DE102007032120A1

DE102007032120A1 - Use of comb polymer comprising polyolefin-based macro-monomer derived from repeating units and repeating units derived from low molecular monomers comprising e.g. styrene monomer, to reduce the fuel consumption in motor vehicles

Info

Publication number: DE102007032120A1
Application number: DE102007032120A
Authority: DE
Inventors: Torsten Dr. Stöhr; Dieter Janssen; Boris Eisenberg; Hans Dr. Görlitzer; Jürgen Schnabel; Michael Dr. Müller
Original assignee: Evonik Rohmax Additives GmbH
Current assignee: Evonik Oil Additives GmbH
Priority date: 2007-07-09
Filing date: 2007-07-09
Publication date: 2009-01-15

Abstract

Use of comb polymer comprising main chain repeating units, which are derived from polyolefin-based macro-monomers, and repeating units derived from low molecular monomers comprising styrene monomer, alkyl(meth)acrylates, vinyl esters, vinyl ethers, (di)alkyl fumarates and/or (di)alkyl maleates, for the reduction of fuel consumption in vehicles, is claimed. Use of comb polymer comprising: main chain repeating units, which are derived from polyolefin-based macro-monomers; and repeating units derived from low molecular monomers comprising styrene monomer with 8-17 carbon atoms, alkyl(meth)acrylates with 1-10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters with 1-11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1-10 carbon atoms in the alcohol group, (di)alkyl fumarates with 1-10 carbon atoms in the alcohol groups and/or (di)alkyl maleates with 1-10 carbon atoms in the alcohol group, where the molar branching degree of comb polymer is 0.1-10 mol.% and the amount of comb polymer is at least 80 wt.%, for reducing the fuel consumption in vehicles, is claimed. Independent claims are included for: (1) the comb polymer exhibiting molar branching degree of 0.3-1.1% and containing 8-30 wt.% of repeating units, which are derived from polyolefin-based macro-monomers; (2) preparing comb polymer, comprising copolymerizing the macro-monomers and low-molecular monomers; and (3) a lubricating oil formulation comprising the comb polymer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Kammpolymeren zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs. Darüber hinaus beschreibt die vorliegende Erfindung Kammpolymere mit verbesserten Eigenschaften und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung.The The present invention relates to the use of comb polymers to reduce fuel consumption. Furthermore describes the present invention comb polymers with improved Properties and processes for their preparation and use.

Die Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Fahrzeugen wird aus vielfältigen Gründen immer wichtiger. Neben vielen konstruktiven Verbesserungen an den Fahrzeugen an sich, werden auch Anstrengungen unternommen, die durch die Schmiermittel, beispielsweise die Motor- und Getriebeöle, verursachten Planschverluste (churning loss) zu minimieren.The Reducing the fuel consumption of vehicles will be diverse Reasons more important. In addition to many design improvements on the vehicles themselves, efforts are also being made through the lubricants, such as the engine and transmission oils, to minimize churning loss.

Es ist bekannt, dass sich Kraftstoff-sparende (fuel economical) Motorölformulierungen durch gute VI-Eigenschaften auszeichnenden. Dementsprechend sollen einerseits bei hohen Temperaturen ausreichend hohe Viskositäten generiert werden, um nicht-abreißende, dicke Schmierfilme zu erhalten, die zu einer Minimierung des Verschleißes (wear) führen. Andererseits sind möglichst geringe Viskositäten bei tiefen Temperaturen wünschenswert, um den Kraftstoffverbrauch durch Minimierung der internen Reibung im Motoröl zu verringern. Motoröle, die bei tiefen Temperaturen eine relativ geringe Viskosität aufweisen, jedoch bei hohen Temperaturen einsetzbar sind, werden vielfach als Leichtlauföle bezeichnet.It It is known that fuel-economical engine oil formulations characterized by good VI properties. Accordingly, should on the one hand at high temperatures sufficiently high viscosities be generated to non-tearing, thick lubricating films to obtain, which minimizes the wear (wear) lead. On the other hand, the lowest possible Viscosities at low temperatures desirable, to reduce fuel consumption by minimizing internal friction reduce in engine oil. Engine oils at low Temperatures have a relatively low viscosity, However, can be used at high temperatures are often as Leichtlauföle called.

Das Formulieren von Motorölen ist bekanntermaßen definiert über die SAE J300 Norm (SAE = Society of Automotive Engineers). Diese Norm klassifiziert Motorenöle in die SAE Viskositätsgrade xW-y mit x = 0, 5, 10, 15, 20, 35 und y = 20, 30, 40, 50, 60. Dies erfolgt über die CCS-Viskosität (cold cranking simulator, ASTM D5292), die dynamischen Viskosität DV und die Fließgrenze VS (yield stress) im mini rotationary viscosimeter unter Temperaturprogramm 1 (MRV-TP1, ASTM D4684), die kinematischen Viskosität KV (ASTM D445) sowie die Hochscherviskosität HTHS (high temperature high shear) (ASTM D4683, D4741 und D5471).The Formulating engine oils is known to be over the SAE J300 standard (SAE = Society of Automotive Engineers). These Standard classifies engine oils in the SAE viscosity grades xW-y with x = 0, 5, 10, 15, 20, 35 and y = 20, 30, 40, 50, 60. This takes place via the CCS viscosity (cold cranking simulator, ASTM D5292), the dynamic viscosity DV and the yield stress VS in the mini rotationary viscosimeter below Temperature program 1 (MRV-TP1, ASTM D4684), the kinematic viscosity KV (ASTM D445) and the high-shear viscosity HTHS (high temperature high shear) (ASTM D4683, D4741 and D5471).

Während sich eine neuere Formulierungsstrategie für Kraftstoff-sparende Motorenöle auf eine geringe kinematische KV₄₀, d. h. hohen kinematischen VI, konzentriert (vgl. K. Hedrich, M. A. Mueller, M. Fischer: „Evaluation of Ashless, Phoshorus Free and Low Sulfur Polymeric Additives that Improve the Performance of Fuel Efficient Engine Oils" in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2005) at Kobe/Japan ), zielt die etablierte Formulierungsstrategie auf geringe Hochscherviskosität HTHS_ϑ mit ϑ = 70, 80, 90 oder 100°C, d. h. die HTHS_ϑ soll möglichst wenig höher sein als die HTHS150 (Zielgröße beim Formulieren der SAE J300) (vgl. Toshio Sakurai (ed.): "Additives for Petroleum-derived Products", Saiwai Shobou Press, 1986 ; A. K. Gangopadhyay, J. Sorab, P. A. Willermet, K. Schriewer, K. Fyfe, P. K. S Lai: "Prediction of ASTM Sequence VI and VIA Fuel Economy Based an Laborstory Bench Tests", SAE Technical Paper Series 961140 ; N. Nakamura: Idemitsu Technical Review 43 (2000), 24 ; und T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001 ). Die neuere und die etablierte Formulierungsstrategie zur Kraftstoffersparnis sind – wie oben dargestellt – nicht kongruent und in ihrer Gültigkeit nicht unumstritten.While a recent formulation strategy for fuel-saving engine oils focuses on a low kinematic KV ₄₀ , ie high kinematic VI (cf. K. Hedrich, MA Mueller, M. Fischer: "Evaluation of Ashless, Phoshorus Free and Low Sulfur Polymeric Additives that Improve the Performance of Fuel Efficient Engine Oil" in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2005) at Kobe / Japan ), the established formulation strategy aims at low high-shear viscosity HTHS _θ with θ = 70, 80, 90 or 100 ° C, ie the HTHS _θ should be as little as possible higher than the HTHS150 (target in formulating the SAE J300) (cf. Toshio Sakurai (ed.): "Additives for Petroleum-derived Products," Saiwai Shobou Press, 1986 ; AK Gangopadhyay, J. Sorab, PA Willermet, K. Schriewer, K. Fyfe, PK S Lai: "Prediction of ASTM Sequence VI and VIA Fuel Economy Based on Laboratory Bench Tests", SAE Technical Paper Series 961140 ; N. Nakamura: Idemitsu Technical Review 43 (2000), 24 ; and T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001 ). The newer and the established formulation strategy for fuel economy are - as shown above - not congruent and not without controversy in their validity.

Gleichzeitig werden Motorenöle definiert durch ihre Nachscherviskosität KV₁₀₀ Hier ist es für viele Anwender durchaus wünschenswert nach einer Scherung z. B. durch 30 Zyklen Boschpumpe ( DIN 51382 ), weiterhin im KV100-Fenster der SAE J300 zu liegen.At the same time engine oils are defined by their Nachscherviskosität KV ₁₀₀ Here it is quite desirable for many users after a shear z. B. by 30 cycles Bosch pump ( DIN 51382 ) continue to be in the KV100 window of the SAE J300.

Eine weitverbreitete Klasse an kommerziellen VI-Verbesserern ist mit hydrierten Styrol-Dien-Copolymeren (HSD) gegeben. Diese HSD können sowohl in Form von (-B-A)_n-Sternen ( US 4 116 917 der Shell Oil Company) als auch in Form von A-B- Diblock- und A-B-A-Triblock-Copolymeren ( US 3 772 196 und US 4 788 316 der Shell Oil Company) vorliegen. Hierbei stellt A einen Block aus hydriertem Polyisopren und B einen Divinylbenzol-vernetzten Polystyrolkern bzw. einen Block aus Polystyrol dar. Die Infineum SV Serie der Infineum International Ltd Abington/UK umfasst Produkte dieses Typs. Typische Sternpolymere sind gegeben mit Infineum SV 200, 250 und 260. Infineum SV 150 stellt ein Diblockpolymer dar. Die genannten Produkte sind frei Trägerölen oder -lösungsmitteln. Insbesondere die Sternpolymere wie das Infineum SV 200 sind äußerst vorteilhaft bezüglich Verdickungswirkung, Viskositätsindex und Scherstabilität.A widely used class of commercial VI improvers is with hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD). These HSDs may be in the form of both (-BA) _n star ( US 4,116,917 Shell Oil Company) and in the form of AB diblock and ABA triblock copolymers ( US 3,772,196 and US 4,788,316 the Shell Oil Company). Here, A is a block of hydrogenated polyisoprene and B is a divinylbenzene cross-linked polystyrene core or a block of polystyrene. The Infineum SV series of Infineum International Ltd Abington / UK includes products of this type. Typical star polymers are given with Infineum SV 200, 250 and 260. Infineum SV 150 is a diblock polymer. The products mentioned are free carrier oils or solvents. In particular, the star polymers such as the Infineum SV 200 are extremely advantageous in terms of thickening effect, viscosity index and shear stability.

Darüber hinaus können auch Polyalkyl(meth)acrylate (PAMA) zur Verbesserung des Viskositätsindexes (VI) eingesetzt werden. So beschreiben EP 0 621 293 und EP 0 699 694 der Röhm GmbH vorteilhafte Kammpolymeren. Eine weitere Verbesserung des VI kann gemäß der Lehre der WO 2007/025837 der RohMax Additives durch das Einhalten von spezifischen Parametern erzielt werden. Eine Verbesserung des Kraftstoffverbrauchs wird in diesen Druckschriften nicht dargelegt.In addition, polyalkyl (meth) acrylates (PAMA) can also be used to improve the viscosity index (VI). So describe EP 0 621 293 and EP 0 699 694 Röhm GmbH advantageous comb polymers. A further improvement of the VI can, according to the doctrine of WO 2007/025837 RohMax Additives can be achieved by adhering to specific parameters. An improvement in fuel consumption is not disclosed in these documents.

Vorteilhafte Eigenschaften bezüglich Rußdispergierung (Kolbensauberkeit), Verschleißschutz und Reibwertveränderung in Motorenölen können bei der konventionellen PAMA-Chemie durch Pfropfen von N-Vinyl-Verbindungen (meist N-Vinyl-Pyrrolidon) auf PAMA-Basispolymere eingestellt werden ( DE 1 520 696 der Röhm und Haas und WO 2006/007934 der RohMax Additives). VISCOPLEX^® 6-950 ist ein solches PAMA, das kommerziell von der RohMax Additives, Darmstadt/Deutschland erhältlich ist.Advantageous properties regarding Rußdispergierung (piston cleanliness), wear protection and Friction value changes in motor oils can be adjusted in conventional PAMA chemistry by grafting N-vinyl compounds (usually N-vinyl-pyrrolidone) to PAMA-based polymers ( DE 1 520 696 the Rohm and Haas and WO 2006/007934 the RohMax Additives). VISCOPLEX ^® 6-950 is such a PAMA, which is commercially available from RohMax Additives, Darmstadt / Germany.

Die zuvor dargelegten Ansätze führen bereits zu einer Verringerung des Kraftstoffverbrauchs. Allerdings besteht das dauerhafte Bestreben, den Kraftstoffverbrauch weiter zu verbessern.The Previous approaches already lead to one Reduction of fuel consumption. However, it is permanent Strive to further improve fuel consumption.

In Anbetracht des Standes der Technik war es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Additiv zur Verfügung zu stellen, das zu einer Verringerung des Kraft stoffverbrauchs führt. Hierbei sollte diese Verringerung des Kraftstoffverbrauchs bei verschiedenen Testverfahren erzielt werden können, die im Allgemeinen ein unterschiedliches Fahrverhalten berücksichtigen. Dementsprechend sollte das Additiv zu Schmierölen mit einer geringen kinematische KV₄₀ als auch einer geringen Hochscherviskosität HTHS_ϑ mit ϑ = 70, 80, 90 oder 100°C, d. h. die HTHS_ϑ soll möglichst wenig höher sein als die HTHS₁₅₀, führen.In view of the prior art, it was an object of the present invention to provide an additive that leads to a reduction of the fuel consumption. In this regard, this reduction in fuel consumption should be achievable in a variety of test procedures, which generally take into account a different drivability. Accordingly, the additive to lubricating oils with a low kinematic KV ₄₀ and a low high-shear viscosity HTHS _θ with θ = 70, 80, 90 or 100 ° C, ie the HTHS _θ should be as little higher than the HTHS ₁₅₀ lead.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, Additive bereitzustellen, die einfach und kostengünstig hergestellt werden können, wobei insbesondere kommerziell erhältliche Komponenten eingesetzt werden sollten. Hierbei sollte die Produktion großtechnisch erfolgen können, ohne dass hierzu neue oder konstruktiv aufwendige Anlagen benötigt werden.A Another object of the invention was to provide additives, that can be produced easily and inexpensively, in particular commercially available components should be used. Here, the production should be on a large scale can be done without this being new or constructive complicated systems are needed.

Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannten Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch die Verwendung von Kammpolymere mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Eine besonders vorteilhafte Lösung bieten die in Anspruch 3 dargelegten Kammpolymere. Zweckmäßige Abwandlungen der erfindungsgemäßen Kammpolymere werden in den auf Anspruch 3 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Hinsichtlich des Verfahrens zur Herstellung von Kammpolymeren liefert Anspruch 21 eine Lösung der zugrunde liegenden Aufgabe, während Anspruch 22 eine Schmierölzusammensetzung umfassend die Kammpolymere der vorliegenden Erfindung schützt.Solved These are, as well as other tasks not explicitly mentioned however, from the contexts discussed hereinbefore are readily derivable or explicable by the Use of comb polymers with all features of the claim 1. A particularly advantageous solution to offer 3 described comb polymers. Appropriate modifications the comb polymers of the invention are in the to claim 3 dependent claims Protection provided. With regard to the process for the preparation of Comb polymers provides claim 21, a solution based lying task, while claim 22 is a lubricating oil composition comprising the comb polymers of the present invention.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Kammpolymeren umfassend in der Hauptkette Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, wobei der molare Verzweigungsgrad im Bereich von 0,1 bis 10 Mol.-% liegt und das Kammpolymer in Summe mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten, an Wiederholungseinheiten, die von Polyolefinbasierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, umfasst, zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Fahrzeugen.object Accordingly, the use of Comb polymers comprising repeating units in the main chain, which are derived from polyolefin-based macromonomers, and Repeating units selected from low molecular weight monomers from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, Vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers, wherein the molar degree of branching in the range of 0.1 to 10 mol .-% and the comb polymer in total at least 80% by weight, based on the weight of repeating units, repeat units derived from polyolefin-based macromonomers and repeating units derived from low molecular weight Monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 Carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters of 1 to 11 Carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates of 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms derived in the alcohol group and mixtures of these monomers include, to reduce the fuel consumption of vehicles.

Besondere Vorteile können überraschend durch besondere Kammpolymere erzielt werden, die durch die vorliegende Erfindung zur Verfügung gestellt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend darüber hinaus Kammpolymere umfassend in der Hauptkette Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, wobei das Kammpolymer in Summe mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten, an Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von nieder molekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, umfasst, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass die Kammpolymere 8 bis 30 Gew.-% an Wiederholungseinheiten aufweisen, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und der molare Verzweigungsgrad der Kammpolymere im Bereich 0,3% bis 1,1% liegt.Particular advantages can surprisingly be achieved by particular comb polymers provided by the present invention. The present invention accordingly further provides comb polymers comprising recurring units derived from polyolefin-based macromonomers in the main chain and repeating units selected from low molecular weight monomers selected from the group consisting of styrene monomers having from 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group and mixtures of these monomers are derived, wherein the comb polymer in total at least 80 wt .-%, based on the weight of the repeating units, of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers, and repeating units of low molecular mono mers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (Di ) alkyl fumarates having from 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having from 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group and mixtures of these monomers, characterized in that the comb polymers have from 8 to 30% by weight of repeat units, which are derived from polyolefin-based macromonomers, and the molar degree of branching of the comb polymers in the range 0.3% to 1.1%.

Hierdurch gelingt es auf nicht vorhersehbare Weise Additive für Schmieröle zur Verfügung zu stellen, die zu einer Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Fahrzeugen führen. Hierbei kann diese Verringerung des Kraftstoffverbrauchs bei unterschiedlichen Fahrweisen, d. h. bei verschiedensten Anforderungen erzielt werden. Dementsprechend führt das Additiv in Schmierölen zu einer geringen kinematische KV₄₀ und zu einer geringen Hochscherviskosität HTHS_ϑ mit ϑ = 70, 80, 90 oder 100°C, d. h. die HTHS_ϑ ist nur geringfügig höher als die HTHS₁₅₀.This makes it possible to provide in an unpredictable manner additives for lubricating oils, which lead to a reduction in fuel consumption of vehicles. In this case, this reduction in fuel consumption can be achieved in the case of different driving modes, ie in the case of a wide variety of requirements. Accordingly, the additive in lubricating oils leads to a low kinematic KV ₄₀ and to a low high-shear viscosity HTHS _θ with θ = 70, 80, 90 or 100 ° C, ie the HTHS _θ is only slightly higher than the HTHS ₁₅₀ .

Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Kammpolymere ein besonders günstiges Eigenschaftsprofil. So sind die Kammpolymere überraschend scherstabil, so dass die Schmiermittel eine sehr lange Haltbarkeit aufweisen. Darüber hinaus sind die vorliegenden Kammpolymere mit vielen Additiven kompatibel. Hierdurch können die Schmiermittel an verschiedenste Anforderungen angepasst werden. Beispielsweise können Schmiermittel mit hervorragenden Tieftemperatureigenschaften hergestellt werden, die die vorliegenden Kammpolymere aufweisen.Farther indicate the comb polymers of the invention particularly favorable property profile. Thus, the comb polymers are surprising shear stable, so that the lubricants have a very long shelf life. In addition, the present comb polymers are many Additives compatible. This allows the lubricant adapted to a wide variety of requirements. For example can produce lubricants with excellent low temperature properties prepared having the present comb polymers.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Kammpolymere einfach und kostengünstig hergestellt werden, wobei insbesondere kommerziell erhältliche Komponenten eingesetzt werden können. Weiterhin können die Kammpolymere der vorliegenden Erfindung großtechnisch hergestellt werden, ohne dass hierzu neue oder konstruktiv aufwendige Anlagen benötigt werden.About that In addition, the comb polymers of the invention can be produced easily and inexpensively, in particular commercially available components can be used. Furthermore, the comb polymers of the present invention be produced industrially without new or structurally complex systems are needed.

Der hierin verwendete Begriff Kammpolymer ist an sich bekannt, wobei an eine polymere Hauptkette, häufig auch Rückgrat oder „backbone" genannt, längere Seitenketten gebunden sind. Im vorliegenden Fall weisen die erfindungsgemäßen Polymere mindestens eine Wiederholungseinheit auf, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet ist. Der genaue Anteil ergibt sich über den molaren Verzweigungsgrad. Der Begriff „Hauptkette" bedeutet nicht zwangsläufig, dass die Kettenlänge der Hauptkette größer ist als die der Seitenketten. Vielmehr bezieht sich dieser Begriff auf die Zusammensetzung dieser Kette. Während die Seitenkette sehr hohe Anteile an olefinischen Wiederholungseinheiten, insbesondere Einheiten, die von Alkenen oder Alkadienen, beispielsweise Ethylen, Propylen, n-Buten, Isobuten, Butadien, Isopren abgeleitet sind, aufweisen, umfasst die Hauptkette größere Anteile an polareren ungesättigten Monomeren, die zuvor dargelegt wurden.Of the As used herein comb polymer is known per se, wherein to a polymeric backbone, often backbone or "backbone", longer side chains are bound. In the present case, the inventive Polymers have at least one repeat unit based on polyolefin Macromonomers is derived. The exact proportion is about the molar degree of branching. The term "main chain" does not necessarily mean that the chain length the main chain is larger than that of the side chains. Rather, this term refers to the composition of these Chain. While the side chain contains very high levels of olefinic Repeating units, especially units derived from alkenes or alkadienes, for example ethylene, propylene, n-butene, isobutene, Butadiene, derived from isoprene, comprises the main chain larger proportions of polar unsaturated Monomers set forth above.

Der Begriff Wiederholungseinheit ist in der Fachwelt weithin bekannt. Die vorliegenden Kammpolymere können vorzugsweise über radikalische Polymerisation von Makromonomeren und niedermolekularen Monomeren erhalten werden. Hierbei werden Doppelbindungen unter Bildung von kovalenten Bindungen geöffnet. Dementsprechend ergibt sich die Wiederholungseinheit aus den eingesetzten Monomeren. Allerdings können die vorliegenden Kammpolymere auch durch polymeranaloge Umsetzungen und/oder Pfropfcopolymerisation erhalten werden. In diesem Fall zählt die umgesetzte Wiederholungseinheit der Hauptkette zur Wiederholungseinheit, die von einem Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet ist. Ähnliches gilt bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Kammpolymeren durch Pfropfcopolymerisation.Of the Term repeating unit is well known in the art. The present comb polymers may preferably be over radical polymerization of macromonomers and low molecular weight Monomers are obtained. This double bonds are under Formation of covalent bonds opened. Accordingly the repeating unit results from the monomers used. However, the present comb polymers can also by polymer-analogous reactions and / or graft copolymerization obtained become. In this case, the converted repeat unit counts the main chain to the repeating unit, that of a polyolefin-based Macromonomers is derived. The same applies to the production the comb polymers according to the invention by graft copolymerization.

Die vorliegende Erfindung beschreibt Kammpolymere, die vorzugsweise eine hohe Öllöslichkeit aufweisen. Der Begriff öllöslich bedeutet, dass eine Mischung von einem Grundöl und einem erfindungsgemäßen Kammpolymer ohne makroskopische Phasenbildung herstellbar ist, die mindestens 0,1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% der erfindungsgemäßen Kammpolymere aufweist. In dieser Mischung kann das Kammpolymer dispergiert und/oder gelöst vorliegen. Die Öllöslichkeit hängt insbesondere vom Anteil der lipophilen Seitenketten sowie vom Grundöl ab. Diese Eigenschaft ist dem Fachmann bekannt und kann für das jeweilige Grundöl leicht über den Anteil an lipophilen Monomeren eingestellt werden.The The present invention describes comb polymers which are preferably have a high oil solubility. The term oil-soluble means that a mixture of a base oil and a comb polymer according to the invention without macroscopic Phase formation can be produced which at least 0.1 wt .-%, preferably at least 0.5% by weight of the comb polymers according to the invention having. In this mixture, the comb polymer can be dispersed and / or solved exist. The oil solubility hangs in particular, the proportion of lipophilic side chains and the base oil from. This property is known to the person skilled in the art and can be used for the respective base oil slightly above the proportion be adjusted lipophilic monomers.

Die erfindungsgemäßen Kammpolymere umfassen Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind. Polyolefin-basierte Makromonomere sind in der Fachwelt bekannt. Diese Wiederholungseinheiten umfassen mindestens eine Gruppe, die von Polyolefinen abgeleitet ist. Polyolefine sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese durch Polymerisation von Alkenen und/oder Alkadienen, die aus den Elementen Kohlenstoff und Wasserstoff bestehen, beispielsweise C2-C10-Alkene wie Ethylen, Propylen, n-Buten, Isobuten, Norbornen und/oder C4-C10-Alkadiene wie Butadien, Isopren, Norbornadien, erhalten werden können. Die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten umfassen vorzugsweise mindestens 70 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% an Gruppen die von Alkenen und/oder Alkadienen abgeleitet sind, bezogen auf das Gewicht der von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten. Hierbei können die polyolefinischen Gruppen insbesondere auch hydriert vorliegen. Neben den Gruppen, die von Alkenen und/oder Alkadienen abgeleitet sind, können die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten weitere Gruppen umfassen. Hierzu gehören geringe Anteile an copolymerisierbaren Monomeren. Diese Monomeren sind an sich bekannt und umfassen unter anderem Alkyl(meth)acrylate, Styrolmonomere, Fumarate, Maleate, Vinylester und/oder Vinylether. Der Anteil dieser auf copolymerisierbaren Monomeren basierten Gruppen beträgt vorzugsweise höchstens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 15 Gew.-%, bezo gen auf das Gewicht der von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten. Des Weiteren können die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten Anfangsgruppen und/oder Endgruppen umfassen, die zur Funktionalisierung dienen oder durch die Herstellung der von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten bedingt sind. Der Anteil dieser Anfangsgruppen und/oder Endgruppen beträgt vorzugsweise höchstens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der von Polyolefin basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten.The comb polymers of the invention include repeating units derived from polyolefin-based macromonomers. Polyolefin-based macromonomers are known in the art. These repeating units comprise at least one group derived from polyolefins. Polyolefins are known in the art, these being prepared by polymerization of alkenes and / or alkadienes which consist of the elements carbon and hydrogen, for example C 2 -C 10-alkenes such as ethylene, propylene, n-butene, isobutene, norbornene and / or C 4 C10 alkadienes such as butadiene, isoprene, norbornadiene can be obtained. The repeating units derived from polyolefin-based macromonomers include Preferably, at least 70 wt .-% and particularly preferably at least 80 wt .-% and most preferably at least 90 wt .-% of groups derived from alkenes and / or alkadienes, based on the weight derived from polyolefin-based macromonomers repeating units. In this case, the polyolefinic groups may in particular also be hydrogenated. In addition to the groups derived from alkenes and / or alkadienes, repeat units derived from polyolefin-based macromonomers may include other groups. These include low levels of copolymerizable monomers. These monomers are known per se and include, inter alia, alkyl (meth) acrylates, styrene monomers, fumarates, maleates, vinyl esters and / or vinyl ethers. The proportion of these groups based on copolymerizable monomers is preferably at most 30% by weight, particularly preferably at most 15% by weight, based on the weight of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers. Further, the repeating units derived from polyolefin-based macromonomers may include initial groups and / or end groups that function to functionalize or that are due to the production of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers. The proportion of these initial groups and / or end groups is preferably at most 30 wt .-%, particularly preferably at most 15 wt .-%, based on the weight of the polyolefin-based macromonomer derived repeating units.

Vorzugsweise liegt das Zahlenmittel des Molekulargewicht der Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, im Bereich von 500 bis 50000 g/mol, besonders bevorzugt 700 bis 10000 g/mol, insbesondere 1500 bis 4900 g/mol und ganz besonders bevorzugt 2000 bis 3000 g/mol.Preferably is the number average molecular weight of repeating units, which are derived from polyolefin-based macromonomers, in Range of 500 to 50,000 g / mol, more preferably 700 to 10,000 g / mol, in particular 1500 to 4900 g / mol and very particularly preferred 2000 to 3000 g / mol.

Diese Werte ergeben sich im Falle der Herstellung der Kammpolymere durch Copolymerisation von niedermolekularen und makromolekularen Monomeren über die Eigenschaften der makromolekularen Monomeren. Im Falle der polymeranalogen Umsetzungen ergibt sich diese Eigenschaft beispielsweise aus den eingesetzten Makroalkoholen und/oder Makroaminen unter Berücksichtigung der umgesetzten Wiederholungseinheiten der Hauptkette. Im Falle der Pfropfcopolymerisationen kann über den Anteil an gebildeten Polyolefinen, der nicht in die Hauptkette eingebaut wurde, auf die Molekulargewichtsverteilung des Polyolefins geschlossen werden.These Values result in the case of the preparation of the comb polymers Copolymerization of low molecular weight and macromolecular monomers via the properties of the macromolecular monomers. In the case of polymer analog Translations, this property results, for example, from the used macroalcohols and / or macroamines under consideration the reacted repeating units of the main chain. In the event of the graft copolymerizations can be increased over the proportion of Polyolefins, which was not incorporated into the main chain, on the Molecular weight distribution of the polyolefin are closed.

Die Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, weisen vorzugsweise eine niedrige Schmelztemperatur auf, wobei diese über DSC gemessen wird. Bevorzugt ist die Schmelztemperatur der von den Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten kleiner oder gleich –10°C, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich –20°C, besonders bevorzugt kleiner oder gleich –40°C. Ganz besonders bevorzugt kann keine Schmelztemperatur gemäß DSC bei den Wiederholungseinheiten, die von den Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, gemessen werden.The Repeating units derived from polyolefin-based macromonomers are derived, preferably have a low melting temperature which is measured by DSC. Is preferred the melting temperature of the polyolefin-based macromonomers derived repeating units less than or equal to -10 ° C, particularly preferably less than or equal to -20 ° C, more preferably less than or equal to -40 ° C. Most preferably, no melting temperature according to DSC at the repeat units derived from the polyolefin-based Macromonomers are derived, measured.

Neben den Wiederholungseinheiten, die von den Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, umfassen die erfindungsgemäßen Kammpolymere Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind. Diese Monomeren sind in der Fachwelt weithin bekannt.Next repeating units derived from the polyolefin-based macromonomers are derived include the inventive Comb polymer repeating units derived from low molecular weight monomers selected from the group consisting of styrenic monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 Carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters of 1 to 11 Carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates of 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms derived in the alcohol group and mixtures of these monomers are. These monomers are well known in the art.

Der Ausdruck „niedermolekular" verdeutlicht, dass ein Teil der Wiederholungseinheiten des Rückgrats des Kammpolymeren ein geringes Molekulargewicht aufweist. Dies Molekulargewicht kann sich, je nach Herstellung, aus dem Molekulargewicht der zur Herstellung der Polymeren verwendeten Monomeren ergeben. Das Molekulargewicht der niedermolekularen Wiederholungseinheiten bzw. der niedermolekularen Monomeren beträgt vorzugsweise höchstens 400 g/mol, besonders bevorzugt höchstens 200 g/mol und ganz besonders bevorzugt höchstens 150 g/mol.Of the Expression "low molecular" clarifies that part repeating units of the backbone of the comb polymer has a low molecular weight. This molecular weight can depending on the preparation, from the molecular weight of the production the polymers used monomers. The molecular weight the low molecular weight repeating units or the low molecular weight Monomers is preferably at most 400 g / mol, more preferably at most 200 g / mol, and more particularly preferably at most 150 g / mol.

Beispiele für Styrolmonomere mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen sind Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, wie z. B. α-Methylstyrol und α-Ethylstyrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und p-Methylstyrol, halogenierte Styrole, wie beispielsweise Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole und Tetrabromstyrole.Examples for styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms Styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the Side chain, such. B. α-methylstyrene and α-ethylstyrene, substituted styrenes with an alkyl substituent on the ring, such as Vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes such as monochlorostyrenes, Dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes.

Der Begriff „(Meth)acrylate" umfasst Acrylate und Methacrylate sowie Mischungen von Acrylaten und Methacrylaten. Zu den Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe gehören insbesondere (Meth)acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, 2-tert.-Butylheptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 3-iso-Propylheptyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat; (Meth)acrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B. 2-Propinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat; Cycloalkyl(meth)acrylate, wie Cyclopentyl(meth)acrylat, 3-Vinylcyclohexyl(meth)acrylat.The term "(meth) acrylates" includes acrylates and methacrylates as well as mixtures of acrylates and methacrylates. [Alkyl Zu] The alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group include in particular (meth) acrylates derived from saturated alcohols such as methyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-tert-butylheptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 3-iso-propylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth ) acrylate; (Meth) acrylates derived from unsaturated alcohols, such as. 2-propynyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate; Cycloalkyl (meth) acrylates, such as cyclopentyl (meth) acrylate, 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate.

Bevorzugte Alkyl(meth)acrylate umfassen 1 bis 8, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe. Die Alkoholgruppe kann hierbei linear oder verzweigt sein.preferred Alkyl (meth) acrylates comprise 1 to 8, more preferably 1 to 4 carbon atoms in the alcohol group. The alcohol group can be linear or branched.

Beispiele für Vinylester mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe sind unter anderem Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Bevorzugte Vinylester umfassen 2 bis 9, besonders bevorzugt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe. Die Acylgruppe kann hierbei linear oder verzweigt sein.Examples for vinyl esters of 1 to 11 carbon atoms in the acyl group include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, Preferred vinyl esters include 2 to 9, more preferably 2 to 5 carbon atoms in the acyl group. The acyl group can be here be linear or branched.

Beispiele für Vinylether mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sind unter anderem Vinylmethylether, Vinylethylether, Vinylpropylether, Vinylbutylether. Bevorzugte Vinylether umfassen 1 bis 8, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe. Die Alkoholgruppe kann hierbei linear oder verzweigt sein.Examples for vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, Vinyl butyl ether. Preferred vinyl ethers include 1 to 8, especially preferably 1 to 4 carbon atoms in the alcohol group. The alcohol group can be linear or branched.

Die Schreibweise (Di)ester bedeutet, dass Monoester, Diester sowie Mischungen von Estern, insbesondere der Fumarsäure und/oder der Maleinsäure eingesetzt werden können. Zu den (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe gehören unter anderem Monomethylfumarat, Dimethylfumarat, Monoethylfumarat, Diethylfumarat, Methylethylfumarat, Monobutylfumarat, Dibutylfumarat, Dipentylfumarat und Dihexylfumarat. Bevorzugte (Di)alkylfumarate umfassen 1 bis 8, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe. Die Alkoholgruppe kann hierbei linear oder verzweigt sein.The Spelled (di) ester means that monoesters, diesters and mixtures esters, in particular fumaric acid and / or maleic acid can be used. To the (di) alkyl fumarates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group belong to other monomethyl fumarate, dimethyl fumarate, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, Methyl ethyl fumarate, monobutyl fumarate, dibutyl fumarate, dipentyl fumarate and dihexyl fumarate. Preferred (di) alkyl fumarates include 1 to 8, more preferably 1 to 4 carbon atoms in the alcohol group. The alcohol group may hereby be linear or branched.

Zu den (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe gehören unter anderem Monomethylmaleat, Dimethylmaleat, Monoethylmaleat, Diethylmaleat, Methylethylmaleat, Monobutylmaleat, Dibutylmaleat. Bevorzugte (Di)alkylmaleate umfassen 1 bis 8, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe. Die Alkoholgruppe kann hierbei linear oder verzweigt sein.To the (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group include monomethyl maleate, dimethyl maleate, Monoethyl maleate, diethyl maleate, methyl ethyl maleate, monobutyl maleate, dibutyl maleate. Preferred (di) alkyl maleates include 1 to 8, more preferably 1 to 4 carbon atoms in the alcohol group. The alcohol group can be linear or branched.

Neben den zuvor dargelegten Wiederholungseinheiten können die erfindungsgemäßen Kammpolymere weitere Wiederholungseinheiten umfassen, die von weiteren Comonomeren abgeleitet sind, wobei deren Anteil höchstens 20 Gew.-%, bevorzugt höchstens 10 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten, beträgt.Next the repeating units set forth above, the comb polymers according to the invention further repeating units which are derived from other comonomers, the proportion thereof at most 20% by weight, preferably at most 10% by weight and particularly preferably at most 5 wt .-%, based on the weight of repeating units is.

