DE102005043138A1 - Fungicidal mixtures for wood protection - Google Patents
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Abstract
Die neuen synergistischen Mischungen auf Basis von Triadimefon und/oder Triadimenol und Kupferverbindungen eignen sich hervorragend zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere Holz, vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge, insbesondere durch holzzerstörende Pilze.The new synergistic mixtures based on triadimefon and / or triadimenol and copper compounds are outstandingly suitable for protecting industrial materials, in particular wood, against attack, damage and / or destruction by biological pests, in particular by wood-destroying fungi.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue synergistische fungizide Mischungen enthaltend Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens eine Kupferverbindung, und fungizide Mittel auf Basis dieser Mischungen sowie die Verwendung dieser Mischungen und Mittel zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere Holz, vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge, insbesondere durch holzzerstörende Pilze.The The present invention relates to novel synergistic fungicidal mixtures containing triadimefon and / or triadimenol and at least one Copper compound, and fungicidal compositions based on these mixtures as well as the use of these mixtures and means of protection of technical materials, in particular wood, against infestation, damage and / or destruction by biological pests, especially by wood-destroying Mushrooms.
Triadimefon ((±)1-(4-Chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on) und Triadimenol ((±) 1-(4-Chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol) sind bekannte Fungizide zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch Pilze (vgl. DE-A 2552967), die im Holzschutz allerdings nicht allein eingesetzt werden können, da das Wirkungsspektrum gegen die im Holzschutz-relevanten Mikroorganismen lückenhaft ist (vgl. EP-A 254857).triadimefon ((±) 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-one) and triadimenol ((±) 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol) are known fungicides for the protection of plants against attack by Fungi (see DE-A 2552967), but not used alone in wood preservation can be since the spectrum of activity against the wood protection relevant microorganisms incomplete is (see EP-A 254857).
Obwohl Triadimefon oder Triadimenol in einigen Literaturstellen (z. B. WO 00/71314) als möglicher Mischungspartner für diverse Wirkstoffe zum Schutz von Holz genannt wird, so sind diese vorbekannten Mischungen noch in vieler Hinsicht verbesserungsbedürftig und spielen im Holzschutz aufgrund der erwähnten Wirksamkeitslücken bisher keine Rolle. Es bestand daher weiterhin das Bedürfnis nach einer verbesserten Wirkstoffmischung auf Basis von Triadimefon und/oder Triadimenol.Even though Triadimefon or triadimenol in some references (e.g. WO 00/71314) as possible Mixing partner for various agents for the protection of wood is called, these are previously known mixtures still in many ways in need of improvement and play in wood preservation due to the mentioned effectiveness gaps so far not matter. There was therefore still the need for an improved active ingredient mixture based on triadimefon and / or triadimenol.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Kombination des allein nicht wirksamen Triadimefons oder Triadimenols mit Kupferverbindungen gegen im Holzschutz relevante Mikroorganismen synergistisch wirkt, d. h. die fungizide Wirkstärke der synergistischen Mischungen ist unerwarteter Weise höher als die Summe der fungiziden Wirkstärke der jeweiligen Fungizide allein. Es liegt somit ein nicht vorhersehbarer synergistischer Effekt und nicht nur eine Wirkungsergänzung vor.Surprisingly it has now been found that the combination of the alone is not effective Triadimefons or Triadimenols with copper compounds against in wood preservation relevant microorganisms act synergistically, d. H. the fungicides potency The synergistic mixtures are unexpectedly higher than that Sum of fungicidal potency the respective fungicides alone. There is thus an unpredictable synergistic Effect and not just an effect supplement.
