DE102006039632A1

DE102006039632A1 - Composition comprising sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99% by weight

Info

Publication number: DE102006039632A1
Application number: DE102006039632A
Authority: DE
Inventors: Tilo Dr. Poth; Adolf Peter Dr. Barth; Holger Dr. Franke; Andreas Dr. Ferencz; Jörg Dr. Peschke; Philippe Dr. Wartelle; Rainer Dr. Kliss
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; Sustech GmbH and Co KG
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA; Sustech GmbH and Co KG
Priority date: 2006-08-24
Filing date: 2006-08-24
Publication date: 2008-03-13
Also published as: WO2008022859A3; WO2008022859A2

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, enthaltend schwer wasserlösliche Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Zusammensetzung, sowie Kits und Systeme, enthaltend diese Zusammensetzungen, sowie die Verwendung und Verfahren zur Anwendung dieser Zusammensetzungen, Systeme und Kits. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich besonders zur Förderung der Wiederherstellung von Knochen und Zahnmaterial, insbesondere Enamel und Dentin.The invention relates to a composition comprising sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99% by weight, based on the amount of the composition, and kits and systems containing these compositions, as well as the use and methods of use these compositions, systems and kits. The compositions according to the invention are particularly suitable for promoting the restoration of bone and tooth material, in particular enamel and dentin.

Description

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, enthaltend schwer wasserlösliche Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung, sowie Kits und Systeme, enthaltend diese Zusammensetzungen, sowie die Verwendung und Verfahren zur Anwendung dieser Zusammensetzungen, Systeme und Kits. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich besonders zur Förderung der Wiederherstellung von Knochen und Zahnmaterial, insbesondere Enamel und Dentin.The The invention relates to a composition containing sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99 wt .-% based on the amount of the composition, as well as kits and systems containing These compositions, as well as the use and method of Use of these compositions, systems and kits. The compositions of the invention are particularly suitable for promotion the restoration of bone and tooth material, in particular Enamel and dentin.

Phosphatsalze des Calciums werden seit langem sowohl als Abrasivkomponenten als auch zur Förderung der Remineralisierung des Zahnschmelzes den Rezepturen von Zahnreinigungsmitteln und Zahnpflegemitteln zugesetzt. Dies gilt insbesondere für Hydroxylapatit und Fluorapatit sowie für amorphe Calciumphosphate und für Brushit (Dicalciumphosphat-dihydrat). Auch Calciumfluorid ist als Bestandteil von Zahnreinigungsmitteln und als Komponente zur Festigung des Zahnschmelzes und zur Kariesprophylaxe mehrfach beschrieben worden.phosphate salts of calcium have long been considered both as abrasive components also for promotion the remineralization of the enamel the formulations of dentifrices and dentifrices. This is especially true for hydroxyapatite and fluorapatite as well as for amorphous calcium phosphates and for Brushite (dicalcium phosphate dihydrate). Also calcium fluoride is as Part of dentifrices and as a component for consolidation of tooth enamel and caries prophylaxis described several times Service.

Die Verfügbarkeit von Calcium-Verbindungen für die erwünschte Remineralisierung hängt ganz entscheidend von der Teilchengröße dieser in Wasser schwerlöslichen und in den Zahnpflegemitteln dispergierten Komponenten ab. Man hat daher vorgeschlagen, diese schwerlöslichen Calciumsalze in feinster Verteilung einzusetzen.The Availability of calcium compounds for the desired one Remineralization hangs quite decisively on the particle size of these sparingly soluble in water and in the dentifrices dispersed components. One has therefore proposed, these sparingly soluble calcium salts in the finest Use distribution.

Der Zahnschmelz sowie das Stützgewebe der Knochen bestehen überwiegend aus dem Mineral Hydroxylapatit. Im biologischen Entstehungsprozess lagert sich Hydroxylapatit in geordneter Weise an die Proteinmatrix im Knochen oder Zahn an, die überwiegend aus Kollagen besteht. Die Ausbildung der harten und belastungsfähigen mineralischen Strukturen wird dabei durch die sogenannten Matrixproteine gesteuert, welche neben Kollagen durch weitere Proteine gebildet werden, die sich an das Kollagen anlagern und so einen strukturierten Mineralisierungsprozess, der auch als Biomineralisation bezeichnet wird, bewirken.Of the Enamel and the supporting tissue the bones are predominantly from the mineral hydroxyapatite. In the biological development process Hydroxylapatite deposits in an ordered manner to the protein matrix in the bone or tooth, which is predominantly made of collagen. The formation of hard and resilient mineral Structures are controlled by the so-called matrix proteins, which are formed by collagen other proteins, the attach themselves to the collagen and thus a structured mineralization process, which is also referred to as biomineralization effect.

Knochensubstanz liegt als Kombination von Skleroproteinen und plättchenförmigem Hydroxylapatit vor.bone is a combination of scleroproteins and platelet-shaped hydroxyapatite.

Bei der Wiederherstellung von Knochenmaterial spielen sogenannte Knochenersatzmittel, welche den natürlichen Biomineralisationsprozess fördern, eine wichtige Rolle. Derartige Mittel werden auch benötigt zur Beschichtung von Implantaten, um stoffschlüssige Verbindungen zwischen Knochen und Implantat zu erreichen, mit denen auch Zugkräfte übertragen werden können. Von besonderer Bedeutung sind hier Beschichtungen mit einer hohen Bioaktivität, die zu einer wirksamen Verbundosteogenese führen. Nach dem Stand der Technik, wie ihn z. B. G. Willmann in Mat.-wiss. u. Werkstofftech. 30 (1999), 317 beschreibt, wird in der Regel Hydroxylapatit auf Implantate aufgebracht. Nachteilig an dieser Vorgehensweise ist neben der oft unzureichenden Beschleunigung des Biomineralisationsprozesses das Abplatzen der Hydroxylapatit-Schichten und ihre unbefriedigende chemische Stabilität.In the restoration of bone material, so-called bone substitutes, which promote the natural biomineralization process, play an important role. Such agents are also required for coating implants in order to achieve cohesive connections between bone and implant, with which tensile forces can also be transmitted. Of particular importance here are coatings with a high bioactivity, which lead to an effective composite osteogenesis. According to the prior art, as z. B. G. Willmann in Mat. u. Werkstofftech. 30 (1999), 317 As a rule, hydroxyapatite is applied to implants. A disadvantage of this approach, in addition to the often insufficient acceleration of the biomineralization process, the chipping of the hydroxyapatite layers and their unsatisfactory chemical stability.

Für bestimmte Anwendungen werden flüssig applizierbare Knochenersatzmaterialien benötigt. Hier ist eine besonders geringe Teilchengröße erforderlich, die bei den herkömmlichen Knochenersatzmitteln jedoch nicht in befriedigender Weise erzielt werden kann. Über die anwendungstechnischen Nachteile (mangelnde Dispergierbarkeit der festen Bestandteile) hinaus weisen die bisher verfügbaren flüssig applizierbaren Knochenersatzmaterialien aufgrund der grobkristallinen anorganischen Anteile sowie der fehlenden bioanalogen organischen Anteile bestenfalls eine biokompatible, evtl. resorbierbare Wirkung auf. Gewünscht sind jedoch die natürliche Biomineralisation und damit auch das Knochenwachstum direkt fördernde, osteoinduktive, osteokonduktive bzw. osteostimulierende Materialien.For certain Applications become fluid Applicable bone replacement materials needed. Here is one special small particle size required, in the conventional Bone substitutes but not achieved in a satisfactory manner can be. about the technical disadvantages (lack of dispersibility the solid constituents), the previously available liquid applied Bone replacement materials due to the coarsely crystalline inorganic Shares as well as the lack of bioanalogous organic fractions at best a biocompatible, possibly absorbable effect. Are desired but the natural one Biomineralization and thus directly promoting bone growth, osteoinductive, osteoconductive or osteostimulating materials.

Unter den Knochenersatzmitteln sind Komposite aus Hydroxylapatit und Kollagen von besonderem Interesse, da sie die Zusammensetzung des natürlichen Knochens nachahmen. Eine ähnliche Situation herrscht bei der Wiederherstellung von Zahnmaterial: Dentin besteht zu etwa 30 Prozent aus Protein (im Wesentlichen Kollagen) sowie zu 70 Prozent aus mineralischen Substanzen (im Wesentlichen Hydroxylapatit), Enamel besteht dagegen zu etwa 95 % aus Hydroxylapatit und zu etwa 5 Prozent aus Proteinen.Under The bone substitutes are composites of hydroxyapatite and collagen Of particular interest, as they are the composition of the natural Imitate bone. A similar Situation prevails in the restoration of dental material: dentin consists of about 30 percent protein (essentially collagen) as well as 70 percent of mineral substances (essentially Hydroxylapatite), whereas enamel consists to about 95% of hydroxyapatite and about 5 percent from proteins.

Kompositmaterialien der beschriebenen Art sind auf synthetischem Weg zugänglich, wie z. B. von B. Flautre et al. in J. Mater. Sci.: Mater. In Medicine 7 (1996), 63 beschrieben. Jedoch liegt in diesen Kompositen die Korngröße der Calciumsalze oberhalb von 1000 nm, was zu groß ist, um eine befriedigende biologische Wirkung als Remineralisierungsmittel zu erzielen.Composite materials of the type described are accessible by synthetic routes, such as. B. from B. Flautre et al. in J. Mater. Sci .: Mater. In Medicine 7 (1996), 63 described. However, in these composites, the grain size of the calcium salts is above 1000 nm, which is too large to achieve a satisfactory biological effect as a remineralizer.

Demgegenüber beschreibt R. Z. Wang et al., J. Mater. Sci. Lett. 14 (1995), 490 ein Herstellungsverfahren für ein Kompositmaterial aus Hydroxylapatit und Kollagen, in welchem Hydroxylapatit mit einer Partikelgröße im Bereich von 2 bis 10 nm in gleichmäßig verteilter Form auf der Kollagenmatrix abgeschieden wird. Das Kompositmaterial soll gegenüber anderen aus dem Stand der Technik bekannten Hydroxylapatit-Kollagen-Kompositen aufgrund der Feinteiligkeit des Hydroxylapatits eine bessere biologische Wirksamkeit haben. Wie im folgenden beschrieben, erfüllt jedoch auch das von R. Z. Wang et al. beschriebene Kompositmaterial nicht ausreichend das Bedürfnis nach Kompositmaterialien, welche die Zusammensetzung und die Mikrostruktur natürlichen Knochen- und Zahnmaterials nachahmen und in voll befriedigender Weise zur Remineralisation dieser natürlichen Materialien geeignet sind.In contrast, describes RZ Wang et al., J. Mater. Sci. Lett. 14 (1995), 490 a method of manufacturing a composite of hydroxyapatite and collagen in which hydroxyapatite having a particle size in the range of 2 to 10 nm is deposited in evenly distributed form on the collagen matrix. The composite material is said to have better biological effectiveness than other hydroxyapatite-collagen composites known in the art due to the finely divided hydroxyapatite. However, as described below, RZ Wang et al. composite material described insufficient the need for composite materials which mimic the composition and the microstructure of natural bone and tooth material and are fully satisfactory for the remineralization of these natural materials.

In der EP 1 139 995 A1 wird vorgeschlagen, Suspensionen von in Wasser schwerlöslichen Calciumsalzen in sehr feinteiliger Form während der Ausfällung oder kurz danach zu stabilisieren, indem die Ausfällung in Gegenwart eines Agglomerations-Inhibitors durchgeführt oder die Dispersion in Gegenwart des Agglomerationsinhibitors, z.B. einem Schutzkollid oder Tensid, redispergiert wird.In the EP 1 139 995 A1 It is proposed to stabilize suspensions of sparingly soluble in water calcium salts in very finely divided form during precipitation or shortly thereafter, by performing the precipitation in the presence of an agglomeration inhibitor or redispersing the dispersion in the presence of the agglomeration inhibitor, for example a Schutzkollid or surfactant.

Die WO 01/01930 offenbart Kompositmaterialien, die aus nanopartikulären schwerlöslichen Calciumsalzen und Proteinkomponente aufgebaut sind und die eine remineralisierende Wirkung auf Zahnschmelz (Enamel) und Zahnbein (Dentin) haben. Dazu werden Gelatinen vom Typ A oder B eingesetzt.The WO 01/01930 discloses composite materials composed of nanoparticulate sparingly soluble calcium salts and protein component which have a remineralizing effect on enamel and dentin. Gelatins of type A or B are used for this purpose.

Diese Kompositmaterialien können zwar eine Re- bzw. Neomineralisierung des Knochenmaterials bewirken, aber die notwendige Einwirkzeit ist für bestimmte Anwendungsformen bzw. Anwendungsgebiete zu groß bzw. die Re- bzw. Neomineralisierung des Knochenmaterials dauert zu lange.These Composite materials can while causing a re-or neomineralization of the bone material, but the necessary exposure time is for certain applications or areas of application too large or the re-or neomineralization of the bone material takes too long.

Ein weiterer Nachteil von aus dem Stand der Technik bekannten proteinhaltigen Kompositmaterialien besteht in ihrer oft aufwendigen Herstellung. So muss beispielsweise bei der Herstellung des bei R. Z. Wang et al. beschriebenen Komposits aus Hydroxylapatit und Kollagen unlösliches Kollagen gehandhabt und in sehr großen Lösungsmittelmengen verteilt werden, was technisch aufwendig ist. Dieses Verfahren wirft zusätzlich Probleme hinsichtlich der Entsorgung der bei der Herstellung anfallenden Abwässer auf.One Another disadvantage of known from the prior art protein-containing Composite materials consists in their often expensive production. For example, in the production of R. Z. Wang et al. described composites of hydroxyapatite and collagen insoluble Collagen handled and distributed in very large amounts of solvent be, which is technically complicated. This method also raises problems in terms of disposal of incurred in the production sewerage on.

Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Materialien zur Überwindung von vorstehend genannten Nachteilen des Stands der Technik geeignet sind.It has now been found that overcoming certain materials from the above-mentioned disadvantages of the prior art are.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Möglichkeit bereitzustellen, wodurch die Remineralisierung und/oder Neomineralisierung von Knochen, insbesondere Zahnmaterial, bevorzugt Dentin und/oder Enamel, sowie die Schichtenbildung auf dem Enamel und/oder Dentin, beschleunigt wird.task the present invention is to provide an opportunity whereby the remineralization and / or neomineralization of bone, in particular tooth material, preferably dentin and / or enamel, as well as the stratification on the enamel and / or dentin, accelerates becomes.

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Zusammensetzung, enthaltend schwer wasserlösliche Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung.These Task is solved by a composition containing sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99 wt .-% based on the amount of the composition.

Die Erfindung betrifft darüber hinaus Kits, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Zusammensetzung und zusätzlich einen geeigneten Applikator für die Zusammensetzung und/oder eine weitere Komponente B, die Verwendung der erfindungsgemäßen Kits.The Invention relates to this In addition, kits containing at least one composition according to the invention and additionally a suitable applicator for the composition and / or another component B, the use the kits of the invention.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein System, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine erfindungsgemäße Zusammensetzung und eine wässrige Lösung eines löslichen Calciumsalzes und/oder eines löslichen Phosphatsalzes umfasst.The Invention also relates to a system, characterized that it contains at least one composition according to the invention and one aqueous solution a soluble Calcium salt and / or a soluble Phosphate salt includes.

Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zum Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, Kits und Systeme.Farther The invention relates to methods of using the inventive compositions, kits and systems.

Vorwiegend stäbchen- und/oder plättchenfömig bedeutet, dass mindestens 50 %, bevorzugt mindestens 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 % der Partikel in Form von Plättchen und/oder Stäbchen vorliegen. Vorwiegend plättchenfömig bedeutet, dass mindestens 50 %, bevorzugt mindestens 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 % der Partikel in Form von Plättchen vorliegen.mainly rod- and / or platelet means, that at least 50%, preferably at least 70%, is particularly preferred at least 80% of the particles are in the form of platelets and / or rods. Predominantly platelet-shaped, that at least 50%, preferably at least 70%, is particularly preferred at least 80% of the particles are in the form of platelets.

Besonders bevorzugt weisen die Partikel eine im wesentlichen plättchenförmige Form auf.Especially Preferably, the particles have a substantially platelet-shaped form on.

Vorteilhafterweise sind die erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien umfassend diese, mit den vorwiegend plättchenförmigen Calciumpartikeln der Struktur der Knochensubstanz in vivo, die ebenfalls aus Platten aufgebaut ist, besonders ähnlich. Dies hat den besonderen Vorteil, dass sie aufgrund der Ähnlichkeit der Form mit den biologischen Apatiten (z.B. Knochen- bzw. Dentinapatit) eine besonders gute Fähigkeit zur Re- und Neomineralisierung aufweisen, so dass der Prozess der Biomineralisation noch schneller und besser stattfinden kann.Advantageously, the calcium salts or composite materials according to the invention comprising these, with the predominantly platelet-shaped calcium particles of the structure of the bone substance in vivo, the also made of plates, very similar. This has the particular advantage that they have a particularly good ability to re-and neomineralization due to the similarity of the form with the biological Apatiten (eg bone or Dentinapatit), so that the process of biomineralization can take place even faster and better.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, dass die schwer wasserlöslichen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, mit einer vorwiegend plättchenförmigen Struktur der Calciumsalze eine verbesserte Biokompatibilität aufweisen.One Another advantage of the invention is that the poorly water-soluble Calcium salts or composite materials, including these, with a predominantly platelet-shaped structure the calcium salts have improved biocompatibility.

Als Teilchendurchmesser soll hier der Durchmesser der Teilchen in Richtung ihrer größten Längenausdehnung verstanden werden. Unter dem mittleren Teilchendurchmesser ist ein über die Gesamtmenge des Komposits gemittelter Wert zu verstehen. Er liegt erfindungsgemäß unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm.When Particle diameter is here the diameter of the particles in the direction their greatest length extension be understood. Below the average particle diameter is an over the Total composite value to understand average value. He is lying according to the invention 1000 nm, preferably below 300 nm.

Vorzugsweise liegt der mittlere Teilchendurchmesser der Kristallite im Bereich von 10 bis 150 nm, und besonders bevorzugt liegen die Kristallite vor mit einer Dicke im Bereich von 2 bis 50 nm und einer Länge im Bereich von 10 bis 150 nm. Unter Dicke ist hier der kleinste Durchmesser der Kristallite zu verstehen, unter Länge ihr größter Durchmesser.Preferably the average particle diameter of the crystallites is in the range from 10 to 150 nm, and most preferably are the crystallites with a thickness in the range of 2 to 50 nm and a length in the range from 10 to 150 nm. Under thickness here is the smallest diameter the crystallites understand, by length their largest diameter.

Die Bestimmung der Teilchendurchmesser der Kristallite kann durch den Fachmann geläufige Methoden bestimmt werden, insbesondere durch die Auswertung der bei der Röntgenbeugung beobachteten Verbreiterung der Reflexe. Vorzugsweise erfolgt dabei die Auswertung durch Fit-Verfahren beispielsweise die Rietveld-Methode.The Determination of the particle diameter of the crystallites can by the Specialist familiar Methods are determined, in particular by the evaluation of the in X-ray diffraction observed broadening of the reflexes. Preferably takes place the evaluation by Fit method for example, the Rietveld method.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform weisen die Kristallite vorzugsweise eine Dicke von 2 bis 15 nm und eine Länge von 10 bis 50 nm; besonders bevorzugt eine Dicke von 3 bis 11 nm und eine Länge von 15 bis 25 nm, auf.According to one particularly preferred embodiment the crystallites preferably have a thickness of 2 to 15 nm and a length from 10 to 50 nm; particularly preferably a thickness of 3 to 11 nm and a length from 15 to 25 nm, up.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Calciumsalze und/oder die Kompositmaterialien, umfassend diese, mit einen mittleren Teilchendurchmesser der Partikel im Bereich von unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm vor.According to one another preferred embodiment The invention relates to the calcium salts of the invention and / or the Composite materials comprising these having an average particle diameter of Particles in the range of below 1000 nm, preferably below 300 nm before.

Die Bestimmung der Teilchendurchmesser der Partikel kann durch den Fachmann geläufige Methoden bestimmt werden, insbesondere durch die Auswertung von bildgebenden Verfahren, insbesondere Transmissionelektronenmikroskopie.The Determination of the particle diameter of the particles can be carried out by a person skilled in the art common Methods are determined, in particular by the evaluation of Imaging methods, in particular transmission electron microscopy.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder die Kompositmaterialien, umfassend diese, vorwiegend plättchenförmigen Partikel mit einer Breite im Bereich von 5 bis 150 nm und einer Länge im Bereich von 10 bis 150 nm sowie einer Höhe (Dicke) von 2 bis 50 nm auf.According to one particular embodiment have the inventive heavy water-soluble calcium salts and / or the composite materials comprising these, predominantly platelet-shaped particles with a width in the range of 5 to 150 nm and a length in the range from 10 to 150 nm and a height (thickness) from 2 to 50 nm.

Unter Höhe (Dicke) ist hier der kleinste Durchmesser der Partikel bezogen auf die drei zueinander senkrecht stehenden Raumrichtungen zu verstehen, unter Länge ihr größter Durchmesser. Die Breite der Partikel ist demnach der weitere senkrecht zur Länge liegende Durchmesser, der gleich oder kleiner als die Längenabmessung des Partikels, aber größer oder zumindest gleich ihrer Höhenabmessung ist.Under Height (thickness) Here is the smallest diameter of the particles in relation to the three to understand mutually perpendicular spatial directions, under Length her largest diameter. The width of the particles is therefore the other perpendicular to the length Diameter equal to or smaller than the length dimension of the particle, but bigger or at least equal to its height dimension is.