Hierzu gehören unter anderem auch Wiederholungseinheiten, die von Alkyl(meth)acrylaten mit 11 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe abgeleitet sind, insbesondere Undecyl(meth)acrylat, 5-Methylundecyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, 2-Methyldodecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, 5-Methyltridecyl(meth)acrylat, Tetradecyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Hexadecyl(meth)acrylat, 2-Methylhexadecyl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, 5-iso-Propylheptadecyl(meth)acrylat, 4-tert.-Butyloctadecyl(meth)acrylat, 5-Ethyloctadecyl(meth)acrylat, 3-iso-Propyloctadecyl(meth)acrylat, Octadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Eicosyl(meth)acrylat, Cetyleicosyl(meth)acrylat, Stearyleicosyl(meth)acrylat, Docosyl(meth)acrylat und/oder Eicosyltetratriacontyl(meth)acrylat.For this belong among other things also repetition units, which of alkyl (meth) acrylates having 11 to 30 carbon atoms in the Alcohol group are derived, in particular undecyl (meth) acrylate, 5-methylundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) acrylate, Tridecyl (meth) acrylate, 5-methyltridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, Pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, Heptadecyl (meth) acrylate, 5-iso-propylheptadecyl (meth) acrylate, 4-tert-butyloctadecyl (meth) acrylate, 5-ethyloctadecyl (meth) acrylate, 3-iso-propyloctadecyl (meth) acrylate, Octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, Cetyleicosyl (meth) acrylate, stearyleicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate and / or eicosyltetratriacontyl (meth) acrylate.

Hierzu gehören unter anderem auch Wiederholungseinheiten, die von dispergierenden sauerstoff- und stickstoff-funktionalisierten Monomeren abgeleitet sind, wie im Folgenden beispielhaft aufgezählt:
Dazu gehören unter anderem Wiederholungseinheiten, die von Aminoalkyl(meth)acrylaten abgeleitet sind, wie
N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat,
N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat,
N,N-Diethylaminopentyl(meth)acrylat,
N,N-Dibutylaminohexadecyl(meth)acrylat.These include, but are not limited to, repeating units derived from dispersing oxygen- and nitrogen-functionalized monomers, as exemplified below.
These include, but are not limited to, repeating units derived from aminoalkyl (meth) acrylates, such as
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate,
N, N-diethylaminopentyl (meth) acrylate,
N, N-Dibutylaminohexadecyl (meth) acrylate.

Dazu gehören unter anderem Wiederholungseinheiten, die von Aminoalkyl(meth)acrylamiden abgeleitet sind, wie N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid.To include repeating units derived from aminoalkyl (meth) acrylamides such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.

Dazu gehören unter anderem Wiederholungseinheiten, die von Hydroxylalkyl(meth)acrylaten abgeleitet sind, wie
3-Hydroxypropyl(meth)acrylat,
3,4-Dihydroxybutyl(meth)acrylat,
2-Hydroxyethyl(meth)acrylat,
2-Hydroxypropyl(meth)acrylat,
2,5-Dimethyl-1,6-hexandiol(meth)acrylat,
1,10-Decandiol(meth)acrylat.These include, but are not limited to, repeating units derived from hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as
3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2,5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate,
1,10-decanediol (meth) acrylate.

Dazu gehören unter anderem Wiederholungseinheiten, die von heterocyclischen (Meth)acrylaten abgeleitet sind, wie
2-(1-Imidazolyl)ethyl(meth)acrylat
2-(4-Morpholinyl)ethyl(meth)acrylat
1-(2-Methacryloyloxyethyl)-2-pyrrolidon,
N-Methacryloylmorpholin,
N-Methacryloyl-2-pyrrolidinon,
N-(2-Methacryloyloxyethyl)-2-pyrrolidinon,
N-(3-Methacryloyloxypropyl)-2-pyrrolidinon.These include, but are not limited to, repeating units derived from heterocyclic (meth) acrylates, such as
2- (1-imidazolyl) ethyl (meth) acrylate
2- (4-morpholinyl) ethyl (meth) acrylate
1- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone,
N-methacryloylmorpholine,
N-methacryloyl-2-pyrrolidinone,
N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidinone,
N- (3-methacryloyloxypropyl) -2-pyrrolidinone.

Dazu gehören unter anderem Wiederholungseinheiten, die von heterocyclischen Vinylverbindungen abgeleitet sind, wie 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, 3-Ethyl-4-vinylpyridin, 2,3-Dimethyl-5-vinylpyridin, Vinylpyrimidin, Vinylpiperidin, 9-Vinylcarbazol, 3-Vinylcarbazol, 4-Vinylcarbazol, 1-Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyrrolidin, 3-Vinylpyrrolidin, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylbutyrolactam, Vinyloxolan, Vinylfuran, Vinyloxazole und hydrierte Vinyloxazole.To include repeating units derived from heterocyclic Derived vinyl compounds, such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, Vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, Vinyloxolane, vinylfuran, vinyloxazole and hydrogenated vinyloxazoles.

Die zuvor genannten ethylenisch ungesättigten Monomere können einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden. Es ist des Weiteren möglich, die Monomerzusammensetzung während der Polymerisation der Hauptkette zu variieren, um definierte Strukturen, wie beispielsweise Blockcopolymere oder Pfropfpolymere, zu erhalten.The aforementioned ethylenically unsaturated monomers used individually or as mixtures. It is further possible, the monomer composition during the Polymerization of the main chain to vary to defined structures, such as block copolymers or graft polymers.

Erfindungsgemäß zu verwendende Kammpolymere weisen einen molaren Verzweigungsgrad im Bereich von 0,1 Mol-% bis 10 Mol-%, bevorzugt 0,3 Mol-% bis 6 Mol-% auf. Besondere Vorteile werden durch Kammpolymere erzielt deren Verzweigungsgrad im Bereich von 0.3% bis 1,1 Mol-%, vorzugsweise 0,4 bis 1,0 Mol-%, besonders bevorzugt 0,4 bis 0,6 Mol-% liegt. Der molare Verweigungsgrad des Kammpolymeren f_branch berechnet sich gemäß der Formel

mit
A = Typenzahl an Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind,
B = Typenzahl an Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind,
n_a = Anzahl der Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, vom Typ a im Kammpolymermolekül
n_b = Anzahl der Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, vom Typ b im KammpolymermolekülComb polymers to be used according to the invention have a molar degree of branching in the range from 0.1 mol% to 10 mol%, preferably 0.3 mol% to 6 mol%. Particular advantages are achieved by comb polymers whose degree of branching is in the range of 0.3% to 1.1 mol%, preferably 0.4 to 1.0 mol%, particularly preferably 0.4 to 0.6 mol%. The molar degree of branching of the comb polymer f _{branch is} calculated according to the formula

With
A = type number of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers,
B = number of repeating units selected from low molecular weight monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group and mixtures of these monomers are derived,
n _a = number of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers of type a in the comb polymer molecule
n _b = number of repeating units selected from low molecular weight monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, and mixtures of these monomers, of type b in the comb polymer molecule

Der molare Verzweigungsgrad ergibt sich im Allgemeinen aus dem Verhältnis der eingesetzten Monomeren, falls das Kammpolymer durch Copolymerisation von niedermolekularen und makromolekularen Monomeren hergestellt wurde. Zur Berechnung kann hierbei das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Makromonomeren eingesetzt werden.Of the Molar degree of branching generally results from the ratio the monomers used, if the comb polymer by copolymerization produced by low molecular weight and macromolecular monomers has been. For calculation purposes, the number average molecular weight of the macromonomer are used.

Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann das Kammpolymer, insbesondere die Hauptkette des Kammpolymers eine Glasübergangstemperatur im Bereich –60 bis 110°C, bevorzugt im Bereich –30 bis 100°C, besonders bevorzugt im Bereich 0 bis 90°C und ganz besonders bevorzugt im Bereich 20 bis 80°C aufweisen. Die Glasübergangstemperatur wird per DSC bestimmt.According to a particular aspect of the present invention, the comb polymer, in particular the main chain of the comb polymer has a glass transition temperature in the range -60 to 110 ° C, preferably in the range -30 to 100 ° C, more preferably in the range 0 to 90 ° C and most preferably in the range 20 to 80 ° C. The glass transition temperature is determined by DSC.

Die Glasübergangstemperatur kann über die Glastemperatur der entsprechenden Homopolymere unter Berücksichtung der Anteile der Wiederholungseinheiten in der Hauptkette abgeschätzt werden.The Glass transition temperature may be above the glass transition temperature the corresponding homopolymers taking into account the Estimated proportions of repeating units in the main chain become.

Falls das Kammpolymer durch polymeranaloge Umsetzung oder durch Pfropfcopolymerisation erhalten wurde, ergibt sich der molare Verzweigungsgrad über bekannte Methoden zur Bestimmung des Umsatzes.If the comb polymer by polymer-analogous reaction or by graft copolymerization was obtained, the molar degree of branching over known methods for determining the turnover.

Der Anteil von mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% an niedermolekularen Wiederholungseinheiten, die von Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind und von Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, bezieht sich auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten. Neben den Wiederholungseinheiten umfassen Polymere im Allgemeinen des weiteren Anfangs- und Endgruppen, die durch Initiierungsreaktionen und Abbruchreaktionen entstehen können. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung bezieht sich daher die Angabe von mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% an niedermolekularen Wiederholungseinheiten, die von Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind und von Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, auf das Gesamtge wicht der Kammpolymeren. Das Kammpolymere weist bevorzugt 8 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 26 Gew.-% an Wiederholungseinheiten auf, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, bezogen auf das Gesamtgewicht an Wiederholungseinheiten. Dem Fachmann ist die Polydispersität der Kammpolymere offensichtlich. Daher beziehen sich diese Angaben auf einen Mittelwert über alle Kammpolymere.Of the Proportion of at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight on low molecular weight repeating units selected from monomers from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, Vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers and repeating units, derived from polyolefin-based macromonomers on the weight of repeating units. In addition to the repeat units In addition, polymers generally also include starting and end groups. which arise through initiation reactions and termination reactions can. According to a particular aspect The present invention therefore relates to the specification of at least 80 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% of low molecular weight Repeating units selected from monomers the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, Vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers and repeating units, derived from polyolefin-based macromonomers the total weight of the comb polymers. The comb polymer is preferred 8 to 30 wt .-%, particularly preferably 10 to 26 wt .-% of repeating units derived from polyolefin-based macromonomers, based on the total weight of repeat units. The expert the polydispersity of the comb polymers is evident. Therefore, these figures refer to an average over all comb polymers.

Von besonderem Interesse sind unter anderem Kammpolymere, die vorzugsweise ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht M_w im Bereich von 50 000 bis 1 000 000 g/mol, besonders bevorzugt 100 000 bis 500 000 g/mol und ganz besonders bevorzugt 150 000 bis 450 000 g/mol aufweisen.Of particular interest are inter alia comb polymers which preferably have a weight average molecular weight M _w in the range from 50,000 to 1,000,000 g / mol, more preferably 100,000 to 500,000 g / mol and most preferably 150,000 to 450,000 g / mol exhibit.

Das zahiengemittelte Molekulargewicht M_n kann vorzugsweise im Bereich von 20 000 bis 800 000 g/mol, besonders bevorzugt 40 000 bis 200 000 g/mol und ganz besonders bevorzugt 50 000 bis 150 000 g/mol liegen.The number average molecular weight M _n may preferably be in the range of 20,000 to 800,000 g / mol, more preferably 40,000 to 200,000 g / mol, and most preferably 50,000 to 150,000 g / mol.

Zweckmäßig sind darüber hinaus Kammpolymere, deren Polydispersitätsindex M_w/M_n im Bereich von 1 bis 5, besonders bevorzugt im Bereich von 2,5 bis 4,5 liegt. Das zahiengemittelte und das gewichtsgemittelte Molekulargewicht können durch bekannte Verfahren, beispielsweise die Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden.In addition, comb polymers whose polydispersity index M _w / M _{n is} in the range from 1 to 5, particularly preferably in the range from 2.5 to 4.5, are expedient. The number average and the weight average molecular weight can be determined by known methods, for example, gel permeation chromatography (GPC).

Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung können die Kammpolymere insbesondere durch Pfropfen mit dispergierenden Monomeren modifiziert werden. Unter dispergierenden Monomeren werden insbesondere Monomere mit funktionellen Gruppen verstanden, durch die Partikel, insbesondere Russpartikel in Lösung gehalten werden können. Hierzu gehören insbesondere die zuvor dargelegten Monomere, die von sauerstoff- und stickstofffunktionalisierten Monomeren, insbesondere von heterocyclischen Vinylverbindungen abgeleitet sind. Durch diese Ausführungsform können unter anderem vor teilhafte Eigenschaften bezüglich Rußdispergierung, Kolbensauberkeit und Verschleißschutz erzielt werden.According to one particular embodiment of the present invention can the comb polymers, in particular by grafting with dispersing Monomers are modified. Among dispersing monomers in particular monomers with functional groups understood by the particles, in particular soot particles kept in solution can be. These include in particular the previously described monomers derived from oxygen and nitrogen functionalized Monomers, especially derived from heterocyclic vinyl compounds are. By this embodiment, under other advantageous properties with respect to carbon black dispersion, Piston cleanliness and wear protection can be achieved.

Die erfindungsgemäßen Kammpolymere können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Ein bevorzugtes Verfahren besteht in der an sich bekannten radikalischen Copolymerisation von niedermolekularen Monomeren und makromolekularen Monomeren.The comb polymers according to the invention can be made in different ways. A preferred method consists in the known radical copolymerization of low molecular weight monomers and macromolecular monomers.

So können diese Polymere insbesondere durch radikalische Polymerisation, sowie verwandte Verfahren der kontrollierten radikalischen Polymerisation, wie beispielsweise ATRP (= Atom Transfer Radical Polymerisation) oder RAFT (= Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer) erfolgen.So In particular, these polymers can be prepared by free-radical polymerization, and related methods of controlled radical polymerization, such as ATRP (= atom transfer radical polymerization) or RAFT (= Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer).

Die übliche freie radikalische Polymerisation ist u. a. in Ullmanns's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition dargelegt. Im Allgemeinen werden hierzu ein Polymerisationsinitiator sowie ein Kettenüberträger eingesetzt. Zu den verwendbaren Initiatoren gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren, wie AIBN und 1,1-Azobiscyclohexancarbonitril, sowie Peroxyverbindungen, wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Dilaurylperoxyd, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Ketonperoxid, tert-Butylperoctoat, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,5-Bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)cyclohexan, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Mischungen von zwei oder mehr der vorgenannten Verbindungen miteinander sowie Mischungen der vorgenannten Verbindungen mit nicht genannten Verbindungen, die ebenfalls Radikale bilden können. Als Kettenüberträger eignen sich insbesondere öllösliche Mercaptane wie beispielsweise n-Dodecylmercaptan oder 2-Mercaptoethanol oder auch Kettenüberträger aus der Klasse der Terpene, wie beispielsweise Terpinolen.The usual Free radical polymerization is u. a. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. In general For this purpose, a polymerization initiator and a chain transfer agent used. The initiators that can be used include Others well-known in the art Azoinitiatoren how AIBN and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, as well as peroxy compounds, such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, tert-butyl peroctoate, Methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, Dicumyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, Cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, Mixtures of two or more of the aforementioned compounds with each other and mixtures of the aforementioned compounds with those not mentioned Compounds that can also form radicals. When Chain transfer agents are particularly oil-soluble Mercaptans such as n-dodecyl mercaptan or 2-mercaptoethanol or also chain transfer agents from the class of terpenes, such as terpinolene.

Das ATRP-Verfahren ist an sich bekannt. Es wird angenommen, dass es sich hierbei um eine "lebende" radikalische Polymerisation handelt, ohne dass durch die Beschreibung des Mechanismus eine Beschränkung erfolgen soll. In diesen Verfahren wird eine Übergangsmetallverbindung mit einer Verbindung umgesetzt, welche eine übertragbare Atomgruppe aufweist. Hierbei wird die übertragbare Atomgruppe auf die Übergangsmetallverbindung transferiert, wodurch das Metall oxidiert wird. Bei dieser Reaktion bildet sich ein Radikal, das an ethylenische Gruppen addiert. Die Übertragung der Atomgruppe auf die Übergangsmetallverbindung ist jedoch reversibel, so dass die Atomgruppe auf die wachsende Polymerkette rückübertragen wird, wodurch ein kontrolliertes Polymerisationssystem gebildet wird. Dementsprechend kann der Aufbau des Polymeren, das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung gesteuert werden.The ATRP method is known per se. It is believed that it this is a "living" radical polymerization, without being restricted by the description of the mechanism should be done. In these methods, a transition metal compound implemented with a connection that is a transferable Has atomic group. Here, the transferable atomic group transferred to the transition metal compound, whereby the metal is oxidized. In this reaction, a radical forms, which adds to ethylenic groups. The transfer of However, atomic group on the transition metal compound is reversible, leaving the atomic group on the growing polymer chain is retransmitted, creating a controlled Polymerization system is formed. Accordingly, the structure of the polymer, the molecular weight and the molecular weight distribution to be controlled.

Diese Reaktionsführung wird beispielsweise von J-S. Wang, et al., J.Am.Chem.Soc., vol.117, p.5614–5615 (1995) , von Matyjaszewski, Macromolecules, vo1.28, p.7901–7910 (1995) beschrieben. Darüber hinaus offenbaren die Patentanmeldungen WO 96/30421 , WO 97/47661 , WO 97/18247 , WO 98/40415 und WO 99/10387 Varianten der zuvor erläuterten ATRP.This reaction is, for example, of JS. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc., Vol.117, p.5614-5615 (1995). , from Matyjaszewski, Macromolecules, vo1.28, p.7901-7910 (1995) described. In addition, the patent applications disclose WO 96/30421 . WO 97/47661 . WO 97/18247 . WO 98/40415 and WO 99/10387 Variants of the previously discussed ATRP.

Des Weiteren können die erfindungsgemäßen Polymere beispielsweise auch über RAFT-Methoden erhalten werden. Dieses Verfahren ist beispielsweise in WO 98/01478 und WO 2004/083169 ausführlich dargestellt, worauf für Zwecke der Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wird.Furthermore, the polymers according to the invention can also be obtained, for example, by RAFT methods. This method is for example in WO 98/01478 and WO 2004/083169 which is expressly referred to for purposes of the disclosure.