Durch die synergistische Wirkungssteigerung ergibt sich der zusätzliche Vorteil, dass durch die anzuwendende geringere Menge an Fungizid in einem Holzschutzmittel gemäß der vorliegenden Erfindung nicht nur ein ökonomischer Vorteil erzielt wird, sondern auch das Sicherheitsrisiko für die Umwelt reduziert wird. Weiterhin ergibt sich der Vorteil, dass die Aufwandmenge im Vergleich zu existierenden Systemen verringert werden kann. Zudem zeichnet sich die Mischung durch eine gute Lagerstabilität der wässrigen Holzschutzmittelsysteme aus.By the synergistic increase in effect results in the additional Advantage that by applying less amount of fungicide in a wood preservative according to the present invention Invention not only an economic one Advantage, but also the safety risk to the environment is reduced. Furthermore, there is the advantage that the application rate can be reduced compared to existing systems. moreover the mixture is characterized by a good storage stability of the aqueous Wood preservative systems.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher fungizide Wirkstoffmischungen enthaltend eine synergistisch wirksame Menge an a) Triadimefon und/oder Triadimenol und b) mindestens einer Kupferverbindung.object The present invention therefore fungicidal drug mixtures containing a synergistically effective amount of a) triadimefon and / or Triadimenol and b) at least one copper compound.
Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in der Wirkstoffmischung können in einem relativ großen Bereich variiert werden. Bevorzugt sind Gewichtsverhältnisse von Triadimefon und/oder Triadimenol zur Kupferverbindung von 1:600 bis 1:1, besonders bevorzugt von 1:200 bis 1:2.The weight ratios The active ingredients in the drug mixture can be in a relatively large range be varied. Preferred are weight ratios of triadimefon and / or Triadimenol to the copper compound of 1: 600 to 1: 1, more preferably from 1: 200 to 1: 2.
Insbesondere bevorzugt sind Wirkstoffmischungen die a) Triadimefon und b) die Kupferverbindung im Gewichtsverhältnis von 1:40 bis 1:5 enthalten.Especially Active substance mixtures are preferably the a) triadimefon and b) the Copper compound in weight ratio from 1:40 to 1: 5.
Ganz besonders bevorzugt sind Wirkstoffmischungen die a) Triadimenol und b) die Kupferverbindung im Gewichtsverhältnis von 1:25 bis 1:5 enthalten.All Particular preference is given to mixtures of active substances which are a) triadimenol and b) the copper compound in a weight ratio of 1:25 to 1: 5 included.
Die Kupferverbindungen können als wasserunlösliche Verbindungen eingesetzt werden, z.B. Kupfersulfat, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxid, Kupferborat, Kupferfluorid oder Kupferhydroxidcarbonat. Bevorzugt ist Kupferhydroxidcarbonat.The Copper compounds can as water-insoluble Compounds are used, e.g. Copper sulfate, copper acetate, Copper hydroxide, copper oxide, copper borate, copper fluoride or copper hydroxide carbonate. Preference is given to copper hydroxide carbonate.
Die beanspruchten synergistischen Mischungen zeigen eine besonders hohe mikrobizide, insbesondere fungizide Wirkung, verbunden mit einem breiten Wirkspektrum gegen im Materialschutz relevante Mikroorgansimen, sie sind vor allem wirksam gegen holzzerstörende Pilze. Weiterhin zeigen die Mischungen eine breite insektizide und termitizide Wirkung, insbesondere gegen holzzerstörende Käfer und Termiten.The claimed synergistic mixtures show a particularly high microbicidal, in particular fungicidal action, associated with a broad spectrum of activity against microorganisms relevant in the protection of materials, Above all, they are effective against wood-destroying fungi. Continue to show the mixtures have a broad insecticidal and termiticidal action, especially against wood-destroying Beetle and Termites.
