DE102006033897A1 - Thermoplastic elastomer - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein thermoplastisches Elastomer, das aus einer Herstellungszusammensetzung herstellbar ist, die mindestens ein Propylen-Copolymer aus Propylen und mindestens einem weiteren Alken, wobei das Propylen-Copolymer eine Kerbschlagzähigkeit bei -20°C von mindestens 5 kJ/m<SUP>2</SUP> und nicht mehr als 10 kJ/m<SUP>2</SUP> aufweist, mindestens ein Ethylen-Copolymer aus Ethylen und mindestens einem weiteren Alken, mindestens einen Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und mindestens einen Füllstoff zur Modifikation oberflächenbildender Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers enthält. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines solchen thermoplastischen Elastomers, ein Elastomererzeugnis und ein Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Elastomers.The invention relates to a thermoplastic elastomer which can be prepared from a preparation composition comprising at least one propylene copolymer of propylene and at least one other alkene, wherein the propylene copolymer has a notch impact strength at -20 ° C of at least 5 kJ / m <SUP> 2 </ SUP> and not more than 10 kJ / m <SUP> 2 </ SUP>, at least one ethylene copolymer of ethylene and at least one other alkene, at least one ethylene-propylene-diene rubber and at least one filler for modification surface-forming properties of the thermoplastic elastomer contains. The invention further relates to the use of such a thermoplastic elastomer, an elastomer product and a process for producing a thermoplastic elastomer.
Description
Die Erfindung betrifft ein thermoplastisches Elastomer nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1, eine Verwendung eines solchen thermoplastischen Elastomers nach dem Oberbegriff des Anspruchs 28, ein Elastomererzeugnis nach dem Oberbegriff des Anspruchs 30 und ein Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Elastomers nach dem Oberbegriff des Anspruchs 33.The The invention relates to a thermoplastic elastomer according to the preamble of claim 1, a use of such a thermoplastic Elastomers according to the preamble of claim 28, an elastomeric product according to the preamble of claim 30 and a method of manufacture a thermoplastic elastomer according to the preamble of the claim 33rd
Aus
dem Stand der Technik sind zahlreiche thermoplastische Elastomere
bekannt. So beschreibt die
Die physikalischen Eigenschaften thermoplastischer Elastomere sind stark von der Temperatur abhängig. So lassen sich diese Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen, also bei Temperaturen unterhalb von –30°C, insbesondere unterhalb von –32,5°C und ganz insbesondere bei Temperaturen von –37,5°C oder darunter, nicht mit denen bei Raumtemperatur oder noch höheren Temperaturen vergleichen. Auch kann aus den physikalischen Eigenschaften, die standardmäßig bei hohen Temperaturen wie beispielsweise 140°C oder 230°C gemessen werden, nicht zwingenderweise auf die Eigenschaften der Elastomere bei niedrigen Temperaturen geschlossen werden.The physical properties of thermoplastic elastomers are strong depending on the temperature. So these properties can be at low temperatures, so at temperatures below -30 ° C, in particular below -32.5 ° C and completely especially at temperatures of -37.5 ° C or below, not with those at room temperature or even higher Compare temperatures. Also, from the physical properties, the standard at high temperatures such as 140 ° C or 230 ° C are measured, not necessarily on the properties of the elastomers at low temperatures getting closed.
Die Eigenschaften eines thermoplastischen Elastomers bei niedrigen Temperaturen haben beispielsweise dann einen entscheidenden Einfluss auf die Verwendbarkeit des Elastomers, wenn es als Material für eine Abdeckung bzw. ein Gehäuse eines Airbags für ein Kraftfahrzeug eingesetzt werden soll. Es muss dabei gewährleistet werden, dass ein solchermaßen verwendetes Elastomer auch bei niedrigen Temperaturen ein reproduzierbares Aufreißverhalten zeigt und dass gleichzeitig die Entstehung loser Elastomerpartikel vermieden wird.The Properties of a thermoplastic elastomer at low temperatures have a decisive influence on the Usability of the elastomer when used as a material for a cover or a housing an airbag for a motor vehicle is to be used. It must be ensured be that kind of used elastomer even at low temperatures a reproducible tear-open shows and that at the same time the formation of loose elastomer particles is avoided.
Als Aufreißverhalten soll hier – im Falle der Verwendung eines thermoplastischen Elastomers zur Herstellung einer Abdeckung eines Airbags – das Verhalten des Elastomers verstanden werden, das dieses dann zeigt, wenn es beispielsweise durch die Entfaltung eines Airbags (Airbagauslösung) infolge eines Unfalls entlang einer Sollbruchstelle aufreißt. Ein solches Aufreißverhalten lässt sich auch auf andere Elastomererzeugnisse und andere das Aufreißen auslösende Ereignisse übertragen.When tear-open should here - im Case of using a thermoplastic elastomer for production a cover of an airbag - the Behavior of the elastomer, which then shows this if, for example, by the deployment of an airbag (airbag deployment) due an accident along a predetermined breaking point ruptures. One such tearing behavior let yourself also to other elastomeric products and other tearing events.
Die
Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers der
Aus
der
Zwar
wird in der
Es hat sich gezeigt, dass Airbagabdeckungen oder Airbaggehäuse, die aus unterschiedlichen herkömmlichen Materialien wie beispielsweise thermoplastischen Elastomeren auf der Basis von Olefinen (TPO) bzw. auf der Basis von Olefinen, vernetztem Kautschuk und Styrol-Ethenbuten-Styrol (TPO/SEBS/TPV) hergestellt sind, bei –32,5°C noch ein wünschenswertes Aufreißverhalten zeigen, bei –37,5°C jedoch nicht mehr. Ein nicht wünschenswertes Aufreißverhalten äußert sich beispielsweise darin, dass Airbagabdeckungen oder Gehäuse nicht mehr entlang einer Sollbruchstelle aufreißen, sondern unkontrolliert einreißen und sich darüber hinaus Teile des Materials beim Aufreißen bzw. Einreißen (beispielsweise infolge einer Airbagauslösung) von der Airbagabdeckung lösen.It has been shown to airbag covers or airbag housing, the from different conventional ones Materials such as thermoplastic elastomers the basis of olefins (TPO) or on the basis of olefins, crosslinked Rubber and styrene-ethenebutene-styrene (TPO / SEBS / TPV) are still at -32.5 ° C desirable tear-open however, at -37.5 ° C no more. An undesirable Tearing behavior manifests itself for example, in that the airbag covers or housing not tear more along a predetermined breaking point, but uncontrolled tear and beyond Parts of the material when tearing open or tearing (eg due to airbag deployment) from the airbag cover to solve.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Material zu entwickeln, das zur Herstellung von Airbagabdeckungen geeignet ist und das auch bei niedrigen Temperaturen ein gutes Aufreißverhalten aufweist, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung bereitzustellen.The The object of the present invention is to develop a material which is suitable for the production of airbag covers and that too at low temperatures has good tearing behavior, as well to provide a method for its production.
