DE102007011287A1

DE102007011287A1 - Tube useful as compressed-air brake line, comprises an outer layer made from a polymer melt, an intermediate layer made from adhesive polymer melt, and an interior layer made from polymer melt

Info

Publication number: DE102007011287A1
Application number: DE200710011287
Authority: DE
Inventors: Andreas Dowe; Michael Böer; Thomas Grosse-Puppendahl
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2008-09-11

Abstract

The tube useful as compressed-air brake line, comprises an outer layer made from a polymer melt, an intermediate layer made from adhesive polymer melt with a thickness of 0.02-0.2 mm, and an interior layer made from polymer melt with a thickness of 25-75% of the wall thickness of the tube. The thickness of the outer layer is 0.02-0.2 mm. The tube has an outer diameter of 6-20 mm and wall thickness of 1.0-2.0 mm. The polymer melt of the outer layer consists of further components out of thermoplastic, plasticizer, pigments, flame proofing agent, glass fibers, antioxidant and/or additives. The tube useful as compressed-air brake line, comprises an outer layer made from a polymer melt, an intermediate layer made from adhesive polymer melt with a thickness of 0.02-0.2 mm, and an interior layer made from polymer melt with a thickness of 25-75% of the wall thickness of the tube. The thickness of the outer layer is 0.02-0.2 mm. The tube has an outer diameter of 6-20 mm and wall thickness of 1.0-2.0 mm. The layers join to each other. The polymer melt of the outer layer consists of further components out of impact-resistance modifiers (1-49%), thermoplastic, plasticizer, pigments, fillers, processing agents, flame proofing agent, glass fibers, antioxidant, UV stabilizer and/or additives. The products give antielectronic characteristics and electric conductivity to the tube. The total weight of the component is 100. The E-module of the polymer melt forming the outer layer is 300-800 Mpa.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Rohr für eine Druckluftbremsleitung, das mindestens eine Polyamidschicht und mindestens eine Polybutylenterephthalatschicht enthält.object the invention is a tube for a compressed air brake line, the at least one polyamide layer and at least one polybutylene terephthalate layer contains.

Druckluftbremssysteme werden häufig in Schwerlastfahrzeugen, wie z. B. in Zugmaschinen und ähnlichem, eingesetzt. In solchen Systemen wird das Bremssystem durch Druckluft aktiviert, die durch ein Rohr geleitet wird.Air brake systems are often in heavy duty vehicles, such. B. in tractors and the like, used. In such systems, the braking system is powered by compressed air activated, which is passed through a pipe.

Derzeit werden Druckluftbremsleitungen in erster Linie aus einschichtigen PA11- oder PA12-Rohren gefertigt; darüber hinaus gibt es mehrschichtige Lösungen, bei denen mittels Gewebeverstärkung ein hoher Berstdruck bei guter Flexibilität erzielt werden soll. In Bereichen mit geringen mechanischen und chemischen Anforderungen werden hauptsächlich Systeme auf Basis von Polyurethan eingesetzt. Hier sind insbesondere der Markt für Auflieger und der Ersatzteilmarkt zu nennen. Diese Systeme sind preisgünstiger als Systeme auf Basis von PA11 bzw. PA12, zeigen aber deutliche Nachteile in der mechanischen Festigkeit und der Chemikalienbeständigkeit.Currently Air brake lines are primarily single-layered PA11 or PA12 pipes manufactured; beyond that there is multi-layered solutions involving tissue reinforcement a high bursting pressure with good flexibility can be achieved should. In areas with low mechanical and chemical requirements mainly systems based on polyurethane are used. Here are in particular the market for semi-trailers and the To call spare parts market. These systems are cheaper as systems based on PA11 or PA12, but show clear Disadvantages in mechanical strength and chemical resistance.

Die höheren Polyamide wie PA612, PA11 oder PA12 sind widerstandfähig gegen Rissbildung sowie beständig gegenüber der Einwirkung von Kraftstoffen, Ölen und Wasser. Sie sind darüber hinaus, im Gegensatz zu PA6, unempfindlich gegen Spannungsrissbildung durch Zinkchlorid. Allerdings sind sie relativ teuer. Um dem Preisdruck im Markt gerecht zu werden, wird intensiv an kostengünstigen Alternativen gearbeitet.The higher polyamides such as PA612, PA11 or PA12 are resistant against cracking and resistant to the Influence of fuels, oils and water. you are In addition, in contrast to PA6, insensitive to stress cracking by zinc chloride. However, they are relatively expensive. To the price pressure To meet in the market, is intense on cost-effective alternatives worked.

Aus der DE-OS 37 15 251 ist ein Zweischichtrohr bekannt, das als Druckluftbremsleitung verwendet werden kann. Es besteht aus einer dicken Außenschicht aus Polyamid, etwa PA12, und einer dünnen Innenschicht aus einem Polyolefin, beispielsweise mit Maleinsäureanhydrid gepfropftem Polypropylen, das als Barriere gegenüber dem im Druckmedium vorhandenen Alkohol dienen soll. In einer Fortbildung hiervon enthält das Rohr der DE-C-38 21 723 zusätzlich noch eine innenseitige Schutzschicht aus einem Polyamid. Allerdings wird mit derartigen Rohren kein Kostenvorteil gegenüber einschichtigen Polyamidrohren erzielt.From the DE-OS 37 15 251 a two-layer pipe is known which can be used as a compressed air brake line. It consists of a thick outer layer of polyamide, such as PA12, and a thin inner layer of a polyolefin, such as polypropylene grafted with maleic anhydride, which serves as a barrier to the alcohol present in the printing medium. In a continuation of this, the tube contains the DE-C-38 21 723 additionally an inside protective layer made of a polyamide. However, no cost advantage over single-layer polyamide pipes is achieved with such pipes.

Die WO 01/64436 beschreibt ein Mehrschichtrohr mit einer Polyamid-Innenschicht; die Mittelschicht und die Außenschicht bestehen aus näher spezifizierten Polypropylenformmassen. Dieses Rohr soll für Kraftstoffleitungssysteme, druckführende Leitungen und andere Leitungen im Automobilbau geeignet sein. Rohre mit Polypropylen-Außenschicht werden aber unter anderem wegen der nicht ausreichenden Alterungsbeständigkeit des Polypropylens kritisiert.The WO 01/64436 describes a multilayer tube with a polyamide inner layer; the middle layer and the outer layer consist of specified polypropylene molding compounds. This pipe should be suitable for fuel rail systems, pressurized pipes and other lines in the automotive industry. Tubes with polypropylene outer layer are criticized partly because of the insufficient aging resistance of the polypropylene.