Beispielhaft
-ohne jedoch zu limitieren – seien
die folgenden Mikroorganismen genannt:
Coniophora puteana,
Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum, Gloeophyllum trabeum,
Lentinus tigrinus, Poria monticola, Poria placenta, Serpula lacrymans,
Stereum sanguinolentum, Tyromyces palustrisBy way of example-without limiting, however-the following microorganisms may be mentioned:
Coniophora puteana, Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum, Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poria monticola, Poria placenta, Serpula lacrymans, Stereum sanguinolentum, Tyromyces palustris
Beispielhaft – ohne jedoch
zu limitieren – seien
die folgenden holzzerstörenden
Insekten genannt:
Käfer
wie z.B. Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Ahobium punctatum,
Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex,
Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus,
Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon
aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec.,
Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus,
Sinoxylon spec., Dinoderus minutus;
Hautflügler wie z.B. Sirex juvencus,
Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten
wie z.B. Kalotermes flavicollis, Crypotermes brevis, Heterotermes
indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes
lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus.By way of example-without, however, limiting-the following wood-destroying insects are mentioned:
Beetles such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Ahobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec ., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus;
Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termites such as Kalotermes flavicollis, Crypotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Die erfindungsgemäßen synergistischen Mischungen können gegebenenfalls mit einer weiteren mikrobiziden Verbindung c) zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte gemischt werden.The synergistic according to the invention Mixtures can optionally with a further microbicidal compound c) Magnification of the Spectrum of action or achievement of special effects are mixed.
Bevorzugt sind Mischungen mit einer oder mehrerer der folgenden mikrobiziden Wirkstoffe c): Dichlofluanid, Tolylfluanid, Carbendazim, Thiabendazole, Benzalkoniumchlorid, Fenpropimorph, Bethoxazin, 4,5-Dichloro-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on, Benzisothiazolinon, Thiocyanato-methylthiobenzothiazol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat, o-Phenylphenol, N-(3-aminopropyl)-N-dodecylpropan-1,3-diamin, Acetamiprid, Allethrin, Alpha-cypermethrin, Beta--cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyridazinone (CAS-RN: 120955-77-3), Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fenoxycarb, Fipronil, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Imidacloprid, Nitenpyram, Permethrin, Pyriproxifen, Silafluofen, Tebufenozide, Thiacloprid, Thiamethoxam, Tralomethrin, Triflumuron.Prefers are mixtures with one or more of the following microbicides Active ingredients c): Dichlofluanid, Tolylfluanid, Carbendazim, Thiabendazole, Benzalkonium chloride, fenpropimorph, bethoxazine, 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one, N-octylisothiazolin-3-one, benzisothiazolinone, thiocyanato-methylthiobenzothiazole, 3-iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate, o-phenylphenol, N- (3-aminopropyl) -N-dodecylpropane-1,3-diamine, Acetamiprid, allethrin, alpha-cypermethrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chloro-2- (2-chloro-2-methylpropyl) -5 - [(6-iodo-3-pyridinyl) methoxy] -3 (2H) -pyridazinone (CAS-RN: 120955-77-3), chlorfenapyr, chlorpyrifos, clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fenoxycarb, fipronil, flufenoxuron, hexaflumuron, imidacloprid, Nitenpyram, permethrin, pyriproxifen, silafluofen, tebufenozide, Thiacloprid, thiamethoxam, tralomethrin, triflumuron.
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen welche als weiteren Wirkstoff c) Tolylfluanid, Bethoxazin, Benzalkoniumchlorid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid oder eine Mischung dieser Komponenten enthalten.Especially preference is given to mixtures according to the invention which as further active ingredient c) tolylfluanid, bethoxazine, benzalkonium chloride, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, bifenthrin, chlorfenapyr, clothianidin, cyfluthrin, Cypermethrin, deltamethrin, imidacloprid, permethrin, thiacloprid or a mixture of these components.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten im allgemeinen 0.005 – 2.5 Gew.-% Triadimefon und/oder Triadimenol, 0.5 – 30 Gew.-% Kupferverbindung und gegebenenfalls 0.001 – 20 Gew.-% eines oderer mehrerer Wirkstoffe c).The mixtures according to the invention generally contain 0.005 - 2.5 % By weight of triadimefon and / or triadimenol, 0.5-30% by weight of copper compound and optionally 0.001 - 20 % By weight of one or more active substances c).
