DE102008006039B4

DE102008006039B4 - Verfahren zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks und Baugruppe für einen Brennstoffzellenstack

Info

Publication number: DE102008006039B4
Application number: DE102008006039.9A
Authority: DE
Inventors: Dr. Maier Uwe; Thomas Kiefer
Original assignee: ElringKlinger AG
Current assignee: SunFire GmbH
Priority date: 2008-01-25
Filing date: 2008-01-25
Publication date: 2018-04-26
Anticipated expiration: 2028-01-26
Also published as: DE102008006039A1

Abstract

Verfahren zum Herstellen einer elektrisch isolierenden Verbindung von metallischen Bauteilen (102, 104) eines Brennstoffzellenstacks, umfassend folgende Verfahrensschritte:- Erzeugen einer Oxidschicht (110) an mindestens einem der Bauteile (102);- Inkontaktbringen der Oxidschicht (110) des mit der Oxidschicht (110) versehenen Bauteils (102) mit einer Kontaktfläche (114) des anderen Bauteils (104);- stoffschlüssiges Verbinden beider Bauteile (102, 104) durch einen Füge-Diffusionsvorgang.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer elektrisch isolierenden Verbindung von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks.
Die Verbindung metallischer Bauteile ist ein Schwerpunkt bei der Entwicklung von Hochtemperatur-Brennstoffzellensystemen (sogenannten SOFC-Brennstoffzellen). Solche Verbindungen müssen hohen Anforderungen an die Gasdichtigkeit, elektrische Isolation, chemische Stabilität und Toleranz gegenüber mechanischer Beanspruchung (insbesondere beim Thermozyklieren) genügen.
Es ist bereits bekannt, metallische Bauteile von Brennstoffzellensystemen mittels Glaslotdichtungen miteinander zu verbinden. Solche Glaslotdichtungen zeigen eine gute Gasdichtigkeit, elektrische Isolation und chemische Beständigkeit. Das Glaslot wird beim Fügezyklus weich, bevor es kristallisiert und aushärtet. Durch keramische Abstandshalter kann der Dichtspalt der Glaslotdichtung eingestellt werden. Übliche Dicken liegen dabei im Bereich von 300 µm +/- 50 µm.
Solche Glastlotdichtungen zeigen aber nur geringe Toleranzen gegenüber mechanischer Beanspruchung beim Thermozyklieren, bedingt durch die schlechte Wärmeleitfähigkeit und das spröde Verhalten des Werkstoffes.
Ferner ist es bekannt, metallische Bauteile von Brennstoffzellensystemen mittels Metalllotdichtungen miteinander zu verbinden. Solche Metalllotdichtungen weisen besonders bei der Thermozyklierung aufgrund ihres duktilen Verhaltens Vorteile auf. Das Metalllot ist jedoch als elektrischer Isolator ungeeignet, weshalb eine zusätzliche Isolationsschicht vorgesehen werden muss. Es ist beispielsweise bekannt, als Isolationsschicht eine im Vakuumplasmaspritzverfahren hergestellte Aluminium-Magnesium-Spinell-Schicht zu verwenden.
Die Herstellung einer solchen Isolationsschicht mittels des Vakuumplasmaspritzverfahrens ist jedoch ein aufwendiger und kostenintensiver Prozessschritt. Aufgrund der herstellungsbedingten Toleranzen müssen entsprechend hohe Sicherheitsfaktoren gewählt werden, was in einer hohen Schichtdicke der Isolationsschicht resultiert, womit eine erhöhter Materialverbrauch verbunden ist. Außerdem induziert eine dickere Isolationsschicht des Aluminium-Magnesium-Spinells, welcher einen anderen thermischen Ausdehnungskoeffizienten aufweist als die in der Brennstoffzelleneinheit verwendeten Stahlmaterialien, Eigenspannungen. Diese Eigenspannungen können Risse und damit Undichtigkeiten im Brennstoffzellensystem verursachen.
Sowohl bei Glaslotdichtungen als auch bei Metalllotdichtungen ist die Anhaftung der Lotschicht an den miteinander zu verbindenden Bauteilen eine kritische Entwicklungsgröße. Besonders im Langzeitbetrieb des Brennstoffzellensystems verändert sich durch die ständig wachsende Oxidschicht an den aus Stahlmaterial bestehenden Bauelementen der Brennstoffzelleneinheit die Grenzfläche zwischen dem Stahlmaterial und dem Lotmaterial, was zu einem Verlust der Haftung des Lotmaterials am Stahlmaterial führen kann.
Die DE 10 2005 005 116 A1 offenbart ein Verfahren zum Herstellen eines Hochtemperaturbrennstoffzellenstacks mit einem Interkonnektor, der aus zwei Bauteilen unterschiedlichen Materials besteht, wobei eines der Bauteile, welches in einer Stapelrichtung aufeinanderfolgende Brennstoffzellen mechanisch miteinander verbindet, beispielsweise aus einer Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung gebildet ist, die eine Aluminiumoxidschutzschicht bildet.
In der Stapelrichtung des Brennstoffzellenstacks aufeinanderfolgende Bauteile dieser Art werden mittels eines Glaslots miteinander verlötet.
Die DE 10 2005 005 117 A1 offenbart ein Verfahren zum Herstellen eines Hochtemperaturbrennstoffzellenstacks, bei dem eine korrosionshemmende, flexible Schicht aus ferritischem Aluchrom mit einem Interkonnektor aus einem Chromoxid pbildenden Material durch Schweißen oder Hochtemperaturlöten gasdicht verbunden wird. Ferner wird die flexible Schicht mittels eines Glaslotes mit einer weiteren flexiblen Schicht verlötet. Das Material der flexiblen Schicht bildet eine dichte Aluminiumoxidschutzschicht aus, die dem Angriff der Bestandteile des Glaslots auch bei langer Einwirkungszeit widersteht und den Interkonnektorstahl vor einem Angriff durch die Bestandteile des Glaslots schützt.
Die DE 100 33 898 A1 offenbart ein Verfahren zum Herstellen eines Hochtemperaturbrennstoffzellenstacks mit einem Rahmen aus einer aluminiumhaltigen Eisen-Basis-Legierung, an dem durch Glühen bei 1000°C unter Luftzufuhr eine elektrisch isolierende Deckschicht aus Aluminiumoxid ausgebildet wird. Der Rahmen kann durch ein Löt- oder Schweißverfahren mit einem Lochblech und über eine Glaskeramikschicht mit einem Anodeninterkonnektor verbunden sein.
Die DE 198 34 552 A1 offenbart ein Verfahren zum Herstellen einer oxidationsbeständigen Metallfolie, bei welcher ein Band aus einer Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung beidseitig mit einer Auflage beschichtet wird, welche aus Aluminium mit 8 bis 13 % Silizium besteht. Die Beschichtung wird über den Weg des Feueraluminierens aufgebracht. Der so hergestellte Verbund wird vorzugsweise mit mindestens einer Zwischenglühung zu einer Folie kaltgewalzt. Eine abschließende Wärmebehandlung erfolgt vorteilhafterweise bei Temperaturen zwischen 700 und 1.200 °C und kann vorzugsweise in situ, also im aus der Metallverbundfolie hergestellten Endprodukt, erfolgen.
Die DE 11 2005 000 365 T5 offenbart eine Protonenaustauschmembran(PEM)-Brennstoffzelle, bei welcher ein elektrisch leitendes Metallgewebe oder ein elektrisch leitendes Metallsieb beispielsweise durch Diffusionsbonden mit einer ebenfalls elektrisch leitenden Metallplatte verbunden wird.
Die DE 10 2010 004 160 A1 offenbart eine Protonenaustauschmembran(PEM)-Brennstoffzelle, deren Bipolarplatten eine erste Unipolarplatte, eine zweite Unipolarplatte und eine Separatorplatte, die zwischen den Unipolarplatten angeordnet ist, umfassen. Diese drei Elemente jeder Bipolarplatte werden elektrisch leitend, beispielsweise durch Diffusionsbonden, miteinander verbunden.
Die DE 10 2005 030 925 A1 offenbart Hochtemperatur(SOFC)-Brennstoffzellen, deren metallische Bauteile, die an ihrer Oberfläche Aluminium enthalten, zur Bildung einer metastabiles Al₂O₃ enthaltenden gasdichten Chromrückhalteschicht Temperaturen zwischen 500 und 900 °C ausgesetzt werden, und zwar im Betrieb der Brennstoffzelle.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks zu schaffen, mittels welchem eine im Betrieb eines Brennstoffzellensystems langzeitstabile Verbindung der metallischen Bauteile mit guter Gasdichtigkeit und guter elektrischer Isolationsfähigkeit herstellbar ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum Herstellen einer elektrisch isolierenden Verbindung von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks gelöst, welches folgende Verfahrensschritte umfasst:

- Erzeugen einer Oxidschicht an mindestens einem der Bauteile;
- Inkontaktbringen der Oxidschicht des mit der Oxidschicht versehenen Bauteils mit einer Kontaktfläche des anderen Bauteils;
- stoffschlüssiges Verbinden beider Bauteile durch einen Füge-Diffusionsvorgang.

Der Erfindung liegt das Konzept zugrunde, mindestens eines der beiden miteinander zu verbindenden metallischen Bauteile eines Brennstoffzellenstacks mit einer Oxidschicht zu versehen und anschließend beide Bauteile durch einen Füge-Diffusionsvorgang miteinander zu verbinden, bei welchem Material aus dem ersten Bauteil oder einer Beschichtung des ersten Bauteils in das zweite Bauteil oder eine Beschichtung des zweiten Bauteils diffundiert und/oder Material des zweiten Bauteils oder einer Beschichtung des zweiten Bauteils in das erste Bauteil oder eine Beschichtung des ersten Bauteils diffundiert.
Durch diesen Verbindungsprozess, welcher einen Füge-Diffusionsvorgang umfasst, werden die beiden Bauteile fest miteinander verankert, wodurch die Stabilität der Fügeverbindung zwischen den beiden metallischen Bauteilen im Vergleich zu den bekannten Fügeverfahren verbessert wird. Der Verbund aus den beiden metallischen Bauteilen kann dadurch höheren mechanischen Belastungen, insbesondere beim Thermozyklieren des Brennstoffzellensystems, ausgesetzt werden.
Außerdem wird durch den Füge-Diffusionsvorgang erreicht, dass die Werkstoffeigenschaften, insbesondere die Härte, einen Gradienten aufweisen. So ist die Oxidschicht hart (spröde), das Grundmaterial der metallischen Bauteile (in der Regel Stahl) weich (duktil), und eine beim Füge-Diffusionsvorgang entstehende, dazwischenliegende Füge-Diffusionsschicht hart/weich (spröde/duktil).
Zur Erzeugung der Oxidschicht an mindestens einem der Bauteile kann vorgesehen sein, dass ein Grundmaterial mindestens eines der zu verbindenden Bauteile mit einem oxidierbaren Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Um die zu erzeugende Oxidschicht besonders fest an dem Grundmaterial des beschichteten Bauteils zu verankern, kann ein Diffusionsvorgang durchgeführt werden, durch den das Beschichtungsmaterial in das Grundmaterial des beschichteten Bauteils eindiffundiert.
Das in das Grundmaterial des beschichteten Bauteils eindiffundierte Beschichtungsmaterial und das an der Oberfläche des Grundmaterials verbleibende, nicht eindiffundierte Beschichtungsmaterial werden später oxidiert, um die Oxidschicht an dem betreffenden Bauteil zu bilden.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung umfasst das Beschichtungsmaterial Aluminium oder eine Aluminiumlegierung, da hieraus gebildetes Aluminiumoxid eine hohe elektrische Isolationsfähigkeit auch bei der Betriebstemperatur eines Hochtemperatur-Brennstoffzellensystems (von beispielsweise ungefähr 700°C) aufweist.
Für das Aufbringen des Beschichtungsmaterials auf das Grundmaterial kommen verschiedene Verfahren in Betracht.
So kann beispielsweise vorgesehen sein, dass das Grundmaterial durch Plattieren mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Alternativ oder ergänzend hierzu kann das Grundmaterial galvanisch mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet werden.
Alternativ oder ergänzend hierzu kann auch vorgesehen sein, dass das Grundmaterial mittels eines PVD(Physical Vapor Deposition)-Verfahrens oder eines CVD(Chemical Vapor Deposition)-Verfahrens mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Im Falle einer Beschichtung mit Aluminium oder einer Aluminium-Legierung kann auch vorgesehen sein, dass das Grundmaterial durch Feueraluminieren mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Das Beschichtungsmaterial kann einen Zusatz von Bor, Lithium, Niob und/oder Magnesium enthalten, um den thermischen Ausdehnungskoeffizienten α der erzeugten Oxidschicht an den thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Grundmaterials anzupassen.
Vorzugsweise wird der Zusatz von Bor, Lithium, Niob und/oder Magnesium so bemessen, dass der thermische Ausdehnungskoeffizient α der erzeugten Oxidschicht im Bereich von ungefähr 10·10^-6K^-1 bis ungefähr 20·10^-6K^-1, vorzugsweise im Bereich von ungefähr 11,5·10^-6K^-1 bis ungefähr 13,5·10^-6K^-1, liegt.
Ein Zusatzmaterial kann dem Beschichtungsmaterial bereits hinzugefügt werden, bevor das Grundmaterial mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Alternativ oder ergänzend hierzu kann auch vorgesehen sein, dass dem Beschichtungsmaterial, nachdem das Grundmaterial mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet worden ist, ein Zusatzmaterial zugesetzt wird.
Ein solcher nachträglicher Zusatz eines Zusatzmaterials zu dem Beschichtungsmaterial kann insbesondere durch ein PVD(Physical Vapor Deposition)-Verfahren oder durch ein CVD(Chemical Vapor Deposition)-Verfahren erfolgen.
Für die Erzeugung der Oxidschicht kommt grundsätzlich jedes geeignete Oxidationsverfahren in Betracht.
Beispielsweise kann die Oxidschicht durch Anodisieren erzeugt werden, wodurch eine besonders gute Verankerung der erzeugten Oxidschicht am Untergrund erreicht wird.
Beispielsweise kann die Oxidschicht durch eine Temperaturbehandlung in sauerstoffhaltiger Atmosphäre erzeugt werden.
Insbesondere kann die Oxidschicht durch eine Temperaturbehandlung eines Beschichtungsmaterials an Luft erzeugt werden.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass die Oxidschicht vor dem Verbinden mit dem anderen Bauteil metallisiert wird. Eine Metallisierungsschicht lässt sich besonders fest durch einen Füge-Diffusionsvorgang mit dem anderen metallischen Bauteil verbinden.
Insbesondere kann vorgesehen sein, dass die Oxidschicht mit Nickel oder einer Nickellegierung beschichtet wird.
Die Metallisierung kann insbesondere durch chemisches Auftragen, insbesondere durch nasschemisches Auftragen, eines metallischen Materials auf die Oxidschicht erzeugt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks eignet sich besonders für den Fall, dass mindestens eines der miteinander zu verbindenden Bauteile als Grundmaterial ein Chromoxid bildendes Stahlmaterial umfasst.
Die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte elektrisch isolierende Oxidschicht ist vorzugsweise eine Aluminiumoxidschicht, eine Aluminium-Magnesium-Spinell-Schicht, eine stabilisierte (insbesondere Yttrium-stabilisierte) Zirkoniumoxidschicht oder eine Magnesiumoxidschicht.
Bei einer besonderen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorgesehen, dass das Grundmaterial beider Bauteile vor dem Verbinden derselben mit einem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.
Dabei kann vorgesehen sein, dass an beiden Bauteilen vor dem Verbinden derselben ein Diffusionsvorgang durchgeführt wird, durch den das jeweilige Beschichtungsmaterial in das Grundmaterial des jeweiligen beschichteten Bauteils eindiffundiert.
Das Beschichtungsmaterial kann an beiden Bauteilen oxidiert werden, um eine Oxidschicht an jedem der beiden Bauteile zu erzeugen, bevor die beiden Bauteile mit ihren Oxidschichten miteinander in Kontakt gebracht und durch einen Füge-Diffusionsvorgang stoffschlüssig miteinander verbunden werden.
Insbesondere kann dabei vorgesehen sein, dass beide Bauteile mit im wesentlichen demselben Beschichtungsmaterial, beispielsweise Aluminium oder eine aluminiumhaltige Legierung, beschichtet werden.
Die erforderliche elektrische Isolationswirkung der Verbindung zwischen den beiden metallischen Bauteilen wird durch den ausreichend hohen Flächenwiderstand der Oxidschicht gewährleistet.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Baugruppe für einen Brennstoffzellenstack.
Der vorliegenden Erfindung liegt die weitere Aufgabe zugrunde, eine solche Baugruppe für einen Brennstoffzellenstack zu schaffen, welche im Betrieb des Brennstoffzellensystems langzeitstabil ist und eine gute Gasdichtigkeit und gute elektrische Isolation aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Baugruppe für einen Brennstoffzellenstack, welche folgendes umfasst:

- zwei metallische Bauteile;
- eine Oxidschicht an mindestens einem der Bauteile; und
- eine Diffusions-Fügeschicht, mittels welcher die Oxidschicht mit dem anderen Bauteil verbunden ist;

Durch die Diffusions-Fügeschicht sind die beiden Bauteile so miteinander verankert, dass ein guter Zusammenhalt der Baugruppe auch im Langzeitbetrieb des Brennstoffzellensystems gewährleistet ist.
Vorzugsweise ist vorgesehen, dass die Diffusions-Fügeschicht direkt an die Oxidschicht an mindestens einem der Bauteile angrenzt.
Die Diffusions-Fügeschicht weist einen Gradienten der Konzentration eines Grundmaterials des anderen Bauteils auf.
Vorzugsweise sind die metallischen Bauteile der Baugruppe durch die Oxidschicht sowie die Diffusions-Fügeschicht im wesentlichen fluiddicht miteinander verbunden.
Besondere Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Baugruppe sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche 25 bis 34, deren Merkmale und Vorteile bereits vorstehend im Zusammenhang mit den besonderen Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutert worden sind.
Die erfindungsgemäße Baugruppe eignet sich insbesondere zur Verwendung in einer Hochtemperatur-Brennstoffzelle, insbesondere einer SOFC (Solid Oxide Fuel Cell), mit einer Betriebstemperatur von beispielsweise mindestens 600°C.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung sind Gegenstand der nachfolgenden Beschreibung und der zeichnerischen Darstellung von Ausführungsbeispielen.
In den Zeichnungen zeigen:

1 eine schematische Darstellung aufeinanderfolgender Verfahrensschritte a) bis f) eines Verfahrens zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks;
2 eine schematische Darstellung eines Aufwalzverfahrens zum Beschichten eines Grundmaterials eines metallischen Bauteils mit einem Beschichtungsmaterial; und
3 eine schematische Darstellung aufeinanderfolgender Verfahrensschritte a) bis d), d1), e) und f) einer zweiten Ausführungsform eines Verfahrens zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks, bei welchem eines der zu verbindenden Bauteile vor einem abschließenden Diffusions-Fügevorgang metallisiert wird.

Gleiche oder funktional äquivalente Elemente sind in allen Figuren mit denselben Bezugszeichen bezeichnet.
Ein Verfahren zur Herstellung einer als Ganzes mit 100 bezeichneten Baugruppe, welche ein erstes metallisches Bauteil 102 und ein zweites metallisches Bauteil 104 eines Brennstoffzellenstacks umfasst, welche fluiddicht und elektrisch isolierend miteinander verbunden sind, ist in 1 schematisch dargestellt und umfasst die folgenden Verfahrensschritte:

a) Bereitstellung des ersten Bauteils 102 aus einem metallischen Grundmaterial;
b) Beschichten des Grundmaterials mit einem oxidierbaren Beschichtungsmaterial 106;
c) teilweises Eindiffundierenlassen des Beschichtungsmaterials in das Grundmaterial zur Bildung einer Diffusionsschicht 108 zwischen dem Grundmaterial und der Beschichtungsschicht 106;
d) Oxidieren des Beschichtungsmaterials zur Bildung einer Oxidschicht 110 und einer oxidierten Zwischenschicht 112;
e) Inkontaktbringen der Oxidschicht 110 mit einer Kontaktfläche 114 des zweiten metallischen Bauteils 104 unter einem Anpressdruck;
f) Fügen des ersten Bauteils 102 mit dem zweiten Bauteil 104 durch einen Diffusions-Fügevorgang bei erhöhter Temperatur, bei welchem eine Diffusions-Fügeschicht 116 zwischen der Oxidschicht 110 des ersten Bauteils 102 und dem Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 durch teilweises Eindiffundieren von Material aus der Oxidschicht 110 in das Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 und/oder durch teilweises Eindiffundieren von Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 in die Oxidschicht 110 gebildet wird.

Bei dem ersten Bauteil 102 kann es sich beispielsweise um ein Gehäuseoberteil eines Gehäuses einer Brennstoffzelleneinheit handeln, und bei dem zweiten Bauteil 104 kann es sich um ein Gehäuseunterteil einer in einer Stapelrichtung eines Brennstoffzellenstacks auf die erste Brennstoffzelleneinheit folgenden weiteren Brennstoffzelleneinheit handeln.
Solche Brennstoffzelleneinheiten mit zweiteiligen Gehäusen, die aus einem Gehäuseunterteil und einem Gehäuseoberteil zusammengesetzt sind, sind beispielsweise in der DE 103 58 458 A1 offenbart, auf welche diesbezüglich Bezug genommen wird und welche durch Inbezugnahme zum Bestandteil dieser Anmeldung gemacht wird.
Das erste Bauteil 102 und/oder das zweite Bauteil 104 können insbesondere in der Brennstoffzelleneinheit als Bipolarplatte oder Interkonnektor dienen.
Das erste Bauteil 102 und/oder das zweite Bauteil 104 können als Grundmaterial einen Chromoxid (Cr₂O₃) bildenden Stahl umfassen.
Als Grundmaterial für das erste Bauteil 102 und/oder für das zweite Bauteil 104 sind insbesondere die folgenden Chromoxid bildenden Stähle geeignet:

- Der Stahl mit der Bezeichnung Crofer22APU des Herstellers ThyssenKrupp AG, Deutschland, mit der folgenden Zusammensetzung: 22,2 Gewichtsprozent Cr; 0,02 Gewichtsprozent AI; 0,03 Gewichtsprozent Si; 0,46 Gewichtsprozent Mn; 0,06 Gewichtsprozent Ti; 0,002 Gewichtsprozent C; 0,004 Gewichtsprozent N; 0,07 Gewichtsprozent La; 0,02 Gewichtsprozent Ni; Rest Eisen.