Die plättchenförmigen Partikel liegen als mehr oder minder unregelmäßig geformte Partikel, teilweise als eher runde Partikel, teilweise eher eckige Partikel mit abgerundeten Kanten vor.The platelet-shaped particles lie as more or less irregularly shaped particles, partly as rather round particles, partly rather angular particles with rounded edges Edges in front.

Dies ist insbesondere bei den Abbildungen zu beobachten, die im Wege der Transmissionselektronenmikroskopie aufgenommen werden können.This is particularly noticeable in the pictures that stand in the way can be recorded by transmission electron microscopy.

Die plättchenförmigen Partikel liegen in solchen Proben häufig auch mehrfach überlappend vor. Sich überlappende Partikel werden in der Regel an den Stellen der Überlappung mit einer stärkeren Schwärzung abgebildet als nicht überlappende Partikel. Die angegebenen Längen, Breiten und Höhen werden bevorzugt an sich nicht überlappenden Partikeln der Probe bestimmt (vermessen).The platelet-shaped particles are common in such samples also overlapping several times in front. Overlapping Particles are typically imaged at the points of overlap with greater blackening as non-overlapping Particle. The specified lengths, Widths and heights are preferably not overlapping per se Particles of the sample determined (measured).

Die Höhe der plättchenförmigen Partikel kann aus solchen Aufnahmen bevorzugt durch die Bestimmung der Abmessungen der mit ihrer größten Fläche senkrecht zur Bildebene stehenden Partikel erhalten werden. Die senkrecht zur Bildebene stehenden Partikel zeichnen sich durch einen besonders hohen Kontrast (hohe Schwärzung) aus und erscheinen dabei eher stäbchenförmig. Diese senkrecht zur Bildebene stehenden plättchenförmigen Partikel können als tatsächlich senkrecht zur Bildebene stehend identifiziert werden, wenn sie bei einer Kippung der Bildebene eine Verbreiterung der Abmessung (zumindest in eine Raumrichtung) und eine Abnahme der Schwärzung der Abbildung zeigen.The height of the platelet-shaped particles can preferably be obtained from such images by determining the dimensions of the particles having their largest surface perpendicular to the image plane. The perpendicular to the image plane particles are characterized by a particularly high contrast (high density) and appear rather rod-shaped. These are perpendicular to the image plane platelet-shaped particles can be identified as actually standing perpendicular to the image plane if they show a broadening of the dimension (at least in one spatial direction) and a decrease in the density of the image when tilting the image plane.

Zur Bestimmung der Höhe der Partikel ist es insbesondere geeignet, die Bildebene der Probe mehrfach in verschiedenen Positionen zu kippen und die Abmessungen der Partikel in der Einstellung zu bestimmen, die durch den höchsten Kontrast/höchste Schwärzung und die geringste Ausdehnung der Partikel gekennzeichnet ist. Die kürzeste Ausdehnung entspricht dabei dann der Höhe der Partikel.to Determination of height it is particularly suitable for the particle, the image plane of the sample several times in different positions to tilt and the dimensions the particle in the setting to determine by the highest contrast / highest darkness and the smallest extent of the particles is characterized. The shortest extent then corresponds to the height the particle.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die durchschnittliche Länge der Partikel bevorzugt 30 bis 100 nm.According to one preferred embodiment is the average length the particle preferably 30 to 100 nm.

Bevorzugt liegt die Breite dieser Partikel dabei im Bereich zwischen 3 bis 100 nm, bevorzugt zwischen 5 bis 80 nm, insbesondere zwischen 10 und 60 nm.Prefers The width of these particles is in the range between 3 to 100 nm, preferably between 5 to 80 nm, in particular between 10 and 60 nm.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform beträgt bei den Partikeln der erfindungsgemäßen schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder Kompositmaterialien, umfassend diese, das Verhältnis von Länge zu Breite zwischen 1 und 4, bevorzugt von 1 bis 3, besonders bevorzugt zwischen 1 und 2, bspw. 1,2 (Länge 60 nm, Breite 50 nm) oder 1,5 (Länge 80, Breite 40 nm).According to one particular embodiment is in the case of the particles of the sparingly water-soluble invention Calcium salts and / or composite materials, including these, the relationship of length to width between 1 and 4, preferably from 1 to 3, particularly preferred between 1 and 2, for example, 1.2 (length 60 nm, width 50 nm) or 1.5 (length 80, width 40 nm).

Die plättchenförmige Form der Partikel wird durch das Verhältnis von Länge zu Breite gebildet. Beträgt das Verhältnis zwischen Länge und Breite deutlich größer als 4, liegen eher stäbchenförmige Partikel vor.The platelike shape the particle is affected by the ratio of length formed to width. Is that relationship between lengths and width significantly larger than 4, are more rod-shaped particles in front.

Der Vorteil der plättchenförmigen Partikel mit einem Verhältnis von bevorzugt 1 bis 2 liegt darin, dass diese Partikel ein dem natürlichen Knochenmaterial besonders ähnliches Länge zu Breite Verhältnis aufweisen und daher eine besonders gute und biologisch verträgliche Re- bzw. Neomineralisierung des Zahnmaterials (Dentin und Enamel) aufweisen.Of the Advantage of the platelet-shaped particles with a relationship of preferably 1 to 2 is that these particles are natural Bone material very similar Length too Wide ratio and therefore a particularly good and biocompatible or neomineralization of the dental material (dentin and enamel).

Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform weisen die Partikel eine Fläche von 0,1· 10 ^–15 m² bis 90·10^–15 m², bevorzugt eine Fläche von 0,5·10^–15 m² bis 50·10^–15 m², besonders bevorzugt 1,0·10^–15m² bis 30·10¹⁵ m², ganz besonders bevorzugt 1,5·10^–15 m² bis 15·10^–15 m² beispielsweise 2·10^–15 m² auf.According to a further particular embodiment, the particles have an area of 0.1 × 10 ^-15 m ² to 90 × 10 ^-15 m ² , preferably an area of 0.5 × 10 ^-15 m ² to 50 × 10 ^-15 m ² , particularly preferably 1.0 × 10 ^-15 m ² to 30 × 10 ¹⁵ m ² , very particularly preferably 1.5 × 10 ^-15 m ² to 15 × 10 ^-15 m ^2, for example 2 × 10 ^-15 m ² .

Als Fläche der Partikel wird die Fläche der Ebene, aufgespannt durch die Länge und die dazu senkrechte Breite, nach den gängigen geometrischen Berechnungsmethoden ermittelt.When area the particle becomes the surface the plane, spanned by the length and the vertical Width, according to the usual determined by geometric calculation methods.

Überraschenderweise gelang es mit der vorliegenden Erfindung, die erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, in Form von kristallinen anorganischen Nanopartikeln zu erzeugen, die zu einer besonders effektiven Neomineralisierung von Zahnmaterial (Dentin und Enamel) sowie Knochengewebe führen.Surprisingly succeeded with the present invention, the calcium salts of the invention or composite materials, including these, in the form of crystalline to produce inorganic nanoparticles, which is a particular effective neomineralization of dental material (dentin and enamel) and bone tissue.

Als in Wasser schwerlösliches Calciumsalz sollen solche Salze verstanden werden, die bei 20°C zu weniger als 0,1 Gew.-% (1g/l) in Wasser löslich sind. Solche geeigneten Salze sind z.B. Calciumhydroxyphosphat (Ca₅[OH(PO₄)₃]) bzw. Hydroxylapatit, Calciumfluorphosphat (Ca₅[F(PO₄)₃]) bzw. Fluorapatit, fluordotierter Hydroxylapatit der Zusammensetzung Ca₅(PO₄)₃(OH,F) und Calciumfluorid (CaF₂) bzw. Fluorit oder Flussspat sowie andere Calciumphosphate wie Di-, Tri- oder Tetracalciumphosphat (Ca₂P₂O₇, Ca₃(PO₄)₂, Ca₄P₂O₉, Oxyapatit (Ca₁₀(PO₄)₆O) oder nichtstöchiometrischer Hydroxylapatit (Ca_5-1/2(x+y)(PO₄)_3-x(HPO₄)_x (OH)_1-y). Geeignet sind ebenfalls carbonathaltige Calciumphosphate (z.B. Ca_5-1/2(x+y+z)(PO₄)_3-x-z (HPO₄)_x(CO₃)_z(OH)_1-y), Calciumhydrogenphosphat (z. B. CaH(PO₄)·2 H₂O) und Octacalciumphosphat (z. B. Ca₈H₂(PO₄)₆·5 H₂O).As slightly sparingly soluble in water calcium salt should be understood as those salts which are soluble in water at 20 ° C to less than 0.1 wt .-% (1g / l). Such suitable salts are, for example, calcium hydroxyphosphate (Ca ₅ [OH (PO ₄ ) ₃ ]) or hydroxylapatite, calcium fluorophosphate (Ca ₅ [F (PO ₄ ) ₃ ]) or fluoroapatite, fluorine-doped hydroxylapatite having the composition Ca ₅ (PO ₄ ) ₃ (OH, F) and calcium fluoride (CaF ₂ ) or fluorite or fluorspar and other calcium phosphates such as di-, tri- or tetracalcium phosphate (Ca ₂ P ₂ O ₇ , Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ , Ca ₄ P ₂ O ₉ , Oxyapatite (Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ O) or non-stoichiometric hydroxyapatite (Ca _{5-1 / 2 (x + y)} (PO ₄ ) _3-x (HPO ₄ ) _x (OH) _1-y ) Calcium phosphates (eg Ca _{5-1 / 2 (x + y + z)} (PO ₄ ) _3-xz (HPO ₄ ) _x (CO ₃ ) _z (OH) _1-y ), calcium hydrogen phosphate (eg CaH (PO ₄ ) · 2H ₂ O) and octacalcium phosphate (e.g., Ca ₈ H ₂ (PO ₄ ) ₆ · 5H ₂ O).

Als Calciumsalz kann in den erfindungsgemäßen Kompositmaterialien eines oder auch mehrere Salze im Gemisch, ausgewählt aus der Gruppe von Phosphaten, Fluoriden und Fluorophosphaten, die wahlweise zusätzlich Hydroxyl- und/oder Carbonat-Gruppen enthalten können, bevorzugt enthalten sein. Besonders bevorzugt sind Hydroxylapatit und Fluorapatit.When Calcium salt can be used in the composite materials of the invention or also several salts in the mixture, selected from the group of phosphates, Fluorides and fluorophosphates optionally containing additional hydroxyl and / or contain carbonate groups, preferably be included. Particularly preferred are hydroxyapatite and fluoroapatite.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die Kristallite und/oder Partikel der Calciumsalze, die frei oder in den erfindungsgemäßen Kompositmaterialien vorliegen, von einem oder mehreren Oberflächenmodifikationsmitteln umhüllt sein.According to one another embodiment of the invention the crystallites and / or particles of calcium salts which are free or in the composite materials according to the invention be enveloped by one or more surface modifiers.

Dadurch kann beispielsweise die Herstellung von Kompositmaterialien in solchen Fallen erleichtert werden, bei welchen sich die Calciumsalze schwer dispergieren lassen. Das Oberflächenmodifikationsmittel wird an die Oberfläche der Kristallite und/oder Partikel adsorbiert und verändert sie dergestalt, dass die Dispergierbarkeit des Calciumsalzes zunimmt und die Agglomeration der Kristallite und/oder Partikel vermindert bzw. im wesentlichen verhindert wird.As a result, for example, the production of composite materials can be facilitated in such cases, in which the calcium salts can be difficult to disperse. The surface modifier is adsorbed on the surface of the crystallites and / or particles and changes them so that the dispersibility of the calcium salt increases and the agglomeration of the crystallites and / or particles is reduced or substantially prevented.

Darüber hinaus kann durch eine Oberflächenmodifikation die Struktur der schwer wasserlöslichen Calciumsalze und insbesondere der Kompositmaterialien sowie die Beladung der Polymerkomponente mit dem Calciumsalz beeinflusst werden. Auf diese Weise ist es bei der Anwendung der Kompositmaterialien in Remineralisationsprozessen möglich, Einfluss auf den Verlauf und die Geschwindigkeit des Remineralisationsprozesses zu nehmen.Furthermore can by a surface modification the structure of the sparingly water-soluble Calcium salts and in particular the composite materials and the Loading the polymer component can be influenced with the calcium salt. This is the case when using the composite materials possible in remineralization processes, Influence on the course and speed of the remineralization process to take.

Unter Oberflächenmodifikationsmitteln sind Stoffe zu verstehen, welche an der Oberfläche der feinteiligen Partikel physikalisch anhaften, mit diesen jedoch nicht chemisch reagieren. Die einzelnen an der Oberfläche adsorbierten Moleküle der Oberflächenmodifikationsmittel sind im wesentlichen frei von intermolekularen Bindungen untereinander. Unter Oberflächenmodifikationsmitteln sind insbesondere Dispergiermittel zu verstehen. Dispergiermittel sind dem Fachmann beispielsweise auch unter den Begriffen Emulgatoren, Schutzkolloide, Netzmittel, Detergentien etc. bekannt.Under Surface modifiers are substances to be understood which are on the surface of the finely divided particles physically adhere, but not chemically react with these. The individual on the surface adsorbed molecules the surface modifier are essentially free of intermolecular bonds with each other. Under surface modifiers are to be understood in particular dispersants. dispersants are the expert, for example, under the terms emulsifiers, protective colloids, Wetting agents, detergents, etc. known.

Als Oberflächenmodifikationsmittel kommen beispielsweise Emulgatoren vom Typ der nichtionogenen Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:

– Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
– C_12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
– Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
– Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
– Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
– Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
– Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
– Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C_6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sorbit), Alkylglucoside (z. B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl-glucosid) sowie Polyglucoside (z. B. Cellulose);
– Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
– Wollwachsalkohole;
– Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
– Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
– Polyalkylenglycole.

Suitable surface modifiers are, for example, emulsifiers of the nonionic surfactant type from at least one of the following groups:

- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
C _12/18 fatty acid _mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
- Alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs;
- Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- Polyol and in particular polyglycerol esters, such as. Polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxy stearate or polyglycerol dimerate. Also suitable are mixtures of compounds of several of these classes of substances;
- addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
Partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C _6/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (for example sorbitol), alkyl glucosides (for example methyl glucoside, Butylglucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (eg, cellulose);
- Mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
- wool wax alcohols;
- polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 11 65 574 and / or mixed esters of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
- Polyalkylene glycols.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologen-gemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht.The Addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide Fatty alcohols, fatty acids, Alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or to castor oil known, commercially available Products. These are mixtures of homologues whose middle Alkoxylation degree the ratio the molar amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out corresponds.

C_8/18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.C _8/18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known in the art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside radical, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably approximately 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.

Typische Beispiele für anionische Emulgatoren sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate wie beispielsweise Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfo-succinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic emulsifiers are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, Alkyl ether sulfates such as, for example, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfo-succinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids such as acylglutamates and acylaspartates, alkyl oligoglucoside sulphates, protein fatty acid condensates (especially wheat-based vegetable products), and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino-propyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammonium-glycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampho-lytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl-gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl-quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylamino-propyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3 carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. Particularly preferred is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine. Also suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C _8/18 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12/18 acylsarcosine. In addition to the ampholytic, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Als Oberflächenmodifikationsmittel geeignete Schutzkolloide sind z. B. natürliche wasserlösliche Polymere wie z. B. Gummi arabicum, Stärke, wasserlösliche Derivate von wasserunlöslichen polymeren Naturstoffen wie z. B. Celluloseether wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder modifizierte Carboxymethylcellulose, Hydroxyethyl-Stärke oder Hydroxypropyl-Guar, sowie synthetische wasserlösliche Polymere, wie z. B. Polyvinylaikohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenglycole, Polyasparaginsäure und Polyacrylate.When Surface modifier suitable protective colloids are z. B. natural water-soluble polymers such as Gum arabic, starch, water-soluble Derivatives of water-insoluble polymeric natural products such. Cellulose ethers such as methyl cellulose, Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose or modified Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl starch or hydroxypropyl guar, as well as synthetic water-soluble Polymers, such as. Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene glycols, polyaspartic and polyacrylates.

In der Regel werden die Oberflächenmodifikationsmittel in einer Konzentration von 0,1 bis 50, vorzugsweise jedoch 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Calciumsalze, eingesetzt.In usually the surface modifiers become in a concentration of 0.1 to 50, but preferably 1 to 20 wt .-%, based on the calcium salts used.

Als Oberflächenmodifikationsmittel bevorzugt geeignet sind vor allem die nichtionischen Tenside in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Calciumsalzes. Als besonders wirksam haben sich die nichtionischen Tenside vom Typ der Alkyl-C8-C16-(oligo)-glucoside und der Ethoxylate des gehärteten Rizinusöls erwiesen.When Surface modifier Especially preferred are the nonionic surfactants in in an amount of 1 to 20% by weight, based on the weight of the calcium salt. To be particularly effective, the nonionic surfactants of Type of the alkyl C8-C16 (oligo) glucosides and the ethoxylates of the hardened castor oil.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Kompositmaterialien

a. in Wasser schwerlösliche Calciumsalze, wobei die Calciumsalze in Form von einzelnen Kristalliten oder in Form von Partikeln, umfassend eine Mehrzahl besagter Kristallite, mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm vorliegen, und
b. eine Polymerkomponente,

wobei die Partikel im Kompositmaterial vorwiegend stäbchen- und/oder plättchenförmig, bevorzugt vorwiegend plättchenförmig sind.According to a particular embodiment, the composite materials according to the invention comprises

a. sparingly soluble calcium salts in water, wherein the calcium salts in the form of individual crystallites or in the form of particles comprising a plurality of said crystallites having an average particle diameter in the range of less than 1000 nm, preferably less than 300 nm, and
b. a polymer component,

wherein the particles in the composite material predominantly rod-shaped and / or platelet-shaped, preferably predominantly platelet-shaped.

Unter Kompositmaterialien werden Verbundstoffe verstanden, welche die unter a) und b) genannten Komponenten umfassen und mikroskopisch heterogene, makroskopisch aber homogen erscheinende Aggregate darstellen, und in welchen die Kristallite oder Partikel der Calciumsalze an das Gerüst der Polymerkomponente assoziiert vorliegen. Der Anteil der Polymerkomponenten in den Kompositmaterialien liegt im Kompositmaterial zwischen 0,1 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 60, insbesondere zwischen 30 und 50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Kompositmaterials.Under Composite materials are understood to be composites which the comprising components mentioned under a) and b) and microscopically represent heterogeneous, but macroscopically appearing aggregates, and in which the crystallites or particles of the calcium salts the scaffolding the polymer component associated. The proportion of polymer components in the composite materials is between 0.1 in the composite material and 80% by weight, preferably between 10 and 60, especially between 30 and 50 wt .-% based on the total weight of the composite material.

Die erfindungsgemäßen Kompositmaterialien sind also strukturierte Kompositmaterialien im Gegensatz zu dem bei R. Z. Wang et al. beschriebenen Komposit aus Hydroxylapatit und Kollagen, in welchem gleichmäßig verteilte Hydroxylapatit-Nanopartikel vorliegen. Ein weiterer wesentlicher Unterschied zwischen dem Gegenstand der vorliegenden Erfindung und dem Stand der Technik besteht in der Größe und Morphologie der anorganischen Komponente. Die in dem von R. Z. Wang et al. beschriebenen Hydroxylapatit-Kollagen-Komposit vorliegenden Hydroxylapatit-Teilchen haben eine Größe von 2–10 nm. Hydroxylapatit-Partikel in diesem Größenbereich sind dem Bereich der amorphen oder teilweise röntgenamorphen Stoffe zuzurechnen.The composite materials according to the invention are therefore structured composite materials in the counter to the RZ Wang et al. described composite of hydroxyapatite and collagen, in which evenly distributed hydroxyapatite nanoparticles are present. Another significant difference between the subject matter of the present invention and the prior art is the size and morphology of the inorganic component. The methods described in RZ Wang et al. Hydroxylapatite particles present in the described hydroxyapatite-collagen composite have a size of 2-10 nm. Hydroxylapatite particles in this size range are assigned to the range of amorphous or partially X-ray amorphous substances.

