DE102008009672A1 - SCR-Katalysator mit Kohlenwasserstoffspeicherfunktion und Katalysatoranordnung - Google Patents

SCR-Katalysator mit Kohlenwasserstoffspeicherfunktion und Katalysatoranordnung Download PDF

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen SCR-Katalysator, welcher eine SCR-aktive Komponente und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente in einem Bauteil vereint. Die Erfindung betrifft ferner eine Katalysatoranordnung, welche den erfindungsgemäßen SCR-Katalysator enthält.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen SCR-Katalysator, welcher eine SCR-aktive Komponenten und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente in einem Bauteil vereint. Die Erfindung betrifft ferner eine Katalysatoranordnung, welche den erfindungsgemäßen SCR-Katalysator umfasst.
  • Ein Abgassystem für Dieselverbrennungsmotoren besteht in der Regel aus den folgenden Komponenten:
    • • DOC zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen und als Kohlenwasserstoffspeicher im Kaltstart;
    • • DPF zur Verminderung der Partikelemissionen;
    • • optional ein H-Katalysator zur Harnstoffaufbereitung;
    • • SCR-Katalysator zur Reduktion der Stickoxide;
    • • Sperrkatalysator als Ammoniak-Oxidationskatalysator.
  • Unter DOC (Diesel-Oxidationskatalysator) versteht der Fachmann einen Katalysator, welcher einerseits im Kaltstart eine Kohlenwasserstoff-Speicherfunktion erfüllt und im Normalbetrieb unverbrannte Kohlenwasserstoffe oxidiert. Die Behandlung der Abgase von Dieselverbrennungsmotoren mit Katalysatoren erfordert konzeptionelle Änderungen an den Katalysatormaterialien, da ein Dieselmotor im Gegensatz zu einem Benzinmotor immer unter Sauerstoffüberschuss betrieben wird und der Katalysator somit nie reduktiven Bedingungen ausgesetzt ist.
  • Partikelfilter (DPF, Dieselpartikelfilter) werden eingesetzt, um Rußpartikel aus dem Abgas von Verbrennungsmotoren, speziell Dieselmotoren, herauszufiltern und so deren Ausstoß in die Atmosphäre zu vermindern. Dabei kommen verschiedene Filterkonzepte, wie z. B. so genannte „Wall-flow-Filter" oder Filter aus keramischen oder metallischen Schäumen zur Anwendung. Die eigentliche Schwierigkeit besteht aber nicht in der Filtration der Rußpartikel, sondern in der Regeneration der eingesetzten Filter. Kohlenstoffruß verbrennt je nach betriebsbedingter Zusammensetzung der Partikel spontan erst bei Temperaturen zwischen 500°C und 700°C. Diese Temperaturen werden aber z. B. von modernen Dieselmotoren im Allgemeinen nur bei Volllast erreicht.
  • Daher sind zusätzliche unterstützende Maßnahmen, beispielsweise zur Oxidation der aus dem Abgas abgetrennten Rußpartikel, notwendig. Dies kann durch Zusatz von Additiven oder durch eine katalytische Beschichtung der Filter oder Katalysatoren geschehen. Aus dem Stand der Technik sind Abgasreinigungskatalysatoren mit einer hohen Oxidationswirkung bekannt, so dass die Partikel bei einer tiefen Temperatur verbrannt werden können. Die Oberfläche der Filterkammer weist deshalb oft eine katalytisch aktive Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel auf. Die katalytisch aktive Beschichtung oxidiert das im Abgas enthaltene Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid. Das entstandene Stickstoffdioxid verbessert dann die Oxidation der abgelagerten Partikel.
