DE102008023016B4 - Process for preparing ethers by telomerization and processes employing these ethers - Google Patents

Abstract

Ein Verfahren zur Herstellung von Ethern, beinhaltend die Verfahrensschritte:
1a) Bereitstellen einer wässrigen Phase, mindestens beinhaltend Wasser, sowie als w-Verfahrenskomponenten
– mindestens eine Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, und
– eine katalytisch aktive Zusammensetzung,
1b) Bereitstellen einer öligen Phase, mindestens beinhaltend als o-Verfahrenskomponente
– eine Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen,
1c) gegebenenfalls Bereitstellen weiterer Zusatzstoffe,
1d) Kontaktieren der wässrigen Phase mit der öligen Phase, sowie gegebenenfalls mit den weiteren Zusatzstoffen, unter Bildung einer Emulsion in einer Einheit A,
1e) Teilen der Emulsion in einer Einheit B in eine wässrige Phase und eine ölige Phase,
– wobei die wässrige Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) vereinigt wird,
– wobei die ölige Phase einen Ether beinhaltet,
1f) Teilen der öligen Phase in einer Einheit C in eine erste Phase und eine weitere...A process for producing ethers, comprising the process steps:
1a) providing an aqueous phase, at least including water, and as w-process components
At least one alcohol component having two or more hydroxy groups, and
A catalytically active composition,
1b) providing an oily phase, at least comprising as o-process component
A hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds,
1c) optionally providing further additives,
1d) contacting the aqueous phase with the oily phase, and optionally with the further additives, to form an emulsion in a unit A,
1e) dividing the emulsion in a unit B into an aqueous phase and an oily phase,
Wherein the aqueous phase is returned to the reactor and combined with the aqueous phase in process step 1a),
Wherein the oily phase contains an ether,
1f) dividing the oily phase in a unit C into a first phase and another ...

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Ethern in einem Reaktor, ein Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Zusammensetzung, beinhaltend mindestens einen der erfindungsgemäß hergestellten Ether, ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers, beinhaltend mindestens einen der erfindungsgemäßen Ether oder die erfindungsgemäße thermoplastische Zusammensetzung, ein Verfahren zur Herstellung eines Packgutes, ein Verfahren zur Herstellung eines mindestens teilweise beschichteten Gegenstands, sowie Verwendungen der erfindungsgemäßen Ester als Additiv in verschiedenen Zusammensetzungen.The present invention relates to a continuous process for the preparation of ethers in a reactor, to a process for the preparation of a thermoplastic composition comprising at least one of the ethers according to the invention, to a process for the preparation of a shaped body comprising at least one of the ethers according to the invention or the thermoplastic composition according to the invention, a process for producing a packaged good, a process for producing an at least partially coated article, and uses of the inventive esters as an additive in various compositions.

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Ethern aus Polyolen und konjugierten Dienverbindungen bekannt, denen eine Telomerisierung zugrunde liegt. Oftmals kann dieser Syntheseweg in zwei Schritte unterteilt werden, erstens eine Oligomerisierung eines ethylenisch ungesättigten, konjugierten Diens, der sich zweitens eine Addition einer weiteren Verbindung anschließt.Various processes for the preparation of ethers from polyols and conjugated diene compounds are known, which are based on telomerization. Often, this synthetic route can be divided into two steps, first, an oligomerization of an ethylenically unsaturated, conjugated diene, which secondly followed by an addition of another compound.

Ein solches Verfahren ist in der DE 601 00 610 T2 beschrieben. Dabei wird ein Polyol mit drei oder vier Hydroxygruppen in einer Zweiphasenreaktion in Gegenwart einer Übergangsmetallverbindung mit einem Dimer eines konjugierten Diens umgesetzt und anschließend einer weiteren chemischen Behandlung unterworfen. Dieses Verfahren ist sowohl von der Produktqualität, wie auch der Verfahrensführung verbesserungswürdig.Such a method is in the DE 601 00 610 T2 described. In this case, a polyol having three or four hydroxy groups is reacted in a two-phase reaction in the presence of a transition metal compound with a dimer of a conjugated diene and then subjected to a further chemical treatment. This process is in need of improvement both in terms of product quality and process management.

Ein weiteres Verfahren zur Telomerisierung konjugierter Diene mit einem Diol oder einem Polyol ist aus der DE 690 07 418 T2 bekannt, welches ebenfalls als Zweiphasenreaktion in Gegenwart einer Übergangsmetallverbindung durchgeführt und von einem Aufreinigungsschritt des Rohprodukts begleitet wird. Auch dieses Verfahren ist sowohl von der Produktqualität, wie auch der Verfahrensführung verbesserungswürdig.Another method for telomerizing conjugated dienes with a diol or a polyol is known from US Pat DE 690 07 418 T2 which is also carried out as a two-phase reaction in the presence of a transition metal compound and accompanied by a purification step of the crude product. Also, this method is in need of improvement, both of the product quality, as well as the process management.

In Hinblick auf die industrielle Herstellung von Ethern durch Telomerisation besteht in verschiedenerlei Hinsicht Verbesserungsbedarf, um den Aufwand bei der Herstellung der Ether zu verringern und die Anforderungen und Wünsche des Marktes zu erfüllen. Die bekannten Verfahren weisen, über das zuvor Gesagte hinaus, in der Regel mindestens einen, oft mehrere, oder sogar alle der nachfolgend skizzierten Nachteile auf:

• – verbesserungsfähige Rohstoffeffizienz,
• – hoher Katalysatorrückstand bzw. -austrag im Ether,
• – aufwendige Aufreinigung des Ethers zur Beseitigung von Verunreinigungen,
• – geringe Selektivität Mono-/Di-Ether, dadurch hoher Anteil an Nebenprodukten,
• – hoher Energieverbrauch,
• – hoher Anteil an Di-Ethern,
• – lange Reaktionszeiten,
• – inkonstante Produktqualität durch Batchverfahren,
• – Gesundheits- und Umweltgefährdung durch Butadienfreisetzung oder Butadienentsorgung, bspw. Verbrennung.

In view of the industrial production of ethers by telomerization there is a need for improvement in various respects in order to reduce the effort in the production of ethers and to meet the needs and desires of the market. The known methods have, in addition to the above, usually at least one, often several, or even all of the following sketched disadvantages:

• - improving raw material efficiency,
• High catalyst residue or discharge in the ether,
• - elaborate purification of the ether to remove impurities,
• Low selectivity mono- / di-ether, thus high proportion of by-products,
• - high energy consumption,
• High proportion of di-ethers,
• - long reaction times,
• - inconsistent product quality through batch processes,
• - Health and environmental hazards due to butadiene release or butadiene disposal, eg combustion.

Daher besteht das Bedürfnis nach Verbesserung der bekannten Verfahren und gegebenenfalls Schaffung neuer Verfahren, um mindestens einen angesprochenen Nachteile zu vermindern und bestenfalls zu überwinden.There is therefore a need to improve the known processes and, where appropriate, to provide new processes in order to reduce and at least overcome at least one of the disadvantages mentioned.

Außerdem besteht der Wunsch nach effizienteren Produktionsverfahren, die einen geringeren Energie- und Ressourcenverbrauch bei hohen Umsätzen, Ausbeuten und Selektivitäten aufweisen und Nachbehandlungsschritte überflüssig machen oder zumindest vereinfachen.In addition, there is a desire for more efficient production processes, which have lower energy and resource consumption with high conversions, yields and selectivities, and which render unnecessary or at least simplify post-treatment steps.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die sich aus dem Stand der Technik ergebenden Nachteile zumindest teilweise zu überwinden.The object of the present invention was to at least partially overcome the disadvantages resulting from the prior art.

Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, den Rohstoffverbrauch im Lichte steigender Materialkosten zu verringern, sowie die Reaktionszeiten wegen steigender Energiekosten zu senken.In particular, the present invention has the object to reduce the consumption of raw materials in the light of rising material costs, and to reduce the reaction times due to rising energy costs.

Weiterhin hatte man sich zur Aufgabe gestellt, die Sicherheits- und Gesundheitsrisiken, sowie eine mögliche Umweltbelastung, insbesondere im Umgang mit Butadien und der Butadienverwertung, zu reduzieren, und möglichst zu vermeiden.Furthermore, one had set itself the task to reduce the safety and health risks, as well as a possible environmental impact, especially in dealing with butadiene and Butadienverwertung, and avoid as possible.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, Additive für die Herstellung von, sowie Emulgatoren für thermoplastische Zusammensetzungen bereit zu stellen, die geeignet sind, die Eigenschaften der Zusammensetzungen wie gewünscht zu modifizieren und gleichzeitig den hohen Ansprüchen, wie sie von der Lebensmittelindustrie oder der Medizintechnik gefordert werden genügen. A further object of the present invention was to provide additives for the production of, as well as emulsifiers for thermoplastic compositions which are suitable for modifying the properties of the compositions as desired and at the same time meeting the high demands demanded by the food industry or medical technology be required.

Einen Beitrag zur Lösung mindestens einer der vorstehend genannten Aufgaben leisten die Gegenstände der kategoriebildenden Ansprüche, wobei die davon abhängigen Unteransprüche weitere erfindungsgemäße Ausführungsformen darstellen.A contribution to the solution of at least one of the abovementioned objects is afforded by the objects of the category-forming claims, the sub-claims dependent thereon being further embodiments according to the invention.

Einen Beitrag zur Lösung mindestens einer der vorstehenden Aufgaben leistet ein kontinuierliches Verfahren, bei welchem Verfahrenskomponenten, die nicht zum erfindungsgemäßen Produkt umgesetzt wurden, in das Herstellungsverfahren zurückgeführt und somit einer neuerlichen Verwendung zugeführt werden. Damit kann auch eine Umweltbelastung und/oder -gefährdung reduziert werden.A contribution to achieving at least one of the above objects is made by a continuous process in which process components which have not been converted to the product according to the invention are returned to the production process and thus reused. This can also reduce environmental pollution and / or hazard.

Einen weiteren Beitrag zur Lösung von mindestens einer der vorstehend genannten Aufgaben leistet ein kontinuierliches Verfahren, welches eine hohe Selektivität zugunsten von Mono-Ethern bei kurzen Reaktionszeiten aufweist.A further contribution to the solution of at least one of the abovementioned objects is provided by a continuous process which has a high selectivity in favor of mono-ethers with short reaction times.

Einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Herstellung von Ethern, beinhaltend die Verfahrensschritte:

• 1a) Bereitstellen einer wässrigen Phase, mindestens beinhaltend Wasser, sowie als w-Verfahrenskomponenten – mindestens eine Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, und – eine katalytisch aktive Zusammensetzung,
• 1b) Bereitstellen einer öligen Phase, mindestens beinhaltend als o-Verfahrenskomponente – eine Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen,
• 1c) gegebenenfalls Bereitstellen weiterer Zusatzstoffe,
• 1d) Kontaktieren der wässrigen Phase mit der öligen Phase, sowie gegebenenfalls mit den weiteren Zusatzstoffen, unter Bildung einer Emulsion in einer Einheit A,
• 1e) Teilen der Emulsion in einer Einheit B in eine wässrige Phase und eine ölige Phase, – wobei die wässrige Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) vereinigt wird, – wobei die ölige Phase einen Ether beinhaltet,
• 1f) Teilen der öligen Phase in einer Einheit C in eine erste Phase und eine weitere Phase, – wobei die erste Phase mehr Ether als die weitere Phase aufweist, – wobei die weitere Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1b) vereinigt wird.

An object of the present invention is a process for the preparation of ethers, comprising the process steps:

• 1a) providing an aqueous phase, including at least water, and as w-process components - at least one alcohol component having two or more hydroxyl groups, and - a catalytically active composition,
• 1b) providing an oily phase, at least comprising as o-process component - a hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds,
• 1c) optionally providing further additives,
• 1d) contacting the aqueous phase with the oily phase, and optionally with the further additives, to form an emulsion in a unit A,
• 1e) dividing the emulsion in a unit B into an aqueous phase and an oily phase, - wherein the aqueous phase is returned to the reactor and combined with the aqueous phase in process step 1a), - wherein the oily phase comprises an ether,
• 1f) dividing the oily phase in a unit C into a first phase and a further phase, - the first phase having more ether than the further phase, - the further phase being returned to the reactor and treated with the oily phase in process step 1b) is united.

Erfindungsgemäß wird das Verfahren zur Herstellung eines Ethers als Zweiphasenumsetzung durchgeführt. Unter einer Zweiphasenumsetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine Umsetzung verstanden, die zwei oder mehr verschiedene Phasen aufweist. Dabei ist bevorzugt, dass die erste Phase maximal in einem Anteil von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und ganz bevorzugt von 0,1 bis 3 Gew.-% mit der weiteren Phase, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht beider Phasen, homogen mischbar ist. Oberhalb dieser Anteile sind die erste Phase und die von ersten Phase verschiedene mindestens eine weitere Phase nicht mischbar. Weiterhin ist bevorzugt die erste und mindestens eine weitere Phase zumindest während eines Teils der Verfahrensschritte 1d), 1e) oder 1f), oder einer Kombination von zwei oder mehr davon, flüssig.According to the invention, the process for producing an ether is carried out as a two-phase reaction. A two-phase reaction in the sense of the present invention is understood to mean a reaction which has two or more different phases. It is preferred that the first phase at most in a proportion of 0.1 to 15 wt .-%, preferably from 0.1 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-% and most preferably from 0.1 to 3 wt .-% with the further phase, in each case based on the total weight of both phases, is homogeneously miscible. Above these levels, the first phase and at least one other phase different from the first phase are immiscible. Furthermore, the first and at least one further phase is preferably liquid, at least during part of the process steps 1d), 1e) or 1f), or a combination of two or more thereof.

Unter einer w-Verfahrenskomponente werden alle Verfahrenskomponenten verstanden, die eine Löslichkeit von mindestens 20 g Verfahrenkomponente pro 100 g Wasser, bevorzugt von mindestens 25 g pro 100 g Wasser und am meisten bevorzugt eine Löslichkeit von mehr als 30 g der Verfahrenskomponente, jeweils in 100 g Wasser, aufweisen.A w-process component is understood as meaning all process components which have a solubility of at least 20 g of process component per 100 g of water, preferably of at least 25 g per 100 g of water and most preferably a solubility of more than 30 g of the process component, in each case in 100 g Water, exhibit.

Unter einer o-Verfahrenskomponente alle Verfahrenskomponenten verstanden, die zu weniger als 20 g, besonders bevorzugt weniger 5 g, weiterhin bevorzugt zu weniger als 2 g, am meisten bevorzugt zu weniger als 1 g, jeweils in 100 g Wasser, löslich sind.An o-process component is understood as meaning all process components which are soluble to less than 20 g, more preferably less than 5 g, more preferably less than 2 g, most preferably less than 1 g, each in 100 g of water.

Als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen ist prinzipiell jede dem Fachmann bekannte und zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet erscheinende Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen verwendbar.As the alcohol component having two or more hydroxyl groups, in principle any alcohol component having two or more hydroxyl groups and known to those skilled in the art and appearing suitable for carrying out the process according to the invention may be used.

Der Begriff „Alkoholkomponente”, wie er hier verwendet wird, umfasst den Alkohol in seiner protonierten Form, den Alkohol in seiner teilprotonierten Form, den Alkohol in seiner deprotonierten Form, insbesondere Salze des Alkohols, als auch Mischungen des Alkohols in seiner protonierten Form, seiner teilprotonierten Form und seiner deprotonierten Form, oder Mischungen des Alkohols in einer der vorbeschriebenen Formen und einem oder mehreren Salzen des Alkohols. The term "alcohol component" as used herein includes the alcohol in its protonated form, the alcohol in its partially protonated form, the alcohol in its deprotonated form, especially salts of the alcohol, as well as mixtures of the alcohol in its protonated form partially protonated form and its deprotonated form, or mixtures of the alcohol in one of the above-described forms and one or more salts of the alcohol.

Als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen werden vorzugsweise Alkohole mit einer Anzahl an Hydroxygruppen in einem Bereich von 2 bis 9, besonders bevorzugt 3 bis 8 und am meisten bevorzugt 3 bis 6 eingesetzt. Die Anzahl an Kohlenstoffatomen im Alkohol mit zwei oder mehr Hydroxygruppen liegt vorzugsweise in einem Bereich von 3 bis 30, bevorzugt 3 bis 20, weiter bevorzugt 3 bis 10 und am meisten bevorzugt 3, 4 oder 5.As the alcohol component having two or more hydroxy groups, alcohols having a number of hydroxy groups in a range of 2 to 9, more preferably 3 to 8, and most preferably 3 to 6 are preferably used. The number of carbon atoms in the alcohol having two or more hydroxy groups is preferably in a range of 3 to 30, preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10, and most preferably 3, 4 or 5.

Weiterhin kann als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen auch ein Alkohol in technischer Qualität eingesetzt werden. „Technische Qualität” bedeutet im Zusammenhang mit einem chemischen Stoff oder einer chemischen Zusammensetzung, dass der chemische Stoff oder die chemische Zusammensetzung geringe Mengen an Verunreinigungen aufweist. Insbesondere kann der chemische Stoff oder die chemische Zusammensetzung in einem Bereich von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 10 Gew.-% Verunreinigungen, bezogen auf die Gesamtmenge des chemischen Stoffes oder der chemischen Zusammensetzung, aufweisen. Besonders bevorzugt weist der chemische Stoff oder die chemische Zusammensetzung von 1,5 bis 5 Gew.-% Verunreinigungen, bezogen auf die Gesamtmenge des chemischen Stoffs oder der chemischen Zusammensetzung, auf. Unter Verunreinigungen werden alle Anteile verstanden, die von dem chemischen Stoff oder der chemischen Zusammensetzung verschieden sind. Die typische Menge an Verunreinigung ist nicht bei allen Alkoholkomponenten gleich, vielmehr ist der Anteil an Verunreinigungen in Bezug auf die Einordnung als „technische Qualität” stoff- oder zusammensetzungsabhängig, oder auch vom Herstellungsverfahren abhängig. Dem Fachmann ist die Einordnung als „technische Qualität” in Abhängigkeit vom Stoff und dem Herstellungsverfahren, oder der Zusammensetzung und dem Herstellungsverfahren, geläufig.Furthermore, as an alcohol component having two or more hydroxyl groups, an alcohol of industrial grade can also be used. "Technical quality" in the context of a chemical or a chemical composition means that the chemical or chemical composition has low levels of impurities. In particular, the chemical or chemical composition may range from 5 to 20 wt%, preferably from 5 to 15 wt%, more preferably from 5 to 10 wt% impurities, based on the total amount of the chemical or the chemical composition. More preferably, the chemical or chemical composition comprises from 1.5% to 5% by weight of impurities, based on the total amount of the chemical or chemical composition. By impurities are meant all components other than the chemical or chemical composition. The typical amount of impurity is not the same for all alcohol components, but the proportion of impurities in terms of classification as a "technical grade" substance or composition-dependent, or depending on the manufacturing process. A person skilled in the art is familiar with the classification as "technical quality" depending on the substance and the production process, or the composition and the production process.

Es ist ebenfalls denkbar, dass als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen nicht ein einzelner Alkohol oder ein Alkohol technischer Qualität, sondern eine Mischung mehrerer Alkohole im Sinne des vorstehend Gesagten eingesetzt wird. Beispielsweise können mehrere Formen des Alkohols entsprechend dem Vorstehenden als Mischung eingesetzt werden. Bevorzugt werden mehrere Alkohole, gekennzeichnet durch mindestens eines der folgenden Merkmale, wie unterschiedliche Anzahl an Kohlenstoffatomen, unterschiedliche Anzahl an Hydroxygruppen oder unterschiedliche Struktur, oder Alkohole, die sich gleichzeitig in zwei oder mehr der vorgenannten Merkmale unterscheiden, eingesetzt, wie sie beispielsweise aus großtechnischen Prozessen als technische Qualitäten erhalten werden können.It is also conceivable that the alcohol component having two or more hydroxyl groups is not a single alcohol or a technical grade alcohol, but a mixture of several alcohols as defined above. For example, several forms of the alcohol according to the above may be used as a mixture. Preference is given to using a plurality of alcohols characterized by at least one of the following features, such as different number of carbon atoms, different number of hydroxyl groups or different structure, or alcohols which simultaneously differ in two or more of the aforementioned features, as for example from industrial processes can be obtained as technical qualities.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich als Alkoholkomponente zweiwertige, dreiwertige, vierwertige oder fünfwertige Alkohole oder eine Mischung aus zwei oder mehr davon.According to a preferred embodiment of the method according to the invention are suitable as alcohol component dihydric, trivalent, tetrahydric or pentahydric alcohols or a mixture of two or more thereof.

In diesem Zusammenhang geeignete Alkoholkomponenten mit zwei oder mehr Hydroxygruppen basieren beispielsweise auf folgenden zweiwertigen Alkoholen: 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Dihydroxyaceton, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Buten-1,4-diol, 3-Buten-1,2-diol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol, 2-Buten-1,4-diol, 1,2-Cyclopentandiol, 3-Methyl-1,3-butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 4-Cyclopenten-1,3-diol, 1,2-Cyclopentandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,2-Pentandiol, 2,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 4-Cyclopenten-1,3-diol, 2-Methylen-1,3-propandiol, 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxan, 1,6-Hexandiol, 2,5-Hexandiol, 3,4-Hexandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,3-Cyclohexandiol, 1,2-Heptandiol, 1,7-Heptandiol, 2,6-Heptandiol, 3,4-Heptandiol, 1,2-Cycloheptandiol, 1,3-Cycloheptandiol, 1,4-Cycloheptandiol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, 2,7-Octandiol, 4,5-Octandiol, 1,2-Cyclooctandiol, 1,3-Cyclooctandiol, 1,4-Cyclooctandiol, 1,5-Cyclooctandiol, 1,2-Nonandiol, 1,9-Nonandiol, 2-Methyl-1,9-octandiol, 2,2-Dimethyl-1,9-ocandiol, oder zwei oder mehr davon.Suitable alcohol components having two or more hydroxyl groups in this connection are based, for example, on the following dihydric alcohols: 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dihydroxyacetone, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butene 1,4-diol, 3-butene-1,2-diol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 2-butene-1,4-diol , 1,2-cyclopentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 4-cyclopenten-1,3-diol, 1,2-cyclopentanediol, 2,2-dimethyl 1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 4-cyclopentene-1,3-diol, 2-methylene-1,3-propanediol, 2,3-dihydroxy -1,4-dioxane, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,2-heptanediol, 1 , 7-heptanediol, 2,6-heptanediol, 3,4-heptanediol, 1,2-cycloheptanediol, 1,3-cycloheptanediol, 1,4-cycloheptanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 2,7 Octanediol, 4,5-octanediol, 1,2-cyclooctanediol, 1,3-cyclooctanediol, 1,4-cyclooctanediol, 1,5-cyclooctanediol, 1,2-nonane diol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,9-octanediol, 2,2-dimethyl-1,9-octanediol, or two or more thereof.