Ein weiterer Vorteil der Kompositmaterialien ist es, dass sie nicht zu starker Aggregation neigen, so dass sie sich im Produktionsverfahren besser verarbeiten lassen. Insbesondere ist eine verbesserte Dispergierbarkeit des Komposits zu beobachten.One Another advantage of composite materials is that they are not tend to strong aggregation, so that they are in the production process better process. In particular, an improved dispersibility of the composite.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform ist die Polymerkomponente ausgewählt aus einer Proteinkomponente, Polyelektrolyten und Polysacchariden.According to one particular embodiment the polymer component is selected from a protein component, polyelectrolytes and polysaccharides.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass als Polymerkomponente Polyelektrolyte eingesetzt werden. Als Polyelektrolyte kommen im Sinne der Erfindung Polysäuren und Polybasen in Betracht, wobei die Polyelektrolyte Biopolymere oder auch synthetische Polymere sein können. So enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise einen oder auch mehrere Polyelektrolyte ausgewählt aus

– Alginsäuren
– Pektinen
– Carrageenan
– Polygalakturonsäuren
– Amino- und Aminosäurederivaten von Alginsäuren, Pektinen, Carrageenan und Polygalakturonsäuren
– Polyaminosäuren, wie z. B. Polyasparaginsäuren
– Polyaspartamiden
– Nucleinsäuren, wie z. B. DNA und RNA
– Ligninsulfonaten
– Carboxymethylcellulosen
– Amino- und/oder Carboxylgruppen-haltigen Cyclodextrin-, Cellulose- oder Dextran-Derivaten
– Polyacrylsäuren
– Polymethacrylsäuren
– Polymaleinaten
– Polyvinylsulfonsäuren
– Polyvinylphosphonsäuren
– Polyethyleniminen
– Polyvinylaminen

sowie Derivaten der vorstehend genannten Stoffe, insbesondere Amino- und/oder Carboxyl-Derivaten. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polyelektrolyte eingesetzt, die zur Salzbildung mit zweiwertigen Kationen geeignete Gruppen tragen. Insbesondere eignen sich Carboxylat-Gruppen tragende Polymere.A preferred embodiment of the invention is that polyelectrolytes are used as the polymer component. Suitable polyelectrolytes for the purposes of the invention are polyacids and polybases, it being possible for the polyelectrolytes to be biopolymers or else synthetic polymers. Thus, the inventive compositions contain, for example, one or more polyelectrolytes selected from

- Alginic acids
- pectins
- carrageenan
- Polygalacturonic acids
Amino and amino acid derivatives of alginic acids, pectins, carrageenan and polygalacturonic acids
- Polyamino acids, such as. B. polyaspartic acids
- polyaspartamides
- Nucleic acids, such as. B. DNA and RNA
- lignosulfonates
- carboxymethylcelluloses
- Amino- and / or carboxyl-containing cyclodextrin, cellulose or dextran derivatives
- polyacrylic acids
- polymethacrylic acids
- polymaleinates
- Polyvinylsulfonic acids
- Polyvinylphosphonic
- Polyethyleneimines
- Polyvinylamines

and derivatives of the abovementioned substances, in particular amino and / or carboxyl derivatives. In the context of the present invention, preference is given to using polyelectrolytes which carry suitable groups for salt formation with divalent cations. In particular, polymers bearing carboxylate groups are suitable.

Im Sinne der Erfindung besonders bevorzugte Polyelektrolyte sind Polyasparaginsäuren, Alginsäuren, Pektine, Desoxyribonukleinsäuren, Ribonukleinsäuren, Polyacrylsäuren und Polymethacrylsäuren.in the Particularly preferred polyelectrolytes according to the invention are polyaspartic acids, alginic acids, pectins, deoxyribonucleic acids, ribonucleic acids, polyacrylic and polymethacrylic acids.

Ganz besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren mit einem Molekulargewicht im Bereich zwischen ca. 500 und 10000 Dalton, insbesondere 1000 bis 5000 Dalton.All particularly preferred are polyaspartic acids having a molecular weight in the range between about 500 and 10,000 daltons, in particular 1000 up to 5000 daltons.

Eine andere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass als Polymerkomponente Polysaccharide ausgewählt sind. Insbesondere sind diese Polysaccharide ausgewählt sind aus Glucuronsäure- und/oder Iduronsäurehaltigen Polysacchariden. Darunter sind solche Polysaccharide zu verstehen, die unter anderem aus Glucuronsäure, bevorzugt D-Glucuronsäure, und/oder Iduronsäure, insbesondere L-Iduronsäure, aufgebaut sind. Ein Bestandteil des Kohlenhydratgerüsts wird dabei von Glucuronsäure bzw. Iduronsäure gebildet. Die zu Glucuronsäure isomere Iduronsäure weist am C5-Kohlenstoffatom des Rings die andere Konfiguration auf. Bevorzugt sind unter Glucuronsäure- und/oder Iduronsäurehaltigen Polysacchariden solche Polysaccharide zu verstehen, die Glucuronsäure- und/oder Iduronsäure in einem molaren Verhältnis von 1:10 bis 10:1, insbesondere von 1:5 bis 5:1, besonders bevorzugt 1:3 bis 2:1, bezogen auf die Summe der weiteren Monosaccharidbausteine des Polysaccharids, enthalten. Vorteilhafterweise kann durch die anionischen Carboxylgruppen der Glucuronsäure und/oder Iduronsäure haltigen Polysaccharide eine besonders gute Wechselwirkung mit dem Calciumsalz erreicht werden, die zu einem besonders stabilen und gleichzeitig besonders gut biomineralisierenden Kompositmaterial führen. Beispielsweise geeignete Polysaccharide sind die Glucuronsäure- und/oder Iduronsäurehaltige Glykosaminoglykane (auch als Mucopolysaccharide bezeichnet), mikrobiell hergestelltes Xanthan oder Welan oder Gummi Arabicum, welches aus Akazien gewonnen wird.Another preferred embodiment of the invention is that polysaccharides are selected as the polymer component. In particular, these polysaccharides are selected from glucuronic acid and / or iduronic acid-containing polysaccharides. These are to be understood as meaning those polysaccharides which are composed inter alia of glucuronic acid, preferably D-glucuronic acid, and / or iduronic acid, in particular L-iduronic acid. A constituent of the carbohydrate skeleton is formed by glucuronic acid or iduronic acid. The iduronic acid isomeric to glucuronic acid has the other configuration at the C5 carbon atom of the ring. Glucuronic acid and / or iduronic acid-containing polysaccharides are preferably to be understood as meaning those polysaccharides which contain glucuronic acid and / or iduronic acid in a molar ratio of from 1:10 to 10: 1, in particular from 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 1: 3 to 2: 1, based on the sum of the other monosaccharide building blocks of the polysaccharide. Advantageously, by the anionic carboxyl groups of the glucuronic acid and / or iduronic acid-containing polysaccharides a particularly good change be achieved with the calcium salt, which lead to a particularly stable and at the same time particularly good biomineralizing composite material. Examples of suitable polysaccharides are the glucuronic acid and / or iduronic acid-containing glycosaminoglycans (also referred to as mucopolysaccharides), microbially produced xanthan gum or welan or gum arabic, which is obtained from acacia.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien ist die besondere Stabilität in wässrigen Systemen auch ohne Zugabe von Dispergierhilfen wie bspw. mehrwertigen Alkoholen (wie Glycerin oder Polyethylenglykolen).One Advantage of the composite materials according to the invention is the special stability in aqueous Systems without the addition of dispersing aids such as, for example, polyvalent Alcohols (such as glycerol or polyethylene glycols).

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Polymerkomponente ausgewählt aus einer Proteinkomponente, bevorzugt aus Proteinen, Proteinhydrolysaten und deren Derivaten.According to one particularly preferred embodiment the polymer component is selected from a protein component, preferably from proteins, protein hydrolysates and their derivatives.

Als Proteine kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle Proteine unabhängig von ihrem Ursprung oder ihrer Herstellung in Betracht. Beispiele für Proteine tierischen Ursprungs sind Kerstin, Elastin, Kollagen, Fibroin, Albumin, Casein, Molkeprotein, Plazentaprotein. Erfindungsgemäß bevorzugt aus diesen sind Kollagen, Kerstin, Casein, Molkeprotein, Proteine pflanzlichen Ursprungs wie beispielsweise Weizen- und Weizenkeimprotein, Reisprotein, Sojaprotein, Haferprotein, Erbsenprotein, Kartoffelprotein, Mandelprotein und Hefeprotein können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein.When In principle, proteins all come within the scope of the present invention Proteins independent of their origin or production. Examples of proteins of animal origin are kerstin, elastin, collagen, fibroin, albumin, Casein, whey protein, placental protein. According to the invention preferred out of these are collagen, kerstin, casein, whey protein, proteins of vegetable origin such as wheat and wheat germ protein, Rice protein, soy protein, oat protein, pea protein, potato protein, Almond protein and yeast protein can according to the invention also be preferred.

Unter Proteinhydrolysaten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Abbauprodukte von Proteinen wie beispielsweise Kollagen, Elastin, Casein, Kerstin, Mandel-, Kartoffel-, Weizen-, Reis- und Sojaprotein zu verstehen, die durch saure, alkalische und/oder enzymatische Hydrolyse der Proteine selbst oder ihrer Abbauprodukte wie beispielsweise Gelatine erhalten werden. Für den enzymatischen Abbau sind alle hydrolytisch wirkenden Enzyme geeignet, wie z. B. alkalische Proteasen. Weitere geeignete Enzyme sowie enzymatische Hydrolyseverfahren sind beispielsweise beschrieben in K. Drauz und H. Waldmann, Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, VCH-Verlag, Weinheim 1975 . Bei dem Abbau werden die Proteine in kleinere Untereinheiten gespalten, wobei der Abbau über die Stufen der Polypeptide über die Oligopeptide bis hin zu den einzelnen Aminosäuren gehen kann. Zu den wenig abgebauten Proteinhydrolysaten zählt beispielsweise die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Gelatine, welche Molmassen im Bereich von 15000 bis 250000 D aufweisen kann. Gelatine ist ein Polypeptid, das vornehmlich durch Hydrolyse von Kollagen unter sauren (Gelatine Typ A) oder alkalischen (Gelatine Typ B) Bedingungen gewonnen wird. Die Gelstärke der Gelatine ist proportional zu ihrem Molekulargewicht, d. h., eine starker hydrolysierte Gelatine ergibt eine niedriger viskose Lösung. Die Gelstärke der Gelatine wird in Bloom-Zahlen angegeben. Bei der enzymatischen Spaltung der Gelatine wird die Polymergröße stark erniedrigt, was zu sehr niedrigen Bloom-Zahlen führt.Within the scope of the present invention, protein hydrolysates are degradation products of proteins such as, for example, collagen, elastin, casein, kerstin, almond, potato, wheat, rice and soy protein, which are formed by acidic, alkaline and / or enzymatic hydrolysis of the proteins themselves or their degradation products such as gelatin. For the enzymatic degradation all hydrolytic enzymes are suitable, such as. B. alkaline proteases. Further suitable enzymes and enzymatic hydrolysis processes are described, for example, in US Pat K. Drauz and H. Waldmann, Enzymes Catalysis in Organic Synthesis, VCH-Verlag, Weinheim 1975 , In the degradation of the proteins are cleaved into smaller subunits, the degradation can go through the stages of the polypeptides on the oligopeptides to the individual amino acids. Among the less degraded protein hydrolysates is, for example, the preferred within the context of the present invention gelatin, which may have molecular weights in the range of 15000 to 250000 D. Gelatin is a polypeptide obtained primarily by hydrolysis of collagen under acidic (gelatin type A) or alkaline (gelatin type B) conditions. The gel strength of the gelatin is proportional to its molecular weight, that is, a more hydrolyzed gelatin gives a lower viscosity solution. The gel strength of the gelatin is given in Bloom numbers. In the enzymatic cleavage of the gelatin, the polymer size is greatly reduced, resulting in very low Bloom numbers.

Weiterhin sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Proteinhydrolysate bevorzugt die in der Kosmetik gebräuchlichen Proteinhydrolysate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 600 bis 4000, besonders bevorzugt von 2000 bis 3500. Übersichten zu Herstellung und Verwendung von Proteinhydrolysaten sind beispielsweise von G. Schuster und A. Domsch in Seifen Öle Fette Wachse 108, (1982) 177 bzw. Cosm.Toil. 99, (1984) 63 , von H. W. Steisslinger in Parf.Kosm. 72, (1991) 556 und F. Aurich et al. in Tens.Surf.Det. 29, (1992) 389 erschienen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß Proteinhydrolysate aus Kollagen, Kerstin, Casein sowie pflanzlichen Proteinen eingesetzt, beispielsweise solche auf Basis von Weizengluten oder Reisprotein, deren Herstellung in den beiden Deutschen Patentschriften DE 195 02 167 C1 und DE 195 02 168 C1 (Henkel) beschrieben wird.Furthermore, in the context of the present invention, preference is given to protein hydrolyzates which are customary in cosmetics and have an average molecular weight in the range from 600 to 4000, particularly preferably from 2000 to 3500. Overviews of the preparation and use of protein hydrolysates are, for example, from G. Schuster and A. Domsch in soaps oils Fette Wachse 108, (1982) 177 and Cosm.Toil. 99, (1984) 63 , from HW Steisslinger in Parf.Kosm. 72, (1991) 556 and F. Aurich et al. in Tens.Surf.Det. 29, (1992) 389 published. Preferably, protein hydrolysates of collagen, kerstin, casein and vegetable proteins are used according to the invention, for example those based on wheat gluten or rice protein, their preparation in the two German patents DE 195 02 167 C1 and DE 195 02 168 C1 (Henkel) is described.

Unter Proteinhydrolysat-Derivaten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung chemisch und/oder chemoenzymatisch modifizierte Proteinhydrolysate zu verstehen wie beispielsweise die unter den INCI-Bezeichnungen Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen und Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen bekannten Verbindungen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß Derivate aus Proteinhydrolysaten des Kollagens, Kerstins und Caseins sowie pflanzlichen Proteinhydrolysaten eingesetzt wie z. B. Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein oder Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein.Under Protein hydrolyzate derivatives are within the scope of the present invention chemically and / or chemoenzymatically modified protein hydrolysates to understand such as those under the INCI names Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen and Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed collagen known compounds. Preferably according to the invention derivatives from protein hydrolysates of collagen, Kerstins and casein as well vegetable protein hydrolysates used such. B. Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein or Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein.

Weitere Beispiele für Proteinhydrolysate und Proteinhydrolysat-Derivate, die unter den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen, sind beschrieben in CTFA 1997 International Buyers Guide, John A. Wenninger et al. (Ed.), The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington DC 1997, 686–688 .Further examples of protein hydrolysates and protein hydrolyzate derivatives which fall within the scope of the present invention are described in CTFA 1997 International Buyers Guide, John A. Wenninger et al. (Ed.), The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington DC 1997, 686-688 ,

Die Proteinkomponente kann in jedem der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien durch einen oder mehrere Stoffe ausgewählt aus der Gruppe von Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten gebildet werden.The protein component may be selected in each of the composite materials according to the invention by one or more substances selected from the group of proteins, protein hydrolysates and protein hydrolyzate derivatives be formed.

Als Proteinkomponenten bevorzugt sind alle strukturbildenden Proteine, Proteinhydrolysate und Proteinhydrolysat-Derivate, worunter solche Proteinkomponenten zu verstehen sind, die aufgrund ihrer chemischen Konstitution bestimmte dreidimensionale räumliche Strukturen ausbilden, die dem Fachmann aus der Proteinchemie unter den Begriffen Sekundär-, Tertiär- oder auch Quartärstruktur geläufig sind.When Protein components preferred are all structure-forming proteins, Protein hydrolysates and protein hydrolyzate derivatives, among which such Protein components are understood to be due to their chemical Constitution to form certain three-dimensional spatial structures, those skilled in protein chemistry under the terms secondary, tertiary or also quaternary structure common are.

Gemäß einer besonders bevorzugten Verwendung ist die Proteinkomponente der Kompositmaterialien ausgewählt aus Kollagen, Gelatine, Casein und deren Hydrolysaten, bevorzugt Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone.According to one Particularly preferred use is the protein component of the composite materials selected from collagen, gelatin, casein and their hydrolysates Gelatin, more preferably gelatin of type A, B or AB, in particular Gelatin of the type Acid bone.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform können Gelatinen vom Typ AB eingesetzt werden, die auch unter den Namen „acid-bone"- oder „acid process ossein"-Gelatine bekannt sind, und aus Ossein durch stark saure Prozessbedingungen hergestellt werden.According to one particularly preferred embodiment can Gelatins of type AB are used, which also under the name "acid-bone" - or "acid process ossein "-Gelatin and from ossein due to highly acidic process conditions getting produced.

Ossein, als kollagenhaltiges Ausgangsmaterial zur Herstellung von Gelatine vom Typ AB „acid bone" oder „acid process ossein", wird hergestellt als Auszug aus zerkleinerten Knochen, insbesondere Rinderknochen, die ggf. nach Entfettung und Trocknung für ein oder mehrere Tage (bevorzugt mindestens eine Woche und mehr) in wässriger Lösung, bevorzugt kalter Säure, bevorzugt verdünnter Säure (z.B. Salzsäure), eingelagert werden, um die anorganischen Knochenbestandteile, insbesondere Hydroxylapatit und Calciumcarbonat, zu entfernen. Es resultiert ein schwammartiges entmineralisiertes Knochenmaterial, das Ossein.ossein, as a collagen-containing starting material for the production of gelatin of type AB "acid bone "or" acid process ossein "is made as an extract of minced bones, especially bovine bone, possibly after degreasing and drying for one or more days (preferred at least one week and more) in aqueous solution, preferably cold acid diluted Acid (e.g. Hydrochloric acid), be incorporated to the inorganic bone components, in particular Hydroxyapatite and calcium carbonate. It results a sponge-like demineralized bone material, the Ossein.

Das im Ossein befindliche Kollagen wird durch einen Aufschlussprozess denaturiert und freigesetzt, in dem das Material unter stark sauren Bedingungen behandelt wird.The Collagen in the ossein is broken down by a digestion process denatured and released, in which the material is strongly acidic Conditions is treated.

Die Herstellung der Gelatine aus den genannten Rohmaterialien findet durch mehrfache Extraktion mit wässrigen Lösungen statt. Bevorzugt kann vor dem Extraktionsprozess der pH-Wert der Lösung eingestellt werden. Insbesondere bevorzugt sind mehrere Extraktionsschritte mit Wasser bzw. wässrigen Lösungen bei steigender Lösungsmitteltemperatur.The Production of gelatin from the raw materials mentioned finds by multiple extraction with aqueous solutions instead of. Preferably, before the extraction process, the pH of the solution be set. Especially preferred are several extraction steps with water or aqueous solutions with increasing solvent temperature.

Kompositmaterialien, die aus einem schwer wasserlöslichen Calciumsalz mit Gelatine vom Typ AB (acid-bone) gewonnen werden können, sind besonders zum Einsatz bei erfindungsgemäßen Verwendungen geeignet.composite materials those made of a slightly water-soluble Calcium salt can be obtained with gelatin of type AB (acid-bone) can, are particularly suitable for use in uses according to the invention.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Kompositmaterialien, die Gelatine vom Typ AB, „acid bone" enthalten, eine besonders starke Neomineralisierung aufweisen. Kompositmaterialien, die aus einem schwer wasserlöslichen Calciumsalz mit Gelatine vom Typ AB (acid-bone) gewonnen werden können, sind damit besonders geeignet zum Einsatz bei Knochen und Zähnen (vgl. Beispiele). Die erfindungsgemäßen Kompositmaterialien sind daher im Vergleich zu den genannten Kompositen bevorzugt für den Einsatz insbesondere zum schnellen Verschluss von Dentinkanälchen, zur Remineralisierung des Zahnmaterials, zum Einsatz bei Zähnen und Knochen für Prävention und/oder Therapie von Schäden, die auf äußere Einflüsse, insbesondere körperbedingter, chemischer, physikalischer und/oder mikrobiologischer Art zurückzuführen sind, z.B. bei Erosion, Primärläsionen und Initialkaries sowie zur Kariesprophylaxe, zur Verbesserung der Resistenz gegen mechanischen Beanspruchung und allgemein zur Verbesserung der Reinigungseigenschaften der Zähne und der Zahngesundheit allgemein geeignet.Surprisingly has now been found that the composite materials, the gelatin of Type AB, "acid contain bone, have a particularly strong neomineralization. composite materials those made of a slightly water-soluble Calcium salt can be obtained with gelatin of type AB (acid-bone) can, are thus particularly suitable for use in bones and teeth (see. Examples). The composite materials according to the invention are therefore preferred for use in comparison to the said composites in particular for rapid closure of dentinal tubules, for Remineralization of the tooth material, for use in teeth and Bones for prevention and / or therapy of damage, the on external influences, in particular of body-related, chemical, physical and / or microbiological nature, e.g. in erosion, primary lesions and Initial caries and caries prophylaxis, to improve resistance to mechanical stress and generally to improve the cleaning properties the teeth and dental health in general.

Die erfindungsgemäßen schwer wasserlöslichen Calciumsalze und Kompositmaterialien, umfassend diese, können durch Fällungsreaktionen aus wässrigen Lösungen wasserlöslicher Calciumsalze und wässrigen Lösungen wasserlöslicher Phosphat- und/oder Fluoridsalze hergestellt werden, wobei die Fällung im Falle der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien in Gegenwart von Polymerkomponenten durchgeführt wird.The difficult according to the invention water-soluble Calcium salts and composite materials, including these, can by precipitation reactions from aqueous solutions water-soluble calcium salts and aqueous solutions water Phosphate and / or fluoride salts are prepared, wherein the precipitation in Case of the composite materials according to the invention in the presence of polymer components.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien erfolgt vorzugsweise in der Weise, dass die Polymerkomponenten in reiner, gelöster oder kolloidaler Form der neutralen oder alkalischen wässrigen Phosphat- und/oder Fluorid-Salzlösung oder der neutralen oder alkalischen Lösung des Calciumsalzes vor der Fällungsreaktion beigefügt werden. Alternativ können die Polymerkomponenten in reiner, gelöster oder kolloidaler Form vorgelegt und anschließend nacheinander in beliebiger Reihenfolge oder gleichzeitig mit der neutralen oder alkalischen Calcium-Salzlösung sowie der neutralen oder alkalischen Phosphat- und/oder Fluorid-Salzlösung versetzt werden. Unter neutralen Lösungen sollen Lösungen mit einem pH-Wert zwischen etwa 6,5 und etwa 7,5 verstanden werden.The Production of the composite materials according to the invention is preferably carried out in such a way that the polymer components in pure, dissolved or colloidal form of the neutral or alkaline aqueous phosphate and / or fluoride salt solution or the neutral or alkaline solution of the calcium salt the precipitation reaction enclosed become. Alternatively you can the polymer components in pure, dissolved or colloidal form submitted and subsequently successively in any order or simultaneously with the neutral or alkaline calcium salt solution as well as the neutral or alkaline phosphate and / or fluoride salt solution are added. Under neutral solutions should solutions with a pH between about 6.5 and about 7.5.