  • Mit SCR (selective catalytic reduction) wird die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden aus Abgasen von Verbrennungsmotoren (und auch Kraftwerken) bezeichnet. Mit einem SCR-Katalysator werden nur die Stickoxide NO und NO2 selektiv redu ziert, wobei für die Reaktion gewöhnlich NH3 (Ammoniak) zugemischt wird. Als Reaktionsprodukt entstehen nur die unbedenklichen Stoffe Wasser und Stickstoff. Für den Einsatz in Kraftfahrzeugen ist das Mitführen von Ammoniak in Druckgasflaschen ein Sicherheitsrisiko. Deshalb werden gewöhnlich Vorläuferverbindungen des Ammoniaks eingesetzt, die im Abgasstrang der Fahrzeuge unter Ammoniakbildung zersetzt werden. Bekannt in diesem Zusammenhang ist beispielsweise die Verwendung von AdBlue®, welches eine etwa 32,5%-ige eutektische Lösung von Harnstoff in Wasser ist. Andere Ammoniakquellen sind beispielsweise Ammoniumcarbamat, Ammoniumformiat oder Harnstoffpellets. Oftmals wird deshalb auch noch ein Hydrolysekatalysator (H-Kat) eingesetzt, welcher aus den Vorläufersubstanzen NH3 generiert.
  • Vor der eigentlichen SCR-Reaktion muss aus Harnstoff zunächst Ammoniak gebildet werden. Dies geschieht in zwei Reaktionsschritten, die zusammengefasst als Hydrolysereaktion bezeichnet werden. Zunächst werden in einer Thermolysereaktion NH3 und Isocyansäure gebildet. Anschließend wird in der eigentlichen Hydrolysereaktion Isocyansäure mit Wasser zu Ammoniak und Kohlendioxid umgesetzt.
  • Zur Vermeidung von festen Ausscheidungen ist es erforderlich, dass die zweite Reaktion durch die Wahl geeigneter Katalysatoren und genügend hoher Temperaturen (ab 250°C) ausreichend schnell erfolgt. Moderne SCR-Reaktoren übernehmen gleichzeitig die Funktion des Hydrolysekatalysators.
  • Das durch die Thermohydrolyse entstandene Ammoniak reagiert am SCR-Katalysator nach den folgenden Gleichungen: 4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O (1) NO + NO2 + 2NH3 → 2N2 + 3H2O (2) 6NO2 + 8NH3 → 7N2 + 12H2O (3)
  • Bei niedrigen Temperaturen (< 300°C) läuft der Umsatz überwiegend über Reaktion (2) ab. Für einen guten Niedertemperaturumsatz ist es deshalb erforderlich, ein NO2:NO-Verhältnis von etwa 1:1 einzustellen. Unter diesen Umständen kann die Reaktion (2) bereits bei Temperaturen ab 170–200°C erfolgen.
  • Die Oxidation von NO zu NOx erfolgt in einem vorgelagerten Oxidationskatalysator der für einen optimalen Wirkungsgrad erforderlich ist.
  • Wird mehr Reduktionsmittel dosiert, als bei der Reduktion mit NOx umgesetzt wird, so kann es zu einem unerwünschten NH3-Schlupf kommen. Die Entfernung des NH3 kann durch einen zusätzlichen Oxidationskatalysator hinter dem SCR-Katalysator erzielt werden. Dieser Sperrkatalysator oxidiert das gegebenenfalls auftretende Ammoniak zu N2 und H2O. Darüber hinaus ist eine sorgfältige Applikation der Harnstoffdosierung unerlässlich.
  • Eine für die SCR-Katalyse wichtige Kenngröße ist das so genannte Feedverhältnis α, definiert als das molare Verhältnis von zudosiertem NH3 zu dem im Abgas vorhandenen NOx. Bei idealen Betriebsbedingungen (kein NH3-Schlupf, keine Nebenreaktionen, keine NH3-Oxidation) ist α direkt proportional zur NOx-Reduktionsrate:
    Bei α = 1 wird theoretisch eine einprozentige NOx-Reduktion erreicht. Im praktischen Einsatz kann bei einem NH3-Schlupf von < 20 ppm eine NOx-Reduktion von 90% im stationären und instationären Betrieb erzielt werden.
  • Durch die vorgelagerte Hydrolysereaktion wird bei den heutigen SCR-Katalysatoren ein NOx-Umsatz > 50% erst bei Temperaturen oberhalb von ca. 250°C erreicht, optimale Umsatzraten werden im Temperaturfenster von 250–450°C erzielt.