Eine weitere technische Lösung für eine Druckluftbremsleitung wird in der DE-A-101 37 863 beschrieben; sie besteht aus einem Rohr mit der Schichtenfolge PA11 oder PA12/Haftvermittler/schlagzähmodifiziertes PA6 oder PA66; gegebenenfalls schließen sich hieran noch eine weitere Haftvermittlerschicht sowie eine abschließende Schicht aus PA11 oder PA12 an. Alternativ hierzu kann das Rohr der DE-A-101 37 863 die Schichtenfolge PA612/schlagzähmodifiziertes PA6 oder PA66/PA612 besitzen. Da die PA6- bzw. PA66-Schicht stirnseitig ungeschützt vorliegt, ist die mangelhafte Beständigkeit gegenüber Zinkchlorid bei diesen Systemen als kritisch zu betrachten.Another technical solution for a compressed air brake line is in the DE-A-101 37 863 described; it consists of a tube with the layer sequence PA11 or PA12 / adhesion promoter / impact modified PA6 or PA66; If appropriate, this is followed by a further adhesion promoter layer and a final layer of PA11 or PA12. Alternatively, the tube of the DE-A-101 37 863 have the layer sequence PA612 / impact-modified PA6 or PA66 / PA612. Since the PA6 or PA66 layer is unprotected on the front side, the lack of resistance to zinc chloride is critical in these systems.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die obengenannten Nachteile zu vermeiden und insbesondere ein kostengünstiges Rohr zur Verfügung zu stellen, das die an eine Druckluftbremsleitung gestellten Anforderungen im Hinblick auf Beständigkeit gegenüber Chemikalien, Motorölen, Zinkchlorid und Streusalzen erfüllt und das eine hohe Berstdruckfestigkeit sowie eine gute Kälteschlagzähigkeit aufweist.The Object of the present invention is the above To avoid disadvantages and in particular a cost-effective To provide the pipe to a compressed air brake pipe requirements with regard to durability against chemicals, motor oils, zinc chloride and road salt met and that a high bursting strength and has a good low-temperature impact strength.

Diese Aufgabe wurde mit Hilfe eines Rohres gelöst, das folgende Schichten enthält:

I. Eine Außenschicht aus einer Formmasse, die zu mindestens 40 Gew.-%, mindestens 45 Gew.-%, mindestens 50 Gew.-%, mindestens 55 Gew.-% bzw. mindestens 60 Gew.-% ein Polyamid enthält, dessen Monomereinheiten im Mittel mindestens 8, mindestens 9 bzw. mindestens 10 C-Atome enthalten;
II. eine Schicht aus einer haftvermittelnden Formmasse sowie
III. eine Schicht aus einer Polybutylenterephthalat-Formmasse,

wobei diese Schichten bevorzugt direkt aufeinander folgen.This problem has been solved with the help of a tube containing the following layers:

I. An outer layer of a molding composition which contains at least 40 wt .-%, at least 45 wt .-%, at least 50 wt .-%, at least 55 wt .-% or at least 60 wt .-% of a polyamide whose Monomer units contain on average at least 8, at least 9 or at least 10 C atoms;
II. A layer of an adhesion-promoting molding compound and
III. a layer of a polybutylene terephthalate molding composition,

these layers preferably follow one another directly.

In einer bevorzugten Ausführungsform schließt sich an die Schicht gemäß III. eine weitere Schicht gemäß II. sowie eine weitere Schicht gemäß I. an, so dass sowohl die Außenschicht als auch die Innenschicht aus einer Polyamidformasse besteht. Bei dieser Schichtenfolge ist die symmetrische Schichtenkonfigurationen I/II/III/II/I bevorzugt.In a preferred embodiment closes to the layer according to III. another layer according to II. and another layer according to I. so that both the outer layer and the inner layer consists of a Polyamidformasse. In this layer sequence is the symmetrical layer configurations I / II / III / II / I preferred.

Der Außendurchmesser des Rohres liegt im Bereich von 6 bis 20 mm und bevorzugt im Bereich von 7 bis 16 mm, während die Wanddicke 1,0 bis 2,0 mm betragen kann. Die Dicke der Schicht gemäß III. beträgt hierbei 25 bis 75%, bevorzugt 30 bis 65% und besonders bevorzugt 35 bis 60% der Wanddicke, während die Dicke der Schicht bzw. Schichten gemäß II. jeweils 0,02 bis 0,2 mm, bevorzugt 0,04 bis 0,16 mm und besonders bevorzugt 0,06 bis 0,14 mm beträgt.The outer diameter of the tube is in the range of 6 to 20 mm, and preferably in the range of 7 to 16 mm, while the wall thickness can be 1.0 to 2.0 mm. The thickness of the layer according to III. is in this case 25 to 75%, preferably 30 to 65% and particularly preferably 35 to 60% of the wall thickness, while the thickness of the layer or layers ge II. in each case 0.02 to 0.2 mm, preferably 0.04 to 0.16 mm and particularly preferably 0.06 to 0.14 mm.

Das Polyamid der Schicht gemäß I. ist herstellbar aus einer Kombination von Diamin und Dicarbonsäure, aus einer ω-Aminocarbonsäure oder dem entsprechenden Lactam. Hierbei enthält die ω-Aminocarbonsäure bzw. das Lactam mindestens 8, mindestens 9 bzw. mindestens 10 C-Atome. Bei Gemischen von Lactamen wird hier das arithmetische Mittel betrachtet. Bei einer Kombination von Diamin und Dicarbonsäure muss das arithmetische Mittel der C-Atome von Diamin und Dicarbonsäure mindestens 8, mindestens 9 bzw. mindestens 10 betragen. Geeignete Polyamide sind beispielsweise: PA610 (herstellbar aus Hexamethylendiamin [6 C-Atome] und Sebacinsäure [10 C-Atome], das Mittel der C-Atome in den Monomereinheiten beträgt hier somit 8), PA88 (herstellbar aus Octamethylendiamin und 1.8-Octandisäure), PA8 (herstellbar aus Capryllactam), PA612, PA810, PA108, PA9, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 und PA12. Die Herstellung der Polyamide ist Stand der Technik. Selbstverständlich können auch hierauf basierende Copolyamide eingesetzt werden, wobei gegebenenfalls auch Monomere wie Caprolactam mitverwendet werden können, vorausgesetzt das Mittel der Anzahl der C-Atome hält die obengenannte Bedingung ein.The Polyamide of the layer according to I. can be produced from a combination of diamine and dicarboxylic acid an ω-aminocarboxylic acid or the corresponding Lactam. In this case contains the ω-aminocarboxylic acid or the lactam at least 8, at least 9 or at least 10 C-atoms. For mixtures of lactams, the arithmetic mean is considered here. For a combination of diamine and dicarboxylic acid must the arithmetic mean of the C atoms of diamine and dicarboxylic acid at least 8, at least 9 or at least 10. suitable Polyamides are, for example: PA610 (can be prepared from hexamethylenediamine [6 C-atoms] and sebacic acid [10 C-atoms], the agent of C atoms in the monomer units are thus 8), PA88 (can be prepared from octamethylenediamine and 1,8-octanedioic acid), PA8 (can be made from capryllactam), PA612, PA810, PA108, PA9, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 and PA12. The preparation of the polyamides is state of the art. Of course It is also possible to use copolyamides based thereon, where if appropriate, monomers such as caprolactam are also used can, provided the mean of the number of carbon atoms complies with the above condition.