Bei den erfindungsgemäßen Herstellverfahren kann die Zusammenfügung der einzelnen Komponenten grundsätzlich in allen möglichen Reihenfolgen erfolgen. Als Alkalisierungsmittel wird bevorzugt Ammoniak verwendet.at the production process according to the invention can the merge the individual components in principle in all possible Sequences take place. The alkalizing agent used is preferably ammonia.

Eine weitere erfindungsgemäße Variante des Herstellverfahrens besteht darin, dass man die Fällung aus einer sauren Lösung eines wasserlöslichen Calciumsalzes zusammen mit einer stöchiometrischen Menge eines wasserlöslichen Phosphat- und/oder Fluoridsalzes oder aus einer sauren Lösung von Hydroxylapatit mit einem pH-Wert unterhalb von 5, bevorzugt bei einem pH-Wert unterhalb von 3, durch Anheben des pH-Werts mit wässrigem Alkali oder Ammoniak in Gegenwart der Polymerkomponenten durchführt.A another variant of the invention the manufacturing process is that one from the precipitation an acid solution a water-soluble Calcium salt together with a stoichiometric amount of a water-soluble Phosphate and / or fluoride salt or from an acidic solution of Hydroxylapatite with a pH below 5, preferably at a pH below of 3, by raising the pH with aqueous alkali or ammonia in the presence of the polymer components.

Eine weitere Verfahrensvariante besteht darin, dass man nanopartikuläre Calciumsalze in reiner oder dispergierter Form oder durch Fällungsreaktionen aus wässrigen Lösungen wasserlöslicher Calciumsalze und wässrigen Lösungen wasserlöslicher Phosphat- und/oder Fluoridsalze hergestellte Dispersionen nanopartikulärer Calciumsalze mit den Polymerkomponenten, letztere bevorzugt in gelöster oder dispergierter Form, versetzt, wobei bei der Zugabe eine beliebige Reihenfolge gewählt werden kann.A Another method variant is that one nanoparticulate calcium salts in pure or dispersed form or by precipitation reactions from aqueous solutions water Calcium salts and aqueous solutions water Dispersions of nanoparticulate calcium salts prepared phosphate and / or fluoride salts with the polymer components, the latter preferably in dissolved or dispersed form, with the addition of any Order selected can be.

Bevorzugt wird die Lösung oder Dispersion der Polymerkomponente vorgelegt und eine Dispersion des nanopartikulären Calciumsalzes zugefügt.Prefers becomes the solution or dispersion of the polymer component and a dispersion of the nanoparticulate Added calcium salt.

Bei allen genannten Herstellverfahren kann die entstehende Dispersion des Kompositmaterials nach Bedarf durch dem Fachmann bekannte Verfahren wie z. B. Filtration oder Zentrifugation vom Lösungsmittel und den übrigen Bestandteilen des Reaktionsgemischs abgetrennt und durch anschließende Trocknung, z. B. durch Gefriertrocknung, in lösungsmittelfreier Form isoliert werden.at All said production process, the resulting dispersion of the composite material as required by methods known to those skilled in the art such as B. filtration or centrifugation of the solvent and the other ingredients the reaction mixture and separated by subsequent drying, z. B. by freeze-drying, isolated in solvent-free form become.

Als Lösungsmittel wird bei allen Herstellungsprozessen bevorzugt Wasser verwendet, jedoch können in einzelnen Schritten der Herstellung auch organische Lösungsmittel wie z. B. ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen oder Glycerin verwendet werden.When solvent Water is used in all manufacturing processes, however, in individual steps of the production also organic solvents such as B. mono- or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms or Glycerin can be used.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solcher Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, bevorzugt Gelatine vom Typ AB, mit oberflächenmodifizierten Kristalliten und/oder Partikeln der Calciumsalze, kann nach analogen Fällungsverfahren wie vorstehend beschrieben erfolgen, wobei jedoch die Fällung der nanopartikulären Calciumsalze oder der Kompositmaterialien in Gegenwart eines oder mehrerer Oberflächenmodifikationsmittel erfolgt.The Preparation of the calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, preferably gelatin of type AB, with surface-modified Crystallites and / or particles of calcium salts, may be analogous precipitation method as described above, but the precipitation of the nanoparticulate Calcium salts or composite materials in the presence of one or several surface modifiers he follows.

Bevorzugt werden zunächst durch eine Fällungsreaktion zwischen wässrigen Lösungen von Calciumsalzen und wässrigen Lösungen von Phosphat- und/oder Fluoridsalzen in Gegenwart der Oberflächenmodifikationsmittel die oberflächenmodifizierten nanopartikulären Calciumsalze erzeugt. Diese können anschließend von Begleitprodukten des Reaktionsgemischs gereinigt werden, z. B. durch Einengen unter reduziertem Druck und anschließende Dialyse. Durch Abziehen des Lösungsmittels kann zusätzlich eine Dispersion des oberflächenmodifizierten Calciumsalzes mit einem Feststoffanteil nach Wunsch hergestellt werden. Anschließend wird durch Zugabe der Polymerkomponenten in reiner, gelöster oder kolloidaler Form, wobei wiederum die Reihenfolge der Zugabe unkritisch ist, und erforderlichenfalls Nachreaktion bei erhöhter Temperatur, bevorzugt im Bereich zwischen 50 und 100 °C und für eine Dauer von 1 bis 100 Minuten, das Kompositmaterial aus oberflächenbeschichtetem Calciumsalz und Polymerkomponenten gebildet.Prefers be first by a precipitation reaction between aqueous solutions of calcium salts and aqueous solutions of phosphate and / or fluoride salts in the presence of surface modifiers the surface modified nanoparticulate Calcium salts generated. these can subsequently be purified from by-products of the reaction mixture, for. B. by concentration under reduced pressure and subsequent dialysis. By stripping off the solvent can additionally a dispersion of the surface-modified Calcium salt with a solids content produced as desired become. Subsequently By adding the polymer components in pure, dissolved or colloidal form, again the order of addition is not critical and, if necessary, afterreaction at elevated temperature, preferably in the range between 50 and 100 ° C and for a duration of 1 to 100 Minutes, the composite material of surface-coated calcium salt and polymer components formed.

Besonders geeignet zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Calciumsalzes oder Kompositmaterials, welches vorwiegend plättchenförmige Partikel enthält, wird die Fällung des Calciumsalzes bzw. des Kompositmaterials bei einem pH-Wert zwischen 5 und 9, bevorzugt zwischen 6 und 8, besonders bevorzugt um 7 durchgeführt.Especially suitable for the preparation of a calcium salt or composite material according to the invention, which predominantly platelet-shaped particles contains will the precipitation the calcium salt or the composite material at a pH between 5 and 9, preferably between 6 and 8, more preferably performed by 7.

Besonders geeignet zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Calciumsalzes oder Kompositmaterials, welches vorwiegend stäbchenförmige Partikel enthält, wird die Fällung des Calciumsalzes bzw. des Kompositmaterials bei einem pH-Wert von größer/gleich 9, bevorzugt, zwischen 9,5 und 14, insbesondere bevorzugt um 11 durchgeführt.Especially suitable for the preparation of a calcium salt or composite material according to the invention, which is predominantly rod-shaped particles contains will the precipitation the calcium salt or the composite material at a pH of greater or equal 9, preferably, between 9.5 and 14, especially preferably around 11 carried out.

Bevorzugt wird zur Ausbildung des erfindungsgemäß bevorzugten Kompositmaterials dabei eine Lösung eines Calciumsalzes mit der Polymerkomponente vorgelegt und eine Phosphatlösung langsam hinzugegeben, wobei der pH-Wert zwischen 5 und 9, bevorzugt zwischen 6 und 8, besonders bevorzugt um 7 liegt. Besonders bevorzugter Weise wird der pH-Wert bei der Zugabe der Phosphatlösung durch Zugabe entsprechender Mengen wässriger Base konstant gehalten.A solution of a calcium salt with the polymer component is preferably initially introduced to form the preferred composite material according to the invention, and a phosphate solution is slowly added, the pH being between 5 and 9, preferably between 6 and 8, particularly preferably around 7. In a particularly preferred manner, the pH is corresponding to the addition of the phosphate solution by addition constant amounts of aqueous base kept constant.

Zur Herstellung von Dispersionen oberflächenmodifizierter Calciumsalze können weitere Verfahren herangezogen werden, wie die in der deutschen Anmeldung DE 198 58 662.0 beschriebenen.For the preparation of dispersions of surface-modified calcium salts, other methods can be used, such as those in the German application DE 198 58 662.0 described.

Die erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solche Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, insbesondere die von Hydroxylapatit, Fluorapatit und Calciumfluorid, eignen sich als mineralisierende Komponente zur Herstellung von Zusammensetzungen zur Reinigung und/oder Pflege der Zähne.The calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin from Type A, B or AB, in particular gelatin of the type acid bone, in particular the of hydroxyapatite, fluorapatite and calcium fluoride are suitable as a mineralizing component for the preparation of compositions for cleaning and / or care of the teeth.

Durch die strukturierte Form insbesondere der bevorzugten Komposite und die Partikelgröße der darin enthaltenen Calciumverbindungen kann die Wirkung einer Festigung des Zahnschmelzes und des Verschlusses von Läsionen und Dentinkanälchen besonders rasch und vollständig erfolgen.By the structured form, in particular of the preferred composites and the particle size of the contained therein Calcium compounds may have the effect of strengthening the enamel and the closure of lesions and dentin tubules especially fast and complete respectively.

Weiterhin können erfindungsgemäße Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solche Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, als neo- bzw. remineralisierende Komponenten in Zusammensetzungen zur Festigung des Zahnschmelzes eingesetzt werden.Farther can calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin from Type A, B or AB, in particular gelatin of the acid bone type, as neo- or remineralizing components in compositions for strengthening of the enamel are used.

Eine weitere Verwendung der Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solcher Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, erfolgt als die Biomineralisation induzierende oder fördernde Komponente für die Behandlung von Zahn- oder Knochendefekten.A further use of the calcium salts or composite materials, comprising these, and in particular such composite materials with a protein component selected from collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin type A, B or AB, in particular gelatin of the type Acid bone, takes place as the biomineralisation inducing or promoting component for the treatment of tooth or bone defects.

Die erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solche Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, oder Zusammensetzungen, enthaltend diese, sind auch zur Beschichtung von Implantaten zu verwenden.The calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin from Type A, B or AB, in particular gelatin of the type Acid bone, or Compositions containing these are also for coating of implants.

Eine Verwendung der erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solcher Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, oder Zusammensetzungen, enthaltend mindestens diese, zur Glättung der Oberfläche von Zähnen und/oder Knochen ist ebenfalls bevorzugt.A Use of the calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin from Type A, B or AB, in particular gelatin of the type Acid bone, or Compositions containing at least these, for smoothing the surface of teeth and / or Bone is also preferred.

Die erfindungsgemäßen Calciumsalze bzw. Kompositmaterialien, umfassend diese, und insbesondere solche Kompositmaterialien mit einer Proteinkomponente ausgewählt aus Kollagen, Casein oder Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone, insbesondere die von Hydroxylapatit und Fluorapatit, können die Biomineralisation in Knochengewebe induzieren oder fördern. Sie eignen sich daher weiterhin als biomineralisierende Komponente zur Herstellung von Zusammensetzungen zur Wiederherstellung oder Neubildung von Knochenmaterial, wie z. B. von Zusammensetzungen zur Behandlung von Knochendefekten und Knochenfakturen sowie zur Förderung des Einwachsens von Implantaten.The calcium salts according to the invention or composite materials, including these, and especially those Composite materials with a protein component selected from Collagen, casein or gelatin, more preferably gelatin from Type A, B or AB, in particular gelatin of the type acid bone, in particular the of hydroxyapatite and fluorapatite, may be the biomineralization induce or promote bone tissue. They are therefore suitable furthermore as a biomineralizing component for the production of Compositions for the recovery or regeneration of bone material, such as B. of compositions for the treatment of bone defects and bone burs as well as for promotion ingrowth of implants.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 2 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Zusammensetzung. In Abhängigkeit von der konkreten Anwendung und den damit verbundenen Anforderungen an die Konsistenz, die Verarbeitbarkeit usw. kann es bevorzugt sein, dass die Zusammensetzung die schwer löslichen Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von beispielsweise 5, 6, 7, 8, 9, 10 12, oder 15 Gew.-% enthalten.The Compositions of the invention contain the poorly water-soluble Calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99 wt .-%, preferably in an amount of 2 to 70 wt .-%, especially preferably 3 to 50 wt .-%, particularly preferably in an amount from 5 to 20% by weight, based on the amount of the composition. Dependent on of the specific application and the associated requirements For consistency, processability, etc., it may be preferable that the composition the sparingly soluble Calcium salts and / or their composite materials in an amount of For example, 5, 6, 7, 8, 9, 10 12, or 15 wt .-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung zusätzlich 0,1 bis 70 Gew.-% Calciumhydroxid und/oder 0,01 bis 10 Gew.-% Nelkenöl enthalten. Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, die sowohl Calciumhydroxid, als auch Nelkenöl in den genannten Konzentrationen enthalten. Solche Zusammensetzungen sind insbesondere dafür geeignet, Oberflächen des Zahnes für eine Füllung, ein Inlay oder ähnliches vorzubereiten und somit die Haftung der Füllungen, der Inlays oder ähnlichem am Zahn zu verbessern. Das Nelkenöl dient dabei insbesondere als antibakterieller Wirkstoff, der die Bildung von Karies unter der Füllung oder dem Inlay erschweren oder verhindern kann.In a preferred embodiment, the composition according to the invention may additionally contain 0.1 to 70% by weight of calcium hydroxide and / or 0.01 to 10% by weight of clove oil. Particularly preferred are compositions containing both calcium hydroxide and clove oil in said concentrations. Such compositions are particularly suitable for preparing surfaces of the tooth for a filling, an inlay or the like and thus the adhesion of the fillings, the inlays or the like to improve on the tooth. The clove oil serves in particular as an antibacterial agent that can complicate or prevent the formation of decay under the filling or inlay.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Zusammensetzungen, die zur Unterstützung des Remineralisationsprozesses durch das schwer wasserlösliche Calciumsalz und/oder die Kompositmaterialien, umfassend diese, zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% einer Remineralisationsförderungs-Komponente, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.According to the invention preferred are compositions that support the remineralization process by the hardly soluble in water Calcium salt and / or the composite materials comprising these, in addition 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% and in particular 0.1 to 3% by weight of a remineralization promoting component, respectively based on the total weight of the agent.

Die Remineralisationsförderungs-Komponente fördert in den erfindungsgemäßen Mitteln die Remineralisierung des Zahnschmelzes und die Verschließung von Dentalläsionen und ist ausgewählt aus Fluoriden, mikropartikulären Phosphatsalzen des Calciums wie z. B. Calciumglycerinphosphat, Calciumhydrogenphopsphat, Hydroxylapatit, Fluorapatit, F-dotierter Hydroxylapatit, Dicalciumphosphat-Dihydrat sowie Calciumfluorid. Aber auch Magnesiumsalze wie z. B. Magnesiumsulfat, Magnesiumfluorid oder Magnesiummonofluorophosphat wirken remineralisierend.The Remineralization promotion component promotes in the inventive compositions the remineralization of the enamel and the closure of dental lesions and is selected from fluorides, microparticulate Phosphate salts of calcium such. Calcium glycerol phosphate, Calcium hydrogenphosphate, hydroxyapatite, fluorapatite, F-doped Hydroxyapatite, dicalcium phosphate dihydrate and calcium fluoride. But also magnesium salts such. For example, magnesium sulfate, magnesium fluoride or magnesium monofluorophosphate have a remineralizing effect.

Erfindungsgemäß bevorzugte Remineralisationsförderungs-Komponenten sind Magnesiumsalze.According to the invention preferred Remineralization components are magnesium salts.

Geeignete Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind feste, flüssige oder halbflüssige Zusammensetzungen Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zusätzliche Inhaltsstoffe wie Emulgatoren (bzw. Tenside), Feuchthaltemittel, Bindemittel, Verdickungsmittel, Geschmacksstoffe, Puffersubstanzen, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen.suitable embodiments of the compositions according to the invention are solid, liquid or semi-liquid Compositions The compositions according to the invention contain according to another preferred embodiment additional Ingredients such as emulsifiers (or surfactants), humectants, Binders, thickeners, flavorings, buffer substances, Dyes, preservatives and active ingredients against dental and Gum disease.

Für eine Verbesserung der Reinigungswirkung und der Schaumbildung sowie insbesondere des Aufziehverhaltens der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden üblicherweise oberflächenaktive Tenside oder Tensidgemische eingesetzt. Sie fördern die schnelle und vollständige Auflösung und Verteilung von Zahncremes in der Mundhöhle und unterstützen gleichzeitig die mechanische Zahnbelagsentfernung, insbesondere an den Stellen, die mit einer Zahnbürste nur schwer zugänglich sind. Darüber hinaus begünstigen sie die Einarbeitung wasserunlöslicher Stoffe, beispielsweise von Aromaölen, stabilisieren die Poliermitteldispersion und unterstützen die Antikarieswirkung von Fluoriden.For an improvement the cleaning effect and the foaming and in particular the Aufziehverhaltens of the compositions of the invention are usually surfactants Surfactants or surfactant mixtures used. They promote fast and complete resolution and Distribution of toothpastes in the oral cavity and support at the same time mechanical plaque removal, especially at the sites with a toothbrush difficult to access are. About that favor they are water insoluble Substances, for example of aromatic oils, stabilize the polish dispersion and support the Anticaries effect of fluorides.

Prinzipiell können anionische Tenside, zwitterionische- und ampholytische Tenside, nichtionogene Tenside, kationische Tenside oder Gemische dieser Verbindungen als Tenside in Zahncremeformulierungen verwendet werden. Erfindungsgemäß enthalten Zahncremes vorzugsweise mindestens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside.in principle can anionic surfactants, zwitterionic and ampholytic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants or mixtures thereof Compounds can be used as surfactants in toothpaste formulations. Included in the invention Toothpastes preferably at least one surfactant from the group of anionic surfactants.

Das Tensid oder das Tensidgemisch wird in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen üblicherweise in einer Menge von 0,1–10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3–7 Gew.-% und insbesondere 1–5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.The Surfactant or the surfactant mixture is customary in the compositions according to the invention in an amount of 0.1-10 Wt .-%, preferably 0.3-7 Wt .-% and in particular 1-5 Wt .-%, based on the total weight of the composition used.

Anionische TensideAnionic surfactants

Geeignete Tenside mit guter Schaumwirkung sind anionische Tenside, die auch eine gewisse enzymhemmende Wirkung auf den bakteriellen Stoffwechsel des Zahnbelags aufweisen.suitable Surfactants with good foaming action are anionic surfactants, too a certain enzyme-inhibiting effect on the bacterial metabolism the plaque have.

Hierzu gehören beispielsweise Alkali- oder Ammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, von C₈-C₁₈-Alkancarbonsäuren, von Alkylpolyglycolethersulfaten mit 12–16 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe und 2–6 Glycolethergruppen im Molekül, von linearen Alkan-(C₁₂-C₁₈)-sulfonaten, Sulfobernsteinsäuremonoalkyl-(C₁₂-C₁₈)-estern, sulfatierten Fettsäuremonoglyceriden, sulfatierten Fettsäurealkanolamiden, Sulfoessigsäurealkyl-(C₁₂-C₁₆)-estern, Acylsarcosinen, Acyltauriden und Acylisethionaten mit jeweils 8–18 C-Atomen in der Acylgruppe.These include, for example, alkali metal or ammonium salts, in particular sodium salts, of C ₈ -C ₁₈ -alkanecarboxylic acids, of alkylpolyglycol ether sulfates having 12-16 C atoms in the linear alkyl group and 2-6 glycol ether groups in the molecule, of linear alkane (C ₁₂ -C ₁₈ ) sulfonates, sulfosuccinic monoalkyl (C ₁₂ -C ₁₈ ) esters, sulfated fatty acid monoglycerides, sulfated fatty acid alkanolamides, sulfoacetic acid alkyl (C ₁₂ -C ₁₆ ) esters, acylsarcosines, acyl taurides and acyl isethionates each having 8-18 carbon atoms in the acyl group.

Bevorzugt ist die Verwendung mindestens eines anionischen Tensids, insbesondere eines Natriumlaurylalkylsulfats mit 12–18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Ein derartiges Tensid ist Natriumlaurylsulfat, das beispielsweise unter der Bezeichnung Texapon^®K12 G im Handel erhältlich ist.Preference is given to the use of at least one anionic surfactant, in particular a sodium lauryl alkyl sulfate having 12-18 C atoms in the alkyl group. Such a surfactant is sodium lauryl sulfate which is commercially available for example under the name Texapon.RTM ^® K12 G commercially.

Zwitterionische und ampholytische TensideZwitterionic and ampholytic surfactants

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, zwitterionische und/oder ampholytische Tenside, bevorzugt in Kombination mit anionischen Tensiden, einzusetzen. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Trimethylammoniumglycinat, Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino-propyl-N,N-dimethyl-ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Solche Produkte sind beispielsweise unter der Bezeichnung Tego-Betain^®BL 215 und ZF 50 sowie Genagen^®CAB im Handel erhältlich.It may be preferred according to the invention to use zwitterionic and / or ampholytic surfactants, preferably in combination with anionic surfactants. As zwitterionic surfactants such oberflä denotes chenaktiven compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and a sulfonate group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the Trimethylammoniumglycinat, Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-acylamino-propyl-N, N-dimethyl-ammoniumglycinate, for example Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. Particularly preferred is the known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine fatty acid amide derivative. Such products are available, for example under the name Tego betaine ^® BL 215 and ZF 50 and Genagen ^® CAB commercially.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder –SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkyisarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C₁₂-C₁₈-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl-quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C ₈ -C ₁₈ -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodiopropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C ₁₂ -C ₁₈ acylsarcosine. In addition to the ampholytic, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Nichtionogene TensideNonionic surfactants

Erfindungsgemäß besonders geeignet zur Unterstützung der Reinigungswirkung sind nichtionogene Tenside. Insbesondere bevorzugt sind diejenigen nichtionogenen Tenside, die aus mindestens einer der folgenden Gruppen ausgewählt sind:

– Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
– C₁₂-C₁₈-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
– Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
– Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analogas;
– Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
– Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat.