  • Die Dosierstrategie ist bei Katalysatoren mit hohem NH3-Speichervermögen von großer Wichtigkeit, da die NH3-Speicherfähigkeit von SCR-Katalysatoren des Standes der Technik typischerweise mit steigender Temperatur abnimmt.
  • Derzeit werden sowohl im Kraftwerksbereich als auch im Automobilbereich überwiegend SCR-Katalysatoren auf Basis von Titandioxid, Vanadiumpentaoxid und Wolframoxid eingesetzt. Auch ist die Verwendung von SCR-Katalysatoren auf Basis von Zeolithen im Stand der Technik bekannt. In diesem Fall fungiert der Zeolith jedoch lediglich als SCR-aktive Komponente.
  • Ferner wird gemäß Stand der Technik häufig ein Ammoniak-Sperrkatalysator verwendet, welcher überschüssiges Ammoniak aus dem SCR-Katalysator oxidiert, da Ammoniak sehr schädlich für die Gesundheit und die Umwelt ist.
  • Wie zu erkennen ist, umfasst ein modernes Abgassystem eine Vielzahl von Komponenten welche gewöhnlich am Fahrzeugboden im Abgasstrang integriert sind. Da dort der zur Verfügung stehende Raum begrenzt ist, wäre es somit wünschenswert, wenn der zur Verfügung stehende Raum effektiver genutzt werden könnte.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, ein Katalysator- bzw. Abgassystem bereit zu stellen, das einen reduzierten Raumbedarf aufweist.
  • Die Aufgabe wird gelöst durch einen SCR-Katalysator, welcher eine SCR-aktive Komponente und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente umfasst.
  • Die Aufgabe wird ferner gelöst durch ein Abgasreinigungssystem welches
    • • einen Rußpartikelfilter (DPF),
    • • einen SCR-Katalysator, und
    • • einen Oxidationskatalysator umfasst
    und dadurch gekennzeichnet ist, dass der SCR-Katalysator eine SCR-aktive Komponente und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente umfasst.
  • Überaschend konnte gefunden werden, dass mehrere Katalysatorfunktionen in einzelnen Katalysatorbauteilen kombiniert werden können, wodurch eine enorme Verringerung des Raumbedarfs resultiert.
  • Bevorzugt liegen die SCR-aktive Komponente und die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente als Beschichtung auf einem Katalysatorträger vor. Geeignete Katalysatorträger können metallische oder keramische Träger sein. Bevorzugt ist der Katalysatorträger ein monolithischer Träger.
  • Der erfindungsgemäße SCR-Katalysator umfasst eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente, welche vorzugsweise eine Zeolithkomponente ist. Die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente kann einen Zeolithen in der H-Form oder einen metallausgetauschten Zeolithen umfassen. Die Herstellungsverfahren für metallausgetauschte Zeolithe, beispielsweise über Fest- oder Flüssigphasenaustausch, sowie für Zeolithe in der H-Form sind dem Fachmann bekannt.
  • Metallausgetauschte Zeolithe haben ferner den Vorteil, dass diese bi-funktionell sind, d. h. dass sie sowohl eine SCR-Aktivität als auch eine Kohlenwasserstoffspeicheraktivität besitzen.
  • Die SCR-aktive Komponente umfasst weiterhin vorzugsweise einen Katalysator auf Basis von Vanadium, Wolfram, Titan und/oder einen Fe-Zeolith.
  • Geeignete Zeolithe sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend AEL, BEA, CHA, EUO, FAO, FER, KFI, LTA, LTL, MAZ, MOR, MEL, MTW, LEV, OFF, TON und MFI.
  • Unter dem Begriff „Zeolith" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung gemäß der Definition der International Mineralical Association (D. S. Coombs et al., Canadian Mineralogist, 35, 1979, 1571) eine kristalline Substanz aus der Gruppe der Aluminiumsilikate mit einer Raumnetzstruktur der allgemeinen Formel Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y] × (H2O)z verstanden, die aus SiO4/AlO4-Tetraeder bestehen, die durch gemeinsame Sauerstoffatome zu einem regelmäßigen dreidimensionalen Netzwerk verknüpft sind.