Diese Aufgabe wird durch ein thermoplastisches Elastomer mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.These The object is achieved by a thermoplastic elastomer having the features of claim 1.
Ein solches thermoplastisches Elastomer ist aus einer Herstellungszusammensetzung herstellbar, die mindestens ein Propylen-Copolymer, welches aus Propylen und mindestens einem weiteren Alken aufgebaut ist, mindestens ein Ethylen-Copolymer, welches aus Ethylen und mindestens einem weiteren Alken aufgebaut ist, mindestens einen Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und mindestens einen Füllstoff enthält. Das Propylen-Copolymer weist dabei eine Kerbschlagzähigkeit bei –20°C (gemessen nach der Notched-Izod-Methode) von mindestens 5 kJ/m2 und nicht mehr als 10 kJ/m2 auf. Der Füllstoff modifiziert oberflächendbildende Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers dahingehend, dass Erzeugnisse, die aus dem thermoplastischen Elastomer hergestellt werden, Oberflächen aufweisen, die wünschenswerte Eigenschaften wie beispielsweise eine hohe Glattheit oder eine gute Kaschierung von Einfallstellen haben.Such a thermoplastic elastomer can be produced from a preparation composition which comprises at least one propylene copolymer which is composed of propylene and at least one further alkene, at least one ethylene copolymer which is composed of ethylene and at least one further alkene, at least one ethylene-propylene -Diene rubber and at least one filler. The propylene copolymer has a notched impact strength at -20 ° C (measured according to the Notched-Izod method) of at least 5 kJ / m 2 and not more than 10 kJ / m 2 . The filler modifies surface-forming properties of the thermoplastic elastomer in that products made from the thermoplastic elastomer have surfaces that have desirable properties such as high smoothness or good concealment of sink marks.
Um die elastischen Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers zu verstärken, ist es dabei zwingend erforderlich, dass das Elastomer unter Verwendung eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks (EPDM) hergestellt wird. Dies hat vor allem positive Auswirkungen auf die Aufreißeigenschaften einer Airbagabdeckung, die als Elastomererzeugnis aus dem thermoplastischen Elastomer hergestellt ist, bei niedrigen Temperaturen von weniger als –30°C, insbesondere weniger als –32,5°C und ganz besonders bei –37,5°C oder darunter. Ohne die Verwendung des EPDM ist es nicht möglich, ein thermoplastisches Elastomer mit den erfindungsgemäß geforderten Eigenschaften herzustellen.Around the elastic properties of the thermoplastic elastomer too strengthen It is imperative that the elastomer using an ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is produced. This has positive effects on the tearing properties an airbag cover, as the elastomeric product of the thermoplastic Elastomer is produced at low temperatures of less as -30 ° C, in particular less than -32.5 ° C and completely especially at -37.5 ° C or below. Without the use of EPDM it is not possible to use a thermoplastic Elastomer with the inventively required To produce properties.
Das Propylen-Copolymer besteht vorzugsweise aus Propylen und Ethylen. Darüber hinaus weist es vorzugsweise eine Schmelze-Massenfließrate von nicht mehr als 15 g/10 min auf. Diese Schmelze-Massenfließrate charakterisiert das Fließverhalten einer Schmelze und ist definiert als das Volumen einer Schmelze, das in 10 min bei vorgegebener Temperatur und vorgegebenem Druck durch eine Kapillare mit festgelegten Abmessungen fließt. Sie wird in Rahmen dieser Erfindung bei 230°C und einer druckausübenden Masse von 2,16 kg gemessen.The Propylene copolymer is preferably propylene and ethylene. About that In addition, it preferably has a melt mass flow rate of not more than 15 g / 10 min. This melt mass flow rate characterizes the flow behavior a melt and is defined as the volume of a melt that in 10 min at a given temperature and pressure a capillary with fixed dimensions flows. She is in the frame of this Invention at 230 ° C and a pressure-exerting Measured mass of 2.16 kg.
In einer bevorzugten Ausführungsvariante weist das Propylen-Copolymer eine Kerbschlagzähigkeit von mindestens 8 kJ/m2 bei –20°C und besonders bevorzugt von mindestens 9 kJ/m2 bei –20°C auf. Die Kerbschlagzähigkeit wird dabei mittels der Notched-Izod-Methode bestimmt.In a preferred embodiment, the propylene copolymer has a notched impact strength of at least 8 kJ / m 2 at -20 ° C. and more preferably of at least 9 kJ / m 2 at -20 ° C. The notched impact strength is determined by means of the Notched-Izod method.
Eine Herstellungszusammensetzung zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers weist vorzugsweise einen Anteil von rund 20 bis 50 Massenprozent des Propylen-Copolymers auf, so dass das thermoplastische Elastomer auch zu etwa 20 bis 50 Massenprozent aus diesem ersten Copolymer besteht. Enthält die Herstellungszusammensetzung mehr als ein Propylen-Copolymer, beispielsweise eine Mischung verschiedener Propylen-Copolymere, bezieht sich dieser Massenanteil auf alle Propylen-Copolymere zusammen. Besonders bevorzugt beträgt der Anteil des mindestens einen Propylen-Copolymers an der Herstellungszusammensetzung 33 bis 48 Massenprozent.A Manufacturing composition for the production of the thermoplastic Elastomers preferably have a content of about 20 to 50 percent by mass of the propylene copolymer so that the thermoplastic elastomer is also about 20 to 50 percent by mass consists of this first copolymer. Contains the manufacturing composition more than one propylene copolymer, for example, a mixture of various Propylene copolymers, this mass fraction refers to all propylene copolymers together. Particularly preferably, the proportion of at least a propylene copolymer on preparation composition 33 up to 48 percent by mass.
