DE102008019556A1 - Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel - Google Patents
Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel Download PDFInfo
- Publication number
- DE102008019556A1 DE102008019556A1 DE102008019556A DE102008019556A DE102008019556A1 DE 102008019556 A1 DE102008019556 A1 DE 102008019556A1 DE 102008019556 A DE102008019556 A DE 102008019556A DE 102008019556 A DE102008019556 A DE 102008019556A DE 102008019556 A1 DE102008019556 A1 DE 102008019556A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- plates
- adhesive
- joined
- reactor
- component according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
- F28F21/04—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of ceramic; of concrete; of natural stone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/6269—Curing of mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
- C04B35/63448—Polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B35/63452—Polyepoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B37/00—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
- C04B37/001—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating directly with other burned ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B37/00—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
- C04B37/008—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating by means of an interlayer consisting of an organic adhesive, e.g. phenol resin or pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B37/00—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
- C04B37/04—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating with articles made from glass
- C04B37/042—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating with articles made from glass in a direct manner
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B37/00—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
- C04B37/04—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating with articles made from glass
- C04B37/047—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating with articles made from glass by means of an interlayer consisting of an organic adhesive, e.g. phenol resin or pitch
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
- F28D9/0031—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other
- F28D9/0043—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other the plates having openings therein for circulation of at least one heat-exchange medium from one conduit to another
- F28D9/005—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other the plates having openings therein for circulation of at least one heat-exchange medium from one conduit to another the plates having openings therein for both heat-exchange media
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00783—Laminate assemblies, i.e. the reactor comprising a stack of plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00801—Means to assemble
- B01J2219/00804—Plurality of plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00824—Ceramic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00831—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00835—Comprising catalytically active material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00873—Heat exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
- C04B2235/483—Si-containing organic compounds, e.g. silicone resins, (poly)silanes, (poly)siloxanes or (poly)silazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
- C04B2235/782—Grain size distributions
- C04B2235/783—Bimodal, multi-modal or multi-fractional
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
- C04B2235/786—Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/95—Products characterised by their size, e.g. microceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/30—Composition of layers of ceramic laminates or of ceramic or metallic articles to be joined by heating, e.g. Si substrates
- C04B2237/32—Ceramic
- C04B2237/34—Oxidic
- C04B2237/343—Alumina or aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/30—Composition of layers of ceramic laminates or of ceramic or metallic articles to be joined by heating, e.g. Si substrates
- C04B2237/32—Ceramic
- C04B2237/34—Oxidic
- C04B2237/345—Refractory metal oxides
- C04B2237/348—Zirconia, hafnia, zirconates or hafnates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/30—Composition of layers of ceramic laminates or of ceramic or metallic articles to be joined by heating, e.g. Si substrates
- C04B2237/32—Ceramic
- C04B2237/36—Non-oxidic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/30—Composition of layers of ceramic laminates or of ceramic or metallic articles to be joined by heating, e.g. Si substrates
- C04B2237/32—Ceramic
- C04B2237/36—Non-oxidic
- C04B2237/365—Silicon carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/52—Pre-treatment of the joining surfaces, e.g. cleaning, machining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/62—Forming laminates or joined articles comprising holes, channels or other types of openings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/64—Forming laminates or joined articles comprising grooves or cuts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/70—Forming laminates or joined articles comprising layers of a specific, unusual thickness
- C04B2237/704—Forming laminates or joined articles comprising layers of a specific, unusual thickness of one or more of the ceramic layers or articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/70—Forming laminates or joined articles comprising layers of a specific, unusual thickness
- C04B2237/708—Forming laminates or joined articles comprising layers of a specific, unusual thickness of one or more of the interlayers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2237/00—Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/50—Processing aspects relating to ceramic laminates or to the joining of ceramic articles with other articles by heating
- C04B2237/76—Forming laminates or joined articles comprising at least one member in the form other than a sheet or disc, e.g. two tubes or a tube and a sheet or disc
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F2275/00—Fastening; Joining
- F28F2275/02—Fastening; Joining by using bonding materials; by embedding elements in particular materials
- F28F2275/025—Fastening; Joining by using bonding materials; by embedding elements in particular materials by using adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung betrifft ein Bauteil aus einer Mehrzahl von aufeinandergestapelten Platten, bei dem mindestens zwei Platten, von denen wiederum mindestens eine aus einem keramischen Werkstoff besteht, stoffschlüssig mittels einer Kleberschicht gefügt sind. Bei dem Bauteil kann es sich insbesondere um einen Plattenwärmeübertrager oder einen Reaktor handeln. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung solcher Bauteile.The The invention relates to a component of a plurality of stacked ones Plates in which at least two plates, of which in turn at least one consists of a ceramic material, cohesively are joined by means of an adhesive layer. In the component in particular, it may be a plate heat exchanger or act a reactor. Furthermore, the invention relates to a method for the production of such components.
Hintergrund der ErfindungBackground of the invention
Keramische Komponenten finden im Anlagen- und Maschinenbau allgemein dort Anwendung, wo Verschleiß, Korrosion und hohe Temperaturbelastungen auftreten. Die Härte, chemische Beständigkeit und Wärmeleitfähigkeit von technischen Keramiken ist denen von Stählen und Graphit als Alternativwerkstoffe weit überlegen.ceramic Components are generally used in plant engineering and mechanical engineering where Wear, corrosion and high temperature loads occur. The hardness, chemical resistance and thermal conductivity of engineering ceramics is those of steels and graphite far superior as alternative materials.
Siliciumcarbid (SiC) als Vertreter der technischen Keramik besitzt den besonderen Vorteil einer gegenüber Stahl 4-fach besseren thermischen Leitfähigkeit. Das Gesamteigenschaftsprofil prädestiniert den Werkstoff neben dem Einsatz in Düsen, Ventilen, Gleitringdichtungen und Gleitlagern auch zum Einsatz in Wärmeübertragern und Mikroreaktoren.silicon carbide (SiC) as a representative of technical ceramics has the special The advantage of a four times better thermal than steel Conductivity. The overall property profile predestines the Material besides the use in nozzles, valves, mechanical seals and slide bearings also for use in heat exchangers and microreactors.
In Wärmeübertragern und Mikroreaktoren müssen die Komponenten aus fluiddynamischen Gründen im Inneren sehr komplex geformt sein. Oftmals ist das Design unvereinbar mit den zur Verfügung stehenden keramischen Formgebungsverfahren, so dass ein Verbinden keramischer Einzelbestandteile unumgänglich ist. Es bieten sich kraft- und stoffschlüssige Verbindungen an.In Heat exchangers and microreactors need the components for fluid dynamic reasons inside be very complex. Often the design is incompatible with the available ceramic forming process, so that connecting ceramic individual components inevitable is. It offers positive and cohesive connections at.
Gesintertes Siliciumcarbid (SSiC) ist im Bereich der Plattenwärmeübertrager und Mikroreaktoren ein neuer Werkstoff. In zerlegbaren Apparaten, bei denen die Einzelkomponenten mit Hilfe einer kraftschlüssigen Verbindungskonstruktion abgedichtet werden müssen, besteht als Problem die ungenügende Druckfestigkeit und Standzeit der hierbei eingesetzten Kunststoff-Dichtungen. Das Potential des Siliciumcarbids kann aufgrund von Materialproblemen der Dichtungen nicht voll ausgeschöpft werden.sintered Silicon carbide (SSiC) is in the range of plate heat exchangers and microreactors a new material. In dismountable apparatus, at which the individual components with the help of a non-positive Connection structure must be sealed exists as a problem the insufficient pressure resistance and service life the plastic seals used here. The potential of silicon carbide can not be fully utilized due to material problems of the seals become.
Die Schwachstelle ist der Dichtungswerkstoff selbst. Oftmals als umlaufende Dichtungen oder O-Ring eingesetzt, versprödet der Kunststoff unter hohen Temperatur-, Korrosions- oder Verschleißbelastungen, verliert mit der Zeit seine grundlegend notwendige Elastizität und kann am Ende seine Dichtungsfunktion nicht mehr erfüllen.The Weak point is the sealing material itself. Often as circumferential Seals or O-ring used, the plastic becomes brittle under high temperature, corrosion or wear loads, loses its essential elasticity over time and in the end can no longer fulfill its sealing function.
In bestimmten Anwendungen ist gefordert, dass die Apparate einfach zerlegbar sein müssen, um das Reinigen und Entfernen von Belägen auf den Wärmeübertrager- oder Reaktoroberflächen mit wenig Aufwand zu bewerkstelligen. Oftmals sind die Dichtungen schneller verschlissen als sich der Belag bildet und damit ein Austausch defekter Dichtungen noch vor geplanten Wartungsarbeiten notwendig.In Certain applications require that the equipment be simple must be dismountable to clean and remove Coverings on the heat exchanger or Reactor surfaces with little effort to accomplish. Often the seals are worn out faster than the ones Coating forms and thus an exchange of defective seals before scheduled maintenance required.