  • Das Verhältnis von Si/Al = y/x beträgt immer > 1 gemäß der sog. „Löwenstein-Regel", die das benachbarte Auftreten zweier benachbarter negativ geladener AlO4-Tetraeder verbietet. Dabei stehen bei einem geringen Si/Al-Verhältnis zwar mehr Austauschplätze für Metall zur Verfügung, der Zeolith wird jedoch zunehmend thermisch instabiler.
  • Die Zeolithstruktur enthält Hohlräume, Kanäle, die für jeden Zeolithen charakteristisch sind. Die Zeolithe werden gemäß ihrer Topologie in verschiedene Strukturen eingeteilt. Das Zeolithgerüst enthält offene Hohlräume in Form von Kanälen und Käfigen, die normalerweise mit Wassermolekülen und zusätzlichen Gerüstkationen besetzt sind, die ausgetauscht werden können. Auf ein Aluminiumatom kommt eine überschüssige negative Ladung, die durch diese Kationen kompensiert wird. Das Innere des Porensystems stellt die katalytisch aktive Oberfläche dar. Je mehr Aluminium und je weniger Silizium ein Zeolith enthält, desto dichter ist die negative Ladung in seinem Gitter und desto polarer seine innere Oberfläche. Die Porengröße und Struktur wird neben den Parametern bei der Herstellung, d. h. Verwendung bzw. Art von Templaten, pH, Druck, Temperatur, Anwesenheit von Impfkristallen, durch das Si/Al-Verhältnis bestimmt, das den größten Teil des katalytischen Charakters eines Zeolithen ausmacht.
  • Durch Anwesenheit von zwei- oder dreiwertigen Kationen als Tetraederzentrum im Zeolithgerüst erhält der Zeolith eine negative Ladung in Form von sog. Anionenstellen, in deren Nachbarschaft sich die entsprechenden Kationenpositionen befinden. Die negative Ladung wird durch den Einbau von Kationen in die Poren des Zeolithmaterials kompensiert. Die Zeolithe unterscheidet man hauptsächlich nach der Geometrie der Hohlräume, die durch das starre Netzwerk der SiO4/AlO4-Tetraeder gebildet werden. Die Eingänge zu den Hohlräumen werden von 8, 10 oder 12 Ringen gebildet, der Fachmann spricht hier von eng-, mittel- und weitporigen Zeolithen. Bestimmte Zeolithe zeigen einen gleichförmigen Strukturaufbau, z. B. die ZSM-5- oder die MFI-Topologie, mit linearen oder zickzack-förmig verlaufenden Kanälen, bei anderen schließen sich hinter den Porenöffnungen größere Hohlräume an, z. B. bei den Y- oder A-Zeolithen, mit den Topologien FAO und LTA.
  • Vorzugsweise befindet sich das Zeolithmaterial der Kohlenwasserstoffspeicherkomponente an der Katalysatoreintrittsseite. Dies hat den Vorteil, dass der Katalysator damit auch die Funktion eines H-Katalysators (Hydrolyse-Katalysator) übernehmen kann, da Zeolithe auch als gute Hydrolyse-Katalysatoren bekannt sind. Dadurch kann eine weitere Katalysatorfunktion in den SCR-Katalysator integriert werden, wodurch die Notwendigkeit eines optionalen Hydrolyse-Katalysators entfällt.
  • Gemäß der Anordnung des erfindungsgemäßen Abgasreinigungssystems soll der SCR-Katalysator zwischen dem Rußpartikelfilter (DPF) und dem Oxidationskatalysator angeordnet sein. In dieser Anordnung stellt der Oxidationskatalysator ein eigenes Bauteil dar.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Anordnung des erfindungsgemäßen Abgasreinigungssystems soll der Oxidationskatalysator ein Bestandteil des SCR-Katalysators sein. Dazu ist es bevorzugt, dass der Oxidationskatalysator als Beschichtung auf dem Katalysatorträger des SCR-Katalysators vorliegt. Die Beschichtung befindet sich bevorzugt an der Austrittsseite des SCR-Katalysators. Es ist ferner bevorzugt, dass etwa 15–25%, besonders bevorzugt etwa 20% der Fläche des SCR-Katalysators mit dem Oxidationskatalysator beschichtet ist.