Der Stahl mit der Bezeichnung Crofer22APU hat die Werkstoffbezeichnungen 1.4760 nach EN und S44535 nach UNS.

- Der Stahl mit der Bezeichnung F17TNb des Herstellers Imphy Ugine Precision, Frankreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 17,5 Gewichtsprozent Cr; 0,6 Gewichtsprozent Si; 0,24 Gewichtsprozent Mn; 0,14 Gewichtsprozent Ti; 0,17 Gewichtsprozent C; 0,02 Gewichtsprozent N; 0,47 Gewichtsprozent Nb; 0,08 Gewichtsprozent Mo; Rest Eisen.

Der Stahl mit der Bezeichnung F17TNb hat die Werkstoffbezeichnungen 1.4509 nach EN, 441 nach AISI und S44100 nach UNS.

- Der Stahl mit der Bezeichnung IT-11 des Herstellers Plansee AG, Österreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 25,9 Gewichtsprozent Cr; 0,02 Gewichtsprozent AI; 0,01 Gewichtsprozent Si; 0,28 Gewichtsprozent Ti; 0,08 Gewichtsprozent Y; 0,01 Gewichtsprozent C; 0,02 Gewichtsprozent N; 0,01 Gewichtsprozent Mo; 0,16 Gewichtsprozent Ni; Rest Eisen.
- Der Stahl mit der Bezeichnung Ducrolloy (ODS) des Herstellers Plansee AG, Österreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 5,5 Gewichtsprozent Fe; 0,48 Gewichtsprozent Y; 0,01 Gewichtsprozent C; 0,01 Gewichtsprozent N; Rest Cr.

