DE102006017110A1 - Black pigment additive combination, useful for coloring building materials, comprises inorganic black pigments and organic additives, and has specific color strength - Google Patents

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Abstract

Black pigment additive combination (A) for coloring building materials comprises one or more inorganic black pigments and one or more organic additives, and has a color strength of >=110%, preferably 112%, according to the color test. Independent claims are included for: (1) a method for the preparation of (A) comprising mixing inorganic black pigments with organic additives and optionally drying and/or powdering the obtained mixture; and (2) a method for coloring building materials using (A) comprising mixing building materials (0.1-10 wt.%) such as cement or asphalt with (A).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination mit einer verbesserten relativen Farbstärke, deren Herstellung und deren Verwendung.The The present invention relates to a black pigment-auxiliary combination with an improved relative color strength, their production and their use.

Anorganische Pigmente sind in vielen Bereichen des täglichen Lebens anzutreffen. Sie werden beispielsweise zum Einfärben von Baustoffen wie Beton und Asphalt, Dispersionsfarben, Lacken und Kunststoffen eingesetzt. Während bei anorganischen Buntpigmenten eine möglichst hohe Buntheit und eine möglichst hohe Farbstärke erwünscht ist, werden an anorganische Schwarzpigmente andere Anforderungen gestellt. Da es sich bei Schwarzpigmenten um sogenannte Unbuntpigmente handelt, ist eine hohe Buntheit nicht erwünscht. So driftet beispielsweise die Farbe eines Eisenoxidschwarzpigmentes bei einem zu hohen a*-Wert oder b*-Wert ins Rote beziehungsweise Gelbe ab, so dass das Pigment braun erscheint. Bei Schwarzpigmenten ist also eine hohe Buntheit von Nachteil. Trotzdem ist bei Schwarzpigmenten eine möglichst hohe Farbstärke erwünscht.inorganic Pigments are found in many areas of daily life. They are used, for example, for coloring building materials such as concrete and asphalt, emulsion paints, varnishes and plastics. While In inorganic colored pigments the highest possible chroma and a highest possible color strength he wishes is, inorganic black pigments have other requirements posed. Since black pigments are so-called non-colored pigments is a high chroma is not desired. For example, drifts the color of an iron oxide black pigment at too high a * value or b * value turns red or yellow off, leaving the pigment brown appears. For black pigments is thus a high chroma of Disadvantage. Nevertheless, with black pigments one is possible high color strength he wishes.

Zum Einfärben von Betonwaren werden zu einem großen Teil die Pigmente in pulverförmigem Zustand eingesetzt. Sie haben in gemahlener Form den Vorteil der guten Dispergierbarkeit. Die vollständige homogene Verteilung solcher Pigmentpulver erfolgt im Betonmischer in einer kurzen Zeit – bis zu wenigen Minuten. Der Nachteil dieser feinen Pulver besteht darin, dass sie kein gutes Fließverhalten aufweisen und sich beim Lagern häufig zusammenballen und verklumpen. Die genaue Dosierung wird hierdurch erschwert. Ein weiterer Nachteil einiger Pulver besteht darin, dass sie zum Stauben neigen.To the dye of concrete products, the pigments are used in a powdered state to a large extent. They have the advantage of good dispersibility in ground form. The complete Homogeneous distribution of such pigment powder takes place in the concrete mixer in a short time - until to few minutes. The disadvantage of these fine powders is that they do not have good flow behavior exhibit and store frequently clump together and clump together. The exact dosage is thereby difficult. Another disadvantage of some powders is that they tend to dust.

Im Stand der Technik sind zahlreiche Verfahren beschrieben, mit denen die Farbstärke von anorganischen Pigmenten verbessert werden soll, um so einen möglichst optimalen Farbeindruck im Anwendungsmedium zu erhalten.in the The prior art describes numerous methods with which the color strength of inorganic pigments should be improved to such a preferably to obtain optimal color impression in the application medium.

Sehr häufig werden die Pigmente nach der eigentlichen Synthese noch nachbehandelt. Eine solche Nachbehandlung kann zum Beispiel in einer Temperaturbehandlung bei 400°C bis 800°C bestehen, wie sie in EP 0 396 885 B1 oder EP 0 249 843 B1 für Eisenoxidschwarzpigmente beschrieben ist. Die Temperaturbehandlung findet in schwach oxidierender Atmosphäre statt. Die in EP 0 396 885 B1 offenbarten Beispiele lassen allerdings keinen Rückschluss darauf zu, wie durch den eigentlichen Temperungsschritt die Farbwerte und Farbstärke beeinflusst werden. Außerdem erfolgt das Abkühlen des getemperten Pigments unter Inertgas. Die EP 0 249 843 B1 beschreibt dagegen eine Temperaturbehandlung bei 200°C bis 800°C unter einer nichtoxidierenden, bevorzugt Wasserdampf enthaltenden Atmosphäre für einen Zeitraum von 2 Minuten bis 5 Stunden. Dabei kann die Farbstärke von handelsüblichen Eisenoxidschwarzpigmenten um bis zu 35% zunehmen. Auch das Aufheizen bzw. Abkühlen der Pigmente muß unter Schutzgas erfolgen. Wenn vom getrockneten Fe3O4-Pigment ausgegangen wird, stellt dieses Verfahren einen zusätzlichen extrem engergieaufwändigen Verfahrensschritt dar. Selbst wenn das Pigment als feuchter Filterkuchen eingesetzt wird, ist dieses Verfahren bei langen Verweilzeiten sehr energieaufwändig und daher aus Umwelt- und Klimaschutzgründen zu vermeiden.Very often, the pigments are post-treated after the actual synthesis. Such a post-treatment may be, for example, in a temperature treatment at 400 ° C to 800 ° C, as in EP 0 396 885 B1 or EP 0 249 843 B1 for iron oxide black pigments is described. The temperature treatment takes place in a weakly oxidizing atmosphere. In the EP 0 396 885 B1 However, examples that are disclosed do not allow any conclusion as to how the color values and color intensity are influenced by the actual tempering step. In addition, the annealed pigment is cooled under inert gas. The EP 0 249 843 B1 on the other hand describes a temperature treatment at 200 ° C to 800 ° C under a non-oxidizing, preferably water vapor-containing atmosphere for a period of 2 minutes to 5 hours. The color intensity of commercially available iron oxide black pigments may increase by up to 35%. The heating or cooling of the pigments must also be carried out under protective gas. If the dried Fe 3 O 4 pigment is assumed, this process represents an additional extremely expensive process step. Even if the pigment is used as a moist filter cake, this process is very energy-consuming for long residence times and should therefore be avoided for environmental and climate protection reasons.

Eine andere Art der Nachbehandlung ist eine nachträgliche Beschichtung der Pigmente. So beschreibt die DE 35 12 124 A1 Eisenoxidrotpigmente mit verbesserten koloristischen Eigenschaften, wobei der ioselektrische Punkt der Pigmente größer als 7, besonders bevorzugt größer als 8 ist. Die gemäß dieser Lehre beschriebenen Pigmente müssen eine Beschichtung aufweisen, die aus farblosen Verbindungen einer oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Mg, Zn, Al, La, Y, Zr, Sn, oder Ca besteht. Für die Beschichtung eignen sich schwerlösliche Verbindungen des Mg, Ca, Al und/oder Zn, die durch Aufsprühen, Aufmahlen und/oder Auffällen in wässriger Phase auf das Pigment aufgebracht werden. Das Verfahren führt zu Eisenoxidrotpigmeten, die in Lacksystemen eine deutlich verbesserte Farbsättigung aufweisen, allerdings ist das Verfahren zur Herstellung dieser Eisenoxidrotpigmente kompliziert und erfordert die ständige Überwachung des isoelektrischen Punktes. Des weiteren bewirkt die Beschichtung eine deutliche Herabsetzung der Farbstärke. In DE 36 32 913 A1 wird dieses Verfahren auch auf andere Eisenoxidfarbpigmente, unter anderem Eisenoxidschwarz, ausgedehnt. Die Nachteile des Verfahrens bleiben jedoch die gleichen.Another type of aftertreatment is a subsequent coating of the pigments. That's how it describes DE 35 12 124 A1 Red iron oxide pigments with improved coloristic properties, wherein the ioselectric point of the pigments is greater than 7, more preferably greater than 8. The pigments described according to this teaching must have a coating consisting of colorless compounds of one or more elements from the group consisting of Mg, Zn, Al, La, Y, Zr, Sn, or Ca. For the coating are poorly soluble compounds of Mg, Ca, Al and / or Zn, which are applied by spraying, grinding and / or precipitation in the aqueous phase to the pigment. The process results in iron oxide red pigments having markedly improved color saturation in paint systems, but the process for making these iron oxide red pigments is complicated and requires constant monitoring of the isoelectric point. Furthermore, the coating causes a significant reduction in color strength. In DE 36 32 913 A1 This method is also extended to other iron oxide color pigments, including iron oxide black. However, the disadvantages of the method remain the same.