Stand der TechnikState of the art
Eine stoffschlüssige Verbindung von SiC-Komponenten ist grundsätzlich möglich. Sie bietet gegenüber der kraftschlüssigen Verbindung den großen Vorteil, dass durchströmende gefährliche oder giftige Medien dauerhaft hermetisch abgedichtet sind. Gesintertes Siliciumcarbid kann insbesondere mit den Verfahren des Diffusionsschweißens, Laserstrahlschweißens und Lötens mit Metall- oder Glasloten stoffschlüssig gefügt werden. Den genannten Verfahren ist gemeinsam, dass die Komponenten dauerhaft und damit unzertrennlich verbunden werden.A cohesive connection of SiC components is basically possible. It offers over the non-positive Connection the big advantage that flowing through dangerous or toxic media permanently hermetically sealed are. Sintered silicon carbide can be used in particular with the methods of diffusion welding, laser beam welding and soldering with metal or glass solders cohesively be joined. The said method has in common that the components are connected permanently and thus inseparably.
Die
Die
Diffusionsgeschweißte SiC-Komponenten und daraus hergestellte Bauteile, wie sie in den beiden vorgenannten Druckschriften beschrieben sind, zeigen hinsichtlich der Standzeit erhebliche Vorteile, und sie können auch bei höchsten Temperaturen eingesetzt werden. Ein Zerlegen für Wartungsarbeiten und Inspektion ist jedoch nicht oder nur zerstörend möglich. Eine Reinigung ist nur mit erhöhtem Aufwand über chemische oder pyrolytische Prozesse oder aber gar nicht möglich.diffusion Welded SiC components and components made therefrom, as described in the two aforementioned publications are described, show in terms The service life offers significant benefits, and you can too be used at the highest temperatures. A disassembly however, for maintenance and inspection is not or only destructively possible. A cleaning is only with increased effort over chemical or pyrolytic Processes or not at all possible.
Diffusionsgeschweißte SiC-Wärmeübertrager sind zudem durch eine hohe Steifigkeit gekennzeichnet. Im Betrieb mit Medien hoher Temperaturunterschiede kann es zum Aufbau thermisch bedingter Spannungen kommen und es besteht, insbesondere bei Thermoschockbeanspruchung, ein Risiko der Schädigung.diffusion Welded SiC heat exchangers are also characterized by a high Stiffness marked. In operation with media of high temperature differences It can come to the development of thermal stresses and it exists, especially in thermal shock stress, a risk the injury.
Ebenfalls ist es bekannt, Keramikkomponenten aus den verschiedensten Anwendungsbereichen mit Hilfe von Klebern stoffschlüssig mit andersartigen Werkstoffen, wie Metall, Glas oder Graphit zu verbinden. Die zu bewältigende Aufgabe konzentriert sich dabei hauptsächlich darauf, Konstruktionen aus verschiedenen Werkstoffen durch Einsparung von Verbindungselementen erheblich zu vereinfachen.It is also known, ceramic components from a variety of applications with the help of adhesives to connect materially with other materials, such as metal, glass or graphite. The task to be accomplished concentrates mainly on considerably simplifying constructions made of different materials by saving connecting elements.
In
In
Die Mikroreaktoren werden nicht für Druckanwendungen eingesetzt und die Klebung erfolgt offensichtlich vollflächig. Eine vollflächige Klebung hat jedoch den Nachteil, dass sie wärmeisolierend wirkt und daher für die Anwendung bei Wärmetauschern weniger geeignet ist, da sie die Leistung der Wärmeübertragung herabsetzt.The Microreactors are not used for printing applications and the adhesion is obviously over the entire surface. A However, full-surface bonding has the disadvantage that they heat-insulating effect and therefore for the application less suitable for heat exchangers, as it is the power minimizes heat transfer.
Ein weiterer Nachteil dieses Klebeverfahrens mit einer Folie gleichmäßger Dicke ist, dass die Platten absolut eben und planparallel sein müssen. Dieses Verfahren ist daher nicht geeignet zum Kleben größerer Platten aus gesinterter Keramik wie beispielsweise gesinterter SiC-Keramik, da es bearbeitungstechnisch äußerst schwierig oder sogar unmöglich ist, absolut ebene und planparallele Platten herzustellen.One Another disadvantage of this bonding process with a film gleichmäßger Thickness is that the plates must be absolutely flat and plane-parallel. This method is therefore not suitable for bonding larger Plates of sintered ceramics such as sintered SiC ceramics, because it is extremely difficult to process or even impossible, absolutely flat and plane-parallel Produce plates.
In
Aufgabe der ErfindungObject of the invention
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Bauteil, insbesondere einen Plattenwärmeübertrager oder einen Plattenmikroreaktor aus einer Mehrzahl von aufeinandergestapelten Platten zur Verfügung zu stellen, wobei mindestens zwei Platten des Stapels, von denen mindestens eine aus einem kera mischen Werkstoff besteht, so gefügt sind, dass das Bauteil die Nachteile des Standes der Technik überwindet, insbesondere eine leckagefreie, thermoschockbeständige und druckfeste Abdichtung ermöglicht, wobei die gefügten Platten wiederlösbar und wiederverwendbar sein sollen, die Duktilität der Konstruktion erhöht und das Ausgleichen thermomechanischer Spannungen möglich sind. Ferner soll ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung eines solchen Bauteils angegeben werden.Of the The invention is therefore based on the object, a component, in particular a plate heat exchanger or a plate microreactor from a plurality of stacked plates available with at least two plates of the stack, of which at least one of a kera mix material, so joined are that the component overcomes the disadvantages of the prior art, in particular a leak-free, thermal shock resistant and pressure-tight seal allows the joined Plates should be redetachable and reusable, the ductility of the construction increases and that Compensation thermomechanical stresses are possible. Furthermore, a simple and economical method for the production be given such a component.
Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention
Die vorstehende Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Bauteil aus einer Mehrzahl von aufeinandergestapelten Platten gemäß Anspruch 1 sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung gemäß Anspruch 17. Vorteilhafte bzw. besonders zweckmäßige Ausgestaltungen des Anmeldungsgegenstandes sind in den Unteransprüchen angegeben.The The above object is achieved according to the invention by a component of a plurality of stacked Plates according to claim 1 and a method for its preparation according to claim 17. Advantageous or particularly expedient embodiments of Subject of the application are specified in the subclaims.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Bauteil aus einer Mehrzahl von aufeinander gestapelten Platten, in welchen ein Kanalsystem aus Fluidstrom-Führungskanälen ausgebildet ist, wobei mindestens zwei Platten des Stapels, von denen eine aus einem keramischen Werkstoff und die andere aus einem keramischen Werkstoff oder Glas besteht, stoffschlüssig mittels einer mindestens 25 μm dicken Kleberschicht aus einem polymeren Kleber gefügt sind.object The invention is thus a component of a plurality of each other stacked plates in which a channel system of fluid flow guide channels is formed, wherein at least two plates of the stack, from one of a ceramic material and the other of a ceramic material or glass, cohesively by means of at least 25 microns thick adhesive layer a polymeric adhesive are joined.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Bauteils, umfassend die Schritte
- – Aufbringen
eines polymeren Klebers auf mindestens eine der Klebeflächen
der zu fügenden Platten (
1 ), - – Aufeinanderstapeln der zu fügenden Platten
(
1 ), - – Zusammenpressen der Platten (
1 ) in der Weise, dass gegebenenfalls vorhandene Plattenunebenheiten durch den Kleber ausgeglichen werden können, und Fixieren des Plattenstapels, und - – Aushärten des polymeren Klebers unter Beibehaltung der Fixierung in der Weise, dass eine Mindestdicke der Kleberschicht von 25 μm nicht unterschritten wird.
- Applying a polymeric adhesive to at least one of the adhesive surfaces of the plates to be joined (
1 ) - - stacking the plates to be joined (
1 ) - - pressing the plates together (
1 ) in such a way that possibly existing plate unevenness can be compensated by the adhesive, and fixing the plate stack, and - - Hardening of the polymeric adhesive while maintaining the fixation in such a way that a minimum thickness of the adhesive layer of 25 microns is not exceeded.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Bauteil um einen Plattenwärmeübertrager.According to one preferred embodiment is in the inventive Component around a plate heat exchanger.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Bauteil um einen Reaktor, insbesondere um einen Plattenmikroreaktor mit mindestens zwei getrennten Fluidkreisläufen.According to one Another preferred embodiment is the component according to the invention around a reactor, in particular a plate microreactor with at least two separate Fluid circuits.
Die
erfindungsgemäßen Bauteile in Form von Wärmeübertragern
und Mikroreaktoren haben gegenüber den in der
Gegenüber Wärmeübertragern und Mikroreaktoren mit elastischen Polymerdichtungen haben die erfindungsgemäßen, geklebten Wärmeübertrager und Mikroreaktoren den Vorteil, dass sie druckfester sind.Across from Heat exchangers and microreactors with elastic Polymer seals have the inventive, glued heat exchangers and microreactors den Advantage that they are more pressure resistant.
