DE102005040656A1 - Process for the preparation of polyamides - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser in einem Reaktor (1) mit mit vertikal ausgerichteter Längsachse, bei der in dem Reaktor (1) das Umsetzungsprodukt aus dem Sumpf ausgeschleust und entstehendes Ammoniak und gegebenenfalls weiter entstehende niedermolekulare Verbindungen und Wasser über Kopf (2) abgezogen werden, und der Reaktor (1) DOLLAR A - mindestens zwei, in Längsrichtung übereinander angeordnete Kammern (4), wobei DOLLAR A - die Kammern (4) voneinander durch flüssigkeitsdichte Böden (5) getrennt sind, DOLLAR A - jede Kammer (4) durch je einen Flüssigkeitsüberlauf (6) mit der unmittelbar darunterliegenden Kammer (4) verbunden ist und über den Flüssigkeitsüberlauf (6) der untersten Kammer (4) ein flüssiger Produktstrom abgezogen wird, DOLLAR A - der Gasraum (7) oberhalb des Flüssigkeitsspiegels in jeder Kammer (4) mit der jeweils unmittelbar darüber angeordneten Kammer (4) durch ein oder mehrere Leitrohre (8) verbunden ist, das (die) jeweils in einen Gasverteiler (9) mit Öffnungen (11) für den Gasaustritt unterhalb des Flüssigkeitsspiegels mündet, DOLLAR A - sowie mit jeweils mindestens einem um jeden Gasverteiler (9) vertikel angeordneten Leitblech (12), dessen oberes Ende unterhalb des ...Process for the production of polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reacting aminonitriles or dinitriles and diamines or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, and optionally further polyamide-forming monomers and / or oligomers with water in a reactor (1) with a vertically aligned longitudinal axis, in which the reaction product is discharged from the sump in the reactor (1) and any ammonia and any other low molecular weight compounds and water that are formed are drawn off via the top (2), and the reactor (1) DOLLAR A. - At least two, in the longitudinal direction one above the other arranged chambers (4), wherein DOLLAR A - the chambers (4) are separated from each other by liquid-tight floors (5), DOLLAR A - each chamber (4) by a liquid overflow (6) with the directly underlying chamber (4) is connected and via the liquid overflow (6) of the underside th chamber (4) a liquid product stream is withdrawn, DOLLAR A - the gas space (7) above the liquid level in each chamber (4) is connected to the chamber (4) arranged immediately above it by one or more guide tubes (8), which (which) each opens into a gas distributor (9) with openings (11) for the gas outlet below the liquid level, DOLLAR A - and with at least one baffle plate (12) arranged vertically around each gas distributor (9), the upper end of which is below the. ..

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder von Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch enthaltend Aminonitril, Dinitiril und Diamin und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser.The The present invention relates to a process for the preparation of Polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reaction of aminonitriles or of dinitriles and diamines or of a mixture containing aminonitrile, Dinitiril and diamine and optionally further polyamide-forming Monomers and / or oligomers with water.

Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder von Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser, insbesondere solche kontinuierlichen Verfahren, sind bekannt.method for the preparation of polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reaction of aminonitriles or of dinitriles and diamines or of a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine and optionally further polyamide-forming monomers and / or oligomers with water, in particular such continuous processes are known.

Aus der WO-A-2004/085512 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder von Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch enthaltend Aminonitril, Dinitiril und Diamin und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser bekannt.Out WO-A-2004/085512 is already a process for the preparation of Polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reaction of aminonitriles or of dinitriles and diamines or of a mixture containing aminonitrile, Dinitiril and diamine and optionally further polyamide-forming Monomers and / or oligomers with water known.

Dieses Verfahren war verbesserungsbedürftig. Die darin beschriebenen Polyamide weisen z.B. nicht ausreichende Schlagzähigkeit bei der Wärmelagerung sowie eine nicht ausreichend schnelle Geschwindigkeit des Molekulargewichtsaufbaus in der Festphasenkondensation bei schonender Temperatur auf.This Procedure was in need of improvement. The polyamides described therein have e.g. not sufficient impact strength in the heat storage and an insufficient rate of molecular weight buildup in solid phase condensation at gentle temperature.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, den zuvor genannten Nachteilen abzuhelfen.Of the The present invention was therefore based on the object previously to remedy the disadvantages mentioned.

Demgemäß wurde ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder Dintrilen und Diaminen oder einem Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser in einem Reaktor (1) mit vertikal ausgerichteter Längsachse, bei der in dem Reaktor (1) das Umsetzungsprodukt aus dem Sumpf ausgeschleust und entstehendes Ammoniak und gegebenenfalls weitere entstehende niedermolekulare Verbindungen und Wasser über Kopf abgezogen werden, und der Reaktor (1)

• – mindestens zwei, in Längsrichtung übereinander angeordnete Kammern (4) wobei
• – die Kammern (4) voneinander durch flüssigkeitsdichte Böden (5) getrennt sind,
• – jede Kammer (4) durch je einen Flüssigkeitsüberlauf (6) mit der unmittelbar darunterliegenden Kammer (4) verbunden ist und über den Flüssigkeitsüberlauf (6) der untersten Kammer (4) ein flüssiger Produktstrom abgezogen wird,
• – der Gasraum (7) oberhalb des Flüssigkeitsspiegels in jeder Kammer (4) mit der jeweils unmittelbar darüber angeordneten Kammer (4) durch ein oder mehrere Leitrohre (8) verbunden ist, das (die) jeweils in einen Gasverteiler (9) mit Öffnungen (11) für den Gasaustritt unterhalb des Flüssigkeitsspiegels mündet,
• – sowie mit jeweils mindestens einem um jeden Gasverteiler (9) vertikal angeordneten Leitblech (12), dessen oberes Ende unterhalb des Flüssigkeitsspiegels und dessen unteres Ende oberhalb des flüssigkeitsdichten Bodens (5) der Kammer (4) endet und das jede Kammer (4) in einen oder mehrere begaste (13) und in einen oder mehrere unbegaste (14) Räume trennt,

gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Verweilzeit im Reaktor (1) 2 bis 8 Stunden beträgt.Accordingly, a new and improved process for the preparation of polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reacting aminonitriles or dintriles and diamines or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, and optionally other polyamide-forming monomers and / or Oligomers with water in a reactor ( 1 ) with vertically aligned longitudinal axis, in which in the reactor ( 1 ) the reaction product is discharged from the bottom and resulting ammonia and optionally further resulting low molecular weight compounds and water are removed overhead, and the reactor ( 1 )

• At least two chambers arranged one above the other in the longitudinal direction ( 4 ) in which
• - the chambers ( 4 ) from each other through liquid-tight floors ( 5 ) are separated
• - each chamber ( 4 ) by a respective liquid overflow ( 6 ) with the immediately underlying chamber ( 4 ) and via the fluid overflow ( 6 ) of the lowest chamber ( 4 ) a liquid product stream is withdrawn,
• - the gas space ( 7 ) above the liquid level in each chamber ( 4 ) with the respective immediately above arranged chamber ( 4 ) through one or more guide tubes ( 8th ) connected to a gas distributor ( 9 ) with openings ( 11 ) opens for the gas outlet below the liquid level,
• - and at least one around each gas distributor ( 9 ) vertically arranged baffle ( 12 ) whose upper end below the liquid level and whose lower end above the liquid-tight bottom ( 5 ) the chamber ( 4 ) and that each chamber ( 4 ) in one or more fumigated ( 13 ) and into one or more unbegaste ( 14 ) Separates rooms,

which is characterized in that the residence time in the reactor ( 1 ) Is 2 to 8 hours.