Das Polyamid kann auch ein Polyetheresteramid oder ein Polyetheramid sein. Polyetheramide sind prinzipiell z. B. aus der DE-OS 30 06 961 bekannt. Sie enthalten als Comonomer ein Polyetherdiamin. Geeignete Polyetherdiamine sind durch Konversion der entsprechenden Polyetherdiole durch reduktive Aminierung oder Kupplung an Acrylnitril mit nachfolgender Hydrierung zugänglich (z. B. EP-A-0 434 244 ; EP-A-0 296 852 ). Sie besitzen in der Regel eine zahlenmittlere Molmasse von 230 bis 4000; ihr Anteil am Polyetheramid beträgt bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%.The polyamide may also be a polyetheresteramide or a polyetheramide. Polyetheramides are in principle z. B. from the DE-OS 30 06 961 known. They contain as comonomer a polyether diamine. Suitable polyetherdiamines are obtainable by conversion of the corresponding polyetherdiols by reductive amination or coupling to acrylonitrile with subsequent hydrogenation (eg. EP-A-0 434 244 ; EP-A-0 296 852 ). They usually have a number average molecular weight of 230 to 4000; their proportion of the polyetheramide is preferably 5 to 50 wt .-%.

Kommerziell verfügbare Polyetherdiamine ausgehend von Propylenglykol sind als JEFFAMIN^® D-Typen bei der Fa. Huntsman erhältlich. Grundsätzlich sind auch Polyetherdiamine ausgehend vom 1.4-Butandiol oder 1.3-Butandiol oder gemischt aufgebaute Polyetherdiamine, etwa mit statistischer oder mit blockweiser Verteilung der von den Diolen herrührenden Einheiten, gut geeignet.Commercially available polyether based on propylene glycol as JEFFAMINE ^® D grades from the company. Huntsman available. In principle, polyetherdiamines based on 1,4-butanediol or 1,3-butanediol or mixed polyetherdiamines, for example with random or with blockwise distribution of the units derived from the diols, are also very suitable.

Ebenso können auch Mischungen verschiedener Polyamide, ausreichende Verträglichkeit vorausgesetzt, verwendet werden. Verträgliche Polyamidkombinationen sind dem Fachmann bekannt; beispielsweise seien hier die Kombination PA12/PA1012, PA12/PA1212, PA612/PA12, PA613/PA12, PA1014/PA12 und PA610/PA12 aufgeführt. Im Zweifelsfall können verträgliche Kombinationen durch Routineversuche ermittelt werden.As well can also mixtures of different polyamides, sufficient Compatibility provided. compatible Polyamide combinations are known in the art; for example here are the combination PA12 / PA1012, PA12 / PA1212, PA612 / PA12, PA613 / PA12, PA1014 / PA12 and PA610 / PA12 listed. In case of doubt can tolerate combinations through routine experimentation be determined.

Neben Polyamid kann die Formmasse der Schicht gemäß I. weitere Komponenten enthalten wie z. B. Schlagzähmodifikatoren, andere Thermoplaste, Weichmacher und andere übliche Zusatzstoffe. Erforderlich ist nur, dass das Polyamid die Matrix der Formmasse bildet.Next Polyamide may be the molding compound of the layer according to I. contain other components such. B. impact modifiers, other thermoplastics, plasticizers and other common additives. It is only necessary that the polyamide be the matrix of the molding compound forms.

Geeignete Schlagzähmodifikatoren sind beispielsweise Ethylen/α-Olefin-Copolymere, vorzugsweise ausgewählt aus

a) Ethylen/C₃- bis C₁₂-α-Olefin-Copolymeren mit 20 bis 96, bevorzugt 25 bis 85 Gew.-% Ethylen. Als C₃- bis C₁₂-α-Olefin wird beispielsweise Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen eingesetzt. Typische Beispiele hierfür sind Ethylen-Propylen-Kautschuk sowie LLDPE und VLDPE.
b) Ethylen/C₃- bis C₁₂-α-Olefin/unkonjugiertes Dien-Terpolymeren mit 20 bis 96, bevorzugt 25 bis 85 Gew.-% Ethylen und bis maximal etwa 10 Gew.-% eines unkonjugierten Diens wie Bicyclo(2.2.1)heptadien, Hexadien-1.4, Dicyclopentadien oder 5-Ethylidennorbornen. Als C₃- bis C₁₂-α-Olefin sind ebenfalls beispielsweise Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen geeignet.

Suitable impact modifiers are, for example, ethylene / α-olefin copolymers, preferably selected from

a) ethylene / C ₃ - to C ₁₂ -α-olefin copolymers having 20 to 96, preferably 25 to 85 wt .-% of ethylene. For example, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene are used as the C ₃ - to C ₁₂ -α-olefin. Typical examples are ethylene-propylene rubber and LLDPE and VLDPE.
b) ethylene / C ₃ - to C ₁₂ -α-olefin / unconjugated diene terpolymer having 20 to 96, preferably 25 to 85 wt .-% of ethylene and at most about 10 wt .-% of an unconjugated diene such as bicyclo (2.2. 1) heptadiene, hexadiene-1,4, dicyclopentadiene or 5-ethylidenenorbornene. For example, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene are also suitable as C ₃ - to C ₁₂ -α-olefin.

Die Herstellung dieser Copolymere bzw. Terpolymere, beispielsweise mit Hilfe eines Ziegler-Natta-Katalysators, ist Stand der Technik.The Preparation of these copolymers or terpolymers, for example with Help of a Ziegler-Natta catalyst is state of the art.