  • Der Oxidationskatalysator am Ende des Abgassystems übernimmt zwei Aufgaben. Zum einen die Oxidation der unverbrannten Kohlenwasserstoffe (HC) und Kohlemonoxide (CO) und zum anderen die Oxidation von NH3, der nicht bei der SCR-Reaktion umgesetzt wurde (NH3-Schlupf). Die unverbrannten Kohlenwasserstoffe der Kaltstartphase werden bei erhöhter Temperatur desorbiert und treffen dann auf den Oxidationskatalysator und werden zu CO2 umgesetzt. Durch diese Kombination kann der Ammoniak- Sperrkatalysator in den Oxidationskatalysator integriert werden, was wiederum eine Raumeinsparung mit sich bringt.
  • Bevorzugt im Sinne dieser Erfindung sind der DPF, der SCR-Katalysator und der Oxidationskatalysator als Beschichtungskatalysator ausgebildet. Allgemein können Katalysatoren in Vollkatalysatoren und Beschichtungskatalysatoren eingeteilt werden. Während Vollkatalysatoren zu über 50% aus einem katalytisch aktiven Material bestehen, bestehen Beschichtungskatalysatoren aus einem Katalysatorträgerkörper, der aus einem Metall oder einer Keramik bestehen kann, wobei die Oberfläche des Katalysatorträgerkörpers mit einer Beschichtung versehen ist. Die Beschichtung wird mittels einer sog. Washcoat-Suspension, d. h. einer Aufschlämmung in einem fluiden Medium auf den Katalysatorträger aufgetragen. Gewöhnlich wird anschließend die aufgetragene Washcoat-Suspension getrocknet und kalziniert. Die Beschichtung kann anschließend mit einer weiteren katalytisch aktiven Komponente imprägniert werden, wobei die aktiven Komponenten auch in der Washcoat-Suspension gelöst sein können oder zuvor auf den Metalloxidpartikeln aufgebracht worden sein. Der Vorteil von Beschichtungskatalysatoren besteht in der einfachen Herstellung, die mit einem geringen verfahrenstechnischen Aufwand verbunden ist. In Abgasreinigungsanlagen können mehrere einzelne Katalysatoren durch Parallelschaltung zu großen Katalysatoren kombiniert werden. Ein weiterer Vorteil von Beschichtungskatalysatoren ist, dass geringere Mengen an teuren Aktivkomponenten erforderlich sind.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Beschichtung des Beschichtungskatalysators (SCR und/oder Oxidationskatalysator) einen mit Eisen dotierten Zeolithen und ein Metalloxid, wobei die Menge an eisendotierten Zeolithen in der Trockenmasse der Beschichtung zwischen 3 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwi schen 5 und 75 Gew.-% und am meisten bevorzugt zwischen 10 und 70 Gew.-% liegt.
  • Bevorzugt ist das Metalloxid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumoxid, Siliziumoxid, Eisenoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid und einem aus den Metalloxiden ausgewählten Mischoxid. Diese Metalloxide gewährleisten die Herstellung eines Katalysators mit einer hohen Oberfläche. Ferner sind die ausgewählten Metalloxide besonders kostengünstig.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst der Oxidationskatalysator eine katalytisch aktive Komponente umfassend Edelmetalle, insbesondere Palladium, Platin, Rhodium, Iridium, Silber, Gold, oder Metalloxide von Eisen, Mangan, Kupfer und/oder Kombinationen davon.
  • Gemäß der erfindungsgemäßen Katalysatoranordnung soll der Partikelfilter (DPF) als erste Komponente des Abgasreinigungssystems angeordnet sein.