Für vorteilhafte Eigenschaften eines erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomers ist das Ethylen-Copolymer vorzugsweise ein Copolymer, das aus Ethylen und Octen aufgebaut ist. Es hat sich gezeigt, dass nur eine relativ begrenzte Anzahl von entsprechenden Copolymeren vorteilhaft eingesetzt werden können. Zu diesen Copolymeren aus Ethylen und Octen zählen insbesondere solche, die eine Dichte aufweisen, die kleiner oder gleich 0,86 g/cm3 (gemessen nach ASTM D 792) ist.For advantageous properties of a thermoplastic elastomer according to the invention, the ethylene copolymer is preferably a copolymer composed of ethylene and octene. It has been found that only a relatively limited number of corresponding copolymers can be advantageously used. These copolymers of ethylene and octene include, in particular, those having a density of less than or equal to 0.86 g / cm 3 (measured according to ASTM D 792).
Eine Herstellungszusammensetzung zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers weist vorzugsweise einen Anteil von rund 30 bis 50 Massenprozent des Ethylen-Copolymers auf, so dass das thermoplastische Elastomer auch zu etwa 30 bis 50 Massenprozent aus diesem Ethylen-Copolymer besteht. Besonders bevorzugt ist dabei ein Anteil von etwa 30 bis 40 Massenprozent des Ethylen-Copolymers. Der jeweils einzusetzende Anteil des Ethylen-Copolymers variiert in Abhängigkeit von den weiteren in der Herstellungszusammensetzung verwendeten Substanzen und ihren jeweiligen Anteilen an der Herstellungszusammensetzung.A Manufacturing composition for the production of the thermoplastic Elastomers preferably have a proportion of about 30 to 50 percent by mass of the ethylene copolymer so that the thermoplastic elastomer is also about 30 to 50 percent by mass consists of this ethylene copolymer. Especially a proportion of about 30 to 40 percent by mass is preferred of the ethylene copolymer. The proportion of the ethylene copolymer to be used in each case varies depending on of the others used in the preparation composition Substances and their respective proportions of the manufacturing composition.
Als Dienkomponente des EPDM kommen vorzugsweise unter anderem 1,4-Hexadien, Norbonen, Dicyclopentadien oder eine Mischung davon in Betracht. Andere Dienkomponenten sind aber ebenso denkbar, da sie die prinzipiellen Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers, dessen Bestandteil das EPDM ist, nur unwesentlich beeinflussen. Entscheidend ist jedoch, dass die Herstellungszusammensetzung des thermoplastischen Elastomers mindestens ein EPDM enthält.When Diene components of EPDM preferably include, but are not limited to, 1,4-hexadiene, Norbornene, dicyclopentadiene or a mixture thereof. Other diene components are also conceivable, since they are the principal Properties of the thermoplastic elastomer, its component the EPDM is only marginally affecting. Crucial, however, is that the manufacturing composition of the thermoplastic elastomer contains at least one EPDM.
Das EPDM wird der Herstellungszusammensetzung für das thermoplastische Elastomer vorzugsweise in einem Anteil von etwa 2,5 bis 25 Massenprozent zugesetzt, so dass auch das thermoplastische Elastomer zu etwa 2,5 bis 25 Massenprozent aus dem EPDM besteht. Besonders bevorzugt ist dabei ein Anteil des EPDM von etwa 2,5 bis 10 Massenprozent und ganz besonders bevorzugt ein Anteil von etwa 7,5 bis 10 Prozent.The EPDM is preferably added to the thermoplastic elastomer manufacturing composition at a level of from about 2.5 to 25 percent by weight such that the thermoplastic elastomer is also about 2.5 to 25 percent by mass EPDM. Particular preference is given to a share of EPDM of about 2.5 to 10 percent by mass, and most preferably about 7.5 to 10 percent.
Das EPDM weist ferner vorzugsweise eine Mooney-Viskosität von größer als ca. 50 und kleiner als ca. 80 auf. Die Mooney-Viskosität wird dabei nach ASTM D 1646 bestimmt.The Further, EPDM preferably has a Mooney viscosity of greater than about 50 and less than about 80 on. The Mooney viscosity is thereby determined according to ASTM D 1646.
Vorzugsweise liegt der relative Massenanteil des Ethylens am EPDM zwischen ca. 50% und ca. 80%. Dieser Massenanteil wird dabei nach ASTM D 6047 bestimmt.Preferably the relative mass fraction of ethylene in the EPDM is between approx. 50% and about 80%. This mass fraction is according to ASTM D 6047 certainly.
Um eine Vernetzung der einzelnen Bestandteile des thermoplastischen Elastomers zu erreichen, wird der Herstellungszusammensetzung vorzugsweise ein Vernetzer zugefügt. Als solcher Vernetzer kommt insbesondere ein Peroxid in Betracht, aber zahlreiche andere herkömmliche Vernetzer eignen sich ebenfalls.Around a crosslinking of the individual components of the thermoplastic To achieve elastomers, the preparation composition is preferably a crosslinker added. As such crosslinker, in particular a peroxide is considered, but many other conventional ones Crosslinkers are also suitable.