Als Alkoholkomponente auf Basis dreiwertiger Alkohole eignen sich Glycerin, 1,2,4-Butantriol, Erythrose, Threose, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol oder zwei oder mehr davon.Suitable alcohol components based on trihydric alcohols are glycerol, 1,2,4-butanetriol, erythrose, threose, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol or two or more thereof.

Als Alkoholkomponente auf Basis vierwertiger Alkohole eignen sich Erythrit, Threit, Pentaerythrit, Arabinose, Ribose, Xylose, Ribulose, Xylulose, Lyxose, Ascorbinsäure Gluconsäure-γ-lacton, oder zwei oder mehr davon.As the alcohol component based on tetrahydric alcohols, erythritol, threitol, pentaerythritol, arabinose, ribose, xylose, ribulose, xylulose, lyxose, ascorbic acid, gluconic acid-γ-lactone, or two or more thereof are suitable.

Als Alkoholkomponente auf Basis fünfwertige und höherer Alkohole eignen sich Arabit, Adonit, Xylitol und Dipentaerythrit. Suitable alcohol components based on pentavalent and higher alcohols are arabitol, adonitol, xylitol and dipentaerythritol.

Ferner eignen sich als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen Zuckerverbindungen wie z. B. Glukose, Fructose, Saccharose, Galactose, Mannose, Maltose, Lactose, Cellulose, oder Stärke, oder einer Kombination von zwei oder mehr davon.Further suitable as alcohol component with two or more hydroxyl groups are sugar compounds such. Glucose, fructose, sucrose, galactose, mannose, maltose, lactose, cellulose, or starch, or a combination of two or more thereof.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Glycerin, 1,2,4-Butantriol, Glukose, Fructose, Saccharose, besonders bevorzugt Glycerin oder 1,2-Ethandiol.According to a particularly preferred embodiment, the alcohol component having two or more hydroxy groups is selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerol, 1,2,4-butanetriol, glucose, fructose , Sucrose, more preferably glycerol or 1,2-ethanediol.

In diesem Zusammenhang sind weiterhin geeignet die Umsetzungsprodukte der vorstehend bezeichneten Alkoholkomponenten mit zwei oder mehr Hydroxygruppen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, oder beidem, wobei an mindestens einer, bevorzugt zwei oder mehreren, besonders bevorzugt allen Hydroxygruppen der Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, jeweils unabhängig zwischen 2 und 30 Einheiten, besonders bevorzugt 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Einheiten Ethylenoxid oder Propylenoxid oder beides, umgesetzt wurden. Außerdem ist der Einsatz von Di-, Tri- oder Tetrabutylglykol vorstellbar.In this context, further suitable are the reaction products of the abovementioned alcohol components having two or more hydroxyl groups with ethylene oxide or propylene oxide, or both, wherein at least one, preferably two or more, more preferably all hydroxy groups of the alcohol component having two or more hydroxy groups, each independently 2 and 30 units, more preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 units of ethylene oxide or propylene oxide, or both. In addition, the use of di-, tri- or tetrabutyl glycol is conceivable.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen mindestens eine primäre Hydroxygruppe auf.According to a further preferred embodiment, the alcohol component having two or more hydroxyl groups has at least one primary hydroxyl group.

Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, an stickstoffhaltigen Verbindungen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen auf, wobei stickstoffhaltige Verbindungen sowohl stickstoffhaltige Alkoholkomponenten mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, als auch andere stickstoffhaltige organische Verbindungen sind Weiterhin bevorzugt weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen nicht Stickstoffatome (N) auf.According to another preferred embodiment, the alcohol component having two or more hydroxy groups less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, of nitrogen-containing compounds, each based on the total weight of the alcohol component having two or more hydroxyl groups, wherein nitrogen-containing Compounds both nitrogen-containing alcohol components having two or more hydroxyl groups, as well as other nitrogen-containing organic compounds are Further preferably, the alcohol component having two or more hydroxyl groups not nitrogen atoms (N).

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, an aromatischen Zyklusverbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen auf, wobei aromatische Zyklusverbindungen sowohl aromatische Zyklen aufweisende Alkohole, als auch andere aromatische Zyklusverbindungen sind. Weiterhin bevorzugt weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen nicht aromatische Zyklusverbindungen auf.According to another preferred embodiment, the alcohol component having two or more hydroxy groups has less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, of aromatic cycle compounds, based on the total weight of the alcohol component having two or more hydroxy groups, with aromatic cycle compounds both aromatic cycle-containing alcohols, as well as other aromatic cycle compounds are. Further preferably, the alcohol component having two or more hydroxy groups does not have aromatic cycle compounds.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, weist die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen als Nichtmetallatome nur Nichtmetallatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoff (C), Sauerstoff (O), Stickstoff (N) oder Wasserstoff (H), oder mehrere davon, vorzugsweise bestehend aus Kohlenstoff (C), Sauerstoff (O) und Wasserstoff (H), auf.According to a further preferred embodiment, the alcohol component having two or more hydroxyl groups as non-metal atoms only non-metal atoms selected from the group consisting of carbon (C), oxygen (O), nitrogen (N) or hydrogen (H), or more thereof, preferably consisting of carbon (C), oxygen (O) and hydrogen (H).

Als katalytisch aktive Zusammensetzung ist prinzipiell jede dem Fachmann bekannte und zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet erscheinende katalytisch aktive Zusammensetzung geeignet. Insbesondere eignet sich jedoch eine katalytisch aktive Zusammensetzung, die mindestens je eine Verbindung ausgewählt aus der

• – Gruppe A), der Übergangsmetallverbindungen, sowie der
• – Gruppe B), der phosphororganischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, oder zwei oder mehr davon, aufweist.

In principle, any catalytically active composition known to the person skilled in the art and suitable for carrying out the process according to the invention is suitable as the catalytically active composition. In particular, however, is a catalytically active composition which at least one compound selected from the

• - Group A), the transition metal compounds, as well as the
• - Group B), the organophosphorus compounds of trivalent phosphorus, or two or more thereof.

Bevorzugt wird eine katalytisch aktive Zusammensetzung eingesetzt, die von der Gruppe A und der Gruppe B jeweils unabhängig ein oder mehrere, besonders bevorzugt jeweils zwei oder drei verschiedene Verbindungen beinhaltet. Im Einzelnen sind insbesondere folgende Kombinationen einer Anzahl der Verbindungen der Gruppe A mit einer Anzahl der Verbindungen der Gruppe B, ausgedrückt als Zahlenverhältnis (A:B) in der katalytisch aktiven Zusammensetzung vorteilhaft: 1:1, 1:2, 1:3, 2:1, 2:2, 2:3, 3:1, 3:2, 3:3. Gelegentlich werden Kombinationen aus bis zu sechs verschiedenen Verbindungen der Gruppe A mit bis zu sechs verschiedenen Verbindungen der Gruppe B zu der erfindungsgemäßen katalytisch aktiven Zusammensetzung eingesetzt.Preference is given to using a catalytically active composition which independently of the group A and the group B contains one or more, more preferably in each case two or three different compounds. In particular, the following combinations of a number of compounds of group A with a number of compounds of group B, expressed as a number ratio (A: B) in the catalytically active composition are particularly advantageous: 1: 1, 1: 2, 1: 3, 2 : 1, 2: 2, 2: 3, 3: 1, 3: 2, 3: 3. Occasionally, combinations of up to six different Group A compounds with up to six different Group B compounds are used to form the catalytically active composition of this invention.

Bevorzugt wird die katalytisch aktive Zusammensetzung in einem Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,05 bis 4,5 Gew.-%, oder von 0,1 bis 3,5 Gew.-%, zudem bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, jeweils in Bezug auf die Gesamtmenge aller Verfahrenskomponenten eingesetzt. Besonders bevorzugt liegt die eingesetzte Menge der katalytisch aktiven Zusammensetzung in einem Bereich von 0,7 bis 3,2 Gew.-% von 1 Prozent bis 3 Gew.-% und weiter bevorzugt von 1,5 bis 3 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 2 bis 3 Prozent und insbesondere bevorzugt von 2,2 bis 2,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge aller Verfahrenskomponenten.Preferably, the catalytically active composition is in a range of 0.01 to 10 wt .-%, more preferably from 0.05 to 4.5 wt .-%, or from 0.1 to 3.5 wt .-%, in addition preferably from 0.5 to 3.5 wt .-%, each used in relation to the total amount of all process components. The amount of catalytically active composition used is particularly preferably in the range from 0.7 to 3.2% by weight. % from 1 percent to 3 percent by weight, and more preferably from 1.5 to 3 percent by weight, more preferably from 2 to 3 percent and most preferably from 2.2 to 2.8 percent by weight, each based on the total amount of all process components.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die katalytisch aktive Zusammensetzung ein Stoffmengenverhältnis der Verbindungen der Gruppe der Gruppe B zu Verbindungen der Gruppe A in einem Bereich von 1:1 bis 50:1, bevorzugt von 2:1 bis 20:1, weiter bevorzugt von 4:1 bis 10:1, besonders bevorzugt von 4:1 bis 8:1, und insbesondere bevorzugt von 5:1 bis 7:1 auf.According to a further preferred embodiment, the catalytically active composition has a molar ratio of the compounds of group B to compounds of group A in a range from 1: 1 to 50: 1, preferably from 2: 1 to 20: 1, more preferably from 4 : 1 to 10: 1, more preferably from 4: 1 to 8: 1, and most preferably from 5: 1 to 7: 1.

Als Verbindungen der Gruppe A der katalytisch aktiven Zusammensetzung eignen sich bevorzugt Palladium-, Platin-, Nickel- oder Rhodiumverbindungen, besonders bevorzugt Palladium- oder Platinverbindungen.Suitable compounds of group A of the catalytically active composition are preferably palladium, platinum, nickel or rhodium compounds, particularly preferably palladium or platinum compounds.

Als Verbindung der Gruppe der Palladiumverbindungen eignen sich prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden Salze und Komplexe des Palladiums, sowie als Pulver einsetzbar elementares Palladium. Besonders bevorzugt sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Pd(OAc)₂, PdCl₂, Pd(acac)₂, PdCl₂(pyr)₂, Pd(C₃H₅)₂, Pd(C₃H₅)₂OAc₂, {Pd(C₃H₅)Cl}₂, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon.Suitable compounds of the group of palladium compounds are in principle all salts and complexes of palladium known to the person skilled in the art and suitable, and elemental palladium which can be used as a powder. Particular preference is given to compounds selected from the group consisting of: Pd (OAc) ₂ , PdCl ₂ , Pd (acac) ₂ , PdCl ₂ (pyr) ₂ , Pd (C ₃ H ₅ ) ₂ , Pd (C ₃ H ₅ ) ₂ OAc ₂ , {Pd (C ₃ H ₅ ) Cl} ₂ , or a combination of two or more thereof.

Als Platinverbindungen eignen sich prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden Salze und Komplexe des Platins, sowie als Pulver einsetzbar elementares Platin. Besonders sind insbesondere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: PtCl₂, PtCl₄, Pt(C₃H₅)₂, Pt(cod)₂, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon.Suitable platinum compounds are, in principle, all salts and complexes of platinum which are known to the person skilled in the art and are suitable, and elemental platinum which can be used as powder. Particularly, in particular, compounds selected from the group consisting of: PtCl ₂ , PtCl ₄ , Pt (C ₃ H ₅ ) ₂ , Pt (cod) ₂ , or a combination of two or more thereof.

Als Verbindungen der Gruppe B eignen sich prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden phosphororganische Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, sowie Salze der phosphororganischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, insbesondere Triphenylphosphin, Triphenylphosphinderivate, und Salze derselben. Ganz besonders bevorzugt eignen sich im einzelnen: Triphenylphosphin-3-sulfonsäure, Triphenylphosphin-3,3'-sulfonsäure, Triphenylphosphin-3,3',3''-sulfonsäure, und Salze der zuvor angegebenen Triphenylphosphinverbindungen, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon. Als Salze bevorzugt sind die Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze, besonders bevorzugt die Natrium- und Lithiumsalze.Suitable compounds of group B are in principle all known to the expert and suitable appearing organophosphorus compounds of trivalent phosphorus, and salts of organophosphorus compounds of trivalent phosphorus, in particular triphenylphosphine, triphenylphosphine derivatives, and salts thereof. Very particular preference is given in detail to: triphenylphosphine-3-sulfonic acid, triphenylphosphine-3,3'-sulfonic acid, triphenylphosphine-3,3 ', 3 "-sulfonic acid, and salts of the previously indicated triphenylphosphine compounds, or a combination of two or more from that. Preferred salts are the alkali metal salts and ammonium salts, more preferably the sodium and lithium salts.

Weiter bevorzugt eignen sich auch phosphororganische Verbindungen, die von Phosphoniumsalzen abgeleitet sind, wobei diese Verbindungen an zumindest einer Stelle des erfindungsgemäßen Verfahrens die oben beschriebenen, phosphororganischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors bilden, und dann als solche vorliegen. Als Phosphoniumsalze eignen sich beispielsweise: 3-(Octa-2,7-dienyldiphenylphosphonium)benzolsulfonat, Trinatrium-mono(3,3'-octa-2,7-dienyl(3-sulfinatophenyl)phosphoniodiyl)di-benzolsulfonat, Trinatrium-mono((E)-3,3'-(but-2-enyl(3-sulfinatophenyl)-phosphoniodiyl)-dibenzolsulfonat).Organophosphorus compounds which are derived from phosphonium salts are also preferred, these compounds forming the above-described organophosphorus compounds of the trivalent phosphorus at at least one point of the process according to the invention and then being present as such. Suitable phosphonium salts are, for example: 3- (octa-2,7-dienyldiphenylphosphonium) benzenesulfonate, trisodium mono (3,3'-octa-2,7-dienyl (3-sulfinatophenyl) phosphonodiyl) di-benzenesulfonate, trisodium mono ( (e) -3,3 '- (but-2-enyl (3-sulfinatophenyl) -phosphoniodiyl) -dibenzolsulfonat).

Als Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen zur Herstellung des Ethers kann prinzipiell jede dem Fachmann bekannte Kohlenwasserverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen eingesetzt werden. Dabei kann es sich sowohl um Kohlenwasserstoffverbindungen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen handeln, die weitere funktionelle Gruppen aufweisen, oder solche, die keine weiteren funktionellen Gruppen aufweisen. Bevorzugt weisen die Kohlenwasserstoffverbindungen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen keine weiteren funktionellen Gruppen auf.As a hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds for the preparation of the ether, in principle any hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds known to those skilled in the art can be used. These may be both hydrocarbon compounds having at least two conjugated double bonds which have further functional groups, or those which have no further functional groups. The hydrocarbon compounds having at least two conjugated double bonds preferably have no further functional groups.

Prinzipiell sind sowohl Kohlenwasserstoffverbindungen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen geeignet, die zusätzlich aromatische Gruppen aufweisen, wie solche, die ferner aliphatische Kohlenwasserstoffverbindungen aufweisen, oder beides.In principle, both hydrocarbon compounds having at least two conjugated double bonds are suitable, which additionally have aromatic groups, such as those which also have aliphatic hydrocarbon compounds, or both.

In diesem Zusammenhang geeignete aliphatische Kohlenwasserstoffverbindungen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen eignen sich insbesondere: 1,3-Butaden, 1,3-Pentadien, Isopren, 1,3-Hexadien, 2,4-Hexadien, 2,3-Dimethylbuta-1,3-Dien, 2-Chloro-3-Methylbutaminas-1,3-Dien, 2-Chlor-1,3-butadien, 2,4-Octadien, 2-Methyl-2,4-pentadien, 1,3-Cyclohexadien, 1,3-Cyclooctadien, 7-Methyl-3-methylenocta-1,6-dien, oder 2,6-Dimethylocta-2,4,6-Trien, besonders bevorzugt 1,3-Butadien.In this context, suitable aliphatic hydrocarbon compounds having at least two conjugated double bonds are particularly suitable: 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, 2,3-dimethylbuta-1,3 Diene, 2-chloro-3-methylbutaminas-1,3-diene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2,4-octadiene, 2-methyl-2,4-pentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1 , 3-cyclooctadiene, 7-methyl-3-methylenocta-1,6-diene, or 2,6-dimethylocta-2,4,6-triene, most preferably 1,3-butadiene.

Als aromatische Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen eignen sich zum Beispiel: (3-Methylbuta-1,3-dien-2-yl)Benzol, (Buta-1,3-dien-2-yl)benzol, besonders bevorzugt (3-Methylbuta-1,3-dien-2-yl)Benzol.Suitable aromatic hydrocarbon compounds having at least two conjugated double bonds are, for example: (3-methylbuta-1,3-dien-2-yl) benzene, (buta-1,3-dien-2-yl) benzene, particularly preferably (3-methylbuta-1,3-dien-2-yl) methylbuta-1,3-dien-2-yl) benzene.

Gemäß einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform können weitere Zusatzstoffe in Verfahrensschritt 1c) bereitgestellt werden. Die Zugabe des optionalen, mindestens einen weiteren Zusatzstoffs erfolgt im Allgemeinen in einem separaten Verfahrensschritt zu der schon bereitgestellten wässrigen Phase, oder der öligen Phase, oder beiden. Ebenfalls können mehrere Zusatzstoffe, jeweils unabhängig voneinander zu je einer der beiden Phasen, der wässrigen oder der öligen Phase, vor dem Kontaktieren der beiden Phasen zugegeben werden. Oftmals ist es vorteilhaft, die Zusatzstoffe zumindest zu einem Teil gleichzeitig mit der wässrigen oder der öligen Phase, oder beiden, im Rahmen der Bereitstellung unter Rühren zu vermischen. Gelegentlich wird nach Bereitstellen der öligen und der wässrigen Phase der optional mindestens eine weitere Zusatzstoff beim Kontaktieren zugegeben. According to a further, preferred embodiment, further additives can be provided in process step 1c). The addition of the optional, at least one further additive is generally carried out in a separate process step to the already provided aqueous phase, or the oily phase, or both. It is likewise possible to add a plurality of additives, each independently of one another, to one of the two phases, the aqueous phase or the oily phase, prior to contacting the two phases. It is often advantageous to mix the additives at least in part simultaneously with the aqueous or the oily phase, or both, during the preparation with stirring. Occasionally, after providing the oily and aqueous phases, optionally at least one further additive is added upon contacting.

Als weitere Zusatzstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden Verbindungen eingesetzt werden. Besonders ist der Zusatzstoff ausgewählt aus der Gruppe Emulgator, Entschäumer, Inhibitor, Phasenvermittler, pH-Regulator, oder Ligandenreservoir wie z. B. Phosphoniumsalze.In principle, all compounds known to the person skilled in the art and appearing suitable can be used as further additives. In particular, the additive is selected from the group emulsifier, defoamer, inhibitor, phase mediator, pH regulator, or ligand reservoir such. B. phosphonium salts.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in Verfahrensschritt 1c) mindestens ein Emulgator zugesetzt. Prinzipiell ist jeder dem Fachmann bekannte und zum Emulgieren der öligen mit der wässrigen Phase geeignet erscheinende Emulgator einsetzbar. Beispielsweise kann der Emulsion hiermit eine bevorzugte Tröpfchengröße, oder eine bevorzugte Stabilität verliehen werden.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, at least one emulsifier is added in process step 1c). In principle, any emulsifier known to the person skilled in the art and suitable for emulsifying the oily with the aqueous phase appears suitable emulsifier. For example, the emulsion may be given a preferred droplet size or stability.

Nach Bereitstellen der wässrigen Phase, der öligen Phase und ggf. weiterer Zusatzstoffe, erfolgt im Verfahrensschritt 1d) das Kontaktieren der wässrigen Phase mit der öligen Phase, und ggf. den weiteren Zusatzstoffen unter Bildung einer Emulsion in einer Einheit A.After providing the aqueous phase, the oily phase and optionally further additives, in step 1d) the contacting of the aqueous phase with the oily phase, and optionally the other additives to form an emulsion in a unit A.

Prinzipiell kann als Einheit A jede dem Fachmann bekannte und zum Kontaktieren der Verfahrenskomponenten geeignet erscheinende Vorrichtung eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird eine Mischeinheit, die insbesondere zum Kontaktieren von Flüssigkeiten, Feststoffen, oder einer Mischung aus beiden geeignet ist. Als Mischeinheit eignet sich beispielsweise ein Reaktor, ein Schlaufen- oder Düsenumlaufreaktor, Rohrreaktoren mit statischen Mischer, Kapillarreaktoren. Ebenso eignet sich ein Kessel oder ein Autoklav, jeweils vorzugsweise mit Rührer.In principle, unit A may be any known to the person skilled in the art and suitable for contacting the process components. Particularly preferred is a mixing unit, which is particularly suitable for contacting liquids, solids, or a mixture of the two. As a mixing unit, for example, a reactor, a loop or jet circulation reactor, tube reactors with static mixer, capillary reactors is suitable. Likewise suitable is a boiler or an autoclave, in each case preferably with a stirrer.