Die EP 0 634 991 B1 beziehungsweise US 5,401,313 A1 beschreiben oberflächenmodifizierte Partikel sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Die darin offenbarten Partikel sind denen aus DE 35 12 124 A1 bzw. DE 36 32 913 A1 ähnlich. Sie unterscheiden sich nur durch eine zweite Beschichtung mit mindestens einem die Dispersion fördernden Mittel. Als solche werden beispielsweise Ligninsulfonate und Polyacrylate genannt. Grundsätzlich ist die Herstellung derartiger Partikel immer ein mehrstufiger Prozeß und deshalb noch umfangreicher. In einem Beispiel wird auch ein nachbehandeltes Eisenoxidschwarzpigment offenbart, das zum Einfärben eines zementären Systems eingesetzt wird. Die Farbstärke dieses nachbehandelten Eisenoxidpigments wurde gegen einen nicht näher spezifizierten Bezug gemessen, so dass keine konkreten Aussagen über die Veränderung der Farbstärke als Folge der zweifachen Beschichtung gemacht werden können.The EP 0 634 991 B1 respectively US 5,401,313 A1 describe surface-modified particles and a process for their preparation. The particles disclosed therein are those of DE 35 12 124 A1 respectively. DE 36 32 913 A1 similar. They differ only by a second coating with at least one dispersion-promoting agent. As such, for example, lignosulfonates and polyacrylates are called. Basically, the production of such particles is always a multi-step process and therefore even more extensive. In one example, an aftertreated iron oxide black pigment used to color a cementitious system is also disclosed. The color intensity of this aftertreated iron oxide pigment was measured against an unspecified reference, so that no concrete statements can be made about the change in the color intensity as a result of the double coating.

Der Staubneigung und der schlechten Dosierbarkeit bei Pigmenten begegnet man heute häufig dadurch, dass diese Pulver vor ihrer Verwendung granuliert werden. Allerdings geht dabei häufig auch ein Teil der Dispergierbarkeit verloren, da die Granulate üblicherweise zur Verbesserung der Transporteigenschaften durch Bindemittel in ihrer Stabilität verstärkt werden. Dadurch sind die Granulate in Betonzubereitungen weniger gut zu dispergieren. Bei den normalen, in der Bauindustrie üblichen kurzen Mischzeiten treten infolge schlechter Pigmentverteilung an der Betonoberfläche Stippen, Streifen oder Farbnester auf. Die im Pigment enthaltene Farbstärke kann sich nicht entfalten, so dass bei gleicher Farbintensität des Betonwerkstückes größere Pigmentmengen aufgewendet werden müssen. Trotz der beschriebenen Vorteile von Pigmentgranulaten ist die Baustoffindustrie zu einem großen Teil bei dem Einsatz trockener Pigmentpulver geblieben.Of the Dusting and the poor meterability of pigments encountered you often today in that these powders are granulated before use. However, this often happens also lost some of the dispersibility, since the granules are usually to improve the transport properties through binders in their stability reinforced become. As a result, the granules are less in concrete preparations to disperse well. In the normal, in the construction industry usual short mixing times occur due to poor pigment distribution the concrete surface Specks, stripes or paint nests on. The pigments contained in the color strength can not unfold, so that at the same color intensity of the concrete workpiece larger amounts of pigment must be spent. Despite the described advantages of pigment granules is the building materials industry to a big one Part of the use of dry pigment powder remained.

Im Stand der Technik sind sehr viele Pigmentgranulate oder Verfahren zur Herstellung von Pigmentgranulaten beschrieben, die zum Einfärben von Beton geeignet sind. So beschreibt die DE 36 19 363 A1 ein Verfahren zum Einfärben von Beton, wobei man als Färbemittel Pigmentgranulate einsetzt, die aus einem oder mehreren Pigmenten und einem oder mehreren die Dispergierbarkeit der Pigmente im Beton fördernden Bindemittel(n) bestehen. Als Bindemittel, die in Beton als Dispergierhilfsmittel wirken, werden organische Verbindungen genannt, unter anderem Ligninsulfonat. Die Färbewirkung dieser Granulate im Beton ist in allen offenbarten Beispielen mit der von Pigmentpulvern vergleichbar, sie ist jedenfalls nicht signifikant besser. Nachteilig bei dem beschriebenen Verfahren ist, dass die dispergierfördernden Bindemittel in Betonmischungen als Verflüssiger wirkt. Sie beeinflussen das Wasser-Zement-Verhältnis und wirken sich auf die Betonkonsistenz aus.The prior art describes a great many pigment granulates or processes for the preparation of pigment granules which are suitable for coloring concrete. That's how it describes DE 36 19 363 A1 a process for coloring concrete, wherein the pigment used is pigment granules which consist of one or more pigments and one or more binders which promote the dispersibility of the pigments in the concrete. As binders which act as a dispersing aid in concrete, organic compounds are mentioned, including lignosulfonate. The coloring effect of these granules in the concrete is comparable in all disclosed examples with that of pigment powders, it is in any case not significantly better. A disadvantage of the method described is that the dispersion-promoting binder acts as a plasticizer in concrete mixtures. They influence the water-cement ratio and affect the concrete consistency.

Auch mit nichtdispergierfördernden Bindemitteln können Pigmentgranulate hergestellt werden, welche bei der Einarbeitung in Beton eine akzeptable Färbewirkung besitzen. Die WO 01/74735 A1 beschreibt ein Verfahren für die Herstellung von Pigmentgranulaten ausgehend von einer flüssigen Suspension, die getrocknet wird. Die flüssige Suspension enthält mindestens ein Pigment und ein Bindemittel, wobei das Bindemittel eine organische Verbindung ist, die nach der Trocknung oder während der Trocknung durch chemische Reaktion einen unlöslichen Film bildet, wobei der Film keinen dispergierfördernden Effekt im Beton besitzt. Die hergestellten Granulate werden bei der Einarbeitung in Beton meist mit anderen Granulaten, die gemäß der Lehre von DE 36 19 363 A1 hergestellt wurden und dispergierfördernde Bindemittel enthaltenden, verglichen. Dabei wurden keine signifikanten Unterschiede im Einfärbeverhalten festgestellt.Even with non-dispersing binders pigment granules can be prepared which have an acceptable coloring effect when incorporated in concrete. WO 01/74735 A1 describes a process for the preparation of pigment granules starting from a liquid suspension which is dried. The liquid suspension contains at least a pigment and a binder, the binder being an organic compound which forms an insoluble film upon drying or during drying by chemical reaction, the film not having a dispersing effect in the concrete. The granules produced are in the incorporation into concrete usually with other granules, according to the teaching of DE 36 19 363 A1 were prepared and dispersing binder containing compared. There were no significant differences in the coloring behavior.

US 6,758,893 B2 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Extrusionsgranulaten. Im einzigen offenbarten Beispiel werden Eisenoxidgelbgranulate zum Einfärben eines zementären Systems eingesetzt. Obwohl es die Aufgabe der Erfindung war, rasch dispergierbare Granulate herzustellen, ist eine mit Eisenoxidgelbgranulat eingefärbte Zementprobe zwar gelber, aber auch wesentlich farbschwächer als eine mit Eisenoxidgelb-Ausgangspulver eingefärbte Zementprobe. Aus den veröffentlichten ΔL*-Werten kann darauf geschlossen werden, dass die Extrusionsganulate um circa 10% bis 15% farbschwächer sind als das eingesetzte Eisenoxidgelb-Ausgangspulver. Das offenbarte Extrusionsverfahren liefert also nur farbschwache Granulate. US 6,758,893 B2 describes a process for the production of extrusion granules. In the only example disclosed, iron oxide yellow granules are used to color a cementitious system. Although the object of the invention was to produce rapidly dispersible granules, a cement sample colored with iron oxide yellow granules is yellowish, but also substantially less color-dense than a cement sample colored with iron oxide yellow starting powder. It can be concluded from the published ΔL * values that the extrusion aggregates are about 10% to 15% weaker in color than the starting iron oxide yellow starting powder. The disclosed extrusion process thus provides only faint granules.