Das Verfahren kann vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt werden.The Method can preferably be carried out continuously.

Die Verweilzeiten betragen 2 bis 8 Stunden, bevorzugt 3 bis 7 Stunden, besonders bevorzugt 4 bis 6 Stunden.The Residence times are 2 to 8 hours, preferably 3 to 7 hours, more preferably 4 to 6 hours.

Das Verfahren kann vorteilhaft über Reaktor (1), vorzugsweise über die Kammern (4), insbesondere über die Kammern (4) mit Ausnahme der untersten Kammer (4), adiabatisch durchgeführt werden.The process can advantageously via reactor ( 1 ), preferably via the chambers ( 4 ), in particular on the chambers ( 4 ) with the exception of the lowest chamber ( 4 ), adiabatically.

Reaktor (1) stellt einen Apparat dar, der ohne bewegte Apparateteile, durch eine Air-Lift-Umwälzung der Flüssigkeit, eine ausgezeichnete Phasendurchmischung bei mehrphasigen Reaktionen und eine nahezu konstante Zusammensetzung des Reaktionsgemisches jeweils über das gesamte Volumen in jeder Kammer gewährleistet, daß heißt sowohl über deren Querschnitt als auch insbesondere über die Flüssigkeitshöhe, bei gleichzeitig einfacher Auftrennung zwischen flüssiger und gasförmiger Phase nach erfolgter Reaktion. Durch den Gasaustritt aus dem Gasverteiler in den Flüssigkeitsraum zwischen Gasverteiler und dem oder den um den Gasverteiler herum vertikal angeordneten Leitblech oder Leitblechen wird der hydrostatische Druck in diesem Flüssigkeitsraum gegenüber dem nicht begasten Flüssigkeitsraum abgesenkt, wodurch ein Druckgefälle entsteht, das in kinetische Energie umgesetzt wird. Dieses Druckgefälle setzt die Air-Lift-Umwälzung in Form einer Strömung in Gang, die im begasten Raum, das heißt im Raum zwischen dem Gasverteiler und dem oder den um den Gasverteiler herum angeordneten Leitblech (Leitblechen) nach oben gerichtet ist, im Be reich oberhalb des obersten Endes des Leitblechs (der Leitbleche) und unterhalb des Flüssigkeitsspiegels durch das Leitblech (die Leitbleche) umgelenkt wird, den nicht begasten Flüssigkeitsraum außerhalb des Leitblechs (der Leitbleche) von oben nach unten durchströmt und oberhalb des flüssigkeitsdichten Bodens der Kammer und unterhalb des untersten Endes des Leitblechs (der Leitbleche) erneut in eine von unten nach oben gerichtete Strömung umgelenkt wird, wodurch die Schlaufenbewegung geschlossen wird.Reactor ( 1 ) represents an apparatus that ensures without moving parts of the apparatus, by an air-lift circulation of the liquid, an excellent phase mixing in multi-phase reactions and a nearly constant composition of the reaction mixture over the entire volume in each chamber, that is both on the cross section as well as in particular on the liquid level, at the same time easier separation between the liquid and gaseous phase after the reaction. By the gas outlet from the gas distributor into the liquid space between the gas distributor and the or around the gas distributor around vertically arranged baffle or baffles, the hydrostatic pressure in this liquid space is lowered relative to the non-fumigated liquid space, whereby a pressure gradient is created, which is converted into kinetic energy. This pressure gradient initiates the air-lift circulation in the form of a flow which is directed upward in the fumigated space, that is, in the space between the gas distributor and the baffle (baffles) arranged around the gas distributor of the uppermost end of the baffle (baffles) and below the liquid level is deflected by the baffle (the baffles) flows through the non-fumigated liquid space outside the baffle (the baffles) from top to bottom and above the liquid-tight bottom of the chamber and below the lowest End of the baffle (the baffles) is redirected again in a direction from bottom to top flow, whereby the loop movement is closed.

Der Reaktor ist ein Apparat mit vertikal ausgerichteter Längsachse, d. h. ein hochstehender Apparat mit Zuführung eines oder mehrerer flüssiger, flüssig/fester, gasförmig/flüssiger oder gasförmig/flüssig/fester Eduktströme in seinem oberen Bereich und eines gasförmigen Stromes – Edukt und/oder Inertgas – in seinem unteren Bereich, das heißt mit Gegenstromführung des flüssigen, flüssig/festen und des gasförmigen Stromes.Of the Reactor is an apparatus with vertically aligned longitudinal axis, d. H. an upright apparatus with supply of one or more liquid, liquid / solid, gaseous / liquid or gaseous / liquid / solid reactant streams in its upper area and a gaseous Current - educt and / or inert gas - in its lower area, that is with countercurrent flow of the liquid, liquid / solid and gaseous Current.

Weiterhin kann man in den mittleren oder unteren Bereich von Reaktor (1) einen oder mehrere flüssige, flüssig/feste, gasförmig/flüssige oder gasförmig/flüssig/feste Ströme – Edukt, Zwischenprodukt, Produkt oder Inertgas oder Gemische mehrerer oder aller solcher Substanzen – zuführen. Vorteilhaft kommen für eine solche Zuführung in den mittleren oder unteren Bereich von Reaktor (1) Verbindungen in Betracht, die keine Nitrilgruppen aufweisen, vorzugsweise Diamine, insbesondere bei der Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin.Furthermore, one can in the middle or lower part of reactor ( 1 ) one or more liquid, liquid / solid, gaseous / liquid or gaseous / liquid / solid streams - starting material, intermediate, product or inert gas or mixtures of several or all such substances - out. Advantageous for such a feed in the middle or lower portion of reactor ( 1 ) Compounds which have no nitrile groups, preferably diamines, in particular in the preparation of polyamides from dinitriles and diamines or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine.