  • Für einen DPF sind eine Vielzahl von mit katalytisch aktiven Materialien beschichteten Trägern für Abgasfilter bzw. Abgaskatalysatoren bekannt. Vorzugsweise sind die katalytisch aktiven Schichten (geträgerter Katalysator) ausgewählt aus Aluminium-, Cer-, Wolfram-, Titan- und Zirkonoxid, die noch zusätzlich katalytisch aktive Edelmetalle zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen, zur Oxidation von CO und von abgelagerten organischen Partikeln, wie z. B. Ruß und dergleichen enthalten.
  • Die Katalytisch aktiven Metalloxide oder ihre Hydroxide sind im Wesentlichen wasserunlöslich. Bevorzugt ist es daher, Aluminiumoxide als wässrige Aufschlämmung mit wasserlöslichen Salzen der Oxide, insbesondere Nitrate, Chloride, Hydroxide, Sulfite, Acetate oder Komplexverbindungen der katalytisch ak tiven Metalle auf Substrate aufzubringen bzw. diese damit zu imprägnieren und diese Salze anschließend bei hohen Temperaturen zu zersetzen, wobei deren Oxide entstehen.
  • Bevorzugt ist ferner eine kontinuierliche Regeneration des Partikelfilters, ohne dass z. B. eine periodische Nacheinspritzung von Kraftstoff zur Erhöhung der Abgastemperatur erforderlich ist. Um die Effizienz des Katalysators zu erhöhen, sollte daher eine große Oberfläche bereitgestellt werden, damit die katalytisch aktiven Zentren mit den Rußpartikeln in Berührung kommen können. Die dabei notwendige große Oberfläche wird beispielsweise dadurch erzeugt, dass eine Schicht eines Katalysatorträgers, wie beispielsweise oberflächenreiches gamma-Aluminiumoxid oder Titanoxid, auf einem Filtermaterial abgelagert wird und ein Metall, insbesondere ein Metall der Platingruppe, das als aktive Spezies für die Oxidation von Partikelmaterial bekannt ist, mittels einer Metallsalzlösung oder Metallkomplexverbindung in den Filter integriert wird.
  • Für die katalytische Beschichtung von derartigen Substraten, insbesondere mit innerer Oberfläche, d. h. also poröse Substrate bzw. Metallmonolithe mit im Wesentlichen durchgehenden Kanälen, werden wie vorstehend schon ausgeführt unterschiedliche Beschichtungsverfahren und Beschichtungsmaterialien unter Verwendung von so genannten „washcoats" (worunter üblicherweise meist wässrige Aufschlämmungen von Feststoffen verstanden werden) verwendet.
  • Bevorzugte „Washcoats" im Sinne dieser Erfindung können eine Vielzahl von Oxiden umfassen, die katalytisch aktiv sind, wie beispielsweise La2O3, Co2O3, Nd2O3, TiO2, ZrO2, CeO2 etc., allein oder in Kombination.
  • Weitere bevorzugte Kombinationen umfassen beispielsweise ein Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche, des Weiteren Zinkoxid und wenigstens ein Edelmetall aus der Gruppe bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium oder einer Kombination davon, die ebenfalls auf einem monolithischen Träger mittels eines Washcoats aufgebracht werden.
  • Weitere einfache Verfahren, wie das Eintauchen des Katalysatorträgers in einen Washcoat und das Entfernen von überschüssigem Washcoat durch Ausblasen mit Luft, sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt, wie auch Beschichtungsverfahren unter Einsatz von Zentrifugen. Ebenso ist auch die Möglichkeit des Besprühens poröser Formkörper mit einem Washcoat vorgeschlagen worden. Als Beschichtung werden zumeist in der Regel auf Aluminiumoxid basierende Washcoats eingesetzt, die durch ihre große Oberfläche charakterisiert sind.
  • Dabei werden in dem auf beispielsweise Aluminiumoxid basierenden Washcoat Metalle wie die Metalle der Platingruppe, z. B. durch Lösung, Totalabsorption oder durch Tränken mit Edelmetall-haltigen Lösungen oder durch Einarbeiten in den Washcoat vor der Beschichtung, integriert.