Das Grundmaterial des ersten Bauteils 102 aus einem der vorgenannten Stähle wird mit einer Beschichtung aus Aluminium oder aus einer Aluminium-Legierung versehen.
Diese Beschichtung kann beispielsweise galvanisch, durch Feueraluminieren, durch PVD (Physical Vapor Deposition), durch CVD (Chemical Vapor Deposition), durch thermisches Spritzen (vorzugsweise unter Schutzgas), insbesondere Vakuumplasmaspritzen, oder durch Plattieren, insbesondere durch Aufwalzen, erfolgen.
In 2 ist schematisch dargestellt, wie eine Folie 118 aus dem Beschichtungsmaterial gemeinsam mit einem Blech aus dem Grundmaterial des ersten Bauteils 102 durch einen Walzenspalt 120 zwischen zwei gegenläufig rotierenden Walzen 122 und 124 geführt und auf diese Weise durch Aufwalzen mit dem Grundmaterial verbunden wird.
Die Folie 118 kann insbesondere aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung gebildet sein.
Ferner kann die Folie 118 in eine Grundmatrix, beispielsweise aus Aluminium, eingebettete Zusätze von Magnesium, Lithium, Bor und/oder Niob enthalten, um den thermischen Ausdehnungskoeffizienten der später gebildeten Oxidschicht 110 an den thermischen Koeffizienten des Grundmaterials des ersten Bauteils 102 und damit an den thermischen Ausdehnungskoeffizienten anderer Bauelemente des Brennstoffzellenstacks anzugleichen.
Nach der Beschichtung wird an dem Grundmaterial mit dem daran angeordneten Beschichtungsmaterial 106 ein Diffusionsprozess durchgeführt.
Hierzu wird das Grundmaterial mit dem daran angeordneten Beschichtungsmaterial 106 in einem Diffusionsofen auf eine Diffusionstemperatur im Bereich von beispielsweise ungefähr 500°C bis ungefähr 1.000°C erwärmt. Diese Diffusionstemperatur wird während einer Diffusionszeit von beispielsweise ungefähr einer Stunde bis ungefähr sechs Stunden gehalten.
Der Diffusionsprozess kann unter einer Normalatmosphäre oder unter einer Schutzgasatmosphäre, beispielsweise in einer Argon-Atmosphäre mit Zusatz von fünf Mol-% H₂, durchgeführt werden.
Während dieses Diffusionsprozesses diffundiert das Beschichtungsmaterial 106 teilweise in das Grundmaterial ein, so dass eine Zwischenschicht 108 zwischen dem Grundmaterial des ersten Bauteils 102 und dem Beschichtungsmaterial 106 entsteht, in welcher die Konzentration des Beschichtungsmaterials, von der beschichteten Seite ausgehend, allmählich abnimmt.
Durch diese Zwischenschicht 108 ist die Beschichtung fest im Grundmaterial des ersten Bauteils 102 verankert.
Ferner wird durch das Verwachsen der Beschichtung mit dem Stahl-Grundmaterial die Stahloberfläche und deren Oxidationsverhalten modifiziert.
Nach dem Diffusionsprozess wird eine Oxidation des oxidierbaren Beschichtungsmaterials durchgeführt.
Diese Oxidation kann beispielsweise durch Anodisierung erfolgen.
Die Anodisierung kann beispielsweise nach dem Schwefelsäureverfahren, nach dem Oxalsäureverfahren oder nach dem Chromsäureverfahren durchgeführt werden.
Besonders geeignet zur Oxidation des Beschichtungsmaterials durch Anodisierung ist das im folgenden näher beschriebene Gleichstrom-SchwefelsäureVerfahren (GS-Verfahren).
Hierbei wird das zu anodisierende Bauteil in einem ersten Schritt durch Sand- oder Glasperlstrahlen bei einem Druck von weniger als 2 bar vorbehandelt.
Anschließend wird das zu anodisierende Bauteil in Salpetersäure entoxidiert. Hierfür wird ein Gemisch von Salpetersäure und Wasser im Verhältnis 1:1 verwendet (beispielsweise aus 50 I Salpetersäure und 50 I Wasser).
Nach dem Entoxidieren wird das zu anodisierende Bauteil anodisiert (im Falle einer aluminiumhaltigen Beschichtung eloxiert).
Hierzu wird das zu anodisierende Bauteil in einen Elektrolyten eingetaucht, mit einer Anode verbunden und unter Stromfluss oxidiert.
Das verwendete Elektrolytmedium enthält 220 g/l bis 240 g/l Schwefelsäure und ungefähr 10 g/l bis ungefähr 15 g/l AI.
Die Anode besteht aus Blei.
Das zu anodisierende Bauteil wird von einem Gleichstrom mit einer Stromdichte von ungefähr 1,2 A/dm² bis ungefähr 1,5 A/dm² bei einer Gleichspannung von ungefähr 11 V bis ungefähr 15 V durchflossen.
Die Elektrolyttemperatur beträgt beispielsweise ungefähr 18°C bis ungefähr 22°C.
Während der Anodisierung wird das Elektrolytbad durch Lufteinblasung bewegt.
Das Elektrolytbad wird durch ein Filter mit einer Porengröße von ungefähr 10 µm umgewälzt.
Dabei wird das gesamte Elektrolytbad-Volumen innerhalb von zwei Stunden durch das Filter umgewälzt.
Die Anödisierzeit beträgt, je nach Dicke des Beschichtungsmaterials, bis zu ungefähr 40 min., so dass im wesentlichen das gesamte oxidierbare Beschichtungsmaterial oxidiert wird.
