmosphere. In a special preferred embodiment of the invention is the dispersion subsequently to temperatures below 50 ° C, preferably cooled to temperatures of 20-25 ° C.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Polymerisation durch Zugabe von Abbruchagenzien gestoppt.In another embodiment of the present invention the polymerization is stopped by adding breaker agents.

Bei Abbruchagenzien im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um Amine, vorzugsweise N,N-Diethylhydroxylamine (DEHA), oder beispielsweise Dimethyldithiocarbamat, Natriumnitrit, Mischungen von Dimethyldithiocarbamat und Natriumnitrit, Hydrazin und Hydroxylamin sowie hiervon abgeleitete Salze wie Hydraziniumsulfat und Hydroxylammoniumsulfat, Diethylhydroxylamin, Diisopropylhydroxylamin, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl (TEMPO), 2,2,6,6-Tetraethylpiperidinyloxyl und/oder 2,2,6,6-Tetrapropylpiperidinyloxyl, wasserlösliche Salze des Hydrochinons, Natriumdithionit, Phenyl-α-naphthylamin und aromatische Phenole, wie tert-Butylbrenzkatechol oder Phenothiazin.at Interruption agents within the meaning of the invention are preferably to amines, preferably N, N-Diethylhydroxylamine (DEHA), or for example Dimethyldithiocarbamate, sodium nitrite, mixtures of dimethyldithiocarbamate and sodium nitrite, hydrazine, and hydroxylamine, and derivatives thereof Salts such as hydrazinium sulfate and hydroxylammonium sulfate, diethylhydroxylamine, Diisopropylhydroxylamine, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy (TEMPO), 2,2,6,6-tetraethylpiperidinyloxy and / or 2,2,6,6-tetrapropylpiperidinyloxy, water-soluble salts of hydroquinone, sodium dithionite, Phenyl-α-naphthylamine and aromatic phenols such as tert-butyl catechol or phenothiazine.

Diese Abbruchagenzien werden vorzugsweise in Mengen von 0,03 bis 3 Teilen, bezogen auf 100 Teile Acrylat, eingesetzt.These Interruption agents are preferably used in amounts of 0.03 to 3 parts, based on 100 parts of acrylate used.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird das Produkt mit Wasser gewaschen bis das Waschwasser keine acrylathaltigen Rückstände mehr enthält.In Another embodiment of the invention becomes the product washed with water until the wash water no acrylate residues contains more.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Produkt nach der Isolierung nach den üblichen Verfahren getrocknet. Bevorzugt erfolgt die Trocknung in einem Vakuum von 10 bis 80 mbar bei 60 bis 80°C. Die Trocknungszeit kann in einem weiteren Bereich variiert werden. Üblicherweise beträgt die Trocknungszeit 24–96 h.In a further preferred embodiment, the product is after isolation after übli dried chen process. Preferably, the drying takes place in a vacuum of 10 to 80 mbar at 60 to 80 ° C. The drying time can be varied in a wider range. Usually, the drying time is 24-96 h.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue rieselfähige thermoplastische Elastomere, erhältlich durch Quellen von einem oder mehreren Polymeren mit mindestens einem Radikalstarter und mindestens einem gegebenenfalls funktionalisierten Acrylat, anschließende Wäsche des Produktes mit Wasser, Herstellung einer wässrigen Dispersion aus dem Produkt in Anwesenheit von Stabilisatoren, Polymerisation und anschließende Wäsche des Produktes.One Another object of the invention are new free-flowing thermoplastic elastomers obtainable by swelling of one or more polymers with at least one radical initiator and at least one optionally functionalized acrylate, subsequent washing of the product with water, Preparation of an aqueous dispersion of the product in the presence of stabilizers, polymerization and subsequent Washing the product.

Die einzelnen Definitionen bzw. Verfahrenparameter entsprechen denen des zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens.The individual definitions or process parameters correspond to those of the method according to the invention described above.

Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich vorzugsweise durch einen Acrylatanteil von bis zu 20% und einer guten Rieselfähigkeit aus.The Polymers of the invention are preferably characterized by an acrylate content of up to 20% and a good flowability out.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der neuen rieselfähigen thermoplastischen Elastomere als Werkstoff für die Fördertechnik, für Förderbänder und/oder als Gehäuse für Geräte.Also The invention relates to the use of the new free-flowing thermoplastic elastomers as material for conveyor technology, for conveyor belts and / or as housing for devices.