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen 0.01 – 10 Gew.-% Triadimefon und/oder Triadimenol, 1.0 – 15 Gew.-% Kupferverbindung und 0.005 – 10 Gew.-% Tolylfluanid, Bethoxazin, Benzalkoniumchlorid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid oder Mischungen davon.Preferably contain the mixtures according to the invention 0.01 - 10 % By weight of triadimefon and / or triadimenol, 1.0-15% by weight of copper compound and 0.005 - 10 Wt% tolylfluanid, bethoxazine, benzalkonium chloride, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Imidacloprid, permethrin, thiacloprid or mixtures thereof.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere von Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstoffen vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge.Another The present invention is the use of the drug mixtures according to the invention for the protection of technical materials, in particular wood, wood-based materials and wood plastic composites from infestation, damage and / or destruction by biological pests.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The Active ingredients can dependent on from their respective physical and / or chemical properties in the usual Formulations are transferred, like solutions, Emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and finest encapsulations in polymeric substances.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind mikrobizide Mittel enthaltend eine synergistisch wirksame Menge an a) Triadimefon und/oder Triadimenol und b) mindestens eine Kupferverbindung sowie mindestens ein Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls eines oder mehrere weitere fungizide Komponenten c).Another The present invention relates to microbicidal agents containing a synergistically effective amount of a) triadimefon and / or triadimenol and b) at least one copper compound and at least one diluent or solvent, optionally further auxiliaries and additives and optionally one or more further fungicidal components c).
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol wie Ethylenglykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.The formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents. In the case of using water as extender For example, organic solvents may also be used as auxiliary solvents. Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, such as ethylene glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and dimethyl sulfoxide, and water. By liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are: for example ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates. As solid carriers for granules are: for example, broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks. Suitable emulsifiers and / or foam-formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates. Suitable dispersants are: for example lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.It can in the formulations adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped Polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, Polyvinyl acetate, as well as natural Phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Further Additives can mineral and vegetable oils be.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.It can Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, Ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and Metal phthalocyanine dyes and trace nutrients, such as salts of iron, Manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
Als ein weiterer Bestandteil der Formulierung kann gegebenenfalls ein Alkanolamin wie z.B. Monoethanolamin verwendet werden. Hierbei wird die Menge der zugesetzten Alkanolamine vorteilhaft so bemessen, dass sich in der verdünnten wässrigen Imprägnierlösung ein pH-Wert von 7 oder mehr, vorzugsweise zwischen 8.5 und 10.5, einstellt. Die Menge der Amine soll zur Komplexbildung des Kupfers ausreichen.When another component of the formulation may optionally be Alkanolamine, e.g. Monoethanolamine can be used. This is the amount of added alkanolamines advantageously such that yourself in the diluted one aqueous Impregnation solution pH of 7 or more, preferably between 8.5 and 10.5. The amount of amines should be sufficient to complex the copper.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0.5 und 50 Gewichtsprozent Wirkstoffkombination, vorzugsweise zwischen 1.0 und 25 %.The Formulations generally contain between 0.5 and 50 weight percent Active substance combination, preferably between 1.0 and 25%.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,05 und 35 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 20 Gew.-%.The Microbicides used to protect engineering materials Agents or concentrates contain the active ingredient or combination of active ingredients in a concentration of 0.05 and 35 wt .-%, in particular 0.2 to 20% by weight.
Die Anwendungskonzentrationen der zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende Material.The Use concentrations of the active substances to be used or the Active ingredient combinations depends on the type and the occurrence the one to fight Microorganisms and according to the composition of the protected Material. The optimum amount used can be determined by test series become. In general, the use concentrations are in the range from 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.01 to 1.5 wt .-%, based to be protected Material.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.The active compound combinations according to the invention or allow funds advantageously, the previously available microbicidal agents to replace with more effective ones. They show good stability and have in advantageously a broad spectrum of activity.