Der Reaktor (1) ist aus mehreren, vorzugsweise übereinander angeordneten Kammern aufgebaut.The reactor ( 1 ) is composed of several, preferably superimposed chambers.

Die Zahl der Kammern kann vorteilhaft höchstens 200, bevorzugt höchstens 50, insbesondere höchstens 10 betragen.The Number of chambers may advantageously not more than 200, preferably at most 50, in particular at most 10 amount.

Die Zahl der Kammern kann vorteilhaft mindestens 2, insbesondere mindestens 3 betragen.The Number of chambers may advantageously at least 2, in particular at least 3 amount.

Die Geometrie des Reaktors ist häufig zylindrisch, es sind jedoch auch andere Geometrien möglich.The Geometry of the reactor is common cylindrical, but other geometries are possible.

Die Kammern sind voneinander durch flüssigkeitsdichte Böden getrennt, wobei jede Kammer durch je einen Flüssigkeitsüberlauf mit der unmittelbar darunter liegenden Kammer verbunden ist. Der Flüssigkeitsüberlauf kann dabei beispielsweise in Form eines Rohres oder eines Schachtes ausgebildet sein und er kann sowohl innerhalb als auch außerhalb des Reaktors angeordnet sein. Insbesondere können die Flüssigkeitsüberläufe zwei aufeinanderfolgender Kammern jeweils an einander gegenüberliegen den Seiten des Reaktors angeordnet sein. Aus der untersten Kammer wird über deren Flüssigkeitsüberlauf ein flüssiger Produktstrom abgezogen. Die unterste Kammer des Reaktors (1), der sogenannte Sumpfbereich, kann in mindestens zwei Kammern unterteilt sein. Diese mindestens zwei Kammern können nebeneinander oder übereinander oder übereinander und nebeneinander angeordnet sein.The chambers are separated from each other by liquid-tight bottoms, each chamber is connected by a respective liquid overflow with the immediately underlying chamber. The liquid overflow can be formed for example in the form of a tube or a shaft and it can be arranged both inside and outside the reactor. In particular, the liquid overflows of two successive chambers may each be arranged on opposite sides of the reactor. From the bottom chamber, a liquid product stream is withdrawn via the liquid overflow. The lowest chamber of the reactor ( 1 ), the so-called sump area, can be subdivided into at least two chambers. These at least two chambers can be arranged side by side or one above the other or one above the other and next to each other.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man einen Teil des dem Sumpfbereich des Reaktors (1) entnommenen Produktstroms in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführen, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführen und das den Wärmetauscher verlassende Gemisch dem Reaktor (1) zuführen. Vorzugsweise kann man Reaktor (1) verfahrensgemäß erhaltene Polyamide, Oligomere oder deren Gemische als Produkt flüssig, insbesondere im Sumpfbereich, entnehmen.In a preferred embodiment, a portion of the bottom of the reactor ( 1 ) remove product stream in liquid form to a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, partially or completely convert the water contained in the product stream into the gaseous state and the mixture leaving the heat exchanger ( 1 ) respectively. Preferably, one can use reactor ( 1 ) According to the process obtained polyamides, oligomers or mixtures thereof as a product liquid, especially in the bottom region, remove.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann man einen Teil oder die Gesamtheit des dem Sumpfbereich des Reaktors (1) entnommenen Produktstroms in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführen, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführen, das gasförmige Wasser dem Reaktor (1) zuführen und das den Wärmetauscher verlassende flüssige Produkt als Wertprodukt erhalten.In another preferred embodiment, a part or the entirety of the bottom region of the reactor ( 1 ) pass product stream in liquid form to a heat exchanger, with the help of this heat exchanger, the water contained in the product stream partially or completely in the gaseous state, the gaseous water to the reactor ( 1 ) and receive the leaving the heat exchanger liquid product as a product of value.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man aus mindestens einer der im Sumpfbereich des Reaktors (1) befindlichen Kammern Produkt in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführen, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführen und das den Wärmetauscher verlassende Gemisch dem Reaktor (1) zuführen. Vorzugsweise kann man Reaktor (1) verfahrensgemäß erhaltene Polyamide, Oligomere oder deren Gemische als Produkt flüssig, insbesondere im Sumpfbereich, entnehmen.In a further preferred embodiment, at least one of the in the bottom region of the reactor ( 1 ) supply products in liquid form to a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, the water contained in the product stream partially or completely transferred to the gaseous state and leaving the heat exchanger mixture the reactor ( 1 ) respectively. In front you can preferably add reactor ( 1 ) According to the process obtained polyamides, oligomers or mixtures thereof as a product liquid, especially in the bottom region, remove.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man aus mindestens einer der im Sumpfbereich des Reaktors (1) befindlichen Kammern Produkt in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführen, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführen, das gasförmige Wasser dem Reaktor (1) zuführen und das den Wärmetauscher verlassende flüssige Produkt als Wertprodukt erhalten.In a further preferred embodiment, at least one of the in the bottom region of the reactor ( 1 ) supply product in liquid form to a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, the water contained in the product flow partially or completely in the gaseous state, the gaseous water to the reactor ( 1 ) and receive the leaving the heat exchanger liquid product as a product of value.

Der in diesen bevorzugten Ausführungsformen eingesetzte Wärmetauscher kann sich in dem Reaktor (1) oder außerhalb des Reaktors (1) oder teilweise innerhalb, teilweise außerhalb des Reaktors (1) befinden. Weiterhin kann der Wärmetauscher eine Vorrichtung oder mehrere getrennte Vorrichtungen umfassen.The heat exchanger used in these preferred embodiments may be in the reactor ( 1 ) or outside the reactor ( 1 ) or partially inside, partly outside the reactor ( 1 ) are located. Furthermore, the heat exchanger may comprise one or more separate devices.

Der Gasraum oberhalb des Flüssigkeitsspiegels in jeder Kammer ist mit der jeweils unmittelbar darüber angeordneten Kammer durch ein oder mehrere Leitrohre verbunden, das (die) jeweils in einen Gasverteiler mit Öffnungen für den Gasaustritt unterhalb des Flüssigkeitsspiegels mündet. Bezüglich der Anzahl und Anordnung der Leitrohre gibt es grundsätzlich keine Einschränkungen: es ist gleichermaßen möglich, ein einziges zentrales Leitrohr vorzusehen oder aber auch mehrere, über den Reaktorquerschnitt verteilt angeordnete Leitrohre. Ebenso ist es möglich, anstelle eines einzigen Gasverteilers pro Kammer mehrere getrennte Gasverteiler, jeweils mit Gaszuführung über ein oder mehrere Leitrohre, vorzusehen. In den Gasverteiler der vorletzten Kammer des Reaktors wird ein gasförmiger Strom über ein oder mehrere Leitrohre von außerhalb des Reaktors und/oder vom Sumpfbereich aus eingeleitet.Of the Gas space above the liquid level in each chamber is arranged with the immediately above it Chamber connected by one or more guide tubes, the (the) respectively into a gas distributor with openings for the Gas outlet below the liquid level empties. In terms of The number and arrangement of the guide tubes are basically none Restrictions: it is alike possible, to provide a single central guide tube or even several, over the Reactor cross section distributed distributed guide tubes. It is the same possible, instead of a single gas distributor per chamber several separate Gas distributor, each with gas supply via a or more guide tubes to provide. In the gas distributor of the penultimate chamber of the reactor becomes a gaseous Electricity over one or more ducts from outside the reactor and / or initiated from the swamp area.