Die nachstehend aufgeführten Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne dabei limitierend zu wirken.The The following examples are illustrative the invention without limiting it.

BeispieleExamples

Beispiel 1 (erfindungsgemäß):Example 1 (according to the invention):

Es wurde 1000 g ultrahochmolekulares Polyethylen in einem 10 L-Rührreaktor vorgelegt und mit einer Lösung aus 250 g 2-Ethylhexylacrylat, 0.68 g (0.27 Tl) N,N-Azobisisobutyronitril (AIBN) und 0.33 g (0.13 Tl) Dibenzoylperoxid (BPO) bei Raumtemperatur versetzt. Die Mischung wurde anschließend mit Stickstoff begast und 2 h bei Raumtemperatur langsam gerührt. Das gequollene Polyethylen wurde zweimal mit je 2000 mL Wasser gewaschen. Der Feststoff wurde in Wasser dispergiert, welches zusätzlich 25.0 g Trinatriumphosphat und 12.5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS) enthielt. Anschließend wurde die Dispersion 5 h lang bei 95°C unter Stickstoffatmosphäre gerührt.It was 1000 g ultrahigh molecular weight polyethylene in a 10 L stirred reactor submitted and with a solution of 250 g of 2-ethylhexyl acrylate, 0.68 g (0.27 part) of N, N-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 0.33 g (0.13 g) Tl) dibenzoyl peroxide (BPO) at room temperature. The mixture was then gassed with nitrogen and 2 h at room temperature slowly stirred. The swollen polyethylene was washed twice washed with 2000 ml of water. The solid was dispersed in water, which additionally contains 25.0 g of trisodium phosphate and 12.5 g Sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) contained. Subsequently The dispersion was stirred for 5 h at 95 ° C under a nitrogen atmosphere touched.

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Polymerisation mit 0.3 Teilen (0.76 g) N,N-Diethylhydroxylamine (DEHA) abgestoppt, die wässrige Phase abgelassen und das Produkt so oft mit jeweils 3000 g Wasser gewaschen, bis das Waschwasser klar war und somit kein Acrylatlatex mehr enthielt. Das weiße, körnige Produkt wurde für 24 h im Vakuumtrockenschrank bei 80°C getrocknet.To cooling to room temperature, the polymerization Stopped with 0.3 parts (0.76 g) of N, N-diethylhydroxylamine (DEHA), Drained the aqueous phase and the product as often with each washed 3000 g of water until the wash water was clear and thus no acrylate latex contained more. The white, grainy Product was in a vacuum oven at 80 ° C for 24 h dried.

Es wurden homogene, feinkörnige, nicht verklebte und rieselfähige Kompositpartikel, bestehend aus ultrahochmolekularem Polyethylen und Poly-2-ethylhexylacrylat erhalten. Der Acrylat-Anteil betrug 14.0%.It were homogeneous, fine-grained, not glued and free-flowing Composite particles consisting of ultra-high molecular weight polyethylene and poly-2-ethylhexyl acrylate. The acrylate content was 14.0%.

Das höhere Molekulargewicht im Vergleich zum ultrahochmolekularen Polyethylen bestätigt, dass das polymerisierte Acrylat vollständig am ultrahochmolekularen Polyethylen gegraftet ist (siehe Tabelle 1).The higher molecular weight compared to the ultra-high molecular weight Polyethylene confirms that the polymerized acrylate completely grafted on ultra-high molecular weight polyethylene is (see Table 1).

Die Molekulargewichte wurden durch HT-GPC bestimmt: Polyethylen vor der Umsetzung Produkt aus Beispiel 1 Mn g/mol 7.24·10⁴ 8.26·10⁴ Mw g/mol 5.22·10⁵ 1.16·10⁶ PDI 7.21 14.00

mit Stoffmenge n [mol], Massenanteil w (Massenbruch, Gewichtsbruch) und Masse m [g]The molecular weights were determined by HT-GPC: Polyethylene before implementation Product of Example 1 Mn g / mol 7.24 · 10 ⁴ 8.26 · 10 ⁴ Mw g / mol 5.22 · 10 ⁵ 1.16 · 10 ⁶ PDI 7.21 14:00

with molar mass n [mol], mass fraction w (mass fraction, weight fraction) and mass m [g]