Gegenüber
der
Detaillierte Beschreibung der ErfindungDetailed description the invention
Gemäß der Erfindung werden Bauteilkomponenten in Form von Platten, insbesondere Wärmeübertrager- oder Mikroreaktorkomponenten mittels eines Klebeverfahrens mit polymeren Klebern stoffschlüssig gefügt. Es können komplex geformte, wärmetechnische Komponenten, insbesondere auch großformatige keramische Platten oder auch Blöcke, zu einer monolithartigen Einheit verbunden werden. Die so erhaltenen Bauteile sind zerlegbar, benötigen keine Dichtungen und besitzen darüber hinaus eine hervorragende Druckfestigkeit. Die erfindungsgemäßen Bauteile zeichnen sich vorzugsweise dadurch aus, dass eine Beaufschlagung mit 8,5 bar Innendruck und mehr bestanden wird, weiter vorzugsweise 18 bar Innendruck und mehr. Darüber hinaus besitzen die erfindungsgemäßen Bauteile gute Thermoschockbeständigkeit und hohe Standzeit sowie Korrosionsbeständigkeit im Anwendungsbereich des jeweiligen polymeren Klebers.According to the Invention be component components in the form of plates, in particular Heat exchanger or microreactor components by means of an adhesive bonding method with polymeric adhesives together. It can be complex, thermo-technical Components, in particular large-sized ceramic Plates or blocks, to a monolithic unit get connected. The components thus obtained can be dismantled and do not require any Seals and also have a superb Compressive strength. The components according to the invention are preferably characterized by the fact that an admission is passed with 8.5 bar internal pressure and more, more preferably 18 bar internal pressure and more. In addition, possess the inventive Components good thermal shock resistance and long service life as well as corrosion resistance in the scope of the respective polymeric adhesive.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten polymeren Klebern handelt es sich vorzugsweise um Epoxid- und Siliconkleber, wobei einkomponentige Kleber besonders bevorzugt sind. Vorzugsweise beträgt die Viskosität des eingesetzten Klebers mindestens 30000 mPa·s. Bei den Epoxidklebern werden temperaturaushärtende Kleber bevorzugt. Bei den Siliconklebern kommen kondensations-, feuchte- und temperaturaushärtende Siliconkleber zum Einsatz, vorzugsweise solche, welche im ausgehärteten Zustand eine Shore-Härte (Shore-A) zwischen 25 und 40 aufweisen.at the polymeric adhesives used according to the invention it is preferably epoxy and silicone adhesive, wherein one-component adhesives are particularly preferred. Preferably, the Viscosity of the adhesive used at least 30,000 mPa · s. Epoxy adhesives become thermosetting adhesives prefers. For silicone adhesives, condensation, moisture and temperature-curing silicone adhesives are used, preferably those which in the cured state have a Shore hardness (Shore-A) between 25 and 40 have.
Je nach Anwendungsfall des Bauteils müssen die polymeren Kleber das Anforderungsprofil der jeweiligen wärmetechnischen Anwendung erfüllen. Diese Anforderungen können insbesondere eine Langzeittemperaturstabilität bis mindestens 150°C, Korrosionsbeständigkeit gegenüber Seewasser, Korrosionsbeständigkeit in sauren Medien, Korrosionsbeständigkeit in alkalischen Medien, Beständigkeit gegenüber Heißwasser und erhöhte Wärmeleitfähigkeit gegenüber Standardklebern sein.ever after application of the component, the polymeric adhesive must the requirement profile of the respective thermal engineering Application. These requirements can in particular a long-term temperature stability to at least 150 ° C, corrosion resistance Seawater, corrosion resistance in acid media, corrosion resistance in alkaline media, resistance to Hot water and increased thermal conductivity be compared to standard adhesives.
Die polymeren Kleber weisen vorzugsweise einen geringeren E-Modul auf als die Keramikwerkstoffe und Glas. Zwischen den Komponenten aufgebracht vermag der Kleber thermomechanische Spannungen im Betrieb abzubauen und damit höhere Thermoschockbelastungen zuzulassen. So lassen sich beispielsweise Plattenwärmeübertrager aus SiC-Keramik oder Mikroreaktoren aufgebaut aus miteinander verbundenen Glas- und Keramikkomponenten mit hoher Thermoschockbeständigkeit herstellen.The polymeric adhesive preferably have a lower modulus of elasticity as the ceramics and glass. Applied between the components The adhesive is able to reduce thermo-mechanical stresses during operation and thus allow higher thermal shock loads. So For example, plate heat exchangers can be used made of SiC ceramics or microreactors composed of interconnected Glass and ceramic components with high thermal shock resistance produce.
Der polymere Kleber kann auch inaktive oder aktive Füllstoffe enthalten. Beispiele inkativer Füllstoffe sind Glasperlen definierter Größe. Als aktiver Füllstoffe können beispielsweise keramische Pulver oder Granulate, insbesondere aus Siliciumcarbid, eingesetzt werden. Über diese Füllstoffe kann die Wärmeleitfähigkeit des Klebers erhöht und das Fließverhalten des Klebers gezielt eingestellt werden. Die Verwendung von SiC-Füllstoffen hat darüber hinaus den Vorteil einer besseren Korrosionsbeständigkeit.Of the Polymeric adhesive can also be inactive or active fillers contain. Examples of incomplete fillers are glass beads defined size. As active fillers For example, ceramic powders or granules, in particular of silicon carbide. about These fillers can improve the thermal conductivity of the adhesive increases and the flow behavior of the Adhesives are targeted. The use of SiC fillers also has the advantage of better corrosion resistance.
Die Kleberschichtdicke bei den erfindungsgemäßen Bauteilen beträgt mindestens 25 μm, vorzugsweise 50 bis 300 μm, insbesondere bevorzugt 80 bis 180 μm.The Adhesive layer thickness in the components according to the invention is at least 25 microns, preferably 50 to 300 microns, more preferably 80 to 180 microns.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besteht der keramische Werkstoff mindestens einer der gefügten Platten aus Siliciumcarbid (SiC), gesintertem Siliciumcarbid (SSiC), Aluminiumoxid (Al2O3), Zirkondioxid (ZrO2), Titandiborid (TiB2) oder Kombinationen davon. Aufgrund der hohen Wärmeleitfähigkeit und der universellen Korrosionsbeständigkeit handelt es sich bevorzugt zumindest bei einer der zu fügenden Komponenten um gesintertes Siliciumcarbid (SSiC). Besonders geeignet sind beispielsweise SSiC-Werkstoffe mit feinkörnigem Gefüge, vorzugsweise mit einer mittleren Korngröße < 5 μm, wie sie beispielsweise unter dem Namen EKasic® F von ESK Ceramics GmbH & Co. KG vertrieben werden. Außerdem können aber auch grobkörnige SSiC-Werkstoffe eingesetzt werden, beispielsweise mit bimodalem Gefüge, wobei 50 bis 90 Vol.-% der Korngrößenverteilung aus prismatischen, plättchenförmigen SiC-Kristalliten einer Länge von 100 bis 1500 μm besteht und 10 bis 50 Vol.-% aus prismatischen, plättchenförmigen SiC-Kristallite einer Länge von 5 bis weniger als 100 μm (EKasic® C von ESK Ceramics GmbH & Co. KG). Die Messung der Korngröße bzw. der Länge der SiC-Kristallite kann anhand von lichtmikroskopischen Gefügeaufnahmen, beispielsweise unter Zuhilfenahme eines Bildauswerteprogrammes, das den maximalen Feretschen Durchmesser eines Korns bestimmt, ermittelt werden.According to a preferred embodiment, the ceramic material is at least one of the bonded plates of silicon carbide (SiC), sintered silicon carbide (SSiC), alumina (Al 2 O 3 ), zirconia (ZrO 2 ), titanium diboride (TiB 2 ) or combinations thereof. Due to the high thermal conductivity and the universal corrosion resistance, at least one of the components to be joined is preferably sintered silicon carbide (SSiC). Are particularly suitable, for example, SSiC materials with fine-grained microstructure, preferably with an average particle size of <5 microns, as sold for example under the name EKasic ® F from ESK Ceramics GmbH & Co. KG. However, it is also possible to use coarse-grained SSiC materials, for example with a bimodal microstructure, where 50 to 90% by volume of the particle size distribution consists of prismatic, platelet-shaped SiC crystallites having a length of 100 to 1500 μm and 10 to 50% by volume prismatic, platelet-shaped SiC crystallites of a length of 5 to less than 100 microns (EKasic ® C from ESK Ceramics GmbH & Co. KG). The measurement of the grain size or the length of the SiC crystallites can be determined on the basis of light micrographs, for example with the aid of an image evaluation program which determines the maximum Feret's diameter of a grain.
Des weiteren können je nach Funktion Komponenten aus Glas, Aluminiumoxidkeramik oder anderer Keramiken wie beispielsweise ZrO2 und TiB2 zum Einsatz kommen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das Bauteil einen rein keramischen Aufbau, d. h. sämtliche Platten bestehen aus einem keramischen Werkstoff, insbesondere bevorzugt aus SSiC.Furthermore, depending on the function, components made of glass, alumina ceramic or other ceramics such as ZrO 2 and TiB 2 may be used. According to a preferred embodiment, the component has a purely ceramic structure, ie all plates are made of a ceramic material, particularly preferably of SSiC.