Als Rührer ist prinzipiell jeder Rührer geeignet, der dem Fachmann bekannt ist und in Hinblick auf dessen Auslegung und Rührergeometrie zur Durchführung des Verfahrensschritts 1d) geeignet erscheint. Besonders bevorzugt wird als Rührer ein ein MIG-Rührer ausgewählt. Weiterhin bevorzugt weist der Reaktor eine Mantelheizung, sowie an seiner Innenwand Strombrecher auf.In principle, any stirrer which is known to the person skilled in the art and which is suitable in view of its design and stirrer geometry for carrying out process step 1d) is suitable as the stirrer. Particularly preferred as a stirrer, a MIG stirrer is selected. Further preferably, the reactor has a jacket heating, as well as on its inner wall baffles on.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die Mischeinheit so ausgestaltet, dass der Verfahrensschritt 1d) unter erhöhtem Druck durchgeführt werden kann. Hierbei sind dem Fachmann geeignete Vorkehrungen bekannt. Besonders bevorzugt wird ein Druckautoklav eingesetzt. Dieser weist bevorzugt ein Reaktionsgefäß aus V2A- oder V4A-Stahl, oder eine Kombination aus beiden auf.According to a further preferred embodiment, the mixing unit is designed such that the method step 1d) can be carried out under elevated pressure. In this case, suitable measures are known to those skilled in the art. Particularly preferred is a pressure autoclave is used. This preferably has a reaction vessel of V2A or V4A steel, or a combination of both.

Unter V2A wird Stahl der Werkstoffnummern 1.4301, 1.4541 oder 1.4307, unter V4A wird Stahl der Werkstoffnummern 1.4401, 1.4571 oder 1.4404 verstanden. Weiterhin bevorzugt ist ein Druckautoklav, der mit einem Druck von 1 bis zu 50 bar, von 1 bis zu 100 bar, von 1 bis zu 200 bar, oder von 1 bis zu 400 bar Innendruck betrieben werden kann. Gemäß einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform, kann die Mischeinheit bei einer Temperatur von 0 bis zu 150°C, oder 0 von bis zu 250°C betrieben werden. Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Mischeinheit ein Druckautoklav eingesetzt, der bei einem Innendruck von 1 bis mindestens bis zu 50 bar und bei einer Temperatur von 0 bis mindestens bis zu 150°C betrieben wird.V2A refers to steel of material numbers 1.4301, 1.4541 or 1.4307, while V4A refers to steel of material numbers 1.4401, 1.4571 or 1.4404. Preference is furthermore given to a pressure autoclave which can be operated at a pressure of 1 to 50 bar, from 1 to 100 bar, from 1 to 200 bar, or from 1 to 400 bar internal pressure. According to a further preferred embodiment, the mixing unit can be operated at a temperature of 0 up to 150 ° C, or 0 up to 250 ° C. According to a very particularly preferred embodiment, a pressure autoclave is used as the mixing unit, which is operated at an internal pressure of 1 to at least up to 50 bar and at a temperature of 0 to at least up to 150 ° C.

Gelegentlich kann das erfindungsgemäße Verfahren auch in einer Mischeinheit durchgeführt werden, die aus einem oder mehreren Mikroreaktoren besteht. Hierbei erfolgt das Kontaktieren in dem einen oder den mehreren Mikroreaktoren bevorzugt durch ein Zusammenführen der Verfahrenskomponenten zu einem Massestrom, wobei das Kontaktieren unter Vermischen, insbesondere durch Führen des Massestroms gegen Prallflächen, Umlenkeinrichtungen oder Stromteiler im Strömungsweg des Massestroms.Occasionally, the process according to the invention can also be carried out in a mixing unit which consists of one or more microreactors. In this case, the contacting in the one or more microreactors preferably takes place by merging the process components into a mass flow, wherein the contacting with mixing, in particular by guiding the mass flow against baffles, deflection or flow divider in the flow path of the mass flow.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt das Verhältnis von Durchmesser des Rührers zu Durchmesser des Mischraumes der Mischeinheit, in einem Bereich von 0,35 bis 0,45. Weiter bevorzugt liegt dieses Verhältnis in einem Bereich von 0,37 bis 0,43. Dabei gilt das bevorzugte Verhältnis der Durchmesser für jede Ebene, die senkrecht zum Rotor durch eine Rühretage gelegt werden kann.According to a further preferred embodiment of the method according to the invention, the ratio of diameter of the stirrer to diameter of the mixing chamber of the mixing unit, in a range of 0.35 to 0.45. More preferably, this ratio is in a range of 0.37 to 0.43. In this case, the preferred ratio of the diameter applies to each plane which can be placed perpendicular to the rotor by a stirring layer.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Rührer bei einer Zahl an Umdrehungen pro Minute in einem Bereich von 600 bis 2000 betrieben. Besonders bevorzugt ist eine Zahl an Umdrehungen pro Minute von 800 bis 2000, oder von 1000 bis 2000, oder von 1200 bis 2000, oder ganz besonders bevorzugt von 1200 bis 1600 Umdrehungen pro Minute. Gelegentlich kann auch eine höhere Zahl an Umdrehungen pro Minute, bspw. von mehr als 2000 bis 4000 Umdrehungen pro Minute ausgewählt werden. According to a further preferred embodiment, the stirrer is operated at a number of revolutions per minute in a range of 600 to 2000. Particularly preferred is a number of revolutions per minute from 800 to 2000, or from 1000 to 2000, or from 1200 to 2000, or more preferably from 1200 to 1600 revolutions per minute. Occasionally, a higher number of revolutions per minute, for example. More than 2000 to 4000 revolutions per minute can be selected.

Gelegentlich wird auch das Verhältnis von Durchmesser des Rührers zu Durchmesser des Mischraumes der Mischeinheit von größer als 0,45, bspw. von mehr als 0,46 bis 0,7 ausgewählt. Hierbei ist ein Kontaktieren der Verfahrenskomponenten bei einer geringeren Zahl an Umdrehungen pro Minute möglich.Occasionally, the ratio of diameter of the stirrer to diameter of the mixing space of the mixing unit of greater than 0.45, for example. More than 0.46 to 0.7 is selected. In this case, contacting the process components at a lower number of revolutions per minute is possible.

Bevorzugt werden der Rührer und der Reaktor so ausgewählt, dass die Flüssigkeit im Reaktor durch eine Reynoldszahl Re von 2000 bis 40000, besonders bevorzugt von 3000 bis 20000 und ganz besonders bevorzugt von 4000 bis 10000 charakterisiert wird. Die Reynoldszahl Re ist eine Größe, deren Berechnung dem Fachmann bekannt ist und bspw. im Roempp-Chemielexikon, 1999, Wiley-VCH, Weinheim, als Stichwort nachgeschlagen werden kann.The stirrer and the reactor are preferably selected such that the liquid in the reactor is characterized by a Reynolds number Re of from 2,000 to 40,000, more preferably from 3,000 to 20,000 and most preferably from 4,000 to 10,000. The Reynolds number Re is a variable whose calculation is known to the person skilled in the art and can be looked up, for example, in the Roempp Chemistry Dictionary, 1999, Wiley-VCH, Weinheim, as a cue.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist der Reaktor mit dem Rührer so ausgelegt, dass der Rührer durch eine Froude-Zahl Fr in einem Bereich von 0,4 bis 5, besonders bevorzugt von 1 bis 5 und ganz besonders bevorzugt von 1,5 bis 5 charakterisiert wird. Die Froude-Zahl wird berechnet gemäß Formel (1),

wobei d für den größten Durchmesser des Rührers, g für die Erdbeschleunigung (9,81 m/s²) und n für die Rührerdrehzahl steht.According to a further preferred embodiment, the reactor with the stirrer is designed such that the stirrer is characterized by a Froude number Fr in a range from 0.4 to 5, particularly preferably from 1 to 5 and very particularly preferably from 1.5 to 5 becomes. The Froude number is calculated according to formula (1),

where d is the largest diameter of the agitator, g is the acceleration due to gravity (9.81 m / s ² ) and n is the stirrer speed.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere der Verfahrensschritt 1d), in der Einheit A bei einer Temperatur in einem Bereich von 50 bis 100°C, besonders bevorzugt 60 bis 100°C, oder 70 bis 95°C, oder 80 bis 100°C, und insbesondere von 85 bis 95°C, durchgeführt.According to a further preferred embodiment, the process according to the invention, in particular process step 1d), in unit A at a temperature in a range of 50 to 100 ° C, more preferably 60 to 100 ° C, or 70 to 95 ° C, or 80 to 100 ° C, and in particular from 85 to 95 ° C performed.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Verfahrensschritt 1d) bei einem Druck in einem Bereich von 12 bis 25 bar, besonders bevorzugt von 14 bis 23 bar, weiter bevorzugt von 15 bis 21 bar und insbesondere bevorzugt von 16 bis 19 bar durchgeführt.According to a further preferred embodiment, process step 1d) is carried out at a pressure in a range from 12 to 25 bar, particularly preferably from 14 to 23 bar, more preferably from 15 to 21 bar and particularly preferably from 16 to 19 bar.

Beim Kontaktieren der wässrigen Phase mit der öligen Phase und ggf. weiteren Zusatzstoffen, wird unter starkem Rühren, eine Emulsion gebildet. Die Emulsion kann eine kontinuierliche Phase und eine diskontinuierliche Phase, oder zwei diskontinuierliche Phasen aufweisen. Bevorzugt ist die kontinuierliche Phase die wässrige Phase aus Verfahrensschritt 1a). Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die Emulsion eine Öl-in-Wasser-Emulsion. In einer solchen Emulsion liegen hierbei Tröpfchen der öligen Phase in einer gewöhnlich kontinuierlich vorliegenden wässrigen Phase vor. Bevorzugt liegt die wässrige Phase zu mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf die wässrige Phase, kontinuierlich vor.When contacting the aqueous phase with the oily phase and optionally other additives, an emulsion is formed with vigorous stirring. The emulsion may have one continuous phase and one discontinuous phase, or two discontinuous phases. The continuous phase is preferably the aqueous phase from process step 1a). According to another preferred embodiment, the emulsion is an oil-in-water emulsion. In such an emulsion, droplets of the oily phase are present in a usually continuous aqueous phase. Preferably, the aqueous phase to at least 90 wt .-%, based on the aqueous phase, continuously before.

Bevorzugt weisen die Tröpfchen der öligen Phase zu mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu mindestens 80 Gew.-%, eine Tröpfchengröße in einem Bereich von 20 bis 1000 μm, besonders bevorzugt von 50 bis 500 μm, und weiter bevorzugt von 100 bis 400 μm, oder von 150 bis 400 μm, und am meisten bevorzugt von 180 bis 500 μm, auf.Preferably, the droplets of the oily phase to at least 50 wt .-%, preferably at least 70 wt .-%, more preferably at least 80 wt .-%, a droplet size in a range of 20 to 1000 microns, more preferably from 50 to 500 μm, and more preferably from 100 to 400 μm, or from 150 to 400 μm, and most preferably from 180 to 500 μm.

Im Verfahrensschritt 1e) wird die zuvor gebildete Emulsion als Massestrom M0 erfindungsgemäß in einer Einheit B in mindestens zwei Masseströme M1 und M2 geteilt, wobei die Masseströme M1 und M2 den gleichen Aggregatzustand wie der Massestrom M0 aufweisen. Bevorzugt ist der Aggregatzustand des Massestroms M0 flüssig. Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, dass als Massestrom M1 eine wässrige Phase und als Massestrom M2 eine ölige Phase erhalten wird, wobei die wässrige Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der wässrigen Phase, die in Verfahrensschritt 1a) bereitgestellt wird, vereinigt wird. Die ölige Phase beinhaltet den Ether.In process step 1e), the previously formed emulsion is divided as mass flow M0 according to the invention in a unit B into at least two mass flows M1 and M2, wherein the mass flows M1 and M2 have the same state of aggregation as the mass flow M0. Preferably, the state of matter of the mass flow M0 is liquid. It corresponds to a further preferred embodiment that an aqueous phase is obtained as mass flow M1 and an oily phase as mass flow M2, wherein the aqueous phase is returned to the reactor and combined with the aqueous phase provided in process step 1a). The oily phase contains the ether.

Zur Teilung der Emulsion als Massestrom M0 in einen Massestrom M1 und einen Massestrom M2 kann prinzipiell jedes Verfahren eingesetzt werden, das dem Fachmann bekannt ist und zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet erscheint. Bevorzugt werden Scheideverfahren. For the division of the emulsion as a mass flow M0 into a mass flow M1 and a mass flow M2 it is possible in principle to use any process which is known to the person skilled in the art and appears suitable for carrying out the process according to the invention. Sheath methods are preferred.

Hierbei ist die Einheit B erfindungsgemäß eine Trenneinheit T1. Als Trenneinheit T1 ist prinzipiell jedem dem Fachmann bekannte und zur Durchführung des Verfahrensschritts 1e) geeignet erscheinende Trenneinheit einsetzbar, insbesondere eine solche, die eine Scheideeinheit zum Trennen eines flüssigen Massestroms in zwei oder mehr, ebenfalls flüssige, Phasen beinhaltet. Besonders bevorzugt ist eine Zentrifuge, ein Abscheider, vorzugsweise liegende oder stehende Abscheider, die mit oder ohne Koaleszierhilfen ausgestattet sind. Als Koaleszierhilfen eignen sich beispielsweise Fasergewebe, Drahtgewebe, Gitter, Schüttungen kugelförmiger Hohl- oder Massivkörper wie Kunststoffringe, Kunststoffkugeln, Glasringe, Glaskugeln, Raschigringe, Aktivkohleschüttungen und andere, in Bezug auf die wässrige und die ölige Phase inerte Körper. Dem Fachmann sind weitere, übliche Ausgestaltungen bekannt. Entsprechend einer vorteilhaften Ausgestaltung wird ein stehender Abscheider, besonders bevorzugt mit Koaleszierhilfe ausgewählt.In this case, the unit B according to the invention is a separation unit T1. In principle, any separation unit T1 known to the person skilled in the art and suitable for carrying out process step 1e) can be used as the separation unit T1, in particular one which contains a sheath unit for separating a liquid mass flow into two or more, likewise liquid, phases. Particularly preferred is a centrifuge, a separator, preferably horizontal or vertical separator, which are equipped with or without Koaleszierhilfen. Suitable coalescing aids are, for example, fibrous tissue, wire mesh, mesh, fillings of spherical hollow or solid bodies such as plastic rings, plastic balls, glass rings, glass beads, Raschig rings, activated carbon beds and other inert bodies with respect to the aqueous phase and the oily phase. The person skilled in the art is aware of further, customary embodiments. According to an advantageous embodiment, a standing separator, particularly preferably selected with coalescing.

Die Trenneinheit weist eine Trennkammer mit mindestens einer Entnahmevorrichtung auf. Weist die Trenneinheit eine Entnahmevorrichtung auf, kann diese als schwenkbarer Trennschichtregler ausgeführt sein. Bevorzugt weist die Trenneinheit zwei oder mehr Entnahmevorrichtungen auf, besonders bevorzugt eine an der Unterseite der Trennkammer und mindestens eine weitere, mit der Flüssigkeit von der Oberfläche des Flüssigkeitsspiegels der Trennkammer abgeführt werden kann.The separation unit has a separation chamber with at least one removal device. If the separation unit has a removal device, it can be designed as a pivotable separation layer regulator. Preferably, the separation unit has two or more removal devices, more preferably one at the bottom of the separation chamber and at least one further, can be removed with the liquid from the surface of the liquid level of the separation chamber.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beinhaltet die Einheit B eine Trenneinheit T1 zur Teilung des Massestroms M0 in mindestens zwei Masseströme M1 und M2, wobei die Trenneinheit T1 über eine oder mehrere in fluidleitender Verbindung stehende Kammern aufweist,

• – wobei mindestens eine Kammer einen Zustrom zur Zuführung von M0 aufweist,
• – wobei die eine oder mehreren in fluidleitender Verbindung stehenden Kammern insgesamt mindestens zwei Abströme aufweisen, – wobei mindestens ein erster Abstrom höher angeordnet als ein weiterer Abstrom – wobei dem ersten Abstrom der Massestrom M2 entnehmbar, – wobei dem weiteren Abstrom der Massestrom M1 entnehmbar ist.

According to a further preferred embodiment, the unit B includes a separation unit T1 for dividing the mass flow M0 into at least two mass flows M1 and M2, the separation unit T1 having one or more chambers in fluid communication,

• - wherein at least one chamber has an inlet for supplying M0,
• - Wherein one or more fluidly communicating chambers have a total of at least two outlets, - wherein at least one first effluent arranged higher than another effluent - the first effluent of the mass flow M2 removable, - wherein the further outflow of the mass flow M1 can be removed.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind bei einer Trenneinheit mit mehreren Kammern jeweils die Zuströme zu den Kammern fluidleitend verbunden. Weiter bevorzugt sind die Abströme von den Kammern, die den Massestrom M1 abführen, fluidleitend verbunden. Auch bevorzugt sind die Abströme von den Kammern, die den Massestrom M2 abführen, fluidleitend verbunden. Am meisten bevorzugt sind sowohl die Zuströme fluidleitend verbunden, als auch die Abströme, die den Massestrom M1 abführen, als auch die Abströme von den Kammern, die den Massestrom M2 abführen.According to a further preferred embodiment, in each case the inflows to the chambers are fluid-conductively connected in a separation unit having a plurality of chambers. More preferably, the effluents from the chambers, which discharge the mass flow M1, fluidly connected. Also preferably, the effluents from the chambers, which dissipate the mass flow M2, fluidly connected. Most preferably, both the inflows fluidly connected, as well as the effluents that discharge the mass flow M1, as well as the effluents from the chambers that dissipate the mass flow M2.

Erfindungsgemäß bevorzugt wird das Verfahren zum Teilen der Emulsion in eine wässrige Phase und eine ölige Phase bei einer Temperatur in einem Bereich von 0 bis 100°C, besonders bevorzugt 50 bis 100°C, weiter bevorzugt 70 bis 100°C und insbesondere bevorzugt 80 oder 90 bis 100°C durchgeführt.According to the invention, the method is preferred for dividing the emulsion into an aqueous phase and an oily phase at a temperature in a range from 0 to 100 ° C, particularly preferably 50 to 100 ° C, more preferably 70 to 100 ° C and especially preferably 80 or 90 to 100 ° C performed.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Teilen der Emulsion in Verfahrensschritt 1e) bei einem Druck in einem Bereich von 12 bis 25 bar, bevorzugt von 14 bis 21 bar, und am meisten bevorzugt von 16 bis 19 bar, zum Beispiel 17 bar, durchgeführt.According to a further preferred embodiment of the process according to the invention, the emulsion is divided in process step 1e) at a pressure in a range from 12 to 25 bar, preferably from 14 to 21 bar, and most preferably from 16 to 19 bar, for example 17 bar , carried out.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die im Verfahrensschritt 1e) erhaltene ölige Phase weniger als 15 Gew.-%, bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, und besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die ölige Phase, an Wasser auf.According to a further preferred embodiment, the oily phase obtained in process step 1e) comprises less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, and more preferably less than 5% by weight to 1% by weight, in each case on the oily phase, on water.

Erfindungsgemäß wird die durch Teilen der Emulsion erhaltene ölige Phase, die den Ether beinhaltet, in einem weiteren Verfahrensschritt 1f) in einer Einheit C in eine erste Phase und eine weitere Phase geteilt, wobei die erste Phase mehr Ether aufweist als die weitere Phase, und wobei die weitere Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der öligen Phase, die in Verfahrensschritt 1b) bereitgestellt wird, vereinigt wird.According to the invention, the oily phase containing the ether obtained by dividing the emulsion is divided in a further step 1f) in a unit C into a first phase and a further phase, the first phase having more ether than the further phase, and wherein the further phase is recycled to the reactor and combined with the oily phase provided in step 1b).

Zum Teilen der öligen Phase kann prinzipiell jede dem Fachmann bekannte und für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet erscheinende Einheit C eingesetzt werden. Besonders bevorzugt weist die Einheit C eine Trenneinheit T2 auf, in der eine ölige Phase als Massenstrom M2 in mindestens zwei Masseströme M3 und M4 geteilt wird, wobei der Massestrom M4 einen von den Masseströmen M2 und M3 verschiedenen Aggregatzustand aufweist. Besonders bevorzugt wird als Trenneinheit T2 eine Entspannungsvorrichtung ausgewählt, wobei dem Fachmann die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Entspannungsvorrichtungen bekannt sind. Ganz besonders bevorzugt weist die Entspannungsvorrichtung eine Düse, ein Ventil, ein Diffusor, eine Kapillare, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon auf.For the purpose of dividing the oily phase, it is possible in principle to use any unit C which is known to the person skilled in the art and appears suitable for carrying out the process according to the invention. Particularly preferably, the unit C has a separation unit T2, in which an oily phase is divided as mass flow M2 in at least two mass flows M3 and M4, wherein the mass flow M4 one of the mass flows M2 and M3 has different state of aggregation. Particularly preferred as the separation unit T2 a relaxation device is selected, the person skilled in the known for carrying out the method according to the invention relaxation devices are known. Most preferably, the expansion device comprises a nozzle, a valve, a diffuser, a capillary, or a combination of two or more thereof.

Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, wenn der Massestrom M2 durch die Entspannungsvorrichtung entspannt und gegen eine Prallfläche geleitet wird. Besonders bevorzugte beträgt der Abstand der Prallfläche von dem Auslaß der Entspannungsvorrichtung das 10-fache bis 50-fache, ganz besonders bevorzugt das 10-fache bis 20-fache des Durchmessers der EntspannungsvorrichtungIt corresponds to a further preferred embodiment, when the mass flow M2 is relaxed by the expansion device and directed against a baffle. Particularly preferred is the distance of the baffle from the outlet of the expansion device 10 times to 50 times, most preferably 10 times to 20 times the diameter of the expansion device

Ferner weist der Massenstrom am Auslaß der Entspannungsvorrichtung eine Austrittsgeschwindigkeit auf, deren Strecke pro Sekunde bevorzugt das 1000-fache bis 1000000-fache, besonders bevorzugt das 10000-fache bis 100000-fache, und ganz besonders bevorzugt das 30000-fache bis 80000-fache des Durchmessers der Entspannungsvorrichtung, beträgt.Furthermore, the mass flow at the outlet of the expansion device at an exit velocity, the distance per second preferably 1000 times to 1,000,000 times, more preferably 10,000 times to 100,000 times, and most preferably from 30,000 to 80,000 times Diameter of the expansion device is.

Bevorzugt kann ferner zum Teilen der öligen Phase als Massestrom M2 eine Anordnung von zwei oder mehreren, parallel geschalteten Entspannungsvorrichtungen eingesetzt werden.Preferably, an arrangement of two or more, parallel relaxation devices can also be used to divide the oily phase as the ground current M2.