Die US 5,853,476 A1 beziehungsweise EP 1 027 302 B1 beschreiben ein Verfahren zur Einfärbung eines zementartigen Systems mit kompaktierten anorganischen Pigmentganulaten, wobei der färbende Effekt der kompaktierten anorganischen Granulate in dem zementartigen System den Pulverstandard übersteigt. Obwohl in zwei Beispielen die Farbmessung in dem zementären System beschrieben ist, wobei der färbende Effekt der anorganischen kompaktierten Pigmentgranulate und des Pulverstandards mit Hilfe eines Farbmessgerätes erfasst werden, werden keinerlei Daten zu den Farbwerten und Farbstärken offenbart. In den beiden offenbarten Beispielen werden lediglich visuelle Abmusterungen der hergestellten Prüfkörper beschrieben. Die mit den anorganischen kompaktierten Pigmentgranulaten eingefärbten Prüfkörper werden gegenüber dem Pulverstandard im Falle eines kompaktierten Eisenoxidrotgranulates als „röter und heller" beziehungsweise im Falle eines kompaktierten Eisenoxidgelbgranulates als „gelber und heller" beschrieben. Diese Pigmentgranulate sind nach eigenen Angaben farbschwächer als das Ausgangspulver („heller"). Nachteilig bei dem beschriebenen Herstellungsverfahren für die anorganischen kompaktierten Pigmentgranulate ist außerdem der relativ hohe Anteil eines dispergierenden Mittels von über 3 Gew.-% bezogen auf Pigment, welches gleichzeitig als Bindemittel wirkt. Als dispergierendes Mittel wird bevorzugt Ligninsulfonat eingesetzt. Dieses wirkt in Betonmischungen jedoch als Verflüssiger, beeinflußt das Wasser-Zement-Verhältnis und wirkt sich auf die Betonkonsistenz aus.The US 5,853,476 A1 respectively EP 1 027 302 B1 describe a process for coloring a cementitious system with compacted inorganic pigment granules, wherein the coloring effect of the compacted inorganic granules in the cementitious system exceeds the powder standard. Although the color measurement in the cementitious system is described in two examples, whereby the coloring effect of the inorganic compacted pigment granules and the powder standard are detected by means of a colorimeter, no data on color values and color strengths are disclosed. In the two examples disclosed, only visual interpolations of the test specimens produced are described. In the case of a compacted iron oxide red granulate, the specimens colored with the inorganic compacted pigment granules are described as being "redder and lighter" or, in the case of a compacted iron oxide yellow granulate, "yellower and lighter". A further disadvantage of the production method described for the inorganic compacted pigment granules is the relatively high proportion of a dispersing agent of more than 3% by weight, based on pigment, which simultaneously acts as a binder The dispersing agent used is preferably lignosulfonate, which, however, acts as a plasticizer in concrete mixtures, influences the water-cement ratio and has an effect on the concrete consistency.

In DE 198 11 553 A1 wird ein Verfahren zur Herstellung von Rußgranulaten offenbart, bei dem Ruße mit Hilfsmitteln zwei- oder mehrfach kompaktiert und zu Granulaten zerkleinert werden. Nach dem beschriebenen Verfahren werden nicht nur gut fließfähige Granulate erhalten, sondern die relative Farbstärke dieser Granulate in Beton ist höher als aufgrund der Menge des eingesetzten Ausgangsmaterials in Pulverform zu erwarten wäre. Als Ursache für diese Erscheinung wird ein Aufmahlen des Rußes und ein „Aufbrechen" der Rußstrukturen bei der mehrfachen Kompaktierung vermutet. Dieses Verfahren weist als Nachteil auf, dass es durch die zwei- oder mehrfache Kompaktierung technisch anspruchsvoll ist. Außerdem werden sehr hohe Linienkräfte bei den Kompaktierungen angelegt, dass teilweise eine Vorverdichtung erforderlich ist, da Ruße in der Regel ein sehr niedriges Schüttgewicht aufweisen. Nachteilig bei diesem Verfahren ist auch die hohe Menge an Hilfsmitteln, die notwendig ist, um ausreichend stabile Granulate zu erzeugen. In den offenbarten Beispielen werden bis zu 12.5 Gew.-% an Hilfsmitteln zugesetzt.In DE 198 11 553 A1 discloses a process for the production of carbon black granules, in which carbon blacks are twice or more compacted with auxiliaries and comminuted into granules. According to the process described, not only readily flowable granules are obtained, but the relative color strength of these granules in concrete is higher than would be expected due to the amount of starting material used in powder form. The cause of this phenomenon is believed to be a grinding down of soot and "cracking" of the carbon black structures during multiple compaction, which has the drawback of being technically demanding due to the two or more compaction cycles A disadvantage of this process is also the high amount of auxiliaries necessary to produce sufficiently stable granules added to 12.5 wt .-% of adjuvants.

Die DE 195 48 418 A1 beschreibt ein Nachtemperungsverfahren für Eisenoxidschwarzgranulate, bei dem das Eisenoxidgranulat bei Temperaturen von 80°C bis 650°C unter leicht reduzierender, inerter oder leicht oxidierender Atmosphäre getempert wird. Die Granulate wurde zuvor durch Verdüsen oder Zerstäuben unter Verwendung von löslichen Phosphaten, Silikaten oder Sulfaten als Bindemittel hergestellt. Die Temperung unter inerten Bedingungen (Stickstoff-Atmosphäre) führt auch bei den Granulaten zu einer erhöhten Farbstärke bei der Einarbeitung in eine angefeuchtete Betondachsteinmischung. Dieses Nachtemperungsverfahren weist den gleichen Nachteil auf, wie er bereits oben bei den Pigmentpulvern beschrieben wurde: Der Nachtemperungsschritt ist extrem engergieaufwändig. Erst muß die Pigmentsuspension durch Verdampfung der Wassers granuliert werden, anschließend folgt ein zweiter Verfahrensschritt bei sehr hohen Temperaturen. Dieses Verfahren ist sehr engergieaufwändig und daher aus Umwelt- und Klimaschutzgründen zu vermeiden.The DE 195 48 418 A1 describes a refining process for iron oxide black granules in which the iron oxide granules are tempered at temperatures of 80 ° C to 650 ° C under slightly reducing, inert or slightly oxidizing atmosphere. The granules were previously prepared by atomization or sputtering using soluble phosphates, silicates or sulfates as binders. The annealing under inert conditions (nitrogen atmosphere) also leads to an increased color strength in the granules when incorporated into a moistened concrete roofing stone mixture. This annealing process has the same disadvantage as has already been described above for the pigment powders: The post-annealing step is extremely expensive. First, the pigment suspension must be granulated by evaporation of the water, followed by a second process step at very high temperatures. This process is very expensive and therefore to avoid for environmental and climate protection reasons.

Aufgabe der vorliegendenen Erfindung war es daher, eine Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination bereit zu stellen, die im Anwendungsmedium eine verbesserte relative Farbstärke aufweist, und durch ein einfaches Verfahren in einem Schritt unter Verwendung von handelsüblichen organischen Hilfsmitteln hergestellt werden kann. Dabei soll das bzw. die zugesetzten Hilfsmittel zu keiner signifikant erhöhten Buntheit der Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination in Bezug zum unbehandelten Schwarzpigment führen.task Therefore, it was the object of the present invention to provide a black pigment adjuvant combination to provide, which has an improved relative color strength in the application medium, and by a simple method in one step using of commercial organic aids can be produced. It should be the or the added aids to no significantly increased chroma the black pigment remedies combination in relation to the untreated black pigment.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination enthaltend ein oder mehrere anorganische Schwarzpigmente und ein oder mehrere organische Hilfsmittel, wobei die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination eine relative Farbstärke von ≥ 110%, insbesondere ≥ 112%, bezogen auf das eingesetzte Schwarzpigment, gemäß dem Baustoff-Farbtest aufweist.These Task has been solved by a black pigment adjuvant combination comprising or more inorganic black pigments and one or more organic ones Auxiliary, wherein the black pigment-auxiliaries combination a relative color strength of ≥ 110%, in particular ≥ 112%, based on the black pigment used, according to the building material color test.

Die Methoden zur Messung der Farbwerte sowie zur Berechnung der relativen Farbstärke sind in den Beispielen angegeben.The Methods for measuring color values and calculating the relative color strength are given in the examples.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination setzt als anorganische Schwarzpigmente vorzugsweise Eisenoxidschwarz-, Eisen-Mangan-Mischoxide-, Spinellmischphasen-Pigmente, Kohlenstoffpigmente (Ruß) oder Mischungen davon ein. Beispiele für Eisenoxidschwarzpigmente sind Magnetitpigmente (Fe3O4). Eisen-Mangan-Mischoxide (Mn,Fe)2O3 sind auch unter dem Namen Eisenmanganschwarz bekannt. Bei Spinellmischphasenpigmenten handelt es sich in der Regel um Kupfer-Chrom-Spinelle CuCr2O4, in welchen auch Teile des Chroms durch Eisen ersetzt sein können, zum Beispiel entsprechend der Zusammensetzung CuFe0.5Cr1.5O4. Teile des Chroms können aber auch durch Mangan ersetzt sein, entsprechend der Zusammensetzung Cu(Cr,Mn)2O4. Alle diese Verbindungen sind unter dem Namen Spinellschwarz bekannt.The black pigment-auxiliary combination preferably uses as iron oxide black, iron-manganese mixed oxides, spinel mixed phase pigments, carbon pigments (carbon black) or mixtures thereof as inorganic black pigments. Examples of iron oxide black pigments are magnetite pigments (Fe 3 O 4 ). Iron-manganese mixed oxides (Mn, Fe) 2 O 3 are also known by the name iron manganese black. Spinel mixed-phase pigments are usually copper-chromium spinels CuCr 2 O 4 , in which also parts of the chromium can be replaced by iron, for example corresponding to the composition CuFe 0.5 Cr 1.5 O 4 . However, parts of the chromium can also be replaced by manganese, corresponding to the composition Cu (Cr, Mn) 2 O 4 . All of these compounds are known by the name spinel black.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination setzt vorzugsweise als organisches Hilfsmittel Produkte aus der neomere® TINT-Serie der Firma Chryso, teil- oder vollhydrolysierte Polyvinylalkohole, Alkylsulfate, -sulfonate, -phosphate und -phosphonate in Form ihrer Alkalimetallsalze, oder Mischungen davon ein. Teilhydrolysierte Polyvinylalkohole sind theoretisch als ein Mischpolymerisat von Vinylalkohol mit Vinylacetat aufzufassen.The black pigment auxiliary combination preferably employs as the organic products from the auxiliary neomere TINT ® series from Chryso, partially or fully hydrolyzed polyvinyl alcohols, alkyl sulfates, sulfonates, phosphates and phosphonates in the form of their alkali metal salts, or mixtures thereof. Partially hydrolysed polyvinyl alcohols are theoretically to be understood as a copolymer of vinyl alcohol with vinyl acetate.