In
den einzelnen Platten der erfindungsgemäßen Bauteile
ist ein Kanalsystem aus Fluidstrom-Führungskanälen
ausgebildet. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform
kann das Kanalsystem gemäß
Die
erfindungsgemäß eingesetzten Platten haben vorzugsweise
eine Dicke im Bereich von 0,2–20 mm, insbesondere bevorzugt
etwa 3 mm. Der Fluid- bzw. Stoffstrom in einer Austauschfläche
einer Platte wird gemäß einem bevorzugten Kanalsystem mäanderförmig
geleitet, um eine möglichst lange Verweilzeit zu ermöglichen.
Die Seitenwände bzw. Leitwandungen der Führungskanäle
in der Austauschfläche haben, vom Plattengrund aus gemessen,
vorzugsweise eine Höhe im Bereich von 0,2–30 mm,
weiter vorzugsweise 0,2–10 mm und insbesondere bevorzugt
0,2–5 mm. Die als Stege ausgebildeten Seitenwände
der Führungskanäle sind über Fräsen
herstellbar, können jedoch auch über endkonturnahes
Pressen gefertigt werden. Wenn die Seitenwände der Führungskanäle
gemäß der in
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Bauteils sind sämtliche Platten des Stapels stoffschlüssig mittels einer mindestens 25 μm dicken Kleberschicht aus einem polymeren Kleber gefügt.According to one preferred embodiment of the invention Component are all plates of the stack cohesively by means of at least 25 microns thick adhesive layer a polymeric adhesive added.
Gemäß einer anderen Ausführungsform können zwei Platten durch ein Diffusionsschweißverfahren stoffschlüssig zu einem nahtfreien monolithischen Block gefügt sein und mindestens zwei solcher monolithischen Blöcke stoffschlüssig mittels einer mindestens 25 μm dicken Kleberschicht aus einem polymeren Kleber gefügt werden. In diesem Fall befinden sich die polymeren Kle ber in der so verbundenen Einheit nur zwischen jeder zweiten Platte. Dieser Aufbau wird als ”semi-welded” bezeichnet und erlaubt Anwendungen, bei denen beispielsweise ein Kanalsystem mit Kühlmedium gespült wird (geklebte Seite) und das zweite Kanalsystem zur Förderung aggressiver Medien dient (geschweißte Seite). In dieser Ausführungsform wird die extrem hohe Korrosionsbeständigkeit von insbesondere SiC-Komponenten mit den Vorteilen geklebter Einheiten, insbesondere der erhöhten Thermoschockbeständigkeit, der Wiederzerlegbarkeit und Möglichkeit zur Reinigung der Kühlmediumseite kombiniert.According to one another embodiment, two plates by a diffusion welding process cohesively be joined to a seamless monolithic block and at least two such monolithic blocks cohesively by means of at least 25 microns thick adhesive layer be added to a polymeric adhesive. In this case are located the polymeric adhesive in the unit connected only between every second plate. This structure is called "semi-welded" and allows applications where, for example, a channel system is rinsed with cooling medium (glued side) and the second channel system for conveying aggressive media serves (welded side). In this embodiment is the extremely high corrosion resistance of particular SiC components with the advantages of glued units, in particular the increased thermal shock resistance, the Wiederzerlegbarkeit and possibility to clean the cooling medium side combined.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden die Platten nur auf einer Seite stoffschlüssig verbunden und auf der anderen kraftschlüssig. Der Kleber wird dabei einseitig, flächig aufgebracht und gehärtet. Diese Verbindungsform wird als Flüssigdichtung bezeichnet. Ein Ausgleich der Plattenunebenheiten ist hier über die Elastizität der verwendeten Flüssigdichtung möglich. Die Zerlegung der Bauteile zur Reinigung wird gegenüber durchgängig geklebten Apparaten deutlich erleichtert und verkürzt, allerdings sind gewisse Einbußen in der Druckbeständigkeit in Kauf zu nehmen. Die Thermoschockbeständigkeiten sind allerdings vergleichbar.According to one In another embodiment, the plates are only on one Side cohesively connected and on the other non-positively. The adhesive is applied on one side, flat and hardened. This connection form is called a liquid seal. A balance of disc unevenness is here on the Elasticity of the liquid seal used possible. The dismantling of the components for cleaning is compared consistently glued apparatus and clearly facilitated shortened, however, certain losses are in the pressure resistance to accept. The thermal shock resistance are comparable, however.
Gemäß einer anderen Ausführungsform dient das erfindungsgemäße Bauteil als Reaktor, beispielsweise für die Verdampfung und Kondensation, aber auch für andere Phasenumwandlungen, wie beispielsweise für gezielte Kristallisationsvorgänge. Beim Einsatz für die Verdampfung und Kondensation ist es zur Erzielung eines verringerten Druckverlustes bevorzugt, wenn der Abstand der Seitenwände der Führungskanäle zueinander vom Fluideinlass zum Fluidauslass hin größer bzw. kleiner wird.According to one Another embodiment of the invention serves Component as a reactor, for example for evaporation and condensation, but also for other phase transformations, such as for targeted crystallization processes. At the Use for evaporation and condensation is it to Achieving a reduced pressure loss is preferred when the Distance between the side walls of the guide channels each other from the fluid inlet to the fluid outlet towards larger or gets smaller.
Für eine besonders effektive Nutzung als Reaktor ist es zweckdienlich, zwischen den oben beschriebenen Wärmeübertragerplatten Reaktorplatten einzubauen, wobei dann die Wärmeübertragerplatten zur Temperierung der Reaktorplatten dienen. Die Reaktorplatten können verschiedene Geometrien aufweisen. Für eine kontrollierte Verweilzeit und definierte Ausscheidungsreaktion, wie etwa für gezielte Kristallisationsvorgänge, ist es beispielsweise vorteilhaft, Reaktorplatten mit durchgezogenen geraden Kanälen zu verwenden. Es lassen sich aber auch in der Reaktorplatte mindestens zwei zunächst getrennte Fluidströme bei einer definierten Temperatur miteinander vermischen.For a particularly effective use as a reactor, it is useful between the heat exchanger plates described above Install reactor plates, in which case the heat transfer plates serve for temperature control of the reactor plates. The reactor plates can have different geometries. For a controlled Residence time and defined precipitation reaction, such as for targeted crystallization processes, it is for example advantageous, reactor plates with continuous straight channels to use. But it can also be in the reactor plate at least two initially separate fluid streams at a mix the defined temperature with each other.
Hierzu werden Kanalstrukturen verwendet, mit denen die Stoffströme in einem definierten Bereich der Reaktorplatte einander zugeführt und intensiv vermischt werden. Die Reaktorplatten können auch geeignete katalytische Beschichtungen aufweisen, die eine chemische Reaktion gezielt beschleunigen.For this channel structures are used with which the material flows fed to each other in a defined region of the reactor plate and mixed thoroughly. The reactor plates can also have suitable catalytic coatings that a chemical Accelerate reaction specifically.
Die
erfindungsgemäßen Bauteile, insbesondere in Form
von Wärmeübertragern oder Mikroreaktoren, benötigen
zur Einspannung und Anbindung von Flanschen nicht mehr die herkömmlichen
schweren Gestelle, sondern brauchen nur an den Versorungsbohrungen
mit einem entsprechenden Flanschsystem kontakiert werden. Geeignete Flanschsysteme
hierfür können beispielsweise der
Die erfindungsemäßen Bauteile können ferner durch ein einfaches und kostengünstiges Verfahren hergestellt werden.The Inventive components can also produced by a simple and inexpensive process become.
Während der Bearbeitung der mit einem Kanalsystem versehenen Platten können die später mit Kleber in Berührung kommenden Flächen sandgestrahlt, geläppt, geschliffen oder poliert werden. Generell ist jedoch auch eine Verklebung von Keramikoberflächen möglich, wie sie direkt nach der Sinterung erhalten werden.While the processing of provided with a channel system plates can the surfaces later coming into contact with adhesive sandblasted, lapped, sanded or polished. Generally, however, is also an adhesion of ceramic surfaces possible as they are obtained directly after sintering.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die zu fügenden Komponenten beidseitig mit Kleber zu beaufschlagen, wodurch eine gleichmässigere Verteilung des Klebers erreicht werden kann. Zur Gewährleistung der exzellenten wärmeleitenden Eigenschaften der bevorzugt eingesetzten SiC-Keramik ist dabei ein teilflächiger Auftrag (siehe Beispiel 3) gegenüber dem vollflächigen vorzuziehen. Dies kann beispielsweise über das Aufbringen von Schablonen realisiert werden. Auch eine Verwendung von strukturierten Sieben ist möglich.It has proven to be advantageous, the components to be joined Apply adhesive on both sides, which results in a more uniform surface Distribution of the adhesive can be achieved. To guarantee the excellent heat-conducting properties of the preferred used SiC ceramic is a partial area order (see Example 3) compared to the full-surface preferable. This can be done, for example, by applying be realized by templates. Also a use of structured sieves is possible.
Bevorzugt ist in allen Fällen eine abschließende Reinigung der zu fügenden Platten, beispielsweise mit Ethanol oder Aceton, die vor dem Kleberkontakt stattfinden muss.Prefers is in all cases a final cleaning the plates to be joined, for example with ethanol or Acetone, which must take place before the adhesive contact.