Als Beispiel einer solchen vorteilhaften Ausgestaltung kann eine Entspannungsvorrichtung angesehen werden, die eine Düse beinhaltet, wobei der Durchmesser der Düse in einem Bereich von 1 bis 2 mm, der Abstand der Prallfläche von dem Auslaß der Düse in einem Bereich von 10 bis 30 mm beträgt und die Austrittsgeschwindigkeit des Massenstroms zwischen 10 und 100 m/s beträgt.As an example of such an advantageous embodiment, a relaxation device may be considered, which includes a nozzle, wherein the diameter of the nozzle in a range of 1 to 2 mm, the distance of the baffle from the outlet of the nozzle in a range of 10 to 30 mm and the exit velocity of the mass flow is between 10 and 100 m / s.

Die in Verfahrensschritt 1f) erhaltene weitere Phase wird, gewünschtenfalls über einen Flüssigkeitsabscheider oder eine Aufreinigungsanlage, oder beides, geführt, bevor sie der öligen Phase in Verfahrensschritt 1b) zugeführt wird. Als Flüssigkeitsabscheider eignet sich prinzipiell jede dem Fachmann bekannte und geeignet erscheinende Vorrichtung, mit welcher in einer Gasphase transportierte Flüssigkeitströpfchen aus dieser abgetrennt werden können. Besonders bevorzugt ist ein Zyklon, ein liegender oder stehender Abscheider, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon. Besonders bevorzugt wird der Flüssigkeitsabscheider im Abstrombereich des Gases mit einem Demistereinsatz ausgestattet. Als Demistereinsatz eignen sich beispielsweise Wirbelbrechereinbauten, Prallbleche, Filtergewebe und -gelege, Filtervliese, Filterfilze, Metallwolle, Drahtgewebe, Drahtgitter, Schüttungen von Hohl- oder Massivkörpern wie Kunststoffringe, Kunststoffkugeln, Glasringe, Glaskugeln, Raschigringe, Aktivkohleschüttungen und andere, in Bezug auf die erste und die weitere Phase inerte Körper, oder eine Kombination von zwei oder mehr verschiedenen der vorgenannten Einsätze, oder eine Kombination von zwei oder mehr Lagen der gleichen, vorgenannten Einsätze, oder beides. Dem Fachmann sind weitere, übliche Ausgestaltungen bekannt. Entsprechend einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung wird ein stehender Abscheider, besonders bevorzugt mit Demistereinsatz mit einer Schüttung einer der oben genannten Materialien ausgewählt.The further phase obtained in process step 1f) is, if desired, passed through a liquid separator or a purification plant, or both, before it is fed to the oily phase in process step 1b). In principle, any device known to the person skilled in the art and suitable for appearing, with which liquid droplets transported in a gas phase can be separated from it, is suitable as a liquid separator. Particularly preferred is a cyclone, a horizontal or vertical separator, or a combination of two or more thereof. Particularly preferably, the liquid separator is equipped with a demister insert in the outflow region of the gas. As a Demistereinsatz are suitable, for example, vortex breaker assemblies, baffles, filter fabric and -gelege, filter fleece, filter felts, metal wool, wire mesh, wire mesh, heaps of hollow or solid bodies such as plastic rings, plastic balls, glass rings, glass beads, Raschig rings, activated charcoal and other, with respect to the first and the further phase inert body, or a combination of two or more different of the aforementioned inserts, or a combination of two or more layers of the same, aforementioned inserts, or both. The person skilled in the art is aware of further, customary embodiments. According to a particularly advantageous embodiment, a standing separator, more preferably with Demistereinsatz with a bed of one of the above materials is selected.

Weiterhin kann es vorteilhaft sein, die weitere Phase vor Vereinigen mit der öligen Phase zu verflüssigen. Bevorzugt wird die ölige Phase hierzu mit Druck beaufschlagt, oder abgekühlt, oder beides.Furthermore, it may be advantageous to liquefy the further phase before combining with the oily phase. Preferably, the oily phase is pressurized thereto, or cooled, or both.

Erfindungsgemäß beinhaltet die in Verfahrensschritt 1f) erhaltene erste Phase mehr Ether als die weitere Phase. Bevorzugt beinhaltet die erste Phase mehr als 70 Gew.-%, insbesondere mehr als 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt mehr als 90, oder mehr als 95 Gew.-% Ether, bezogen auf das Gesamtgewicht der in Verfahrenschritt 1f) vorlegenden weiteren Phase und der ersten Phase.According to the invention, the first phase obtained in process step 1f) contains more ether than the further phase. The first phase preferably contains more than 70% by weight, in particular more than 80% by weight and most preferably more than 90%, or more than 95% by weight of ether, based on the total weight of the further process step 1f) Phase and the first phase.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Verfahrensschritt 1f) bei einer Temperatur in einem Bereich von 20 bis 100°C, besonders bevorzugt von 30 bis 80°C, weiter bevorzugt von 30 bis 60°C und am meisten bevorzugt von 30 bis 50°C durchgeführt.According to another preferred embodiment, process step 1f) is carried out at a temperature in a range from 20 to 100 ° C, more preferably from 30 to 80 ° C, more preferably from 30 to 60 ° C, and most preferably from 30 to 50 ° C carried out.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Verfahrensschritt 1f) bei einem Druck in einem Bereich von 0,5 bis 5 bar, besonders bevorzugt von 0,8 bis 1,5 bar, und insbesondere bevorzugt bei 1 bar, durchgeführt. Weiterhin bevorzugt liegt der im Verfahrensschritt 1f) ausführungsformgemäße Druck am Auslaß der eingesetzten Entspannungsvorrichtung an.According to a further preferred embodiment, the process step 1f) is carried out at a pressure in a range from 0.5 to 5 bar, more preferably from 0.8 to 1.5 bar, and particularly preferably at 1 bar. Furthermore, the pressure which is suitable for execution in process step 1f) is preferably present at the outlet of the expansion device used.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die im Verfahrensschritt 1f) erhaltene flüssige Phase weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 15 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 3 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die ölige Phase, an Wasser auf.According to a further preferred embodiment, the liquid phase obtained in process step 1f) has less than 10% by weight, preferably less than 15% by weight and more preferably less than 3% by weight to 0.1% by weight, in each case based on the oily phase, of water.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt das Zahlenverhältnis von Ether mit genau einer Ethergruppe pro Molekül zu Ethern mit mehr als einer Ethergruppe pro Molekül, beide vorliegend als flüssige Phase aus Verfahrensschritt 1f), in einem Bereich von 5:1 bis 500:1, oder von 10:1 bis 100:1 weiter bevorzugt von 10:1 bis 50:1, und am meisten bevorzugt mehr als 15:1, oder mehr als 25:1. Werden wie im zuvor Gesagten „Ethergruppen pro Molekül” betrachtet, so handelt es sich hierbei ausschließlich um solche, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildet wurden. Wird bspw. Tetraethylenglykol als Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen eingesetzt, werden die der Struktur des Tetraethylenglykol immanenten Ethergruppen nicht berücksichtigt, sondern ausschließlich diejenigen, die durch Beteiligung der Hydroxygruppen des Tetraethylenglykols an einer Umsetzung oder einem Verfahren gebildet werden. According to a further preferred embodiment, the numerical ratio of ether with exactly one ether group per molecule to ethers having more than one ether group per molecule, both present as liquid phase from process step 1f), in a range of 5: 1 to 500: 1, or 10: 1 to 100: 1, more preferably from 10: 1 to 50: 1, and most preferably more than 15: 1, or more than 25: 1. If, as stated above, "ether groups per molecule" are considered, these are exclusively those which were formed when carrying out the process according to the invention. If, for example, tetraethylene glycol is used as the alcohol component having two or more hydroxyl groups, the ether groups inherent in the structure of the tetraethylene glycol are not taken into account, but only those which are formed by participation of the hydroxy groups of the tetraethylene glycol in a reaction or a process.

Gemäß einer weiteren bevozugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens weist der als flüssige Phase in Verfahrensschritt 1f) erhältliche Ether eine Linearitätskoeffizienten L in einem Bereich von 10:1 bis 100:1, bevorzugt von 30:1 bis 100:1, auf. Unter dem Linearitätskoeffizienten L wird das Verhältnis von zwei oder mehreren Verknüpfungsmustern zwischen einer Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen und einer Kohlenwasserstoffverbindung mit zwei oder mehr Doppelbindungen, oder ihres Dimers, zum Ether verstanden, wobei der Linearitätskoeffizienten L das Verhältnis der in Bezug auf die Kohlenwasserstoffverbindung endständig (linear) zu nicht-endständig (verzweigend) angeordneten Etherverknüpfungen bedeutet. Gelegentlich wird dieses Verhältnis auch als „n/iso-Verhältnis” bezeichnet.According to another preferred embodiment of the process according to the invention, the ether obtainable as liquid phase in process step 1f) has a linearity coefficient L in a range from 10: 1 to 100: 1, preferably from 30: 1 to 100: 1. The linearity coefficient L is the ratio of two or more linking patterns between an alcohol component having two or more hydroxy groups and a hydrocarbon compound having two or more double bonds, or their dimer, to the ether, wherein the linearity coefficient L is the ratio of that with respect to the hydrocarbon compound (linear) means non-terminal (branching) ether linkages. Occasionally this ratio is referred to as the "n / iso ratio".

Weiterhin kann der erfindungsgemäße, in Verfahrensschritt 1f) als flüssige Phase erhältliche Ether einen Anteil an Phosphor sowie einen Anteil Übergangsmetall, insbesondere Palladium oder Platin aufweisen.Furthermore, the ether according to the invention, which can be obtained as liquid phase in process step 1f), can contain a proportion of phosphorus and also a proportion of transition metal, in particular palladium or platinum.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die Verfahrensschritte 1d) bis 1e) in zwei oder mehreren, parallel geschalteten Produktionseinheiten durchgeführt werden. Werden mehrere Vorrichtungen parallel betrieben, werden die in den Vorrichtungen jeweils in Verfahrensschritt 1e) erhältlichen wässrigen Phasen vereinigt, und mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) vereinigt, vorzugsweise, bevor die wässrige Phase aus Verfahrensschritt 1a) geteilt und den parallel angeordneten Vorrichtungen zugeführt wird. Die gasförmigen Phasen, jeweils erhältlich in Verfahrensschritt 1f) einer jeden Vorrichtung, werden vereinigt und außerdem mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1b) vereinigt, bevorzugt, bevor die ölige Phase aus Verfahrensschritt 1b) geteilt und den parallel angeordneten Vorrichtungen zugeführt wird. Damit wird eine kontinuierliche Rückführung zumindest eines Teils von gegebenenfalls nicht umgesetzten Verfahrenskomponenten erreicht. Der parallel geschaltete Betrieb von Verfahrensschritten ist insbesondere vorteilhaft bei Anlagen, die als Mikroreaktoren ausgeführt sind.According to a further preferred embodiment, the method steps 1d) to 1e) can be carried out in two or more production units connected in parallel. If several devices are operated in parallel, the aqueous phases obtainable in the devices in process step 1e) are combined and combined with the aqueous phase in process step 1a), preferably before the aqueous phase from process step 1a) is divided and fed to the devices arranged in parallel , The gaseous phases, each obtainable in process step 1f) of each device, are combined and further combined with the oily phase in process step 1b), preferably before the oily phase from process step 1b) is divided and fed to the devices arranged in parallel. Thus, a continuous recycling of at least a portion of possibly unreacted process components is achieved. The parallel operation of method steps is particularly advantageous in systems that are designed as microreactors.

Einer weiteren Ausführungsform entsprechend werden zwei oder mehr Kombinationen der Einheit A mit der Einheit B eingesetzt, wobei die Kombinationen seriell angeordnet sind. Besonders bevorzugt werden die Kombinationen der Produktionseinheiten, seriell angeordnet, im Gegenstromverfahren betrieben.According to another embodiment, two or more combinations of the unit A with the unit B are used, the combinations being arranged serially. Particularly preferred are the combinations of the production units, arranged in series, operated in countercurrent process.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahren werden also mindestens die Verfahrensschritte 1d) bis 1e) in einer ersten und mindestens einer weiteren Produktionseinheit durchgeführt, wobei

• 2a) Verfahrensschritt 1b) mindestens in der ersten Produktionseinheit durchgeführt wird, und
• 2b) Verfahrensschritt 1a) mindestens in der weiteren Produktionseinheit durchgeführt wird, und
• 2c) die ölige Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der ersten Produktionseinheit als ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) in der weiteren Produktionseinheit eingesetzt wird, und
• 2d) die weitere Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der weiteren Produktionseinheit als wässrige Phase in den Verfahrensschritt 1a) in der ersten Produktionseinheit eingesetzt wird, und
• 2e) die ölige Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der weiteren Produktionseinheit dem Verfahrensschritt 1f) unterzogen wird, und
• 2f) die wässrige Phase erhältlich in Verfahrensschritt 1e) in der ersten Produktionseinheit mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) der weiteren Produktionseinheit vereinigt wird, und
• 2g) die weitere Phase erhältlich in Verfahrensschritt 1f) in die erste Produktionseinheit zurückgeführt und mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1f) vereinigt wird.

In accordance with a further preferred embodiment of the method according to the invention, at least the method steps 1d) to 1e) are thus carried out in a first and at least one further production unit, wherein

• 2a) process step 1b) is performed at least in the first production unit, and
• 2b) process step 1a) is performed at least in the further production unit, and
• 2c) the oily phase obtainable in process step 1e) in the first production unit is used as oily phase in process step 1b) in the further production unit, and
• 2d) the further phase obtainable in process step 1e) in the further production unit is used as the aqueous phase in process step 1a) in the first production unit, and
• 2e) the oily phase obtainable in process step 1e) in the further production unit is subjected to process step 1f), and
• 2f) the aqueous phase obtainable in process step 1e) in the first production unit is combined with the aqueous phase in process step 1a) of the further production unit, and
• 2g) the further phase obtainable in process step 1f) is recycled to the first production unit and combined with the oily phase in process step 1f).

Diese Anlage wird also im Gegenstromprinzip geführt, welches ist beispielhaft in 2 wiedergegeben ist, wobei I. und II. die erste und und II. eine weitere Produktionseinheit bezeichnen, OP die ölige Phase, WP die wässrige Phase, (g) einen Massestrom in gasförmigem Aggregatzustand, (fl) einen Massestrom in flüssigem Aggregatzustand und P den Produktabstrom. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens weist die ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) als weitere Komponente ein polar-protisches, organisches Lösemittel auf. Hiermit kann Austrag von Bestandteilen der katalytisch aktiven Zusammensetzung aus der flüssigen Phase beinhaltend den Ether in Verfahrensschritt 1f) reduziert, bevorzugt vermieden werden. Besonders bevorzugt bildet das polar-protische, organische Lösemittel mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1b) eine einzige, ölige Phase.This system is therefore performed in countercurrent, which is exemplary in 2 where I. and II denote the first and II. another production unit, OP the oily phase, WP the aqueous phase, (g) a mass flow in the gaseous state, (fl) a mass flow in the liquid state and P den product effluent. According to a further preferred embodiment of the process according to the invention, the oily phase in process step 1b) as a further component to a polar-protic, organic solvent. This can discharge components of the catalytically active Composition from the liquid phase containing the ether in process step 1f) reduced, preferably avoided. The polar-protic, organic solvent with the oily phase in process step 1b) particularly preferably forms a single, oily phase.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis des polar-protischen, organischen Lösemittels zu der wässrigen Phase aus Verfahrensschritt 1a) in einem Bereich von 0,1 bis 1, besonders bevorzugt von 0,3 bis 0,7 zu einem Teil wässrige Phase.According to a further preferred embodiment, the weight ratio of the polar-protic, organic solvent to the aqueous phase from process step 1a) is in a range from 0.1 to 1, particularly preferably from 0.3 to 0.7, to one part aqueous phase.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das polar-protische, organische Lösemittel einen Löslichkeitsparameter δ in einem Bereich von 18 bis 26 MPa^0,5 auf. Der Löslichkeitsparameter δ eines Stoffs ist durch die Formel (2) beschrieben:

wobei ΔU_m die molare Verdampfungsenthalpie, und V_m das molare Flüssigkeitsvolumen des Stoffs bedeutet.According to a further preferred embodiment, the polar protic organic solvent has a solubility parameter δ in a range from 18 to 26 MPa ^0.5 . The solubility parameter δ of a substance is described by the formula (2):

where ΔU _{m is} the enthalpy of vaporization, and V _{m is} the molar volume of the substance.

Der Löslichkeitsparameter δ ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in Harris, H. G. und Prausnitz, JM, Thermodynamics of solutions with physical and chemical interactions – solubility of acetylene in organic solvents, Industrial and Engineering Chemistry Fundamentals, 1969, 8 (2), S. 180–186 beschrieben. Die Werte für den Löslichkeitsparameter δ können nach Formel (2) berechnet werden, oder in Tabellenwerken wie Barton, A. F. M., Solubility parameters, Chemical Reviews, 1975, 75 (6), S. 731–753 nachgeschlagen werden.The solubility parameter δ is known to the person skilled in the art and is described, for example, in Harris, HG and Prausnitz, JM, Thermodynamics of solutions with physical and chemical interactions - solubility of acetylenes in organic solvents, Industrial and Engineering Chemistry Fundamentals, 1969, 8 (2), p -186. The values for the solubility parameter δ can be calculated according to formula (2), or can be looked up in tables such as Barton, A.F.M., Solubility parameters, Chemical Reviews, 1975, 75 (6), pp. 731-753.

Besonders bevorzugt ist das polar-protische, organische Lösemittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Alkohole der Kettenlänge C₄ bis C₁₀ mit 1 bis 4 Hydroxygruppen, besonders bevorzugt Alkohole der Kettenlänge C₅ bis C₈ mit 1, 2, 3 oder 4 Hydroxygruppen, sekundäre Alkohole, tertiäre Alkohole, besonders bevorzugt 2-Pentanol, 2-Octanol oder 2-Methyl-2-butanol, oder eine Mischung von zwei oder mehr davon.The polar protic organic solvent is particularly preferably selected from the group consisting of: alcohols of chain length C ₄ to C ₁₀ having 1 to 4 hydroxyl groups, particularly preferably alcohols of chain length C ₅ to C ₈ having 1, 2, 3 or 4 hydroxyl groups , secondary alcohols, tertiary alcohols, more preferably 2-pentanol, 2-octanol or 2-methyl-2-butanol, or a mixture of two or more thereof.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die wässrige Phase in Verfahrensschritt 1a) als weitere Komponente mindestens eine Cyclodextrinverbindung auf. Erfindungsgemäß bevorzugt liegt das Verhältnis der Stoffmenge an Cyclodextrinverbindung zu der Stoffmenge an katalytisch aktiver Zusammensetzung in einem Bereich von 1:1 bis 30:1, weiter bevorzugt von 5:1 bis 20:1, und am meisten bevorzugt von 5:1 bis 15:1.According to a further preferred embodiment, the aqueous phase in process step 1a) as further component at least one cyclodextrin compound. According to the invention, the ratio of the molar amount of cyclodextrin compound to the molar amount of catalytically active composition is preferably in the range from 1: 1 to 30: 1, more preferably from 5: 1 to 20: 1, and most preferably from 5: 1 to 15: 1.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die Cyclodextrinverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: α-Cyclodextrin, β-Cyclodextrin, γ-Cyclodextrin sowie modifiziertes α-Cyclodextrin, modifiziertes β-Cyclodextrin, modifiziertes γ-Cyclodextrin, wie zum Beispiel und insbesondere bevorzugt Methyl-β-cylcodextrin oder 2-Hydroxypropyl-γ-Cyclodextrin, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon.According to a further preferred embodiment, the cyclodextrin compound is selected from the group consisting of: α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and modified α-cyclodextrin, modified β-cyclodextrin, modified γ-cyclodextrin, such as, for example, and especially preferably methyl β-cylcodextrin or 2-hydroxypropyl-γ-cyclodextrin, or a combination of two or more thereof.

Gemäß einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens beinhaltet die ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) mindestens eine weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung.According to a further preferred embodiment of the process according to the invention, the oily phase in process step 1b) comprises at least one further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound.

Prinzipiell sind alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffverbindungen einsetzbar. Es entspricht einer vorteilhaften Ausgestaltung, wenn die weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung einen Löslichkeitsparameter nach Hildebrandt in einem Bereich von 16 bis 23 MPa^0,5, weiter bevorzugt von 18 bis 21,5 MPa^0,5, aufweist.In principle, all aliphatic or aromatic hydrocarbon compounds known to the person skilled in the art and suitable for use may be used. It corresponds to an advantageous embodiment if the further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound has a solubility parameter according to Hildebrandt in a range from 16 to 23 MPa ^0.5 , more preferably from 18 to 21.5 MPa ^0.5 .