Andere geeignete Schlagzähmodifikatoren sind Styrol-Ethylen/Butylen-Blockcopolymere. Hierbei werden vorzugsweise Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymere (SEES) eingesetzt, die durch Hydrierung von Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymeren erhältlich sind. Es können aber auch Diblocksysteme (SEB) oder Multiblocksysteme verwendet werden. Derartige Blockcopolymere sind Stand der Technik.Other Suitable impact modifiers are styrene-ethylene / butylene block copolymers. Here are preferably styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers (SEES) obtained by hydrogenation of styrene-butadiene-styrene block copolymers are available. But it can also Diblocksysteme (SEB) or multiblock systems. Such block copolymers are state of the art.

Diese Schlagzähmodifikatoren enthalten vorzugsweise Säureanhydridgruppen, die auf bekannte Weise durch thermische oder radikalische Reaktion des Hauptkettenpolymers mit einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, einer ungesättigten Dicarbonsäure oder einem ungesättigten Dicarbonsäuremonoalkylester in einer Konzentration eingebracht werden, die für eine gute Anbindung an das Polyamid ausreicht. Geeignete Reagentien sind beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonobutylester, Fumarsäure, Citraconsäureanhydrid, Aconitsäure oder Itaconsäureanhydrid. Auf diese Weise sind vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% eines ungesättigten Anhydrids an den Schlagzähmodifikator aufgepfropft. Gemäß dem Stand der Technik kann das ungesättigte Dicarbonsäureanhydrid oder dessen Vorstufe auch zusammen mit einem weiteren ungesättigten Monomeren wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol oder Inden aufgepfropft werden.These impact modifiers preferably contain acid anhydride groups which are introduced in a known manner by thermal or radical reaction of the main chain polymer with an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, an unsaturated dicarboxylic acid or an unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl ester in a concentration sufficient for a good attachment to the polyamide. Suitable reagents are, for example, maleic acid, maleic anhydride, monobutyl maleate, fumaric acid, citraconic anhydride, aconitic acid or itaconic anhydride. In this way, preferably 0.1 to 4 wt .-% of an unsaturated anhydride are grafted to the impact modifier. According to the prior art, the unsaturated dicarboxylic anhydride or whose precursor is also grafted together with another unsaturated monomer such as styrene, α-methylstyrene or indene.

Andere geeignete Schlagzähmodifikatoren sind Copolymere, die Einheiten der folgenden Monomere enthalten:

a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen,
b) 5 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Estern von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C₁- bis C₁₂-Alkohol, die gegebenenfalls eine freie Hydroxyl- oder Epoxidfunktion tragen können, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden,
c) 0,5 bis 50 Gew.-% eines olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons.

Other suitable impact modifiers are copolymers containing units of the following monomers:

a) 20 to 94.5% by weight of one or more α-olefins having 2 to 12 C atoms,
b) from 5 to 79.5% by weight of one or more acrylic compounds selected from: acrylic acid or methacrylic acid or salts thereof, esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C ₁ to C ₁₂ alcohol which may optionally be a can carry free hydroxyl or epoxy function, - acrylonitrile or methacrylonitrile, - acrylamides or methacrylamides,
c) 0.5 to 50% by weight of an olefinically unsaturated epoxide, carboxylic anhydride, carboximide, oxazoline or oxazinone.

Dieses Copolymere ist beispielsweise aus folgenden Monomeren zusammengesetzt, wobei diese Aufzählung nicht erschöpfend ist:

a) α-Olefine wie beispielsweise Ethylen, Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen;
b) Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Salze, beispielsweise mit Na^⨁ oder Zn^2⨁ als Gegenion; Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isononylacrylat, Dodecylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Propylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Methacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Propylmethacrylamid, N-Butylmethacrylamid, N,N-Dibutylmethacrylamid, N-(2-Ethylhexyl)methacrylamid;
c) Vinyloxiran, Allyloxiran, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, Aconitsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, ferner die aus diesen Anhydriden durch Reaktion mit Wasser entstehenden Dicarbonsäuren; Maleinimid, N-Methylmaleinimid, N- Ethylmaleinimid, N-Butylmaleinimid, N-Phenylmaleinimid, Aconitsäureimid, N-Methylaconitsäureimid, N-Phenylaconitsäureimid, Itaconsäureimid, N-Methylitaconsäureimid, N-Phenylitaconsäureimid, N-Acryloylcaprolactam, N-Methacryloylcaprolactam, N-Acryloyllaurinlactam, N-Methacryloyllaurinlactam, Vinyloxazolin, Isopropenyloxazolin, Allyloxazolin, Vinyloxazinon oder Isopropenyloxazinon.

This copolymer is composed, for example, of the following monomers, this list not being exhaustive:

a) α-olefins such as ethylene, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene;
b) acrylic acid, methacrylic acid or their salts, for example with Na ^⨁ or Zn ^2⨁ as counterion; Methylacrylate, ethylacrylate, n-propylacrylate, n-butylacrylate, isobutylacrylate, n-hexylacrylate, n-octylacrylate, 2-ethylhexylacrylate, isononylacrylate, dodecylacrylate, methylmethacrylate, ethylmethacrylate, n-propylmethacrylate, n-butylmethacrylate, isobutylmethacrylate, 2-ethylhexylmethacrylate, hydroxyethylacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-butylacrylamide, N- (2-ethylhexyl) acrylamide, methacrylamide , N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylamide, N-propylmethacrylamide, N-butylmethacrylamide, N, N-dibutylmethacrylamide, N- (2-ethylhexyl) methacrylamide;
c) vinyloxirane, allyloxirane, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, aconitic anhydride, itaconic anhydride, and the dicarboxylic acids formed from these anhydrides by reaction with water; Maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, aconitic imide, N-methylaconitic imide, N-phenylaconitic imide, itaconimide, N-methylitaconimide, N-phenylitaconimide, N-acryloylcaprolactam, N-methacryloylcaprolactam, N-acryloyl laurolactam, N-methacryloyl laurolactam, vinyloxazoline, isopropenyloxazoline, allyloxazoline, vinyloxazinone or isopropenyloxazinone.