100 g des zu untersuchenden Materiales wurden in ein Rohr mit einem Innendurchmesser von 117 mm eingefüllt und auf dieses Material ein Stempel mit einem Eigengewicht von 194 g gelegt. Auf diesen Stempel wiederum wurde ein Gewicht von 5 kg aufgebracht. Das Verhalten des Produktes unter Druck wurde über einen Zeitraum von 168 Stunden beobachtet.100 g of the material to be examined were placed in a tube with a Inner diameter of 117 mm filled and on this material put a stamp with a weight of 194 g. On this Stamp in turn was applied a weight of 5 kg. Behaviour The product was pressurized over a period of time Observed for 168 hours.

Nach dem Entfernen der Gewichte und des Rohres zerfällt das Komposit sowohl nach einer Zeit von 120 als auch 168 Stunden sofort zu Pulver. Die Oberfläche ist nicht klebrig.To the removal of the weights and the tube decomposes the Composite both after a time of 120 and 168 hours immediately to powder. The surface is not sticky.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)

Es wurden 500 g Polyethylen in einem 6 L Planschliffbecher mit Stahlrührer vorgelegt und mit einer Lösung, bestehend aus 500 g 2-Ethylhexylacrylat, 1,35 g (0.27 Tl) N,N-Azobisisobutyronitril (AIBN) und 0.65 g (0.13 Tl) Dibenzoylperoxid (BPO) versetzt. Die Lösung wurde 2 h bei Raumtemperatur langsam gerührt. Das überschüssige, nicht eindiffundierte 2-Ethylhexylacrylat wurde abgelassen und das gequollene Polyethylen ausgedrückt. Dieses Material wurde dann, im selben Reaktor, in 844.3 g Wasser (1:1 Verhältnis zur Masse der gequollenen Polyethylenpartikel), 4.22 g Trinatriumphosphat und 2.11 g Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS) dispergiert. Die feinteilige Dispersion wurde innerhalb von 25 min bis auf 95°C aufgeheizt und nach weiteren 20 min wiederum auf Raumtemperatur abgekühlt. Bei etwa 35°C wurde die radikalische Polymerisation mit 0.3 Tl (0.76 g) N,N-Diethylhydroxylamine (DEHA) abgestoppt. Während der Polymerisation war eine deutliche Klumpenbildung zu beobachten, unter anderem am Rand des Planschliffbechers. Die Kompositpartikel wurden filtriert und bei 80°C im Vakuumtrockenschrank für 24 h getrocknet.It were 500 g of polyethylene in a 6 L flat ground cup with steel stirrer and with a solution consisting of 500 g of 2-ethylhexyl acrylate, 1.35 g (0.27 part) of N, N-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 0.65 g (0.13 g) Tl) dibenzoyl peroxide (BPO). The solution became 2 h stirred slowly at room temperature. The excess, undiffused 2-ethylhexyl acrylate was drained and the swollen polyethylene expressed. This material was then, in the same reactor, in 844.3 g of water (1: 1 ratio to the mass of swollen polyethylene particles), 4.22 g trisodium phosphate and 2.11 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS). The finely divided dispersion was within 25 min up to 95 ° C. heated and after another 20 min again to room temperature cooled. At about 35 ° C was the radical Polymerization with 0.3 part (0.76 g) N, N-diethylhydroxylamine (DEHA) stopped. During the polymerization was a significant To observe clumping, among other things at the edge of the flat ground cup. The composite particles were filtered and at 80 ° C in a vacuum oven dried for 24 h.

Es wurden weiße, stark verklebte und miteinander vernetzte Partikel erhalten, die, nach Sauerstoffbestimmung durch Verbrennungsanalyse, 28.8% Poly-2-ethylhexylacrylat enthalten.It were white, strongly bonded and interconnected Obtained particles which, after oxygen determination by combustion analysis, 28.8% poly-2-ethylhexyl acrylate.