Besonders bevorzugt ist die weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Toluol, Cyclohexan, Cyclohexanol, oder Ethylacetat, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon. Besonders bevorzugt wird Cyclohexanol oder Cyclohexan ausgewählt.The further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound is particularly preferably selected from the group consisting of: toluene, cyclohexane, cyclohexanol, or ethyl acetate, or a combination of two or more thereof. Cyclohexanol or cyclohexane is particularly preferably selected.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird mindestens eine, bevorzugt alle Verfahrenskomponenten als Flüssigkeit bereitgestellt. Hierbei kann es erforderlich sein, die Verfahrenskomponente mit Druck zu beaufschlagen. Ebenso, oder zusätzlich kann es bevorzugt sein, die Komponente zu kühlen, oder durch Kühlen zu verflüssigen. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Verfahrenskomponenten jeweils für sich einer Behandlung unterzogen, mit der der Anteil an Sauerstoff in der jeweiligen Flüssigkeit reduziert wird. Hierzu sind prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und unter Berücksichtigung der eingesetzten chemischen Verbindungen geeignet erscheinenden Verfahren zur Verminderung des Sauerstoffanteils geeignet. Insbesondere ist es bevorzugt, die als Flüssigkeit vorliegende Verfahrenskomponente über eine Kupferschüttung zu führen. Beispielsweise kann als Schüttung Kupfer-(II)-Oxid, welches bevorzugt auf Magnesiumsilikatpartikeln fein verteilt vorliegt, eingesetzt werden, welches vor, nach, oder vor und nach der Verwendung zu elementarem Kupfer regeneriert werden muß. Eine geeignete Schüttung ist bspw. bei der BASF AG als „R3-11G” erhältlich, in der das Kupfer vor Gebrauch als CuO vorliegt. Weiterhin kann die Schüttung bevorzugt als beheizbare Schüttung, beispielsweise in einer Säule vorliegen. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, werden alle Verfahrenskomponenten einer Behandlung zur Verminderung des Sauerstoffanteils unterzogen.According to a further preferred embodiment of the method according to the invention, at least one, preferably all, of the process components are provided as a liquid. In this case it may be necessary to pressurize the process component. Likewise, or in addition, it may be preferable to cool the component or to liquefy it by cooling. According to a further preferred embodiment, the process components are each subjected to a treatment by itself with which the proportion of oxygen in the respective liquid is reduced. In principle, all processes known to those skilled in the art and appearing suitable under consideration of the chemical compounds used are suitable for this purpose suitable for reducing the oxygen content. In particular, it is preferred to pass the liquid component present process component over a copper bed. For example, copper (II) oxide, which is preferably finely distributed on magnesium silicate particles, can be used as the bed, which must be regenerated before, after, or before and after use to give elemental copper. A suitable bed is, for example, available from BASF AG as "R3-11G" in which the copper is present as CuO before use. Furthermore, the bed can preferably be present as a heatable bed, for example in a column. According to another preferred embodiment, all process components are subjected to a treatment to reduce the oxygen content.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, dass zu Beginn des Verfahrensschritts 1d) mindestens eines, vorzugsweise jedes, der folgenden Merkmale erfüllt ist:
M41: ein Verhältnis des Gewichts der Alkoholkomponente zu Gewicht des Wassers in der wässrigen Phase 1a) in einem Bereich von 1:2 bis 2:1, bevorzugt 0,6:1 bis 1,8:1;
M42: ein Verhältnis des Gewichts der Verbindung aus Gruppe A) zu Gewicht der Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen in einem Bereich von 0,0005:1 bis 0,005:1, insbesondere von 0,001 bis 0,003;
M43: ein Verhältnis der Molzahl von Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen zu Alkoholkomponente in einem Bereich von 1,5:1 bis 5:1, insbesondere von 1,5:1 bis 2,5:1, oder besonders bevorzugt von 1,8:1 bis 2,2:1.
M44: ein Verhältnis der Molzahl von Verbindungen der Gruppe B) zur Verbindungen der Gruppe A) in einem Bereich von 1:1 bis 50:1, insbesondere von 2:1 bis 20:1, oder besonders bevorzugt von 4:1 bis 10:1.According to a further embodiment, the method according to the invention is carried out so that at the beginning of the process step 1d) at least one, preferably each, of the following features is fulfilled:
M41: a ratio of the weight of the alcohol component to the weight of the water in the aqueous phase 1a) in a range from 1: 2 to 2: 1, preferably 0.6: 1 to 1.8: 1;
M42: a ratio of the weight of the compound of Group A) to the weight of the hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds in a range of 0.0005: 1 to 0.005: 1, especially 0.001 to 0.003;
M43: a ratio of the number of moles of hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds to alcohol component in a range from 1.5: 1 to 5: 1, especially from 1.5: 1 to 2.5: 1, or more preferably from 1.8 : 1 to 2.2: 1.
M44: a ratio of the number of moles of compounds of group B) to compounds of group A) in a range from 1: 1 to 50: 1, in particular from 2: 1 to 20: 1, or particularly preferably from 4: 1 to 10: 1.

Es entspricht weiterhin erfindungsgemäßen Ausführungsformen, wenn zu Beginn des Verfahrensschritts 1d) mehrere der vorstehenden Merkmale erfüllt sind. So ergeben sich im Einzelnen als Ausgestaltungen die folgenden, anhand der Ziffernkombinationen dargestellten Merkmalskombinationen: M41M42, M41M43, M41M44, M42M43, M42M44, M43M44, M41M42M43, M41M42M44, M41M43M44, M42M43M44.It also corresponds to embodiments of the invention, if at the beginning of the process step 1d) more of the above features are met. In detail, the following combinations of features result from the combinations of numbers: M41M42, M41M43, M41M44, M42M43, M42M44, M43M44, M41M42M43, M41M42M44, M41M43M44, M42M43M44.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die flüssige Phase aus Verfahrensschritt 1f) beinhaltend den Ether einer Nachbehandlung unterzogen, beinhaltend folgende Nachbehandlungsschritte:

• 31a) Bereitstellen – der flüssigen Phase beinhaltend den Ether, sowie – ein Adsorbens,
• 31b) In Kontakt bringen der flüssigen Phase und des Adsorbens unter Bildung eines Gemischs,
• 31c) gegebenenfalls Teilen des Gemischs unter Abtrennen einer festen Phase, wobei die feste Phase mindestens einen Teil des Adsorbens beinhaltet,
• 31d) Zugabe eines Monoalkohols zu dem Gemisch, unter Bildung einer weiteren feste Phase,
• 31e) Teilen des Gemischs in mindestens eine feste Phase und eine flüssige Phase, wobei die flüssige Phase mehr Ether beinhaltet als die feste Phase,
• 31f) Entfernen des Monoalkohols aus der flüssigen Phase.

According to a further embodiment of the method according to the invention, the liquid phase from process step 1f) containing the ether is subjected to an aftertreatment, comprising the following aftertreatment steps:

• 31a) providing - the liquid phase containing the ether, and - an adsorbent,
• 31b) contacting the liquid phase and the adsorbent to form a mixture,
• 31c) optionally dividing the mixture to remove a solid phase, the solid phase containing at least a portion of the adsorbent,
• 31d) adding a monoalcohol to the mixture to form another solid phase,
• 31e) dividing the mixture into at least one solid phase and one liquid phase, the liquid phase containing more ether than the solid phase,
• 31f) removing the monoalcohol from the liquid phase.

Unter einer Nachbehandlung werden alle denkbaren und dem Fachmann geläufigen Schritte und Verfahren verstanden, die unternommen werden können, um den in dem Verfahrensschritt 1f) erhaltenen Ether von Nebenprodukten, Verunreinigungen, Bestandteilen der katalytisch aktiven Zusammensetzung, sowie anderen Zusatzstoffen zu reinigen, oder solche Verfahren, mit denen der Ether zu einem anderen Endprodukt weiterverarbeitet wird.Aftertreatment is understood to mean all conceivable steps and processes which are familiar to the person skilled in the art and which can be undertaken in order to purify the ether obtained in process step 1f) from by-products, impurities, components of the catalytically active composition and other additives, or such processes. with which the ether is further processed to another end product.

Hierzu werden insbesondere Destillations-, Sorbtions-, Filtrier-, Bleich-, Zentrifugier-, Kristallisations-, oder Trocknungsverfahren sowie weiterführende Umsetzungen, oder eine Kombination aus zwei oder mehr davon, verstanden. Bevorzugt sind hierbei Verfahren, die die Behandlung mit einem Adsorbens beinhalten.For this purpose, in particular distillation, sorbing, filtering, bleaching, centrifuging, crystallization or drying processes and further reactions, or a combination of two or more thereof understood. Preference is given here to processes which involve treatment with an adsorbent.

Als Adsorbens kann prinzipiell jedes dem Fachmann bekannte und zur Nachbehandlung geeignet erscheinende Adsorbens eingesetzt werden. Ebenso kann eine Mischung von zwei oder mehreren Adsorbentien eingesetzt werden. Unter Adsorbentien im Sinne der Erfindung werden insbesondere Stoffe verstanden, die einen Beitrag zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften oder der Reinheit des erfindungsgemäß hergestellt Ethers, vorliegend in der flüssigen Phase aus Verfahrensschritt 1f), oder zu beidem, leisten können, ohne den erfindungsgemäßen Rohether durch beispielsweise eine chemische Reaktion in seiner Identität zu verändern. Erfindungsgemäß wird das Adsorbens als teilchenförmiger Feststoff in den Rohether eingebracht.In principle, any adsorbent known to the person skilled in the art and suitable for after-treatment may be used as the adsorbent. Likewise, a mixture of two or more adsorbents can be used. Adsorbents within the meaning of the invention are understood in particular to mean substances which can contribute to improving the physical properties or the purity of the ether prepared according to the invention, in this case in the liquid phase from process step 1f), or both, without, for example, the crude ether according to the invention to change a chemical reaction in its identity. According to the invention, the adsorbent is introduced into the crude ether as a particulate solid.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden von dem Adsorbens in einem Bereich von 10 bis 400 Teile zu 100 Teilen flüssiger Phase beinhaltend den Ether aus Verfahrensschritt 1f) eingebracht. Weiter bevorzugt werden von dem Adsorbens in einem Bereich von 25 bis 250 Teilen, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 250 Teilen, jeweils zu 100 Teilen der flüssigen Phase aus Verfahrensschritt 1f) ausgewählt. Gelegentlich können auch weniger als 10 Teile, beispielsweise 5 Teile zu 100 Teilen flüssiger Phase aus Verfahrensschritt 1f) ausgewählt sein. According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the adsorbent is introduced in a range from 10 to 400 parts to 100 parts of liquid phase comprising the ether from process step 1f). Further preferred are selected from the adsorbent in a range from 25 to 250 parts, most preferably from 40 to 250 parts, in each case to 100 parts of the liquid phase from process step 1f). Occasionally, less than 10 parts, for example, 5 parts to 100 parts of liquid phase from process step 1f) may be selected.

Als Partikelgröße des als teilchenförmigen Feststoffs eingebrachten Adsorbens kommen grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten und für den Zweck der vorliegenden Erfindung geeignet erscheinende Partikelgrößen in Betracht. Als teilchenförmig wird der Feststoff insbesondere dann bezeichnet, wenn es mindestens einen Teil seiner Partikel eine Partikelgröße von 8 μm bis 5 mm aufweist. Entsprechend dem zuvor Gesagten weisen vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, insbesondere mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% und am meisten bevorzugt in einem Bereich von mindestens 95 Gew.-% bis 99,5 Gew.-% der Partikel, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Adsorbens, eine Partikelgröße in einem Bereich von 8 μm bis 0,1 mm auf. Gleichfalls gelten die im vorstehenden Satz bezeichneten Gewichtsprozentangaben jeweils für die nachfolgenden Partikelgrößenbereiche: von 400 μm bis 5 mm, oder bevorzugt von 500 μm bis 700 μm, oder von 1 bis 5 mm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivkomponente.As particle size of the adsorbent introduced as a particulate solid, in principle all particle sizes known to the person skilled in the art and appearing suitable for the purpose of the present invention are suitable. As particulate, the solid is especially referred to if it has at least a portion of its particles has a particle size of 8 microns to 5 mm. According to the above, preferably at least 70% by weight, in particular at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight and most preferably in a range from at least 95% by weight to 99.5% by weight. % of the particles, based in each case on the total weight of the adsorbent, a particle size in a range of 8 microns to 0.1 mm. Likewise, the weight percentages given in the preceding sentence apply in each case to the following particle size ranges: from 400 μm to 5 mm, or preferably from 500 μm to 700 μm, or from 1 to 5 mm, in each case based on the total weight of the active component.

Das als teilchenförmiger Feststoff vorliegende Adsorbens kann Partikel einer einzigen Partikelgröße aufweisen oder Partikel mehrer Partikelgrößen, die eine Partikelgrößenverteilung bilden. Liegt eine Partikelgrößenverteilung vor, ist eine einer Glockenkurve nahe kommende oder dieser entsprechende Verteilung bevorzugt. Weiterhin ist es auch möglich, dass Agglomerate von Partikeln auftreten, wenn zwei oder mehrere Partikel aneinander haften. Auch solche Agglomerate werden durch den erfindungsgemäßen Partikelbegriff unabhängig von ihrer Zusammensetzung und ihrem Entstehen umfasst.The adsorbent present as a particulate solid may comprise particles of a single particle size or particles of a plurality of particle sizes which form a particle size distribution. If a particle size distribution is present, a distribution close to or appropriate for a bell curve is preferred. Furthermore, it is also possible that agglomerates of particles occur when two or more particles adhere to each other. Even such agglomerates are encompassed by the particle term according to the invention, regardless of their composition and their origin.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Aktivkomponente eine BET-Oberfläche nach DIN 66131 in einem Bereich von 50 bis 1500 m² pro g auf. Oftmals werden Aktivkomponenten mit einer BET-Oberfläche in einem Bereich von 50 bis 250 m² pro g oder von 100 bis 200 m² pro g, oder besonders bevorzugt von 120 bis 190 m² pro g bevorzugt. Ebenfalls werden Aktivkomponenten mit einer BET-Oberfläche von 500 bis 700 μm bevorzugt eingesetzt.According to a further preferred embodiment of the present invention, the active component has a BET surface area according to DIN 66131 in a range from 50 to 1500 m ² per g. Often, active components having a BET surface area in a range of 50 to 250 m ² per g or of 100 to 200 m ² per g, or more preferably of 120 to 190 m ² per g are preferred. Likewise, active components having a BET surface area of 500 to 700 μm are preferably used.

Als Adsorbens eignen sich beispielsweise Stoffe ausgewählt aus den Kategorien: anorganische, oxidische Verbindungen, Aktivkohle, Ionentauscher, oder zwei oder mehr davon. Bevorzugt werden anorganische oxidische Verbindungen sowie Ionentauscher.Suitable adsorbents are, for example, substances selected from the following categories: inorganic, oxidic compounds, activated carbon, ion exchangers, or two or more thereof. Preference is given to inorganic oxidic compounds and ion exchangers.

Der Begriff Aktivkohle umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Aktivkohle-Ruß, Aktivkohle-Koks und Graphit. Gelegentlich wird jedoch nicht Aktivkohlemolekularsieb als Aktivkohle eingesetzt. Erfindungsgemäß wird bevorzugt als Aktivkohle eine solche ausgewählt, die zu mehr als 80 Gew.-%, oder mehr als 90 Gew.-%, oder mehr als 95 bis 99 Gew.-% aus Kohlenstoff, besonders bevorzugt aus elementarem Kohlenstoff besteht. Eine solche Aktivkohle ist dann besonders vorteilhaft ausgestaltet, wenn sie eine BET-Oberfläche in einem Bereich von 50 bis 1500 m²/g, insbesondere von 500 bis 700 m²/g, aufweist. Weiterhin liegt die Partikelgröße einer vorteilhaft ausgestalteten Aktivkohle zu 75 Gew.-% oder mehr, insbesondere 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivkohle, in einem Bereich von 1 bis 5 mm. Besonders bevorzugt liegt die Partikelgröße zu 85 Gew.-% oder mehr, insbesondere 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivkohle, in einem Bereich von 1,5 bis 4,75 mm.The term activated carbon in the context of the present invention also includes activated carbon black, activated carbon coke and graphite. Occasionally, however, activated carbon molecular sieve is not used as the activated carbon. According to the invention, the activated carbon selected is preferably one which consists of more than 80% by weight, or more than 90% by weight, or more than 95 to 99% by weight of carbon, particularly preferably of elemental carbon. Such activated carbon is then designed to be particularly advantageous when, having a BET surface area in a range of 50 to 1500 m ² / g, in particular from 500 to 700 m ² / g. Furthermore, the particle size of an advantageously designed activated carbon to 75 wt .-% or more, in particular 85 wt .-%, each based on the total weight of the activated carbon, in a range of 1 to 5 mm. The particle size is particularly preferably 85% by weight or more, in particular 90% by weight, in each case based on the total weight of the activated carbon, in a range from 1.5 to 4.75 mm.

Als Adsorbens eignet sich ebenfalls eine anorganische, oxidische Verbindung, bevorzugt eine Oxidverbindung des Aluminiums, Zeolithe, Tone oder zwei oder mehr davon. Die anorganische, oxidische Verbindung weist in vorteilhafter Weise eine BET-Oberfläche in einem Bereich von 50 bis 1500 m²/g, besonders bevorzugt von 100 bis 500 m²/g, und am meisten bevorzugt von 135 bis 190 m²/g auf.Also suitable as an adsorbent is an inorganic, oxidic compound, preferably an oxide compound of aluminum, zeolites, clays or two or more thereof. The inorganic oxide compound advantageously has a BET surface area in a range of from 50 to 1500 m ² / g, more preferably from 100 to 500 m ² / g, and most preferably from 135 to 190 m ² / g.

Weiterhin liegt die Partikelgröße einer vorteilhaft ausgestalteten anorganischen, oxidischen Verbindung zu 70 Gew.-% oder mehr, insbesondere zu mehr als 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der anorganischen, oxidischen Verbindung, in einem Bereich von 0,1 bis 2 mm, besonders bevorzugt von 0,5 bis 1,5 mm.Furthermore, the particle size of an advantageously configured inorganic, oxidic compound is 70% by weight or more, in particular more than 85% by weight, in each case based on the total weight of the inorganic, oxidic compound, in a range from 0.1 to 2 mm, more preferably from 0.5 to 1.5 mm.

Als anorganische, oxidische Verbindung wird vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen eingesetzt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Aluminiumoxid, Kieselsäure, Zeolith, Bentonit. Besonders bevorzugt wird als anorganische, oxidische Verbindung Aluminiumoxid, insbesondere säureaktiviertes, oder säureaktivierter Calciumbentonit eingesetzt.The inorganic, oxidic compound used is preferably one or more compounds selected from the group consisting of: alumina, silica, zeolite, bentonite. Particular preference is given to using aluminum oxide, in particular acid-activated or acid-activated calcium bentonite, as the inorganic, oxidic compound.

Als Ionentauscher kommen prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und geeignet erscheinenden Ionenaustauschharze in Betracht. Bevorzugt werden polymerharzbasierte Ionentauscher, insbesondere saure Kationenaustauschharze ausgewählt, wobei das Austauschharz vorzugsweise auf Styrol-Vinylbenzol-Copolymer basiert, und besonders bevorzugt mit Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen, oder beiden, funktionalisiert ist. Weiterhin liegt die Partikelgröße eines vorteilhaft ausgestalteten Ionentauschers zu 75 Gew.-% oder mehr, insbesondere 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Ionentauschers, in einem Bereich von 100 bis 1000 μm, bevorzugt von 300 bis 800 μm, und am meisten bevorzugt von 500 bis 700 μm. In principle, all ion exchange resins which are known to the person skilled in the art and which appear suitable are ion exchanger resins. Preferably, polymer resin based ion exchangers, especially acidic cation exchange resins are selected, which exchange resin is preferably based on styrene-vinylbenzene copolymer, and more preferably is functionalized with sulfonic acid groups or carboxylic acid groups, or both. Furthermore, the particle size of an advantageously designed ion exchanger is 75 wt .-% or more, in particular 85 wt .-%, each based on the total weight of the ion exchanger, in a range of 100 to 1000 .mu.m, preferably from 300 to 800 .mu.m, and most preferably from 500 to 700 μm.

Ferner kann auch eine Kombination aus zwei oder mehr Adsorbentien, insbesondere eine Kombination aus zwei oder mehr Adsorbention unterschiedlicher Kategorien, eingesetzt werden. Wird eine solche Kombination von mindestens je einem Adsorbens der Kategorie anorganische, oxidische Verbindung und der Kategorie Aktivkohle eingesetzt, wird vorteilhaft ein Verhältnis von anorganischer, oxidischer Verbindung zu Aktivkohle in einem Bereich von 10:1 bis 1:10, oder von 5:1 bis 1:5, oder von 5:1 bis 1:1, bevorzugt von 4:1 bis 1,5:1 eingesetzt.Furthermore, it is also possible to use a combination of two or more adsorbents, in particular a combination of two or more adsorbents of different categories. If such a combination of at least one adsorbent of the category inorganic, oxidic compound and the category of activated carbon is used, a ratio of inorganic, oxidic compound to activated carbon in a range from 10: 1 to 1:10, or from 5: 1 to 1: 5, or from 5: 1 to 1: 1, preferably from 4: 1 to 1.5: 1 used.

Gemäß einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform wird die Behandlung mit einem Adsorbens, oder einer Mischung von zwei oder mehreren Adsorbentien, für einen kontinuierlichen Betrieb ausgelegt. Hierbei werden vorzugsweise zwei oder mehr Adsorptionskolonnen, in welchen das Adsorbens vorliegt, parallel angeordnet und fluidleitend über Trennventile so mit dem Zustrom und dem Abstrom verbunden, dass ein Wechselbetrieb der Kolonnen möglich ist. Die jeweils nicht in Betrieb stehende Adsorptionskolonne kann einer regenerierenden Behandlung unterzogen, oder mit neuem Adsorbens befüllt werden. Als Maßnahmen zur Durchführung einer regenerierenden Behandlung des Adsorbens kommen diejenigen in Betracht, die dem Fachmann bekannt sind und hierzu geeignet erscheinen.According to a further preferred embodiment, the treatment with an adsorbent, or a mixture of two or more adsorbents, is designed for continuous operation. In this case, two or more adsorption columns, in which the adsorbent is present, are preferably arranged in parallel and connected in a fluid-conducting manner via separating valves to the inflow and outflow in such a way that alternating operation of the columns is possible. The non-operating adsorption column can be subjected to a regenerating treatment, or filled with new adsorbent. Suitable measures for carrying out a regenerating treatment of the adsorbent are those which are known to the person skilled in the art and appear suitable for this purpose.