Wird ein Peroxid als Vernetzer verwendet, wird es der Herstellungszusammensetzung bevorzugt zu einem Anteil von etwa 0,008 bis 0,25 Massenprozent, besonders bevorzugt zu einem Anteil von etwa 0,02 bis 0,1 Massenprozent und ganz besonders bevorzugt zu einem Anteil von etwa 0,02 bis 0,04 Massenprozent zugesetzt. Dabei wird angenommen, dass das Peroxid zu 100% aus aktiver Substanz besteht. Wird eine Peroxidlösung eingesetzt, die nur zu einem geringeren Prozentsatz aktive Substanz enthält, sind die zuzusetzenden Mengen entsprechend zu erhöhen.Becomes When a peroxide is used as a crosslinker, it becomes the manufacturing composition preferably at a level of from about 0.008 to 0.25 mass%, more preferably in an amount of about 0.02 to 0.1 mass percent and most preferably in a proportion of about 0.02 to 0.04 Mass percent added. It is assumed that the peroxide 100% active substance. If a peroxide solution is used, containing only a lower percentage of active substance are increase the quantities to be added accordingly.
Um für eine gute Oberflächenbeschaffenheit von Erzeugnissen, die aus dem thermoplastischen Elastomer hergestellt werden, zu sorgen, wird einer Herstellungszusammensetzung zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers vorzugsweise ein Carbonat, Talk, Ruß, Glasfasern, Wollastonit oder eine Mischung dieser Substanzen als Füllstoff zugesetzt. Geeignete Glasfasern sind beispielsweise Langglasfasern mit einer Länge von 2 cm. Als Carbonat kommt insbesondere Calciumcarbonat in Betracht, aber auch die Carbonate anderer Erdalkalimetalle, Alkalimetalle oder Metalle eignen sich prinzipiell als Füllstoff.Around for one good surface finish of products made from the thermoplastic elastomer will be to make a manufacturing composition for the production of the thermoplastic elastomer, preferably a carbonate, talc, Carbon black, glass fibers, Wollastonite or a mixture of these substances as a filler added. Suitable glass fibers are, for example, long glass fibers with a length of 2 cm. As carbonate in particular calcium carbonate is considered, but also the carbonates of other alkaline earth metals, alkali metals or metals are suitable in principle as a filler.
Durch eine Mischung der verschiedenen Füllstoffe kann die Oberflächenbeschaffenheit von Erzeugnissen, die aus dem thermoplastischen Elastomer hergestellt werden, so angepasst werden, dass sie den jeweiligen Erfordernissen entspricht. Dies kann eine Glattheit, eine Pigmentadhäsivität (und damit eine Lackierungsfähigkeit) und andere Parameter betreffen.By A mixture of different fillers can improve the finish of products made from the thermoplastic elastomer be adapted to suit their needs equivalent. This can be a smoothness, a pigment adhesiveness (and thus a painting ability) and other parameters.
Wird Calciumcarbonat als Füllstoff verwendet, wird es der Herstellungszusammensetzung zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers vorzugsweise zu einem Anteil von rund 5 bis 30 Massenprozent an der gesamten Herstellungszusammensetzung zugesetzt, so dass das thermoplastische Elastomer auch zu etwa 5 bis 30 Massenprozent aus Calciumcarbonat besteht. Besonders bevorzugt ist dabei ein Anteil von etwa 10 bis 20 Massenprozent und ganz besonders bevorzugt ein Anteil von etwa 15 bis 20 Massenprozent des Calciumcarbonats.Becomes Calcium carbonate as filler used, it becomes the manufacturing composition for production of the thermoplastic elastomer, preferably in a proportion of around 5 to 30 mass% of the total manufacturing composition added so that the thermoplastic elastomer is also about 5 to 30 percent by mass of calcium carbonate. Especially preferred is a share of about 10 to 20 percent by mass and very special preferably a proportion of about 15 to 20 percent by mass of the calcium carbonate.
Um für eine hinreichend gute, aber dennoch nicht zu starke Vernetzung der Bestandteile des thermoplastischen Elastomers zu sorgen, wird der Herstellungszusammensetzung des thermoplastischen Elastomers vorzugsweise neben dem Vernetzer ein Beschleuniger zugesetzt, der die Vernetzungsreaktion beschleunigt. Als Beschleuniger kommt dabei vorzugsweise Triallylisocyanurat in Betracht, wobei andere Beschleuniger, die einen vergleichbaren Effekt auf die Beschleunigungsreaktion haben, ebenfalls verwendet werden können.Around for one sufficiently good, but not too strong networking of the components of the thermoplastic elastomer is added to the preparation composition of the thermoplastic elastomer, preferably in addition to the crosslinker an accelerator is added which accelerates the crosslinking reaction. The accelerator is preferably triallyl isocyanurate Consider using other accelerators that have a comparable effect on the acceleration reaction, also be used can.
Das Triallylisocyanurat wird der Herstellungszusammensetzung des thermoplastischen Elastomers vorzugsweise zu einem Anteil von etwa 0,02 bis 0,4 Massenprozent an der gesamten Herstellungszusammensetzung zugesetzt. Besonders bevorzugt wird dabei ein Anteil von etwa 0,05 bis 0,3 Massenprozent und ganz besonders bevorzugt ein Anteil von etwa 0,1 bis 0,2 Massenprozent des Triallylisocyanurats.The Triallyl isocyanurate is the manufacturing composition of the thermoplastic Elastomers preferably in an amount of about 0.02 to 0.4 mass percent added to the entire preparation composition. Especially a proportion of about 0.05 to 0.3 percent by mass is preferred and most preferably a proportion of about 0.1 to 0.2 mass percent of triallyl isocyanurate.
Das erfindungsgemäße thermoplastische Elastomer weist vorzugsweise einen Biegemodul von größer oder gleich 135 MPa und besonders bevorzugt von größer oder gleich 200 MPa auf. Der Biegemodul wird nach ASTM D 790 bestimmt.The thermoplastic according to the invention Elastomer preferably has a flexural modulus of greater than or equal to equal to 135 MPa and more preferably greater than or equal to 200 MPa. The flexural modulus is determined according to ASTM D 790.
Ferner weist das thermoplastische Elastomer eine Zugfestigkeit beim Bruch von vorzugsweise mindestens 8,5 MPa auf. Die Zugfestigkeit beim Bruch wird nach ASTM D 638 bestimmt.Further The thermoplastic elastomer has a tensile strength at break of preferably at least 8.5 MPa. The tensile strength at Breakage is determined according to ASTM D 638.