Bei einer Verwendung von Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat fungieren diese gleichzeitig auch als acrylische Verbindung b), so dass bei ausreichender Menge des Glycidyl(meth)acrylats keine weitere acrylische Verbindung enthalten zu sein braucht. In dieser speziellen Ausführungsform enthält das Copolymere Einheiten der folgenden Monomere:

a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen,
b) 0 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Estern von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C₁- bis C₁₂-Alkohol, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden
c) 0,5 bis 80 Gew.-% eines Esters von Acrylsäure oder Methacrylsäure, der eine Epoxidgruppe enthält,

wobei die Summe von b) und c) mindestens 5,5 Gew.-% ergibt.When glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate are used, these also function simultaneously as acrylic compound b), so that if there is a sufficient amount of the glycidyl (meth) acrylate, there is no need to contain any further acrylic compound. In this particular embodiment, the copolymer contains units of the following monomers:

a) 20 to 94.5% by weight of one or more α-olefins having 2 to 12 C atoms,
b) 0 to 79.5 wt .-% of one or more acrylic compounds selected from - acrylic acid or methacrylic acid or their salts, - esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C ₁ - to C ₁₂ -alcohol, - acrylonitrile or Methacrylonitrile, - acrylamides or methacrylamides
c) 0.5 to 80% by weight of an ester of acrylic acid or methacrylic acid containing an epoxide group,

the sum of b) and c) being at least 5.5% by weight.

Das Copolymere kann in kleiner Menge weitere einpolymerisierte Monomere enthalten, sofern diese die Eigenschaften nicht nennenswert beeinträchtigen, wie beispielsweise Maleinsäuredimethylester, Fumarsäuredibutylester, Itaconsäurediethylester oder Styrol.The Copolymers can be added in a small amount of other copolymerized monomers provided they do not appreciably affect the characteristics, such as dimethyl maleate, dibutyl fumarate, Itaconic acid diethyl ester or styrene.

Die Herstellung derartiger Copolymerer ist Stand der Technik. Eine Vielzahl verschiedener Typen hiervon ist als Handelsprodukt erhältlich, beispielsweise unter der Bezeichnung LOTADER^® (Arkema; Ethylen/Acrylat/Terkomponente bzw. Ethylen/Glycidylmethacrylat).The preparation of such copolymers is state of the art. A variety of different types thereof, available as a commercial product, for example, under the name of LOTADER ^® (Arkema; ethylene / acrylate / tercomponent or ethylene / glycidyl methacrylate).

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse der Schicht gemäß I. hierbei folgende Komponenten:

1. 60 bis 96,5 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 3 bis 39,5 Gew.-Teile einer Schlagzähkomponente, die Säureanhydridgruppen enthält, wobei die Schlagzähkomponente ausgewählt ist aus Ethylen/α-Olefin-Copolymeren und Styrol-Ethylen/Butylen-Blockcopolymeren,
3. 0,5 bis 20 Gew.-Teile eines Copolymeren, das Einheiten der folgenden Monomere enthält: a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen, b) 5 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Estern von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C₁- bis C₁₂-Alkohol, die gegebenenfalls eine freie Hydroxyl- oder Epoxidfunktion tragen können, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden, c) 0,5 bis 50 Gew.-% eines olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons,

wobei die Summe der Gewichtsteile der Komponenten gemäß 1., 2. und 3. 100 beträgt.In a preferred embodiment, the molding composition of the layer according to I. hereby contains the following components:

1. 60 to 96.5 parts by weight of the polyamide,
2. 3 to 39.5 parts by weight of an impact modifier component containing acid anhydride groups, wherein the impact modifier component is selected from ethylene / α-olefin copolymers and styrene-ethylene / butylene block copolymers,
3. 0.5 to 20 parts by weight of a copolymer containing units of the following monomers: a) 20 to 94.5 wt .-% of one or more α-olefins having 2 to 12 carbon atoms, b) 5 bis 79.5 wt .-% of one or more acrylic compounds selected from - acrylic acid or methacrylic acid or their salts, - esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C ₁ - to C ₁₂ -alcohol which may optionally have a free hydroxyl or epoxide function, - acrylonitrile or methacrylonitrile, - acrylamides or methacrylamides, c) 0.5 to 50% by weight of an olefinically unsaturated epoxide, carboxylic acid anhydride , Carboximides, oxazolines or oxazinones,

where the sum of the parts by weight of the components according to 1, 2 and 3 is 100.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse hierbei:

1. 65 bis 90 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 70 bis 85 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 5 bis 30 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 6 bis 25 Gew.-Teile und insbesondere bevorzugt 7 bis 20 Gew.-Teile der Schlagzähkomponente,
3. 0,6 bis 15 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 0,7 bis 10 Gew.-Teile des Copolymeren, welches bevorzugt Einheiten der folgenden Monomere enthält: a) 30 bis 80 Gew.-% α-Olefin(e), b) 7 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% der acrylischen Verbindung(en), c) 1 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% des olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons.

In a further preferred embodiment, the molding composition in this case contains:

1. 65 to 90 parts by weight and more preferably 70 to 85 parts by weight of the polyamide,
2. 5 to 30 parts by weight, more preferably 6 to 25 parts by weight, and especially preferably 7 to 20 parts by weight of the impact modifier component,
3. 0.6 to 15 parts by weight and more preferably 0.7 to 10 parts by weight of the copolymer, which preferably contains units of the following monomers: a) from 30 to 80% by weight of α-olefin (e), b) from 7 to 70% by weight and particularly preferably from 10 to 60% by weight of the acrylic compound (s), c) from 1 to 40% by weight and particularly preferably from 5 to 30% by weight of the olefinically unsaturated epoxide, Carboxylic anhydrides, carboxylic imides, oxazolines or oxazinones.

Andere Thermoplaste, die in der Formmasse der Schicht gemäß I. enthalten sein können, sind in erster Linie Polyolefine. Sie können in einer Ausführungsform, wie weiter oben bei den Schlagzähmodifikatoren beschrieben, Säureanhydridgruppen enthalten und dann gegebenenfalls zusammen mit einem unfunktionalisierten Schlagzähmodifikator vorliegen. In einer weiteren Ausführungsform sind sie nicht funktionalisiert und liegen in der Formmasse in Kombination mit einem funktionalisierten Schlagzähmodifikator oder einem funktionalisierten Polyolefin vor. Der Begriff „funktionalisiert" bedeutet, dass die Polymere gemäß dem Stand der Technik mit Gruppen versehen sind, die mit den Polyamid-Endgruppen reagieren können, z. B. Säureanhydridgruppen, Carboxylgruppen, Epoxidgruppen oder Oxazolingruppen. Hierbei sind folgende Zusammensetzungen bevorzugt:

1. 50 bis 95 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisiertes oder unfunktionalisiertes Polyolefin sowie
3. 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisierter oder unfunktionalisierter Schlagzähmodifikator,

wobei die Summe der Gewichtsteile der Komponenten gemäß 1., 2., und 3. 100 beträgt.Other thermoplastics which may be included in the molding composition of the layer according to I. are primarily polyolefins. In one embodiment, as described above for the impact modifiers, they may contain acid anhydride groups and then optionally be present together with an unfunctionalized impact modifier. In another embodiment, they are unfunctionalized and are present in the molding composition in combination with a functionalized impact modifier or a functionalized polyolefin. The term "functionalized" means that the polymers according to the prior art are provided with groups which can react with the polyamide end groups, for example acid anhydride groups, carboxyl groups, epoxide groups or oxazoline groups.