Nachdem die flüssige Phase und das Adsorbens gemäß Verfahrensschritt 5b) als erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsform kontaktiert worden sind und ein Gemisch gebildet wurde, wird gewünschtenfalls das Gemisch unter Abtrennen einer festen Phase geteilt, wobei die feste Phase mindestens einen Teil des Adsorbens beinhaltet. Zur Teilung des Gemischs kann jedes Verfahren eingesetzt werden, das dem Fachmann geeignet erscheint. Besonders bevorzugt werden Filtrier-, Druckfiltrier-, Sedimentations- oder Zentrifugierverfahren. Besonders bevorzugt sind hier Filtrier- oder Druckfiltrierverfahren. Werden Filtrierverfahren ausgewählt, so wird zu filtrierende Gemisch in einer Filtereinheit an einer Filterfläche geteilt, wobei eine feste und eine flüssige Phase erhalten wird. Bei einem Druckfiltrierverfahren wird das zu filtrierende Gemisch vor dem Filtriervorgang zusätzlich mit einem Druck beaufschlagt.After contacting the liquid phase and the adsorbent in accordance with process step 5b) as being preferred according to the invention and forming a mixture, the mixture is optionally split to separate a solid phase, the solid phase containing at least a portion of the adsorbent. For the division of the mixture, any method which appears suitable to the person skilled in the art can be used. Particularly preferred are filtration, pressure filtration, sedimentation or centrifugation. Filtering or pressure filtration processes are particularly preferred here. When filtering methods are selected, the mixture to be filtered is divided in a filter unit on a filter surface to obtain a solid and a liquid phase. In a pressure filtration process, the mixture to be filtered is additionally pressurized before the filtration process.

Dem Fachmann ist die Ausgestaltung eines geeigneten Filtrierverfahrens als auch eines geeigneten Druckfiltrierverfahrens bekannt. Erfindungsgemäß bevorzugt wird das Gemisch in einem Druckfiltrierverfahren geteilt, wobei das zu filtrierende Gemisch mit Druck beaufschlagt und in der Filtervorrichtung an einer Filterfläche geteilt wird, die beispielsweise von einem engmaschigen Netz, einem Filterpapier, einem Gewebe oder einem Gelege gebildet wird. Bevorzugt ist die Filtervorrichtung als Filterpresse ausgestaltet. Das erfindungsgemäß bevorzugte Druckfiltrierverfahren kann bei einem Druck in einem Bereich von 0,5 bis 20 bar, bevorzugt von 1 bis 10 bar, weiterhin bevorzugt von 1,5 bis 8 bar durchgeführt werden. Oftmals wird das Druckfiltrierverfahren auch bei einem Druck in einem Bereich von 1 bis 3 bar durchgeführt.The person skilled in the art is aware of the configuration of a suitable filtration method as well as of a suitable pressure filtration method. Preferably according to the invention, the mixture is divided in a pressure filtration process, wherein the mixture to be filtered is pressurized and divided in the filter device on a filter surface, which is formed for example by a close-meshed, a filter paper, a fabric or a scrim. Preferably, the filter device is designed as a filter press. The preferred pressure filtration method according to the invention can be carried out at a pressure in a range from 0.5 to 20 bar, preferably from 1 to 10 bar, more preferably from 1.5 to 8 bar. Often the pressure filtration process is also carried out at a pressure in a range of 1 to 3 bar.

Gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform wird als besonders einfache Vorrichtung zum Teilen des Gemischs ein Trichter mit einem Filterpapier ausgewählt.According to a further embodiment of the invention, a funnel with a filter paper is selected as a particularly simple device for dividing the mixture.

Im Rahmen der zuvor beschriebenen Filtrierverfahrens wird das Gemisch an einer Filterfläche in eine feste und eine flüssige Phase geteilt, wobei sich während der Teilung des Gemischs in der Trennvorrichtung oftmals eine feste Phase auf mindestens der einen Filterfläche bildet. Die feste Phase weist bevorzugt eine Stärke in einem Bereich von 1 bis 20 mm, bevorzugt von 20 bis 18 mm und insbesondere bevorzugt von 3 bis 10 mm auf. Die feste Phase beinhaltet vorzugsweise das Adsorbens, bevorzugt in einer Menge in einem Bereich von 30 bis 90 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an fester Phase.As part of the filtration process described above, the mixture is divided on a filter surface in a solid and a liquid phase, wherein during the division of the mixture in the separator often forms a solid phase on at least one filter surface. The solid phase preferably has a thickness in a range from 1 to 20 mm, preferably from 20 to 18 mm and particularly preferably from 3 to 10 mm. The solid phase preferably contains the adsorbent, preferably in an amount in a range of from 30 to 90% by weight, more preferably from 50 to 80% by weight, based on the total amount of solid phase.

Ferner ist es erfindungsgemäß bevorzugt, die Teilung in der Trennvorrichtung bei einer Temperatur von 0 bis 100°C, bevorzugt von 10 bis 50°C, und am meisten bevorzugt von 10 bis 30°C durchzuführen. Die hierbei verbleibende flüssige Phase wird dem Verfahrensschritt 5d) zugeführt.Further, it is preferable in the invention to carry out the division in the separator at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably 10 to 50 ° C, and most preferably 10 to 30 ° C. The remaining liquid phase is fed to process step 5d).

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird flüssige Phase in Verfahrensschritt 5d) mit einem Monoalkohol zu einem Gemisch vereint, wobei eine feste Phase gebildet wird. Bezüglich der bevorzugten Vorgehensweise zum Vereinen der flüssigen Phase mit einem Monoalkohol sei auf den Abschnitt bezüglich des Kontaktierens der Verfahrenskomponenten verwiesen.According to a further preferred embodiment, liquid phase is combined in step 5d) with a monoalcohol to form a mixture, wherein a solid phase is formed. Regarding the the preferred procedure for combining the liquid phase with a monoalcohol, reference is made to the section relating to the contacting of the process components.

Als Monoalkohol eignet sich prinzipiell jeder Alkohol, der dem Fachmann bekannt ist und zur Durchführung der erfindungsgemäßen Ausführungsform geeignet erscheint. Besonders bevorzugt eignen sich als Monoalkohole Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, 2,2-Dimethylpropanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, Neopentylalkohol, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon. Gelegentlich kann es auch vorteilhaft sein, Monoalkohole mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen einzusetzen.In principle, any alcohol which is known to the person skilled in the art and which is suitable for carrying out the embodiment according to the invention is suitable as the monoalcohol. Particularly preferred monoalcohols are compounds selected from the group consisting of: methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2,2-dimethylpropanol, 1-pentanol, 2-pentanol, neopentyl alcohol, or a combination of two or more of them. Occasionally it may also be advantageous to use monoalcohols having 6 or more carbon atoms.

Besonders bevorzugt beträgt der Gewichtsanteil der in Verfahrensschritt 5d) gebildeten, festen Phase in einem Bereich von 0,01 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 0,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an flüssiger Phase und zugegebenem Monoalkohol. Weiterhin bevorzugt beinhaltet die feste Phase Teile der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten katalytisch aktiven Zusammensetzung, deren Salze oder Umsetzungsprodukte, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon.The weight fraction of the solid phase formed in process step 5d) is particularly preferably in a range from 0.01 to 1% by weight, more preferably from 0.1 to 0.8% by weight, in each case based on the total amount of liquid Phase and added monoalcohol. Further preferably, the solid phase contains parts of the catalytically active composition used in the process according to the invention, their salts or reaction products, or a combination of two or more thereof.

Ausführungsformgemäß wird das Gemisch in Verfahrensschritt 5e) in mindestens eine feste Phase und mindestens eine flüssige Phase geteilt, wobei die flüssige Phase mehr Ether beinhaltet als die feste Phase. Hinsichtlich des Teilens des Gemisches wird auf die zuvor beschriebenen Filtrier-, insbesondere Druckfiltrierverfahren verwiesen. Bevorzugt beinhaltet die flüssige Phase mehr als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 70 Gew.-%, noch mehr bevorzugt mehr als 80 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 90 Gew.-% Ether, bezogen auf die Gesamtmenge an flüssiger und fester Phase.According to an embodiment, the mixture in step 5e) is divided into at least one solid phase and at least one liquid phase, wherein the liquid phase contains more ether than the solid phase. With regard to the dividing of the mixture, reference is made to the previously described filtration, in particular pressure filtration methods. Preferably, the liquid phase contains more than 50% by weight, more preferably more than 70% by weight, even more preferably more than 80% by weight and most preferably more than 90% by weight of ether, based on the total amount liquid and solid phase.

Die flüssige Phase aus Verfahrensschritts 5e) wird in Verfahrensschritt 5f) durch zumindest teilweises Entfernen des Monoalkohols aufkonzentriert. Zum Entfernen des Monoalkohols eignen sich prinzipiell alle dem Fachmann bekannten und zur Durchführung dieser Maßnahme geeignet erscheinenden Verfahren, insbesondere Destillationsverfahren. Hierbei kann es sowohl bevorzugt sein, den Monoalkohol von der flüssigen Phase, welche den Ether beinhaltet, durch Destillation zu entfernen, als auch den Ether aus dem Monoalkohol durch Destillation zu entfernen. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Entfernen des Monoalkohols, oder des Ethers, aus der flüssigen Phase bei vermindertem Druck, besonders bevorzugt bei weniger als 500 mbar bis 1 mbar, noch mehr bevorzugt bei weniger als 200 mbar bis 1 mbar und am meistens bevorzugt bei weniger als 100 mbar bis 1 mbar Druck, oder bezogen auf den Umgebungsdruck durchgeführt.The liquid phase from process step 5e) is concentrated in process step 5f) by at least partial removal of the monoalcohol. In principle, all processes known to the person skilled in the art and appearing suitable for carrying out this measure, in particular distillation processes, are suitable for removing the monoalcohol. In this case, it may be preferable to remove the monoalcohol from the liquid phase containing the ether by distillation, as well as to remove the ether from the monoalcohol by distillation. According to a further preferred embodiment, the removal of the monoalcohol, or of the ether, from the liquid phase at reduced pressure, more preferably less than 500 mbar to 1 mbar, even more preferably less than 200 mbar to 1 mbar and most preferably at less than 100 mbar to 1 mbar pressure, or carried out based on the ambient pressure.

Im Folgenden wird beispielhaft eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wobei die Vorrichtung noch optionale Merkmale aufweist und keinesfalls eine Einschränkung des bisher Gesagten darstellen soll, anhand von Zeichnungen weiter erläutert.In the following, by way of example, a device for carrying out the method according to the invention, wherein the device still has optional features and is in no way intended to represent a restriction of what has been said, will be explained in more detail with reference to drawings.

In 1 ist eine Produktionseinheit mit verschiedenen Vorrichtungen, die zur Durchführung des erfindungemäßen Verfahrens geeignet und bevorzugt sind, dargestellt. Produktionseinheit (1d), 1e)) wird über den Einlass 1a) eine wässrige Phase, über ein Einlass 1b) eine ölige Phase und ggf. über den Einlass 1c) weitere Zusatzstoffe zugeführt. Im Verfahrensschritt 1d) wird zum Kontaktieren der beiden Phasen beispielsweise ein Mischer oder ein Rührer eingesetzt, bevor das so erhaltene Gemisch in Verfahrensschritt 1e) in eine wässrige Phase (WP) und eine ölige Phase (OP) geteilt wird. Die wässrige Phase (WP) aus der Produktionseinheit (1d), 1e)) wird in die Produktionseinheit über den Einlass 1a), oder einen separaten Einlass, zurückgeführt. Die ölige Phase (OP) aus der Produktionseinheit (1d), 1e)) wird in einem Verfahrensschritt 1f), beispielsweise in einer Flashsäule, oder einem sonstigen geeigneten Abscheider, in eine ölige Phase, den Ether beinhaltend, und eine gasförmige Phase (g) geteilt. Die gasförmige Phase (g) wird, ggf. über eine Vorrichtung zur Verflüssigung einer gasförmigen Phase (g) als flüssige Phase (fl) mit der öligen Phase, die als Verfahrensschritt 1b) der Produktionseinheit zugeführt wird, vereinigt. Die ölige Phase beinhaltend den Ether wird aus Verfahrensschritt 1f) als Produkt (P) erhalten.In 1 is a production unit with various devices which are suitable and preferred for carrying out the inventive method. Production unit (1d), 1e)) is fed via the inlet 1a) an aqueous phase, via an inlet 1b) an oily phase and optionally via the inlet 1c) further additives. In process step 1d), for example, a mixer or a stirrer is used to contact the two phases before the resulting mixture in process step 1e) is divided into an aqueous phase (WP) and an oily phase (OP). The aqueous phase (WP) from the production unit (1d), 1e)) is returned to the production unit via the inlet 1a), or a separate inlet. The oily phase (OP) from the production unit (1d), 1e)) is in a process step 1f), for example in a flash column, or other suitable separator, in an oily phase containing the ether, and a gaseous phase (g) divided. The gaseous phase (g), possibly via a device for liquefying a gaseous phase (g) as a liquid phase (fl) with the oily phase, which is supplied as process step 1b) of the production unit, united. The oily phase containing the ether is obtained from process step 1f) as product (P).

In 2 ist eine Anlage dargestellt, bei der zwei Produktionseinheiten so verbunden sind, dass das ausführungsformgemäß bevorzugte Verfahren im Gegenstromprinzip geführt wird. Dabei erfolgt die Bereitstellung der wässrigen Phase (WP) an Produktionseinheit II., die Bereitstellung der öligen Phase (OP) an Produktionseinheit I.. Der Abstrom der öligen Phase (OP) der Produktionseinheit I. wird als Verfahrensschritt 1b) der weiteren Produktionseinheit II. zugeführt und der Abstrom der wässrigen Phase (WP) der weiteren Produktionseinheit II. als Verfahrensschritt 1a) der Produktionseinheit I. zugeführt. Der Verfahrensschritt 1) wird an dem Abstrom der öligen Phase (OP) von Produktionseinheit II. durchgeführt, wobei die dabei erhältliche gasförmige Phase (g), ggf. über eine Vorrichtung zur Verflüssigung einer gasförmigen Phase (g) als flüssige Phase (fl), mit der öligen Phase, die als Verfahrensschritt 1b) der Produktionseinheit I. zugeführt wird, vereinigt wird.In 2 a plant is shown in which two production units are connected so that the execution form according to preferred method is carried out in countercurrent principle. The provision of the aqueous phase (WP) to production unit II., The provision of the oily phase (OP) to production unit I .. The effluent of the oily phase (OP) of the production unit I. is as process step 1b) the other production unit II. supplied and the outflow of the aqueous phase (WP) of the further production unit II. As process step 1a) of the production unit I. fed. Process step 1) is carried out on the effluent of the oily phase (OP) of production unit II, the gaseous phase (g) obtainable thereby, possibly via a device for liquefying a gaseous phase (g) as a liquid phase (fl), with the oily phase, which is supplied as process step 1b) of the production unit I.

In 3 wird exemplarisch eine Produktionseinheit, wie in 1 oder 2 beschrieben, dargestellt. Eine solche Produktionseinheit beinhaltet eine beheizbare Mischeinheit (A) und, fluidleitend verbunden, eine ebenfalls beheizbare Trenneinheit (D). Die Mischeinheit (A), die mit einem Rührer B ausgestattet ist, wird über die Zuführung 1a) eine wässrige Phase und die Zuführung 1b) eine ölige Phase, sowie gegebenenfalls über eine weitere Zuführung 1a') eine weitere wässrige Phase (WP) zugeführt. An der Oberfläche des Flüssigkeitsspiegels in der Mischeinheit (A) wird über eine Führung, die fluidleitend verbunden als Zuführung der Trenneinheit (C) dient, das in der Mischeinheit (A) hergestellte Gemisch entnommen. In der Trenneinheit D, die als Abscheider ausgestattet ist, wird über eine am Boden der Trenneinheit (D) befindliche Führung die wässrige Phase (WP) entnommen, sowie an der Oberfläche des Flüssigkeitsspiegels der getrennten Phasen, die ölige Phase (OP) über eine Ableitung dem Verfahrensschritt 1f) zugeführt. In 3 exemplifies a production unit, as in 1 or 2 described, shown. Such a production unit includes a heatable mixing unit (A) and, connected fluid-conducting, a likewise heatable separation unit (D). The mixing unit (A), which is equipped with a stirrer B, is supplied via the feed 1a) with an aqueous phase and the feed 1b) with an oily phase, and optionally with another feed 1a '), with a further aqueous phase (WP). On the surface of the liquid level in the mixing unit (A), the mixture produced in the mixing unit (A) is taken off via a guide, which serves as a supply line for the separation unit (C) in fluid-conducting connection. In the separation unit D, which is equipped as a separator, the aqueous phase (WP) is removed via a guide located at the bottom of the separation unit (D), and at the surface of the liquid level of the separated phases, the oily phase (OP) via a discharge line the process step 1f) supplied.

Weiterhin betrifft die Erfindung Formulierungen, vorzugsweise, jeweils als gesonderte Ausgestaltung, Fasern, Filme, Formkörper, Formmassen, Lack-, Textilhilfsmittel-, Entschäumer-, Klebstoff- Reinigungs-, Kunststoffadditiv-, Salben-, Bohrspül-, Schmier-, Bodenverfestigungs-, Lebensmittel-, Konservierungs- oder Bohrlochreinigungszusammensetzungen, jeweils beinhaltend eine auf dem durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Ether basierende Formulierungskomponente oder durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Ether oder eine Mischung aus beiden. Vorzugsweise ist die Etherkomponenten oder der Ether oder beide in den vorstehenden Formulierungen in einer Menge in einem Bereich von 0,0001 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Verarbeitung, enthalten.Furthermore, the invention relates to formulations, preferably, in each case as a separate embodiment, fibers, films, moldings, molding compositions, paint, Textilhilfsmittel-, defoamer, adhesive cleaning, plastic additive, ointment, Bohrspül-, lubricating, Bodenverfestigungs-, Food, preservation or wellbore cleaning compositions, each comprising an ether-based formulation component obtainable by the process of the present invention or ethers obtainable by the process of the present invention or a mixture of both. Preferably, the ether component or the ether or both in the above formulations is in an amount in a range of from 0.0001 to 70% by weight, preferably from 0.001 to 50% by weight, and more preferably from 0.01 to 30% by weight. -%, in relation to the total processing.

Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung einer auf dem durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Ether basierende Formulierungskomponente oder eines durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Ethers oder eine Mischung aus beiden als Formulierungskomponente in Formulierungen, insbesondere, jeweils als gesonderte Ausgestaltungen, in Fasern, Filmen, Formkörpern, Formassen, Lack-, Textilhilfsmittel-, Entschäumer-, Klebstoff-, Reinigungs-, Waschmittel-, Kunststoffadditiv-, Salben-, Bohrspül-, Schmier- Bodenverfestigungs-, Lebensmittel-, Konservierungs- oder Bohrlochreinigungszusammensetzungen, sowie in Produkten zur Haar- und Körperpflege, als schaumarme Netzmittel in Reinigungszusammensetzungen, oder als Emulgator. Vorzugsweise wird die Etherkomponenten oder der Ether oder beide in den vorstehenden Formulierungen in einer Menge in einem Bereich von 0,0001 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Verarbeitung, verwendet.The invention furthermore relates to the use of a formulation component based on the ether obtainable by the process according to the invention or an ether obtainable by the process according to the invention or a mixture of both as a formulation component in formulations, in particular, in each case as separate embodiments, in fibers, films, moldings, molding compounds , Paint, auxiliaries, defoamers, adhesives, cleaners, detergents, plastic additives, ointments, drilling fluids, lubricants, soil stabilizers, foodstuffs, preservatives or borehole cleaning compositions, as well as in hair and body care products, as low-foam wetting agents in cleaning compositions, or as an emulsifier. Preferably, the ether component or the ether or both in the above formulations is contained in an amount ranging from 0.0001 to 70% by weight, preferably from 0.001 to 50% by weight, and more preferably from 0.01 to 30% by weight. -%, based on the total processing used.

Formulierungskomponenten basieren dann auf den durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen Ethern, wenn dieser Ether als ein Ausgangsprodukt bei der Herstellung, vorzugsweise chemischer Umsetzung, dieser Formulierungskomponente eingesetzt wird. Weiterhin sind die vorstehenden Formulierungen abgesehen von den auf dem erfindungsgemäß erhältlichen Ether basierenden Formulierungskomponenten und dem erfindungsgemäß erhältlichen Ether selbst dem Fachmann aus einschlägigen Lehrbüchern bekannt.Formulation components are then based on the ethers obtainable by the process according to the invention, when this ether is used as a starting material in the preparation, preferably chemical reaction, of this formulation component. Furthermore, apart from the formulation components based on the ether obtainable according to the invention and the ether obtainable according to the invention, the above formulations are themselves known to the person skilled in the art from relevant textbooks.

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend beispielhaft durch Zeichnungen und Beispiele erläutert.The present invention will be explained below by way of example by drawings and examples.

Meßmethodenmeasurement methods

Sofern nicht ausdrücklich anders angegeben, erfolgen sämtliche Messungen nach den einschlägigen ISO-Normen. Wenn dort nichts anderes bestimmt ist, wurde eine Temperatur von 23°C, ein Luftdruck von 1 bar und eine relativen Luftfeuchtigkeit von 50% gewählt.Unless otherwise stated, all measurements are made in accordance with the relevant ISO standards. Unless otherwise specified, a temperature of 23 ° C, an air pressure of 1 bar and a relative humidity of 50% were chosen.

Zusammensetzung eines Gemischs aus mehreren, flüssigen Bestandteilen; Bestimmung der PhasenverhältnisseComposition of a mixture of several liquid components; Determination of the phase relationships

Gemische oder Phasen mit mehreren flüssigen Bestandteilen, wie sie bspw. in einem Zweiphasensystem vorliegen, können mittels Gaschromatographie (GC) oder Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden. Die Gewichtsanteile werden in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zugeführten Probe, angegeben.Mixtures or phases with a plurality of liquid constituents, as present, for example, in a two-phase system, can be determined by means of gas chromatography (GC) or high pressure liquid chromatography (HPLC). The proportions by weight are given in wt .-%, based on the total weight of the sample supplied.

Bestimmung von Teilchengröße, Korngrößenverteilung, FeinstaubanteilDetermination of particle size, particle size distribution, fine dust content

Die Teilchen- bzw. Korngröße ist mittels Laserdiffraktometrie nach ISO13320-1 (1999) an einem Coulter 230 LS ermittelbar.The particle size can be determined by laser diffractometry according to ISO13320-1 (1999) on a Coulter 230 LS.

Wassergehalt water content

Der Wassergehalt wird mit einem handelsüblichen KF-Coulometer^®, Typ 652/01, Metrohm AG, Herisau, Schweiz, bestimmt.The water content is determined using a commercial coulometer ^®, type 652/01, Metrohm AG, Herisau, Switzerland.