  • Die für die Partikeloxidation zur Verfügung stehende Oberfläche hat einen erheblichen Einfluss auf den katalytischen Umsatz und insbesondere auf die Langzeitstabilität des Katalysators. Es ist bekannt, dass zur Erhöhung der Stabilität der Aluiniumoxidoberfläche den Washcoats oft stabilisierende Elemente, wie z. B. Cer oder Lanthan, beigemischt werden können.
  • Durch die erfindungsgemäße Katalysatoranordnung, wobei verschiedene katalytische Funktionen in einzelnen Bauteilen kombiniert wurden, konnte ersichtlich eine Verringerung des Raumbedarfs für ein Abgassystem erreicht werden.
  • Zusammengefasst werden konnte insbesondere eine SCR-aktive Komponente, eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente und zusätzlich noch eine hydrolytisch aktive Komponente (H-Kat) in einem Bauteil (SCR-Katalysator).
  • Zusammengefasst werden konnten ferner der Oxidationskatalysator und der Ammoniak-Sperrkatalysator in einem Bauteil (Oxidationskatalysator).
  • Darüber hinaus konnte eine SCR-aktive Komponente, eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente und ein Oxidationskatalysator in einem Bauteil zusammengefasst werden.
  • Der erfindungsgemäße SCR-Katalysator und das Abgasreinigungssystem können zur Abgasbehandlung von Abgasen von Verbrennungsmotoren verwendet werden. Verbrennungsmotoren im Sinne dieser Erfindung sind beispielsweise Dieselmotoren oder Stationärmotoren.
  • Die Erfindung soll nun anhand einiger Beispiele, welche nicht als einschränkend auf den Umfang der Erfindung zu verstehen sind, unter Bezugnahme auf die Figuren näher erläutert werden.
  • Dabei zeigt 1 eine erfindungsgemäße Anordnung eines Abgasreinigungssystems, wobei ein SCR-Katalysator mit einer HC-Speicherkomponente verwendet wird.
  • 2 zeigt eine erfindungsgemäße Anordnung eines Katalysatorsystems, wobei der SCR-Katalysator drei Funktionen, nämlich die SCR-aktive Komponente, eine HC-Speicherkomponente und zusätzlich noch die Oxidationskomponente umfasst.
  • Ausführungsbeispiele
  • Anordnung 1 (siehe 1):
  • DPF (10):
  • Als DPF (10) wird ein beschichteter Wall-Flow-Filter mit einer Beschichtung (30 g/L) bestehend aus 70 Mol-% CeO2 und 30 Mol-% ZrO2 verwendet.
  • SCR-Katalysator (20) mit HC-Speicherfunktion (40): Als SCR-Katalysator (20) mit HC-Speicherfunktion (40) wird ein beschichteter Wabenkörper aus Cordierit (Zelligkeit 400 cpsi, Wandstärke 6 mils) mit einer Beschichtung (200 g/L) bestehend aus 60 Gew.-% TiO2, 7 Gew.-% WO3, 3 Gew.-% V2O5, 15 Gew.-% SiO2, 15 Gew.-% Fe-ZSM-5 (1 Gew.-% Fe) verwendet.
  • Oxidationskatalysator (30):
  • Als Oxidationskatalysator (30) wird ein beschichteter Wabenkörper aus Cordierit (Zelligkeit 400 cpsi, Wandstärke 6 mils) mit einer Beschichtung bestehend aus 80 Gew.-% TiO2, 5 Gew.-% WO3, 15 Gew.-% SiO2 + Pt in einer Konzentration von 1,5 g/L, bezogen auf das Substratvolumen, verwendet.
  • Harnstoffdosierung (50):
  • Die Einrichtung zur Harnstoffdosierung (50) ist zwischen dem DPF (10) und dem SCR-Katalysator (20) angeordnet.
  • Anordnung 2 (siehe 2):
  • In diesem Fall trägt der SCR-Katalysator (20) drei Funktionen, nämlich die SCR-aktive Komponente (20), eine HC- Speicherkomponente (40) und zusätzlich noch eine Oxidationskomponente (30).
  • DPF (10):
  • Als DPF (10) wird ein unbeschichtetes offenes Filtersystem (PM-Katalysator der Firma Emitec) verwendet.