100 g des zu untersuchenden Materiales wurden in ein Rohr mit einem Innendurchmesser von 117 mm eingefüllt und auf dieses Material ein Stempel mit einem Eigengewicht von 194 g gelegt. Auf diesen Stempel wiederum wurde ein Gewicht von 5 kg aufgebracht. Das Verhalten des Produktes unter Druck wurde über einen Zeitraum von 168 Stunden beobachtet.100 g of the material to be examined were placed in a tube with a Inner diameter of 117 mm filled and on this material put a stamp with a weight of 194 g. On this Stamp in turn was applied a weight of 5 kg. Behaviour The product was pressurized over a period of time Observed for 168 hours.

Nach 120 Stunden war das so eingesetzte Material zu einem Pressling verklebt und ließ sich nur schwer lösen. Die Oberfläche war klebrig.To 120 hours, the material thus used was glued to a compact and was difficult to solve. The surface was sticky.

Nach 168 Stunden war das so eingesetzte Material zu einem Pressling verklebt und ließ sich nur schwer lösen. Die Oberfläche war klebrig.To For 168 hours, the material used was glued to a compact and was difficult to solve. The surface was sticky.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)Example 3 (comparative example)

Es wurde 1000 g ultrahochmolekulares Polyethylen in einem 10 L-Rührreaktor vorgelegt und mit einer Lösung aus 250 g 2-Ethylhexylacrylat, 0.68 g (0.27 Tl) N,N-Azobisisobutyronitril (AIBN) und 0.33 g (0.13 Tl) Dibenzoylperoxid (BPO) bei Raumtemperatur versetzt. Die Mischung wurde anschließend mit Stickstoff begast und 2 h bei Raumtemperatur langsam gerührt. Der Feststoff wurde in Wasser dispergiert, welches zusätzlich 25.0 g Trinatriumphosphat und 12.5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS) enthielt. Anschließend wurde die Dispersion 5 h lang bei 95°C unter Stickstoffatmosphäre gerührt.It was 1000 g ultrahigh molecular weight polyethylene in a 10 L stirred reactor submitted and with a solution of 250 g of 2-ethylhexyl acrylate, 0.68 g (0.27 part) of N, N-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 0.33 g (0.13 g) Tl) dibenzoyl peroxide (BPO) at room temperature. The mixture was then gassed with nitrogen and 2 h at room temperature slowly stirred. The solid was dispersed in water, which additionally contains 25.0 g of trisodium phosphate and 12.5 g Sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) contained. Subsequently The dispersion was stirred for 5 h at 95 ° C under a nitrogen atmosphere touched.

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Polymerisation mit 0.3 Teilen (0.76 g) N,N-Diethylhydroxylamine (DEHA) abgestoppt, die wässrige Phase abgelassen und das Produkt so oft mit jeweils 3000 g Wasser gewaschen, bis das Waschwasser klar war und somit kein Acrylatlatex mehr enthielt. Das weiße, körnige Produkt wurde für 24 h im Vakuumtrockenschrank bei 80°C getrocknet.After cooling to room temperature, the polymerization was stopped with 0.3 part (0.76 g) of N, N-diethylhydroxylamine (DEHA), the aqueous phase was drained off and the product was washed with 3000 g of water until the wash water was clear and therefore no acrylate latex contained more. The White, granular product was dried for 24 h in a vacuum oven at 80 ° C.

Es wurden homogene, feinkörnige, nicht verklebte und rieselfähige Kompositpartikel, bestehend aus ultrahochmolekularem Polyethylen und Poly-2-ethylhexylacrylat erhalten. Anteil des Acrylates: 15.0%It were homogeneous, fine-grained, not glued and free-flowing Composite particles consisting of ultra-high molecular weight polyethylene and poly-2-ethylhexyl acrylate. Proportion of acrylate: 15.0%

100 g des zu untersuchenden Materiales wurden in ein Rohr mit einem Innendurchmesser von 117 mm eingefüllt und auf dieses Material ein Stempel mit einem Eigengewicht von 194 g gelegt. Auf diesen Stempel wiederum wurde ein Gewicht von 5 kg aufgebracht. Das Verhalten des Produktes unter Druck wurde über einen Zeitraum von 120 Stunden beobachtet.100 g of the material to be examined were placed in a tube with a Inner diameter of 117 mm filled and on this material put a stamp with a weight of 194 g. On this Stamp in turn was applied a weight of 5 kg. Behaviour The product was pressurized over a period of time Watched for 120 hours.