Die Mindestdicke des Beschichtungsmaterials sollte ungefähr 30 µm betragen.
Nach dem Anodisierschritt wird das anodisierte Bauteil einer Nachbehandlung unterzogen, bei welcher das anodisierte Bauteil in destilliertem Wasser bei einer Temperatur von ungefähr 98°C bis ungefähr 100°C während einer Zeit von 30 min. verdichtet wird.
Bei dem vorstehend beschriebenen Gleichstrom-Schwefelsäure-Anodisierverfahren ist ferner ein Färben der erhaltenen Oxidschicht möglich.
Alternativ zu dem vorstehend beschriebenen Gleichstrom-Schwefelsäure-Anodisierverfahren kann zur Oxidation des Beschichtungsmaterials durch Anodisierung auch das im folgenden näher beschriebene Gleichstrom-Oxalsäure-Verfahren (GX-Verfahren) verwendet werden.
Hierbei wird das zu anodisierende Bauteil ebenfalls durch Sand- oder Glasperlstrahlen bei einem Druck von weniger als 2 bar vorbehandelt.
Anschließend wird das zu anodisierende Bauteil in einer Salpetersäure-Lösung entoxidiert.
Das Mischungsverhältnis von Salpetersäure und Wasser beträgt dabei vorzugsweise ungefähr 1:1 (also beispielsweise 50 I Salpetersäure und 50 I Wasser).
Anschließend wird das zu anodisierende Bauteil anodisiert (im Falle einer aluminiumhaltigen Beschichtung eloxiert), d.h. in einen Elektrolyten eingetaucht, mit einer Anode verbunden und unter Stromfluss oxidiert.
Als Elektrolytmedium wird dabei beim Gleichstrom-Oxalsäure-Verfahren eine Lösung von ungefähr 3 Vol.-% bis ungefähr 5 Vol.-% Oxalsäure in Wasser verwendet.
Die Anode kann aus Blei bestehen.
Das zu anodisierende Bauteil wird von einem Gleichstrom mit einer Stromdichte von ungefähr 3 A/dm² bis ungefähr 5 A/dm² bei einer Gleichspannung von ungefähr 40 V bis ungefähr 60 V durchflossen.
Die Elektrolyttemperatur beträgt beispielsweise bis zu 35°C.
Während der Anodisierung wird das Elektrolytbad durch Lufteinblasung bewegt.
Eine Filtration des Elektrolytbades ist beim Gleichstrom-Oxalsäure-Verfahren nicht erforderlich.
Die Anodisierzeit beträgt, je nach Dicke des Beschichtungsmaterials, bis zu 40 min., so dass im wesentlichen das gesamte oxidierbare Beschichtungsmaterial oxidiert wird.
Die Mindestschichtdicke des Beschichtungsmaterials beträgt ungefähr 20 µm.
Nach dem Anodisierschritt wird das anodisierte Bauteil nachbehandelt, indem es während einer Zeit von beispielsweise ungefähr 30 min. in destilliertem Wasser bei einer Temperatur von beispielsweise ungefähr 98°C bis ungefähr 100°C verdichtet wird.
Beim Gleichstrom-Oxalsäure-Verfahren (GX-Verfahren) ist keine Färbung der erhaltenen Oxidschicht möglich.
Wenn Zusätze zum Beschichtungsmaterial 106, welche den thermischen Ausdehnungskoeffizienten der später erzeugten Oxidschicht 110 an den thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Grundmaterials angleichen sollen, noch nicht in der auf das Grundmaterial aufgewalzten Folie 118 enthalten sind, können diese Zusätze nach dem Aufwalzen der Folie 118 beispielsweise mittels PVD (Physical Vapor Deposition) oder CVD (Chemical Vapor Deposition) in das Beschichtungsmaterial 106 eingebracht werden.
Solche Zusätze können insbesondere Zusätze von Magnesium, Lithium, Bor und/oder Niob sein.
Die durch Anodisierung hergestellte Oxidschicht 110 weist bei der Betriebstemperatur des Brennstoffzellenstacks (insbesondere bei einer Temperatur von 800°C) einen Flächenwiderstand von mindestens 1 kΩ·cm², vorzugsweise von mindestens 5 kΩ·cm², auf.
Diese elektrisch isolierende Oxidschicht 110 wird mittels eines Diffusions-Fügeschritts mit dem zweiten Bauteil 104 verbunden.
Hierzu wird die Kontaktfläche 114 des zweiten Bauteils 104 in Kontakt mit der freien Oberfläche der Oxidschicht 110 gebracht, und das erste Bauteil 102 und das zweite Bauteil 104 werden mit einer Flächenlast von beispielsweise ungefähr 0,25 N/cm² gegeneinander gepresst.
Anschließend wird ein Füge-Diffusionsvorgang durchgeführt.
Hierzu werden die Bauteile 102 und 104 auf eine Diffusionstemperatur im Bereich von beispielsweise ungefähr 500°C bis ungefähr 1.000°C erwärmt. Diese Diffusionstemperatur wird während einer Diffusionszeit von beispielsweise ungefähr einer Stunde bis ungefähr sechs Stunden gehalten.
Der Füge-Diffusionsvorgang kann unter einer Normalatmosphäre oder unter einer Schutzgasatmosphäre, beispielsweise in einer Argon-Atmosphäre mit Zusatz von 5 Mol-% H₂, durchgeführt werden.