Unter Holz, welches durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen bzw. diese enthaltene Mittel geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Mitteldichte Faserplatten (MDF), Spanplatten, Oriented Strand Board (OSB), Waferboard, Laminated Veneer Lumber (LVL) oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden sowie Holzplastik-Verbundstoffe. Insbesondere dient die erfindungsgemäß zu verwendende Wirkstoffmischung und diese enthaltende Mittel zum Schutz von Vollholz und daraus hergestellten Holzprodukten.Under Wood, which by the active substance mixtures according to invention or this contained means protected is to be understood by way of example: lumber, wooden beams, Railway sleepers, Bridge parts, Jetties, Wooden vehicles, crates, pallets, containers, telephone poles, wood paneling, Wooden windows and doors, Plywood, Medium Density Fiberboard (MDF), Particle Board, Oriented Strand Board (OSB), Wafer Board, Laminated Veneer Lumber (LVL) or Wood products, generally used in house building or in joinery Find use as well as wood plastic composites. Especially serves the invention to be used Active substance mixture and compositions containing them for the protection of solid wood and wood products made therefrom.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Wirkstoffmischungen können die Wirkstoffmischungen als solche oder in Form ihrer Einzelwirkstoffe eingesetzt werden. Dabei ist es möglich, die Wirkstoffmischungen oder die darin enthaltenden Einzelwirksstoffe zuvor in Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Pasten, lösliche Pulver zu überführen.In the inventive use of the drug mixtures, the drug mixtures can be used as such or in the form of their individual active ingredients. It is possible, the Wirkstoff mix gene or the individual active substances contained therein previously in formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, pastes to transfer soluble powders.
Durch Auflösen der Kupfersalze, gegebenenfalls unter Wärmezufuhr, in den Alkanolaminen, gegebenenfalls unter Säure-, Wasser- oder Lösemittelzugabe, und anschließender Zugabe des Emulgators und der Triazolverbindung entstehen hochkonzentrierte Pasten, flüssige Konzentrate oder auch mehrphasige Systeme, die nach dem Verdünnen mit Wasser zum Imprägnieren von Holz verwendet werden können. Sie ergeben auch bei hoher Wirkstoffkonzentration in Wasser eine klare, lagerstabile Flüssigkeit.By Dissolve the copper salts, optionally with the addition of heat, in the alkanolamines, optionally under acid, Water or solvent addition, and subsequently Addition of the emulsifier and the triazole compound form highly concentrated Pastes, liquid Concentrates or multiphase systems which after dilution with Water to impregnate of wood can be used. They also give a high concentration of active ingredient in water clear, storage-stable liquid.
Die erfindungsgemäge Verwendung zum Schutz von Holz geschieht in üblicher Weise im Rahmen von bekannten Holzbehandlungsverfahren, z.B. durch Sprüh-, Streich-, Tauch- und großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum-, Doppelvakuum- oder Druckverfahren.The erfindungsgemäge Use for the protection of wood is done in the usual way in the context of known Wood treatment process, e.g. by spraying, brushing, dipping and large-scale impregnation, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure method.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren erzielt.One particularly effective wood protection is achieved by large-scale impregnation e.g. Achieved vacuum, double vacuum or printing process.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zum Schutz von Holz wobei das Holz mit einer synergistisch wirksame Menge an a) Triadimefon und/oder Triadimenol und b) mindestens einer Kupferverbindung und mindestens einem Verdünnungs- oder Lösungsmitte, gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls einer oder mehrerer fungizider Komponenten c) mittels Vakuum, Doppelvakuum, Druck- oder Tauchverfahren imprägniert wird.object The present invention further provides a method of protection of wood wherein the wood comes in with a synergistically effective amount a) triadimefon and / or triadimenol and b) at least one copper compound and at least one dilution or solution center, optionally further auxiliaries and additives and optionally one or more fungicidal components c) by means of vacuum, double vacuum, Pressure or immersion impregnated becomes.