Die Polymerisation kann bei Normaldruck, Unter- od. Überdruck durchgeführt werden. Auch die Polymerisationstemperatur ist unkritisch. Im Allgemeinen liegt sie jedoch im Bereich von –20°–200°C, vorzugsweise 50°–150°C und besonders bevorzugt 80°–130°C.The Polymerization can be carried out at normal pressure, under- or overpressure be performed. Also the polymerization temperature is not critical. In general, however, it is in the range of -20 ° -200 ° C, preferably 50 ° -150 ° C and especially preferably 80 ° -130 ° C.

Die Polymerisation kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Der Begriff des Lösungsmittels ist hierbei weit zu verstehen. Die Auswahl des Lösungsmittels erfolgt nach der Polarität der eingesetzten Monomeren, wobei bevorzugt 100N-Öl, leichteres Gasöl und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Toluol oder Xylol eingesetzt werden können.The Polymerization can be carried out with or without solvent become. The term of the solvent is hereby far to understand. The choice of solvent is made according to the polarity of the monomers used, with preference 100N oil, lighter gas oil and / or aromatic Hydrocarbons, for example, toluene or xylene used can be.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kammpolymeren in einer radikalischen Copolymerisation einzusetzenden niedermolekularen Monomeren sind im Allgemeinen kommerziell erhältlich.The for the preparation of comb polymers according to the invention in a radical copolymerization to be used low molecular weight Monomers are generally available commercially.

Erfindungsgemäß verwendbare Makromonomere weisen genau eine Doppelbindung auf, die vorzugsweise endständig ist.Usable according to the invention Macromonomers have exactly one double bond, preferably is terminal.

Hierbei kann die Doppelbindung durch die Herstellung der Makromonomeren bedingt vorhanden sein. So entsteht beispielsweise bei einer kationischen Polymerisation von Isobutylen ein Polyisobutylen (PIB), welches eine endständige Doppelbindung aufweist.in this connection may be the double bond by the preparation of macromonomers be conditionally available. This is the case, for example, with a cationic one Polymerization of isobutylene a polyisobutylene (PIB), which has a terminal double bond.

Des Weiteren können funktionalisierte polyolefinische Gruppen durch geeignete Umsetzungen in ein Makromonomer umgewandelt werden.Of Furthermore, functionalized polyolefinic groups be converted by suitable reactions into a macromonomer.

Beispielsweise können auf Polyolefinen basierende Makroalkohole und/oder Makroamine mit niedermolekularen Monomeren, die mindestens eine ungesättigte Estergruppe umfassen, wie beispielsweise Methyl(meth)acrylat oder Ethyl(meth)acrylat einer Umesterung oder Aminolyse unterworfen werden.For example can be based on polyolefins macro alcohols and / or Macroamines with low molecular weight monomers containing at least one unsaturated ester group, such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate subjected to transesterification or aminolysis become.

Diese Umesterung ist weithin bekannt. Beispielsweise kann hierfür ein heterogenes Katalysatorsystem, wie Lithiumhydroxid/Calciumoxid-Mischung (LiOH/CaO), reines Lithiumhydroxid (LiOH), Lithiummethanolat (LiOMe) oder Natriummethanolat (NaOMe) oder ein homogenes Katalysatorsystem wie das Isopropyltitanat (Ti(OiPr)₄) oder das Dioctylzinnoxid (Sn(Oct)₂O) eingesetzt werden. Die Umsetzung stellt eine Gleichgewichtsreaktion dar. Daher wird üblicherweise der freigesetzte niedermolekulare Alkohol beispielsweise durch Destillation entfernt.This transesterification is well known. For example, this may be a heterogeneous catalyst system, such as lithium hydroxide / calcium oxide mixture (LiOH / CaO), pure lithium hydroxide (LiOH), lithium methoxide (LiOMe) or sodium methoxide (NaOMe) or a homogeneous catalyst system such as the Isopropyltitanat (Ti (OiPr) ₄ ) or Dioctyltin oxide (Sn (Oct) ₂ O). The reaction is an equilibrium reaction. Therefore, the liberated low molecular weight alcohol is usually removed, for example, by distillation.

Des Weiteren können diese Makromonomere durch eine direkte Veresterung oder direkte Amidierung ausgehend beispielsweise von Methacrylsäure oder Methacrylsäureanhydrid, bevorzugt unter saurer Katalyse durch p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfonsäure oder aus der freien Methacrylsäure durch die DCC-Methode (Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.Of Furthermore, these macromonomers can be replaced by a direct Esterification or direct amidation starting, for example, from Methacrylic acid or methacrylic anhydride, preferred under acid catalysis by p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid or from the free methacrylic acid by the DCC method (Dicyclohexylcarbodiimide).

Darüber hinaus kann der vorliegende Alkohol oder das Amid durch Umsatz mit einem Säurechlorid wie dem (Meth)acrylsäurechlorid in ein Makromonomeres überführt werden.About that In addition, the present alcohol or amide can be converted by reaction with an acid chloride such as (meth) acryloyl chloride be converted into a macromonomer.

Weiterhin besteht auch die Möglichkeit, einen Makroalkohol über die Reaktion der endständigen PIB-Doppelbindung, wie sie bei kationisch polymerisiertem PIB entsteht, mit Maleinsäureanhydrid (EN-Reaktion) und nachfolgenden Umsatz mit einem α,ω-Aminoalkohol herzustellen.Farther There is also the option of a macro-alcohol over the reaction of the terminal PIB double bond, as they are formed with cationically polymerized PIB, with maleic anhydride (EN reaction) and subsequent conversion with an α, ω-aminoalcohol manufacture.

Weiterhin können geeignete Makromonomere durch Umsetzung einer endständigen PIB-Doppelbindung mit Methacrylsäure oder durch eine Friedel-Crafts-Alkylierung der PIB-Doppelbindung an Styrol erhalten werden.Farther may be suitable macromonomers by reacting a terminal PIB double bond with methacrylic acid or by a Friedel-Crafts alkylation of the PIB double bond to styrene.

Bevorzugt werden bei den zuvor dargelegten Herstellungen der Makromonomere Polymerisationsinhibitoren wie z. B. das 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxyl-Radikal und/oder Hydrochinonmonomethylether eingesetzt.Prefers be in the preparations of the macromonomers outlined above Polymerization inhibitors such. As the 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxyl radical and / or hydroquinone monomethyl ether used.

Die für die zuvor dargelegten Reaktionen zu verwendenden auf Polyolefinen basierenden Makroalkohole und/oder Makroamine können auf bekannte Weise hergestellt werden.The for the reactions set forth above Polyolefins based macro alcohols and / or macroamines can be prepared in a known manner.

Des Weiteren sind diese Makroalkohole und/oder Makroamine zum Teil kommerziell erhältlich.Of Further, these macro alcohols and / or macroamines are partly commercial available.

Zu den kommerziell erhältlichen Makroaminen zählt beispielsweise Kerocom^® PIBA 03. Kerocom^® PISA 03 ist ein zu etwa 75wt% NH₂-funktionalisiertes Polyisobutylen (PIB) von Mn = 1000 g/mol, welches als Konzentrat von etwa 65wt% in aliphatischen Kohlenwasserstoffen von der BASF AG (Ludwigshafen, Deutschland) geliefert wird.Commercially available macro amines include, for example Kerocom ^® PIBA 03. Kerocom ^® PISA 03 is a to about 75wt% NH ₂ -functionalized polyisobutylene (PIB) of Mn = 1000 g / mol, which is of a concentrate of about 65wt% in aliphatic hydrocarbons of BASF AG (Ludwigshafen, Germany) is delivered.

Ein weiteres Produkt ist das Kraton Liquid^® L-1203, ein zu etwa 98wt% OH-funktionalisiertes hydriertes Polybutadien (auch Olefincopolymer OCP genannt) mit etwa je 50% 1,2-Wiederholungseinheiten und 1,4-Wiederholungseinheiten von M_n = 4200 g/mol, der Kraton Polymers GmbH (Eschborn, Deutschland).Another product is the Kraton Liquid ^® L-1203, a to about 98wt% OH-functionalized hydrogenated polybutadiene (also called olefin OCP) with about 50% 1,2 repeat units and 1,4-repeating units of M _n = 4200 g / mol, Kraton Polymers GmbH (Eschborn, Germany).

Weiterer Anbieter geeigneter Makroalkohole auf Basis von hydriertem Polybutadien ist Cray Valley (Paris) als Tochter der Total (Paris) bzw. der Sartomer Company (Exton/PA/USA).Another Supplier of suitable macro alcohols based on hydrogenated polybutadiene is Cray Valley (Paris) as a daughter of Total (Paris) and the Sartomer Company (Exton / PA / USA).

Die Herstellung von Makroaminen ist beispielsweise in EP 0 244 616 der BASF AG dargelegt. Die Darstellung der Makroamine erfolgt dabei über Oxierung und Aminierung bevorzugt von Polyisobutylen. Polyisobutylen bietet den Vorteil, bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation zu zeigen.The production of macroamines is for example in EP 0 244 616 BASF AG. The representation of the macroamines takes place via oxination and amination preferably of polyisobutylene. Polyisobutylene has the advantage of showing no crystallization at low temperatures.

Vorteilhafte Makroalkohole können des Weiteren nach den bekannten Patenten der BASF AG entweder über Hydroborierung ( WO 2004/067583 ) von hochreaktivem Polyisobutylen HR-PIB ( EP 0 628 575 ), welches einen erhöhten Anteil an endständigen α-Doppelbindungen enthält, oder durch Oxierung gefolgt von Hydrierung ( EP 0 277 345 ) dargestellt werden. Die Hydroborierung liefert im Vergleich zur Oxierung und Hydrierung höhere Alkoholfunktionalitäten.Advantageous macroalcohols can furthermore be prepared according to the known patents of BASF AG either via hydroboration (US Pat. WO 2004/067583 ) of highly reactive polyisobutylene HR-PIB ( EP 0 628 575 ), which contains an increased proportion of terminal α-double bonds, or by oxidation followed by hydrogenation ( EP 0 277 345 ) being represented. The hydroboration provides higher alcohol functionalities than the oxo and hydrogenation.

Bevorzugte Makroalkohole auf Basis von hydrierten Polybutadienen können gemäß GB 2270317 der Shell Internationale Research Maatschappij erhalten werden. Ein hoher Anteil an 1,2-Wiederholungseinheiten von etwa 60% und mehr kann zu deutlich tieferen Kristallisationstemperaturen führen.Preferred macroalcohols based on hydrogenated polybutadienes can according to GB 2270317 Shell International Research Maatschappij. A high proportion of 1,2-repeat units of about 60% and more can lead to significantly lower crystallization temperatures.

Die zuvor dargelegten Makromonomere sind zum Teil auch kommerziell erhältlich, wie zum Beispiel das aus dem Kraton Liquid^® L-1203 hergestellte Kraton Liquid® L-1253, ein zu etwa 96wt% Methacrylat-funktionalisiertes hydriertes Polybutadien mit etwa je 50% 1,2-Wiederholungseinheiten und 1,4-Wiederholungseinheiten, der Kraton Polymers GmbH (Eschborn, Deutschland).The macromonomers set out above are also commercially available part, such as the one prepared from the Kraton Liquid L-1203 Kraton ^® Liquid ® L-1253, a to about 96wt% of methacrylate radio Tionalized hydrogenated polybutadiene with approximately 50% each of 1,2-repeat units and 1,4-repeat units, the Kraton Polymers GmbH (Eschborn, Germany).

Die Synthese des Kraton^® L-1253 erfolgte nach GB 2270317 der Shell Internationale Research Maatschappij.The synthesis of ^Kraton® L-1253 was carried out according to GB 2270317 the Shell International Research Maatschappij.

Auf Polyolefinen basierende Makromonomere und deren Herstellung sind auch in EP 0 621 293 und EP 0 699 694 dargelegt.Polyolefin-based macromonomers and their preparation are also known in the art EP 0 621 293 and EP 0 699 694 explained.

Neben einer zuvor dargelegten radikalischen Copolymerisation von Makromonomeren und niedermolekularen Monomeren können die erfindungsgemäßen Kammpolymere durch polymeranaloge Umsetzungen erhalten werden.Next a previously described radical copolymerization of macromonomers and low molecular weight monomers, the inventive Comb polymers are obtained by polymer analogous reactions.

Hierbei wird zunächst auf bekannte Weise ein Polymer aus niedermolekularen Monomeren hergestellt, welches anschließend umgesetzt wird. Hierbei kann das Rückgrat eines Kammpolymeren aus einem reaktiven Monomeren wie Maleinsäureanhydrid, Methacrylsäure oder aber Glycidylmethacrylat und anderen inreaktiven kurzkettigen Rückgratmonomeren synthetisiert werden. Hierbei können die zuvor dargelegten Initiatorsysteme wie t-Butylperbenzoat oder t-Butyl-per-2-ethylhexanoat und Regler wie n-Dodecylmercaptan Verwendung finden.in this connection First, in a known manner, a polymer of low molecular weight Monomers prepared, which is subsequently reacted. Here, the backbone of a comb polymer of a reactive monomers such as maleic anhydride, methacrylic acid or glycidyl methacrylate and other short term inreactive Backbone monomers are synthesized. Here you can the initiator systems set forth above such as t-butyl perbenzoate or t-butyl-per-2-ethylhexanoate and regulators such as n-dodecylmercaptan use Find.

In einem weiteren Schritt können, beispielsweise in einer Alkoholyse oder Aminolyse, die Seitenketten, welche auch als Arme bezeichnet werden, generiert werden. Hierbei können die zuvor dargelegten Makroalkohole und/oder Makroamine eingesetzt werden.In a further step, for example in a Alcoholysis or aminolysis, the side chains, which are also called arms be designated to be generated. Here, the previously described macroalcohols and / or macroamines are used.

Die Umsetzung des zunächst gebildeten Rückgratpolymeren mit Makroalkoholen und/oder Makroaminen entspricht im Wesentlichen den zuvor dargelegten Umsetzungen der Makroalkohole und/oder Makroamine mit niedermolekularen Verbindungen.The Reaction of the initially formed backbone polymer with macroalcohols and / or macroamines corresponds substantially the previously described reactions of the macro-alcohols and / or macroamines with low molecular weight compounds.

So können die Makroalkohole und/oder Makroamine auf an sich bekannte Pfropfreaktionen beispielsweise an die vorliegenden Maleinsäureanhydrid- oder Methacrylsäure-Funktionalitäten im Rückgratpolymeren unter Katalyse z. B. durch p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfonsäure zu Estern, Amiden oder Imiden zu den erfindungsgemäßen Kammpolymere umgesetzt werden. Durch Zugabe von niedermolekularen Alkoholen und/oder Aminen wie n-Butanol oder N-(3-Aminopropyl)-morpholin wird diese polymeranloge Reaktion insbesondere bei Maleinsäureanhydrid-Rückgraten zu vollständigen Umsätzen geführt.So The macro-alcohols and / or macroamines can be used per se known grafting reactions, for example, to the present maleic anhydride or methacrylic acid functionalities in the backbone polymer below Catalysis z. B. by p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid to esters, amides or imides to the invention Comb polymers are reacted. By adding low molecular weight Alcohols and / or amines such as n-butanol or N- (3-aminopropyl) morpholine This polymer-analogous reaction is especially effective for maleic anhydride backbones led to complete sales.

Bei Glycidylfunktionalitäten im Rückgrat kann eine Addition des Makroalkohols und/oder des Makroamins durchgeführt werden, so dass Kammpolymere entstehen.at Glycidyl functionalities in the backbone may be one Addition of the macroalcohol and / or macroamine carried out so that comb polymers are formed.

Des Weiteren können die Makroalkohole und/oder die Makroamine durch eine polymeranaloge Alkoholyse oder Aminolyse mit einem Rückgrat, das kurzkettige Esterfunktionalitäten enthält, umgesetzt werden, um Kammpolymere zu generieren.Of Further, the macro alcohols and / or the macroamines by a polymer-analogous alcoholysis or aminolysis with a backbone, containing short-chain ester functionalities, be converted to generate comb polymers.

Neben der Umsetzung des Rückgratpolymeren mit makromolekularen Verbindungen können geeignet funktionalisierte Polymere, die durch Umsetzung von niedermolekularen Monomeren erhalten wurden, mit weiteren niedermolekularen Monomeren unter Bildung von Kammpolymeren umgesetzt werden. Hierbei weist das zunächst hergestellte Rückgratpolymere mehrere Funktionalitäten auf, die als Initiatoren von multiplen Pfropfpolymerisationen dienen.Next the implementation of the backbone polymer with macromolecular Compounds may suitably be functionalized polymers, obtained by reacting low molecular weight monomers, with other low molecular weight monomers to form comb polymers be implemented. Here, the first produced Backbone polymers have multiple functionalities, which serve as initiators of multiple graft polymerizations.

So kann eine multiple kationische Polymerisation von i-Buten initiiert werden, die zu Kammpolymeren mit Polyolefin-Seitenarmen führt. Geeignet sind für derartige Pfroftcopolymerisationen auch die zuvor dargelegten ATRP- und/oder RAFT-Verfahren, um Kammpolymere mit einer definierter Architektur zu erhalten. Das Kammpolymer der vorliegenden Erfindung weist gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung einen geringen Anteil an olefinischen Doppelbindungen auf. Vorzugsweise ist die Jodzahl kleiner oder gleich 0.2 g pro g Kammpolymer, besonders bevorzugt kleiner oder gleich 0.1 g pro g Kammpolymer. Dieser Anteil kann gemäß DIN 53241 nach 24stündigem Abziehen von Trägeröl und niedermolekularen Restmonomeren bei 180°C im Vakuum bestimmt werden.Thus, a multiple cationic polymerization of i-butene can be initiated, resulting in comb polymers with polyolefin side arms. Suitable for such Pfroftcopolymerisationen are also the previously outlined ATRP and / or RAFT process to obtain comb polymers having a defined architecture. The comb polymer of the present invention, according to a particular aspect of the present invention, has a low content of olefinic double bonds. Preferably, the iodine number is less than or equal to 0.2 g per g of comb polymer, more preferably less than or equal to 0.1 g per g of comb polymer. This proportion can be calculated according to DIN 53241 after removal of carrier oil and low molecular weight residual monomers for 24 hours at 180 ° C. under reduced pressure.