Bestimmung des Anteils an Übergangsmetall- und/oder Phosphorverunreinigungen, bspw. in einem Ether mittels ICP-AESDetermination of the proportion of transition metal and / or phosphorus impurities, for example in an ether by means of ICP-AES

a) Aufschluß und Probenvorbereitunga) Digestion and sample preparation

0,1 bis 0,25 g des der zu untersuchenden Probensubstanz, bspw. des Ethers werden in einem Teflonbecher vorgelegt. Anschließend wird die Probe mit 2 ml HNO₃ (konz.) und mit 3 ml H₂SO₄ (konz.) versetzt und in der Mikrowelle aufgeschlossen. Als Temperaturprogramm wurde 3,5 Minuten auf 140°C, dann 3,5 Minuten auf 200°C, dann 6 Minuten auf 250°C erhitzt und die Temperatur weitere 15 Minuten bei 250°C gehalten. Anschließend wurden 1,5 g aqua dest. und 0,8 g H₂O₂ (30 Gew.-%) zugegeben und die so behandelte Probe für 12 Stunden stehen gelassen.0.1 to 0.25 g of the sample substance to be examined, for example of the ether are placed in a Teflon beaker. Subsequently, the sample is mixed with 2 ml of HNO ₃ (conc.) And with 3 ml of H ₂ SO ₄ (conc.) And digested in the microwave. The temperature program was heated at 140 ° C. for 3.5 minutes, then at 200 ° C. for 3.5 minutes, then at 250 ° C. for 6 minutes, and the temperature was maintained at 250 ° C. for a further 15 minutes. Subsequently, 1.5 g of distilled water. and 0.8 g of H ₂ O ₂ (30% by weight) was added and the thus treated sample allowed to stand for 12 hours.

b) Bestimmung des Gehalts an P, Pd bzw. Pt u. a.b) Determination of the content of P, Pd or Pt u. a.

Anschließend wurde die Probe mit ICP-AES (Inductively Coupled Plasma – Atom-Emissions-Spektroskopie) in einem „Thermo Elemental Iris Intrepid” Gerät nach DIN EN ISO 11885 vermessen. Zur Bestimmung des Übergangsmetallgehalts, insbesondere Palladium oder Platin, wurde analog verfahren. Zur Kalibrierung wurden Standardlösungen der Firma Acros Organics in Geel, Belgien, verwendet.Subsequently, the sample was measured with ICP-AES (Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectroscopy) in a "Thermo Elemental Iris Intrepid" device according to DIN EN ISO 11885. To determine the transition metal content, in particular palladium or platinum, the procedure was analogous. For calibration, standard solutions from Acros Organics in Geel, Belgium, were used.

Bestimmung der Tröpfchengröße im ReaktorDetermination of droplet size in the reactor

Die Bestimmung der in der Emulsion vorliegenden Tröpfchengröße wird in der Mischeinheit wie folgt bestimmt: Durch ein in einer Seitenwand der Mischeinheit angeordnetes Sichtfenster wird die Mischung mit einer Hochgeschwindigkeitskamera 100K von LaVision GmbH, Göttingen, mit 10000 Bildern pro Sekunde aufgenommen. Zur Verbesserung der Aufnahmen wurde die Mischung durch ein weiteres, in der gegenüberliegenden Seitenwand angeordnetes Sichtfenster beleuchtet. Zur Ansteuerung wurde die Software DaVis 7.2, ebenfalls von LaVision eingesetzt. Die Auswertung wurde mit der Software ImageJ, Version 1.38 von Wayne Rasband, National Institute of Health (NIH), Bethesda (MD), USA (http://rsb.info.nih.gov/ij/) durchgeführt.The determination of the droplet size present in the emulsion is determined in the mixing unit as follows: Through a viewing window arranged in a side wall of the mixing unit, the mixture is recorded with a high-speed 100K camera from LaVision GmbH, Göttingen, at 10,000 images per second. To improve the images, the mixture was illuminated by another viewing window arranged in the opposite side wall. To control the software DaVis 7.2, also used by LaVision. The evaluation was performed using the ImageJ software version 1.38 from Wayne Rasband of the National Institute of Health (NIH), Bethesda (MD), USA (http://rsb.info.nih.gov/ij/).

Weitere MethodenOther methods

Folgende Kennwerte werden nach veröffentlichten Normen bestimmt: Kennwert Norm Bemerkung BET-Oberfläche DIN 66131 mit Stickstoff Glastemperatur (T_g), Schmelzpunkt (T_m) DIN 53765 siehe oben Teilchengröße, Partikelgröße mittels Laserdiffraktometrie ISO13320-1 The following parameters are determined according to published standards: characteristic value standard comment BET surface area DIN 66131 with nitrogen Glass transition temperature (T _g ), melting point (T _m ) DIN 53765 see above Particle size, particle size by laser diffractometry ISO13320-1

BeispieleExamples

Rohstoffliste Rohstoff Spezifikation Hersteller/Lieferant Marken/Handelsname Palladiumacetylacetonat reinst Umicore, Hanau Triphenylphosphin-3,3',3''-sulfonsäure-Natriumsalz 31 Gew.-%, wässrige Lösung OXEA, Oberhausen Glycerin 99,5% Cognis Oleo-Chemicals Argon techn. Air Liquide, Düsseldorf 1,3-Butadien 2.5 Air Liquide, Düsseldorf 2-Methyl-2-Butanol 99% Acros, Geel, Belgien Aluminiumoxid Korngröße: 1 mm, Porengröße: 160 nm Sasol, Hamburg alumina spheres 1,0/160 Aktivkohle 4–12 Mesh Sigma-Aldrich (s. u.) DARCO^® Ionentauscher Dow Chemicals Inc., Michigan, USA DOWEX^TM Marathon^TM C Isopropanol 99,50% Acros, Geel, Belgien β-Cyclodextrin Wacker, Burghausen Cavamax^® W7 commodity list raw material specification Manufacturer / Supplier Brand / product name palladium pure Umicore, Hanau Triphenylphosphine-3,3 ', 3''- sulfonic sodium salt 31 wt .-%, aqueous solution OXEA, Oberhausen glycerin 99.5% Cognis Oleo-Chemicals argon techn. Air Liquide, Dusseldorf 1,3-butadiene 2.5 Air Liquide, Dusseldorf 2-methyl-2-butanol 99% Acros, Geel, Belgium alumina Grain size: 1 mm, pore size: 160 nm Sasol, Hamburg alumina spheres 1.0 / 160 activated carbon 4-12 mesh Sigma-Aldrich (see below) DARCO ^® ion exchangers Dow Chemicals Inc., Michigan, USA DOWEX ^TM Marathon ^TM C isopropanol 99.50% Acros, Geel, Belgium β-cyclodextrin Wacker, Burghausen Cavamax ^® W7

Weitere Rohstoffe, die nicht gesondert vermerkt wurden, sind erhältlich bei Cognis Oleo-Chemicals Deutschland GmbH, Düsseldorf, oder Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim.Other raw materials, which were not separately noted, are available from Cognis Oleo-Chemicals Germany GmbH, Dusseldorf, or Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim.

BEISPIEL 1: Herstellung eines EthersEXAMPLE 1: Preparation of an ether

Entsprechend dem in 1 schematisch gezeigten Aufbau und der in 3 dargelegten Ausgestaltung der Produktionseinheit wird als Verfahrensschritt 1a) eine wässrige Phase, beinhaltend 15 g Wasser, 1,25 g einer gesättigten, wässrigen Lösung (31 Gew.-%) Triphenylphosphin-3,3',3''-sulfonsäure-Natriumsalz, 0,0375 g Pd(acac)₂ sowie 15 g Glycerin unter Argon in einem 300 ml-Druckreaktor zur Durchführung des Verfahrensschrittes 1d) vorgelegt. Als Verfahrensschritt 1b) wurde auf –30°C abgekühltes und verflüssigtes Butadien (17,6 g) dem Druckreaktor zugeführt und über 6 Stunden bei 90°C intensiv vermischt. Nach diesen 6 Stunden wurde die im Druckreaktor gebildete Mischung einem Abscheider zum Teilen der Mischung in eine wässrige Phase und eine ölige Phase zugeführt. Die erhaltene ölige Phase (OP) wurde entspannt und dabei in eine flüssige Phase beinhaltend den Ether und eine gasförmige Phase geteilt.According to the in 1 schematically shown construction and in 3 1a) an aqueous phase containing 15 g of water, 1.25 g of a saturated aqueous solution (31 wt .-%) of triphenylphosphine-3,3 ', 3''- sulfonic acid sodium salt, 0 , 0375 g of Pd (acac) ₂ and 15 g of glycerol under argon in a 300 ml pressure reactor for carrying out the process step 1d) submitted. As process step 1b) was cooled to -30 ° C and liquefied butadiene (17.6 g) fed to the pressure reactor and thoroughly mixed at 90 ° C for 6 hours. After these 6 hours, the mixture formed in the pressure reactor was fed to a separator for dividing the mixture into an aqueous phase and an oily phase. The resulting oily phase (OP) was depressurized and thereby divided into a liquid phase containing the ether and a gaseous phase.

Am Ende der Reaktion betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 70 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 65 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 19:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 50 ppm und einen Phosphorgehalt von 560 ppm.At the end of the reaction, the conversion, based on the amount of glycerol used was 70 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 65 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 19: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 50 ppm and a phosphorus content of 560 ppm.

BEISPIEL 2: Herstellung eines Ethers unter Zusatz eines polar-protischen, organischen LösemittelsExample 2: Preparation of an ether with the addition of a polar protic organic solvent

Die Umsetzung wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch als Verfahrenskomponente 1c) zusätzlich 15 g 2-Methyl-2-butanol unter Argon in dem Druckreaktor vorgelegt wurden.The reaction was carried out as in Example 1, except that 15 g of 2-methyl-2-butanol under argon in the pressure reactor were additionally introduced as process component 1c).

Nach 3 h Reaktionszeit betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 42 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 39 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 19:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 8 ppm und einen Phosphorgehalt von 77 ppm.After 3 h reaction time, the conversion, based on the amount of glycerol used was 42 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 39 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 19: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 8 ppm and a phosphorus content of 77 ppm.

BEISPIEL 3: Herstellung eines Ethers unter Zusatz von CyclodextrinEXAMPLE 3: Preparation of an ether with the addition of cyclodextrin

Der Versuch aus Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei zusätzlich als Zusatzstoff gemäß Verfahrensschritt 1c) β-Cyclodextrin (1,686 g) vorgelegt wurde.The experiment of Example 1 was repeated, wherein additionally as an additive according to process step 1c) β-cyclodextrin (1.686 g) was submitted.

Nach 3 h Reaktionszeit betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 55 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 51 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 20:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 50 ppm und einen Phosphorgehalt von 200 ppm.After 3 h reaction time, the conversion, based on the amount of glycerol used was 55 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 51 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 20: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 50 ppm and a phosphorus content of 200 ppm.

BEISPIEL 4: Nachbehandlung eines nach Beispiel 1 hergestellten EthersExample 4: Post-treatment of an ether prepared according to Example 1

Ein Versuch entsprechend zu Beispiel 1 wurde durchgeführt. Ein Teil Produktphase beinhaltend den Ether wurden anschließend zur Nachbehandlung mit einem Teil Aluminiumoxid („alumina spheres 1,0/160”) vermischt. Das so gebildete Gemisch wurde über einen Filter in eine feste Phase (den Filterkuchen) und eine flüssige Phase (beinhaltend das Produkt) getrennt. Der Palladiumgehalt der so erhaltenen flüssigen Phase betrug 10 ppm. Anschließend wurde diese flüssige Phase mit einem Teil i-Propanol auf 10 Teile der flüssigen Phase versetzt und vermischt. Dabei wurde die Bildung einer festen Phase beobachtet. Nach Abtrennung derselben lag der Phosphorgehalt der verbleibenden flüssigen Phase, beinhaltend den Ether, das Produkt, unterhalb der Nachweisgrenze für Phosphor.An experiment corresponding to Example 1 was carried out. A portion of the product phase containing the ether was then mixed with a portion of alumina ("alumina spheres 1.0 / 160") for post-treatment. The mixture thus formed was passed through a filter in a solid phase (the filter cake) and a liquid phase (containing the product) separately. The palladium content of the liquid phase thus obtained was 10 ppm. Subsequently, this liquid phase was mixed with a part of i-propanol to 10 parts of the liquid phase and mixed. The formation of a solid phase was observed. After separation thereof, the phosphorus content of the remaining liquid phase containing the ether, the product, was below the detection limit for phosphorus.

BEISPIEL 5: Kontinuierliche Herstellung eines EthersEXAMPLE 5: Continuous production of an ether

Entsprechend dem in 1 schematisch gezeigten Aufbau und der in 3 dargelegten Ausgestaltung der Produktionseinheit wird als Verfahrensschritt 1a) eine wässrige Phase, beinhaltend 100 g Wasser, 8,3 g einer gesättigten, wässrigen Lösung (31 Gew.-%) Triphenylphosphin-3,3',3''-sulfonsäure-Natriumsalz, 0,25 g Pd(acac)₂ sowie 100 g Glycerin unter Argon in einer Vorlage bereitgestellt. Als Verfahrensschritt 1b) wird auf –20°C abgekühltes und verflüssigtes Butadien (117,3 g) in einer weiteren Vorlage bereitgestellt. Die Umsetzung erfolgt in einem 1000 ml-Druckreaktor (Einheit A), wobei Butadien als Verfahrenskomponente aus 1b) in einem kontinuierlichen Zustrom von 30 g pro Stunde sowie Glycerin einem kontinuierlichen Zustrom von 26 g pro Stunde dem Druckreaktor zugeführt und bei einer Verweilzeit von 4 h bei 90°C intensiv vermischt werden. Die im Druckreaktor gebildete Mischung wurde kontinuierlich einem Abscheider (Einheit B) zum Durchführen des Verfahrensschritts 1e) zugeführt, wobei die in der Abtrennung erhaltene wässrige Phase (WP) erneut dem Druckreaktor zugeführt wurde. Die außerdem erhaltene ölige Phase (OP) wurde einem zur Durchführung des Verfahrensschrittes 1f) einem Flashbehälter (Einheit C) zugeführt, in der die ölige Phase (OP) über eine Düse mit einem Durchmesser von 1,5 mm entspannt und gegen eine in einem Abstand von 20 mm angebrachte Prallfläche gelenkt wurde. Die ölige Phase (OP) wurde dabei in eine flüssige Phase beinhaltend den Ether und eine gasförmige Phase geteilt, wobei die gasförmige Phase, ggf. über eine Kompressions- oder Einkondensiereinheit, in der sie verflüssigt wird, wieder als Verfahrensschritt 1b) dem Druckreaktor zurückgeführt wurde.According to the in 1 schematically shown construction and in 3 1a) is an aqueous phase containing 100 g of water, 8.3 g of a saturated aqueous solution (31 wt .-%) of triphenylphosphine-3,3 ', 3''- sulfonic acid sodium salt, 0 , 25 g of Pd (acac) ₂ and 100 g of glycerol under argon provided in a template. As process step 1b) is cooled to -20 ° C and liquefied butadiene (117.3 g) provided in a further template. The reaction is carried out in a 1000 ml pressure reactor (Unit A), butadiene fed as process component from 1b) in a continuous flow of 30 g per hour and glycerol a continuous flow of 26 g per hour to the pressure reactor and at a residence time of 4 h be mixed thoroughly at 90 ° C. The mixture formed in the pressure reactor was continuously fed to a separator (unit B) for performing the process step 1e), and the aqueous phase (WP) obtained in the separation was again supplied to the pressure reactor. The oily phase (OP), which was additionally obtained, was fed to a flash vessel (unit C) for carrying out process step 1f), in which the oily phase (OP) was expanded via a nozzle with a diameter of 1.5 mm and against one at a distance 20 mm mounted baffle was steered. The oily phase (OP) was thereby divided into a liquid phase containing the ether and a gaseous phase, the gaseous phase, possibly via a compression or Einkondensiereinheit in which it is liquefied, was recycled as process step 1b) the pressure reactor ,

Am Ende der Reaktion betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 61,6 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 56 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 10:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 15 ppm und einen Phosphorgehalt von 13 ppm.At the end of the reaction, the conversion was based on the amount of glycerol used 61.6 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 56 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 10: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 15 ppm and a phosphorus content of 13 ppm.

BEISPIEL 6: Herstellung eines Ethers unter Zusatz eines polar-protischen, organischen LösemittelsEXAMPLE 6: Preparation of an ether with the addition of a polar protic organic solvent

Die Umsetzung wurde wie in Beispiel 5 durchgeführt, wobei jedoch als Verfahrenskomponente 1c) zusätzlich 2-Methyl-2-butanol unter Argon in einem kontinuierlichen Zustrom von 26 g pro Stunde dem Druckreaktor zugeführt wird.The reaction was carried out as in Example 5 except that, as process component 1c), 2-methyl-2-butanol under argon was additionally fed to the pressure reactor in a continuous feed of 26 g per hour.

Nach 3 Stunden betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 55 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 50 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 10:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 8 ppm und einen Phosphorgehalt von 25 ppm.After 3 hours, the conversion, based on the amount of glycerol used was 55 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 50 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 10: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 8 ppm and a phosphorus content of 25 ppm.

BEISPIEL 7: Herstellung eines Ethers unter Zusatz von CyclodextrinEXAMPLE 7: Preparation of an ether with the addition of cyclodextrin

Der Versuch aus Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei zusätzlich als Zusatzstoff gemäß Verfahrensschritt 1c) β-Cyclodextrin (11 Gew.-%, bezogen auf die Glycerineinwaage), vereinigt mit der Verfahrenskomponente 1a), vorgelegt wurde.The experiment of Example 5 was repeated, wherein in addition as an additive according to process step 1c) β-cyclodextrin (11 wt .-%, based on the Glycerineinwaage), combined with the process component 1a), was submitted.

Nach 3 Stunden betrug der Umsatz, bezogen auf die eingesetzte Menge an Glycerin 68 Mol-%, die Ausbeute an Ether bezogen auf den eingesetzten Alkohol betrug 62 Mol-%, und das Stoffmengenverhältnis von Monoether zu Diether 10:1. Die ICP-AES-Analyse ergab einen Palladiumgehalt im Produkt von 15 ppm und einen Phosphorgehalt von 15 ppm.After 3 hours, the conversion, based on the amount of glycerol used was 68 mol%, the yield of ether based on the alcohol used was 62 mol%, and the molar ratio of monoether to diether 10: 1. The ICP-AES analysis showed a palladium content in the product of 15 ppm and a phosphorus content of 15 ppm.

BEISPIEL 8: Nachbehandlung eines nach Beispiel 5 hergestellten EthersExample 8: Post-treatment of an ether prepared according to Example 5

Ein Versuch entsprechend zu Beispiel 5 wurde durchgeführt. Zwei Teile der Produktphase beinhaltend den Ether wurden anschließend zur Nachbehandlung mit einem Teil Aluminiumoxid („alumina spheres 1,0/160”) vermischt. Das so gebildete Gemisch wurde über einen Filter in eine feste Phase (den Filterkuchen) und eine flüssige Phase (beinhaltend das Produkt) getrennt. Der Palladiumgehalt der so erhaltenen flüssigen Phase betrug 6 ppm. Anschließend wurde diese flüssige Phase mit einem Teil i-Propanol auf 10 Teile der flüssigen Phase versetzt und vermischt. Dabei wurde die Bildung einer festen Phase beobachtet. Nach Abtrennung derselben lag der Phosphorgehalt der verbleibenden flüssigen Phase beinhaltend den Ether, das Produkt, unterhalb der Nachweisgrenze für Phosphor.An experiment corresponding to Example 5 was carried out. Two parts of the product phase, including the ether, were then mixed with a portion of alumina ("alumina spheres 1.0 / 160") for aftertreatment. The resulting mixture was separated via a filter into a solid phase (the filter cake) and a liquid phase (containing the product). The palladium content of the liquid phase thus obtained was 6 ppm. Subsequently, this liquid phase was mixed with a part of i-propanol to 10 parts of the liquid phase and mixed. The formation of a solid phase was observed. After separation thereof, the phosphorus content of the remaining liquid phase containing the ether, the product, was below the detection limit for phosphorus.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

Zu Fig. 1 und Fig. 2:

1a)

Zuführung der wässrigen Phase

1b)

Zuführung der öligen Phase

1c)

Zuführung weiterer Zusatzstoffe Produktionseinheit beinhaltend

1d)

Mischeinheit

1e)

Trenneinheit fl/fl

1f)

Entspannungsvorrichtung

P

Produktvorlage

WP

wässrige Phase

OP

ölige Phase

(g)

Massestrom, gasförmig

(fl)

Massestrom, flüssig

I.

Produktionseinheit I.

II.

Produktionseinheit II.

Zu Fig. 3:

1a)

Zuführung der wässrigen Phase

1b)

Zuführung der öligen Phase

1d)

beheizbare Mischeinheit

B

Rührer

D

Trenneinheit fl/fl

C

Leitung von Mischeinheit zu Trenneinheit

OP

ölige Phase

WP

wässrige Phase

1f)

Abführung ölige Phase zur Entspannungsvorrichtung

E

Rückführung wässrige Phase von der Trenneinheit zur Mischeinheit

F

Förderpumpe

1a')

Zuführung der rückgewonnenen wässrigen Phase

To Fig. 1 and Fig. 2:

1a)

Feeding the aqueous phase

1b)

Feeding the oily phase

1c)

Supply of additional additives including production unit

1d)

mixing unit

1e)

Separation unit fl

1f)

relief device

P

product template

WP

aqueous phase

operating room

oily phase

(G)

Mass flow, gaseous

(Fl)

Mass flow, liquid

I.

Production unit I.

II.

Production unit II.