Bei der Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination werden vorzugsweise die organischen Hilfsmittel in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, gerechnet jeweils als Wirkstoff, bezogen auf das/die anorganische(n) Schwarzpigment(e), zugesetzt. Da die organischen Hilfsmittel oftmals nicht als Feststoff, sondern in Form von Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen eingesetzt werden, verstehen sich die obigen Angaben auf den Wirkstoff bezogen.at the black pigment-aid combination are preferably the organic aids in an amount of 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.1% by weight to 5% by weight, calculated in each case as active ingredient, based on the inorganic black pigment (s). Since the organic aids are often not as a solid, but in the form of solutions, Suspensions or emulsions are used, the understood above based on the active ingredient.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination enthält vorzugsweise weitere die Verarbeitbarkeit fördernde Hilfsmittel. Als weitere die Verarbeitbarkeit fördernde Hilfsmittel im Sinne dieser Erfindung gelten auch Emulgatoren, Netzmittel, Dispergierhilfsmittel, Fließhilfsmittel, Zerfallshilfsmittel oder Granulatbindemittel.The Black pigment-auxiliaries combination preferably contains further the Processability-promoting Aids. As further the processability promoting aids in the sense emulsifiers, wetting agents, dispersing aids, Flow aids, Disintegrant or granule binder.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination weist vorzugsweise einen Restwassergehalt von unter 5 Gew.-%, bevorzugt unter 3 Gew.-% auf. Dieser kann gegebenenfalls durch eine Nachtrocknung erreicht werden. Die Methode zur Bestimmung des Restwassergehaltes ist in den Beispielen angegeben.The Black pigment-aid combination preferably has one Residual water content of less than 5 wt .-%, preferably below 3 wt .-% to. This can optionally be achieved by a post-drying. The method for determining the residual water content is in the examples specified.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination liegt vorzugsweise in Granulatform vor. Unter "Granulat" wird im Kontext der Erfindung jedes Material verstanden, dessen mittlere Korngröße im Vergleich mit den Ausgangsmaterialien durch einen Behandlungsschritt vergrößert worden ist. "Granulat" umfasst daher nicht nur Sprühgranulate und Kompaktierungsgranulate, sondern auch zum Beispiel Produkte einer Nass- oder Feuchtbehandlung mit anschließender Zerkleinerung, und Produkte trockener oder im wesentlichen trockener Verarbeitungsschritte, zum Beispiel trocken hergestellte Granulate, Briketts und dergleichen.The Black pigment-auxiliary combination is preferably in granular form in front. Under "granules" is in context the invention understood every material whose average grain size in comparison with the starting materials increased by a treatment step is. Therefore, "granules" does not include only spray granules and compaction granules, but also for example products a wet or wet treatment with subsequent comminution, and products dry or substantially dry processing steps, for example, dry-made granules, briquettes and the like.

Die Pigment-Hilfsmittel-Kombination liegt vorzugsweise als Perlgranulat vor. Perlgranulate können beispielsweise duch Sprühgranulation (Sprühtrocknung über Scheibe oder Düse) in Gleich- oder Gegenstromverfahren erhalten werden.The Pigment-aid combination is preferably as bead granules in front. Pearl granules can, for example by spray granulation (Spray drying over disc or nozzle) be obtained in cocurrent or countercurrent process.

Mindestens 85% der granulierten Pigment-Hilfsmittel-Kombination weist vorzugsweise eine Teilchengröße zwischen 60 μm und 3000 μm, bevorzugt zwischen 80 μm und 1500 μm auf.At least 85% of the granulated pigment aid combination preferably has a particle size between 60 μm and 3000 μm, preferably between 80 microns and 1500 μm on.

Die Pigment-Hilfsmittel-Kombination enthält vorzugsweise zusätzlich Konservierungsstoffe, Entschäumer, Retentionsmittel, Rheologiemodifikatoren, Absetzverhinderer und/oder Duftstoffe.The Pigment-auxiliary combination preferably additionally contains preservatives, defoamers, Retention agents, rheology modifiers, anti-settling and / or Fragrances.

Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung einer Pigment-Hilfsmittel-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere anorganische Schwarzpigmente mit ein oder mehreren organischen Hilfsmitteln gemischt werden und die Mischung gegebenenfalls getrocknet und/oder gemahlen wird.The The invention also encompasses a process for the preparation of a pigment-auxiliary combination, thereby characterized in that one or more inorganic black pigments be mixed with one or more organic adjuvants and the mixture is optionally dried and / or ground.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren ist, dass das Auffällen einer Nachbehandlungssubstanz oder gar ein mehrstufiges Syntheseverfahren für die Nachbehandlung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Schwarzpigment-Hilfmittel-Kombination nicht erforderlich ist.One Advantage of the production method according to the invention is that the conspiracy an aftertreatment substance or even a multi-step synthesis process for the Post-treatment in the preparation of the black pigment-auxiliary agent combination according to the invention not is required.

Die Herstellung von Eisenoxidschwarzpigmenten ist in der Literatur beschrieben. Sie sind durch viele Verfahren zugänglich. Eisenoxidschwarzpigmente werden im technischen Maßstab hauptsächlich nach zwei Verfahren hergestellt (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A20, Seite 297 (1996): dem Fällverfahren, bei dem Eisen(II)-salzlösungen unter Einleiten von Luft bei circa 90 °C in der Nähe des Neutralpunktes mit Alkalien ausgefällt werden, bis das gewünschte Fe(III)/Fe(II)-Verhältnis erreicht ist, und dem Laux-Verfahren, bei dem Nitrobenzol mit metallischem Eisen zu Anilin reduziert wird und welches so gesteuert werden kann, dass Eisenoxidschwarzpigmente entstehen. Zur Herstellung der Kohlenstoffpigmente (Ruße) wird auf Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A5, Seite 140 ff. (1996) verwiesen. Die Herstellung von Eisen-Mangan-Mischoxiden und Spinellmischphasenpigmenten ist in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A20, Seite 309 f. (1996) beschrieben.The Preparation of iron oxide black pigments is described in the literature. They are accessible through many methods. Iron oxide black pigments be on an industrial scale mainly produced by two processes (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A20, page 297 (1996): the precipitation process in which iron (II) salt solutions under Introducing air at about 90 ° C near of the neutral point with alkalis are precipitated until the desired Fe (III) / Fe (II) ratio is reached and the Laux process, in which nitrobenzene is metallic Iron is reduced to aniline and which can be controlled so that iron oxide black pigments are formed. For the preparation of carbon pigments (Russian) gets on Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A5, page 140 ff. (1996) directed. The production of mixed iron-manganese oxides and spinel mixed-phase pigments is in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Vol. A20, page 309 f. (1996) described.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination kann entweder ausgehend vom trockenen Pigment oder auch in der Nassphase (Suspension oder Paste) erfolgen.The Preparation of the Black Pigment Aid Combination According to the Invention can be either from the dry pigment or in the wet phase (Suspension or paste).

Im ersten Fall werden eines oder mehrere Schwarzpigmente mit einem oder mehreren organischen Hilfsmitteln gemischt und die Mischung gegebenenfalls gemahlen. Für das Vermischen von Pigment und Hilfsmittel können sämtliche, dem Fachmann bekannte Mischer eingesetzt werden. Je nach verwendetem Mischaggregat kann es bei dieser Vorgehensweise unter Umständen noch günstig sein, eine Mühle nachzuschalten, um eine vollständige und homogene Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination zu erhalten.in the first case will be one or more black pigments with a or more organic adjuncts and the mixture optionally ground. For the mixing of pigment and auxiliaries can be carried out with all those known to the person skilled in the art Mixers are used. Depending on the mixing unit used Under some circumstances, it may still be beneficial in this procedure to add a mill downstream a complete and to obtain a homogeneous black pigment-auxiliary combination.

Das oder die in Suspension oder Paster vorliegenden anorganischen Schwarzpigmente werden vorzugsweise mit einem oder mehreren organischen Hilfsmitteln gemischt, getrocknet und gegebenenfalls gemahlen. Im Falle der Herstellung über die Nassphase (Suspension oder Paste) kann das oder die Hilfsmittel nach der eigentlichen Pigmentsynthese bei nahezu jedem Verfahrensschritt der Auf- und Weiterverarbeitung des Pigmentes bis zur fertigen Konfektionierung zugesetzt werden, beispielsweise nach der Filtration und Waschung des Pigmentes und vor dessen Trocknung.The inorganic black pigment (s) present in suspension or paster are preferably mixed with one or more organic auxiliaries, dried and optionally ground. In the case of production via the wet phase (suspension or paste), the aid or auxiliaries may be added to the finished preparation after the actual pigment synthesis in almost every step of the preparation and further processing of the pigment, for example after filtration and Wa the pigment and before drying it.