Zweckmäßig kann das Kammpolymere Wiederholungseinheiten aufweisen, die von n-Butylmethacrylat und/oder von n-Butylacrylat abgeleitet sind. Mit besonderem Vorteil kann der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von n-Butylmethacrylat und/oder von n-Butylacrylat abgeleitet sind, bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 60 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht an Wiederholungseinheiten.Conveniently, the comb polymer may comprise recurring units derived from n-butyl methacrylate and / or from n-butyl acrylate. With particular advantage, the proportion of repeating units which are derived from n-butyl methacrylate and / or n-butyl acrylate, preferably at least 50 wt .-%, particularly preferably at least 60 wt .-%, based on the total weight of repeating units.

Gemäß einer bevorzugten Abwandlung der vorliegenden Erfindung kann das Kammpolymere Wiederholungseinheiten aufweisen, die von Styrol abgeleitet sind. Bevorzugt kann der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von Styrol abgeleitet sind, im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew.-% liegen.According to one Preferred modification of the present invention may be the comb polymer Have repeating units derived from styrene. Preferably, the proportion of repeating units, that of styrene are in the range of 0.1 to 30 wt .-%, more preferably 5 to 25 wt .-% are.

Überraschende Vorteile können insbesondere Kammpolymere zeigen, die Wiederholungseinheiten aufweisen, die von Alkyl(meth)acrylaten mit 11–30 Kohlen stoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind. Zweckmäßig kann der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von Alkyl(meth)acrylaten mit 11 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% liegen.Surprising Advantages can in particular show comb polymers which have repeating units, those of alkyl (meth) acrylates having 11-30 carbon atoms are derived in the alkyl radical. Appropriately the proportion of repeating units that of alkyl (meth) acrylates are derived with 11 to 30 carbon atoms in the alkyl radical, im Range of 0.1 to 15 wt .-%, particularly preferably 1 to 10 wt .-% lie.

Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weist das Kammpolymer vorzugsweise Wiederholungseinheiten, die von Styrol abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten auf, die von n-Butylmethacrylat abgeleitet sind. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis von Styrol-Wiederholungseinheiten und n-Butylmethacrylat-Wiederholungseinheiten im Bereich von 1:1 bis 1:9, besonders bevorzugt 1:2 bis 1:8.According to one particular aspect of the present invention comprises the comb polymer preferably repeating units derived from styrene, and repeating units derived from n-butyl methacrylate are. Preferably, the weight ratio is styrene repeat units and n-butyl methacrylate repeat units in the range of 1: 1 to 1: 9, more preferably 1: 2 to 1: 8.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist das Kammpolymer vorzugsweise Wiederholungseinheiten, die von Styrol abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten auf, die von n-Butylacrylat abgeleitet sind. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis von Styrol-Wiederholungseinheiten und n-Butylacrylat-Wiederholungseinheiten im Bereich von 1:1 bis 1:9, besonders bevorzugt 1:2 bis 1:8.According to one another preferred embodiment of the present invention the comb polymer preferably has repeating units derived from Derived from styrene, and repeating units derived from n-butyl acrylate are derived. Preferably, the weight ratio is of styrene repeat units and n-butyl acrylate repeat units in the range of 1: 1 to 1: 9, more preferably 1: 2 to 1: 8.

Nach einem weiteren bevorzugten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung weist das Kammpolymer vorzugsweise Wiederholungseinheiten, die von Methylmethacrylat abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten auf, die von n-Butylmethacrylat abgeleitet sind. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis von Methylmethacrylat-Wiederholungseinheiten und n-Butylmethacrylat-Wiederholungseinheiten im Bereich von 1:1 bis 0:100, besonders bevorzugt 3:7 bis 0:100.To Another preferred aspect of the present invention the comb polymer preferably has repeating units derived from Derived methyl methacrylate, and repeating units on, which are derived from n-butyl methacrylate. This is preferably Weight ratio of methyl methacrylate repeat units and n-butyl methacrylate repeat units in the range of 1: 1 to 0: 100, more preferably 3: 7 to 0: 100.

Vorzugsweise kann das erfindungsgemäße Kammpolymer in einer Schmierölzusammensetzung eingesetzt werden. Eine Schmierölzusammensetzung umfasst mindestens ein Schmieröl.Preferably can the comb polymer of the invention in a Lubricating oil composition can be used. A lubricating oil composition includes at least one lubricating oil.

Zu den Schmierölen gehören insbesondere Mineralöle, synthetische Öle und natürliche Öle.To The lubricating oils include in particular mineral oils, synthetic oils and natural oils.

Mineralöle sind an sich bekannt und kommerziell erhältlich. Sie werden im Allgemeinen aus Erdöl oder Rohöl durch Destillation und/oder Raffination und gegebenenfalls weitere Reinigungs- und Veredelungsverfahren gewonnen, wobei unter den Begriff Mineralöl insbesondere die höhersiedenden Anteile des Roh- oder Erdöls fallen. Im Allgemeinen liegt der Siedepunkt von Mineralöl höher als 200°C, vorzugsweise höher als 300°C, bei 5000 Pa. Die Herstellung durch Schwelen von Schieferöl, Verkoken von Steinkohle, Destillation unter Luftabschluss von Braunkohle sowie Hydrieren von Stein- oder Braunkohle ist ebenfalls möglich. Dementsprechend weisen Mineralöle, je nach Herkunft unterschiedliche Anteile an aromatischen, cyclischen, verzweigten und linearen Kohlenwasserstoffen auf.mineral oils are known per se and commercially available. you will be generally from petroleum or crude oil by distillation and / or refining and optionally further cleaning and Obtained by refining process, taking the term mineral oil in particular the higher-boiling fractions of crude oil or crude oil fall. In general, the boiling point of mineral oil higher than 200 ° C, preferably higher than 300 ° C, at 5000 Pa. The production by smoldering of Shale oil, coking of hard coal, distillation below Exclusion of air from brown coal and hydrogenation of hard coal or lignite is also possible. Accordingly, mineral oils, depending on the origin different proportions of aromatic, cyclic, branched and linear hydrocarbons.

Im Allgemeinen unterscheidet man paraffinbasische, naphthenische und aromatische Anteile in Rohölen bzw. Mineralölen, wobei die Begriffe paraffinbasischer Anteil für längerkettig bzw. stark verzweigte iso-Alkane und naphtenischer Anteil für Cycloalkane stehen. Darüber hinaus weisen Mineralöle, je nach Herkunft und Veredelung unterschiedliche Anteile an n-Alkanen, iso-Alkanen mit einem geringen Verzweigungsgrad, sogenannte monomethylverzweigten Paraffine, und Verbindungen mit Heteroatomen, insbesondere O, N und/oder S auf, denen bedingt polare Eigenschaften zugesprochen werden. Die Zuordnung ist jedoch schwierig, da einzelne Alkanmoleküle sowohl langkettig verzweigte Gruppen als auch Cycloalkanreste und aromatische Anteile aufweisen können. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kann die Zuordnung beispielsweise gemäß DIN 51 378 erfolgen. Polare Anteile können auch gemäß ASTM D 2007 bestimmt werden.In general, a distinction is made between paraffin-based, naphthenic and aromatic fractions in crude oils or mineral oils, the terms paraffin-based fraction being longer-chain or highly branched isoalkanes and naphthenic fraction being cycloalkanes. In addition, mineral oils, depending on their origin and refinement, have different proportions of n-alkanes, isoalkanes with a low degree of branching, so-called monomethyl-branched paraffins, and compounds with heteroatoms, in particular O, N and / or S, which are attributed to polar properties , The assignment is difficult, however, since individual alkane molecules can have both long-chain branched groups and cycloalkane radicals and aromatic moieties. For the purposes of the present invention, the association may be, for example, according to DIN 51 378 respectively. Polar proportions may also be determined according to ASTM D 2007.

Der Anteil der n-Alkane beträgt in bevorzugten Mineralölen weniger als 3 Gew.-%, der Anteil der O, N und/oder S-haltigen Verbindungen weniger als 6 Gew.-%. Der Anteil der Aromaten und der monomethylverzweigten Paraffine liegt im Allgemeinen jeweils im Bereich von 0 bis 40 Gew.-%. Gemäß einem interssanten Aspekt umfaßt Mineralöl hauptsächlich naphtenische und paraffinbasische Alkane, die im allgemeinen mehr als 13, bevorzugt mehr als 18 und ganz besonders bevorzugt mehr als 20 Kohlenstoffatome aufweisen. Der Anteil dieser Verbindungen ist im Allgemeinen größer oder gleich 60 Gew.-%, vorzugsweise größer oder gleich 80 Gew.-%, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Ein bevorzugtes Mineralöl enthält 0,5 bis 30 Gew.-% aromatische Anteile, 15 bis 40 Gew.-% naphthenische Anteile, 35 bis 80 Gew.-% paraffinbasische Anteile, bis zu 3 Gew.-% n-Alkane und 0,05 bis 5 Gew.-% polare Verbindungen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mineralöls.The proportion of n-alkanes in preferred mineral oils is less than 3 wt .-%, the proportion of O, N and / or S-containing compounds less than 6 wt .-%. The proportion of aromatics and monomethyl branched paraffins is generally in the range of 0 to 40 wt .-%. According to an interesting aspect, mineral oil mainly comprises naphthenic and paraffinic alkanes, which generally have more than 13, preferably more than 18 and most preferably more than 20 carbon atoms. The proportion of these compounds is generally greater than or equal to 60% by weight, preferably greater than or equal to 80 wt .-%, without this being a limitation. A preferred mineral oil contains from 0.5 to 30% by weight of aromatic fractions, from 15 to 40% by weight of naphthenic fractions, from 35 to 80% by weight of paraffinic fractions, up to 3% by weight of n-alkanes and 0.05% to 5 wt .-% polar compounds, each based on the total weight of the mineral oil.

Eine Analyse von besonders bevorzugten Mineralölen, die mittels herkömmlicher Verfahren, wie Harnstofftrennung und Flüssigkeitschromatographie an Kieselgel, erfolgte, zeigt beispielsweise folgende Bestandteile, wobei sich die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des jeweils eingesetzten Mineralöls beziehen:
n-Alkane mit ca. 18 bis 31 C-Atome:
0,7–1,0%,
gering verzweigte Alkane mit 18 bis 31 C-Atome:
1,0–8,0%,
Aromaten mit 14 bis 32 C-Atomen:
0,4–10,7%,
Iso- und Cyclo-Alkane mit 20 bis 32 C-Atomen:
60,7–82,4%,
polare Verbindungen:
0,1 – 0,8 %,
Verlust:
6,9–19,4%.An analysis of particularly preferred mineral oils, which was carried out by means of conventional methods, such as urea separation and liquid chromatography on silica gel, shows, for example, the following constituents, the percentages being based on the total weight of the particular mineral oil used:
n-alkanes with about 18 to 31 C atoms:
0.7-1.0%
low branched alkanes with 18 to 31 C atoms:
1.0-8.0%
Aromatics with 14 to 32 C atoms:
0.4 to 10.7%
Iso- and cycloalkanes with 20 to 32 carbon atoms:
60.7 to 82.4%
polar compounds:
0.1 - 0.8%,
Loss:
6.9 to 19.4%.

Ein verbesserte Klasse an Mineralölen (reduzierter Schwefelgehalt, reduzierter Stickstoffgehalt, höherer Viskositätsindex, niedrigerer Stockpunkt) ist durch Wasserstoffbehandlung der Mineralöle gegeben (hydro isomerization, hydro cracking, hydro treatment, hydro finishing). Hierbei werden in Wasserstoffpräsenz im Wesentlichen aromatische Anteile reduziert und naphthenische Anteile aufgebaut.One improved class of mineral oils (reduced sulfur content, reduced nitrogen content, higher viscosity index, lower pour point) is by hydrotreating the mineral oils given (hydro isomerization, hydrocracking, hydro treatment, hydro finishing). Here are in hydrogen presence essentially reduced aromatic fractions and built up naphthenic proportions.

Wertvolle Hinweise hinsichtlich der Analyse von Mineralölen sowie eine Aufzählung von Mineralölen, die eine abweichende Zusammensetzung aufweisen, findet sich beispielsweise in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition an CD-ROM, 1997, Stichwort "lubricants and related products" .Valuable information regarding the analysis of mineral oils as well as an enumeration of mineral oils, which have a different composition, can be found for example in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition on CD-ROM, 1997, keyword "lubricants and related products" ,

Synthetische Öle umfassen unter anderem organische Ester, beispielsweise Diester und Polyester, Polyalkylenglykole, Polyether, synthetische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Polyolefine, von denen Polyalphaolefine (PAO) bevorzugt sind, Silikonöle und Perfluoralkylether. Darüber können synthetische Grundöle mit Herkunft aus gas to liquid (GTL), coal to liquid (CTL) oder biomass to liquid (BTL) Prozessen eingesetzt werden. Sie sind meist etwas teurer als die mineralischen Öle, haben aber Vorteile hinsichtlich ihrer Leistungsfähigkeit.Synthetic oils include organic esters, for example, diesters and polyesters, polyalkylene glycols, polyethers, synthetic hydrocarbons, in particular polyolefins, of which polyalphaolefins (PAO) are preferred are silicone oils and perfluoroalkyl ethers. About that can make synthetic base oils with origin gas to liquid (GTL), coal to liquid (CTL) or biomass to liquid (BTL) processes are used. They are usually a bit more expensive than The mineral oils, but have advantages in terms their performance.

Natürliche Öle sind tierische oder pflanzliche Öle, wie beispielsweise Klauenöle oder Jojobaöle.Natural oils are animal or vegetable oils, such as Claw oils or jojoba oils.

Basisöle für Schmierölformulierungen werden in Gruppen nach API (American Petroleum Institute) eingeteilt. Mineralöle werden unterteilt in Gruppe I (nicht Wasserstoff-behandelt) und, abhängig von Sättigungsgrad, Schwefelgehalt und Viskositätsindex, in die Gruppen III und III (beide Wasserstoff-behandelt). PAOs entsprechen der Gruppe IV. Alle anderen Basisöle werden in Gruppe V zusammengefasst.base oils for lubricating oil formulations are in groups according to API (American Petroleum Institute). mineral oils are divided into group I (not hydrogen treated) and, depending on saturation, sulfur content and Viscosity Index, into Groups III and III (both hydrogen-treated). PAOs correspond to group IV. All other base oils will be group V summarized.

Diese Schmieröle können auch als Mischungen eingesetzt werden und sind vielfach kommerziell erhältlich.These Lubricating oils can also be used as mixtures are and are often commercially available.

Die Konzentration des Kammpolymeren in der Schmierölzusammensetzung liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,2–20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,5–10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The Concentration of the comb polymer in the lubricating oil composition is preferably in the range of 0.1 to 40 wt .-%, more preferably in the range of 0.2-20% by weight, and most preferably in the range of 0.5-10% by weight, based on the total weight the composition.

Neben den zuvor genannten Komponenten kann eine Schmierölzusammensetzung weitere Additive und Zusatzstoffe enthalten. Bevorzugte Additive können insbesondere auf einem linearen Polyalkyl(meth)acrylat mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe basieren (PAMA). Zu diesen Additiven gehören unter anderem DI-Additive (Dispergiermittel, Detergentien, Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Antioxidationsmittel, Verschleißschutz- und Extremdruckadditive, Reibwertveränderer), Stockpunktverbesserer (besonders bevorzugt auf Basis von Polyalkyl(meth)acrylat mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe), und/oder Farbstoffe.Next The above-mentioned components may be a lubricating oil composition contain further additives and additives. Preferred additives can in particular on a linear polyalkyl (meth) acrylate with 1 to 30 carbon atoms in the alcohol group (PAMA). These additives include, but are not limited to, DI additives (dispersants, Detergents, defoamers, corrosion inhibitors, antioxidants, Wear protection and extreme pressure additives, friction modifiers), Pour point improver (most preferably based on polyalkyl (meth) acrylate with 1 to 30 carbon atoms in the alcohol group), and / or dyes.

Darüber hinaus können die hier dargelegten Schmierölzusammensetzungen neben den erfindungsgemäßen Kammpolymeren auch in Mischungen mit konventionellen VI-Verbesserern vorliegen. Zu diesen gehören insbesondere hydrierte Styrol-Dien-Copolymere (HSD, US 4 116 917 , US 3 772 196 und US 4 788 316 der Shell Oil Company), insbesondere auf Basis von Butadien und Isopren, als auch Olefincoplymere ( OCP, K. Marsden: "Litersture Review of OCP Viscosity Modifiers", Lubrication Science 1 (1988), 265 ), insbesondere vom Typ Poly(ethylen-copropylen), welche oft auch N/O-funktionell mit Dispergierwirkung vorliegen können, oder PAMA, welche meist N-funktionell mit vorteilhaften Zusatzeigenschaften (booster) als Dispergiermittel, Verschleißschutzadditiv und/oder Reibwertveränderer vorliegen ( DE 1 520 696 der Röhm und Haas, WO 2006/007934 der RohMax Additives).In addition, the lubricating oil compositions set forth herein may be used in addition to the erfindungsge mamm comb polymers are also present in mixtures with conventional VI improvers. These include in particular hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD, US 4,116,917 . US 3,772,196 and US 4,788,316 the Shell Oil Company), in particular based on butadiene and isoprene, as well as olefin copolymers ( OCP, K. Marsden: "Literature Review of OCP Viscosity Modifiers", Lubrication Science 1 (1988), 265 ), in particular of the poly (ethylene-copropylene) type, which can often also be N / O-functional with dispersing action, or PAMA, which are usually N-functional with advantageous additive properties (booster) as dispersant, wear protection additive and / or coefficient of friction modifier ( DE 1 520 696 the Rohm and Haas, WO 2006/007934 the RohMax Additives).

Zusammenstellungen von VI-Verbesserern und Stockpunktverbesserern für Schmieröle, insbesondere Motorenöle sind beispielsweise in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001 ; R.M. Mortier, S.T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London 1992 ; oder J. Bartz: „Additive für Schmierstoffe", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994 dargelegt.Compounds of VI improvers and pour point improvers for lubricating oils, in particular engine oils, are, for example, in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001 ; RM Mortier, ST Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants", Blackie Academic & Professional, London 1992 ; or J. Bartz: "Additives for Lubricants", Expert-Verlag, Renningen-Malmsheim 1994 explained.