Die polymeren Kleber können mittels üblicher Verfahren wie beispielsweise Walzen, Rollen, Rakeln, Spachteln oder Siebdruck aufgebracht werden. Auch der Einsatz von Kleberobotern ist möglich. Beim Verkleben der Platten, deren Ebenheit und Planparallelität durch die vorhandenen Bearbeitungstechniken insbesondere bei großformatigen Platten begrenzt ist, ist darauf zu achten, dass Plattenunebenheiten durch den Kleber ausgeglichen werden können und dass die minimale Dicke der Klebeverbindungen 25 μm nicht unterschreitet. Die minimale Dicke kann durch den beim Zusammensetzen der einzelnen Platten aufzubringenden, notwenigen Anpressdruck eingestellt werden. Auch eine Regulierung durch Zugabe von Abstandshaltern, wie beispielsweise Glasperlen definierter Größe, Netze oder Gewebe ist möglich.The polymeric adhesives can be prepared by conventional methods such as rollers, rollers, doctor blades, spatulas or screen printing be applied. The use of adhesive robots is possible. At the Gluing the panels, their flatness and plane parallelism by the existing processing techniques, especially for large format plates is limited, it is important to ensure that disc bumps through the glue can be balanced and that the minimum Thickness of the adhesive joints 25 microns not below. The minimum thickness can be achieved by assembling the individual To be applied plates, necessary contact pressure. Also a regulation by adding spacers, such as Glass beads of defined size, nets or fabric is possible.
Nach dem Zusammensetzen des Plattenstapels erfolgt die Aushärtung der Kleber, während der die zu fügende Einheit fixiert werden muss. Bei Verwendung von temperaturaushärtenden Epoxidklebern ist üblicherweise eine Aushärtetemperatur > 120°C notwendig, vorzugsweise von 185°C. Die Aushärtedauer beträgt vorzugsweise 30–60 min. Bei Siliconklebern werden solche bevorzugt, deren Aushärtedauer (kondensations-, feuchte- oder temperaturaushärtend) 24 Stunden, vorzugsweise 6 Stunden, nicht überschreitet.To the assembly of the plate stack is cured the glue, while the unit to be joined must be fixed. When using temperature-curing Epoxy adhesives usually requires a curing temperature> 120 ° C, preferably 185 ° C. The curing time is preferably 30-60 min. For silicone adhesives are such whose curing time (condensation, moisture) or temperature-curing) does not exceed 24 hours, preferably 6 hours.
Die
Kleber können durch Temperaturbehandlungen oberhalb von
300°C, vorzugsweise um 500°C, zersetzt und ausgebrannt
werden. Die aus dem keramischen Werkstoff oder Glas gefertigten Komponenten überstehen
diese Behandlung, ohne eine Schädigung zu nehmen. Somit
lassen sich einmal geklebte Verbindungen lösen und die
Komponenten können nach einer Reinigung beliebig oft wiederverwendet
werden. Mit anderen Werkstoffen wie Stahl oder imprägniertem
Graphit wäre eine Behandlung dieser Art aufgrund des Anlaufens
oder Zersetzung der Imprägnierung nicht möglich
oder zumindest höchst kritisch. Kleber auf Keramikbasis,
wie in
Kurze Beschreibung der beigefügten ZeichnungenShort description of the attached drawings
Wie
in
Die
Die
Prüfvorrichtung gemäß
Beispiele und VergleichsbeispieleExamples and Comparative Examples
Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The The following examples and comparative examples serve to further Explanation of the invention.
Beispiel 1example 1
Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 260 × 120 × 6,5 mmHeat exchanger off Plates of dimensions 260 × 120 × 6.5 mm
- (1) Es werden SSiC-Platten mit bimodalem Gefüge verwendet, wobei 50 bis 90 Vol.-% der Korngrößenverteilung aus prismatischen, plättchenförmigen SiC-Kristalliten einer Länge von 100 bis 1500 μm besteht und 10 bis 50 Vol.-% aus prismatischen, plättchenförmigen SiC-Kristallite einer Länge von 5 bis weniger als 100 μm (EKasic® C von ESK Ceramics GmbH & Co.). Die SSiC-Platten haben eine Länge von 260 mm, eine Breite von 120 mm und eine Dicke von 6,5 mm.(1) SSiC plates with a bimodal structure are used, wherein 50 to 90% by volume of the particle size distribution consists of prismatic, platelet-shaped SiC crystallites of a length of 100 to 1500 μm and 10 to 50% by volume of prismatic, platelet-shaped SiC crystallites having a length of 5 to less than 100 microns (EKasic ® C from ESK Ceramics GmbH & Co.). The SSiC plates have a length of 260 mm, a width of 120 mm and a thickness of 6.5 mm.
-
(2) Für die Herstellung einer Wärmeübertragereinheit
werden vier (Zwischen-)Platten sowie eine Boden- und eine Deckelplatte
verwendet. In die Zwischenplatten eingearbeitet finden sich 3,5 mm
tiefe Führungskanäle nach Art der
1 , die das spätere Kanalsystem ausbilden. Die Boden- und Deckelplatten enthalten keine Kanalstruktur, der Deckel ist mit Zuführungsöffnungen versehen. Die Platten sind in der Einheit so angeordnet, dass zwei Stoffströme im Gegenstrom Wärme austauschen können.(2) Four (intermediate) plates as well as a bottom plate and a top plate are used to produce a heat exchanger unit. In the intermediate plates are incorporated 3.5 mm deep guide channels on the type of1 that train the later canal system. The bottom and top plates do not contain a channel structure, the lid is provided with feed openings. The plates are arranged in the unit so that two streams can exchange heat in countercurrent. - (3) Als Kleber wird ein Einkomponenten-Epoxidkleber der Henkel KGaA mit der Bezeichnung Loctite Hysol® 9514 eingesetzt, der eine Viskosität von 42000 mPa·s aufweist.(3) The adhesive used is a one-component epoxy adhesive of Henkel KGaA used with the label Loctite Hysol ® 9514, which has a viscosity of 42000 mPa · s.
- (4) Die während der Hartbearbeitung geschliffenen Oberflächen der Platten zeigen in diagonaler Richtung einen leichten Verzug (etwa 100 μm Unebenheit). Sie werden mit Aceton gereinigt und der Kleber beidseitig mittels einer mit Rillen versehenen Rakel aufgebracht. Die in die Rakel eingebrachten Rillen besitzen eine Tiefe von 300 μm. Ihre Breite ist so eingestellt, dass sich nach dem Ausspreiten des Klebers eine Schichtdicke von 100 μm bildet. Durch das beidseitige Auftragen wird eine gute und vollständige Benetzung der beschichteten Plattenoberfläche erleichtert. Es ist aber auch möglich, einseitig zu beschichten, wobei in diesem Fall die Kleberdicke auf 200 μm erhöht wird. Während der Verarbeitung bei Raumtemperatur ist keine Hautbildung zu beobachten. Das strukturierte Aufbringen des Klebers erlaubt ein Entweichen der Luft beim Zusammensetzen der einzelnen Komponenten und verhindert so die Blasenbildung und Reduzierung der Klebefläche. Die SSiC-Platten werden beim Zusammensetzen mit leichtem Druck belastet, so dass sich der Kleber den Unebenheiten der Platte anpasst. Zusätzlich muss die Planparallelität zwischen Boden- und Deckelplatte gewährleistet werden, und eine minimale Kleberdicke von 25 μm darf nicht unterschritten werden. Für die im Beispiel verwendeten SSiC-Platten wird eine Anpresskraft von 25 N verwendet.(4) The surfaces of the plates ground during the hard machining show a slight distortion (about 100 μm unevenness) in the diagonal direction. They are cleaned with acetone and the adhesive applied on both sides by means of a grooved doctor blade. The grooves introduced into the doctor blade have a depth of 300 μm. Their width is adjusted so that after the Spreading the adhesive forms a layer thickness of 100 microns. By applying on both sides a good and complete wetting of the coated plate surface is facilitated. But it is also possible to coat on one side, in which case the adhesive thickness is increased to 200 microns. No skin formation is observed during processing at room temperature. The structured application of the adhesive allows the escape of air during assembly of the individual components and thus prevents the formation of bubbles and reduction of the adhesive surface. The SSiC plates are loaded with light pressure during assembly, so that the adhesive adapts to the unevenness of the plate. In addition, the plane parallelism between the bottom and top plate must be ensured, and a minimum adhesive thickness of 25 microns must not be undercut. For the SSiC plates used in the example, a contact pressure of 25 N is used.
- (5) Der Kleber wird im Trockenschrank bei 150°C innerhalb 30 min gehärtet.(5) The glue is in the drying cabinet at 150 ° C within Hardened for 30 minutes.