To Fig. 3:

1a)

Feeding the aqueous phase

1b)

Feeding the oily phase

1d)

heatable mixing unit

B

stirrer

D

Separation unit fl

C

Line from mixing unit to separation unit

operating room

oily phase

WP

aqueous phase

1f)

Dissipation of oily phase to the expansion device

e

Recycling aqueous phase from the separation unit to the mixing unit

F

feed pump

1a ')

Supply of the recovered aqueous phase

Claims (38)

Ein Verfahren zur Herstellung von Ethern, beinhaltend die Verfahrensschritte: 1a) Bereitstellen einer wässrigen Phase, mindestens beinhaltend Wasser, sowie als w-Verfahrenskomponenten – mindestens eine Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, und – eine katalytisch aktive Zusammensetzung, 1b) Bereitstellen einer öligen Phase, mindestens beinhaltend als o-Verfahrenskomponente – eine Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen, 1c) gegebenenfalls Bereitstellen weiterer Zusatzstoffe, 1d) Kontaktieren der wässrigen Phase mit der öligen Phase, sowie gegebenenfalls mit den weiteren Zusatzstoffen, unter Bildung einer Emulsion in einer Einheit A, 1e) Teilen der Emulsion in einer Einheit B in eine wässrige Phase und eine ölige Phase, – wobei die wässrige Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) vereinigt wird, – wobei die ölige Phase einen Ether beinhaltet, 1f) Teilen der öligen Phase in einer Einheit C in eine erste Phase und eine weitere Phase, – wobei die erste Phase mehr Ether als die weitere Phase aufweist, – wobei die weitere Phase in den Reaktor zurückgeführt und mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1b) vereinigt wird.A process for producing ethers, comprising the process steps: 1a) providing an aqueous phase, at least including water, and as w-process components At least one alcohol component having two or more hydroxy groups, and A catalytically active composition, 1b) providing an oily phase, at least comprising as o-process component A hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds, 1c) optionally providing further additives, 1d) contacting the aqueous phase with the oily phase, and optionally with the further additives, to form an emulsion in a unit A, 1e) dividing the emulsion in a unit B into an aqueous phase and an oily phase, Wherein the aqueous phase is returned to the reactor and combined with the aqueous phase in process step 1a), Wherein the oily phase contains an ether, 1f) dividing the oily phase in a unit C into a first phase and a further phase, Wherein the first phase has more ether than the further phase, - Wherein the further phase is returned to the reactor and combined with the oily phase in process step 1b). Das Verfahren nach Anspruch 1, wobei mindestens die Verfahrensschritte 1d) bis 1e) in einer ersten und mindestens einer weiteren Vorrichtung durchgeführt werden, wobei 2a) Verfahrensschritt 1b) mindestens in der ersten Produktionseinheit durchgeführt wird, und 2b) Verfahrensschritt 1a) mindestens in der weiteren Produktionseinheit durchgeführt wird, und 2c) die ölige Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der ersten Produktionseinheit als ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) in der weiteren Produktionseinheit eingesetzt wird, und 2d) die weitere Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der weiteren Produktionseinheit als wässrige Phase in den Verfahrensschritt 1a) in der ersten Produktionseinheit eingesetzt wird, und 2e) die ölige Phase erhältlich in dem Verfahrensschritt 1e) in der weiteren Produktionseinheit dem Verfahrensschritt 1f) unterzogen wird, und 2f) die wässrige Phase erhältlich in Verfahrensschritt 1e) in der ersten Produktionseinheit mit der wässrigen Phase in Verfahrensschritt 1a) der weiteren Produktionseinheit vereinigt wird, und 2g) die weitere Phase erhältlich in Verfahrensschritt 1f) in die erste Produktionseinheit zurückgeführt und mit der öligen Phase in Verfahrensschritt 1f) vereinigt wird.The method according to claim 1, wherein at least the method steps 1d) to 1e) are carried out in a first and at least one further apparatus, wherein 2a) method step 1b) is carried out at least in the first production unit, and 2b) process step 1a) is carried out at least in the further production unit, and 2c) the oily phase obtainable in process step 1e) in the first production unit is used as the oily phase in process step 1b) in the further production unit, and 2d) the further phase is obtainable in process step 1e) in the further production unit is used as the aqueous phase in process step 1a) in the first production unit, and 2e) the oily phase obtainable in process step 1e) in the further production unit is subjected to process step 1f), and 2f) the aqueous phase obtainable in process step 1e) in the first production unit is combined with the aqueous phase in process step 1a) of the further production unit, and 2g) the further phase obtainable in process step 1f) is recycled to the first production unit and treated with the oily phase in process step 1f ) united wi approx. Das Verfahren nach Anspruch 1, wobei mindestens die Verfahrensschritte 1d) bis 1e) in zwei oder mehreren, parallel geschalteten Produktionseinheiten, durchgeführt werden.The method according to claim 1, wherein at least the method steps 1d) to 1e) are carried out in two or more production units connected in parallel. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Einheit B eine Trenneinheit T1 aufweist, in der ein Massestrom M0 in mindestens zwei Masseströme M1 und M2 geteilt wird, wobei die Massenströme M1 und M2 den gleichen Aggregatzustand wie der Massestrom M0 aufweisen.The method according to one of the preceding claims, wherein the unit B comprises a separation unit T1, in which a mass flow M0 is divided into at least two mass flows M1 and M2, wherein the mass flows M1 and M2 have the same state of aggregation as the mass flow M0. Das Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Einheit C eine Trenneinheit T2 aufweist, in der der Massestrom M2 in mindestens zwei Masseströme M3 und M4 geteilt wird, wobei der Massestrom M4 einen von den Masseströmen M3 und M2 verschiedenen Aggregatzustand aufweist.The method of claim 4, wherein the unit C comprises a separation unit T2 in which the mass flow M2 is divided into at least two mass flows M3 and M4, wherein the mass flow M4 has a state of aggregation different from the mass flows M3 and M2. Das Verfahren nach einem vorhergehenden Ansprüche, wobei die Einheit A eine mit Druck beaufschlagbare Mischeinheit beinhaltend mindestens einen Kessel und einen Rühren, bevorzugt einen MIG-Rührer, aufweist.The method of any preceding claim, wherein the unit A comprises a pressurizable mixing unit including at least one kettle and a stirring, preferably a MIG stirrer. Das Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis von Durchmesser des Rührers zu Durchmesser des Kessels in einem Bereich von 0,35 bis 0,45 liegt.The method of claim 6, wherein the ratio of diameter of the stirrer to diameter of the vessel is in a range of 0.35 to 0.45. Das Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, wobei der Rühren bei einer Zahl an Umdrehungen pro Minute in einem Bereich von 600 bis 2000 betrieben wird.The method of claim 6 or 7, wherein the stirring is operated at a number of revolutions per minute in a range of 600 to 2,000. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Reynoldszahl Re der Flüssigkeit in der Einheit A in einem Bereich von 2000 bis 40000 liegt.The method of any one of the preceding claims, wherein the Reynolds number Re of the liquid in unit A is in a range of 2000 to 40,000. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei mindestens 50% der Tröpfchen der Emulsion in Einheit A, bezogen auf die Gesamtzahl an Tröpchen der Emulsion, eine Tröpfchengröße der öligen Phase in der wässrigen Phase in einem Bereich von 20 bis 1000 μm aufweist.The method of any one of claims 6 to 8, wherein at least 50% of the droplets of the emulsion in unit A, based on the total number of droplets of the emulsion, has a droplet size of the oily phase in the aqueous phase in a range of from 20 to 1000 μm. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Verfahrensschritt 1d) bei einer Temperatur in einem Bereich von 50 bis 100°C durchgeführt wird.The method according to any one of the preceding claims, wherein the process step 1d) is carried out at a temperature in a range of 50 to 100 ° C. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Verfahrensschritt 1d) bei einem Druck in einem Bereich von 12 bis 25 bar durchgeführt wird.The method according to one of the preceding claims, wherein the process step 1d) is carried out at a pressure in a range of 12 to 25 bar. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Einheit B eine Trenneinheit T1 zur Teilung eines Massestroms M0 in mindestens zwei Masseströme M1 und M2 aufweist, wobei die Trenneinheit T1 über eine oder mehrere in fluidleitender Verbindung stehende Kammern verfügt, – wobei mindestens eine Kammer einen Zustrom zur Zuführung von M0 aufweist, – wobei die eine oder mehreren in fluidleitender Verbindung stehenden Kammern insgesamt mindestens zwei Abströme aufweisen, – wobei mindestens ein erster Abstrom höher angeordnet als ein weiterer Abstrom – wobei dem ersten Abstrom der Massestrom M2 entnehmbar, – wobei dem weiteren Abstrom der Massestrom M1 entnehmbar ist.The method according to one of the preceding claims, wherein the unit B has a separation unit T1 for dividing a mass flow M0 into at least two mass flows M1 and M2, wherein the separation unit T1 has one or more fluidly communicating chambers, - wherein at least one chamber has an inlet for supplying M0, Wherein the one or more chambers in fluid communication have a total of at least two outflows, - At least a first effluent arranged higher than another effluent Wherein the mass flow M2 can be taken from the first outflow, - Wherein the further outflow of the mass flow M1 can be removed is. Das Verfahren nach Anspruch 13, wobei die in Verfahrensschritt 1e) enthaltene ölige Phase weniger als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der öligen Phase, an Wasser aufweist.The process of claim 13, wherein the oily phase contained in step 1e) comprises less than 15% by weight, based on the weight of the oily phase, of water. Das Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, wobei der Verfahrensschritt 1e) bei einer Temperatur in einem Bereich von 0 bis 100°C durchgeführt wird. The method according to claim 13 or 14, wherein the process step 1e) is carried out at a temperature in a range of 0 to 100 ° C. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, wobei der Verfahrensschritt 1e) bei einem Druck in einem Bereich von 12 bis 25 bar durchgeführt wird.The method according to any one of claims 13 to 15, wherein the process step 1e) is carried out at a pressure in a range of 12 to 25 bar. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Einheit C eine Trenneinheit T2 zum Entspannen von Flüssigkeiten unter Freisetzung darin gelöster Gase ist, wobei die Einheit C mindestens eine Düse, ein Ventil, ein Diffusor, eine Kapillare, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon aufweist.The method according to any one of the preceding claims, wherein the unit C is a separation unit T2 for releasing liquids with liberation of dissolved gases therein, the unit C comprising at least one nozzle, a valve, a diffuser, a capillary, or a combination of two or more thereof. Das Verfahren nach Anspruch 17, wobei der Verfahrensschritt 1f) bei einer Temperatur in einem Bereich von 20 bis 100°C durchgeführt wird.The process according to claim 17, wherein the process step 1f) is carried out at a temperature in a range of 20 to 100 ° C. Das Verfahren nach Anspruch 17 oder 18, wobei der Verfahrensschritt 1f) bei einem Druck in einem Bereich von 0,5 bis 5 bar durchgeführt wird.The method of claim 17 or 18, wherein the process step 1f) is carried out at a pressure in a range of 0.5 to 5 bar. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei zwei oder mehr Kombinationen der Einheit A mit der Einheit B eingesetzt werden, wobei die Kombinationen parallel angeordnet sind.The method of any one of the preceding claims, wherein two or more combinations of unit A and unit B are employed, the combinations being arranged in parallel. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei zwei oder mehr Kombinationen der Einheit A mit der Einheit B eingesetzt werden, wobei die Kombinationen seriell angeordnet sind.The method according to any one of claims 1 to 19, wherein two or more combinations of the unit A and the unit B are used, the combinations being arranged serially. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als katalytisch aktive Zusammensetzung mindestens je eine Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe A) und B): A) der Übergangsmetallverbindungen, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Pd(OAc)₂, PdCl₂, Pd(acac)₂, PdCl₂(pyr)₂, Pd(C₃H₅)₂, Pd(C₃H₅)₂OAc₂, {Pd(C₃H₅)Cl}₂, oder eine Kombination von zwei oder mehr davon, und B) der phosphororganischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Triphenylphosphin, Triphenylphosphinderivate, Salze davon; Triphenylphosphin-3-sulfonsäure, Triphenylphosphin-3,3'-sulfonsäure, Triphenylphosphin-3,3',3''-sulfonsäure, Salze davon; oder eine Kombination von zwei oder mehr davon, ausgewählt wird.The method according to one of the preceding claims, wherein as the catalytically active composition at least one compound selected from the group A) and B): A) of the transition metal compounds, in particular selected from the group consisting of: Pd (OAc) ₂ , PdCl ₂ , Pd (acac) ₂ , PdCl ₂ (pyr) ₂ , Pd (C ₃ H ₅ ) ₂ , Pd (C ₃ H ₅ ) ₂ OAc ₂ , {Pd (C ₃ H ₅ ) Cl} ₂ , or a combination of two or more of these, and B) the organophosphorus compounds of trivalent phosphorus, in particular selected from the group consisting of triphenylphosphine, triphenylphosphine derivatives, salts thereof; Triphenylphosphine-3-sulfonic acid, triphenylphosphine-3,3'-sulfonic acid, triphenylphosphine-3,3 ', 3 "-sulfonic acid, salts thereof; or a combination of two or more thereof. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Alkoholkomponente mit zwei oder mehr Hydroxygruppen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Glycerin, 1,2,4-Butantriol, Glucose, Fructose, Saccharose, besonders bevorzugt Glycerin oder Ethylenglykol.The method of any one of the preceding claims, wherein the alcohol component having two or more hydroxy groups is selected from the group consisting of: 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerol, 1,2,4- Butantriol, glucose, fructose, sucrose, more preferably glycerol or ethylene glycol. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Kohlenwasserstoffverbindung mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: 1,3-Butadien, 1,3-Pentadien, Isopren, 2,3-Dimethylbuta-1,3-dien, 1,3-Hexadien, 2,4-Hexadien, (3-Methylbuta-1,3-dien-2-yl)benzol, 2-Chloro-3-methylbuta-1,3-dien, 2-Chlor-1,3-butadien, 2,4-Octadien, 2-Methyl-2,4-pentadien, 1,3-Cyclohexadien, 1,3-Cyclooctadien, 7-Methyl-3-methylenocta-1,6-dien, oder 2,6-Dimethylocta-2,4,6-trien, besonders bevorzugt 1,3-Butadien.The process of any one of the preceding claims, wherein the hydrocarbon compound having at least two conjugated double bonds is selected from the group consisting of: 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, 1,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, (3-methylbuta-1,3-dien-2-yl) benzene, 2-chloro-3-methylbuta-1,3-diene, 2-chloro-1,3 butadiene, 2,4-octadiene, 2-methyl-2,4-pentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-cyclooctadiene, 7-methyl-3-methyleneocta-1,6-diene, or 2,6- Dimethylocta-2,4,6-triene, more preferably 1,3-butadiene. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) mindestens eine weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung beinhaltet.The process according to any of the preceding claims, wherein the oily phase in process step 1b) comprises at least one further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound. Das Verfahren nach Anspruch 25, wobei die weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung einen Löslichkeitsparameter δ nach Hildebrandt in einem Bereich von 16 bis 23 MPa^0,5 aufweist.The process of claim 25, wherein the further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound has a Hildebrandt solubility parameter δ in a range of 16 to 23 MPa ^0.5 . Das Verfahren nach Anspruch 25 oder 26, wobei die weitere aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Toluol, Cyclohexan, Cyclohexanol, oder Ethylacetat, besonders bevorzugt Cyclohexanol oder Cyclohexan.The method of claim 25 or 26, wherein the further aliphatic or aromatic hydrocarbon compound is selected from the group consisting of: toluene, cyclohexane, cyclohexanol, or ethyl acetate, more preferably cyclohexanol or cyclohexane. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die ölige Phase in Verfahrensschritt 1b) als weitere Komponente ein polar-protisches, organisches Lösemittel aufweist.The process according to any one of the preceding claims, wherein the oily phase in process step 1b) comprises as further component a polar protic organic solvent. Das Verfahren nach Anspruch 28, wobei das Gewichtsverhältnis des polar-protischen, organischen Lösemittel zu der wässrigen Phase in einem Bereich von 0,1 bis 1 liegt.The method of claim 28, wherein the weight ratio of the polar protic organic solvent to the aqueous phase is in a range of 0.1 to 1. Das Verfahren nach Anspruch 28 oder 29, wobei das polar-protische, organische Lösemittel einen Löslichkeitsparameter d nach Hildebrandt in einem Bereich von 18 bis 26 MPa^0,5 aufweist, das Lösemittel insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkoholen der Kettenlänge C4 bis C10 mit ein oder mehr Hydroxygruppen, besonders bevorzugt 2-Pentanol, 2-Octanol, 2-Methyl-2-butanol, oder eine Mischung von zwei oder mehr davon. The process of claim 28 or 29 wherein the polar protic organic solvent has a solubility parameter d of Hildebrandt in a range of 18 to 26 MPa ^0.5 , the solvent being especially selected from the group consisting of alcohols of chain length C4 to C10 with one or more hydroxy groups, more preferably 2-pentanol, 2-octanol, 2-methyl-2-butanol, or a mixture of two or more thereof. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die erste Phase aus Verfahrensschritt 1f) beinhaltend den Ether einer Nachbehandlung unterzogen wird, beinhaltend folgende Nachbehandlungsschritte: 31a) Bereitstellen – der flüssigen Phase beinhaltend den Ether, sowie – eines Adsorbens, 31b) In Kontakt bringen der flüssigen Phase und des Adsorbens unter Bildung eines Gemischs, 31c) gegebenenfalls Teilen des Gemischs unter Abtrennen einer festen Phase, wobei die feste Phase mindestens einen Teil des Adsorbens beinhaltet, 31d) Zugabe eines Monoalkohols zu dem Gemisch, unter Bildung einer weiteren feste Phase, 31e) Teilen des Gemischs in mindestens eine feste Phase und eine flüssige Phase, wobei die flüssige Phase mehr Ether beinhaltet als die feste Phase, 31f) Entfernen des Monoalkohols aus der flüssigen Phase.The method according to one of the preceding claims, wherein the first phase from process step 1f) comprising the ether is subjected to an aftertreatment, comprising the following aftertreatment steps: 31a) - The liquid phase containing the ether, and An adsorbent, 31b) contacting the liquid phase and the adsorbent to form a mixture, 31c) optionally dividing the mixture to remove a solid phase, the solid phase containing at least a portion of the adsorbent, 31d) adding a monoalcohol to the mixture to form another solid phase, 31e) dividing the mixture into at least one solid phase and one liquid phase, the liquid phase containing more ether than the solid phase, 31f) removing the monoalcohol from the liquid phase. Das Verfahren nach Anspruch 31, wobei von dem Adsorbens in einem Bereich von 10–400 Teile, bevorzugt 40–250 Teile zu 100 Teilen der flüssigen Phase beinhaltend den Ether in die flüssige Phase eingebracht wird.The process according to claim 31, wherein from the adsorbent in a range of 10-400 parts, preferably 40-250 parts to 100 parts of the liquid phase containing the ether is introduced into the liquid phase. Das Verfahren nach Anspruch 31 oder 32, wobei das Adsorbens ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus – Anorganischer oxidischer Verbindung, wie Aluminiumoxid, Kieselsäure, Zeolith, Bentonit, – Ionentauscher auf Basis von Styrol-Vinylbenzol-Copolymeren, – Aktivkohle, bevorzugt Aluminiumoxid oder Ionentauscher.The method of claim 31 or 32, wherein the adsorbent is selected from the group consisting of Inorganic oxidic compound, such as alumina, silica, zeolite, bentonite, Ion exchangers based on styrene-vinylbenzene copolymers, - activated carbon, preferably alumina or ion exchanger. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die wässrige Phase in Verfahrensschritt 1a) als weitere Komponente mindestens eine Cyclodextrinverbindung aufweist.The process according to any one of the preceding claims, wherein the aqueous phase in process step 1a) comprises as further component at least one cyclodextrin compound. Das Verfahren nach Anspruch 34, wobei die Cyclodextrinverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus α-, β-, oder γ-Cyclodextrin sowie modifiziertes α-, β-, oder γ-Cyclodextrin, besonders bevorzugt Methyl-β-cyclodextrin oder 2-Hydroxypropyl-β-cyclodextrin.The method of claim 34, wherein the cyclodextrin compound is selected from the group consisting of α, β, or γ-cyclodextrin and modified α, β, or γ-cyclodextrin, more preferably methyl-β-cyclodextrin or 2-hydroxypropyl -β-cyclodextrin. Das Verfahren nach Anspruch 34 oder 35, wobei das Verhältnis der Stoffmenge an Cyclodextrinverbindung zu der Stoffmenge an katalytisch aktiver Verbindung in einem Bereich von 1:1 bis 30:1, bevorzugt von 5:1 bis 20:1, liegt.The method of claim 34 or 35 wherein the ratio of the amount of cyclodextrin compound to the amount of catalytically active compound is in the range of from 1: 1 to 30: 1, preferably from 5: 1 to 20: 1. Eine Faser, ein Film, ein Formkörper, eine Formmasse, ein Lack-, Textilhilfsmittel-, Entschäumer-, Klebstoff- Reinigungs-, Kunststoffadditiv-, Salben-, Bohrspül-, Schmier-, Bodenverfestigungs-, Lebensmittel-, Konservierungs- oder Bohrlochreinigungszusammensetzung, beinhaltend eine auf einen durch das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche erhältlichen Ether basierende Formulierungskomponente oder durch das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüchen erhältlichen Ether oder eine Mischung aus beiden.A fiber, a film, a shaped article, a molding compound, a paint, textile auxiliaries, defoamer, adhesive cleaning, plastic additive, ointment, drilling fluid, lubricating, soil stabilization, food, preservation or borehole cleaning composition, containing an ether-based formulation component obtainable by the process of any one of the preceding claims or ether obtainable by the process of any one of the preceding claims or a mixture of both. Eine Verwendung einer auf dem durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28 erhältlichen Ether basierende Formulierungskomponente oder eines durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28 erhältlichen Ether oder eine Mischung aus beiden in einer Formulierung, wobei als Formulierung eine Faser, ein Film, ein Formkörper, eine Formmasse, eine Lack-, Textilhilfsmittel-, Entschäumer-, Klebstoff- Reinigungs-, Kunststoffadditiv-, Salben-, Bohrspül-, Schmier-, Bodenverfestigungs-, Lebensmittel-, Konservierungs- oder Bohrlochreinigungszusammensetzung ausgewählt ist.A use of a formulation component based on the ether obtainable by the process of any one of claims 1 to 28 or an ether obtainable by the process of any one of claims 1 to 28 or a mixture of both in a formulation which comprises as a formulation a fiber, a film , a molded article, a molding compound, a paint, textile auxiliaries, defoamer, adhesive, cleaning, plastic additive, ointment, drilling fluid, lubricating, soil stabilizing, food, preservation or borehole cleaning composition.

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