Zweckmäßige Dispergiermittel (dispersant) umfassen unter anderem Poly(isobutylen)-Derivate, z. B. Poly(isobutylene)-Succinimide (PIBSI); Ethylen-Propylen-Oligomere mit N/O-Funktionalitäten.expedient Dispersants include, but are not limited to, poly (isobutylene) derivatives, z. Poly (isobutylene) succinimides (PIBSI); Ethylene-propylene oligomers with N / O functionalities.

Zu den bevorzugten Detergentien (detergent) gehören unter anderem Metalenthaltende Verbindungen, wie zum Beispiel Phenolate; Salicylate; Thiophosphonate, insbesondere Thiopyrophosphonate, Thiophosphonate und Phosphonate; Sulfonate und Carbonate. Als Metal können diese Verbindungen insbesondere Calcium, Magnesium und Barium enthalten. Diese Verbindungen können bevorzugt neutral oder überbasisch eingesetzt werden.To the preferred detergents (detergents) are included other metal-containing compounds, such as phenates; salicylates; Thiophosphonates, especially thiopyrophosphonates, thiophosphonates and phosphonates; Sulfonates and carbonates. As metal can these compounds in particular calcium, magnesium and barium. These compounds may preferably be neutral or overbased be used.

Von besonderem Interesse sind des Weiteren Entschäumer (defoamer), wobei diese vielfach in Silicon-haltige und Silicon-freie Entschäumer unterteilt werden. Zu den Silicon-haltigen Antischaummittel zählen unter anderem lineares Poly(dimethylsiloxan) und cyclisches Poly(dimethylsiloxan). Als Silicon-freie Entschäumer können vielfach Polyether, z. B. Poly(ethylenglycol) oder Tributylphosphat eingesetzt werden.From Of particular interest are defoamers (defoamer), these often in silicone-containing and silicone-free defoamers be divided. Among the silicone-containing antifoams include other linear poly (dimethylsiloxane) and cyclic poly (dimethylsiloxane). As silicone-free defoamers can be many times Polyether, e.g. As poly (ethylene glycol) or tributyl phosphate used become.

Gemäß einer besonderen Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzungen Korrosionsinhibitoren (corrosion inhibitor) umfassen. Diese werden vielfach unterteilt in Rostschutzadditive (antirust additive) und Metallpassivatoren/-desaktivatoren (metal passivator/desactivator). Als Rostschutzadditive können unter anderem Sulfonate, wie zum Beispiel Petroleumsulfonate oder (vielfach überbasische) synthetische Alkylbenzolsulfonate, z. B. Dinonylnaphthensulfonat; Carbonsäurederivate, wie zum Beispiel Lanolin (Wollfett), oxidierte Paraffine, Zinknaphthenate, akylierte Succinsäuren, 4-Nonylphenoxyessigsäure, Amide und Imide (N-Acylsarcosin, Imidazolinderivate); Aminneutralisierte Mono- und Dialkylphosphorsäureester; Morpholin; Dicycylohexyla min oder Diethanolamin eingesetzt werden. Zu den Metallpassivatoren/desaktivatoren zählen unter anderem Benzotriazol, Tolyltriazol, 2-Mercaptobenzothiazol, Dialkyl-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazol; N,N'-Disalicylidenethylendiamin, N,N'-Disalicylidenpropylendiamin; Zinkdialkyidithiophosphate und Dialkyldithiocarbamate.According to one particular embodiment, the inventive Lubricating oil compositions corrosion inhibitors (corrosion inhibitor). These are often subdivided into anti-rust additives (antirust additive) and metal passivators / deactivators (metal passivator / desactivator). As anti-rust additives can including sulfonates, such as petroleum sulfonates or (often overbased) synthetic alkylbenzenesulfonates, z. For example, dinonylnaphthene sulfonate; Carboxylic acid derivatives, such as for example, lanolin (wool fat), oxidized paraffins, zinc naphthenates, acylated succinic acids, 4-nonylphenoxyacetic acid, Amides and imides (N-acylsarcosine, imidazoline derivatives); amine-neutralized Mono- and dialkylphosphoric acid esters; morpholine; Dicycylohexylamine min or diethanolamine. To metal passivators / deactivators include, but are not limited to, benzotriazole, tolyltriazole, 2-mercaptobenzothiazole, Dialkyl-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole; N, N'-disalicylideneethylenediamine, N, N'-Disalicylidenpropylendiamin; Zinc dialkyidithiophosphates and Dialkyldithiocarbamates.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Additiven stellen Antioxidationsmittel (antioxidant) dar. Zu den Antioxidationsmittel gehören beispielsweise Phenole, wie zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-Phenol (2,6-DTB), butyliertes Hydroxytoluol (BHT), 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol); aromatische Amine, insbesondere alkylierte Diphenylamine, N-Phenyl-1-naphthylamin (PNA), polymeres 2,2,4-Trimethyldihydrochinon (TMQ); Verbindungen enthaltend Schwefel und Phosphor, wie zum Beispiel Metalldithiophospate, z. B. Zinkdithiophosphate (ZnDTP), „OOS-Triester" = Reaktionsprodukte von Dithiophosphorsäure mit aktivierten Doppelbindungen aus Olefinen, Cyclopentadien, Norbornadien, α-Pinen, Polybuten, Acrylsäureestern, Maleinsäureestern (aschefrei bei Verbrennung); Organoschwefelverbindungen, wie zum Beispiel Dialkylsulfide, Diarylsulfide, Polysulfide, modifizierte Thiole, Thiophenderivate, Xanthate, Thioglycole, Thioaldehyde, schwefelenthaltende Carbonsäuren; heterocyclische Schwefel/Stickstoff-Verbindungen, insbesondere Dialkyldimercaptothiadiazole, 2-Mercaptobenzimidazole; Zink- und Methylen-bis(dialkyldithiocarbamat); Organophosphorverbindungen, wie zum Beispiel Triaryl- und Trialkylphosphite; Organokupferverbindungen sowie überbasische Calcium- und Magnesium-basierte Phenolate und Salicylate.A Another preferred group of additives are antioxidants (antioxidant). Antioxidants include For example, phenols, such as 2,6-di-tert-butyl-phenol (2,6-DTB), butylated hydroxytoluene (BHT), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol); aromatic amines, in particular alkylated diphenylamines, N-phenyl-1-naphthylamine (PNA), polymeric 2,2,4-trimethyldihydroquinone (TMQ); Compounds containing sulfur and phosphorus, such as Metal dithiophosphate, e.g. B. zinc dithiophosphates (ZnDTP), "OOS triesters" = Reaction products of dithiophosphoric acid with activated Double bonds of olefins, cyclopentadiene, norbornadiene, α-pinene, Polybutene, acrylic esters, maleic acid esters (ashless on combustion); Organosulfur compounds, such as Dialkyl sulfides, diaryl sulfides, polysulfides, modified thiols, Thiophene derivatives, xanthates, thioglycols, thioaldehydes, sulfur-containing Carboxylic acids; heterocyclic sulfur / nitrogen compounds, in particular dialkyl dimercaptothiadiazoles, 2-mercaptobenzimidazoles; Zinc and methylene bis (dialkyldithiocarbamate); organophosphorus compounds, such as triaryl and trialkyl phosphites; organocopper compounds as well as overbased calcium and magnesium based phenates and salicylates.

Zu den bevorzugten Verschleißschutz- (antiwear AW) und Extremdruckadditiven (extreme Pressure EP) gehören unter anderem Phosphorverbindungen, wie zum Beispiel Trialkylphosphate, Triarylphosphate, z. B. Tricresylphosphat, Aminneutralisierte Mono- und Dialkylphosphorsäureester, Ethoxylierte Mono- und Dialkylphosphorsäureester, Phosphite, Phosphonate, Phosphine; Verbindungen mit Schwefel und Phosphor, wie zum Beispiel Metalldithiophospate, z. B. Zink-C_3-12 dialkyl-dithiophosphate (ZnDTP), Ammonium-, Antimon-, Molybdän-, Bleidialkyldithiophosphate, „OOS-Triester" = Reaktionsprodukte von Dithiophosphorsäure mit aktivierten Doppelbindungen aus Olefinen, Cyclopentadien, Norbornadien, α-Pinen, Polybuten, Acrylsäureestern, Maleinsäureestern, Triphenylphosphorothionat (TPPT); Verbindungen mit Schwefel und Stickstoff, wie zum Beispiel Zinkbis(amyldithiocarbamat) oder Methylen-bis(di-n-butyldithiocarbamat); Schwefelverbindungen mit elementarem Schwefel sowie H₂S geschwefelte Kohlenwasserstoffe (Diisobutylen, Terpen); geschwefelte Glyceride und Fettsäureester; überbasische Sulfonate; Chlorverbindungen oder Feststoffe, wie Graphit oder Molybdändisulfid.Preferred antiwear AW and extreme pressure additives include phosphorus compounds such as trialkyl phosphates, triaryl phosphates, e.g. Tricresyl phosphate, amine neutralized mono- and dialkylphosphoric acid esters, ethoxylated mono- and dialkylphosphoric acid esters, phosphites, phosphonates, phosphines; Compounds with sulfur and phosphorus, such as Metalldithiophospate, z. As zinc-C _3-12 dialkyl-dithiophosphate (ZnDTP), ammonium, antimony, Molybdenum, lead dialkyl dithiophosphates, "OOS triesters" = reaction products of dithiophosphoric acid with activated double bonds of olefins, cyclopentadiene, norbornadiene, α-pinene, polybutene, acrylic acid esters, maleic esters, triphenyl phosphorothionate (TPPT), compounds with sulfur and nitrogen, such as zinc bis ( amyldithiocarbamate) or methylene-bis (di-n-butyldithiocarbamate); sulfur compounds containing elemental sulfur and H ₂ S sulphurised hydrocarbons (diisobutylene, terpene); sulfurated glycerides and fatty acid esters; overbased sulphonates; chlorine compounds or solids such as graphite or molybdenum disulphide.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Additiven stellen Reibwertveränderer (friction modifier) dar. Als Reibwertveränderer können unter anderem mechanisch wirksame Verbindungen, wie zum Beispiel Molybdändisulfid, Graphit (auch fluoriert), Poly(trifluorethylen), Polyamid, Polyimid; Adsorptionsschichten bildende Verbindungen, wie zum Beispiel langkettige Carbonsäuren, Fettsäureester, Ether, Alkohole, Amine, Amide, Imide; Verbindungen, die durch tribochemische Reaktionen Schichten bilden, wie zum Beispiel gesättigte Fettsäuren, Phosphorsäure und Thiophosphorsäureester, Xanthogenate, geschwefelte Fettsäuren; Verbindungen, die polymerartige Schichten bilden, wie zum Beispiel ethoxylierte Dicarbonsäureteilester, Dialkylphthalsäureester, Methacrylate, ungesättigte Fettsäuren, geschwefelte Olefine oder organometallische Verbindungen, wie zum Beispiel Molybdänverbindungen (Molybdändithiophosphate und Molybdändithiocarbamate MoDTC) und ihre Kombinationen mit ZnDTP, Kupfer-haltige organische Verbindungen eingesetzt werden.A Another preferred group of additives are Reibwertveränderer (friction modifier). As Reibwertveränderer can including mechanically active compounds, such as Molybdenum disulfide, graphite (also fluorinated), poly (trifluoroethylene), Polyamide, polyimide; Adsorption layers forming compounds, such as long-chain carboxylic acids, fatty acid esters, Ethers, alcohols, amines, amides, imides; Compounds by tribochemical Reactions form layers, such as saturated Fatty acids, phosphoric acid and thiophosphoric acid esters, Xanthogenates, sulphurised fatty acids; Connections that form polymer-like layers, such as, for example, ethoxylated dicarboxylic acid partial esters, Dialkylphthalic acid esters, methacrylates, unsaturated Fatty acids, sulfurized olefins or organometallic Compounds such as molybdenum compounds (molybdenum dithiophosphates and molybdenum dithiocarbamates MoDTC) and their combinations with ZnDTP, copper-containing organic compounds are used.

Einige der zuvor dargestellten Verbindungen können multiple Funktionen erfüllen. ZnDTP z. B. ist primär ein Verschleißschutzadditiv und Extremdruckadditiv, hat aber auch den Charakter eines Antioxidationsmittels und Korrosionsinhibitors (hier: Metallpassivator/-desaktivator).Some The compounds shown above can have multiple functions fulfill. ZnDTP z. B. is primarily a wear protection additive and extreme pressure additive, but also has the character of an antioxidant and corrosion inhibitors (here: metal passivator / deactivator).

Die zuvor dargelegten Additive sind ausführlicher unter anderem in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication Wiley-VCH, Weinheim 2001 ; R.M. Mortier, S.T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants" dargelegt.The additives set forth above are more fully discussed in, inter alia, T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication Wiley-VCH, Weinheim 2001 ; RM Mortier, ST Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants" explained.

Bevorzugte Schmierölzusammensetzungen weisen eine gemäß ASTM D 445 bei 40°C gemessenen Viskosität im Bereich von 10 bis 120 mm²/s, besonders bevorzugt im Bereich von 22 bis 100 mm²/s auf. Die bei 100°C gemessene kinematische Viskosität KV₁₀₀ beträgt vorzugsweise mindestens 5,5 mm²/s, besonders bevorzugt mindestens 5,6 mm²/s und ganz besonders bevorzugt mindestens 5,8 mm²/s.Preferred lubricating oil compositions have a viscosity measured in accordance with ASTM D 445 at 40 ° C in the range of 10 to 120 mm ² / s, more preferably in the range of 22 to 100 mm ² / s. The kinematic viscosity KV ₁₀₀ measured at 100 ° C. is preferably at least 5.5 mm ² / s, more preferably at least 5.6 mm ² / s and most preferably at least 5.8 mm ² / s.

Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugte Schmierölzusammensetzung einen gemäß ASTM D 2270 bestimmten Viskositätsindex im Bereich von 100 bis 400, besonders bevorzugt im Bereich 150 bis 350 und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 175 bis 275 auf.According to one particular aspect of the present invention have preferred lubricating oil composition a viscosity index determined according to ASTM D 2270 in the range of 100 to 400, more preferably in the range 150 to 350 and most preferably in the range of 175 to 275 on.

Von besonderem Interesse sind des Weiteren Schmierölzusammensetzungen, die eine bei 150°C gemessene Hochscherviskosität HTHS von mindestens 2,4 mPas, besonders bevorzugt mindestens 2,6 mPas aufweisen. Die bei 100°C gemessene Hochscherviskosität HTHS beträgt vorzugsweise höchstens 10 mPas, besonders bevorzugt höchstens 7 mPas und ganz besonders bevorzugt höchstens 5 mPas. Die Differenz der Hochscherviskositäten HTHS, die bei 100°C und 150°C gemessen werden, HTHS₁₀₀ – HTHS₁₅₀ beträgt vorzugsweise höchstens 4 mPas, besonders bevorzugt höchstens 3,3 mPas und ganz besonders bevorzugt höchstens 2,5 mPas. Das Verhältnis von Hochscherviskosität bei 100°C HTHS₁₀₀ zu Hochscherviskosität bei 150°C HTHS₁₅₀, HTHS₁₀₀/HTHS₁₅₀ beträgt vorzugsweise höchstens 2,0, besonders bevorzugt höchstens 1,9. Die Hochscherviskosität HTHS kann bei der jeweiligen Temperatur gemäß ASTM D4683 gemessen werden.Of particular interest are further lubricating oil compositions having a measured at 150 ° C high-shear viscosity HTHS of at least 2.4 mPas, more preferably at least 2.6 mPas. The high-shear viscosity HTHS measured at 100 ° C. is preferably at most 10 mPas, particularly preferably at most 7 mPas and very particularly preferably at most 5 mPas. The difference between the high-shear viscosities HTHS measured at 100 ° C. and 150 ° C. HTHS ₁₀₀ - HTHS ₁₅₀ is preferably at most 4 mPas, more preferably at most 3.3 mPas and most preferably at most 2.5 mPas. The ratio of high-shear viscosity at 100 ° C. HTHS ₁₀₀ to high-shear viscosity at 150 ° C. HTHS ₁₅₀ , HTHS ₁₀₀ / HTHS ₁₅₀ is preferably not more than 2.0, particularly preferably not more than 1.9. The high-shear viscosity HTHS can be measured at the respective temperature in accordance with ASTM D4683.

Gemäß einer zweckmäßigen Abwandlung kann der permanente Scherstabilitäts-Index (PSSI) nach ASTM D2603 Ref. B (12.5 minütige Ultraschallbehandlung) kleiner oder gleich 35, besonders bevorzugt kleiner oder gleich 20 sein. Vorteilhaft können weiterhin Schmierölzusammensetzungen erhalten werden, die einen permanente Scherstabilitäts-Index (PSSI) nach DIN 51381 (30 Zyklen Bosch-Pumpe) von höchstens 5, bevorzugt höchstens 2 und ganz besonders bevorzugt höchstens 1 aufweisen.According to an expedient modification, the permanent shear stability index (PSSI) according to ASTM D2603 Ref. B (12.5 minute sonication) may be less than or equal to 35, more preferably less than or equal to 20. Advantageously, lubricating oil compositions can be obtained which have a permanent shear stability index (PSSI) DIN 51381 (30 cycles Bosch pump) of at most 5, preferably at most 2 and most preferably at most 1.