- (6) Die geklebte Einheit wird in einem Metallgestell zwischen zwei Stahlplatten eingespannt (Anzugsmoment der Schrauben 15 Nm) und die Kanäle über die Zuführungen mit Wasser bis zu einem Innendruck von 18 bar beaufschlagt. Die verbundene Wärmeübertragereinheit hält dem Druck stand. Eine Beaufschlagung oberhalb 18 bar ist in der (für die im Beispiel verwendeten SSiC-Platten) vorhandenen Testapparatur nicht möglich, über den maximalen Innendruck ist daher keine Aussage möglich.(6) The glued unit is placed in a metal frame between clamped two steel plates (tightening torque of the screws 15 Nm) and the channels via the feeders with Water applied to an internal pressure of 18 bar. The connected Heat exchanger unit withstands the pressure. An admission above 18 bar is in the (for the SSiC plates used in the example) existing test apparatus not possible above the maximum internal pressure therefore no statement possible.
Beispiel 2Example 2
Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 500 × 200 × 6,5 mmHeat exchanger off Plates of dimensions 500 × 200 × 6.5 mm
- (1) Es werden SSiC-Platten aus EKasic® C (Gefüge wie in Beispiel 1 beschrieben) mit einer Länge von 500 mm, einer Breite von 200 mm und einer Dicke von 6.5 mm verwendet.(1) There are SSiC plates EKasic ® C (structure as described in Example 1) with a length of 500 mm, a width of 200 mm and a thickness of 6.5 mm was used.
- (2) Die Wärmeübertragereinheit besteht aus vier (Zwischen-)Platten sowie einer Boden- und einer Deckelplatte, die im Gegenstrom geschaltet sind.(2) The heat exchanger unit consists of four (intermediate) plates and a bottom and a top plate, which are connected in countercurrent.
- (3) Als Kleber wird ein Einkomponenten-HochtemperaturSilicon eingesetzt, der eine Viskosität von > 50000 mPa·s aufweist.(3) The adhesive is a one-component high-temperature silicone used, which has a viscosity of> 50,000 mPa · s.
- (4) Die während der Hartbearbeitung geschliffenen Oberflächen der Platten zeigen in diagonaler Richtung einen, verglichen mit Beispiel 1, größeren Verzug von etwa 200 μm. Sie werden mit Aceton gereinigt und der Kleber einseitig mittels einer Rolle aufgebracht. Die Kleberdicke wird über Einlegscheiben, die vor dem Zusammensetzen wieder entfernt werden, eingestellt und beträgt etwa 1 mm. Die Verarbeitung erfolgt zügig, da bei diesem Kleber die Hautbildung nach ca. 20 min einsetzt. Für die im Beispiel verwendeten SSiC-Platten wird eine Anpresskraft von 100 N verwendet, wobei überschüssiger Kleber aus den Spalten gedrückt wird. Die minimale Kleberdicke von 25 μm wird nicht unterschritten.(4) The surfaces ground during hard machining the plates show one diagonal direction compared to Example 1, greater distortion of about 200 microns. They are cleaned with acetone and the adhesive on one side by means of applied to a roll. The glue thickness is over washers, the be removed again before assembly, set and amounts about 1 mm. The processing takes place quickly, because with this Glue the skin formation after about 20 min. For the used in the example SSiC plates is a contact pressure of 100 N used, with excess glue off the columns is pressed. The minimum glue thickness of 25 microns is not exceeded.
- (5) Der Siliconkleber härtete unter Essigsäureabspaltung innerhalb von 24 h aus.(5) The silicone adhesive cured with acetic acid cleavage within 24 hours.
- (6) Die geklebte Einheit wird in einem Metallgestell zwischen zwei Stahlplatten über Federn (Vorspannung 130 kN) eingespannt und die Kanäle über die Zuführungen mit Wasser bis zu einem Innendruck von 8,5 bar beaufschlagt, ohne dass die verbundene Wärmeübertragereinheit leckt. Eine Beaufschlagung oberhalb 8,5 bar ist in der (für die im Beispiel verwendeten SSiC-Platten) vorhandenen Testapparatur nicht möglich.(6) The glued unit is placed in a metal frame between clamped two steel plates over springs (preload 130 kN) and the channels via the feeders with Water is applied up to an internal pressure of 8.5 bar without the connected heat transfer unit leaks. An admission above 8.5 bar is in the (used for the example SSiC plates) existing test equipment not possible.
Beispiel 3Example 3
Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 500 × 200 × 6,5 mmHeat exchanger off Plates of dimensions 500 × 200 × 6.5 mm
- (1) Es werden SSiC-Platten aus EKasic® C (Gefüge wie in Beispiel 1 beschrieben) mit einer Länge von 500 mm, einer Breite von 200 mm und einer Dicke von 6.5 mm verwendet.(1) There are SSiC plates EKasic ® C (structure as described in Example 1) with a length of 500 mm, a width of 200 mm and a thickness of 6.5 mm was used.
- (2) Die Wärmeübertragereinheit besteht aus vier (Zwischen-)Platten sowie einer Boden- und einer Deckelplatte, die im Gegenstrom geschaltet sind.(2) The heat exchanger unit consists of four (intermediate) plates and a bottom and a top plate, which are connected in countercurrent.
- (3) Als Kleber wird der Einkomponenten-Epoxidkleber Loctite Hysol®9514 eingesetzt.(3) As the adhesive, the one-component epoxy adhesive Loctite Hysol ® used 9514th
- (4) Das Aufbringen des Klebers erfolgt beidseitig, jedoch soll die nichtstrukturierte Seite der SSiC-Platten nicht vollflächig mit Kleber bedeckt werden. Ziel ist es, die Wärmeübertragung so wenig wie möglich durch den thermisch isolierenden Kleber zu senken. Um das Design der strukturierten Seite (Ränder und Stege) zu übertragen werden Schablonen angefertigt, auf die während der Hartbearbeitung geschliffen Oberflächen der Platten (etwa 200 μm Unebenheit) aufgebracht und nach der Reinigung der Platten mit Ethanol die teilflä chige Beschichtung realisiert. Gearbeitet wird mit einer mit Rillen (Tiefe etwa 500 μm) versehenen Rakel, die eine Schichtdicke von 200 μm nach dem Ausspreiten des Klebers erzeugt. Das Zusammensetzen der SSiC-Platten erfolgt mit einer Anpresskraft von 50 N, die sich als ausreichend erweist.(4) The adhesive is applied on both sides, but should the unstructured side of the SSiC plates is not completely flat covered with glue. The goal is to heat transfer as little as possible by the thermally insulating adhesive to lower. To the design of the structured side (edges and webs) templates are made, on the surfaces ground during hard machining the plates (about 200 microns unevenness) applied and after the cleaning of the plates with ethanol the teilflä chige Coating realized. Work is done with a groove (depth about 500 microns) provided with a layer thickness of 200 microns generated after spreading out of the adhesive. The composition The SSiC plates are made with a contact pressure of 50 N, which is as sufficient proves.
- (5) Der Kleber wird im Trockenschrank bei 180°C innerhalb 30 min gehärtet.(5) The glue is in the drying cabinet at 180 ° C within Hardened for 30 minutes.
- (6) Die geklebte Einheit wird in einem Metallgestell zwischen zwei Stahlplatten über Federn (Vorspannung 37 kN) eingespannt und die Kanäle über die Zuführungen mit Wasser bis zu einem Innendruck von 8,5 bar beaufschlagt, ohne dass Leckage auftritt.(6) The glued unit is placed in a metal frame between clamped two steel plates over springs (preload 37 kN) and the channels via the feeders with Water is applied up to an internal pressure of 8.5 bar without Leakage occurs.
- (7) Zur Bestimmung des maximal zulässigen Innendrucks (als Berstdruck bezeichnet) wird die verbundene Wärmeübertragereinheit in Spannbacken eingesetzt und bis zum Bruch über die Zuführungen mit Wasser beaufschlagt. Der ermittelte Berstdruck liegt bei 105 bar.(7) To determine the maximum permissible internal pressure (referred to as burst pressure), the connected heat exchanger unit in Spannba used and subjected to breakage on the feeders with water. The determined bursting pressure is 105 bar.
Beispiel 4Example 4
Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 500 × 200 × 6,5 mmHeat exchanger off Plates of dimensions 500 × 200 × 6.5 mm
- (1) Es werden SSiC-Komponenten mit feinkörnigem Gefüge verwendet, wobei die mittlere Korngröße < 5 μm liegt (EKasic® F von ESK Ceramics GmbH & Co.). Die SSiC-Platten haben eine Länge von 500 mm, eine Breite von 200 mm und eine Dicke von 6.5 mm.(1) There are SSiC components used with fine-grained microstructure wherein the mean particle size <5 microns (EKasic ® F ESK Ceramics GmbH & Co.). The SSiC plates have a length of 500 mm, a width of 200 mm and a thickness of 6.5 mm.
- (2) Die Wärmeübertragereinheit besteht aus vier (Zwischen-)Platten sowie einer Boden- und einer Deckelplatte, die im Gegenstrom geschaltet sind.(2) The heat exchanger unit consists of four (intermediate) plates and a bottom and a top plate, which are connected in countercurrent.
- (3) Als Kleber wird der Einkomponenten-Epoxidkleber Loctite Hysol®9514 eingesetzt.(3) As the adhesive, the one-component epoxy adhesive Loctite Hysol ® used 9514th
- (4) Das Aufbringen und Aushärten des Klebers erfolgt wie in Beispiel 3 beschrieben.(4) The application and curing of the adhesive takes place as described in Example 3.