1. 50 to 95 parts by weight of the polyamide,
2. 1 to 49 parts by weight of functionalized or unfunctionalized polyolefin and
3. 1 to 49 parts by weight of functionalized or unfunctionalized impact modifier,

where the sum of the parts by weight of the components according to 1, 2, and 3 is 100.

Beim Polyolefin handelt es sich beispielsweise um Polyethylen oder um Polypropylen. Grundsätzlich kann jeder handelsübliche Typ eingesetzt werden. So kommen beispielsweise in Frage: Lineares Polyethylen hoher, mittlerer oder niedriger Dichte, LDPE, Ethylen-Acrylester-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, isotaktisches oder ataktisches Homopolypropylen, Randomcopolymere von Propen mit Ethen und/oder Buten-1, Ethylen-Propylen-Blockcopolymere und dergleichen mehr. Das Polyolefin kann nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach Ziegler-Natta, nach dem Phillips-Verfahren, mittels Metallocenen oder radikalisch.At the Polyolefin is, for example, polyethylene or to Polypropylene. Basically, anyone can trade Type can be used. For example: Linear High, medium or low density polyethylene, LDPE, ethylene-acrylic ester copolymers, Ethylene-vinyl acetate copolymers, isotactic or atactic homopolypropylene, Random copolymers of propene with ethene and / or butene-1, ethylene-propylene block copolymers and more. The polyolefin can be prepared by any known method be prepared, for example, according to Ziegler-Natta, after the Phillips process, by means of metallocenes or radically.

Darüber hinaus können als andere Thermoplaste auch andere Polyamide wie beispielsweise PA6 in Mengen eingesetzt werden, die niedriger sind als die des anspruchsgemäß eingesetzten Polyamids.About that In addition, as other thermoplastics, other polyamides such as PA6 are used in amounts lower are as the polyamide used according to the claim.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse 1 bis 25 Gew.-% Weichmacher, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%.In a preferred embodiment contains the Molding composition 1 to 25 wt .-% plasticizer, more preferably 2 to 20 wt .-% and particularly preferably 3 to 15 wt .-%.

Weichmacher und ihr Einsatz bei Polyamiden sind bekannt. Eine allgemeine Übersicht über Weichmacher, die für Polyamide geeignet sind, können Gächter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 entnommen werden.Plasticizers and their use in polyamides are known. A general overview of plasticizers which are suitable for polyamides can be found in Gächter / Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2nd edition, p. 296 be removed.

Als Weichmacher geeignete, übliche Verbindungen sind z. B. Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit 2 bis 20 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder Amide von Arylsulfonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Aminkomponente, bevorzugt Amide der Benzolsulfonsäure.When Plasticizers suitable, conventional compounds are, for. B. Esters of p-hydroxybenzoic acid having 2 to 20 C atoms in the alcohol component or amides of arylsulfonic acids with 2 to 12 C atoms in the amine component, preferably amides of benzenesulfonic acid.

Als Weichmacher kommen u. a. p-Hydroxybenzoesäureethylester, p-Hydroxybenzoesäureoctylester, p-Hydroxybenzoesäure-i-hexadecylester, Toluolsulfonsäure-n-octylamid, Benzolsulfonsäure-n-butylamid oder Benzolsulfonsäure-2-ethylhexylamid infrage.When Plasticizers come u. a. p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, octyl p-hydroxybenzoate, i-hexadecyl p-hydroxybenzoate, Toluenesulfonic acid-n-octylamide, benzenesulfonic acid-n-butylamide or benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide in question.

Darüber hinaus kann die Formmasse noch kleinere Mengen von Zusatzstoffen enthalten, die zum Einstellen bestimmter Eigenschaften benötigt werden. Beispiele hierfür sind Pigmente bzw. Füllstoffe wie Ruß, Titandioxid, Zinksulfid, Silikate oder Carbonate, Verarbeitungshilfsmittel wie Wachse, Zinkstearat oder Calciumstearat, Flammschutzmittel wie Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid oder Melamincyanurat, Glasfasern, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren sowie Zusätze, die dem Produkt antielektrostatische Eigenschaften oder eine elektrische Leitfähigkeit verleihen wie z. B. Kohlenstofffasern, Graphitfibrillen, Fasern aus rostfreiem Stahl bzw. Leitfähigkeitsruß.About that In addition, the molding compound can still smaller amounts of additives included, which are needed to set certain properties. Examples of these are pigments or fillers such as carbon black, titanium dioxide, zinc sulfide, silicates or carbonates, Processing aids such as waxes, zinc stearate or calcium stearate, Flame retardants such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide or melamine cyanurate, Glass fibers, antioxidants, UV stabilizers and additives, the product's antistatic properties or an electrical Lend conductivity such. Carbon fibers, graphite fibrils, Fibers made of stainless steel or conductive carbon black.

Bei einer symmetrischen Schichtenfolge, bei der zwei Schichten gemäß I. vorliegen, können sich die jeweiligen Formmassen in der Art des Polyamids sowie in der Art und Menge der anderen Komponenten unterscheiden. Bevorzugt ist jedoch, dass beide Formmassen identisch sind, da dann beide Schichten von einem einzigen Extruder gespeist werden können.For a symmetrical layer sequence, at of the two layers according to I., the respective molding compositions may differ in the type of polyamide and in the nature and amount of the other components. However, it is preferred that both molding compositions are identical, since then both layers can be fed by a single extruder.

Um die anwendungstechnisch erwünschte Flexibilität der Leitung sicherzustellen, beträgt der Zug-E-Modul gemäß ISO 527 der Polyamidformmasse, d. h. der die Schicht bzw. Schichten gemäß I. bildenden Formmasse, bevorzugt 300 bis 800 MPa und besonders bevorzugt 400 bis 600 MPa.Around the application technology desired flexibility ensure the line is the tensile modulus according to ISO 527 of the polyamide molding compound, d. H. the layer or layers according to I. forming molding composition, preferably 300 bis 800 MPa and more preferably 400 to 600 MPa.