In einer bevorzugten Ausführungsvariante der Erfindung weist das thermoplastische Elastomer eine Bruchdehnung von mindestens 190% auf. Besonders bevorzugt ist dabei eine Bruchdehnung von 400% oder mehr und ganz besonders bevorzugt eine Bruchdehnung von 500% oder mehr. Die Bruchdehnung wird nach ASTM D 638 bestimmt.In a preferred embodiment of the invention, the thermoplastic elastomer has an elongation at break of at least 190%. Particularly preferred is an elongation at break of 400% or more and more preferably an elongation at break of 500% or more. Elongation at break is determined according to ASTM D 638.
Vorzugsweise weist das thermoplastische Elastomer eine nach ASTM D 1238 bestimmte Schmelze-Massenfließrate von 1 g/10min auf. Zur Bestimmung wird eine druckausübende Masse von 5 kg bei einer Temperatur von 230°C eingesetzt.Preferably For example, the thermoplastic elastomer is one specified by ASTM D 1238 Melt mass-flow rate from 1 g / 10min up. For determination, a pressure-exerting mass of 5 kg at a temperature of 230 ° C used.
Das thermoplastische Elastomer weist bevorzugt eine nach ASTM D 2240 bestimmte Shore-Härte D von mindestens 30 auf.The thermoplastic elastomer preferably has one according to ASTM D 2240 certain shore hardness D of at least 30 on.
Ein erfindungsgemäßes thermoplastisches Elastomer eignet sich zur Herstellung eines Elastomererzeugnisses, welches ein Teil eines Kraftfahrzeugs oder einer Kraftfahrzeugkomponente ist.One thermoplastic according to the invention Elastomer is suitable for the production of an elastomeric product, which is a part of a motor vehicle or a motor vehicle component is.
Dabei eignet sich das thermoplastische Elastomer vorzugsweise zur Herstellung einer Abdeckung und/oder eines Gehäuses eines Airbags oder eines Airbagmoduls in dem Kraftfahrzeug, da seine Eigenschaften derart modifiziert sind, dass sie mit den Anforderungen, die an eine solche Abdeckung bzw. an ein solches Gehäuse gestellt werden, korrespondieren.there the thermoplastic elastomer is preferably suitable for the production a cover and / or a housing of an airbag or a Airbag module in the motor vehicle, since its properties so They are modified to meet the requirements of such a requirement Cover or be placed on such a housing correspond.
Durch die vorteilhaften Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers weisen daraus hergestellte Airbagabdeckungen oder Gehäuse sehr gute Oberflächenbeschaffenheiten und sehr gute Aufreißeigenschaften bei niedrigen Temperaturen (unter –30°C bzw. unter –32,5°C, insbesondere bei –37,5°C oder darunter) und bei hohen Temperaturen (über +70°C bzw. über +80°C, insbesondere bei +90°C oder darüber) auf.By the advantageous properties of the thermoplastic elastomer have airbag covers or housings made of it very much good surface textures and very good tearing properties at low temperatures (below -30 ° C or below -32.5 ° C, in particular at -37.5 ° C or below) and at high temperatures (over + 70 ° C or above + 80 ° C, in particular at + 90 ° C or above) on.
Die Aufreißeigenschaften einer Airbagabdeckung oder eines Airbaggehäuses sind dann sehr gut, wenn die Abdeckung bzw. das Gehäuse beispielsweise bei einem Auslösen des Airbags im Wesentlichen sauber entlang einer Aufreißnaht oder Aufreißkante als Sollbruchstelle aufreißt und sich darüber hinaus keine Partikel von der Airbagabdeckung oder dem Gehäuse lösen.The Aufreißeigenschaften an airbag cover or an airbag housing are then very good, if the cover or the housing for example, when triggered the airbag substantially clean along a tear seam or tear- ruptures as a predetermined breaking point and about it Do not remove any particles from the airbag cover or housing.
Ein aus einem erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomer hergestelltes Elastomererzeugnis wird aufgrund seiner vorteilhaften Eigenschaften vorzugsweise als Abdeckung und/oder als Gehäuse für einen Airbag und/oder ein Airbagmodul in einem Kraftfahrzeug verwendet, wenngleich andere Verwendungen denkbar und möglich sind.One from a thermoplastic according to the invention Elastomer produced elastomer product is due to its advantageous properties, preferably as a cover and / or as a housing for an airbag and / or an air bag module used in a motor vehicle, though other uses are conceivable and possible.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomers wird ein Verfahren angewandt, bei dem folgende Substanzen miteinander vermischt und erhitzt werden, wobei eine Polymerisierungsreaktion abläuft: mindestens ein Propylen-Copolymer bestehend aus Propylen und mindestens einem weiteren Alken, mindestens ein Ethylen-Copolymer bestehend aus Ethylen und mindestens einem weiteren Alken, mindestens ein Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und mindestens ein Füllstoff. Das Propylen-Copolymer weist dabei eine Kerbschlagzähigkeit (Notched Izod) von mindestens 5 kJ/m2 und nicht mehr als 10 kJ/m2 auf (gemessen bei –20°C). Der Füllstoff modifiziert oberflächendbildende Eigenschaften des thermoplastischen Elastomers dahingehend, dass Erzeugnisse, die aus dem thermoplastischen Elastomer hergestellt werden, Oberflächen aufweisen, die wünschenswerte Eigenschaften wie beispielsweise eine hohe Glattheit oder eine gute Kaschierung von Einfallstellen haben.To produce a thermoplastic elastomer according to the invention, a method is used in which the following substances are mixed together and heated, wherein a polymerization reaction proceeds: at least one propylene copolymer consisting of propylene and at least one other alkene, at least one ethylene copolymer consisting of ethylene and at least another alkene, at least one ethylene-propylene-diene rubber and at least one filler. The propylene copolymer in this case has a Notched Izod of at least 5 kJ / m 2 and not more than 10 kJ / m 2 (measured at -20 ° C). The filler modifies surface-forming properties of the thermoplastic elastomer in that products made from the thermoplastic elastomer have surfaces that have desirable properties such as high smoothness or good concealment of sink marks.