Die Schwarzpigmentsuspension oder Paste ist vorzugsweise eine Suspension aus dem Pigmentherstellungsprozeß. Der Zusatz des Hilfsmittels in der Nassphase ist besonders bevorzugt, da in der Suspension die Zugabe und das Untermischen des beziehungsweise der Hilfsmittels) problemlos möglich ist.The Black pigment suspension or paste is preferably a suspension from the pigment production process. The addition of the aid in the wet phase is particularly preferred because in the suspension Addition and mixing in of the or the auxiliary) easily possible is.

Die Schwarzpigmentsuspension ist vorzugsweise eine erneute Dispersion von agglomerierten Partikeln. Denkbar ist auch das erneute Dispergieren von bereits agglomerierten Partikeln, um ausgehend von Pigmentpulver gezielt eine Pigmentsuspension für die Umsetzung mit dem oder den organischen Hilfsmittel(n) herzustellen. Anschließend erfolgt eine Trocknung. Für den Trocknungsschritt steht dem Fachmann eine Reihe von Aggregaten zur Verfügung. Es seien an dieser Stelle nur Kanal-, Band-, Etagen-, Walzen-, Trommel-, Röhren-, Schaufeltrockner, oder auch diskontinuierlich arbeitetende Kammer-Horden-Trockner erwähnt. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise durch Sprühtrocknung oder Wirbelschichttrocknung. Vorzugsweise werden Sprühtrockner (Zerstäubungstrockner) eingesetzt, die mit Sprühscheiben oder -düsen im Gleich- oder Gegenstromverfahren arbeiten.The Black pigment suspension is preferably a redispersion of agglomerated particles. Also conceivable is the re-dispersing of already agglomerated particles, starting from pigment powder specifically a pigment suspension for to implement the reaction with the organic adjuvant (s). Subsequently a drying takes place. For The drying step is a series of aggregates available to the person skilled in the art to disposal. At this point, only duct, belt, deck, roller, drum, tubular, paddle dryer, or discontinuous chamber hoppers mentioned. The drying is preferably carried out by spray drying or fluidized bed drying. Preferably, spray dryers (Spray drying) used with spray discs or nozzles working in cocurrent or countercurrent process.

Je nach gewähltem Trocknungsaggregat kann es erforderlich sein, dass sich noch ein Mahlschritt anschließt. Vor oder nach der Mahlung kann noch ein zusätzlicher Temperungsschritt durchgeführt werden.ever after selected Drying unit, it may be necessary that even more Grinding step connects. Before or after grinding, an additional tempering step may be required carried out become.

Es ist nicht erfindungswesentlich, ob die Kombination aus Schwarzpigment und Hilfsmittel in Pulverform oder in granulierter Form vorliegt. Wenn die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination in granulierter Form hergestellt werden soll, so eignen sich dafür die gängigen Verfahren. Nach dem Stand der Technik kommen als Herstellungsverfahren für Pigmentgranulate Sprühgranulation (Sprühtrocknung über Scheibe oder Düse) im Gleich- oder Gegenstromverfahren, Aufbaugranulation (Mischer, Wirbelschichtgranulator, Teller bzw. Trommel), Kompaktier- oder Extrusionsverfahren in Frage. Natürlich sind auch Kombinationen aus diesen Granulationsverfahren denkbar. Die Wahl des geeigneten Granulationsverfahrens hängt unter anderem davon ab, ob das Hilfsmittel bereits in der Nassphase (Suspension oder Paste) zugesetzt wurde oder zum bereits getrockneten Schwarzpigment. Im ersten Fall bieten sich die Sprühtrocknungs- oder Extrusionsverfahren an, im zweiten Fall das Kompaktierverfahren.It is not essential to the invention, whether the combination of black pigment and aids in powder or granulated form. When the black pigment-auxiliaries combination is made in granulated form should be, so are suitable for it the common ones Method. According to the prior art come as a manufacturing process for pigment granulates spray granulation (Spray drying over disc or nozzle) in DC or countercurrent method, Build-up granulation (mixer, fluidized bed granulator, plate or Drum), compacting or extrusion process in question. Of course they are also combinations of these granulation conceivable. The Choosing the appropriate granulation method depends, among other things, on whether the aid is already in the wet phase (suspension or paste) was added or to the already dried black pigment. in the In the first case, the spray-drying or extrusion process, in the second case the compacting process.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination wird vorzugsweise in trockenem und gegebenenfalls gemahlenem Zustand anschließend noch einem Granulationsprozeß unterworfen.The Black pigment-auxiliaries combination is preferably dry and optionally ground state subsequently subjected to a granulation process.

Die Erfindung umfasst auch die Verwendung der Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination zur Einfärbung von kalk- und/oder zementgebundenen Baustoffen, bevorzugt Beton, Zementmörtel, Putz und Kalksandstein oder auch zum Einfärben von Asphalt. Prinzipiell ist die erfindungsgemäß hergestellte Pigment-Hilfsmittel-Kombination aber auch zum Einfärben von Lacken, Dispersionsfarben und Kunststoffen geeignet.The The invention also encompasses the use of the black pigment-adjuvant combination for coloring of lime- and / or cement-bound building materials, preferably concrete, Cement mortar, Plaster and lime sandstone or for coloring asphalt. in principle is the inventively prepared Pigment-aid combination but also for coloring Paints, emulsion paints and plastics.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination wird vorzugsweise mit den Baustoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Zement, oder bei Asphalt bezogen auf das gesamte Mischgut, vermischt.The Black pigment-auxiliaries combination is preferably used with the Building materials in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on cement, or in the case of asphalt, based on the entire mix, mixed.

Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination wird vorzugsweise erst in Wasser suspendiert und anschließend mit den Baustoffen vermischt.The Black pigment-auxiliaries combination is preferably first in Suspended water and then mixed with the building materials.

Der Erfindungsgegenstand der vorliegenden Erfindung ergibt sich nicht nur aus dem Gegenstand der einzelnen Patentansprüche, sondern auch aus der Kombination der einzelnen Patentansprüche untereinander. Gleiches gilt für alle in der Beschreibung offenbarten Parameter und deren beliebige Kombinationen.Of the Subject of the present invention does not arise only from the subject matter of the individual claims, but also from the combination the individual claims among themselves. The same applies to all parameters disclosed in the description and their arbitrary ones Combinations.

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutet, ohne dass dadurch eine Einschränkung der Erfindung bewirkt werden soll. Die gemachten Mengenangaben in Gew.-% beziehen sich jeweils auf das eingesetzte Pigment.Based the following examples, the invention is explained in more detail, without thereby a restriction the invention is to be effected. The quantities stated in % By weight in each case relate to the pigment used.