Die Art des Haftvermittlers der Schicht gemäß II. ist unkritisch. Es kann jeder Haftvermittler verwendet werden, der die Schichten gemäß I. und III. ausreichend fest miteinander verbindet, so dass sie bei der Herstellung sowie bei der anschließenden Verwendung nicht delaminieren.The Type of adhesion promoter of the layer according to II. is not critical. Any adhesion promoter can be used which the layers according to I. and III. sufficiently strong connecting them together so that they can be used in manufacturing as well do not delaminate during subsequent use.

Beispielsweise sind Elends aus Polyamid und Polybutylenterephthalat geeignet, die zum Teil als Blockcopolymere vorliegen können ( EP-A-0 509 211 ) oder Polyamid-Polybutylenterephthalat-Blockcopolymere gemäß EP-A-0 837 088 . Weitere geeignete Haftvermittler sind Polyurethan ( EP-A-0 567 947 ) oder insbesondere solche Formmassen, wie sie in der EP-A-1 065 048 offenbart sind. Diese Formmassen haben folgende Zusammensetzung:

I. 1 bis 100 Gew.-Teile, bevorzugt 2 bis 90 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 5 bis 80 Gew.-Teile eines Pfropfcopolymers, das unter Verwendung folgender Monomerer hergestellt wird: a) 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfcopolymer, eines Polyamins mit mindestens 4, bevorzugt mindestens 8 und besonders bevorzugt mindestens 11 Stickstoffatomen und einem zahlenmittleren Molekulargewicht M_n von mindestens 146 g/mol, bevorzugt von mindestens 500 g/mol und besonders bevorzugt von mindestens 800 g/mol sowie b) polyamidbildende Monomere, ausgewählt aus Lactamen, ω-Aminocarbonsäuren und/oder äquimolaren Kombinationen von Diamin und Dicarbonsäure;
II. 0 bis 99 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 98 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 20 bis 95 Gew.-Teile eines Polyamids;
III. 0 bis 99 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 98 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 20 bis 95 Gew.-Teile Polybutylenterephthalat;

wobei die Summe der Gew.-Teile von I., II. und III. 100 ergibt;

IV. maximal 40 Gew.-Teile Zusatzstoffe, ausgewählt aus schlagzähmachendem Kautschuk und/oder üblichen Hilfs- bzw. Zuschlagstoffen.

For example, blends of polyamide and polybutylene terephthalate are suitable, some of which may be present as block copolymers ( EP-A-0 509 211 ) or polyamide-polybutylene terephthalate block copolymers according to EP-A-0 837 088 , Further suitable adhesion promoters are polyurethane ( EP-A-0 567 947 ) or in particular such molding compositions, as described in the EP-A-1 065 048 are disclosed. These molding compositions have the following composition:

I. 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 90 parts by weight and more preferably 5 to 80 parts by weight of a graft copolymer which is prepared using the following monomers: a) 0.5 to 25 wt .-% , based on the graft copolymer, of a polyamine having at least 4, preferably at least 8 and more preferably at least 11 nitrogen atoms and a number average molecular weight M _n of at least 146 g / mol, preferably of at least 500 g / mol and more preferably of at least 800 g / mol and b) polyamide-forming monomers selected from lactams, ω-aminocarboxylic acids and / or equimolar combinations of diamine and dicarboxylic acid;
II. 0 to 99 parts by weight, preferably 10 to 98 parts by weight and more preferably 20 to 95 parts by weight of a polyamide;
III. 0 to 99 parts by weight, preferably 10 to 98 parts by weight and more preferably 20 to 95 parts by weight of polybutylene terephthalate;

where the sum of the parts by weight of I., II. and III. 100 results;

IV. A maximum of 40 parts by weight of additives selected from impact rubber and / or customary auxiliaries or additives.

Das Polyamid des Haftvermittlers soll mit dem Polyamid der Schicht gemäß I. gut verträglich sein und somit zusätzlich eine gute Haftung ermöglichen. Geeignete Polyamidkombinationen sind dem Fachmann bekannt oder können durch einfache Routineversuche, z. B. mittels Pressplatten, leicht ermittelt werden. Häufig reicht es aus, wenn beide Polyamide mindestens einen Monomerbaustein gemeinsam haben oder wenn beide einen einander entsprechenden Monomerbaustein mit gleicher C-Atomzahl oder mit gleicher Länge besitzen. Am besten sollte das Polyamid dem Polyamid der Schicht gemäß I. weitestgehend entsprechen.The Polyamide of the coupling agent should be mixed with the polyamide of the layer according to I. be well tolerated and therefore additionally one allow good adhesion. Suitable polyamide combinations are known to the person skilled in the art or can be determined by simple routine tests, z. B. by means of press plates, can be easily determined. Often it is sufficient if both polyamides at least one monomer component have in common or if both have a corresponding monomer unit have the same C atomic number or the same length. The best way is the polyamide polyamide the layer according to I. correspond as far as possible.

Das Polybutylenterephthalat der Schicht gemäß III. sowie als Komponente des Haftvermittlers kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein; bei letzterem sind maximal 30 Mol-% der Monomereinheiten durch Einheiten ersetzt, die sich von anderen Monomeren herleiten, wie beispielsweise Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Dodecandisäure, Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Cyclohexan-1,4-dimethanol oder ein Polyalkylenglykol der allgemeinen Formel

wobei R einen zweiwertigen Rest mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet und x einen Wert von 2 bis 50 annehmen kann.The polybutylene terephthalate of the layer according to III. and as a component of the adhesion promoter may be a homopolymer or a copolymer; in the latter, a maximum of 30 mol% of the monomer units are replaced by units derived from other monomers, such as isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dodecanedioic acid, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol or a polyalkylene glycol general formula

where R is a bivalent radical having 2 to 4 carbon atoms and x can assume a value of 2 to 50.

Die Polybutylenterephthalat-Formmasse kann maximal 50 Gew.-% andere Thermoplaste oder weitere übliche Hilfs- oder Zusatzstoffe enthalten, sofern diese die Verbundfähigkeit nicht wesentlich beeinträchtigen. Andere Thermoplaste sind beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polycarbonat, Polyestercarbonat, Polyarylat oder ABS; als weitere übliche Hilfs- oder Zusatzstoffe sind beispielsweise schlagzähmachende Kautschuke, Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Verarbeitungshilfsmittel, Füllstoffe, insbesondere zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit, Nukleierungsmittel oder Pigmente geeignet.The Polybutylene terephthalate molding composition can not exceed 50 wt .-% other Thermoplastics or other customary auxiliaries or additives provided they do not significantly affect the bondability affect. Other thermoplastics are, for example Polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyestercarbonate, polyarylate or ABS; as further customary auxiliaries or additives are, for example, impact-modifying rubbers, flame retardants, Stabilizers, processing aids, fillers, in particular for improving electrical conductivity, nucleating agent or pigments suitable.