Während dieses Füge-Diffusionsvorgangs diffundiert Material aus der Oxidschicht 110 teilweise in das Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 ein, und Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 diffundiert teilweise in die Oxidschicht 110 an dem ersten Bauteil 102 ein, so dass eine Zwischenschicht 116 zwischen dem Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 und der Oxidschicht 110 entsteht, in welcher die Konzentration des Grundmaterials des zweiten Bauteils 104, in Richtung auf die Oxidschicht 110 zu, allmählich abnimmt.
Durch diese Zwischenschicht 116 sind das Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 und die Oxidschicht 110 des ersten Bauteils 102 fest miteinander verankert.
Ferner wird durch das Verwachsen der Oxidschicht mit dem Stahl-Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 die Stahloberfläche des zweiten Bauteils 104 und deren Oxidationsverhalten modifiziert.
Durch das Fügen des ersten Bauteils 102 und des zweiten Bauteils 104 mittels des vorstehend beschriebenen Füge-Diffusionsvorgangs wird eine elektrisch isolierende und im wesentlichen fluiddichte Verbindung zwischen den beiden Bauteilen 102 und 104 geschaffen.
Die Leckrate der aus den beiden Bauteilen 102 und 104 sowie der Oxidschicht 110, der oxidierten Zwischenschicht 112 und der Diffusions-Fügeschicht 116 gebildeten Dichtungsanordnung 126 beträgt maximal 0,001 Pa·l/s·cm.
Der thermische Ausdehnungskoeffizient α der Oxidschicht 110 liegt im Bereich von ungefähr 12·10^-6K^-1 bis ungefähr 13·10^-6K^-1 und ist damit ungefähr gleich groß wie der thermische Ausdehnungskoeffizient des Grundmaterials des ersten Bauteils 102 und des Grundmaterials des zweiten Bauteils 104.
Eine in 3 schematisch dargestellte zweite Ausführungsform eines Verfahrens zum Verbinden des ersten metallischen Bauteils 102 und des zweiten metallischen Bauteils 104 eines Brennstoffzellenstacks umfasst zunächst die gleichen Verfahrensschritte a) bis d) wie die in 1 dargestellte erste Ausführungsform.
Nach dem Oxidieren des Beschichtungsmaterials zur Bildung einer Oxidschicht 110 und einer oxidierten Zwischenschicht 112 und vor dem Füge-Diffusionsvorgang wird das erste Bauteil 102 bei der zweiten Ausführungsform des Verfahrens jedoch metallisiert, d.h. auf der freien Oberfläche der Oxidschicht 110 wird eine Metallschicht 128 erzeugt.
Die Metallschicht 128 kann beispielsweise aus Nickel oder einer Nickellegierung gebildet sein.
Die Metallisierung der Oxidschicht 110 kann insbesondere durch chemisches Auftragen eines Metalls oder einer metallischen Legierung, insbesondere von Nickel oder einer Nickel-Legierung, auf der Oxidschicht 110 erzeugt werden.
Dieser Metallisierungsschritt ist in 3 mit d1) bezeichnet.
Nach dem Metallisierungsschritt werden, wie bei der ersten Ausführungsform des Verfahrens, die Schritte e) des Inkontaktbringens der beiden miteinander zu verbindenden Bauteile 102 und 104 und der Schritt f) des Füge-Diffusionsvorgangs durchgeführt, ebenso wie bei der ersten Ausführungsform.
Allerdings wird dabei die Kontaktfläche 114 des zweiten Bauteils 104 nicht unmittelbar mit der Oxidschicht 110, sondern mit der auf der Oxidschicht 110 gebildeten Metallschicht 128 in Kontakt gebracht.
Bei dem anschließenden Füge-Diffusionsvorgang wird die Diffusions-Fügeschicht 116 zwischen der Oxidschicht 110 und dem Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 dadurch erzeugt, dass metallisches Material aus der Metallschicht 128 teilweise in das Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 eindiffundiert und dass Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 teilweise in die Metallschicht 128 eindiffundiert.
In der so erzeugten Diffusions-Fügeschicht 116 nimmt die Konzentration des Grundmaterials des zweiten Bauteils 104, in Richtung auf die Oxidschicht 110 zu, allmählich ab, während die Konzentration des metallischen Materials, mit welchem die Oxidschicht 110 metallisiert worden ist, in Richtung auf die Oxidschicht 110 allmählich zunimmt.
Durch diese Diffusions-Fügeschicht 116 sind die Oxidschicht 110 des ersten Bauteils 102 und das Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 fest miteinander verankert.
Ferner wird durch das Verwachsen der Metallschicht 128 mit dem Stahl-Grundmaterial des zweiten Bauteils 104 die Stahloberfläche des zweiten Bauteils 104 und deren Oxidationsverhalten modifiziert.
Im übrigen stimmt die in 3 dargestellte zweite Ausführungsform des Verfahrens zum Verbinden von metallischen Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks mit der in den 1 und 2 dargestellten ersten Ausführungsform überein, auf deren vorstehende Beschreibung insoweit Bezug genommen wird.