Es ist somit gleichermaßen möglich, einen einzigen Gasverteiler vorzusehen, mit Gaszuführung über ein oder mehrere Leitrohre, sowie auch mehrere miteinander nicht verbundene Gasverteiler, jeweils mit Gaszuführung über ein oder mehrere Leitrohre.It is thus alike possible, to provide a single gas distributor, with gas supply via a or several guide tubes, as well as several not connected to each other Gas distributor, each with gas supply via a or several guide tubes.

Bezüglich der vorliegend einsetzbaren Gasverteiler gibt es keine grundsätzlichen Einschränkungen: wesentlich ist, dass der Gasverteiler das ihm über das oder die Leitrohre zugeführte Gas aus dem Gasraum der unmittelbar darunter liegenden Kammer unterhalb des Flüssigkeitsspiegels der Kammer, in der der Gasverteiler angeordnet ist, austreten lässt. Der Gasaustritt soll dabei bevorzugt möglichst gleichförmig erfolgen. Als Gasverteiler kann grundsätzlich eine handelsübliche Begasungseinrichtung eingesetzt werden, beispielsweise Gasverteiler in Form von Rohren, die mit Austrittsöffnungen für das Gas ausgestattet sind und beispielsweise horizontal, das heißt in einer Ebene parallel zum flüssigkeitsdichten Boden der Kammer angeordnet sein können. Es ist auch möglich, ringförmige Gasverteiler vorzusehen. Die Öffnungen für den Gasaustritt müssen sich jedoch stets unterhalb des Flüssigkeitsspiegels in der Kammer befinden, bevorzugt in einem Abstand zum Flüssigkeitsspiegel von mindestens 10 % der gesamten Flüssigkeitshöhe in der Kammer, vorzugsweise von mindestens 30 %, besonders bevorzugt von mindestens 50 %. Es wurde gefunden, dass eine besonders günstige Eintauchtiefe der Öffnungen für den Gasaustritt unter dem Flüssigkeitsspiegel in der Kammer bei mindestens 50 mm liegt.Regarding the In the present case usable gas distributor, there are no fundamental Restrictions: essential is that the gas distributor told him about the or the guide tubes supplied Gas from the gas space of the immediately below chamber below of the liquid level the chamber in which the gas distributor is arranged, leak. Of the Gas outlet should preferably be as uniform as possible. When Gas distributor can basically a commercial one Gassing be used, for example gas distributor in the form of pipes equipped with gas outlets and for example horizontally, that is in a plane parallel for liquid-tightness Floor of the chamber can be arranged. It is also possible to use annular gas distributors provided. The openings for the Gas leakage must be but always below the liquid level located in the chamber, preferably at a distance from the liquid level at least 10% of the total liquid level in the chamber, preferably of at least 30%, more preferably of at least 50%. It it was found that a particularly favorable immersion depth of the openings for the Gas outlet under the liquid level in the chamber is at least 50 mm.

In einer bevorzugten Ausführungsvariante ist der Gasverteiler (die Gasverteiler) siphonartig ausgebildet, in Form einer oben geschlossenen Haube mit Öffnungen für den Gasaustritt in deren unterem Teil.In a preferred embodiment is the gas distributor (the gas distributor) siphon-like, in the form of a closed top hood with openings for the gas outlet in the lower part.

Die Haube kann, bis auf die Durchtrittsöffnungen für das oder die Leitrohre für die Gaszuführung und die Gasaustrittsöffnungen in ihrem unteren Teil vollständig geschlossen sein.The Hood can, except for the passages for the or the guide tubes for the gas supply and the Gas outlet openings in its lower part completely be closed.

Es ist jedoch auch möglich, die Haube in deren unterem Teil offen auszubilden.It but it is also possible to make the hood open in its lower part.

Das obere geschlossene Ende der Haube kann unterhalb des Flüssigkeitsspiegels enden, es kann jedoch auch über den Flüssigkeitsspiegel hinaus, in den Gasraum, reichen.The upper closed end of the hood can be below the liquid level but it can also be over the liquid level out into the gas room.

Die Haube des siphonartigen Gasverteilers kann grundsätzlich jede geometrische Form haben; es ist beispielsweise möglich, dass sie aus mehreren miteinander verbundenen Teilen besteht, die im Querschnitt bevorzugt kreuzförmige und/oder parallel oder konzentrisch oder radial angeordnet sind.The Hood of the siphon-type gas distributor can basically any have geometric shape; For example, it is possible for them to consist of several interconnected parts, which are preferred in cross section cruciform and / or parallel or concentric or radial.

Die Öffnungen für den Gasaustritt sind bezüglich Anzahl, Querschnitt und Abstand vom Flüssigkeitsspiegel in der Kammer bevorzugt in der Weise ausgebildet, dass der Druckverlust des gasförmigen Stromes im Gasverteiler im Bereich von 0,1 bis 50 mbar liegt.The openings for the Gas outlet are regarding Number, cross section and distance from the liquid level in the chamber Preferably formed in such a way that the pressure drop of the gaseous stream in Gas distributor is in the range of 0.1 to 50 mbar.

Die Öffnungen für den Gasverteiler sind bevorzugt auf derselben Höhe zueinander angeordnet.The openings for the Gas distributors are preferably arranged at the same height to each other.

Sie können grundsätzlich jede beliebige geometrische Form haben, beispielsweise kreisförmig, dreieckig oder schlitzförmig sein.she can in principle have any geometric shape, for example, circular, triangular or slit-shaped be.

Die Mittellinie der Öffnungen liegt dabei bevorzugt in einem Abstand von ca. 1 cm bis 15 cm vom unteren Ende der Haube. Alternativ ist es auch möglich, anstelle von Öffnungen das untere Ende der Haube mit gezacktem Rand auszubilden. In einer weiteren Alternative ist es möglich, das untere Ende der Haube in Form eines Ringverteilers auszubilden.The Centerline of the openings is preferably at a distance of about 1 cm to 15 cm from lower end of the hood. Alternatively, it is also possible instead of openings to form the lower end of the hood with serrated edge. In a another alternative is it possible form the lower end of the hood in the form of a ring manifold.