- (5) Die geklebte, ins Metallgestell gespannte Einheit wird mit Wasser bis zu einem Innendruck von 8,5 bar beaufschlagt, ohne dass Leckage auftritt. Eine Aussage über den maximalen Innendruck ist in der (für die im Beispiel verwendeten SSiC-Platten) vorhandenen Testapparatur nicht möglich.(5) The glued, stretched in the metal frame unit is with Water is applied up to an internal pressure of 8.5 bar without Leakage occurs. A statement about the maximum internal pressure is in the (for the SSiC plates used in the example) existing test equipment not possible.
Beispiel 5Example 5
Scherfestigkeitsversuche an Platten der Abmessungen 25 × 25 × 9,5 mmShear strength tests on plates of Dimensions 25 × 25 × 9.5 mm
- (1) Es werden SSiC-Platten aus EKasic® C (Gefüge wie in Beispiel 1 beschrieben) mit einer Länge von 25 mm, einer Breite von 25 mm und einer Dicke von 9,5 mm verwendet.(1) There are SSiC plates EKasic ® C (structure as described in Example 1) with a length of 25 mm, a width of 25 mm and a thickness of 9.5 mm was used.
- (2) Als Kleber wird der Einkomponenten-Epoxidkleber Loctite Hysol®9514 eingesetzt.(2) As the adhesive, the one-component epoxy adhesive Loctite Hysol ® 9514 is used.
- (3) Die Oberflächen der Platten werden während der Hartbearbeitung planparallel geschliffen, es liegt kein Verzug vor. Die Oberfläche wird mit einer Schablone bedeckt, deren Aussparung eine Fläche von 4 mm auf 4 mm freigibt. Nach der Reinigung mit Ethanol wird der Kleber beidseitig mittels einer gerillten Rakel aufgebracht. Die Platten werden unter leichtem Druck zusammengesetzt und zwischen 150 und 210°C während 60 min ausgehärtet.(3) The surfaces of the plates are during the Hard machining ground plane-parallel, there is no delay. The surface is covered with a stencil whose Recess an area of 4 mm to 4 mm releases. To the cleaning with ethanol, the adhesive on both sides by means of a Grooved squeegee applied. The plates are under slight pressure composed and between 150 and 210 ° C during Hardened for 60 minutes.
- (4) Die resultierende Schichtdicke wird mit Hilfe eines Mikroskops ausgemessen. Für die Tests werden Proben mit Schichtdicken zwischen 25 und 300 μm herangezogen.(4) The resulting layer thickness is determined by means of a microscope measured. For the tests, samples with layer thicknesses between 25 and 300 microns used.
-
(5) Die Bestimmung der Druck-Scherfestigkeit der geklebten Proben
wird mittels der in
3 gezeigten Prüfvorrichtung realisiert, die in eine Standard-Prüfapparatur eingesetzt wird. Die Proben werden auf der rechten Seite bündig an den Spannbacken angelegt und einseitig über den Hebel fixiert. Der linke Spannbacken liegt lose aber plan an. Während des Tests wird er mit einer Prüfgeschwindigkeit von 3 mm/min nach unten gefahren, bis der Bruch eintritt. Verläuft dieser in der Kleberschicht, erfolgt die zur Auswertung notwendige Ausmessung der tatsächlichen Klebefläche. Zusammen mit der beim Bruch aufgenommenen Scherkraft ergibt diese die Scherfestigkeit der Klebeverbindung. (5) The determination of the compressive shear strength of the glued samples shall be carried out by means of the in3 realized test device, which is used in a standard test apparatus. The samples are placed flush on the right side of the clamping jaws and fixed on one side over the lever. The left jaw is loose but flat. During the test, it is driven down at a test speed of 3 mm / min until breakage occurs. If this occurs in the adhesive layer, the measurement of the actual adhesive surface, which is necessary for the evaluation, takes place. Together with the shearing force absorbed by the fracture, this gives the shear strength of the adhesive bond. - (6) Die Auswertung zeigt, dass die Scherfestigkeit im Bereich zwischen 80 und 180 μm konstant bei etwa 50 N/mm2 liegt, während sie unterhalb 80 μm etwas abfällt und oberhalb von 180 μm auf 40 N/mm2 sinkt. Für die Klebungen mit dem Einkomponenten-Epoxidkleber Loctite Hysol®9514 wird daher eine optimale Kleberdicke von 80–180 μm bevorzugt.(6) The evaluation shows that the shear strength in the range between 80 and 180 microns is constant at about 50 N / mm 2 , while it drops slightly below 80 microns and above 180 microns to 40 N / mm 2 decreases. Therefore, for the bonding with the one-component epoxy adhesive Loctite Hysol ® 9514 an optimum adhesive thickness of 80-180 microns is preferred.
- (7) Die Bestimmung der Scherfestigkeit in Abhängigkeit von der Aushärtetemperatur ergibt ein Optimum bei 185°C. Die Scherfestigkeit liegt hier bei ≥ 50 N/mm2 im Gegensatz zu etwa 40 N/mm2 bei 150 und 210°C.(7) The determination of the shear strength as a function of the curing temperature gives an optimum at 185 ° C. The shear strength here is ≥ 50 N / mm 2 as opposed to about 40 N / mm 2 at 150 and 210 ° C.
Beispiel 6Example 6
Zyklischer Prüfstandtest an teilflächig geklebtem WärmeübertragerCyclic test bench test on part area glued heat exchanger
- (1) Der geklebte Wärmeübertrager wird wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Die Einheit besteht aus vier (Zwischen-)Platten sowie einer Boden- und einer Deckelplatte, die im Gegenstrom geschaltet sind. Die Platten sind 500 mm lang, 200 mm breit und 6.5 mm dick.(1) The glued heat exchanger is prepared as described in Example 3. The unit exists of four (intermediate) plates as well as a bottom and a cover plate, which are connected in countercurrent. The plates are 500 mm long, 200 mm wide and 6.5 mm thick.
- (2) Die geklebte Einheit wird in einem Metallgestell zwischen zwei Stahlplatten über Federn (Vorspannung 100 kN) eingespannt und in die Prüfapparatur eingesetzt. Eine Seite der Kanäle wird über die Zuführungen mit 13,5°C kaltem Kühlwasser (Durchfluss 1000 l/h) gespült, die zweite Seite mit Dampf (110°C, ca. 80 kg/h). Nach einer Haltezeit von 2 h werden mehrere Zyklierungen durchgeführt, wobei abwechselnd Kühlwasser und Dampf schlagartig ab- und zugeschaltet werden.(2) The glued unit is placed in a metal frame between clamped two steel plates over springs (preload 100 kN) and used in the test apparatus. One side of the channels is via the feeders with 13.5 ° C rinsed with cold cooling water (flow rate 1000 l / h), the second side with steam (110 ° C, approx. 80 kg / h). After a Holding time of 2 h, several cycles are carried out, alternately cooling water and steam abruptly and be switched on.
- (3) Die geklebte Einheit übersteht sowohl die Haltezeit als auch die Temperaturzyklen ohne erkennbaren Schaden am Wärmeübertrager.(3) The glued unit survives both the hold time as well as the temperature cycles without visible damage to the heat exchanger.
- (4) Die ermittelten Werte für den Wärmeübertrag (k-Werte) liegen bei 6000 W/m2K.(4) The values determined for the heat transfer (k-values) are 6000 W / m 2 K.
Beispiel 7Example 7
Zyklischer Prüfstandtest an vollflächig geklebtem WärmeübertragerCyclic test bench test on full surface glued heat exchanger
Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch erfolgt der Kleberauftrag nicht teilflächig, sondern vollflächig. Die Einspannung und Prüfung wird gemäß Beispiel 6 durchgeführt. Während der Haltezeit wird der Wärmeübertrag ermittelt, die k-Werte liegen bei 2500 W/m2K.Example 3 is repeated, but the adhesive application is not part of the area, but the entire surface. The clamping and testing is carried out according to Example 6. During the holding time, the heat transfer is determined, the k values are 2500 W / m 2 K.
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 260 × 120 × 6.5 mmHeat exchanger off Plates of dimensions 260 × 120 × 6.5 mm
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch erfolgt der 100 μm Kleberauftrag nur einseitig, das heißt für Vergleichsbeispiel 1 ist die Klebermenge halbiert. Nach dem Aushärten wird die geklebte Einheit im Metallgestell zwischen zwei Stahlplatten eingespannt. Beim Anziehen der Schrauben kommt es vor Erreichen des Anzugsmomentes von 15 Nm zum Bruch der SSiC-Komponenten. Die Bruchauslöser werden an Stellen beobachtet, an denen die Klebedicke 25 μm unterschreitet. Hier entstehen während des Anziehens Druckspitzen in der Keramik, die zum Bruch führen.example 1 is repeated, but the 100 μm adhesive application takes place only on one side, that is for comparative example 1, the amount of glue is halved. After curing it will the glued unit in the metal frame between two steel plates clamped. When tightening the screws it comes before reaching tightening torque of 15 Nm to break the SSiC components. The Rupture releases are observed in places where the Adhesive thickness 25 microns below. Here arise during of attracting pressure spikes in the ceramic leading to breakage.