Nonionic surfactants are particularly suitable according to the invention for promoting the cleaning action. Particular preference is given to those nonionic surfactants which are selected from at least one of the following groups:

- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
- C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
- Alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogues;
- Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
Polyol and in particular polyglycerol esters, such as, for example, polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxystearate or polyglycerol dimerate.

Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;

– Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
– Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C₈-C₂₂-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Sucrose, Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
– Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEGalkylphosphate und deren Salze;
– Wollwachsalkohole;
– Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
– Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
– Polyalkylenglycole.

Also suitable are mixtures of compounds of several of these classes of substances;

- addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- Partial ester based on linear, branched, unsaturated or saturated C ₈ -C ₂₂ fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (eg sorbitol), sucrose, alkyl glucosides (eg methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside ) as well as polyglucosides (eg cellulose);
- Mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEGalkylphosphate and their salts;
- wool wax alcohols;
- polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 11 65 574 and / or mixed esters of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
- Polyalkylene glycols.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar und sind erfindungsgemäß bevorzugt. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C₁₂-C₁₈-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 20 24 051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.The addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide to fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or to castor oil are known, commercially available products and are preferred according to the invention. These are homolog mixtures whose mean degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the molar amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid mono- and diesters of addition products of ethylene oxide with glycerol are made DE-PS 20 24 051 known as a refatting agent for cosmetic preparations.

C₈-C₁₈-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik, beispielsweise aus US-A-3,839,318 , DE-A-20 36 472 , EP-A-77 167 oder WO-A-93/10132 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Bevorzugt eignet sich als Alkyl-(oligo)-glycosid ein Alkyl-(oligo)-glycosid der Formel RO(C₆H₁₀O)_x-H, in der R für eine Alkylgruppe mit 12 bis 14 C-Atomen steht und x einen Mittelwert von 1 bis 4 aufweist.C ₈ -C ₁₈ -Alkylmono- and -oligoglycoside, their preparation and their use are known from the prior art, for example US-A-3,839,318 . DE-A-20 36 472 . EP-A-77 167 or WO-A-93/10132 known. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside radical, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably approximately 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. An alkyl (oligo) glycoside of the formula RO (C ₆ H ₁₀ O) _x -H in which R is an alkyl group having 12 to 14 C atoms and x is preferably suitable as the alkyl (oligo) glycoside Mean value of 1 to 4 has.

Als besonders bevorzugtes Beispiel eines erfindungsgemäß einsetzbaren, nichtionogenen Tensids ist beispielsweise das PEG-Glycerylstearat zu nennen, das unter der Bezeichnung Tagat^®S im Handel erhältlich ist.A particularly preferred example of a according to invention, the nonionic surfactant may be mentioned, for example, PEG-glyceryl stearate, sold under the name Tagat ^® S commercially.

Feuchthaltemittel werden in der Zahnkosmetik üblicherweise zum Schutz vor Austrocknung sowie zur Konsistenzregelung und Kältestabilität der Produkte eingesetzt. Sie können aber ferner auch zur Suspensionsvermittlung und zur Geschmacks- oder Glanzbeeinflussung dienen.Humectants become common in dental cosmetics for protection against dehydration and for consistency control and cold stability of the products used. You can but also for suspension and flavoring or gloss influence.

Gewöhnlich werden als Feuchthaltemittel toxikologisch unbedenkliche Polyole, wie beispielsweise Sorbitol, Xylitol, Glycerin, Mannitol, 1,2-Propylenglycol oder Gemische davon verwendet, aber auch Polyethylenglycole mit Molekulargewichten von 400–2000 können als Feuchthaltemittelkomponenten in Zahncremes dienen.Usually will as humectants toxicologically harmless polyols, such as sorbitol, Xylitol, glycerol, mannitol, 1,2-propylene glycol or mixtures thereof used, but also polyethylene glycols having molecular weights of 400-2000 can serve as humectant components in toothpastes.

Bevorzugt ist die Kombination mehrerer Feuchthaltemittelkomponenten, wobei die Kombination von Glycerin und Sorbitol mit einem Gehalt an 1,2-Propylenglycol oder Polyethylenglycol als besonders bevorzugt anzusehen ist.Prefers is the combination of several humectant components, wherein the combination of glycerin and sorbitol containing 1,2-propylene glycol or polyethylene glycol is to be regarded as particularly preferred.

Je nach Produkttyp ist das Feuchthaltemittel oder das Gemisch aus Feuchthaltemitteln in der Gesamtzusammensetzung in einer Menge von 10–85 Gew.-%, vorzugsweise 15–70 Gew.-% und insbesondere 25–50 Gew.-% enthalten.ever by product type is the humectant or the mixture of humectants in the total composition in an amount of 10-85% by weight, preferably 15-70 Wt .-% and in particular 25-50 wt .-% contain.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich mindestens ein Binde- oder Verdickungsmittel. Diese wirken konsistenzregulierend und verhindern weiterhin die Separation der flüssigen und festen Bestandteile.The Compositions of the invention additionally contain at least in a preferred embodiment a binder or thickener. These have a consistency-regulating effect and continue to prevent the separation of the liquid and solid components.

Ihre Einsatzmengen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen betragen 0,1–5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–3 Gew.-% und insbesondere 0,5–2 Gew.-%.Your Use amounts in the compositions of the invention 0.1-5 Wt .-%, preferably 0.1-3 Wt .-% and in particular 0.5-2 Wt .-%.

Verwendet werden erfindungsgemäß beispielsweise natürliche und/oder synthetische wasserlösliche Polymere wie Alginate, Carrageenane, Agar-Agar, Guar-Gum, Gummi arabicum, Succinoglycan-Gum, Guarmehl, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Karaya-Gummi, Xanthan, Pektine, Cellulose und deren ionogene und nicht-ionogene Derivate wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropyl-cellulose, hydrophob modifizierte Cellulosen, Stärke- und Stärkeether.used become according to the invention for example natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carrageenans, agar-agar, guar gum, gum arabic, Succinoglycan gum, guar gum, locust bean gum, tragacanth, karaya gum, Xanthan, pectins, cellulose and their ionic and non-ionic Derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose or methylhydroxypropyl cellulose, hydrophobically modified celluloses, Strength- and starch ethers.

Auch wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopol^®-Typen), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und höhermolekulare Polyethylenglycole (insbesondere solche mit Molekulargewichten von 10²–10⁶ D) eignen sich als Binde- oder Verdickungsmittel. Ebenso können Schichtsilikate und feinteilige Kieselsäuren (Aerogelkieselsäuren und pyrogene Kieselsäuren) diese Funktion erfüllen.And water-soluble carboxyvinyl polymers (for example Carbopol ^® types), polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and higher molecular weight polyethylene glycols (particularly those having molecular weights from 10 ² -10 ⁶ D) are suitable as binder or thickener. Similarly, phyllosilicates and finely divided silicas (Aerogelkieselsäuren and fumed silicas) fulfill this function.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung 0,001 bis 50 Gew.-% ein Salz von Carboxymethylcellulose, insbesondere ein Natriumsalz.In a particularly preferred embodiment contains the composition according to the invention 0.001 to 50% by weight of a salt of carboxymethylcellulose, in particular a sodium salt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine oder mehrere Puffersubstanzen. Diese Substanzen dienen dazu, den pH-Wert während der Anwendung und der Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weitgehend konstant zu halten. Besonders bevorzugt sind Puffersysteme, die ihren Pufferbereich im Bereich zwischen pH = 5 und 10 haben, insbesondere Phosphatpuffersysteme.In a further preferred embodiment contains the inventive composition a or more buffer substances. These substances serve to pH during the application and the effect of the composition of the invention largely to keep constant. Particularly preferred are buffer systems, the have their buffer range in the range between pH = 5 and 10, in particular phosphate buffer systems.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzliche Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen. Unter solchen Wirkstoffen sind erfindungsgemäß Antikarieswirkstoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Zahnstein-Inhibitoren, Geschmacksstoffe oder eine beliebige Kombination dieser Stoffe zu verstehen.In a further preferred embodiment, the compositions according to the invention contain additional active substances against tooth and gum diseases. Among such agents are inventions According to the anticaries agents, antimicrobial agents, tartar inhibitors, flavorings or any combination of these substances.

Antikaries-WirkstoffeAnti-caries agents

Zur Bekämpfung von und Vorbeugung gegen Karies eignen sich vor allem Fluorverbindungen, bevorzugt aus der Gruppe der Fluoride oder Monofluorophosphate in einer Menge von 0,1–0,5 Gew.-% Fluor. Geeignete Fluorverbindungen sind z. B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zinnfluorid, Dinatriummonofluorophosphat (Na₂PO₃F), Dikaliummonofluorophosphat oder das Fluorid einer organischen Aminoverbindung. Monofluorphosphate sind dabei Verbindungen, die in überwiegendem Ausmaß das Fluorid nicht unmittelbar freisetzen, sondern erst in Kombination mit Aktivatoren, beispielsweise den im gesunden Speichel enthaltenen Enzymen, das Fluorid freisetzen, Dementsprechend können solche Verbindungen als Vorstufen für wasserlösliches Fluorid bezeichnet werden.Fluorine compounds, preferably from the group of fluorides or monofluorophosphates in an amount of 0.1-0.5% by weight of fluorine, are especially suitable for controlling and preventing caries. Suitable fluorine compounds are, for. For example, sodium fluoride, potassium fluoride, stannous fluoride, disodium monofluorophosphate (Na ₂ PO ₃ F), dipotassium monofluorophosphate or the fluoride of an organic amino compound. Monofluorophosphates are compounds which do not release the fluoride directly to a predominant extent, but only in combination with activators, for example the enzymes contained in the healthy saliva, which release fluoride. Accordingly, such compounds can be referred to as precursors for water-soluble fluoride.

Anti-Plaque-WirkstoffeAnti-plaque agents

Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen, insbesondere Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Antiplaque-Wirkstoffe, vorzugsweise p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, -ethyl- oder -propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Triclosan, Phenyl-Salicylsäureester, Biguanide z. B. Chlorhexidin, Thymol, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.According to the invention preferred Preparations, in particular oral and dental care and cleaning preparations, are characterized in that they additionally Antiplaque agents, preferably methyl p-hydroxybenzoate, ethyl or propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophen, Triclosan, phenyl salicylic acid ester, Biguanids z. As chlorhexidine, thymol, preferably in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably from 0.25 to 2.5 wt .-% and in particular from 0.5 to 1.5% by weight, based in each case on the total agent, contain.

Antimikrobielle WirkstoffeAntimicrobial agents

Als antimikrobielle Komponente eignen sich z. B. Phenole, Resorcine, Bisphenole, Salicylanilide und -amide sowie deren halogenierte Derivate, halogenierte Carbanilide und p-Hydroxybenzoesäureester.When antimicrobial component are suitable for. Phenols, resorcinols, Bisphenols, salicylanilides and -amides and their halogenated derivatives, halogenated carbanilides and p-hydroxybenzoic acid esters.

Unter den antimikrobiellen Komponenten sind diejenigen besonders geeignet, die das Wachstum von Plaque-Bakterien hemmen. Beispielsweise sind halogenierte Diphenylether, wie 2,4-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Tribrom-2'-hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan) als antimikrobielle Wirkstoffe geeignet. Neben Bromchlorophen, Bisbiguaniden wie Chlorhexidin und Alexidin, Phenylsalicylsäureestern und 5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-hexahydro-5-methylpyrimidin (Hexetidin) wirken auch Zink- und Kupferionen antimikrobiell, wobei synergistische Effekte insbesondere in Kombination mit Hexetidin und Triclosan auftreten. Auch quartäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetylpyridiniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Domiphenbromid und Dequaliniumchlorid sind einsetzbar. Als antimikrobiell wirksam haben sich auch Octapinol, Octenidine und Sanguinarin erwiesen.Under the antimicrobial components are particularly suitable which inhibit the growth of plaque bacteria. For example halogenated diphenyl ethers, such as 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'-tribromo-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Triclosan) are suitable as antimicrobial agents. In addition to bromochlorophene, Bisbiguanides such as chlorhexidine and alexidine, phenylsalicylic acid esters and 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) hexahydro-5-methylpyrimidine (hexetidine) Zinc and copper ions also act antimicrobial, with synergistic Effects especially in combination with hexetidine and triclosan occur. Also quaternary Ammonium compounds, such as. Cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, Domiphen bromide and dequalinium chloride can be used. As antimicrobial octapinol, octenidine and sanguinarine have also been effective.

Die antimikrobiellen Wirkstoffe werden bevorzugt in Mengen von 0,01–1 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Besonders bevorzugt wird Irgacare^® MP in einer Menge von 0,01–0,3 Gew.-% verwendet.The antimicrobial agents are preferably used in amounts of 0.01-1 wt .-% in the inventive compositions. Irgacare ^® MP is particularly preferably used in an amount of 0.01-0.3 wt .-%.

ZahnsteininhibitorenTartar inhibitors

Bei Zahnstein handelt es sich um Mineralablagerungen, die dem natürlichen Zahnschmelz sehr ähnlich sind. Um eine Zahnsteinbildung zu inhibieren, werden den erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmitteln Stoffe zugesetzt, die gezielt in die Kristallkeimbildung eingreifen und bereits vorhandene Keime am Weiterwachsen hindern. Hierbei handelt es sich beispielsweise um kondensierte Phosphate, die bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der Tripolyphosphate, der Pyrophophate, der Trimetaphosphate oder deren Gemischen. Sie werden in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Wäßrige Lösungen dieser Phosphate reagieren typischerweise alkalisch, so daß der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ggf. durch Zusatz von Säure auf Werte von 7,5–9 eingestellt wird. Als Säuren können dabei z. B. Zitronensäure, Phosphorsäure oder saure Salze, z. B. NaH₂PO₄ verwendet werden. Der gewünschte pH-Wert des Zahnpflegemittels kann aber auch durch Zusatz saurer Salze der kondensierten Phosphate, also z. B. K₂H₂P₂O₇, eingestellt werden.Tartar is mineral deposits that are very similar to natural tooth enamel. In order to inhibit calculus formation, substances are added to the dentifrices according to the invention which specifically intervene in crystal nucleation and prevent existing germs from growing on. These are, for example, condensed phosphates, which are preferably selected from the group of tripolyphosphates, pyrophosphates, trimetaphosphates or mixtures thereof. They are used in the form of their alkali metal or ammonium salts, preferably in the form of their sodium or potassium salts. Aqueous solutions of these phosphates typically react alkaline, so that the pH value of the dentifrice according to the invention is adjusted to values of 7.5-9, if appropriate by addition of acid. As acids can be z. As citric acid, phosphoric acid or acid salts, for. B. NaH ₂ PO ₄ can be used. The desired pH of the dentifrice can also by addition of acidic salts of the condensed phosphates, ie z. B. K ₂ H ₂ P ₂ O ₇ , can be adjusted.

Auch Gemische verschiedener kondensierter Phosphate und/oder hydratisierte Salze der kondensierten Phosphate sind erfindungsgemäß einsetzbar. Zahnsteininhibitoren werden üblicherweise in Mengen von 0,1–5 Gew.-%, bevorzugt 0,1–3 Gew.-% und insbesondere 0,1–2 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.Also Mixtures of various condensed phosphates and / or hydrated Salts of the condensed phosphates can be used according to the invention. Tartar inhibitors usually become in amounts of 0.1-5 Wt .-%, preferably 0.1-3 Wt .-% and in particular 0.1-2 % By weight used in the compositions according to the invention.

Weitere geeignete Zahnsteininhibitoren sind Organophosphonate wie 1-Azacycloheptan-2,2-diphosphonat (Na-Salz), 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (Na-Salz) und Zinkcitrat.Further suitable tartar inhibitors are organophosphonates such as 1-azacycloheptane-2,2-diphosphonate (Na salt), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (Na salt) and zinc citrate.

Wirkstoffe gegen hypersensible ZähneAgents against hypersensitive teeth

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetungen weiterhin Wirkstoffe gegen hypersensible Zähne, sie ausgewählt sind aus Kalium- und Strontiumsalzen wie Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumbicarbonat, Kaliumcitrat, Kaliumacetat, Kaliumnitrat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Strontiumcitrat, Strontiumacetat und Strontiumlactat und Eugenol.Preferably contain the compositions of the invention continue active against hypersensitive teeth, they are selected from potassium and strontium salts such as potassium chloride, potassium sulfate, Potassium bicarbonate, potassium citrate, potassium acetate, potassium nitrate, strontium chloride, Strontium nitrate, strontium citrate, strontium acetate and strontium lactate and eugenol.

Das Eugenol kann mit Aromaölen gemischt in den Zusammensetzungen enthalten sein. Bevorzugt ist es in Form des Nelkenknospenöls in den Zusammensetzungen enthalten.The Eugenol can with aromatic oils may be included mixed in the compositions. It is preferred in the form of clove bud oil contained in the compositions.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens 0,5 Gew.-% Kalium- oder Strontiumionen in der Form eines gelösten Salzes und mindestens 0,01 Gew.-% Eugenol in reiner Form oder in Form des Nelkenknospenöls.Preferably contain the compositions of the invention at least 0.5% by weight of potassium or strontium ions in the form of a dissolved Salt and at least 0.01% by weight of eugenol in pure form or in Form of clove bud oil.

Geschmacksstoffeflavorings

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Geschmacksstoffe, zu denen z. B. Süßungsmittel und/oder Aromaöle gehören.Preferably contain the compositions of the invention Flavors to which z. Sweetening and / or flavoring oils.

Als Süßungsmittel eignen sich beispielsweise Saccharinate (insbesondere Natriumsaccharinat), Cyclamate (insbesondere Natriumcyclamat) sowie Sucrose, Lactose, Maltose oder Fructose.When sweeteners For example, saccharinates (especially sodium saccharinate) are suitable, Cyclamates (especially sodium cyclamate) and sucrose, lactose, Maltose or fructose.

Als Aromaöle kommen alle für Zusammensetzungengebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle (Mischung) als auch in Form der hieraus isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krausenminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Zimtöl, Nelkenöl, Geraniumöl, Salbeiöl, Pimentöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine/mehrere daraus isolierte bzw. synthetisch erzeugte Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z. B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Zimtaldehyd, Caryophyllen, Geraniol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol und Methylsalicylat. Weitere geeignete Aromen sind z. B. Menthylacetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton.When aromatic oils come all for composition SPMS natural and synthetic flavors in question. Natural flavors can be both in the form of the essential oils isolated from the drugs (mixture) as well as in the form of the individual components isolated therefrom become. Preferably at least one aromatic oil from the group of peppermint oil, curly mint oil, aniseed oil, star anise oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, cinnamon oil, clove oil, geranium oil, sage oil, pimento oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or one / more containing isolated or synthetically produced components of these oils be. The most important components of the oils mentioned are z. Menthol, carvone, Anethole, cineole, eugenol, cinnamaldehyde, caryophyllene, geraniol, citronellol, Linalool, salves, thymol, terpinene, terpinol, methylchavicol and Methyl salicylate. Other suitable flavors are z. For example, menthyl acetate, Vanillin, ionone, linalyl acetate, rhodinol and piperitone.

Schließlich können weitere übliche Hilfsmittel zur Verbesserung der Stabilität und der sensorischen Eigenschaften der Zusammensetzungen enthalten sein. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise:

• Vitamine, z. B. Retinol, Biotin, Tocopherol, Ascorbinsäure und deren Derivate (z. B. Ester, Salze);
• Pigmente, z. B. Titandioxid oder Zinkoxid;
• Gefärbte Pigmentpartikel, beispielsweise gefärbte Kieselsäurepartikel, wie sie z. B. unter der Verkaufsbezeichnung Sorbosil^®BFG 51, BFG 52 und BFG 53 oder Sorbosil^®2352 im Handel sind. Es können auch Gemische unterschiedlich gefärbter Pigmentpartikel verwendet werden. Solche, z. B. kräftig orange, rot oder blau gefärbten Gelkieselsäure-Partikel können in Mengen von 0,1–1,0 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein;
• Bleichmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid und Wasserstoffperoxid-Vorstufen;
• Farbstoffe;
• pH-Stellmittel und Puffersubstanzen, z. B. Natriumcitrat, Natriumbicarbonat oder Kalium- und Natriumphosphate,
• Konservierungsmittel, z.B. p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, ethyl- oder -propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen oder Triclosan;
• wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z. B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen oder Kamillenextrakt, Acetylsalicylsäure-Derivate, Alkali-Rhodanide;
• Mineralsalze wie Zink-, Magnesium- und Mangansalze, beispielsweise -sulfate.

Finally, other common adjuvants may be included to improve the stability and sensory properties of the compositions. Such aids are, for example:

• vitamins, eg. Retinol, biotin, tocopherol, ascorbic acid and their derivatives (eg, esters, salts);
• pigments, eg. For example, titanium dioxide or zinc oxide;
Colored pigment particles, for example colored silica particles, as described e.g. B. under the sales name Sorbosil ^® BFG 51, BFG 52 and BFG 53 or Sorbosil ^® 2352 are commercially available. Mixtures of differently colored pigment particles can also be used. Such, z. B. strongly orange, red or blue colored gel silica particles may be present in amounts of 0.1-1.0 wt .-% in the inventive compositions;
Bleaching agents such as hydrogen peroxide and hydrogen peroxide precursors;
• dyes;
• pH adjusting agents and buffer substances, eg. Sodium citrate, sodium bicarbonate or potassium and sodium phosphates,
Preservatives, eg methyl, ethyl or propyl p-hydroxybenzoate, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene or triclosan;
• wound healing and anti-inflammatory substances such. Allantoin, urea, panthenol, azulene or chamomile extract, acetylsalicylic acid derivatives, alkali rhodanides;
Mineral salts such as zinc, magnesium and manganese salts, for example sulphates.