Die Anordnung der Öffnungen auf unterschiedlicher Höhe zueinander kann für einen Betrieb mit zwei oder mehreren Lastbereichen vorteilhaft sein.The Arrangement of the openings at different heights can each other for an operation with two or more load ranges to be advantageous.

Die Höhe der Öffnungen für den Gasaustritt wird nach Bedarf in Abhängigkeit von der konkreten, im Reaktor durchzuführenden Reaktion so gewählt, dass zum einen genügend Stoffaustauschfläche für die konkrete gas/flüssig oder gas/flüssig/fest-Reaktion angeboten wird und zum anderen genügend Antrieb für die Air-Lift-Umwälzung der Flüssigkeit zur Verfügung gestellt wird.The Height of the openings for the Gas leakage will be as needed depending on the concrete, to be carried out in the reactor Reaction so chosen that for one thing enough Mass transfer area for the concrete gas / liquid or gas / liquid / solid reaction on the other hand enough drive for the air-lift circulation of liquid to disposal is provided.

Um jeden Gasverteiler ist im erfindungsgemäßen Reaktor mindestens ein vertikales Leitblech angeordnet, dessen oberes Ende unterhalb des Flüssigkeitsspiegels in der Kammer endet, vom Boden der Kammer beabstandet ist und das jede Kammer in einen oder mehrere begaste sowie einen oder mehrere unbegaste Räume trennt.Around Each gas distributor is at least one in the reactor according to the invention arranged vertical baffle, the upper end below the liquid level ends in the chamber, is spaced from the bottom of the chamber and the every chamber fumigated in one or more as well as one or more unfranked rooms separates.

Das Leitblech kann in einer bevorzugten Ausführungsform als zylindermantelförmiges Einsteckrohr ausgebildet sein. Gleichfalls möglich ist jedoch auch beispielsweise die Form eines einfachen ebenen Bleches.The Guide plate can be formed in a preferred embodiment as a cylinder jacket-shaped insertion tube be. Likewise possible However, for example, is the shape of a simple flat sheet.

Das mindestens eine Leitblech ist vom Flüssigkeitsspiegel sowie vom Boden der Kammer beabstandet, bevorzugt dergestalt, dass im wesentlichen keine Drosselung der Flüssigkeitsströmung durch das Leitblech erfolgt. Die Abstände des Leitblechs oder der Leitbleche zur Flüssigkeitsoberfläche sowie auch zum Boden der Kammer sind somit bevorzugt in der Weise festzulegen, dass sich die Strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit bei der Umlenkung durch das Leitblech nicht oder nur geringfügig verändert.The At least one baffle is from the liquid level and from Bottom of the chamber spaced, preferably such that substantially no throttling of the liquid flow through the baffle takes place. The distances the baffle or baffles to the liquid surface as well also to the bottom of the chamber are thus preferably set in the way that is the flow velocity the liquid not or only slightly changed during the deflection by the baffle.

Bezüglich der Gesamthöhe des Leitblechs gibt es grundsätzlich keine Einschränkungen. Diese kann insbesondere in Abhängigkeit von der gewünschten Verweilzeit pro Kammer, unter gleichzeitiger Berücksichtigung einer ausreichenden Durchmischung, entsprechend dimensioniert werden.Regarding the total height the baffle is basically no restrictions. This can be particularly dependent from the desired Residence time per chamber, while taking into account a sufficient Mixing, to be sized accordingly.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann in einer oder mehreren, bevorzugt in allen Kammern des Reaktors ein Feststoffkatalysator eingebracht sein, insbesondere als Feststoffschüttung oder in Form von mit Katalysator beschichteten geordneten Packungen, beispielsweise Monolithen.In a preferred embodiment may in one or more, preferably in all chambers of the reactor be introduced a solid catalyst, in particular as a solid bed or in the form of catalyst-coated ordered packings, for example, monoliths.

Weiter bevorzugt kann in einer oder mehreren, bevorzugt in allen Kammern ein Ionenaustauscherharz eingebracht sein.Further preferably, in one or more, preferably in all chambers be introduced an ion exchange resin.

Der Reaktor hat somit den Vorteil, dass er für gas/flüssig- oder gas/flüssig/fest-Reaktionen eine sehr gute Phasendurchmischung und somit einen hohen Umsatzgrad sowie nach erfolgter Durchmischung und Reaktion eine weitgehende Auftrennung von gasförmiger und flüssiger Phase gewährleistet. Da es für den Antrieb der Air-Lift-Umwälzung lediglich erforderlich ist, dass der Gasaustritt aus dem Gasverteiler unterhalb des Flüssigkeitsspiegels in der Kammer erfolgt, wobei der Abstand des Gasaustritts zum Flüssigkeitsspiegel grundsätzlich in sehr weiten Grenzen variieren kann, wird mit dem erfindungsgemäßen Reaktor ein Apparat zur Verfügung gestellt, bei dem Flüssigkeitsverweilzeit und Gasdruckverlust weitgehend entkoppelt sind.Of the Reactor thus has the advantage that it is a very good for gas / liquid or gas / liquid / solid reactions Phase mixing and thus a high degree of conversion and after thorough mixing and reaction, a substantial separation of gaseous and more fluid Phase guaranteed. As it is for the drive of the air-lift circulation only it is necessary that the gas outlet from the gas distributor below of the liquid level takes place in the chamber, wherein the distance of the gas outlet to the liquid level in principle can vary very wide limits, with the reactor of the invention an apparatus available at the liquid residence time and gas pressure loss are largely decoupled.

Der Reaktor wird im folgenden anhand von Figuren näher erläutert:
Es zeigen im einzelnen:The reactor is explained in more detail below with reference to figures:
They show in detail:

1 einen Längsschnitt durch eine erste Ausführungsform einer Kammer (4) eines Reaktors (1), mit Querschnitt in 1a und 1 a longitudinal section through a first embodiment of a chamber ( 4 ) of a reactor ( 1 ), with cross section in 1a and

2 einen Längsschnitt durch eine Kammer (4) einer zweiten Ausführungsform eines Reaktors (1), mit Querschnitt in 2a und 2 a longitudinal section through a chamber ( 4 ) a second embodiment of a reactor ( 1 ), with cross section in 2a and

3 einen Längsschnitt durch eine Kammer (4) einer dritten Ausführungsform eines Reaktors (1), mit Querschnitt in 3a 3 a longitudinal section through a chamber ( 4 ) a third embodiment of a reactor ( 1 ), with cross section in 3a