Biologisches Beispiel:Biological example:
Verschiedene Konzentrationen von Triadimefon, Kupfersulfat und Mischungen der beiden genannten Wirkstoffe wurden gegen den holzzerstörenden Basidiomyceten Poria placenta geprüft. Aus einer Kolonie des Holzdestruenten wurden Mycelstücke ausgestochen und auf einem Malzextrakt-peptonhaltigen Nähragar bei 26°C inkubiert. In der Folge wurde das radiale Hyphenwachstum mit und ohne Wirkstoffzusatz verglichen. Als minimale Hemmkonzentration wurde die niedrigste Wirkstoffkonzentration in Folge angegeben, welche das radiale Wachstum völlig unterdrückt.Various Concentrations of triadimefon, copper sulfate and mixtures of Both of these agents were against the wood destroying Basidiomycetes Poria placenta tested. From a colony of Holzdestruenten mycelium pieces were gouged out and incubated on a malt extract peptone containing nutrient agar at 26 ° C. As a result, radial hyphae growth with and without additive was observed compared. The minimum inhibitory concentration became the lowest Concentration of active substance indicated in a row, showing the radial growth completely suppressed.
Nach
der von Kull et al. (F.C.Kull, P.C. Eismann, H.D.Sylvestrowicz,
R.L.Mayer, Applied Microbiology 9, 538 bis 541,1961) beschriebenen
Methode wurde dann der Synergismus ermittelt. Dabei gelten folgende Beziehungen: 
- X = 1
- bedeutet Additivität
- X > 1
- bedeutet Antagonismus
- X < 1
- bedeutet Synergismus
- Qa
- = Konzentration von Substanz A, welche die MHK darstellt
- Qb
- = Konzentration von Substanz B, welche die MHK darstellt
- QA
- = Konzentation von Substanz A in der Konzentration von A/B, die das Mikrobenwachstum unterbindet
- QB
- = Konzentation von Substanz B in der Konzentration von A/B, die das Mikrobenwachstum unterbindet
- X = 1
- means additivity
- X> 1
- means antagonism
- X <1
- means synergism
- Qa
- = Concentration of substance A, which represents the MIC
- Qb
- = Concentration of substance B, which represents the MIC
- QA
- Concentration of substance A in the concentration of A / B that inhibits microbial growth
- QB
- Concentration of substance B at the concentration of A / B that inhibits microbial growth
Aus den ermittelten Index-Daten kann geschlossen werden, dass die Kombination Tridimefon/Kupfersulfat einen ausgeprägten Synergismus aufweist.Out the determined index data can be concluded that the combination Tridimefon / copper sulfate has a pronounced synergism.
Beispiele FormulierungenExamples of formulations
Beispiel 1 (Konzentrat):Example 1 (Concentrate):
0.5 % Triadimefon, 0.3 % Natriumrhizinolat-/Natriumdodecylbenzolsulfonat-Zubereitung, 2.7 % Fettsäurepolyethylenglykoletherester, 6.5 % Texanol, 10 % Kupferhydroxidcarbonat (basisches Kupfercarbonat), 22 % Ethanolamin, 58 % Wasser0.5 % Triadimefon, 0.3% sodium hydrazolate / sodium dodecylbenzenesulfonate preparation, 2.7% fatty acid polyethylene glycol ether ester, 6.5% Texanol, 10% copper hydroxide carbonate (basic copper carbonate), 22 % Ethanolamine, 58% water
Beispiel 2 (Konzentrat):Example 2 (concentrate):
0.4 % Triadimefon, 4.0 % Benzalkoniumchlorid, 7.5 % Kupferhydroxidcarbonat, 20 % Ethanolamin, 68.1 % Wasser0.4 % Triadimefon, 4.0% benzalkonium chloride, 7.5% copper hydroxide carbonate, 20% ethanolamine, 68.1% water
Beispiel 3 (Imprägniermittel):Example 3 (impregnating agent):
0.1 % Triadimenol 1.0 % ethoxyliertes Rhizinusöl, 1.0 % Texanol, 0.75 % Kupferhydroxidcarbonat, 0.9 % Ammoniumhydroxid, 0.45 % Ammoniumbicarbonat, 95.8 % Wasser0.1 % Triadimenol 1.0% ethoxylated castor oil, 1.0% texanol, 0.75% copper hydroxide carbonate, 0.9% ammonium hydroxide, 0.45% ammonium bicarbonate, 95.8% water
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