Alle diese fakultativen Zahnpasteninhaltsstoffe sind zusammen in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten. Erfindungsgemäß zu verwendende Zubereitungen, bevorzugt Mund- und Zahnpflegemittel, insbesondere die Zahnpasten, können auch die Unempfindlichkeit der Zähne steigernde Substanzen enthalten, beispielsweise Kaliumsalze wie z. B. Kaliumnitrat, Kaliumcitrat, Kaliumchlorid, Kaliumbicarbonat und Kaliumoxalat. Erfindungsgemäß bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die Unempfindlichkeit der Zähne steigernde Substanzen, vorzugsweise Kaliumsalze, besonders bevorzugt Kaliumnitrat und/oder Kaliumcitrat und/oder Kaliumchlorid und/oder Kaliumbicarbonat und/oder Kaliumoxalat, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1,0 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4,0 bis 8,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.All of these optional dentifrice ingredients are contained together in an amount of about 2 to 10% by weight, based on the total weight, in the compositions of the invention. Preparations to be used according to the invention, preferably oral and dental care products, in particular the toothpastes, may also contain the insensitivity of the teeth-enhancing substances, for example potassium salts such. As potassium nitrate, potassium citrate, potassium chloride, potassium bicarbonate and potassium oxalate. OF INVENTION According to preferred oral and dental care and cleaning agents are characterized in that they the insensitivity of the teeth-enhancing substances, preferably potassium salts, more preferably potassium nitrate and / or potassium citrate and / or potassium chloride and / or potassium bicarbonate and / or potassium oxalate, preferably in amounts of From 0.5 to 20% by weight, particularly preferably from 1.0 to 15% by weight, more preferably from 2.5 to 10% by weight and in particular from 4.0 to 8.0% by weight, in each case based on the total agent included.

Bevorzugt sind weiterhin Zubereitungen, insbesondere Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, die die Unempfindlichkeit der Zähne steigernde Substanzen, vorzugsweise Kaliumsalze, besonders bevorzugt Kaliumnitrat und/oder Kaliumcitrat und/oder Kaliumchlorid und/oder Kaliumbicarbonat und/oder Kaliumoxalat, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1,0 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4,0 bis 8,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Prefers continue to be preparations, in particular oral and dental hygiene and cleanser that enhances the insensitivity of the teeth Substances, preferably potassium salts, more preferably potassium nitrate and / or potassium citrate and / or potassium chloride and / or potassium bicarbonate and / or potassium oxalate, preferably in amounts of 0.5 to 20 wt .-%, particularly preferably from 1.0 to 15% by weight, more preferably from 2.5 to 10% by weight, and in particular from 4.0 to 8.0 wt .-%, each based on the total Means, included.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt zu verwendende Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,6 bis 2 Gew.-% mindestens eines bioaktiven Glases enthalten.Particularly according to the invention preferred oral and dental care and cleaning agents are characterized in that they 0.2 to 20 wt .-%, preferably 0.4 to 14 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.6 to 2 wt .-% of at least one contain bioactive glass.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel dieser Ausführungsform enthalten bioaktives Glas oder Glaspulver oder Glaskeramikpulver oder Kompositmaterialien, welche ein solches bioaktives Glas umfassen. Unter Glaspulvern werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch Granulate und Glaskügelchen verstanden.The to be used according to the invention Oral and dental care and cleaning agent of this embodiment contain bioactive glass or glass powder or glass ceramic powder or composite materials comprising such a bioactive glass. Among glass powders are in the context of the present application also Granules and glass beads Understood.

Aufgrund der Anforderungen an die toxikologische Unbedenklichkeit des Glases sowie deren Eignung zum Verzehr soll das Glaspulver besonders rein sein. Die Belastung durch Schwermetalle ist vorzugsweise gering. So beträgt die Maximalkonzentration im Bereich der kosmetischen Formulierungen vorzugsweise für Pb < 20 ppm, Cd < 5 ppm, As < 5 ppm, Sb < 10 ppm, Hg < 1 ppm, Ni < 10 ppm.by virtue of the requirements for the toxicological safety of the glass as well as their suitability for consumption the glass powder should be particularly pure be. The burden of heavy metals is preferably low. So is the maximum concentration in the field of cosmetic formulations preferably for Pb <20ppm, Cd <5ppm, As <5ppm, Sb <10ppm, Hg <1ppm, Ni <10ppm.

Das unkeramisierte Ausgangsglas, das direkt in den bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten oder gegebenenfalls für die Herstellung einer erfindungsgemäß einsetzbaren Glaskeramik verwandt wird, enthält SiO₂ als Netzwerkbildner, vorzugsweise zwischen 35–80 Gew.-%. Bei niedrigeren Konzentrationen nimmt die spontane Kristallisationsneigung stark zu und die chemische Beständigkeit stark ab. Bei höheren SiO₂-Werten kann die Kristallisationsstabilität abnehmen, und die Verarbeitungstemperatur wird deutlich erhöht, so dass sich die Heißformgebungseigenschaften verschlechtern. Na₂O wird als Flussmittel beim Schmelzen des Glases eingesetzt. Bei Konzentrationen kleiner 5% wird das Schmelzverhalten negativ beeinflusst. Natrium ist Bestandteil der sich bei der Keramisierung bildenden Phasen und muss, sofern hohe kristalline Phasenanteile durch die Keramisierung eingestellt werden sollen, in entsprechend hohen Konzentrationen im Glas enthalten sein. K₂O wirkt als Flussmittel beim Schmelzen des Glases. Außerdem wird Kalium in wässrigen Systemen abgegeben. Liegen hohe Kaliumkonzentrationen im Glas vor, werden kaliumhaltige Phasen wie Kalzium-Silicaten ebenfalls ausgeschieden. Über den P₂O₅-Gehalt kann bei silikatischen Gläsern, Glaskeramiken oder Kompositen die chemische Beständigkeit des Glases und damit die Ionenabgabe in wässrigen Medien eingestellt werden. Bei Phosphatgläsern ist P₂O₅ Netzwerkbilder. Der P₂O₅-Gehalt liegt vorzugsweise zwischen 0 und 80 Gew.-%. Um die Schmelzbarkeit zu verbessern, kann das Glas bis zu 25 Gew.-% B₂O₃ enthalten. Al₂O₃ wird genutzt, um die chemische Beständigkeit des Glases einzustellen.The unfused starting glass, which is contained directly in the preferred compositions according to the invention or is optionally used for the production of a glass ceramic which can be used according to the invention, contains SiO ₂ as a network former, preferably between 35-80% by weight. At lower concentrations, the spontaneous tendency to crystallize increases greatly and the chemical resistance decreases sharply. At higher SiO ₂ values, the crystallization stability may decrease and the processing temperature is significantly increased, so that the hot-forming properties deteriorate. Na ₂ O is used as a flux during melting of the glass. At concentrations of less than 5%, the melting behavior is adversely affected. Sodium is a constituent of the phases which form during the ceramization and, if high crystalline phase proportions are to be set by the ceramization, must be present in the glass in correspondingly high concentrations. K ₂ O acts as a flux when melting the glass. In addition, potassium is released in aqueous systems. If high potassium concentrations are present in the glass, potassium-containing phases such as calcium silicates are also eliminated. The P ₂ O ₅ content of silicate glasses, glass ceramics or composites can be used to adjust the chemical resistance of the glass and thus the ion emission in aqueous media. For phosphate glasses, P ₂ O _{5 is} network images. The P ₂ O ₅ content is preferably between 0 and 80 wt .-%. In order to improve the meltability, the glass may contain up to 25% by weight of B ₂ O ₃ . Al ₂ O ₃ is used to adjust the chemical resistance of the glass.

Zur Verstärkung der antimikrobiellen, insbesondere der antibakteriellen Eigenschaften der Glaskeramik können antimikrobiell wirkende Ionen wie z. B. Ag, Au, I, Ce, Cu, Zn in Konzentrationen kleiner 5 Gew.-% enthalten sein.to reinforcement the antimicrobial, especially the antibacterial properties the glass ceramic can antimicrobial ions such. B. Ag, Au, I, Ce, Cu, Zn in Be contained concentrations of less than 5 wt .-%.

Farbgebende Ionen wie z. B. Mn, Cu, Fe, Cr, Co, V, können einzeln oder kombiniert, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration kleiner 1 Gew.-%, enthalten sein.coloring Ions such. Mn, Cu, Fe, Cr, Co, V, may be used singly or in combination, preferably in a total concentration of less than 1% by weight be.

Üblicherweise wird das Glas bzw. die Glaskeramik in Pulverform eingesetzt. Die Keramisierung kann entweder mit einem Glasblock bzw. Glasribbons erfolgen oder aber mit Glaspulver. Nach der Keramisierung müssen die Glaskeramikblöcke oder Ribbons zu Pulver gemahlen werden. Wurde das Pulver keramisiert, muß gegebenenfalls auch erneut gemahlen werden, um Agglomerate, die während des Keramisierungsschrittes entständen sind, zu entfernen. Die Mahlungen können sowohl trocken als auch in wässrigen oder nicht wässrigen Mahlmedien durchgeführt werden. Üblicherweise liegen die Partikelgrößen kleiner 500 μm. Als zweckmäßig haben sich Partikelgrößen < 100 μm bzw. < 20 μm erwiesen. Besonders geeignet sind Partikelgrößen < 10 μm sowie kleiner 5 μm sowie kleiner 2 μm, siehe weiter unten.Usually the glass or the glass ceramic is used in powder form. The Ceramization can either be done with a glass block or glass ribbons done or with glass powder. After ceramization, the Glass ceramic blocks or ribbons are ground into powder. Was the powder ceramified, must if necessary be ground again to agglomerates, which during the Keramierungenschrittes arise are to remove. The grindings can be both dry as well in aqueous or non-aqueous Grinding media carried out become. Usually the particle sizes are smaller 500 μm. As appropriate Particles sizes <100 microns and <20 microns proved. Particularly suitable are particle sizes <10 microns as well as smaller 5 μm as well as less than 2 μm, see below.

Die in den bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen bioaktiven Gläser bzw. Glaspulver oder Glaskeramikpulver oder Komposit-Zusammensetzungen umfassen Gläser, die bevorzugt nachfolgende Komponenten umfassen: SiO₂: 35–80 Gew.-%, Na₂O: 0–35 Gew.-%, P₂O₅: 0–80 Gew.-%, MgO: 0–5 Gew.-%, Ag₂O: 0–0,5 Gew.-%, AgJ: 0–0,5 Gew.-%, NaJ: 0–5 Gew.-%, TiO₂: 0–5 Gew.-%, K₂O: 0–35 Gew.-%, ZnO: 0–10 Gew.-%, Al₂O₃: 0–25 Gew.-% und B₂O₃: 0–25 Gew.-%.The bioactive glasses or glass powder or glass ceramic powder or composite compositions contained in the preferred compositions according to the invention comprise glasses which preferably comprise the following components: SiO ₂ : 35-80% by weight, Na ₂ O: 0-35% by weight, P ₂ O ₅ : 0-80 wt%, MgO: 0-5 wt%, Ag ₂ O: 0-0.5 wt%, AgJ: 0-0.5 wt%, NaJ : 0-5 wt%, TiO ₂ : 0-5 wt%, K ₂ O: 0-35 wt%, ZnO: 0-10 wt%, Al ₂ O ₃ : 0-25 Wt .-% and B ₂ O ₃ : 0-25 wt .-%.

Weiterhin können dem Grundglas gemäß obiger Zusammensetzung zur Erzielung weiterer Effekte wie beispielsweise Farbigkeit oder UV-Filterung Ionen wie Fe, Co, Cr, V, Ce, Cu, Mn, Ni, Bi, Sn, Ag, Au, J einzeln oder in Summe bis zu 10 Gew.-% zugegeben werden. Eine weiter Glaszusammensetzung kann wie folgt sein: SiO₂: 35–80 Gew.-%, Na₂O: 0–35 Gew.-%, P₂O₅: 0–80 Gew.-%, MgO: 0–5 Gew.-%, Ag₂O: 0–0,5 Gew.-%, AgJ: 0–0,5 Gew.-%, NaJ: 0–5 Gew.-%, TiO₂: 0–5 Gew.-%, K₂O: 0–35 Gew.-%, ZnO: 0–10 Gew.-%, Al₂O₃: 0–25 Gew.-%, B₂O₃: 0–25 Gew.-%, SnO: 0–5 Gew.-%, CeO₂: 0–3 Gew.-% und Au: 0,001–0,1 Gew.-%.Furthermore, the base glass according to the above composition to achieve further effects such as color or UV filtering ions such as Fe, Co, Cr, V, Ce, Cu, Mn, Ni, Bi, Sn, Ag, Au, J individually or in total to be added to 10 wt .-%. A further glass composition may be as follows: SiO ₂ : 35-80 wt%, Na ₂ O: 0-35 wt%, P ₂ O ₅ : 0-80 wt%, MgO: 0-5 wt %, Ag ₂ O: 0-0.5 wt%, AgJ: 0-0.5 wt%, NaJ: 0-5 wt%, TiO ₂ : 0-5 wt% , K ₂ O: 0-35 wt .-%, ZnO: 0-10 wt .-%, Al ₂ O ₃ : 0-25 wt .-%, B ₂ O ₃ : 0-25 wt .-%, SnO : 0-5 wt%, CeO ₂ : 0-3 wt%, and Au: 0.001-0.1 wt%.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das bioaktive Glas – bezogen auf sein Gewicht – folgende Zusammensetzung aufweist: SiO₂ 35 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, Na₂O 0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, K₂O 0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, P₂O₅ 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, MgO 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-%, CaO 0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, Al₂O₃ 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-%, B₂O₃ 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-%, TiO₂ 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%. Particularly preferred oral and dental care and cleaning agents according to the invention are characterized in that the bioactive glass - based on its weight - has the following composition: SiO ₂ From 35 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, Na ₂ O 0 to 35% by weight, preferably From 5 to 30% by weight, K ₂ O 0 to 35% by weight, preferably 0 to 20% by weight, P ₂ O ₅ 0 to 10% by weight, preferably From 2 to 10% by weight, MgO 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, CaO 0 to 35% by weight, preferably From 5 to 30% by weight, Al ₂ O ₃ 0 to 25% by weight, preferably 0 to 5% by weight, B ₂ O ₃ 0 to 25% by weight, preferably 0 to 5% by weight, TiO ₂ 0 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5 wt .-%.

Wie bereits weiter oben erwähnt, wird das bioaktive Glas vorzugsweise in partikulärer Form eingesetzt. Hier sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass das antimikrobielle Glas Teilchengrößen < 10 μm, vorzugsweise von 0,5 bis 4 μm, besonders bevorzugt von 1 bis 2 μm, aufweist.As already mentioned above, the bioactive glass is preferably used in particulate form. Here are Particularly preferred oral and Zahnpflege- invention and detergent characterized in that the antimicrobial Glass particle sizes <10 microns, preferably from 0.5 to 4 μm, more preferably from 1 to 2 μm, having.

Insbesondere bei Einsatz des erfindungsgemäßen Kompositmaterials in Produkten für die tägliche Mund- und Zahnpflege, insbesondere in Zahnpasta, ist es wünschenswert, dass der Prozess der Remineralisierung sowie Neomineralisierung besonders effektiv und schnell verläuft.Especially when using the composite material according to the invention in products for the daily oral and dental care, especially in toothpaste, it is desirable that the process of remineralization as well as neomineralization particularly effective and fast.

Zur Beschichtung von Implantaten können die erfindungsgemäßen Kompositmaterialien beispielsweise nach den dem Fachmann bekannten Standardverfahren der Tauchbeschichtung oder des Plasmaspritzens aufgebracht werden.to Coating of implants can the composite materials according to the invention for example, according to the standard method known in the art the dip coating or the plasma spraying are applied.

Zur Verwendung als injizierbare Knochenersatzmaterialien können die erfindungsgemäßen Kompositmaterialien mit geeigneten weiteren Stoffen kombiniert werden, wie z. B. Glycosaminoglycanen oder Proteinen, und mit geeigneten Lösungs- und Hilfsmitteln wie z. B. einem verdünnten wässrigen Phosphatpuffer formuliert werden.to Use as injectable bone replacement materials may be composite materials according to the invention be combined with suitable other substances, such. B. glycosaminoglycans or proteins, and with suitable solvents and auxiliaries such as z. B. a diluted aqueous Formulated phosphate buffer.

Neben synthetischen organischen Verdickern sind besonders natürliche organische Verdicker, insbesondere Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaum-Kernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein geeignet. Davon abgewandelte Naturstoffe sind ebenfalls bevorzugt, insbesondere Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylcellulose sowie Kernmehlether. Synthetische organische Verdicker wie z.B. Polyether oder anorganische Verdicker wie Polykieselsäuren und/oder Tonmineralien (z.B. Montmorillonite, Zeolithe oder Kieselsäuren) können ebenfalls erfindungsgemäß eingesetzt werden.Next Synthetic organic thickeners are especially natural organic Thickener, in particular agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, Alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob kernel, Strength, Dextrins, gelatin and casein suitable. Of which modified natural substances are also preferred, especially carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose as well as core flour ethers. Synthetic organic thickeners, e.g. Polyether or inorganic thickeners such as polysilicic acids and / or Clay minerals (e.g., montmorillonites, zeolites or silicas) may also be used used according to the invention become.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben dem erfindungsgemäßen Calciumsalz und/oder den Kompositmaterialien, umfassend diese, zusätzlich mindestens ein Fluoridsalz. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Zugabe von Fluorid zu einer synergistischen Verstärkung des nukleierenden Effekts der erfindungsgemäßen Kompositmaterialien führen. Insbesondere bevorzugt ist der Zusatz von Natrium- und/oder Kaliumfluorid. Bei gleichzeitiger Zugabe von erfindungsgemäßen Wirkstoffen und geringen Mengen Fluorid zeigt sich eine etwa fünffache synergistische Verstärkung.According to one another preferred embodiment contain the compositions of the invention in addition to the calcium salt according to the invention and / or the composite materials comprising these, in addition at least a fluoride salt. Surprisingly It has been found that the addition of fluoride to a synergistic reinforcement the nucleating effect of the composite materials according to the invention lead. Especially preferred is the addition of sodium and / or potassium fluoride. at simultaneous addition of active compounds according to the invention and low Quantities of fluoride show an approximately five-fold synergistic amplification.

Bevorzugt sind erfindungsgemäß Mengen von 0,01 bis 1,2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 0,90 Gew.-% Fluoridsalz, abhängig vom verwendeten Fluoridsalz (z.B. Natriumfluorid). Dieses entspricht einer eingesetzten Menge an Fluoridionen von 0,05 bis 0,15 Gew.-%, insbesondere von 0,08 bis 0,12 Gew.-%.Prefers are amounts according to the invention from 0.01 to 1.2% by weight, in particular from 0.1 to 0.90% by weight of fluoride salt, dependent from the fluoride salt used (e.g., sodium fluoride). This corresponds an amount of fluoride ion used of 0.05 to 0.15% by weight, in particular from 0.08 to 0.12 wt .-%.

Bevorzugt sind erfindungsgemäß Mengen von 0,05 bis 0,15 Gew.-%, insbesondere von 0,08 bis 0,12 Gew.-% Fluorid bezogen auf die Menge an Fluoridionen.Prefers are amounts according to the invention from 0.05 to 0.15% by weight, in particular from 0.08 to 0.12% by weight Fluoride based on the amount of fluoride ions.

Die Erfindung umfasst ebenfalls Kits, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Zusammensetzung und zusätzlich einen geeigneten Applikator für die Zusammensetzung und/oder eine weitere Komponente B sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Kits.The The invention also includes kits containing at least one composition according to the invention and additionally a suitable applicator for the composition and / or a further component B and the Use of the kits according to the invention.

Bevorzugte Applikationsformen sind dabei Poliervorrichtungen, Trays, Pinsel, Schwämme oder andere poröse Auftragselemente.preferred Application forms are polishing devices, trays, brushes, sponges or other porous Application elements.