1 zeigt beispielhaft eine von mehreren, in Längsrichtung übereinander angeordneten Kammern 4 eines Reaktors 1 mit Zuführung 2 eines flüssigen oder flüssig/festen-Eduktstroms im oberen Bereich und eines gasförmigen Stromes 3 im unteren Bereich des Reaktors 1, mit jeweils einem Boden 5 pro Kammer 4, Flüssigkeitsüberläufen 6, die beispielhaft innenliegend im Reaktor 1 dargestellt sind, mit jeweils einem Gasraum 7 oberhalb des Flüssigkeitsspiegels in jeder Kammer 4, der beispielhaft durch ein Leitrohr 8 mit der jeweils darüber liegenden Kammer 4 verbunden ist und in einen siphonartigen Gasverteiler 9 in Form einer oben geschlossenen Haube 10 mündet, mit Öffnungen 11 für den Gasaustritt in deren unterem Teil. Um den siphonartigen Gasverteiler 9 sind Leitbleche 12 angeordnet, die jeweils vom Flüssigkeitsspiegel und vom Boden der Kammer 4 beabstandet sind und die die Kammer 4 in mehrere begaste Räume 13 sowie mehrere unbegaste Räume 14 trennt. 1 shows by way of example one of a plurality of chambers arranged one above the other in the longitudinal direction 4 a reactor 1 with feeder 2 a liquid or liquid / solid educt current in the upper region and a gaseous stream 3 in the lower part of the reactor 1 , each with a bottom 5 per chamber 4 , Fluid overflows 6 , the example inside lying in the reactor 1 are shown, each with a gas space 7 above the liquid level in each chamber 4 exemplified by a draft tube 8th with the respective overlying chamber 4 is connected and in a siphon-like gas distributor 9 in the form of a hood closed at the top 10 opens, with openings 11 for the gas outlet in the lower part. To the siphon-type gas distributor 9 are baffles 12 arranged, respectively, from the liquid level and from the bottom of the chamber 4 are spaced and the the chamber 4 in several fumigated rooms 13 as well as several unfavorable rooms 14 separates.

In der Querschnittsdarstellung in 1a ist die Form der Haube 10 des Gasverteilers 9 verdeutlicht, vorliegend beispielhaft als aus parallel angeordneten Teilen ausgebildet.In the cross-sectional representation in 1a is the shape of the hood 10 of the gas distributor 9 illustrates, in the present example as formed of parallel parts.

In der Längsschnittdarstellung einer weiteren beispielhaften Ausführungsform in 2 bezeichnen gleiche Bezugsziffern gleiche Merkmale wie in 1.In the longitudinal sectional view of another exemplary embodiment in 2 like reference numerals denote like features 1 ,

Zusätzlich ist der eingebrachte Katalysator 15 im Bereich des unbegasten Raumes 14 gekennzeichnetIn addition, the introduced catalyst 15 in the field of unfavorable space 14 marked

In der Querschnittsdarstellung in 2a ist die Form der Haube 10 des Gasverteilers 9 verdeutlicht, vorliegend beispielhaft als aus parallel angeordneten Teilen ausgebildet.In the cross-sectional representation in 2a is the shape of the hood 10 of the gas distributor 9 illustrates, in the present example as formed of parallel parts.

In der Längsschnittdarstellung einer weiteren beispielhaften Ausführungsform in 3 bezeichnen gleiche Bezugsziffern gleiche Merkmale wie in 1.In the longitudinal sectional view of another exemplary embodiment in 3 like reference numerals denote like features 1 ,

Die Querschnittsdarstellung in 3a verdeutlicht die beispielhaft radiale Anordnung der Teile der Haube 10 des siphonartigen Gasverteilers 9.The cross-sectional view in 3a illustrates the exemplary radial arrangement of the parts of the hood 10 the siphon-type gas distributor 9 ,

In einer möglichen Fahrweise werden zum Beispiel Aminonitril oder Dinitril und Diamin oder ein Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, und Wasser in der oberen Hälfte von Reaktor (1) eingespeist. Die bei der Reaktion entstehenden Leichtsieder (Ammoniak und Wasser) können dann im Kopf von Reaktor (1) angereichert und abge führt werden, während das Wertprodukt aus Oligomeren und Polyamid als Schwerersieder im Sumpf anfällt.In one possible procedure, for example, aminonitrile or dinitrile and diamine or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, and water in the upper half of reactor ( 1 ) fed. The low boilers (ammonia and water) produced during the reaction can then be used in the top of reactor ( 1 Enriched and abge leads, while the desired product of oligomers and polyamide is obtained as the heavies in the bottom.

In einer weiteren möglichen Fahrweise werden zum Beispiel Nitrilgruppen-haltige Verbindungen, insbesondere Aminonitril oder Dinitril oder ein Gemisch, enthaltend Aminonitril und Dinitril, und Wasser in der oberen Hälfte von Reaktor (1) eingespeist und Nitrilgruppen-freie Verbindungen, insbesondere Diamine, in den mittleren oder unteren Teil von Reaktor (1) eingespeist. Die bei der Reaktion entstehenden Leichtsieder (Ammoniak und Wasser) können dann im Kopf von Reaktor (1) angereichert und abgeführt werden, während das Wertprodukt aus Oligomeren und Polyamid als Schwerersieder im Sumpf anfällt.In a further possible procedure, for example, nitrile-containing compounds, in particular aminonitrile or dinitrile or a mixture containing aminonitrile and dinitrile, and water in the upper half of reactor ( 1 ) and nitrile group-free compounds, in particular diamines, in the middle or lower part of reactor ( 1 ) fed. The low boilers (ammonia and water) produced during the reaction can then be used in the top of reactor ( 1 ) are enriched and removed, while the desired product of oligomers and polyamide is obtained as the heavies in the bottom.

Durch diese integrierte Prozessführung mit kontinuierlicher Produktabtrennung wird ein idealer, paralleler Wärme- und Stoffaustausch mit hohem exergetischem Wirkungsgrad realisiert, der zudem durch ein schnelles Aufheizen der Edukte und ihre gleichmäßige Vermischung gekennzeichnet ist. Die Umsetzung kann unter Eigendruck durchgeführt werden.By this integrated process management with continuous product separation becomes an ideal, parallel Warmth- and mass transfer realized with high exergetic efficiency, in addition, by rapid heating of the educts and their uniform mixing is marked. The reaction can be carried out under autogenous pressure.

Für das vorliegende Reaktionssystem gewährleistet die Gegenstromführung von Präpolymer und dem Reaktionsprodukt Ammoniak, kombiniert mit der kontinuierlichen Ammoniakabtrennung über das Kopfprodukt von Reaktor (1), sehr niedrige Ammoniakgehalte in den Teilen des Apparates, die weitgehend zu Wertprodukten umgesetztes Aminonitril enthalten.For the present reaction system, the countercurrent flow of prepolymer and the reaction product ammonia, combined with the continuous ammonia separation over the top product of reactor ( 1 ), very low ammonia levels in the parts of the apparatus containing largely converted to value products aminonitrile.