BeispieleExamples

I. Beschreibung der verwendeten MessmethodenI. Description of the used measurement methods

I.1 Baustoff-FarbtestI.1 building material color test

Die Prüfung der Farbwerte in Baustoffen erfolgte in Zementmörtel über die farbmetrische Messung von mit Weißzement hergestellten Prismen bei folgenden Daten (in Anlehnung an DIN EN 12878: 2005, Kap. 5.12):
Zement-Quarzsand-Verhältnis 1:4, Wasser-Zement-Wert 0,35, Pigmentierungshöhe 1,2 %, bezogen auf Zement, verwendeter Mischer von RK Toni Technik, Berlin, mit 5 l-Mischschüssel, Bauform 1551, Drehzahl 140 U/min, Ansatz: 1200 g Quarzsand 0,1 bis 1 mm, 600 g Quarzsand 1 bis 2 mm, 200 g Kalksteinmehl (< 5 % Siebrückstand auf 90 μm-Sieb), 500 g Weißzement. Die Quarzsandfraktionen und das Kalksteinmehl werden zusammen im Mischbehälter vorgelegt. Anschließend wird das Pigment zugegeben und 10 s vorgemischt (Mischer Stufe 1: langsam). Zu dieser Mischung wird nun das Wasser gegeben, wobei darauf zu achten ist, dass es in die Mitte der Mischung eingebracht wird. Nach dem Versickern wird der Zement zugesetzt und gemischt (Mischer Stufe 1: langsam). Nach 100 s Mischzeit wird eine Probe (600 g) entnommen und daraus ein Probekörper (10 × 10 × 2,5 cm) unter Druck hergestellt (Preßkraft 114 kN für 2 Sekunden). Härtung der Probekörper zum fertigen Stein: 24 Stunden bei 30°C und 95 % relative Luftfeuchte mit anschließendem Trocknen von 4 Stunden bei 60°C. Farbdatenmessung über Dataflash 2000 Datacolor International, 4 Meßpunkte je Stein (Meßgeometrie d/8°, Lichtart C/2° mit Glanzeinschluss). Die erhaltenen Mittelwerte werden verglichen mit den Werten einer Referenzprobe (Bezug). Beurteilt werden der Buntheitsabstand ΔCab* und die relative Farbstärke (Referenzprobe = 100 %) (DIN 5033, DIN 6174). Weist die Referenzprobe einen Normfarbwert (Helligkeit) Y < 10 auf, entsprechend einem absoluten L*-Wert von < 37,84, berechnet gemäß der Formel L* = 116·(Y/100)1/3 – 16so sind die hergestellten Prüfkörper zu verwerfen und die Vorschrift des Baustoff-Farbtestes ist dahingehend zu modifizieren, dass die Pigmentierungshöhe auf 0,6%, bezogen auf Zement, halbiert wird.The color values in building materials were tested in cement mortar by the colorimetric measurement of prisms produced with white cement for the following data (in accordance with DIN EN 12878: 2005, Chapter 5.12):
Cement-quartz sand ratio 1: 4, water-cement value 0.35, pigmentation height 1.2%, based on cement, mixer used by RK Toni Technik, Berlin, with 5 l mixing bowl, type 1551, speed 140 U / min, batch: 1200 g quartz sand 0.1 to 1 mm, 600 g quartz sand 1 to 2 mm, 200 g limestone flour (<5% sieve residue on 90 μm sieve), 500 g white cement. The quartz sand fractions and the limestone powder are presented together in the mixing vessel. The pigment is then added and premixed for 10 seconds (mixer stage 1: slow). Add the water to this mixture, making sure it is placed in the middle of the mixture. After seepage, the cement is added and mixed (Mixer Stage 1: slow). After a mixing time of 100 s, a sample (600 g) is taken and from this a test piece (10 × 10 × 2.5 cm) is produced under pressure (pressing force 114 kN for 2 seconds). Hardening the specimens to the finished stone: 24 hours at 30 ° C and 95% relative humidity with subsequent drying of 4 hours at 60 ° C. Color data measurement via Dataflash 2000 Datacolor International, 4 measurement points per stone (measurement geometry d / 8 °, illuminant C / 2 ° with gloss inclusion). The mean values obtained are compared with the values of a reference sample (reference). The chromaticity distance ΔC from * and the relative color strength (reference sample = 100%) (DIN 5033, DIN 6174) are assessed. If the reference sample has a standard color value (brightness) Y <10, corresponding to an absolute L * value of <37.84, calculated according to the formula L * = 116 · (Y / 100) 3.1 - 16 Thus, the test specimens produced are to discard and the requirement of the building material color test is to be modified so that the pigmentation level is halved to 0.6%, based on cement.

Im Sinne dieser Anmeldung werden die folgenden farbmetrischen Abkürzungen und Berechnungen verwendet, wie sie aus dem CIELAB-System bekannt sind:

• a*
entspricht der Rot-Grün-Achse mit Δa* = a* (Probe) – a* (Bezug)
• b*
entspricht der Gelb-Blau-Achse mit Δb* = b* (Probe) – b* (Bezug)
•Cab*
entspricht der Buntheit, wobei (Cab*)2 = (a*)2 + (b*)2
•ΔCab*
entspricht dem Buntheitsabstand mit ΔCab* = Cab* (Probe) – Cab* (Bezug)
•L*
entspricht der Helligkeit mit ΔL* = L* (Probe) – L* (Bezug)
•ΔEab*
entspricht dem Gesamtfarbabstand, wobei (ΔEab*)2 = (ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2.
For the purpose of this application, the following colorimetric abbreviations and calculations are used, as known from the CIELAB system:
• a *
corresponds to the red-green axis with Δa * = a * (sample) - a * (reference)
• b *
corresponds to the yellow-blue axis with Δb * = b * (sample) - b * (reference)
• C from *
corresponds to the chrominance, where (C from *) 2 = (a *) 2 + (b *) 2
• ΔC from *
corresponds to the chromaticity distance with ΔC from * = C from * (sample) - C from * (reference)
• L *
corresponds to the brightness with ΔL * = L * (sample) - L * (reference)
• ΔE from *
corresponds to the total color distance, where (ΔE ab *) 2 = (ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 .

I.2 Relative FarbstärkeI.2 Relative color strength

Für die relative Farbstärke in % gelten folgende Gleichungen:

Figure 00120001
wobei r0 = 0,04 und r2 = 0,6 und Y der Normfarbwert (Helligkeit) ist.For relative color intensity in%, the following equations apply:
Figure 00120001
where r 0 = 0.04 and r 2 = 0.6 and Y is the standard color value (brightness).

Die Berechnung erfolgt in Anlehnung an DIN 53 234.The Calculation is based on DIN 53 234.

I.3 SchüttgewichtI.3 bulk density

Das Schüttgewicht wird am Fertiggut ohne weitere Behandlung des Produktes durch das Verhältnis aus Masse und Volumen bestimmt.The bulk weight is at the finished product without further treatment of the product by the Ratio out Mass and volume determined.

I.4 RestfeuchteI.4 residual moisture

Die Restfeuchte wurde durch schonende Trocknung der Pigment-Hilfsmittel-Kombination bis zur Gewichtskonstanz bestimmt.The residual moisture was by gentle drying of the pigment-aid combination to Ge constant weight determined.

I.6 ErstarrungsverhaltenI.6 solidification behavior

Das Erstarrungsverhalten wurde in Anlehnung an DIN EN 196-3 bestimmt. Dabei wird der Erstarrungsbeginn und das Erstarrungsende eines Zementleims mit und ohne Pigmentierung mit einander verglichen, wobei die Abweichungen nicht größer sein dürfen als in der EN 12878 vorgegeben.The Solidification behavior was determined in accordance with DIN EN 196-3. This is the start of solidification and the solidification end of a cement paste with and without pigmentation compared with each other, with the deviations not be bigger allowed to as specified in EN 12878.

I.7 DruckfestigkeitI.7 compressive strength

Die Druckfestigkeit wurde in Anlehnung an DIN EN 196-1 bestimmt. Geprüft wird dabei die Druckfestigkeit von pigmentiertem Zementmörtel im Vergleich zur einer unpigmentierten Probe, wobei die Abweichungen nicht größer sein dürfen als in der EN 12878 „Pigmente zum Einfärben von kalk- und/oder zementgebundenen Baustoffen" vorgegeben (maximal –8 % für bewehrten Beton).The Compressive strength was determined on the basis of DIN EN 196-1. Checked is while the compressive strength of pigmented cement mortar in Comparison to an unpigmented sample, with the deviations not be bigger allowed to as in EN 12878 "Pigments for coloring of lime- and / or cement-bound building materials "(maximum -8% for reinforced Concrete).

II. Beispiel 1II. Example 1

3 kg Eisenoxidschwarz Bayferrox® 360 (Handelsprodukt der Lanxess Deutschland GmbH) wurden in einem Mischer mit

  • a) 2,5 Gew.-% neomere® TINT 317 (Handelsprodukt der Chryso, SAS) beziehungsweise
  • b) 3,0 Gew.-% neomere® TINT 308 und 3,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilyhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht
intensiv gemischt und anschließend über eine Bauermeistermühle mit 3 mm Siebeinsatz homogenisiert. Die erhaltenen Produkte wurden wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Die hergestellten Steine waren homogen eingefärbt und ergaben bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 129% beziehungsweise 135%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Bayferrox® 360-Ausgangsmaterial ohne Zusätze, welches ebenfalls über die Bauermeistermühle mit 3 mm-Siebeinsatz gemahlen worden war. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombinationen sind also wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.3 kg of iron oxide black Bayferrox ® 360 (a product of Lanxess GmbH Germany) were mixed in a mixer with
  • a) 2.5 wt .-% neomere ® TINT 317 (commercial product of chryso, SAS) or
  • b) 3.0 wt .-% TINT neomere ® 308 and 3.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a polyvinyl alcohol having low molecular weight teilyhydrolysierten
mixed thoroughly and then homogenized on a Bauermeister mill with 3 mm sieve insert. The resulting products were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The stones produced were homogeneously colored and gave a relative color intensity of 129% and 135% respectively in the color measurement. As regards the likewise homogeneously colored stone from Bayferrox ® served 360 starting material without additives, which had likewise been milled for the Bauermeister mill with a 3 mm screen insert. The black pigment-aid combinations are thus substantially stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

III. Beispiel 2III. Example 2

40 kg Bayferrox® 360 wurden in 26,7 kg Wasser und mit

  • a) 1,5 Gew.-% einer 40%igen wässrigen Lösung von Natrium-Polyacrylat und 2,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht beziehungsweise
  • b) 1,5 Gew.-% neomere® TINT 317 und 2,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht
suspendiert. Die Suspensionen wiesen einen Feststoffgehalt von 59% beziehungsweise 57% und einen pH-Wert von 9,1 beziehungsweise 8,8 auf und wurden auf einem Düsensprühtrockner getrocknet. Die erhaltenen Granulate sind rieselfähig und wurden wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Die hergestellten Steine waren homogen eingefärbt und ergaben bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 120% beziehungsweise 127%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Bayferrox® 360-Ausgangsmaterial ohne Zusätze. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombinationen sind wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.40 kg Bayferrox ® 360 were in 26.7 kg of water and with
  • a) 1.5 wt .-% of a 40% aqueous solution of sodium polyacrylate and 2.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a partially hydrolyzed low molecular weight polyvinyl alcohol or
  • b) 1.5 wt .-% TINT neomere ® 317 and 2.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a partly hydrolysed polyvinyl alcohol with low molecular weight
suspended. The suspensions had a solids content of 59% and 57% and a pH of 9.1 and 8.8, respectively, and were dried on a jet spray dryer. The resulting granules are free-flowing and were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The stones produced were homogeneously colored and gave a relative color intensity of 120% and 127% respectively in the color measurement. The cover, which is also homogeneously colored, was made of Bayferrox ® 360 starting material without additives. The black pigment adjuvant combinations are significantly stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