Nach 120 Stunden war das so eingesetzte Material zu einem Pressling verklebt und ließ sich nur schwer lösen. Die Oberfläche war klebrig.To 120 hours, the material thus used was glued to a compact and was difficult to solve. The surface was sticky.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

• - DE 2907662 A [0006, 0007] - DE 2907662 A [0006, 0007]
• - US 4412938 A [0007] - US 4412938 A [0007]
• - EP 1406937 A [0008] - EP 1406937 A [0008]
• - EP 0418861 A [0008, 0009, 0010] - EP 0418861 A [0008, 0009, 0010]
• - EP 0554058 A [0008] - EP 0554058 A [0008]
• - EP 0476960 A [0008, 0010] EP 0476960 A [0008, 0010]
• - EP 8554058 A [0011] - EP 8554058 A [0011]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

• - DIN ISO 11542 [0017] - DIN ISO 11542 [0017]
• - ASTM D 4020 [0017] ASTM D 4020 [0017]
• - ASTM D1238 [0018] ASTM D1238 [0018]
• - ASTM D 1248-84 (1989) [0019] ASTM D 1248-84 (1989) [0019]
• - ASTM D5017-96 [0020] ASTM D5017-96 [0020]

Claims (7)

Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen thermoplastischen Elastomeren, dadurch gekennzeichnet, dass folgende Schritte durchlaufen werden: – Quellen von einem oder mehreren Polymeren mit mindestens einem Radikalstarter mit mindestens einem gegebenenfalls funktionalisierten Acrylat, – anschließende Wäsche des Produktes mit Wasser und – Herstellung einer wässrigen Dispersion aus dem Produkt in Anwesenheit von Stabilisatoren, – Polymerisation und – anschließende Wäsche des Produktes.Process for the preparation of free-flowing thermoplastic elastomers, characterized in that the following steps are carried out: - Sources of one or more polymers with at least one radical initiator with at least one optionally functionalized acrylate, - Subsequent washing of the product with water and - Preparation of an aqueous dispersion of the Product in the presence of stabilizers, - polymerization and - subsequent washing of the product. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polymere Polyethylene, und/oder Polypropylene eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that that used as polymers polyethylenes, and / or polypropylenes becomes. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyethylen (HDPE (High Density Polyethylen), LDPE (Low Density Polyethylen), LLDPE (Linear Low Density) und/oder UHMWPE (Ultrahochmolekulares Polyethylen) eingesetzt wird.Method according to claim 2, characterized in that as polyethylene (HDPE (High Density Polyethylene), LDPE (Low Density polyethylene), LLDPE (Linear Low Density) and / or UHMWPE (Ultra-high molecular weight polyethylene) is used. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Acrylat C₁-C₂₀-Alkyl- und/oder Methalkylacryate, Glycidyl(meth)acrylat, Methyacylsäure, Maleinsäureanhydrid oder Diacrylate eingesetzt werden.Method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that as acrylate C ₁ -C ₂₀ alkyl and / or Methalkylacryate, glycidyl (meth) acrylate, methylacylic acid, maleic anhydride or diacrylates are used. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Acrylat 10 bis 60 Teile, bezogen auf 100 Teile Polymer, beträgt.Method according to one or more of the claims 1 to 4, characterized in that the amount of acrylate 10 to 60 parts, based on 100 parts of polymer. Rieselfähiges thermoplastisches Elastomer, erhältlich durch Quellen von einem oder mehreren Polymeren mit mindestens einem Radikalstarter und mindestens einem gegebenenfalls funktionalisierten Acrylat, anschließende Wäsche des Produktes mit Wasser, Herstellung einer wässrigen Dispersion aus dem Produkt in Anwesenheit von Stabilisatoren, Polymerisation und anschließende Wäsche des Produktes.Flowable thermoplastic elastomer, obtainable by swelling one or more polymers with at least one radical initiator and at least one optionally functionalized acrylate, followed by washing of the product with water, preparation of an aqueous dispersion from the product in the presence of stabilizers, polymerization and subsequent washing of the product. Verwendung der rieselfähigen thermoplastischen Elastomere nach Anspruch 6 als Werkstoff für die Fördertechnik, für Förderbänder und/oder als Gehäuse für Geräte.Use of free-flowing thermoplastic Elastomers according to claim 6 as a material for conveyor technology, for conveyor belts and / or as housing for devices.