Es wurde gefunden, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren höhere Umsätze zum Wertprodukt als ohne kontinuierliche Ammoniakabtrennung über das Kopfprodukt erreicht werden, wodurch die Reaktionszeit verkürzt und die Bildung unerwünschter Nebenkomponenten reduziert wird.It has been found that higher conversions to the inventive method Value product as without continuous ammonia separation over the Top product can be achieved, thereby shortening the reaction time and the formation of undesirable Minor components is reduced.

Zur Unterstützung der Umsetzung können beliebige Katalysatoren eingesetzt werden, die die Hydrolyse und/oder Kondensation beschleunigen. Bevorzugt sind solche Katalysatoren, die entweder in fester Form eingebracht und folglich leicht vom Wertprodukt abgetrennt werden können oder aber als Beschichtung auf Reaktorteilen vorliegen.To support the reaction, any catalysts can be used which accelerate the hydrolysis and / or condensation. Preference is given to those catalysts which are either in solid form can be introduced and thus easily separated from the desired product or be present as a coating on reactor parts.

Gegenstand der Erfindung ist ein, vorzugsweise kontinuierliches, Verfahren zur hydrolytischen Umsetzung von Aminonitrilen oder Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, zu Polyamid und/oder dessen Vorprodukten und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Mono- und Oligomeren zu Polyamid.object The invention is a, preferably continuous, process for the hydrolytic reaction of aminonitriles or dinitriles and Diamines or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, to polyamide and / or its precursors and optionally further polyamide-forming mono- and oligomers to polyamide.

Vorzugsweise wird Aminonitril oder Dinitril und Diamin oder ein Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, auf einen Zwischenboden in den oberen Teil von Reak tor (1) dosiert. Aminonitril oder Dinitril und Diamin oder ein Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, fließt dann schwerkraftbedingt durch den Apparat nach unten und reagiert dabei kontinuierlich mit Wasser. Der entstehende Ammoniak steigt aufgrund seiner Flüchtigkeit kontinuierlich nach oben und kann am Kopf abgetrennt werden.Preferably, aminonitrile or dinitrile and diamine or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, on an intermediate floor in the upper part of reac tor ( 1 ). Aminonitrile or dinitrile and diamine, or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, then flows downwardly through the apparatus due to gravity and thereby reacts continuously with water. The resulting ammonia continuously rises due to its volatility and can be separated at the top.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man zum Beispiel Nitrilgruppenhaltige Verbindungen, insbesondere Aminonitril oder Dinitril oder ein Gemisch, enthaltend Aminonitril und Dinitril, auf einen Zwischenboden in den oberen Teil von Reaktor (1) dosiert und Nitrilgruppen-freie Verbindungen, insbesondere Diamine, in den mittleren oder unteren Teil von Reaktor (1) einspeisen. Die Nitrilgruppen-haltigen Verbindungen fließen dann schwerkraftbedingt durch den Apparat nach unten. Der entstehende Ammoniak steigt aufgrund seiner Flüchtigkeit kontinuierlich nach oben und kann am Kopf abgetrennt werden.In a further preferred embodiment, for example, nitrile-containing compounds, in particular aminonitrile or dinitrile, or a mixture containing aminonitrile and dinitrile, on an intermediate bottom in the upper part of reactor ( 1 ) and nitrile group-free compounds, in particular diamines, in the middle or lower part of reactor ( 1 ) feed. The nitrile group-containing compounds then flow through the apparatus due to gravity. The resulting ammonia continuously rises due to its volatility and can be separated at the top.

Über den optionalen Kopfkondensator können die Edukte gewünschtenfalls vorgewärmt werden.On the optional top condenser can if desired, the starting materials preheated become.

Eine derartige Prinzipskizze des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt in der Zeichnung 4:Such a schematic diagram of the method according to the invention is shown in the drawing 4 :

4: Verfahrensskizze einer Reaktion von Aminonitrilen zu Polyamid durch den Einsatz eines Reaktor (1). Dabei bedeuten A: Aminonitril, D: Dampf, N: Ammoniak, P: Polyamidpräpolymer. 4 : Process outline of a reaction of aminonitriles to polyamide through the use of a reactor ( 1 ). A is aminonitrile, D is steam, N is ammonia, P is polyamide prepolymer.

4a: Verfahrensskizze einer Reaktion von Dinitril und Diamin zu Polyamid durch den Einsatz eines Reaktor (1). Dabei bedeuten A1: Dinitril, A2: Diamin, D: Dampf, N: Ammoniak, P: Polyamidpräpolymer. 4a : Process outline of a reaction of dinitrile and diamine to polyamide through the use of a reactor ( 1 ). In this case, A1: dinitrile, A2: diamine, D: steam, N: ammonia, P: polyamide prepolymer.

Es wurde gefunden, dass auch das Einbringen von Katalysatorpellets in den Apparat zu einer Vergleichmäßigung der Gas- und Flüssigkeitsströmung in der Säule führt.It it was also found that the introduction of catalyst pellets in the apparatus to a homogenization of the gas and liquid flow in the column leads.

Die Ammoniakreduktion in der Schmelze kann durch Strippen mit Inertgasen (wie Stickstoff) oder Wasserdampf zusätzlich unterstützt werden.The Ammonia reduction in the melt can be achieved by stripping with inert gases (such as nitrogen) or water vapor are additionally supported.

Als Aminonitril können prinzipiell alle Aminonitrile, das heißt Verbindungen, die sowohl mindestens eine Amino- als auch mindestens eine Nitrilgruppe aufweisen, eingesetzt werden. Unter diesen sind ω-Aminonitrile bevorzugt, wobei unter letzteren insbesondere ω-Aminoalkylnitrile mit 4 bis 12 C-Atomen, weiter bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen im Alkylenrest, oder ein Aminoalkylarylnitril mit 8 bis 13 C-Atomen eingesetzt werden, wobei dort solche bevorzugt werden, die zwischen der aromatischen Einheit und der Amino- und Nitrilgruppe einen Alkyl-Spacer mit mindestens einem C-Atom aufweisen.When Aminonitrile can in principle all aminonitriles, that is, compounds which are both have at least one amino and at least one nitrile group, be used. Among these, ω-aminonitriles are preferred, wherein among the latter, in particular ω-aminoalkylnitriles with 4 to 12 C atoms, more preferably 4 to 9 C atoms in the alkylene radical, or an aminoalkylaryl nitrile having 8 to 13 carbon atoms are used, wherein there are those preferred between the aromatic unit and the amino and nitrile group an alkyl spacer with at least have a C atom.