Die Kraftstoffeinsparung (gegenüber 15W-40 Referenzmotorenöl RL191) für die Anwendung in Personenkraftwagen ermittelt man in Europa im Allgemeinen gemäß Prüfmethode CEC L-54-T-96 („Mercedes-Benz M111 Fuel Economy Test"; CEC = Coordinating European Council for Development of Performance Tests for Transportation Fuels, Lubricants and Other Fluids). Neuere Ergebnisse ( K. Hedrich, M. A. Mueller, M. Fischer: „Evaluation of Ashless, Phoshorus Free and Low Sulfur Polymeric Additives that Improve the Performance of Fuel Efficient Engine Oils" in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2005) at Kobe/Japan ; K. Hedrich, G. Renner: „New Challange of VI Improver for Next Generation Engine Oils” in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2000) at Nagasaki/Japan ) zeigen, dass auch eine andere Prüfmethode ("RohMax-Test") vergleichbare Ergebnisse liefern kann. Hier kommt nicht ein 2.0L-Benzinmotor sondern ein 1.9L-Dieselmotor (81 kW bei 4150 U/min) zum Einsatz. Der Aufbau dieses Motors entspricht im Wesentlichen dem in Prüfmethode CEC L-78-T-99 („Volkswagen Turbocharged DI Diesel Piston Cleanliness and Ring Sticking Evaluation") beschrieben Aufbau. Die genaue Einhaltung der Öltemperatur gemäß CEC L-54-T-96 macht dabei eine zusätzliche Kühlung am Aufbau notwendig. Die Wiederholbarkeit des „RohMax-Tests" ist ausgezeichnet; eine Serie von 4 identischen Läufen mit Referenzöl RL191 ergab einen Dieselverbrauch von 647.6 g mit einer Standardabweichung von 2.0 g (= 0.3%). Gemeinsamkeiten und Unterschiede der CEC L-54-T-96 und des „RohMax-Tests” sind wie folgt zusammengestellt: CEC L-54-T-96 ("Mercedes-Benz M111 Fuel Economy Test") „RohMax-Test" unter Verwendung eines Aufbaus nach CEC L-78-T-99 Motor Mercedes-Benz 2.0L 4 Zylinder; Benzin Volkswagen 1.9L TDI 4 Zylinder; Diesel Programm 3 Stadtzyklen 195 Sekunden + außerstädtischer Fahrzyklus 400 Sekunden (in Anlehnung an den genormten Europäischen MVEG-Zyklus; MVEG = Motor Vehicle Emissions Group) Öltemperatur 1. Stadtzyklus bei 20°C 2. Stadtzyklus bei 33°C 3. Stadtzyklus bei 75°C außerstädtischer Zyklus bei 88°C Bestimmung des Kraftstoffverbrauch Gesamtzyklus gemessen [Gramm] steigende Sequenz von Punktmessungen in Gramm/kWh (Mittelung über mehrere Messungen); sowohl in den Stadtzyklen als auch im außerstädtischen Zyklus; Gesamtzyklus berechnet [Gramm] Ölwechsel bei laufendem Motor (80L be- nötigte Ölmenge) bei stehendem Motor, zweimaliges Spülen (15L benötigte Ölmenge Fuel economy (compared to 15W-40 RL191 reference engine oil) for use in passenger cars is generally determined in Europe in accordance with the CEC L-54-T-96 test method (CEC = Coordinating European Council for Development of Performance Tests for Transportation Fuels, Lubricants and Other Fluids). K. Hedrich, MA Mueller, M. Fischer: "Evaluation of Ashless, Phoshorus Free and Low Sulfur Polymeric Additives that Improve the Performance of Fuel Efficient Engine Oil" in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2005) at Kobe / Japan ; K. Hedrich, G. Renner: "New Challange of VI Improvers for Next Generation Engine Oils" in Conference Proceedings of the International Tribology Conference (ITC 2000) at Nagasaki, Japan ) show that Also, another test method ("RohMax test") can provide comparable results. Here is not a 2.0L gasoline engine but a 1.9L diesel engine (81 kW at 4150 rev / min) used. The design of this engine is essentially the same as described in the CEC L-78-T-99 test method ("Volkswagen Turbocharged DI Diesel Piston Cleanliness and Ring Sticking Evaluation"), which complies with CEC L-54-T-96 oil temperature specifications additional cooling on the body is necessary, the repeatability of the "RohMax test" is excellent; a series of 4 identical runs with reference oil RL191 gave a diesel consumption of 647.6 g with a standard deviation of 2.0 g (= 0.3%). Similarities and differences between the CEC L-54-T-96 and the "RohMax test" are summarized as follows: CEC L-54-T-96 ("Mercedes-Benz M111 Fuel Economy Test") "RohMax test" using a construction according to CEC L-78-T-99 engine Mercedes-Benz 2.0L 4 cylinder; petrol Volkswagen 1.9L TDI 4 cylinder; diesel program 3 city cycles 195 seconds + extra-urban driving cycle 400 seconds (based on the standardized European MVEG cycle, MVEG = Motor Vehicle Emissions Group) oil temperature 1st town cycle at 20 ° C 2nd town cycle at 33 ° C 3rd town cycle at 75 ° C Extra-urban cycle at 88 ° C Determination of fuel consumption Total cycle measured [grams] increasing sequence of point measurements in grams / kWh (averaging over several measurements); both in city cycles and in the extra-urban cycle; Total cycle calculated [grams] oil change with engine running (80L required oil quantity) with the engine stopped, rinsing twice (15L required amount of oil

Nach den Tests auf Prüfständen wie oben beschrieben erfolgt die Bestimmung des realen Kraftstoffverbrauches im Fahrzeug typischerweise in Form von Feldtests, beispielsweise unter Nutung einer Taxiflotte aus 10 Fahrzeugen, die eine definierte Strecke von km (z. B. 10000 km) über einen definierten Zeitraum (z. B. 6 Monate) fahren.To the tests on test benches as described above the determination of the real fuel consumption in the vehicle takes place typically in the form of field tests, for example under use a taxi fleet of 10 vehicles that has a defined route of km (eg 10000 km) over a defined period of time (eg 6 months) drive.

Nachfolgend soll die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen erläutert werden, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.following the present invention is based on examples and comparative examples be explained without this being a limitation should be done.

Synthesen der KammpolymereSyntheses of the comb polymers

Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3 Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3

In einer Apparatur mit 4-Halskolben und KPG-Säbelrührer wird ein 600 g-Gemisch aus Gemisch aus niedermolekularen Monomeren und Makromonomer, dessen Zusammensetzung in Tabelle 1 dargelegt ist, sowie ein 400 g-Gemisch aus Shell Risella 907 Gasöl und 35 g 100N-Öl (65%/35%) vorgelegt. Nach Erwärmen unter Stickstoff auf 115°C werden 1.2 g 2,2-Bis-tert-butyl-peroxybutan zugesetzt und die Temperatur gehalten. 3 h und 6 h nach der ersten Initiatorzugabe werden jeweils nochmals 1.2 g 2,2-Bis-tert-butyl-peroxybutan nachgefüttert und über Nacht bei 115°C gerührt. Am darauf folgenden Tag wird mit 500 g 150N-Öl von 60% auf 40% Feststoff verdünnt. Man erhält 1500 g einer 40%igen Lösung an Kammpolymer in Mineralöl. Tabelle 1 Monomerengemisch Brutto-Zusammensetzung [wt%] Netto-Polymerzusammensetzung[wt%] Beispiel hPBD_MM4800 28,0 nBMA 58,0 Sty 14,0 LMA 0 26 59 15 0 Beispiel 2 hPBD_MM4800 25,0 nBMA 64,0 Sty 11,0 LMA 0 23 65 12 0 Beispiel 3 hPBD_MM4800 16,0 nBMA 67,0 Sty 12 LMA 5 15 68 12 5 Beispiel 4 hPBD_MM4800 12,0 nBMA 71,0 Sty 12 LMA 5 11 71 13 5 Beispiel 5 hPBD_MM4800 12,0 nBMA 83,0 Sty 0 LMA 5 11 84 0 5 Beispiel 6 hPBD_MM4800 42 nBMA 18 Sty 40 MMA 0 40,8 18,4 40,9 0 Vergleichsbeispiel 1 hPBD_MM4800 42,0 nBMA 12,0 Sty 3 LMA 43 41 12 3 44 Vergleichsbeispiel 2 hPBD_MM4800 20,0 nBMA 20,0 MMA 15 LMA 45 18,4 20,4 15,3 45,9 Vergleichsbeispiel 3 hPBD_MM4800 20,0 nBMA 20,0 MMA 8 LMA 52 18,4 20,4 8,2 53 In Tabelle 1 bedeuten: hPBDMM₄₈₀₀: hydriertes Polybutadien der CrayValley (Paris) mit M_n = 4800g/mol, T_M = –25°C und f_MM im Bereich 90–95% (Makromonomer). nBMA: n-Butylmethacrylat Sty: Styrol LMA: Alkylmethacrylat-Gemisch mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkoholresten MMA: Methylmethacylat In a 4-necked flask apparatus and KPG saber stirrer, a 600 gm mixture of low molecular weight monomer and macromonomer mixture whose composition is set forth in Table 1 and a 400 gm of Shell Risella 907 gas oil and 35 g of 100N oil (65% / 35%). After heating to 115 ° C. under nitrogen, 1.2 g of 2,2-bis-tert-butyl-peroxybutane are added and the temperature is maintained. 3 h and 6 h after the first addition of initiator, in each case 1.2 g of 2,2-bis-tert-butyl-peroxybutane are re-fed and stirred overnight at 115.degree. The following day, it is diluted with 500 g of 150N oil from 60% to 40% solids. This gives 1500 g of a 40% solution of comb polymer in mineral oil. Table 1 Monomer mixture gross composition [wt%] Net polymer composition [wt%] example hPBD _MM4800 28.0 nBMA 58.0 Sty 14.0 LMA 0 26 59 15 0 Example 2 hPBD _MM4800 25.0 nBMA 64.0 Sty 11.0 LMA 0 23 65 12 0 Example 3 hPBD _MM4800 16.0 nBMA 67.0 Sty 12 LMA 5 15 68 12 5 Example 4 hPBD _MM4800 12.0 nBMA 71.0 Sty 12 LMA 5 11 71 13 5 Example 5 hPBD _MM4800 12.0 nBMA 83.0 Sty 0 LMA 5 11 84 0 5 Example 6 hPBD _MM4800 42 nBMA 18 Sty 40 MMA 0 40.8 18.4 40.9 0 Comparative Example 1 hPBD _MM4800 42.0 nBMA 12.0 Sty 3 LMA 43 41 12 3 44 Comparative Example 2 hPBD _MM4800 20.0 nBMA 20.0 MMA 15 LMA 45 18.4 20.4 15.3 45.9 Comparative Example 3 hPBD _MM4800 20.0 nBMA 20.0 MMA 8 LMA 52 18.4 20.4 8.2 53 In Table 1, mean: hPBDMM ₄₈₀₀ : hydrogenated polybutadiene from CrayValley (Paris) with M _n = 4800 g / mol, T _M = -25 ° C and f _MM in the range 90-95% (macromonomer). nBMA: n-butyl methacrylate sty: styrene LMA: Alkyl methacrylate mixture having 12 to 14 carbon atoms in the alcohol residues MMA: methyl methacrylate

Die Makromonomer-Funktionalität f_MM des Makromonomeren wurde aus den GPC-Kurven der Kammpolymere selbst abgeleitet, wie in WO 2007/025837 dargelegt.The macromonomer m _MM monomer functionality f _MM was derived from the GPC curves of the comb polymers themselves, as in WO 2007/025837 explained.

Die Molekulargewichte und der Polydispersitätsindex PDI wurden über GPC bestimmt, wie in WO 2007/025837 dargelegt. Tabelle 1 (Fortsetzung) M_w [g/mol] PDI f_branch Beispiel 1 191000 3,5 1,0% Beispiel 2 325000 4,2 0,8% Beispiel 3 352000 3,7 0,5% Beispiel 4 312000 3,5 0,4% Beispiel 5 374000 4,5 0,4% Beispiel 6 193000 4,0 1,6% Vergleichsbeispiel 1 2,9% Vergleichsbeispiel 2 662000 6,7 0,8% Vergleichsbeispiel 3 599000 5,1 0,9% Molecular weights and polydispersity index PDI were determined by GPC as in WO 2007/025837 explained. Table 1 (continued) M _w [g / mol] PDI f _branch example 1 191000 3.5 1.0% Example 2 325000 4.2 0.8% Example 3 352000 3.7 0.5% Example 4 312000 3.5 0.4% Example 5 374000 4.5 0.4% Example 6 193000 4.0 1.6% Comparative Example 1 2.9% Comparative Example 2 662000 6.7 0.8% Comparative Example 3 599000 5.1 0.9%

Evaluierung der KammpolymereEvaluation of the comb polymers

A) in 0W-20-Grundöl mit DI-Paket auf Basis von API Gruppe-I/III-Öl: A) in 0W-20 base oil with DI package based on API Group I / III Oil:

Die Charakterisierung der erhaltenen Kammpolymer-Additive erfolgt über Messungen der kinematischen Viskositäten bei 40°C und 100°C (KV₄₀ bzw. KV₁₀₀) nach ASTM D445, über die gemäß ASTM D5292 bestimmte CCS-Viskosität und Ober die bei 100°C nach ASTM D4683 gemessene Hochscherviskosität HTHS₁₀₀ einer Lösung von bei 150°C eingestellter Hochscherviskosität HTHS₁₅₀ = 2,6 mPas (ASTM D4683) in einem DI-Paket-haltigen 0W-20-Grundöl (KV40 = 23.45 mm²/s, KV100 = 4.92 mm²/s, VI = 138).The characterization of the comb polymer additives obtained is carried out by measuring the kinematic viscosities at 40 ° C and 100 ° C (KV ₄₀ or KV ₁₀₀ ) according to ASTM D445, on the determined according to ASTM D5292 CCS viscosity and upper at 100 ° C after ASTM D4683 measured high-shear viscosity HTHS _{100 of} a solution of high-shear viscosity HTHS ₁₅₀ = 2.6 mPas (ASTM D4683) set at 150 ° C. in a DI package-containing 0W-20 base oil (KV40 = 23.45 mm ² / s, KV100 = 4.92 mm ² / s, VI = 138).

Es zeigt sich deutlich, dass die erfindungsgemäßen Kammpolymere eine wesentlich geringere KV₄₀ (ebenso geringere KV₁₀₀) bzw. eine geringere Hochscherviskosität HTHS₁₀₀ bei 100°C aufweisen als die in der Druckschrift EP 0699694 dargelegten Polymere. Ähnlich Verbesserungen werden auch in Bezug auf die CCS-Viskosität bei –35°C erhalten. Die Ergebnisse der dargelegten Evaluierung sind in Tabelle 2 dargelegt.It is clear that the comb polymers according to the invention have a significantly lower KV ₄₀ (also lower KV ₁₀₀ ) or a lower high-shear viscosity HTHS ₁₀₀ at 100 ° C. than those in the document EP 0699694 set forth polymers. Similar improvements are also obtained with respect to the CCS viscosity at -35 ° C. The results of the evaluation presented are set forth in Table 2.

Zum Vergleich wurden des Weiteren kommerziell erhältliche VI-Verbesserer untersucht. Hierfür wurden Motorölformulierungen mit kommerziell erhältlichem Infineum SV200 (ein HSD Sternpolymer) und VISCOPLEX^® 6-950 (lineares PAMA RohMax Additives GmbH) hergestellt. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 dargelegt. Tabelle 2 Polymer gemäß KV₄₀ [mm²/s] KV₁₀₀ [mm²/s] HTHS₁₀₀ [mPas] CCS-35 [mPas] Beispiel 27,9 6,52 4,96 4832 Beispiel 2 27,5 6,51 4,83 4807 Beispiel 3 27,3 6,56 4,82 5028 Beispiel 4 26,4 6,30 4,63 4387 Beispiel 5 26,2 6,34 4,68 4741 Vergleichsbeispiel 1 39,0 8,14 5,40 5989 Vergleichsbeispiel 2 35,3 8,73 5,20 5678 Vergleichsbeispiel 3 39,7 9,19 5,37 5854 Infineum SV200 36,8 7,70 4,95 5350 VISCOPLEX^® 6-950 37,0 8,64 5,01 5590 For comparison, commercially available VI improvers were further investigated. For this engine oil formulations were with commercially available Infineum SV200 (an HSD star polymer) and VISCOPLEX ^® 6-950 (linear PAMA RohMax Additives GmbH) was prepared. These results are also set forth in Table 2. Table 2 Polymer according to KV ₄₀ [mm ² / s] KV ₁₀₀ [mm ² / s] HTHS ₁₀₀ [mPas] CCS-35 [mPas] example 27.9 6.52 4.96 4832 Example 2 27.5 6.51 4.83 4807 Example 3 27.3 6.56 4.82 5028 Example 4 26.4 6.30 4.63 4387 Example 5 26.2 6.34 4.68 4741 Comparative Example 1 39.0 8.14 5.40 5989 Comparative Example 2 35.3 8.73 5.20 5678 Comparative Example 3 39.7 9.19 5.37 5854 Infineum SV200 36.8 7.70 4.95 5350 VISCOPLEX ^® 6-950 37.0 8.64 5.01 5590

Des Weiteren wurden die Scherstabilitäten der Schmierölzusammensetzungen, die die Kammpolymere der Beispiele 1 bis 5 aufwiesen, untersucht. Hierzu wurden PSSI-Messungen nach DIN 51382 (30 Zyklen Bosch-Pumpe) durchgeführt, wobei alle Schmieröle einen exzellenten PSSI-Wert von 0 erzielten, d. h. die Produkte zeigen keinerlei KV₁₀₀-Abfall. Hierdurch gelingt es überraschend eine Schierölzusammensetzung bereitzustellen, die relativ nahe an der in den zuvor dargelegten Spezifikationen für die Viskositätswerte bei hoher Temperatur, beispielsweise 100°C, zu bleiben, ohne dass bei Gebrauch diese Werte unterschritten werden.Furthermore, the shear stabilities of the lubricating oil compositions that were the comb polymers Examples 1 to 5, examined. For this purpose, PSSI measurements were after DIN 51382 (30 cycles Bosch pump) were performed, with all lubricating oils achieved an excellent PSSI value of 0, ie the products show no KV ₁₀₀ drop. As a result, it is surprisingly possible to provide a sheering oil composition which remains relatively close to that described in the specifications for high temperature viscosity values, for example 100 ° C., without falling below these values in use.

Zur Untersuchung der Kompatibilität der Kammpolymere mit Stockpunktsverbesserern wurden weitere Versuche durchgeführt. Hierzu wurden Schmierölzusammensetzungen hergestellt, die einen kommerziell erhältlichen Stockpunktverbesserer (VISCOPLEX® 1–247) in einer Konzentration von 0,37 Gew.-% umfassten.to Investigation of the compatibility of the comb polymers with pour point improvers further experiments were carried out. For this purpose, lubricating oil compositions prepared a commercially available pour point improver (VISCOPLEX® 1-247) in a concentration of 0.37 wt% included.