Claims

Verfahren zum Herstellen einer elektrisch isolierenden Verbindung von metallischen Bauteilen (102, 104) eines Brennstoffzellenstacks, umfassend folgende Verfahrensschritte: - Erzeugen einer Oxidschicht (110) an mindestens einem der Bauteile (102); - Inkontaktbringen der Oxidschicht (110) des mit der Oxidschicht (110) versehenen Bauteils (102) mit einer Kontaktfläche (114) des anderen Bauteils (104); - stoffschlüssiges Verbinden beider Bauteile (102, 104) durch einen Füge-Diffusionsvorgang.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Grundmaterial mindestens eines der zu verbindenden Bauteile (102, 104) mit einem oxidierbaren Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Diffusionsvorgang durchgeführt wird, durch den das Beschichtungsmaterial (106) in das Grundmaterial des beschichteten Bauteils (102) eindiffundiert.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungsmaterial (106) Aluminium oder eine Aluminiumlegierung umfasst.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial durch Plattieren mit dem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial galvanisch mit dem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial mittels eines PVD- oder CVD-Verfahrens mit dem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungsmaterial einen Zusatz von Bor, Lithium, Niob und/oder Magnesium enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass dem Beschichtungsmaterial (106), nachdem das Grundmaterial mit dem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet worden ist, ein Zusatzmaterial zugesetzt wird.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial durch Feueraluminieren mit dem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) durch eine Temperaturbehandlung in sauerstoffhaltiger Atmosphäre erzeugt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) durch Anodisieren erzeugt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) vor dem Verbinden mit dem anderen Bauteil (104) metallisiert wird.
Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) mit Nickel oder einer Nickellegierung beschichtet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallisierung durch chemisches Auftragen eines metallischen Materials erzeugt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der miteinander zu verbindenden Bauteile (102, 104) als Grundmaterial ein Chromoxid bildendes Stahlmaterial umfasst.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die erzeugte Oxidschicht (110) eine Aluminiumoxidschicht, eine AlMg-Spinell-Schicht, eine stabilisierte Zirkoniumoxidschicht oder eine Magnesiumoxidschicht ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial beider Bauteile (102, 104) vor dem Verbinden derselben mit einem Beschichtungsmaterial (106) beschichtet wird.
Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass an beiden Bauteilen (102, 104) vor dem Verbinden derselben ein Diffusionsvorgang durchgeführt wird, durch den das jeweilige Beschichtungsmaterial (106) in das Grundmaterial des jeweiligen beschichteten Bauteils (102, 104) eindiffundiert.
Verfahren nach einem der Ansprüche 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass beide Bauteile (102, 104) mit im wesentlichen demselben Beschichtungsmaterial (106) beschichtet werden.
Baugruppe für einen Brennstoffzellenstack, umfassend - zwei metallische Bauteile (102, 104); - eine Oxidschicht (110) an mindestens einem der Bauteile (102, 104); und - eine Diffusions-Fügeschicht (116), mittels welcher die Oxidschicht (110) mit dem anderen Bauteil (104) verbunden ist; wobei die metallischen Bauteile (102, 104) elektrisch isolierend miteinander verbunden sind.
Baugruppe nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusions-Fügeschicht (116) an die Oxidschicht (110) angrenzt.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusions-Fügeschicht (116) einen Gradienten der Konzentration eines Grundmaterials des anderen Bauteils (104) aufweist.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die metallischen Bauteile (102, 104) im wesentlichen fluiddicht miteinander verbunden sind.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) durch Oxidation eines Beschichtungsmaterials (106) gebildet ist.
Baugruppe nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungsmaterial (106) Aluminium oder eine Aluminiumlegierung umfasst.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) durch eine Temperaturbehandlung des Beschichtungsmaterials an Luft gebildet ist.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 25 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) durch Anodisieren des Beschichtungsmaterials gebildet ist.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der metallischen Bauteile (102, 104) als Grundmaterial ein Chromoxid bildendes Stahlmaterial umfasst.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) eine Aluminiumoxidschicht, eine Aluminium-Magnesium-Spinell-Schicht, eine stabilisierte Zirkoniumoxidschicht oder eine Magnesiumoxidschicht umfasst.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) einen Zusatz von Bor, Lithium, Niob und/oder Magnesium enthält.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass der thermische Ausdehnungskoeffizient α der Oxidschicht (110) von ungefähr 10·10^-6K^-1 bis ungefähr 20·10^-6K^-1 beträgt.
Baugruppe nach einem der Ansprüche 21 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) metallisiert ist.
Baugruppe nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidschicht (110) mit Nickel oder einer Nickellegierung metallisiert ist.