IV. Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)IV. Example 3 (Comparative Example)

40 kg Bayferrox® 360 wurden in 26,7 kg Wasser und mit 2,5 Gew.-% einer 40%igen wässrigen Lösung von Natrium-Polyacrylat suspendiert. Die Suspension wies einen Feststoffgehalt von 59% und einen pH-Wert von 8,6 auf und wurde auf einem Düsensprühtrockner getrocknet. Das erhaltene Granulat ist rieselfähig und wurde wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Der hergestellte Stein war homogen eingefärbt und ergab bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 99%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Bayferrox® 360-Ausgangsmaterial ohne Zusätze. Das Vergleichsgranulat ist genauso farbstark wie das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.40 kg Bayferrox ® 360 were suspended in 26.7 kg of water and with 2.5 wt .-% of a 40% aqueous solution of sodium polyacrylate. The suspension had a solids content of 59% and a pH of 8.6 and was dried on a jet spray dryer. The resulting granules are free-flowing and were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The prepared stone was homogeneously colored and gave a relative color intensity of 99% in the color measurement. The cover, which is also homogeneously colored, was made of Bayferrox ® 360 starting material without additives. The comparative granulate is just as strong in color as the starting material. Further details are summarized in Table 1.

V. Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)V. Example 4 (Comparative Example)

25 kg Bayferrox® 360 wurden in 21,2 kg Wasser und mit 3,77 Gew.-% Ammonium-Ligninsulfonat suspendiert. Die Suspension wies einen Feststoffgehalt von 54,0% und einen pH-Wert von 5,3 auf und wurde auf einem Düsensprühtrockner getrocknet. Das erhaltene Granulat ist rieselfähig und wurde wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Der hergestellte Stein war homogen eingefärbt und ergab bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 105%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Prüfkörper aus Bayferrox® 360-Ausgangsmaterial ohne Zusätze. Das Vergleichsgranulat ist nur geringfügig farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.25 kg Bayferrox ® 360 were suspended in 21.2 kg of water, and 3.77 wt .-% of ammonium lignosulfonate. The suspension had a solids content of 54.0% and a pH of 5.3 and was dried on a jet spray dryer. The resulting granules are free-flowing and were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The prepared stone was homogeneously colored and gave a relative color intensity of 105% in the color measurement. As regards the likewise homogeneously colored specimens of Bayferrox ® served 360 starting material without additives. The comparative granulate is only slightly stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

VI. Beispiel 5VI. Example 5

3 kg Eisen-Mangan-Mischoxid Bayferrox® 303T (Handelsprodukt der Lanxess Deutschland GmbH) wurden in einem Mischer mit 1,5 Gew.-% neomere® TINT 305 und 1,5 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilyhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht in einem Mischer intensiv gemischt und anschließend über eine Bauermeistermühle mit 3 mm Siebeinsatz homogenisiert. Das erhaltene Produkt wurde wie oben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Der hergestellte Stein war homogen eingefärbt und ergab bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 112%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Bayferrox® 303T-Ausgangsmaterial ohne Zusätze, welches ebenfalls über die Bauermeistermühle mit 3 mm-Siebeinsatz gemahlen worden war. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination ist also wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.3 kg iron-manganese mixed oxide Bayferrox ® 303T (commercial product of Lanxess GmbH Germany) were mixed in a mixer with 1.5 wt .-% TINT neomere ® 305 and 1.5 wt .-% of a 25% aqueous solution of polyvinyl alcohol teilyhydrolysierten mixed with low molecular weight in a mixer intensive and then homogenized on a Bauermeister mill with 3 mm sieve insert. The product obtained was incorporated as above according to the building material color test with 100 s mixing time. The prepared stone was homogeneously colored and gave a relative color intensity of 112% in the color measurement. As regards the likewise homogeneously colored stone from Bayferrox ® 303T starting material was used without additives, which had likewise been milled for the Bauermeister mill with a 3 mm screen insert. The black pigment-auxiliaries combination is therefore substantially stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

VII. Beispiel 6VII. Example 6

25 kg Eisen-Mangan-Mischoxid Bayferrox® 303T wurden in 18,5 kg Wasser und mit 3,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht suspendiert. Die Suspension wies einen Feststoffgehalt von 55% und einen pH-Wert von 8,2 auf und wurde auf einem Düsensprühtrockner getrocknet. Das erhaltene Granulat ist rieselfähig und wurde wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Der hergestellte Stein war homogen eingefärbt und ergab bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 123%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Bayferrox® 303T-Ausgangsmaterial ohne Zusätze. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination ist also wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.25 kg of iron-manganese mixed oxide Bayferrox ® 303T were suspended in 18.5 kg of water and with 3.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a partially hydrolyzed polyvinyl alcohol having low molecular weight. The suspension had a solids content of 55% and a pH of 8.2 and was dried on a jet spray dryer. The resulting granules are free-flowing and were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The prepared stone was homogeneously colored and gave a relative color intensity of 123% in the color measurement. The cover, which is also homogeneously colored, was made of Bayferrox ® 303T starting material without additives. The black pigment-auxiliaries combination is therefore substantially stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

VIII. Beispiel 7VIII. Example 7

2 kg Kupfer-Chrom-Spinell Heucodur-Schwarz® 963 (Handelsprodukt der Heubach GmbH) wurden in einem Mischer mit

  • a) 2,5 Gew.-% neomere® TINT 317 beziehungsweise
  • b) 2,5 Gew.-% neomere® TINT 305
intensiv gemischt und anschließend über eine Bauermeistermühle mit 3 mm Siebeinsatz homogenisiert. Die erhaltenen Produkte wurden wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Die hergestellten Steine waren homogen eingefärbt und ergaben bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 142% beziehungsweise 135%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Heucodur-Schwarz® 963-Ausgangsmaterial ohne Zusätze, welches ebenfalls über die Bauermeistermühle mit 3 mm-Siebeinsatz gemahlen worden war. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombinationen sind also wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.2 kg of copper-chromium spinel Heucodur-Schwarz ® 963 (commercial product of Heubach GmbH) were in a mixer with
  • a) 2.5 wt .-% neomere ® TINT 317 or
  • b) 2.5 wt .-% neomere ® TINT 305
mixed thoroughly and then homogenized on a Bauermeister mill with 3 mm sieve insert. The resulting products were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The stones produced were homogeneously colored and gave a relative color intensity of 142% and 135% respectively in the color measurement. As regards the likewise homogeneously colored stone from HEUCODUR Black ® served 963 starting material without additives, which had likewise been milled for the Bauermeister mill with a 3 mm screen insert. The black pigment-aid combinations are thus substantially stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

IX. Beispiel 8IX. Example 8

20 kg Kupfer-Chrom-Spinell Heucodur-Schwarz® 963 wurden in 20 kg Wasser und mit

  • a) 1,5 Gew.-% neomere® TINT 317 und 2,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht
  • b) 1,5 Gew.-% neomere® TINT 305 und 2,0 Gew.-% einer 20%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit höherem Molekulargewicht
suspendiert. Die Suspensionen wiesen einen Feststoffgehalt von 50% und einen pH-Wert von 6,9 beziehungsweise 5,5 auf und wurden auf einem Düsensprühtrockner getrocknet. Die erhaltenen Granulate sind rieselfähig und wurden wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Die hergestellten Steine waren homogen eingefärbt und ergaben bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 134% beziehungsweise 126%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus Heucodur-Schwarz® 963-Ausgangsmaterial ohne Zusätze. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombinationen ist wesentlich farbstärker als das Ausgangsmaterial. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.20 kg copper chrome spinel black HEUCODUR ® 963 were dissolved in 20 kg of water and with
  • a) 1.5 wt .-% TINT neomere ® 317 and 2.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a partly hydrolysed polyvinyl alcohol with low molecular weight
  • b) 1.5 wt .-% TINT neomere ® 305 and 2.0 wt .-% of a 20% aqueous solution of a partly hydrolysed polyvinyl alcohol having a higher molecular weight
suspended. The suspensions had a solids content of 50% and a pH of 6.9 and 5.5, respectively, and were dried on a jet spray dryer. The granules obtained are free-flowing and were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The stones produced were homogeneously colored and gave a relative color intensity of 134% and 126% respectively in the color measurement. As regards the likewise homogeneously colored stone from HEUCODUR Black ® served 963 starting material without additives. The black pigment adjuvant combinations are significantly stronger in color than the starting material. Further details are summarized in Table 1.