Die genannten vermischten Substanzen stellen die Herstellungszusammensetzung zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers dar. Die bevorzugten Varianten der zur Verwendung in diesem Verfahren einsetzbaren Substanzen entsprechen den in der vorliegenden Beschreibung erläuterten bevorzugten Bestandteilen der erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomere.The said mixed substances constitute the manufacturing composition for the preparation of the thermoplastic elastomer. The preferred Variants of the substances that can be used for use in this method correspond to those explained in the present specification preferred components of the thermoplastic elastomers according to the invention.
Die Substanzen werden vorzugsweise in einem Mischer mit geringer Mischgeschwindigkeit (Langsammischer) vermischt sowie in eine Extrusionsvorrichtung eingebracht, mit der sie kompoundiert und extrudiert werden, so dass die Polymerisierungsreaktion in der Extrusionsvorrichtung erfolgt. In einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung können die einzelnen Substanzen auch mittels eines gravimetrischen Dosierungsgeräts in die Extrusionsvorrichtung eingebracht werden.The Substances are preferably in a mixer with low mixing speed (Langsammischer) mixed and introduced into an extrusion device, with which they are compounded and extruded, allowing the polymerization reaction takes place in the extrusion device. In an alternative embodiment of the invention the individual substances by means of a gravimetric dosing device in the Extrusion device are introduced.
Aus der Extrusionsverrichtung können die geschmolzenen Substanzen statt durch Extrusion auch mittels einer Schmelzpumpe ausgetragen werden. Die Schmelze des thermoplastischen Elastomers wird nach dem Austragen durch eine Wasserring-Granulierung oder eine Unterwasser-Granulierung unter Erstarrung granuliert. Mit einer geeigneten Extrusionsvorrichtung kann ein Durchsatz von beispielsweise 15 kg pro Stunde erreicht werden. Nach der Granulierung wird das gewonnene thermoplastische Elastomer mittels eines Umlufttrockners getrocknet.From the extrusion process, the molten substances can be discharged instead of by extrusion by means of a melt pump. The melt of the thermoplastic elastomer is granulated after being discharged by water ring granulation or underwater granulation to solidify. With a suitable extrusion device, a throughput of, for example, 15 kg per hour can be achieved. After granulation, the recovered thermoplastic elastomer by means of a Um dried air dryer.
Die Temperatur in einem Einzugsbereich der Extrusionsvorrichtung, in dem die gemischten Substanzen der Extrusionsvorrichtung zugeführt werden, beträgt vorzugsweise 130 bis 160°C, insbesondere 145°C.The Temperature in a catchment area of the extrusion device, in the mixed substances are supplied to the extrusion apparatus, is preferably 130 to 160 ° C, especially 145 ° C.
Die Temperatur in einem mittleren Bereich der Extrusionsvorrichtung, der in Extrusionsrichtung hinter dem Einzugsbereich angeordnet ist, wird vorzugsweise auf 150 bis 210°C, insbesondere auf 160 bis 200°C und ganz besonders auf 170 bis 190°C eingestellt.The Temperature in a central region of the extrusion device, which is arranged in the extrusion direction behind the catchment area, is preferably at 150 to 210 ° C, in particular at 160 to 200 ° C and especially at 170 to 190 ° C set.
Die Temperatur in einem End- bzw. Kopfbereich der Extrusionsvorrichtung, der in Extrusionsrichtung hinter dem mittleren Bereich angeordnet ist, beträgt bevorzugt 150 bis 210°C, insbesondere 160 bis 200°C und ganz besonders 170 bis 190°C.The Temperature in an end or head region of the extrusion device, arranged in the extrusion direction behind the central region is, is preferably 150 to 210 ° C, in particular 160 to 200 ° C and especially 170 to 190 ° C.
In einem Austragsbereich der Extrusionsvorrichtung, der in Extrusionsrichtung hinter dem Endbereich angeordnet ist und in dem die Schmelze des thermoplastischen Elastomers und/oder die Schmelze der zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers eingesetzten Substanzen aus der Extrusionsvorrichtung ausgetragen wird, wird die Temperatur vorzugsweise auf 180 bis 240°C, insbesondere auf 190 bis 230°C und ganz besonders auf 200 bis 220°C eingestellt.In a discharge region of the extrusion apparatus, in the extrusion direction is arranged behind the end region and in which the melt of thermoplastic elastomer and / or the melt of the manufacture the thermoplastic elastomer used substances from the Extrusion device is discharged, the temperature is preferably at 180 to 240 ° C, in particular to 190 to 230 ° C and especially adjusted to 200 to 220 ° C.
Die aus der Extrusionsvorrichtung ausgetragene Schmelze des thermoplastischen Elastomers und/oder die Schmelze der zur Herstellung des thermoplastischen Elastomers eingesetzten Substanzen weisen vorzugsweise eine Temperatur von 180 bis 230°C, insbesondere von 190 bis 220°C auf.The discharged from the extrusion device melt of the thermoplastic Elastomers and / or the melt of the production of the thermoplastic Elastomers used substances preferably have a temperature from 180 to 230 ° C, in particular from 190 to 220 ° C on.
Weitere Vorteile und Einzelheiten der Erfindung sollen nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen und einer Figur näher erläutert werden. Es zeigt:Further Advantages and details of the invention will be described below of exemplary embodiments and a figure closer explained become. It shows:
Die
Durch
das Aufreißen
der Airbagabdeckung
Die nachfolgenden Beispiele, insbesondere die relativen Anteile der Ausgangsmaterialien an verschiedenen Herstellungszusammensetzungen jeweils erhaltener thermoplastischer Elastomere, sollen nur zum besseren Verständnis der Erfindung dienen, ohne eine einschränkende Wirkung auf den Schutzumfang zu entfalten.The following examples, in particular the relative proportions of Starting materials on various preparation compositions each obtained thermoplastic elastomers are only for the better understanding serve the invention without a limiting effect on the scope to unfold.