  • SCR-Katalysator (20) mit HC-Speicherfunktion (40) und Oxidationsfunktion (30):
  • Für den SCR-Katalysator (20) mit HC-Speicherfunktion (40) und Oxidationsfunktion (30) wird ein beschichteter Wabenkörper aus Cordierit (Zelligkeit 600 cpsi, Wandstärke 3,5 mils) mit einer Beschichtung (300 g/L) bestehend aus 60 Gew.-% Fe-ZSM-5 (3 Gew.-% Fe), 20 Gew.-% SiO2, 20 Gew.-% H-BEA + Pt-Imprägnierung am Katalysatorende auf 20% der Länge des Wabenkörpers mit einer Konzentration von 1,3 g/L bezogen auf das Substratvolumen, verwendet.
  • Harnstoffdosierung (50):
  • Die Einrichtung zur Harnstoffdosierung (50) ist zwischen dem DPF (10) und dem SCR-Katalysator (20) angeordnet.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - D. S. Coombs et al., Canadian Mineralogist, 35, 1979, 1571 [0028]

Claims (24)

  1. SCR-Katalysator, umfassend eine SCR-aktive Komponente und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente.
  2. SCR-Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-aktive Komponente und die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente als Beschichtung auf einem Katalysatorträger vorliegt.
  3. SCR-Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente eine Zeolithkomponente umfasst.
  4. SCR-Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente einen Zeolith in der H-Form oder einen metallausgetauschten Zeolith umfasst.
  5. SCR-Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-aktive Komponente einen Katalysator auf Basis von Vanadium, Wolfram, Titan und/oder einen Fe-Zeolith umfasst.
  6. SCR-Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente im Eintrittsbereich des SCR-Katalysators aufgebracht ist.
  7. SCR-Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator zusätzlich einen Oxidationskatalysator umfasst.
  8. SCR-Katalysator nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationskatalysator als Beschichtung im Austrittsbereich des SCR-Katalysators vorliegt.
  9. SCR-Katalysator nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass 15–25% der Fläche des SCR-Katalysators mit dem Oxidationskatalysator beschichtet ist.
  10. Verwendung eines SCR-Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Abgasbehandlung von Abgasen aus Verbrennungsmotoren.
  11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Verbrennungsmotor ein Dieselmotor oder ein Stationärmotor ist.
  12. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator Bestandteil eines Abgasreinigungssystems ist.
  13. Abgasreinigungssystem umfassend • einen Rußpartikelfilter, • einen SCR-Katalysator, und • einen Oxidationskatalysator, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator eine SCR-aktive Komponente und eine Kohlenwasserstoffspeicherkomponente umfasst.
  14. Abgasreinigungssystem nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-aktive Komponente und die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente als Beschichtung auf einem Katalysatorträger vorliegt
  15. Abgasreinigungssystem nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente eine Zeolithkomponente umfasst.
  16. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente einen Zeolith in der H-Form oder einen metallausgetauschten Zeolith umfasst.
  17. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffspeicherkomponente an der Abgaseintrittsseite des SCR-Katalysators angeordnet ist.
  18. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-aktive Komponente einen Katalysator auf Basis von Vanadium, Wolfram, Titan und/oder einen Fe-Zeolith umfasst.
  19. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator zwischen dem Rußpartikelfilter und dem Oxidationskatalysator angeordnet ist.
  20. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationskatalysator als Beschichtung auf dem Katalysatorträger des SCR-Katalysators aufgebracht ist.
  21. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator einen Hydrolyse-Katalysator umfasst.
  22. Abgasreinigungssystem nach einem der Ansprüche 13 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationskatalysator einen Ammoniak-Sperrkatalysator umfasst.
  23. Verwendung eines Abgasreinigungssystems nach einem der Ansprüche 13 bis 22 zur Abgasbehandlung von Abgasen aus Verbrennungsmotoren.
  24. Verwendung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Verbrennungsmotor ein Dieselmotor oder ein Stationärmotor ist.
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