X. Beispiel 9X. Example 9

1,8 kg Eisenoxidschwarz Bayferrox® 360 und 0,2 kg Kohlenstoffpigment (Ruß) Corax® N 660 (Handelsprodukt der Degussa AG) wurden in einem Mischer intensiv gemischt. Dann wurden

  • a) 5,0 Gew.-% einer 20%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit höherem Molekulargewicht beziehungsweise
  • b) 2,0 Gew.-% neomere® TINT 308 und 2,0 Gew.-% einer 25%igen wässrigen Lösung eines teilhydrolysierten Polyvinylalkohols mit niedrigem Molekulargewicht
zugesetzt und erneut intensiv gemischt. Die erhaltenen Produkte wurden wie oben beschrieben gemäß dem Baustoff-Farbtest mit 100 s Mischzeit eingearbeitet. Die hergestellten Steine waren homogen eingefärbt und ergaben bei der Farbmessung eine relative Farbstärke von 131% beziehungsweise 140%. Als Bezug diente der ebenfalls homogen eingefärbte Stein aus der Bayferrox® 360/Corax® N 660-Mischung ohne Zusätze. Die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombinationen sind also wesentlich farbstärker als die Ausgangsmischung. Weitere Details sind in Tabelle 1 zusammengefasst.1.8 kg black iron oxide Bayferrox ® 360 and 0.2 kg of carbon black pigment (carbon black) Corax ® N 660 (commercial product of Degussa AG) were thoroughly mixed in a mixer. Then were
  • a) 5.0 wt .-% of a 20% aqueous solution of a partially hydrolyzed polyvinyl alcohol with a higher molecular weight or
  • b) 2.0 wt .-% TINT neomere ® 308 and 2.0 wt .-% of a 25% aqueous solution of a partly hydrolysed polyvinyl alcohol with low molecular weight
added and mixed thoroughly again. The resulting products were incorporated as described above according to the building material color test with 100 s mixing time. The stones produced were homogeneously colored and gave a relative color intensity of 131% and 140% respectively in the color measurement. The cover, which is also homogeneously colored, made of the Bayferrox ® 360 / Corax ® N 660 mixture without additives. The black pigment-aid combinations are therefore substantially stronger in color than the starting mixture. Further details are summarized in Table 1.

Figure 00180001
Figure 00180001

Claims (19)

Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination enthaltend ein oder mehrere anorganische Schwarzpigmente und ein oder mehrere organische Hilfsmittel, wobei die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination eine relative Farbstärke von ≥ 110%, insbesondere ≥ 112%, bezogen auf das eingesetzte Schwarzpigment, gemäß dem Baustoff-Farbtest aufweist.Black pigment-aid combination containing one or more inorganic black pigments and one or more organic aids, wherein the black pigment-auxiliaries combination a relative color strength of ≥ 110%, in particular ≥ 112%, based on the black pigment used, according to the building material color test. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als anorganische Schwarzpigmente vorzugsweise Eisenoxidschwarz-, Eisen-Mangan-Mischoxide-, Spinellmischphasenpigmente und Kohlenstoffpigmente (Ruß), oder Mischungen davon eingesetzt werden.Black pigment-auxiliary combination according to claim 1, characterized in that as inorganic black pigments preferably iron oxide black, iron manganese mixed oxides, spinel mixed phase pigments and carbon pigments (carbon black), or mixtures thereof. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Hilfsmittel Produkte aus der neomere® TINT-Serie der Firma Chryso, teil- oder vollhydrolysierte Polyvinylalkohole, Alkylsulfate, -sulfonate, -phosphate und -phosphonate in Form ihre Alkalimetallsalze, oder Mischungen davon, eingesetzt werden.Black pigment-auxiliary combination according to one or more of claims 1 and 2, characterized in that as an organic auxiliary products from the neomeren ® TINT series Chryso, partially or fully hydrolyzed polyvinyl alcohols, alkyl sulfates, sulfonates, phosphates and phosphonates in the form of their alkali metal salts, or mixtures thereof. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Hilfsmittel in eine Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, gerechnet jeweils als Wirkstoff bezogen auf das/die anorganische(n) Schwarzpigment(e), zugesetzt werden.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that the organic aids in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular of 0.1 Wt .-% to 5 wt .-%, calculated in each case as the active ingredient based on the inorganic black pigment (s) may be added. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination weitere die Verarbeitkarkeit fördernde Hilfsmittel enthält.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 4, characterized in that the black pigment-auxiliary combination other tools that promote processing contains. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination einen Restwassergehalt von unter 5 Gew.-%, insbesondere unter 3 Gew.-% aufweist.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 5, characterized in that the black pigment-auxiliary combination a residual water content of less than 5 wt .-%, in particular less than 3 % By weight. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination in Granulatform vorliegt.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 6, characterized in that the black pigment aid combination in granular form. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination als Perlgranulat vorliegt.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 7, characterized in that the black pigment-auxiliary combination is present as bead granules. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 85% der granulierten Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination eine Teilchengröße zwischen 60 μm und 3000 μm, insbesondere zwischen 80 μm und 1500 μm, aufweist.Black pigment-auxiliary combination according to claim 7 or 8, characterized in that at least 85% of the granulated Black pigment auxiliary combination a particle size between 60 μm and 3000 μm, in particular between 80 μm and 1500 μm, having. Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination zusätzlich Konservierungsstoffe, Entschäumer, Retentionsmittel, Rheologiemodifikatoren, Absetzverhinderer und/oder Duftstoffe enthält.Black pigment-aid combination according to one or more of the claims 1 to 9, characterized in that the black pigment-auxiliary combination additionally Preservatives, defoamers, Retention agents, rheology modifiers, anti-settling and / or Contains fragrances. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere anorganische Schwarzpigmente mit ein oder mehreren organischen Hilfsmitteln gemischt werden und die Mischung gegebenenfalls getrocknet und/oder gemahlen wird.Process for the preparation of a black pigment-auxiliary combination according to one or more of claims 1 to 10, characterized that one or more inorganic black pigments with or several organic adjuvants are mixed and the mixture optionally dried and / or ground. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehreren anorganischen Schwarzpigmenten in Suspension oder Paste mit ein oder mehreren organischen Hilfsmitteln gemischt, getrocknet und gegebenenfalls gemahlen werden.Process for the preparation of a black pigment-auxiliary combination according to claim 11, characterized in that one or more inorganic Black pigments in suspension or paste with one or more mixed organic, dried and optionally be ground. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmentsuspension eine Suspension oder Paste aus dem Pigmentherstellungsprozeß ist.Process for the preparation of a black pigment-auxiliary combination according to claim 12, characterized in that the pigment suspension is a suspension or paste from the pigment production process is. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmentsuspension eine erneute Dispersion von agglomerierten Partikeln ist.Process for the preparation of a black pigment-auxiliary combination according to claim 12, characterized in that the pigment suspension a renewed Dispersion of agglomerated particles is. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Trocknung durch Sprühtrocknung oder Wirbelschichttrocknung erfolgt.A method of making a black pigment-adjuvant combination according to one or more of claims 12 to 14, characterized in that the drying is carried out by spray drying or fluidized bed drying. Verfahren zur Herstellung einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel- Kombination in trockenem und gegebenenfalls gemahlenem Zustand anschließend noch einem Granulationsprozeß unterworfen wird.Process for the preparation of a black pigment-auxiliary combination according to claim 11 or 12, characterized in that the black pigment-auxiliary combination in dry and optionally ground state subsequently subjected to a granulation process becomes. Verwendung der Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und der nach dem Verfahren gemäß der Ansprüche 11 bis 16 hergestellten Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination zur Einfärbung von kalk- und/oder zementgebundenen Baustoffen, wie vorzugsweise Beton, Zementmörtel, Putz und Kalksandstein oder auch zum Einfärben von Asphalt.Use of the black pigment-auxiliaries combination according to one or more of the claims 1 to 10 and that produced by the process according to claims 11 to 16 Black pigment-aid combination for coloring lime- and / or cement-bound Building materials, such as preferably concrete, cement mortar, plaster and sand-lime brick or for coloring from asphalt. Verfahren zur Einfärbung von Baustoffen mit einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination mit den Baustoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Zement, oder bei Asphalt bezogen auf das gesamte Mischgut, vermischt werden.Process for coloring building materials with a Black pigment auxiliary combination according to claim 17, characterized in that the black pigment aid combination with the building materials in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on cement, or in asphalt based on the entire mix, mixed become. Verfahren zur Einfärbung von Baustoffen mit einer Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 17 und 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwarzpigment-Hilfsmittel-Kombination erst in Wasser suspendiert wird und anschließend mit den Baustoffen vermischt wird.Process for coloring building materials with a Black pigment auxiliary combination according to one or more of the claims 17 and 18, characterized in that the black pigment-auxiliary combination is first suspended in water and then mixed with the building materials becomes.
DE102006017110A 2005-07-27 2006-04-10 Black pigment additive combination, useful for coloring building materials, comprises inorganic black pigments and organic additives, and has specific color strength Withdrawn DE102006017110A1 (en)

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