Die
nachfolgende Tabelle 1 zeigt exemplarisch acht verschiedene Herstellungszusammensetzungen bestehend
aus Ausgangsmaterialien zur Herstellung von sieben thermoplastischen
Elastomeren als Ausführungsbeispielen
der vorliegenden Erfindung und einem thermoplastischen Elastomer,
das nicht die erfindungsgemäßen günstigen
Eigenschaften aufweist. Dabei beziehen sich die wiedergegeben Zahlen
auf den massenprozentualen Anteil des jeweiligen Ausgangsmaterials
in der entsprechenden Herstellungszusammensetzung. Tabelle 1
Je
nach Auswahl der Ausgangsmaterialen zur Herstellung der thermoplastischen
Elastomere und deren relativen Anteilen in der jeweiligen Herstellungszusammensetzung
zeigen die erhaltenen thermoplastischen Elastomere, die im folgenden
auch als (thermoplastisches) Elastomer 1 bis 8 bezeichnet werden,
teilweise unterschiedliche physikalische Parameter, die in der nachfolgenden
Tabelle 2 dargestellt sind. Tabelle 2
Basierend auf den teilweise unterschiedlichen physikalischen Parametern weisen die Elastomere 1 bis 8 auch teilweise unterschiedliche Eigenschaften auf. Diese teilweise unterschiedlichen Eigenschaften der Elastomere spiegeln sich in teilweise unterschiedlichen Eigenschaften von Airbagabdeckungen, die als Elastomererzeugnisse aus den jeweiligen Elastomeren gefertigt werden, wider.Based on the partially different physical parameters, the elastomers 1 to 8 also have partially different properties. These partially different characteristics of the Elastomers are reflected in partially different properties of airbag covers, which are made as elastomeric products from the respective elastomers.
Zur Bestimmung der Löslichkeit bzw. der Unlöslichkeit der Elastomere 1 bis 8 in Xylol wurde 12 Stunden mit Xylol extrahiert und die gelösten und die ungelösten Anteile der Elastomere nach anschließender Trocknung bestimmt. Verglichen mit im Wesentlichen gelfreien Rheologie-modifizierten Elastomeren weisen die Elastomere 1 bis 8 höhere in Xylol unlösliche Anteile auf. Dies ist auf die verhältnismäßig höhere Vernetzung der Elastomere 1 bis 8 zurückzuführen.to Determination of solubility or insolubility Elastomers 1 to 8 in xylene were extracted with xylene for 12 hours and the solved ones and the unresolved ones Proportions of elastomers determined after subsequent drying. Compared with essentially gel-free rheology-modified Elastomers have the elastomers 1 to 8 higher xylene insoluble fractions on. This is due to the relatively higher networking the elastomers 1 to 8 due.
Eine Airbagabdeckung, die aus einem der Elastomere 1 bis 7 gefertigt ist, welche durch die Herstellungszusammensetzungen der Beispiele 1 bis 7 hergestellt sind, weist hervorragende Eigenschaften hinsichtlich ihres Aufreißverhaltens bei niedrigen Temperaturen von –35°C und von –37,5°C sowie bei hohen Temperaturen von +85°C. Das Aufreißverhalten entspricht den erfindungsgemäß gewünschten Anforderungen.A Airbag cover made of one of the elastomers 1 to 7 which is due to the manufacturing compositions of the examples 1 to 7, has excellent properties their tearing behavior at low temperatures of -35 ° C and -37.5 ° C as well as at high temperatures of + 85 ° C. The tearing behavior corresponds to the invention desired Conditions.
So reißt eine Airbagabdeckung, die aus einem der Elastomere 1 bis 7 besteht, bei einer Airbagauslösung sowohl bei +85°C als auch bei –37,5°C sauber entlang einer Aufreißnaht bzw. Aufreißkante als Sollbruchstelle auf. Ferner lösen sich auch bei diesen Temperaturen keine Partikel der Airbagabdeckung ab. Dies ist ein wichtiges Kriterium für ein zufrieden stellendes Aufreißverhalten, da sich ablösende Partikel einen Fahrzeuginsassen, der durch einen von der Airbagabdeckung abgedeckten Airbag geschützt werden soll, verletzen könnten.So rips an airbag cover consisting of one of the elastomers 1 to 7, at an airbag deployment both at + 85 ° C as well as at -37.5 ° C clean along a tear seam or tear edge as a breaking point on. Furthermore, they also dissolve at these temperatures no particles from the airbag cover. This is an important criterion for a satisfactory tearing behavior, since peeling off Particles a vehicle occupant by one of the airbag cover Covered airbag protected should be able to hurt.
Die Oberfläche einer aus einem der Elastomere 1, 2, 4, 5, 6, 7 hergestellten Airbagabdeckung ist dabei derart beschaffen, dass mögliche Einfallstellen nach einer Lackierung bei 80°C praktisch nicht sichtbar sind. Dies ist eine wichtige Voraussetzung für ein homogenes äußeres Erscheinungsbild der Airbagabdeckung. Einfallstellen können insbesondere dort entstehen, wo das Material der Airbagabdeckung dünner als im umgebenden Bereich ist, also beispielsweise an Sollbruchstellen wie Aufreißkanten.The surface a made of one of the elastomers 1, 2, 4, 5, 6, 7 airbag cover is designed in such a way that possible sink marks after a paint job at 80 ° C are virtually invisible. This is an important requirement for a homogeneous appearance the airbag cover. Deposit points can arise especially there where the material of the airbag cover thinner than in the surrounding area is, so for example at predetermined breaking points such as tearing edges.
Dabei ist die Oberflächenbeschaffenheit einer aus dem Elastomer 4 oder 6 bestehenden Airbagabdeckung besonders gut, während die einer aus dem Elastomer 1 oder 2 bestehenden Airbagabdeckung etwas weniger gut und die einer aus dem Elastomer 5 bestehenden Airbagabdeckung noch etwas weniger gut ist. Eine Airbagabdeckung, die aus dem Elastomer 3 besteht, weist ungünstigere Oberflächeneigenschaften als die Airbagabdeckungen, die aus einem der zuvor genannten Elastomere hergestellt sind, auf.there is the surface texture a made of the elastomer 4 or 6 airbag cover especially good while one of the elastomer 1 or 2 existing airbag cover a little less good and one of the elastomer 5 existing Airbag cover is a little less good. An airbag cover, which consists of the elastomer 3, has less favorable surface properties as the airbag covers made of any of the aforementioned elastomers are made up.