Bei erhöhten Anforderungen an die Berstdruckfestigkeit kann das Rohr zusätzlich eine Gewebeverstärkung entsprechend dem Stand der Technik enthalten. Diese kann entweder innerhalb einer Schicht oder zwischen zwei Schichten liegen. Aus Fertigungssicht ist das Aufbringen der Gewebeschicht auf die Außenschicht des Rohrs mit anschließender Kautschukbeschichtung technisch am einfachsten zu realisieren. Als Kautschuk kommt hier entweder ein vulkanisierbarer Kautschuk in Frage oder ein thermoplastisches Elastomer wie z. B. Santopren. Die Beschichtung mit Kautschuk kann auch erfolgen, ohne dass eine Gewebeschicht aufgebracht wird.In addition, with increased burst pressure requirements, the tube may include prior art fabric reinforcement. This can be either within a layer or between two layers. From the manufacturing point of view, the application of the fabric layer to the outer layer of the pipe with subsequent rubber coating is technically the simplest to realize. As rubber comes here either a vulcanizable rubber in question or a thermoplastic elastomer such. B. Santoprene. The coating with rubber can also done without a tissue layer is applied.

Das erfindungsgemäße Rohr wird als Druckluftbremsleitung, etwa in Lastkraftwagen, Aufliegern, Anhängern für Lastkraftwagen oder Trailern verwendet. In Lastkraftwagen werden die Leitungen in der Regel mit einem Betriebsdruck von bis zu 12,5 bar, bei Aufliegern bzw. Trailern mit 8,5 bar betrieben.The tube according to the invention is used as a compressed air brake line, such as in trucks, trailers, trailers for Trucks or trailers used. Be in trucks the lines usually with an operating pressure of up to 12.5 bar, with semi-trailers or trailers operated at 8.5 bar.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

- DE 3715251 A [0005] - DE 3715251 A [0005]
- DE 3821723 C [0005] - DE 3821723 C [0005]
- WO 01/64436 [0006] WO 01/64436 [0006]
- DE 10137863 A [0007, 0007] - DE 10137863 A [0007, 0007]
- DE 3006961 A [0013] DE 3006961 A [0013]
- EP 0434244 A [0013] EP 0434244A [0013]
- EP 0296852 A [0013] EP 0296852 A [0013]
- EP 0509211 A [0039] - EP 0509211 A [0039]
- EP 0837088 A [0039] - EP 0837088 A [0039]
- EP 0567947 A [0039] EP 0567947A [0039]
- EP 1065048 A [0039] - EP 1065048A [0039]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

- C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 [0032] - C. Hanser Verlag, 2nd Edition, p. 296 [0032]

Claims

Rohr, das folgende Schichten enthält: I. Eine Außenschicht aus einer Formmasse, die zu mindestens 40 Gew.-% ein Polyamid enthält, dessen Monomereinheiten im Mittel mindestens 8 C-Atome enthalten, II. eine Schicht aus einer haftvermittelnden Formmasse sowie III. eine Schicht aus einer Polybutylenterephthalat-Formmasse wobei a) der Außendurchmesser des Rohres im Bereich von 6 bis 20 mm liegt, b) die Wanddicke im Bereich von 1,0 bis 2,0 mm liegt und c) die Dicke der Schicht gemäß III. 25 bis 75% der Wanddicke beträgt.Tube containing the following layers: I. An outer layer of a molding material that is at least 40 wt .-% contains a polyamide whose monomer units contain on average at least 8 carbon atoms, II. A layer from an adhesion-promoting molding compound as well III. a layer from a polybutylene terephthalate molding composition in which Vein Outer diameter of the pipe in the range of 6 to 20 mm lies, b) the wall thickness is in the range of 1.0 to 2.0 mm and c) the thickness of the layer according to III. 25 to 75% of the wall thickness is.

Rohr gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Schicht gemäß II. 0,02 bis 0,2 mm beträgt.Pipe according to claim 1, characterized characterized in that the thickness of the layer according to II. 0.02 to 0.2 mm.

Rohr gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich an die Schicht gemäß III. eine weitere Schicht gemäß II. sowie eine weitere Schicht gemäß I. anschließt.Pipe according to one of the preceding Claims, characterized in that the layer according to III. another layer according to II. and another layer according to I. followed.

Rohr gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidformmasse der Schicht gemäß I. weitere Komponenten enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe Schlagzähmodifikatoren, andere Thermoplaste, Weichmacher, Pigmente, Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Flammschutzmittel, Glasfasern, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren sowie Zusätze, die dem Produkt antielektrostatische Eigenschaften oder eine elektrische Leitfähigkeit verleihen, wobei das Polyamid die Matrix der Formmasse bildet.Pipe according to one of the preceding Claims, characterized in that the polyamide molding compound the layer according to I. contains further components, selected from the group of impact modifiers, other thermoplastics, plasticizers, pigments, fillers, Processing aids, flame retardants, glass fibers, antioxidants, UV stabilizers and additives that make the product anti-electrostatic Give properties or electrical conductivity, wherein the polyamide forms the matrix of the molding material.

Rohr gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidformmasse der Schicht gemäß I. folgende Komponenten enthält: – 50 bis 95 Gew.-Teile Polyamid, – 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisiertes oder unfunktionalisiertes Polyolefin sowie – 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisierter oder unfunktionalisierter Schlagzähmodifikator, wobei die Summe der Gewichtsteile dieser Komponenten 100 beträgt.Pipe according to one of the preceding Claims, characterized, that the polyamide molding compound the layer according to I. contains the following components: - 50 up to 95 parts by weight of polyamide, - 1 to 49 parts by weight functionalized or unfunctionalized polyolefin as well - 1 up to 49 parts by weight of functionalized or unfunctionalized impact modifier, in which the sum of the parts by weight of these components is 100.

Rohr gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der E-Modul der die Schicht bzw. Schichten gemäß I. bildenden Formmasse 300 bis 800 MPa beträgt.Pipe according to one of the preceding Claims, characterized in that the modulus of elasticity of the the layer or layers according to I. forming molding composition 300 to 800 MPa.

Rohr gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Druckluftbremsleitung ist.Pipe according to one of the preceding Claims, characterized in that there is a compressed air brake line is.