Hierbei wurden der Stockpunkt (pour point PP) nach ASTM D97 sowie dynamische Viskosität DV und Fließgrenze VS nach MRV-TP1 (ASTM D4684) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargelegt. Tabelle 3 Polymer gemäß PP [°C] MRV-TP1 YS-40 [Pa] MRV-TP1 DV-40 [mPa] Beispiel 3 –48 < 35 20900 Beispiel 4 –42 < 35 16030 Beispiel 5 –42 < 35 18140 The pour point PP was measured according to ASTM D97 and dynamic viscosity DV and yield point VS according to MRV-TP1 (ASTM D4684). The results are set forth in Table 3. Table 3 Polymer according to PP [° C] MRV-TP1 YS-40 [Pa] MRV-TP1 DV-40 [mPa] Example 3 -48 <35 20900 Example 4 -42 <35 16030 Example 5 -42 <35 18140

Die Ergebnisse zeigen, dass Schmierölzusammensetzungen, die vorliegenden Kammpolymere in Kombination mit Stockpunktsverbesserern, insbesondere auf Basis von PAMA hervorragende Tieftemperatureigenschaften aufweisen (Soll: <–40°C/<35Pa/<=60000mPas).The Results show that lubricating oil compositions, the present comb polymers in combination with pour point improvers, especially on the basis of PAMA outstanding low temperature properties (Required: <-40 ° C / <35Pa / <= 60000mPas).

B) in 0W-20-Grundöl auf Basis von API Gruppe-III-Öl:B) based on 0W-20 base oil of API Group III Oil:

Aus 11,2% HiTEC^® 1192 (Afton Chemical), 8,8% Nexbase^® 3030, 80% Nexbase^® 3043 (Neste Oil) wurde ein 0W-20-Grundöl von KV40 = 27,24 mm²/s, KV100 = 5,390 mm²/s und VI = 136) dargestellt. Im Anschluss daran wurde wie unter A) die Viskosimetrie von Beispielen und Vergleichsbeispielen in Formulierungen von HTHS₁₅₀ = 2,6 mPas untersucht.From 11.2% HiTEC ^® 1192 (Afton Chemical), 8.8% Nexbase 3030 ^®, 80% Nexbase ^® 3043 (Neste Oil) was a 0W-20 base oil of KV40 = 27.24 mm ² / s, KV100 = 5.390 mm ² / s and VI = 136). Subsequently, as in A), the viscometry of Examples and Comparative Examples was tested in formulations of HTHS ₁₅₀ = 2.6 mPas.

Auch in diesem 0W-20 zeigte sich, dass die erfindungsgemäßen Kammpolymere eine wesentlich geringere KV₄₀ (ebenso geringere KV₁₀₀) bzw. eine geringere Hochscherviskosität HTHS₁₀₀ aufweisen als VISCOPLEX^® 6-950. Ähnlich Verbesserungen werden auch in Bezug auf die CCS-Viskosität bei –35°C erhalten. Die Ergebnisse der dargelegten Evaluierung sind in Tabelle 4 dargelegt. Tabelle 4 Polymer gemäß KV₄₀ [mm²/s] KV₁₀₀ [mm²/s] HTHS₁₀₀ [mPas] CCS-35 [mPas] Beispiel 3 30,82 6,623 4,98 5784 Beispiel 5 30,49 6,595 4,85 5648 VISCOPLEX^® 6-950 41,54 10,06 5,52 6336 Also in this 0W-20, it was found that the comb polymers of the invention ₄₀ ₍₁₀₀ well low KV) and a lower high shear viscosity HTHS have a substantially smaller than ₁₀₀ KV ^® VISCOPLEX 6-950. Similar improvements are also obtained with respect to the CCS viscosity at -35 ° C. The results of the evaluation presented are set forth in Table 4. Table 4 Polymer according to KV ₄₀ [mm ² / s] KV ₁₀₀ [mm ² / s] HTHS ₁₀₀ [mPas] CCS-35 [mPas] Example 3 30.82 6,623 4.98 5784 Example 5 30.49 6.595 4.85 5648 VISCOPLEX ^® 6-950 41.54 10.06 5.52 6336

Auch in diesen 0W-20-Formulierungen sind in Präsenz eines kommerziell erhältlichen Stockpunktverbesserers auf Basis von PAMA (VISCOPLEX^® 1–247 in einer Konzentration von ca. 0,37 Gew.-%) ausgezeichnete MRV-TP1 Tieftemperatureigenschaften gegeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargelegt (Soll: <35Pa bzw. <=60000mPas). Tabelle 5 Polymer gemäß MRV-TP1 YS-40 [Pa] MRV-TP1 DV-40 [mPa] Beispiel 3 < 35 14350 Beispiel 5 < 35 14710 Also in these 0W-20 formulations are in presence of a commercially available pour point improver based on PAMA (VISCOPLEX ^® 1-247 in a concentration of about 0.37 wt .-%) excellent MRV TP1 low temperature properties given. The results are shown in Table 5 (target: <35Pa and <= 60000mPas, respectively). Table 5 Polymer according to MRV-TP1 YS-40 [Pa] MRV-TP1 DV-40 [mPa] Example 3 <35 14350 Example 5 <35 14710

C) in 5W-30-Grundöl mit DI-Paket auf Basis von API Gruppe-III-Öl:C) in 5W-30 base oil with DI package based on API Group III oil:

Schließlich wurde ein dritte Serie an Messungen in einem DI-Paket-haltigen 5W-30-Grundöl (KV40 = 38,76 mm²/s, KV100 = 6,938 mm²/s und VI = 140) durchgeführt. Abweichend von der SAE J300, die für eine 5W-30-Formulierung „nur" HTHS₁₅₀ = 2.9 mPas fordert, wurden die 5W-30-Formulierungen wie bei Europäischen Motorenherstellern (z. B. Mercedes-Benz Betriebsstoffvorschriften MB229.1 und MB228.3 für Werksbefüllungen) üblich auf HTHS₁₅₀ = 3,5 mPas eingestellt.Finally, a third set of measurements was made in a DI package containing 5W-30 base oil (KV40 = 38.76 mm ² / s, KV100 = 6.938 mm ² / s and VI = 140). Unlike the SAE J300, which requires "only" HTHS ₁₅₀ = 2.9 mPas for a 5W-30 formulation, the 5W-30 formulations were used as for European engine manufacturers (eg Mercedes-Benz MB229.1 and MB228. 3 for factory fillings) is usually set to HTHS ₁₅₀ = 3.5 mPas.

Auch in den 5W-30-Formulierungen zeigte sich, dass die erfindungsgemäßen Kammpolymere eine wesentlich geringere KV₄₀ (ebenso geringere KV₁₀₀) bzw. eine geringere Hochscherviskosität HTHS₁₀₀ aufweisen als VISCOPLEX^® 6-950.Also in the 5W-30 formulations was found that the comb polymers of the invention a substantially lower KV ₍₁₀₀ likewise lower KV) and a lower high shear viscosity HTHS comprise ₄₀ ₁₀₀ ^® as VISCOPLEX 6-950.

Die Ergebnisse der dargelegten Evaluierung sind in Tabelle 6 zusammengestellt. Tabelle 6 Polymer gemäß KV₄₀ [mm²/s] KV₁₀₀ [mm²/s] HTHS₁₀₀ [mPas] CCS-30 [mPas] Beispiel 3 46,19 9,502 6,76 6032 Beispiel 5 46,04 10,200 6,49 5929 VISCOPLEX^® 6-950 71,69 15,29 7,63 6030 The results of the evaluation presented are summarized in Table 6. Table 6 Polymer according to KV ₄₀ [mm ² / s] KV ₁₀₀ [mm ² / s] HTHS ₁₀₀ [mPas] CCS-30 [mPas] Example 3 46.19 9,502 6.76 6032 Example 5 46.04 10,200 6.49 5929 VISCOPLEX ^® 6-950 71.69 15.29 7.63 6030

Auch in den 5W-30-Formulierungen sind in Präsenz eines kommerziell erhältlichen Stockpunktverbesserers auf Basis von PAMA (VISCOPLEX® 1–247 in einer Konzentration von ca. 0,37 Gew.-%) ausgezeichnete MRV-TP1 Tieftemperatureigenschaften gegeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargelegt (Soll: <35Pa bzw. <=60000mPas). Tabelle 7 Polymer gemäß MRV-TP1 VS-35 [Pa] MRV-TP1 DV-35 [mPa] Beispiel 3 < 35 18010 Beispiel 5 < 35 17350 Also in the 5W-30 formulations, excellent MRV-TP1 low temperature properties are present in the presence of a commercially available pour point improver based on PAMA (VISCOPLEX® 1-247 in a concentration of about 0.37% by weight). The results are shown in Table 7 (target: <35Pa and <= 60000mPas, respectively). Table 7 Polymer according to MRV-TP1 VS-35 [Pa] MRV-TP1 DV-35 [mPa] Example 3 <35 18010 Example 5 <35 17350

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Claims

Ver wendung von Kammpolymeren umfassend in der Hauptkette Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, wobei der molare Verzweigungsgrad im Bereich von 0,1 bis 10 Mol.-% liegt und das Kammpolymer in Summe mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten, an Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, umfasst, zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Fahrzeugen.Use of comb polymers comprising in the Main chain repeating units made of polyolefin-based Macromonomers are derived, and repeating units that of low molecular weight monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers, wherein the molar degree of branching in the range of 0.1 to 10 mol .-% and the comb polymer in total at least 80% by weight, based on the weight of repeating units, at repeat units derived from polyolefin-based macromonomers and repeating units derived from low molecular weight Monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 Carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters of 1 to 11 Carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates of 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms derived in the alcohol group and mixtures of these monomers include, to reduce the fuel consumption of vehicles.

Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Verzweigungsgrad im Bereich von 0,3 bis 3,6 liegt.Use according to claim 1, characterized characterized in that the molar degree of branching is in the range of 0.3 to 3.6.

Kammpolymer umfassend in der Hauptkette Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, wobei das Kammpolymer in Summe mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Wiederholungseinheiten, an Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind, umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymere 8 bis 30 Gew.-% an Wiederholungseinheiten aufweist, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind, und der molare Verzweigungsgrad des Kammpolymeren im Bereich 0,3% bis 1,1% liegt.Comb polymer comprising repeating units in the main chain, which are derived from polyolefin-based macromonomers, and Repeating units selected from low molecular weight monomers from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, Vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers, wherein the comb polymer in sum at least 80% by weight, based on the weight of repeating units, at repeat units derived from polyolefin-based macromonomers and repeating units derived from low molecular weight Monomers selected from the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 Carbon atoms in the alcohol group, vinyl esters of 1 to 11 Carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates of 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates having 1 to 10 carbon atoms derived in the alcohol group and mixtures of these monomers are, characterized in that the comb polymers 8 to 30 wt .-% of repeating units, the polyolefin-based Macromonomers are derived, and the molar degree of branching of the comb polymer in the range 0.3% to 1.1%.

Kammpolymere gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymere 11 bis 26 Gew.-% an Wiederholungseinheiten aufweist, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind.Comb polymers according to claim 3, characterized in that the comb polymer 11 to 26 wt .-% of Repeating units derived from polyolefin-based macromonomers are derived.

Kammpolymer gemäß Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Wiederholungseinheiten, die von Polyolefin basierten Makromonomeren abgeleitet sind, ein Zahlenmittel des Molekulargewicht im Bereich von 700 bis 10000 g/mol aufweisen.A comb polymer according to claim 3 or 4, characterized in that the repeating units, the derived from polyolefin-based macromonomers, a number average of the molecular weight in the range of 700 to 10,000 g / mol.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymer mindestens 90 Gew.-% Wiederholungseinheiten umfasst, die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleitet sind und von niedermolekularen Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolmonomeren mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, Vinylestern mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Vinylethern mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylfumaraten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe, (Di)alkylmaleaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe sowie Mischungen dieser Monomeren abgeleitet sind.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 5, characterized that the comb polymer at least 90 wt .-% repeating units includes those derived from polyolefin-based macromonomers are selected from low molecular weight monomers the group consisting of styrene monomers having 8 to 17 carbon atoms, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, Vinyl esters having 1 to 11 carbon atoms in the acyl group, vinyl ethers with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl fumarates having 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group, (di) alkyl maleates with 1 to 10 carbon atoms in the alcohol group as well as mixtures derived from these monomers.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Polydispersitätsindex Mw/Mn im Bereich von 1 bis 5 liegt.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 6, characterized the polydispersity index Mw / Mn ranges from 1 to 5 lies.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Verzweigungsgrad des Kammpolymeren im Bereich 0,4% bis 1,0% liegt.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 7, characterized gekenn indicates that the molar degree of branching of the comb polymer is in the range of 0.4% to 1.0%.

Kammpolymer gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Verzweigungsgrad des Kammpolymeren im Bereich 0,4% bis 0,6% liegt.Comb polymer according to claim 8, characterized characterized in that the molar degree of branching of the comb polymer in the range 0.4% to 0.6%.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten Gruppen umfassen, die von Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C₂-C₁₀-Alkenen und/oder C₄-C₁₀-Alkadienen abgeleitet sind.A comb polymer according to any one of the preceding claims 3 to 9, characterized in that the repeating units derived from polyolefin-based macromonomers comprise groups selected from monomers selected from the group consisting of C ₂ -C ₁₀ alkenes and / or C ₄ -C ₁₀ Alkadienes are derived.

Kammpolymer gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten mindestens 80 Gew.-% Gruppen umfassen, die von Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C2-C10-Alkenen und/oder C4-C10-Alkadienen abgeleitet sind, bezogen auf das Gewicht der von Polyolefinbasierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten.Comb polymer according to claim 10, characterized in that the polyolefin-based macromonomers derived repeating units at least 80 wt .-% groups comprising monomers selected from the group consisting of derived from C 2 -C 10 alkenes and / or C 4 -C 10 alkadienes based on the weight of polyolefin-based macromonomers Repeating units.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelztemperatur der von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten kleiner oder gleich –10°C ist.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 11, characterized that the melting temperature of the polyolefin-based macromonomers derived repeating units less than or equal to -10 ° C is.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass keine Schmelztemperatur der von Polyolefin-basierten Makromonomeren abgeleiteten Wiederholungseinheiten gemessen werden kann.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 12, characterized that no melting temperature of the polyolefin-based macromonomers derived repeat units can be measured.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymer Wiederholungseinheiten aufweist, die von n-Butylmethacrylat und/oder von n-Butylacrylat abgeleitet sind.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 13, characterized in that the comb polymer has repeating units which are of n-butyl methacrylate and / or derived from n-butyl acrylate.

Kammpolymer gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von n-Butylmethacrylat und/oder von n-Butylacrylat abgeleitet sind, mindestens 50 Gew.-% beträgt.A comb polymer according to claim 14, characterized in that the proportion of repeat units, derived from n-butyl methacrylate and / or from n-butyl acrylate are at least 50 wt .-% is.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymer Wiederholungseinheiten aufweist, die von Styrol abgeleitet sind.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 15, characterized in that the comb polymer has repeat units derived from styrene are derived.

Kammpolymer gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von Styrol abgeleitet sind, im Bereich von 5 bis 25 Gew.-% liegt.A comb polymer according to claim 16, characterized in that the proportion of repeat units, which are derived from styrene, is in the range of 5 to 25 wt .-%.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymer ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht im Bereich von 100 000 bis 500 000 g/mol aufweist.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 17, characterized that the comb polymer has a weight average molecular weight in the Range of 100,000 to 500,000 g / mol.

Kammpolymer gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Kammpolymere Wiederholungseinheiten aufweist, die von Alkyl(meth)acrylaten mit 11–30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind.Comb polymer according to at least one of the preceding claims 3 to 18, characterized in that the comb polymer has repeat units derived from alkyl (meth) acrylates are derived with 11-30 carbon atoms in the alkyl radical.

Kammpolymere gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Wiederholungseinheiten, die von Alkyl(meth)acrylaten mit 11–30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, im Bereich von 1–10 Gew.-% liegt.Comb polymers according to claim 19, characterized in that the proportion of repeat units, those of alkyl (meth) acrylates having 11-30 carbon atoms in the alkyl radical, in the range of 1-10% by weight lies.

Verfahren zur Herstellung von Kammpolymeren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass Makromonomere und niedermolekulare Monomere copolymerisiert werden.Process for the preparation of comb polymers according to at least one of the preceding claims 3 to 20, characterized that copolymerizes macromonomers and low molecular weight monomers become.

Schmierölformulierung enthaltend Kammpolymere gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 20.Lubricating oil formulation containing comb polymers according to at least one of the preceding claims 3 to 20.

Schmierölformulierung gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmierölformulierung Basisöle der API Gruppe I, II, III, IV und/oder Gruppe V umfasst.Lubricating oil formulation according to claim 22, characterized in that the lubricating oil formulation base oils API group I, II, III, IV and / or group V.

Schmierölformulierung gemäß mindestens einem der Ansprüche 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass der PSSI nach ASTM D2603 Ref. B kleiner oder gleich 35 ist.Lubricating oil formulation according to at least one of claims 22 or 23, characterized that the PSSI to ASTM D2603 Ref. B is less than or equal to 35.

Schmierölformulierung gemäß mindestens einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmierölformulierung mindestens ein zusätzliches Additiv umfasst, das keine Kammpolymere gemäß den Ansprüchen 3 bis 20 darstellt.Lubricating oil formulation according to at least one of claims 22 to 24, characterized in that the lubricating oil formulation at least one additional Additive containing no comb polymers according to the Claims 3 to 20 represents.

Schmierölformulierung gemäß Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv einen Viskositätsindexverbesserer, Stockpunktverbesserer, Dispergiermittel, Detergens, Entschäumer, Korrosionsinhibitor, Antioxidationsmittel, Verschleißschutzadditiv, Extremdruckadditiv und/oder Reibwertveränderer darstellt.Lubricating oil formulation according to claim 25, characterized in that the additive comprises a viscosity index improver, Pour point improvers, dispersants, detergents, defoamers, Corrosion inhibitor, antioxidant, anti-wear additive, Represents extreme pressure additive and / or Reibwertveränderer.

Schmierölformulierung gemäß Anspruch 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv auf einem linearen Polyalkyl(meth)acrylat mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkoholgruppe basiert.Lubricating oil formulation according to claim 25 or 26, characterized in that the additive on a linear Polyalkyl (meth) acrylate having 1 to 30 carbon atoms in the alcohol group based.

Verwendung eines Kammpolymern gemäß mindestens einem der vorhergehenden Anprüche 3 bis 20 zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs in Kraftfahrzeugen.Use of a comb polymer according to at least one of the preceding Anprüche 3 to 20 for reduction fuel consumption in motor vehicles.