Mit einer Poliereinrichtung ist es möglich, eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einer zu behandelnden Stelle am Zahn einzupolieren, das heißt, die Zusammensetzung innig in Vertiefungen, Fissuren, Rissen, Kratzern, Dentintubuli, Primärläsionen usw. einzubringen. Dadurch wird eine Versiegelung von Vertiefungen, Fissuren, Risse, Kratzer, Dentintubuli, Füllungen, Schrumpffüllungen und Inlays möglich. Durch die Versiegelung kann die Bildung oder das Fortschreiten von erosiven und/oder kariösen Prozessen am Zahn vermindert, oder gar verhindert werden. Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass dadurch ebenfalls die Lockerung von Inlays, Füllungen usw. wirksam bekämpft werden kann, da diese häufig darauf zurückzuführen ist, dass durch erosiven und/oder kariösem Abbau von Zahnmaterial Spalten zwischen der Füllung oder dem Inlay und der Zahnbasis bilden. Dadurch wird die Haftung der Füllungen und Inlays zunehmend schlechter, was schließlich zu einem Verlust führen kann.With a polishing facility, it is possible one or more of the compositions of the invention on a To polish the place to be treated on the tooth, that is, the Composition intimately in depressions, fissures, cracks, scratches, Dentintubuli, primary lesions, etc. contribute. This results in a seal of depressions, fissures, Cracks, scratches, dentinal tubules, fillings, shrink fillings and inlays possible. By sealing, the formation or the progression of erosive and / or carious Processes on the tooth reduced, or even prevented. Another Advantage is that it also eases inlays, fillings etc. effectively combated can be, as these are common is due to that by erosive and / or carious degradation of dental material Columns between the filling or form the inlay and the tooth base. This will increase the liability of fillings and inlays increasingly worse, which can eventually lead to a loss.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Kit, insbesondere bei Verwendung einer Poliereinrichtung dazu verwendet werden, die erfindungsgemäße Zusammensetzung tief, das heißt mehrere Mikrometer, in Dentintubuli hineinzudrücken. Hier kann die Zusammensetzung dann in der Art wirken, dass die Dentintubuli dauerhaft verschlossen werden. Bevorzugt kann dieses in Zusammenwirkung mit dem Speichel, oder einer anderen, Calcium- und/oder Phosphationen enthaltenden Lösung ablaufen. Dadurch, dass auf diese Art und Weise die Dentintubuli nicht nur an der Dentinoberfläche durch eine Schutzschicht verschlossen werden, sondern die Tubuli auch bis in eine Tiefe von mehreren Mikrometern verschlossen sind, hält der Verschluss der Dentintubuli und damit die desensibilisierende Wirkung der Behandlung deutlich länger, als bisher aus dem Stand der Technik bekannt.In a particularly preferred embodiment the kit according to the invention, used in particular when using a polishing device be, the composition of the invention deep, that is several microns to push into dentinal tubules. Here is the composition then act in the way that the dentinal tubules permanently closed become. Preferably, this may interact with the saliva, or another, calcium and / or phosphate ions containing solution expire. By doing so in this way the dentinal tubules not only on the dentin surface be closed by a protective layer, but the tubules are also closed to a depth of several microns, holds the Closure of the dentinal tubules and thus the desensitizing effect the treatment much longer, as previously known from the prior art.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform kann das Kit als Applikationsform einen Tray enthalten. Unter einem Tray wird gemäß dieser Erfindung eine Vorrichtung verstanden, die an einer beliebigen Stelle im Mund befestigt wird, in der Art, dass ein wannen- oder schienenartiger Vorratsbereich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung um eine oder mehrere Zähne herum gebildet wird, und die erfindungsgemäße Zusammensetzung so über einen längeren Zeitraum, beispielsweise 1 Minute bis 1 Woche, in Kontakt mit dem Zahn gehalten werden kann. Dadurch ist es möglich, die erfindungsgemäße Zusammensetzung angepasst an das gewünschte Ergebnis gesteuert auf den Zahn wirken zu lassen.In a likewise preferred embodiment The kit may contain a tray as an application form. Under a Tray becomes according to this Invention understood a device that at any point in the Mouth is attached, in the way that a tub or rail-like Storage area for the composition of the invention around one or more teeth is formed around, and the composition of the invention over a longer Period, for example 1 minute to 1 week, in contact with the tooth can be held. This makes it possible, the composition of the invention adapted to the desired Result controlled to act on the tooth.

Von der Erfindung eingeschlossen werden ebenfalls Kits, die andere als die bisher beschriebenen Applikationsformen beinhalten. Dazu zählen beispielsweise Pinsel, Schwämme oder andere, in beliebiger weise poröse Applikationsformen.From The invention also includes kits other than include the previously described application forms. These include, for example Brush, sponges or other, in any case, porous application forms.

Die erfindungsgemäßen Kits können eine weitere Komponente B beinhalten. Hierbei handelt es sich bevorzugt um ein Ätzmittel, ein Bleichmittel, ein wasserlösliches Calciumsalz und/oder ein wasserlösliches Phosphatsalz.The inventive kits can another component B include. These are preferred an etchant, a bleach, a water-soluble Calcium salt and / or a water-soluble phosphate salt.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Kit als Komponente B ein saures Ätzmittel auf Basis einer Phosphorsäure und/oder eines sauren Polymers und/oder eines sauren Gels. Der pH-Wert des sauren Ätzmittels liegt dabei bevorzugt im Bereich zwischen 0 und 6. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass bei der Behandlung von Zähnen mit einem sauren Ätzmittel und der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eine besonders schnelle Neo- bzw. Remineralisierung von Zähnen möglich ist. Dieses hat den Vorteil, dass der gewünschte Effekt bereits nach kurzer Zeit und/oder nach nur wenigen Anwendungen sogar nach nur einer einzigen Anwendung zu beobachten ist. Ohne auf diese Theorie festgelegt werden zu wollen, dient der Ätzschritt möglicherweise dazu, eine besonders aktive Zahnoberfläche zu bilden, auf der die erfindungsgemäße Zusammensetzung besonders stark zur gesteuerten Bildung einer mineralischen Schicht führt.In a particularly preferred embodiment, the kit contains as component B an acid etchant based on a phosphoric acid and / or an acidic polymer and / or an acidic gel. The pH of the acidic etchant is preferably in the range between 0 and 6. It has surprisingly been found that in the treatment of teeth with an acidic etchant and the composition according to the invention a particularly rapid neo- or remineralization of teeth is possible. This has the advantage that the desired effect can be observed after a short time and / or after only a few applications even after only a single application. Without wishing to be bound by this theory, the etching step possibly serves to form a particularly active tooth surface on which the composition according to the invention is particularly strong for the controlled formation of a mineral layer leads.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform enthält die Komponente B ein alkalisches Ätzmittel, bevorzugt eine wässrige alkalische Lösung von Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallhydroxiden mit einem pH-Wert zwischen 8 und 14. Besonders bevorzugt sind Lösungen von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid. Es wurde gefunden, dass eine Behandlung von Zahnoberflächen mit einem alkalischen Ätzmittel und einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu einer besonders starken geordneten Bildung von mineralischem Material auf der Zahnoberfläche führt. Dadurch ist ein besonderer Schutz und eine Versiegelung von Dentintubuli, Fissuren, Kratzern, Primärläsionen, Spalten, Füllungen, Schrumpffüllungen und Inlays möglich.In a further preferred embodiment contains Component B is an alkaline etchant, preferably an aqueous alkaline solution of alkali metal and / or alkaline earth metal hydroxides having a pH between 8 and 14. Particular preference is given to solutions of sodium hydroxide, Potassium hydroxide and calcium hydroxide. It was found that one Treatment of tooth surfaces with an alkaline caustic and a composition of the invention to a particularly strong orderly formation of mineral Material on the tooth surface leads. This is a special protection and sealing of dentinal tubules, Fissures, scratches, primary lesions, Columns, fillings, shrink fillings and inlays possible.

Die Erfindung umfasst daher auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Kits zur Versiegelung von Dentintubuli, Fissuren, Kratzern, Primärläsionen, Spalten, Füllungen, Schrumpffüllungen und Inlays.The The invention therefore also encompasses the use of a kit according to the invention for the sealing of dentinal tubules, fissures, scratches, primary lesions, Columns, fillings, shrink fillings and inlays.

Die Erfindung umfasst darüber hinaus auch ein Verfahren zum Versiegeln von Dentintubuli, Fissuren, Kratzern, Primärläsionen, Spalten, Füllungen, Schrumpffüllungen und Inlays, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erfindungsgemäße Zusammensetzung auf den Zahn, die Füllungen oder die Inlays aufbringt.The Invention encompasses this also a method for sealing dentinal tubules, fissures, scratches, Primary lesions, Columns, fillings, shrink fillings and inlays, characterized in that a composition according to the invention on the tooth, the fillings or applying the inlays.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Komponente B des Kits ein Bleichmittel. Die Behandlung von Zähnen mit Bleichmittel kann zu Störung der mineralischen Struktur des Zahnes führen. Es wurde gefunden, dass eine die Schädigung der mineralischen Struktur durch eine Behandlung mit einem Bleichmittel dadurch gemildert werden kann, dass man die mit dem Bleichmittel behandelten Zähnen ebenfalls mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung behandelt. Die Reihenfolge der beiden Behandlungen ist dabei beliebig, das heißt, die Behandlung der Zähne mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann vor, während oder nach der Behandlung mit dem Bleichmittel ablaufen. Bevorzugt ist eine Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vor oder nach dem Bleichschritt.In a further preferred embodiment of the invention Component B of the kit is a bleach. The treatment of teeth with Bleach can cause disorder lead to the mineral structure of the tooth. It was found that one the injury the mineral structure by a treatment with a bleach This can be mitigated by bleaching treated teeth as well with a composition according to the invention treated. The order of the two treatments is arbitrary, this means, the treatment of the teeth with the composition of the invention can before, while or after treatment with the bleach. Prefers is an application of the composition according to the invention before or after the bleaching step.

Die Erfindung umfasst daher auch ein Verfahren zum Bleichen von Zähnen, dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem Auftragen des Bleichmittels auf die Zähne, bevorzugt vor oder nach dem Auftragen, eine erfindungsgemäße Zusammensetzung gemäß auf die Zähne einwirken lässt.The The invention therefore also encompasses a method for bleaching teeth, thereby characterized in that before, during or after applying the bleaching agent to the teeth before or after application, a composition according to the invention according to the Teeth interact leaves.

Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform umfasst Kits, die in der Komponente B eine Lösung mindestens eines löslichen Calciumsalzes und/oder eines löslichen Phosphatsalzes umfasst. Bevorzugt sind dabei Komponenten, die eine Lösung beider Salze in gelöster Form umfassen.A likewise preferred embodiment includes kits containing in component B a solution of at least one soluble Calcium salt and / or a soluble Phosphate salt includes. Preference is given to components which have a solution both salts dissolved Form include.

Als lösliches Calcium- und/oder Phosphatsalz sollen solche Salze verstanden werden, die bei 20°C zu mehr als 0,1 Gew.-% (1g/l) in Wasser löslich sind. Solche geeigneten Calciumsalze sind z.B. Calciumchlorid, Calciumsulfat, Calciumlactat, Calciummalat, Calciumcitrat und Calciumnitrat. Die löslichen Phosphatsalze sind bevorzugt ausgewählt aus Ammonium-, Alkali- und/oder Erdalkalimetallsalzen, insbesondere Na₃PO₄, NaH₂PO₄, Na₂HPO₄, K₃PO₄, K₂HPO₄, KH₂PO₄, (NH₄)₃PO₄ sowie deren Mischsalzen.The soluble calcium and / or phosphate salt should be understood as meaning those salts which are soluble in water at 20 ° C. to more than 0.1% by weight (1 g / l). Such suitable calcium salts are, for example, calcium chloride, calcium sulfate, calcium lactate, calcium malate, calcium citrate and calcium nitrate. The soluble phosphate salts are preferably selected from ammonium, alkali and / or alkaline earth metal salts, in particular Na ₃ PO ₄ , NaH ₂ PO ₄ , Na ₂ HPO ₄ , K ₃ PO ₄ , K ₂ HPO ₄ , KH ₂ PO ₄ , (NH ₄ ) ₃ PO ₄ and their mixed salts.

Es hat sich gezeigt, dass eine Behandlung von Zähnen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und einer Lösung von löslichen Calciumsalzen und/oder Phosphatsalzen, bevorzugt löslichen Calcium- und Phosphatsalzen, zu einer besonders schnellen und effektiven geordneten Bildung von mineralischem Material auf der Zahnoberfläche führt. Besonders bevorzugt sind dabei sogenannte übersättigte Lösungen von Calciumsalzen und Phosphatsalzen, also solche Lösungen, für die das Produkt P = [Ca²⁺]⁵ × [PO4^3–]³ × [OH^–] größer als das Löslichkeitsprodukt von Hydroxylapatit, angegeben auf Basis der Summenformel Ca₅(PO4)₃(OH) für Hydroxylapatit, ist.It has been found that a treatment of teeth with the composition according to the invention and a solution of soluble calcium salts and / or phosphate salts, preferably soluble calcium and phosphate salts, leads to a particularly rapid and effective orderly formation of mineral material on the tooth surface. Particularly preferred are so-called supersaturated solutions of calcium salts and phosphate salts, so such solutions are available for the product P = [Ca ^2+] ⁵ x [PO4 ^3-] ³ x [OH ^-] is greater than the solubility of hydroxyapatite, indicated on base the empirical formula is Ca ₅ (PO 4) ₃ (OH) for hydroxyapatite.

Es hat sich gezeigt, dass die Behandlung der Zahnoberfläche mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und der wässrigen Lösung von Calcium- und/oder Phosphatsalzen gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden kann. Bei gleichzeitiger Anwendung beider Komponenten ist es jedoch vorteilhaft, dass die beiden Komponenten bis unmittelbar vor der Anwendung getrennt voneinander aufbewahrt werden und erst unmittelbar vor deren Verwendung miteinander gemischt werden.It has been shown to treat the tooth surface with the composition of the invention and the watery solution calcium and / or phosphate salts simultaneously or in any desired Order performed can be. With simultaneous use of both components is However, it is advantageous that the two components to immediately be stored separately from each other before use and only be mixed together immediately before use.

Besonders bevorzugt ist es, wenn zunächst eine Oberfläche mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und im Anschluss daran mit einer übersättigten oder nahe an der Sättigungsgrenze konzentrierten Lösung eines löslichen Calcium- und/oder eines löslichen Phosphatsalzes behandelt wird.Especially it is preferred if initially a surface with the composition according to the invention and then with a supersaturated or near saturation limit concentrated solution a soluble Calcium and / or a soluble Phosphate salt is treated.

Beim Tragen von Zahnspangen, Zahnklammern und Zahnbrackets kann es zu Problemen mit Zahnoberflächen kommen. Unter Zahnklammern und Zahnspangen werden gemäß dieser Erfindung Vorrichtungen zur Anpassung der Zahnstellung verstanden, die mechanisch im Mundraum, bevorzugt an einem oder mehreren Zähnen, befestigt werden. Diese können dauerhaft oder auch nur temporär getragen werden. Unter sogernannten Brackets werden Vorrichtungen mit demselben Zweck verstanden, die nicht nur mechanisch, sondern beispielsweise auch teilweise oder vollständig durch Aufkleben auf einen oder mehrere Zähne fixiert werden, und die in der Regel dauerhaft getragen werden.When wearing braces, dental braces and dental brackets, it can cause problems with tooth come over. Under dental braces and braces are understood according to this invention, devices for adjusting the tooth position, which are mechanically in the oral cavity, preferably attached to one or more teeth. These can be worn permanently or only temporarily. So-called brackets are devices with the same purpose understood, which are not only mechanically, but for example, partially or completely fixed by sticking to one or more teeth, and which are usually worn permanently.

Insbesondere bei Brackets, aber auch bei Zahnklammern und -spangen kann es durch die Ablagerung von Plaque an den Kontaktstellen zwischen den Vorrichtungen und der Zahnoberfläche sowie im nahen Umfeld darum zu lokaler Demineralisation und somit zu einer Zahnschädigung kommen. Die Ursache dafür liegt insbesondere darin, dass sich beim Tragen solcher Vorrichtungen die Plaque durch das übliche Putzen der Zähne häufig nicht komplett entfernen lässt.Especially in brackets, but also in braces and braces it can through the deposition of plaque at the contact points between the devices and the tooth surface as well as in the immediate environment therefore to local demineralization and thus to a tooth damage come. The cause in particular, is that when wearing such devices the plaque by the usual Cleaning the teeth often not completely remove.

Es wurde gefunden, dass eine Behandlung dieser Stellen mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, bevorzugt bei Verwendung eines der erfindungsgemäßen Kits, zu einer Verminderung oder Verhinderung der Demineralisierung an den Kontaktstellen führen kann. Eine entsprechende Behandlung kann dabei vor, während oder nach dem Tragen der Zahnklammern, -Spangen oder -brackets durchgeführt werden.It it has been found that a treatment of these sites with a composition according to the invention, preferably when using one of the kits according to the invention, to a reduction or preventing demineralization at the contact points. An appropriate treatment may be before, during or after wearing the dental braces, braces or brackets are performed.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Behandlung vor der Anbringung der Vorrichtung durchgeführt. Hierdurch kann eine Schicht von mineralisiertem Material auf der Zahnoberfläche gebildet werden, so dass die Vorrichtung nicht auf dem Zahn selber, sondern auf der vorher gebildeten Schicht aufliegt.In a preferred embodiment the treatment is performed prior to the attachment of the device. hereby For example, a layer of mineralized material may be formed on the tooth surface so that the device is not on the tooth itself, but rather rests on the previously formed layer.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform können die genannten Probleme dadurch vermindert werden, dass man eine erfindungsgemäße Zusammensetzung auf die Teile der Zahnspange oder des Brackets aufbringt, die nach einer Befestigung der Vorrichtung auf der Zahnoberfläche aufliegt. Die Beschichtung kann dann ganau an der Orten, an dem die Gefahr einer Demineralisierung am größten ist, zur Bildung von neuem mineralischem Material oder zu einer Verminderung des Abbaus des Zahnmaterials beitragen.In a likewise preferred embodiment can the problems mentioned are reduced by having a Composition according to the invention on the parts of the braces or brackets, which after an attachment of the device rests on the tooth surface. The coating can then ganau in the places where the danger Demineralization is the greatest, for the formation of new mineral material or for a reduction contribute to the degradation of the tooth material.

Neben den genannten Problemen des Abbaus von Zahnmaterial, beispielsweise hervorgerufen durch nicht entfernten Plaque, kann das Tragen einer Zahnklammer oder eines Brackets auch zu einer nicht krankhaften Veränderung der Zahnoberfläche führen. Hierbei verändert sich die Oberflächenstruktur der Zahnoberfläche, ohne dass man von einer Schädigung im eigentlichen Sinne sprechen kann. Dennoch sind solche Stellen häufig sichtbar, beispielsweise hervorgerufen durch Änderung des Brechnungsindexes des Zahnmaterials an diesen Stellen. Es ist daher in vielen Fallen gewünscht, diese sichtbaren, häufig weiß oder heller erscheinenden Stellen, ausschließlich aus kosmetischen Gründen zu entfernen oder zu überdecken.Next the mentioned problems of degradation of dental material, for example caused by not removed plaque, wearing a Tooth clip or a bracket also to a non-pathological change the tooth surface to lead. Hereby changed itself the surface structure the tooth surface, without being harmed speak in the true sense. Nevertheless, such places often visible, for example caused by a change in the refractive index of the tooth material at these locations. It is therefore in many cases desired these visible, often white or brighter spots, for cosmetic reasons only remove or cover.

Die vorliegende Erfindung umfasst daher auch ein Verfahren zur Abdeckung von nicht kariösen Veränderungen der Zahnoberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass der Zahn mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung und/oder einem erfindungsgemäßen Kit behandelt wird. Dadurch ist die Abdeckung der kosmetisch unerwünschten Stellen möglich, so dass die Zahnoberfläche wieder einheitlich wirkt.The The present invention therefore also encompasses a method of covering from non-carious changes the tooth surface, characterized in that the tooth with a composition according to the invention and / or a kit according to the invention is treated. As a result, the cover of the cosmetically undesirable Make possible so that the tooth surface again uniform acts.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern:The The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail:

BeispieleExamples

1. Herstellung von Kompositmaterialien durch Fällungsreaktionen in Gegenwart der Proteinkomponenten1. Production of composite materials by precipitation reactions in the presence of the protein components

1.1 Herstellung eines Apatit-Protein-Komposits1.1 Preparation of an apatite-protein composite

Zur Herstellung des Apatit-Gelatine-Komposits wird 2000 ml demineralisiertes Wasser in einem auf 25 °C thermostatisierten 4 l Becherglas vorgelegt, in denen 44.10 g (0.30 Mol) CaCl₂·2H₂O (Fisher Chemicals p.a.) gelöst werden. Getrennt davon werden in 350 ml demineralisiertem Wasser 35 g Gelatine (Typ AB, DGF-Stoess, Eberbach) bei etwa 50 °C gelöst. Beide Lösungen werden vereinigt und stark mit einem Propellerrührer gerührt. Der pH-Wert wird mit verdünnter wässriger Base auf 7.0 eingestellt.For the preparation of the apatite-gelatin composite 2000 ml demineralized water is initially introduced into a thermostatically controlled at 25 ° C 4 l beaker in which 44.10 g (0.30 mol) CaCl ₂ .2H ₂ O (Fisher Chemicals pa) are dissolved. Separately, 35 g of gelatin (type AB, DGF-Stoess, Eberbach) are dissolved at about 50 ° C. in 350 ml of demineralized water. Both solutions are combined and stirred vigorously with a propeller stirrer. The pH is adjusted to 7.0 with dilute aqueous base.

Zu dieser Gelatine- und Calciumsalzlösung werden unter starkem Rühren innerhalb von 120 min 300 ml einer 0.6 M (NH₄)₂HPO₄-Lösung, die vorher auf pH 7.0 eingestellt wurde, gleichmäßig zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch die geregelte Zugabe von verdünnter wässriger Base konstant auf pH 7.0 gehalten. Nach Beendigung der Zugabe wird weiter über 24 h gerührt.300 ml of a 0.6 M (NH ₄ ) ₂ HPO ₄ solution previously adjusted to pH 7.0 are added to this gelatin and calcium salt solution with vigorous stirring over the course of 120 minutes. The pH is kept constant at pH 7.0 by the controlled addition of dilute aqueous base. After completion of the addition is stirred for a further 24 h.

Anschließend wird die Dispersion in Zentrifugenbecher gefüllt und der Feststoffanteil durch Zentrifugieren von der Lösung getrennt.Subsequently, will filled the dispersion in centrifuge cups and the solids content by centrifuging from the solution separated.