Es hat sich gezeigt, dass die Oberfläche einer Airbagabdeckung maßgeblich durch die Verwendung von Füllstoffen wie beispielsweise Talk, Calciumcarbonat, Ruß, Glasfasern und Wollastonit in der jeweiligen Herstellungszusammensetzung für das entsprechende thermoplastische Elastomer stabilisiert wird. Dabei hat sich die Verwendung von Calciumcarbonat als besonders vorteilhaft erwiesen.It has been shown to significantly affect the surface of an airbag cover through the use of fillers such as talc, calcium carbonate, carbon black, glass fibers and wollastonite in the respective manufacturing composition for the corresponding thermoplastic Elastomer is stabilized. It has the use of calcium carbonate proved to be particularly advantageous.
Eine Airbagabdeckung aus dem thermoplastischen Elastomer 8 (hergestellt unter Verwendung der Herstellungszusammensetzung nach dem Beispiel 8) zeigt zwar eine gute Oberflächenbeschaffenheit, weist aber ein unzureichendes Aufreißverhalten bei niedrigen Temperaturen (–35°C und –37,5°C) auf, so dass dieses Elastomer 8 nicht zur Herstellung von Airbagabdeckungen geeignet ist, die bei solch niedrigen Temperaturen eingesetzt werden sollen bzw. könnten. Demgegenüber sind die Aufreißeigenschaften einer aus dem Elastomer 8 bestehenden Airbagabdeckung bei hohen Temperaturen von +85°C sehr gut.A Airbag cover made of the thermoplastic elastomer 8 (manufactured using the preparation composition according to the example 8) shows a good surface finish, but has an insufficient tearing behavior at low temperatures (-35 ° C and -37.5 ° C) on, so that this elastomer 8 is not for the production of airbag covers suitable to be used at such low temperatures should or could. In contrast, are the tearing properties a consisting of the elastomer 8 airbag cover at high Temperatures of + 85 ° C very well.
Um ein gutes Aufreißverhalten bei –37,5°C einer Airbagabdeckung zu gewährleisten, ist es jedoch erforderlich, dass ein Elastomer, aus dem die Airbagabdeckung besteht, keinen zu hohen Vernetzungsgrad aufweist, also nicht übervernetzt ist. Ebensowenig darf der Vernetzungsgrad zu niedrig sein. Elastomere mit einem zu hohen oder zu niedrigen Vernetzungsgrad sind nicht dazu geeignet, als Material für Airbagabdeckungen verwendet zu werden.Around a good tear-open behavior at -37.5 ° C an airbag cover to ensure, However, it is necessary that an elastomer from which the airbag cover does not have too high a degree of crosslinking, that is not over-crosslinked is. Nor should the degree of crosslinking be too low. elastomers with too high or too low degree of crosslinking are not suitable as material for Airbag covers to be used.
Die Wahl des Vernetzers selbst spielt prinzipiell keine Rolle für die Etablierung eines bestimmten Vernetzungsgrads. Auch bei Verwendung eines anderen Vernetzers als des Peroxids, das in den Herstellungszusammensetzungen der Beispiele 1 bis 8 verwendet wird, können thermoplastische Elastomere mit einem vergleichbaren Vernetzungsgrad hergestellt werden, die Eigenschaften aufweisen, die mit denen der Elastomere 1 bis 8 vergleichbar sind.The Choice of the crosslinker itself does not matter in principle for the establishment a certain degree of crosslinking. Even when using another Crosslinker as the peroxide used in the manufacturing compositions Examples 1 to 8 may use thermoplastic elastomers be prepared with a comparable degree of crosslinking, the Have properties comparable to those of elastomers 1 to 8 are.
Der Vernetzungsgrad wird insbesondere durch die Menge des eingesetzten Vernetzers und eines Beschleunigers, der eine von dem Vernetzer initiierte Vernetzungsreaktion beschleunigt ablaufen lässt, bestimmt. Ohne den Einsatz eines Beschleunigers sind – unter Verwendung des Vernetzers in Konzentrationsbereichen, die denen der Beispiele 1 bis 8 entsprechen – keine Elastomere herstellbar, die so geeignete Eigenschaften aufweisen, dass sie zur Herstellung von Airbagabdeckungen verwendet werden können. In den Beispielen 1 bis 8 wird Triallylisocyanurat als Beschleuniger verwendet.The degree of crosslinking is determined in particular by the amount of crosslinker used and an accelerator which accelerates a crosslinking reaction initiated by the crosslinker. Without the use of an accelerator, using the crosslinker in concentration ranges, which correspond to those of Examples 1 to 8 - no elastomers can be produced, which have so suitable properties that they can be used for the production of airbag covers. In Examples 1 to 8, triallyl isocyanurate is used as the accelerator.
Ein Zusatz eines Antioxidationsmittes in der Herstellungszusammensetzung zur Herstellung eines Elastomers spielt für die Oberflächenbeschaffenheit und das Aufreißverhalten bei –37,5°C einer Airbagabdeckung, die aus dem Elastomer hergestellt ist, primär keine wesentliche Rolle. Durch den Zusatz eines Antioxidationsmittels werden Alterungsprozesse des Elastomers jedoch wesentlich verlangsamt, so dass eine Airbagabdeckung, die aus dem Elastomer hergestellt ist, auch über einen Zeitraum von mehreren Jahren gleich bleibende Eigenschaften aufweist.One Addition of an antioxidant in the preparation composition for producing an elastomer plays for the surface texture and the tearing behavior at -37.5 ° C of an airbag cover, which is made of the elastomer, primarily no essential role. The addition of an antioxidant causes aging processes However, the elastomer significantly slows down, leaving an airbag cover, which is made of the elastomer, even over a period of several Years of consistent properties.
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