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
Monolithische Wärmeübertrager aus Platten der Abmessungen 500 × 200 × 6.5 mmMonolithic heat exchangers from plates of dimensions 500 × 200 × 6.5 mm
Über
das Heißfügen gemäß
Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3
Zyklischer Prüfstandtest an monolithischem WärmeübertragerCyclic test bench test on monolithic Heat exchanger
-
(1) Der monolithische Wärmeübertrager
wird über das Heißfügen gemäß
WO 2007/110196 A1 WO 2007/110196 A1 - (2) Die Einspannung und Prüfung erfolgt wie unter Beispiel 6 beschrieben.(2) The clamping and testing is carried out as in the example 6 described.
- (3) Der monolithische Wärmeübertrager bricht kurz nach Erreichen der Dampftemperatur von 110°C. Eine Haltezeit mit anschließenden Temperaturzyklen ist nicht möglich.(3) The monolithic heat exchanger breaks down for a short time after reaching the steam temperature of 110 ° C. A holding time with subsequent temperature cycles is not possible.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.
Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- - DE 102004044942 A1 [0009, 0025] DE 102004044942 A1 [0009, 0025]
- - WO 2007/110196 A1 [0010, 0025, 0036, 0037, 0044, 0061, 0061] - WO 2007/110196 A1 [0010, 0025, 0036, 0037, 0044, 0061, 0061]
- - WO 2007/112945 A1 [0014] - WO 2007/112945 A1 [0014]
- - JP 2007-136292 A [0015, 0027] - JP 2007-136292A [0015, 0027]
- - DE 19717931 C1 [0018] DE 19717931 C1 [0018]
- - DE 19717931 C [0051] DE 19717931 C [0051]
Claims (17)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008019556A DE102008019556A1 (en) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008019556A DE102008019556A1 (en) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102008019556A1 true DE102008019556A1 (en) | 2009-10-22 |
Family
ID=41078644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102008019556A Ceased DE102008019556A1 (en) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102008019556A1 (en) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202010015615U1 (en) | 2010-06-02 | 2011-03-03 | Gab Neumann Gmbh | heat exchangers |
DE102010051996A1 (en) | 2010-06-02 | 2011-12-22 | Gab Neumann Gmbh | Producing components by joining ceramic and metallic components, useful e.g. as plate heat exchanger, comprises assembling joining components with component assembly using, and subjecting them to thermal treatment |
WO2014147035A1 (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Behr Gmbh & Co. Kg | Method for producing connected heat exchanger elements |
US20150158272A1 (en) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | The Boeing Company | Ceramic matrix composite component and method of forming thereof |
US9233372B2 (en) | 2011-06-14 | 2016-01-12 | Corning Incorporated | Hybrid microfluidic assemblies |
DE102014217075A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | Mahle International Gmbh | Method for producing a tempering device and tempering device |
DE102014218694A1 (en) | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Mahle International Gmbh | Process for the preparation of a heat exchanger |
US20170108294A1 (en) * | 2014-04-03 | 2017-04-20 | Valeo Systemes Thermiques | Heat exchanger comprising an exchange bundle equipped with means for improving attachment of said exchange bundle to the walls of a housing |
DE102018117738A1 (en) | 2018-07-23 | 2020-01-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Reactive ceramic components and processes for their manufacture |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19717931C1 (en) | 1997-04-29 | 1998-10-22 | Ecm Ingenieur Unternehmen Fuer | Heat exchangers for areas of application at temperatures greater than 200 ° C. to 1,600 ° C. and / or corrosive media |
DE102004005832B4 (en) * | 2003-02-18 | 2005-12-08 | Dr. Schnabel Gmbh & Co Kg | Composite heat exchanger |
DE102004044942A1 (en) | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg | Method for low-deformation diffusion welding of ceramic components |
JP2007136292A (en) | 2005-11-15 | 2007-06-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Manufacturing method of microchannel structure, microchannel structure, and microreactor |
WO2007110196A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg | Plate heat exchanger, method for its production, and its use |
WO2007112945A1 (en) | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Lonza Ag | Micro-reactor system |
-
2008
- 2008-04-18 DE DE102008019556A patent/DE102008019556A1/en not_active Ceased
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19717931C1 (en) | 1997-04-29 | 1998-10-22 | Ecm Ingenieur Unternehmen Fuer | Heat exchangers for areas of application at temperatures greater than 200 ° C. to 1,600 ° C. and / or corrosive media |
DE102004005832B4 (en) * | 2003-02-18 | 2005-12-08 | Dr. Schnabel Gmbh & Co Kg | Composite heat exchanger |
DE102004044942A1 (en) | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg | Method for low-deformation diffusion welding of ceramic components |
JP2007136292A (en) | 2005-11-15 | 2007-06-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Manufacturing method of microchannel structure, microchannel structure, and microreactor |
WO2007110196A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg | Plate heat exchanger, method for its production, and its use |
WO2007112945A1 (en) | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Lonza Ag | Micro-reactor system |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JP-Abstract & JP 2007136292 A * |
JP-Abstract 2007-136292 AA |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202010015615U1 (en) | 2010-06-02 | 2011-03-03 | Gab Neumann Gmbh | heat exchangers |
DE102010051996A1 (en) | 2010-06-02 | 2011-12-22 | Gab Neumann Gmbh | Producing components by joining ceramic and metallic components, useful e.g. as plate heat exchanger, comprises assembling joining components with component assembly using, and subjecting them to thermal treatment |
US9233372B2 (en) | 2011-06-14 | 2016-01-12 | Corning Incorporated | Hybrid microfluidic assemblies |
WO2014147035A1 (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Behr Gmbh & Co. Kg | Method for producing connected heat exchanger elements |
US20150158272A1 (en) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | The Boeing Company | Ceramic matrix composite component and method of forming thereof |
US10071537B2 (en) * | 2013-12-06 | 2018-09-11 | The Boeing Company | Ceramic matrix composite component and method of forming thereof |
US20170108294A1 (en) * | 2014-04-03 | 2017-04-20 | Valeo Systemes Thermiques | Heat exchanger comprising an exchange bundle equipped with means for improving attachment of said exchange bundle to the walls of a housing |
DE102014217075A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | Mahle International Gmbh | Method for producing a tempering device and tempering device |
DE102014218694A1 (en) | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Mahle International Gmbh | Process for the preparation of a heat exchanger |
DE102018117738A1 (en) | 2018-07-23 | 2020-01-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Reactive ceramic components and processes for their manufacture |
EP3599229A1 (en) | 2018-07-23 | 2020-01-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Reaction joined ceramic components and method for the production thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102008019556A1 (en) | Component useful as plate shaped heat exchanger or a reactor with two separate fluid circuits, comprises sequentially stacked plates having a channel system formed from fluid stream guiding channel | |
EP1996889B1 (en) | Plate heat exchanger, method for its production, and its use | |
EP2335001B1 (en) | Component made of a stack of ceramic plates | |
EP1889681B1 (en) | Process of joining workpieces made of stainless, Nickel or Nickel alloys using a joining layer made from a Nickel-Phosphor alloy ; Process of manufacturing a micro workpiece using such a process | |
DE102005009298B4 (en) | Continuous press | |
WO2011009469A1 (en) | Separation apparatus for tubular flow-through apparatuses | |
DE102005049598A1 (en) | Hybrid Chuck | |
WO2014108495A1 (en) | Device for clamping a turbine blade | |
WO2010094716A1 (en) | Transport roller having end caps | |
EP2269766A1 (en) | Method for repairing damaged enamelled containers or container components | |
DE102012222019A1 (en) | Plate heat exchanger in sealed construction | |
DE19937812A1 (en) | Composite heat exchanger, which uses materials that enable it to operate at high elevated temperatures, such as for in a nuclear fusion reactor | |
DE202010015615U1 (en) | heat exchangers | |
DE102010043411A1 (en) | Solid-state bonding method and components produced therewith | |
DE102010051996A1 (en) | Producing components by joining ceramic and metallic components, useful e.g. as plate heat exchanger, comprises assembling joining components with component assembly using, and subjecting them to thermal treatment | |
DE19717931C1 (en) | Heat exchangers for areas of application at temperatures greater than 200 ° C. to 1,600 ° C. and / or corrosive media | |
EP2917032B1 (en) | Layered composite material | |
WO2022128510A1 (en) | Method for producing assemblies and use of a separating means | |
DE102010030780A1 (en) | Heat transfer element for a heat exchanger, method for producing a heat transfer element for a heat exchanger, heat exchangers and Nachrüstverfahren for a heat exchanger | |
DE19958156C2 (en) | The heat exchanger assembly | |
DE19730389C2 (en) | heat exchangers | |
DE102011079637A1 (en) | Process for the preparation of a seawater-resistant cooling plate and apparatus produced by this method and their use | |
DE10359807A1 (en) | Microstructure used as a micro-reactor comprises microstructured elements/plates having assembly contours aligned on a receiving element | |
EP3299760B1 (en) | Heat transfer device and method for manufacturing a heat transfer device | |
EP2828885B9 (en) | Pressure transfer plate for pressure transfer of a bonding pressure |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final | ||
R003 | Refusal decision now final |
Effective date: 20150303 |