Das trockene Kompositmaterial, enthält 43 Gewichtsprozent organische, d.h. proteinische Anteile. Dieser Anteil wird durch Veraschen des Materials bei 800 °C für 3 h oder aber durch die fachmännische Auswertung einer Thermogravimetrischen Messung oder durch Kohlenstoffverbrennungsanalyse (CHN) oder durch Kjeldal-Stickstoffanalyse bestimmt, wobei jeweils der Anteil der Ammoniumchlorid-Verunreinigung hinwegzurechnen ist.The dry composite material, contains 43 percent by weight organic, i. proteinaceous parts. This Proportion is by ashing the material at 800 ° C for 3 h or but by the expert Evaluation of a thermogravimetric measurement or by carbon combustion analysis (CHN) or determined by Kjeldal nitrogen analysis, in each case account for the proportion of ammonium chloride contamination.

Es resultiert ein vorwiegend plättchenförmiges Kompositmaterial.It results in a predominantly platelet-shaped composite material.

2. Herstellung von Kompositmaterialien durch Einarbeitung von Dispersionen oberflächenmodifizierter Calciumsalze in Proteinkomponenten2. Production of composite materials by incorporation of dispersions of surface-modified calcium salts in protein components

2.1 Kompositmaterial aus Hydroxylapatit und Gelatine AB2.1 Composite material of hydroxyapatite and gelatin AB

Zunächst wurden getrennt die Lösungen A und B hergestellt.At first were separate the solutions A and B produced.

Lösung A:solution A:

25.4 g Calciumnitrat-Tetrahydrat und 8.50 g Diammoniumhydrogenphosphat wurden jeweils in 100 g entionisiertem Wasser gelöst. Beide Lösungen wurden unter Ausbildung eines weißen Niederschlags zusammengegeben. Nach Zugabe von 10 ml 37 Gew.-%iger HCl erhielt man eine klare Lösung.25.4 g calcium nitrate tetrahydrate and 8.50 g diammonium hydrogen phosphate were each dissolved in 100 g of deionized water. Both solutions were combined to form a white precipitate. After addition of 10 ml of 37% strength by weight HCl, a clear solution was obtained.

Lösung B:solution B:

200 ml entionisiertes Wasser, 200 ml 25 Gew.-%ige wässrige Ammoniaklösung sowie 20 g Plantacare^® 1200 wurden zusammengegeben und auf 0°C im Eisbad abgekühlt. Unter Ausbildung eines Hydroxylapatit-Niederschlages gab man unter starkem Rühren Lösung A zu Lösung B. Nach Abziehen überschüssigen Ammoniaks wurde die Dispersion mittels Dialyse gereinigt. Am Rotationsverdampfer engt man die Dispersion durch Bestimmung der abgeschiedenen Wassermenge anschließend soweit ein, dass der Feststoffanteil in der Dispersion, berechnet als Hydroxylapatit, 7.5 Gew.-% betrug.200 ml of deionized water, 200 ml of 25 wt .-% aqueous ammonia solution and 20 g of Plantacare ^® 1200 were combined and cooled to 0 ° C in an ice bath. To form a hydroxyapatite precipitate, solution A was added to solution B with vigorous stirring. After removal of excess ammonia, the dispersion was purified by dialysis. The dispersion is then concentrated on a rotary evaporator by determination of the amount of water deposited so far that the solids content in the dispersion, calculated as hydroxylapatite, was 7.5% by weight.

Diese Dispersion wurde bei Raumtemperatur zu 100 ml einer analog Beispiel 1.1 hergestellten 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Gelatine Typ AB (Hersteller: DGF Stoess) zugegeben, dann auf 80°C erwärmt und bei dieser Temperatur 5 Minuten gerührt. Anschließend ließ man die Masse unter Ausbildung des Kompositmaterials bei Raumtemperatur erstarren.These Dispersion was at room temperature to 100 ml of an analogous example 1.1 prepared 10 wt .-% aqueous solution of gelatin type AB (manufacturer: DGF Stoess) was added, then heated to 80 ° C and at this temperature Stirred for 5 minutes. Subsequently one left the mass to form the composite material at room temperature solidify.

Claims

Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie schwer wasserlösliche Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung enthält.Composition, characterized in that it contains sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 1 to 99 wt .-% based on the amount of the composition.

Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Calciumsalze in Form von einzelnen Kristalliten oder in Form von Partikeln, umfassend eine Mehrzahl besagter Kristallite, mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm vorliegen.Composition according to Claim 1, characterized that the calcium salts in the form of individual crystallites or in Form of particles comprising a plurality of said crystallites, with an average particle diameter in the range of less than 1000 nm, preferably below 300 nm.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Partikel vorwiegend stäbchen- und/oder plättchenförmig, bevorzugt vorwiegend plättchenförmig sind.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the said particles predominantly rod and / or platelet-shaped, preferred are predominantly platelet-shaped.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein einzelner Kristallit der Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien eine Dicke im Bereich von 2 bis 50 nm und eine Länge im Bereich von 10 bis 150 nm, vorzugsweise eine Dicke von 2 bis 15 nm und eine Länge von 10 bis 50 nm; besonders bevorzugt eine Dicke von 3 bis 11 nm und eine Länge von 15 bis 25 nm, aufweist.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that a single crystallite of the calcium salts and / or their composite materials have a thickness in the range of 2 to 50 nm and a length in the range of 10 to 150 nm, preferably a thickness of 2 to 15 nm and one length from 10 to 50 nm; particularly preferably a thickness of 3 to 11 nm and a length from 15 to 25 nm.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Teilchendurchmesser der Partikel im Bereich von unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm vorliegt.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the mean particle diameter of the particles in the range of less than 1000 nm, preferably less than 300 nm.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die plättchenförmigen Partikel eine Länge von 10 bis 150 nm und eine Breite von 5 bis 150 nm aufweisen.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the platelets chenförmigen particles have a length of 10 to 150 nm and a width of 5 to 150 nm.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel ein Verhältnis von Länge zu Breite von 1 bis 4, bevorzugt von 1 bis 3, besonders bevorzugt zwischen 1 bis 2 aufweisen.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the particles have a length to width ratio of 1 to 4, preferably from 1 to 3, particularly preferably between 1 and 2.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine Fläche von 0,1·10^–15 m² bis 90·10^–15 m², bevorzugt eine Fläche von 0,5·10 ^–15 m² bis 50·10¹⁵ m², besonders bevorzugt 1,0·10^–15 m² bis 30·10^–15 m², ganz besonders bevorzugt 1,5·10^–15 m² bis 15·10^–15 m² aufweisen.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the particles have an area of 0.1 × 10 ^-15 m ² to 90 × 10 ^-15 m ² , preferably an area of 0.5 × 10 ^-15 m ² to 50 × 10 ¹⁵ m ² , particularly preferably 1.0 × 10 ^-15 m ² to 30 × 10 ^-15 m ² , very particularly preferably 1.5 × 10 ^-15 m ² to 15 × 10 ^-15 m ² .

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallite oder Partikel der vorliegenden Calciumsalze von einem oder mehreren Oberflächenmodifikationsmitteln umhüllt sind.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the crystallites or particles of the present Calcium salts are coated by one or more surface modifiers.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Calciumsalze ausgewählt ist aus Phosphaten, Fluoriden und Fluorophosphaten, die wahlweise zusätzlich Hydroxyl- und/oder Carbonat-Gruppen enthalten können, insbesondere aus der Gruppe Hydroxylapatit und Fluorapatit.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the calcium salts is selected from phosphates, fluorides and fluorophosphates optionally containing additional hydroxyl and / or carbonate groups can contain in particular from the group hydroxylapatite and fluorapatite.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kompositmaterial – in Wasser schwerlösliche Calciumsalze, wobei die Calciumsalze in Form von einzelnen Kristalliten oder in Form von Partikeln, umfassend eine Mehrzahl besagter Kristallite, mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von unter 1000 nm, bevorzugt unter 300 nm vorliegen, und – eine Polymerkomponente, umfasst, wobei die Partikel im Kompositmaterial vorwiegend stäbchen- und/oder plättchenförmig, bevorzugt vorwiegend plättchenförmig vorliegen.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the composite material Calcium salts sparingly soluble in water, wherein the calcium salts in the form of individual crystallites or in the form of particles comprising a plurality of said crystallites a mean particle diameter in the range of less than 1000 nm, preferably below 300 nm, and A polymer component, includes, wherein the particles in the composite material predominantly rod and / or platelet-shaped, preferably predominantly platelet-shaped.

Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Polymerkomponente des Kompositmaterials ausgewählt ist aus einer Proteinkomponente, Polyelektrolyten und Polysacchariden.Composition according to Claim 11, characterized that said polymer component of the composite material is selected from a protein component, polyelectrolytes and polysaccharides.

Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Polyelektrolyte ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Polyasparaginsäuren, Alginsäuren, Pektinen, Desoxyribonukleinsäuren, Ribonukleinsäuren, Polyacrylsäuren und Polymethacrylsäuren.Composition according to Claim 12, characterized that said polyelectrolytes are selected from the group consisting of is formed by polyaspartic acids, alginic acids, Pectins, deoxyribonucleic acids, ribonucleic acids, polyacrylic and polymethacrylic acids.

Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Polysaccharide ausgewählt sind aus Glucuronsäure- und/oder Iduronsäurehaltigen Polysacchariden, bevorzugt aus Glykosaminoglykanen, insbesondere ausgewählt aus Chondroitinsulfaten, Heparin und Hyaluronsäure, und Xanthan.Composition according to Claim 12, characterized that said polysaccharides are selected from glucuronic acid and / or iduronic Polysaccharides, preferably from Glykosaminoglykanen, in particular selected from chondroitin sulfates, heparin and hyaluronic acid, and xanthan.

Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Proteinkomponente ausgewählt ist aus Proteinen, Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Derivaten.Composition according to Claim 12, characterized that said protein component is selected from proteins, protein hydrolysates and protein hydrolyzate derivatives.

Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Proteinkomponente ausgewählt ist aus Kollagen, Gelatine, Kerstin, Casein, Weizenprotein, Reisprotein, Sojaprotein, Mandelprotein und deren Hydrolysaten und Hydrolysat-Derivaten.Composition according to Claim 15, characterized that said protein component is selected from collagen, gelatin, Kerstin, casein, wheat protein, rice protein, soy protein, almond protein and their hydrolyzates and hydrolyzate derivatives.

Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das die genannte Proteinkomponente ausgewählt ist aus Kollagen, Gelatine, Casein und deren Hydrolysaten, bevorzugt Gelatine, besonders bevorzugt Gelatine vom Typ A, B oder AB, insbesondere Gelatine vom Typ Acid bone.Composition according to Claim 16, characterized that said protein component is selected from collagen, gelatin, Casein and its hydrolysates, preferably gelatin, more preferably Gelatin of the type A, B or AB, in particular gelatin of the acid type bone.

Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Proteinkomponenten im Kompositmaterial zwischen 0,1 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 60, insbesondere zwischen 30 und 50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Kompositmaterials beträgt.A composition according to any one of claims 15 to 17, characterized in that the proportion of protein components in the composite material between 0.1 and 80 wt .-%, preferably between 10 and 60, in particular between 30 and 50 wt .-% based on the Total weight of the composite material is.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Fluorid enthalten sind.Composition according to one of the preceding claims, characterized marked that in addition Fluoride are included.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass sie die schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 2 bis 70 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung enthalten.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it contains the sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 2 to 70 Wt .-% based on the amount of the composition.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass sie die schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 3 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung enthalten.A composition according to any one of the preceding claims characterized in that they are the sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 3 to 50 wt .-% based included on the amount of the composition.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie die schwer wasserlöslichen Calciumsalze und/oder deren Kompositmaterialien in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Menge der Zusammensetzung enthalten.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they are the sparingly water-soluble calcium salts and / or their composite materials in an amount of 5 to 20 wt .-% based included on the amount of the composition.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zwischen 0,1 und 70 Gew.-% Calciumhydroxid enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized that they additionally contains between 0.1 and 70 wt .-% calcium hydroxide.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zwischen 0,01 und 20 Gew.-% Nelkenöl enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized that they additionally contains between 0.01 and 20 wt .-% clove oil.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwischen 0,1 und 70 Gew.-% Calciumhydroxid und zwischen 0,01 und 20 Gew.-% Nelkenöl enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it contains between 0.1 and 70% by weight of calcium hydroxide and between 0.01 and 20% by weight of clove oil.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein Feuchtmittel, bevorzugt Glycerin und/oder Sorbitol enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized that they additionally at least one dampening solution, preferably glycerol and / or sorbitol contains.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein Polymer ausgewählt aus Alginaten, Carrageenanen, Agar-Agarn, Guar-Gum, Gummi arabicum, Succinoglycan-Gum, Guarmehl, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Karaya-Gummi, Xanthan, Pektine, Cellulose und deren ionogene und nicht-ionogene Derivate, Stärke- und Stärkeether enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized that they additionally at least one polymer selected from alginates, carrageenans, agar-agarn, guar-gum, gum arabic, Succinoglycan gum, guar gum, locust bean gum, tragacanth, karaya gum, Xanthan, pectins, cellulose and their ionic and non-ionic Derivatives, starch and starch ethers contains.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 0,001 bis 50 Gew.-% eines Salzes von Carboxymethylcellulose, bevorzugt ein Natriumsalz enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that they contain from 0.001 to 50% by weight of a salt of Carboxymethylcellulose, preferably a sodium salt.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine oder mehrere Bestandteile, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus – Puffersubstanzen, insbesondere Phosphatpuffer – Wasserlösliches Fluorid und/oder eine Vorstufe für wasserlösliches Fluorid – Farbstoffe – Geschmacksstoffe – Emulgatoren, insbesondere PEG 40 – Konservierungsmittel – Verdickungsmittel enthält.Composition according to one of the preceding claims, characterized that they additionally one or more constituents selected from the group formed will be out - buffer substances, in particular phosphate buffer Water-soluble fluoride and / or a Preliminary stage for water-soluble fluoride - Dyes - Flavors - emulsifiers, especially PEG 40 - preservative - thickener contains.

Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen frei von Abrasiv- und Putzmitteln ist.A composition according to any one of the preceding claims characterized in that they are substantially free of abrasives and cleaning agents is.

Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines partikulären Materials, vorzugsweise mit Partikelgrößen kleiner 5 ⧠m enthält.A composition according to any one of claims 1 to 29, characterized in that they additionally 0 to 50 wt .-% at least of a particular Contains materials, preferably with particle sizes less than 5 ⧠m.

Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 29 oder 31, dadurch gekennzeichnet, dass partikuläre Material ausgewählt ist aus Bimsstein, Perlit und/oder hydratisiertes Silica.A composition according to any one of claims 1 to 29 or 31, characterized in that particulate material selected is made of pumice stone, perlite and / or hydrated silica.

Kit, enthaltend mindestens eine Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche und einen geeigneten Applikator für die Zusammensetzung und/oder eine weitere Komponente B.Kit containing at least one composition according to one of the preceding claims and a suitable applicator for the composition and / or another component B.

Kit nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass der Applikator eine Poliervorrichtung, ein Trat, ein Schwamm, ein Pinsel oder ein poröses Auftragselement ist.Kit according to claim 33, characterized in that the applicator a polishing device, a Trat, a sponge, a Brush or a porous one Is the order element.

Kit nach einem der Ansprüche 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B ein Atzmittel, ein Bleichmittel, ein wasserlösliches Calciumsalz und/oder ein wasserlösliches Phosphatsalz umfasst.Kit according to one of claims 33 or 34, characterized that component B is an etchant, a bleach, a water-soluble Calcium salt and / or a water-soluble Phosphate salt includes.

Kit nach einem der Ansprüche 33 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B ein saures Ätzmittel ausgewählt aus Phosphorsäure, sauren Polymeren und sauren Gelen umfasst.Kit according to one of claims 33 to 35, characterized that component B is selected from an acidic etchant Phosphoric acid, acidic polymers and acid gels.

Kit nach einem der Ansprüche 33 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B einen pH-Wert zwischen 0 und 6 aufweist.Kit according to one of claims 33 to 36, characterized that component B has a pH between 0 and 6.

Kit nach einem der Ansprüche 33 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B ein alkalische wässrige Lösung mit einem pH-Wert zwischen 8 und 14 umfasst.Kit according to one of claims 33 to 35, characterized that component B is an alkaline aqueous solution having a pH between 8 and 14.

Kit nach einem der Ansprüche 33 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B eine wässrige Lösung eines löslichen Calciumsalzes und eines löslichen Phosphatsalzes umfasst.Kit according to one of Claims 33 to 38, characterized that component B is an aqueous solution a soluble Calcium salt and a soluble Phosphate salt includes.

Verwendung des Kits nach einem der Ansprüche 33 bis 39 zum Bleichen und/oder Aufhellen von Zähnen.Use of the kit according to one of claims 33 to 39 for bleaching and / or whitening teeth.

Verwendung des Kits nach einem der Ansprüche 33 bis 39 zum Schutz des Zahnes vor Beschädigungen durch Tragen von Zahnspangen, Zahnklammern und Zahn-Brackets.Use of the kit according to one of claims 33 to 39 for protecting the tooth from damage by wearing braces, Dental braces and dental brackets.

Verwendung des Kits nach einem der Ansprüche 33 bis 39 zur Versiegelung von Dentintubuli, Fissuren, Kratzern, Primärläsionen, Spalten, Füllungen, Schrumpffüllungen und/oder Inlays.Use of the kit according to one of claims 33 to 39 for the sealing of dentinal tubules, fissures, scratches, primary lesions, Columns, fillings, shrink fillings and / or inlays.

Verfahren zum Bleichen von Zähnen, dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem Auftragen des Bleichmittels auf die Zähne, bevorzugt vor oder nach dem Auftragen, eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüchen 1 bis 32 auf die Zähne einwirken lässt.Process for bleaching teeth, characterized that one before, while or after applying the bleaching agent to the teeth before or after application, a composition according to one the claims 1 to 32 on the teeth allow to act.

Verfahren zum Versiegeln von Dentintubuli, Fissuren, Kratzern, Primärläsionen, Spalten, Füllungen, Schrumpffüllungen und Inlays, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 32 auf den Zahn, die Füllungen oder die Inlays aufbringt.Method for sealing dentinal tubules, fissures, Scratches, primary lesions, Columns, fillings, shrinkage fillings and inlays, characterized in that a composition according to one the claims 1 to 32 on the tooth, the fillings or applying the inlays.

Verfahren zum Schutz des Zahnes vor Beschädigungen und/oder zur Verminderung von Schädigungen des Zahns durch Tragen von Zahnspangen, Zahnklammern und Zahn-Brackets, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 32 auf den Zahn und/oder auf die Zahnspange, Zahnklammer bzw. Zahn-Brackets aufbringt.Method of protecting the tooth from damage and / or for reducing damage to the tooth by wearing braces, dental braces and dental brackets, characterized in that a composition according to one the claims 1 to 32 on the tooth and / or on the braces, Zahnklammer or Applying dental brackets.

Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung vor dem Anbringen oder nach dem Ablösen einer Zahnspange oder eines Zahn-Brackets auf den Zahn aufgebracht wird.Method according to claim 45, characterized in that that the composition before attaching or after detachment of a Braces or a dental bracket is applied to the tooth.

Verfahren zur Abdeckung von nicht kariösen Veränderungen der Zahnoberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass der Zahn mit einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 32 und/oder einem Kit nach einem der Ansprüche 33 bis 39 behandelt wird.Method for covering non-carious changes the tooth surface, characterized in that the tooth with a composition according to one of the claims 1 to 32 and / or a kit according to any one of claims 33 to 39 is treated.

Zahnspangen und Brackets, dadurch gekennzeichnet, dass sie an den Positionen, an denen sie direkten Kontakt mit einer Zahnoberfläche haben, beschichtet sind mit einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 32.Braces and brackets, characterized that they are in positions where they have direct contact with one tooth surface have, are coated with a composition according to one of claims 1 to 32.

System, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 32 und eine wässrige Lösung eines löslichen Calciumsalzes und/oder eines löslichen Phosphatsalzes umfasst.System, characterized in that it at least a composition according to a the claims 1 to 32 and an aqueous one solution a soluble Calcium salt and / or a soluble Phosphate salt includes.

System nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, dass es ein wasserlösliches Calciumsalz und ein wasserlösliches Phosphatsalz enthält.System according to claim 49, characterized that it is a water soluble Calcium salt and a water-soluble Phosphate salt contains.

System nach einem der Ansprüche 49 oder 50, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentrationen des wasserlöslichen Calciumsalzes, des wasserlöslichen Phosphatsalzes und der vorhandenen Hydroxydionen so groß sind, dass das Produkt P = (Ca²⁺]⁵ × [PO4^3–]³ × [OH–] größer als das Löslichkeitsprodukt von Hydroxylapatit, angegeben auf Basis der Summenformel Ca₅(PO4)₃(OH) für Hydroxylapatit, ist.System according to one of claims 49 or 50, characterized in that the concentrations of the water-soluble calcium salt, of the water-soluble phosphate salt and of the hydroxydions present are so large that the product P = (Ca ²⁺ ) ⁵ × [PO 4 ^3- ] ³ × [ OH-] is greater than the solubility product of hydroxyapatite expressed on the basis of the empirical formula Ca ₅ (PO 4) ₃ (OH) for hydroxyapatite.

System nach einem der Ansprüche 49 bis 51, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 32 und die Calciumsalze und/oder Phosphatsalze enthaltende Lösung getrennt voneinander in unterschiedlichen Komponenten vorliegen.System according to one of claims 49 to 51, characterized in that the composition according to any one of claims 1 to 32 and the calcium salts and / or phosphate salts containing solution ge separates from each other in different components.