Unter den Aminoalkylarylnitrilen sind insbesondere solche bevorzugt, die die Amino- und Nitrilgruppe in 1,4-Stellung zueinander aufweisen.Under The aminoalkylaryl nitriles are especially those which are preferred the amino and nitrile group in 1,4-position to each other.

Als ω-Aminoalkylnitril setzt man weiter bevorzugt lineare ω-Aminoalkylnitrile ein, wobei der Alkylenrest (-CH₂-) vorzugsweise 4 bis 12 C-Atome, weiter bevorzugt von 4 bis 9 C-Atome enthält, wie 6-Amino-1-cyanopentan (6-Aminocapronitril), 7-Amino-1-cyanohexan, 8-Amino-1-cyanoheptan, 9-Amino-1-cyanooctan, 10-Amino-1-cyanononan, besonders bevorzugt 6-Aminocapronitril.As ω-aminoalkylnitrile it is further preferred to use linear ω-aminoalkylnitriles, wherein the alkylene radical (-CH ₂ -) preferably contains 4 to 12 C-atoms, more preferably 4 to 9 C-atoms, such as 6-amino-1-cyanopentane (6-aminocapronitrile), 7-amino-1-cyanohexane, 8-amino-1-cyanoheptane, 9-amino-1-cyanooctane, 10-amino-1-cyanononane, most preferably 6-aminocapronitrile.

6-Aminocapronitril erhält man üblicherweise durch Hydrierung von Adipodinitril nach bekannten Verfahren, beispielsweise beschrieben in DE-A 836, 938, DE-A 848, 654 oder US 5,151,543 .6-aminocapronitrile is usually obtained by hydrogenation of adiponitrile by known methods, for example described in DE-A 836, 938, DE-A 848, 654 or US 5,151,543 ,

Selbstverständlich können auch Gemische mehrerer Aminonitrile oder Gemische eines Aminonitrils mit weiteren Comonomeren, zum Beispiel Caprolactam oder das untenstehend näher definierte Gemisch, eingesetzt werden.Of course you can too Mixtures of several aminonitriles or mixtures of an aminonitrile with further comonomers, for example caprolactam or the below more precisely defined Mixture be used.

Als Dinitril können prinzipiell alle Dinitrile, das heißt Verbindungen, die mindestens zwei Nitrilgruppen aufweisen, eingesetzt werden. Unter diesen sind α,ω-Dinitrile bevorzugt, wobei unter letzteren insbesondere α,ω-Dinitrile mit 4 bis 12 C-Atomen, weiter bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen im Alkylenrest, oder ein Cyanoalkylarylnitril mit 7 bis 12 C-Atomen eingesetzt werden, wobei dort solche bevorzugt werden, die zwischen der aromatischen Einheit und den beiden Nitrilgruppe einen Alkyl-Spacer mit mindestens einem C-Atom aufweisen. Unter den Cyanoalkylarylnitrilen sind insbesondere solche bevorzugt, die die beiden Nitrilgruppen in 1,4-Stellung zueinander aufweisen.As dinitrile, in principle, all dinitriles, that is, compounds containing at least two nitrile groups have to be used. Among these, α, ω-dinitriles are preferred, among which α, ω-dinitriles having 4 to 12 C atoms, more preferably 4 to 9 C atoms in the alkylene radical, or a Cyanoalkylarylnitril be used with 7 to 12 C-atoms among the latter in particular , where there are preferred those which have between the aromatic unit and the two nitrile an alkyl spacer having at least one carbon atom. Among the Cyanoalkylarylnitrilen are particularly preferred those having the two nitrile groups in the 1,4-position to each other.

Als α,ω-Alkylendinitril setzt man weiter bevorzugt lineare α,ω-Alkylendinitrile ein, wobei der Alkylenrest (-CH₂-) vorzugsweise 3 bis 11 C-Atome, weiter bevorzugt von 3 bis 8 C-Atome enthält, wie 1,4-Dicyanbutan (Adipodinitril), 1,5-Dicyanpentan, 1,6-Dicyanhexan, 1,7-Dicyanheptan, 1,8-Dicyanooctan, 1,9-Dicyannonan, 1,10-Dicyandecan, besonders bevorzugt Adipodinitril.As α, ω-alkylenedinitrile is further preferably used linear α, ω-alkylenedinitriles, wherein the alkylene radical (-CH ₂ -) preferably contains 3 to 11 C-atoms, more preferably from 3 to 8 C-atoms, such as 1.4 Dicyanobutane (adiponitrile), 1,5-dicyanopentane, 1,6-dicyanhexane, 1,7-dicyanheptane, 1,8-dicyanooctane, 1,9-dicyanonanane, 1,10-dicyandecane, most preferably adiponitrile.

Als Diamin können prinzipiell alle Diamine, das heißt Verbindungen, die mindestens zwei Aminogruppe aufweisen, eingesetzt werden. Unter diesen sind α,ω-Diamine bevorzugt, wobei unter letzteren insbesondere α,ω-Diamine mit 4 bis 14 C-Atomen, weiter bevorzugt 4 bis 10 C-Atomen im Alkylenrest, oder ein Aminoalkylarylamin mit 7 bis 12 C-Atomen eingesetzt werden, wobei dort solche bevorzugt werden, die zwischen der aromatischen Einheit und den beiden Nitrilgruppe einen Alkyl-Spacer mit mindestens einem C-Atom aufweisen. Unter den Aminoalkylarylaminen sind insbesondere solche bevorzugt, die die beiden Aminogruppen in 1,4-Stellung zueinander aufweisen.When Diamine can in principle, all diamines, that is, compounds that at least have two amino group can be used. Among these are α, ω-diamines preferred, among the latter in particular α, ω-diamines having 4 to 14 carbon atoms, more preferably 4 to 10 C atoms in the alkylene radical, or an aminoalkylarylamine be used with 7 to 12 carbon atoms, where there are preferred which are between the aromatic unit and the two nitrile group an alkyl spacer having at least one carbon atom. Under The aminoalkylarylamines are in particular those which are preferred the two amino groups in 1,4-position to each other.

Als α,ω-Alkylendiamin setzt man weiter bevorzugt lineare α,ω-Alkylendiamine ein, wobei der Alkylenrest (-CH₂-) vorzugsweise 3 bis 12 C-Atome, weiter bevorzugt von 3 bis 8 C-Atome enthält, wie 1,4-Diaminobutan, 1,5-Diaminopentan, 1,6-Diaminohexan (Hexamethylendiamin), 1,7-Diaminoheptan, 1,8-Diaminooctan, 1,9-Diaminononan, 1,10-Diaminodecan, besonders bevorzugt Hexamethylendiamin.As α, ω-alkylenediamine is further preferably used linear α, ω-alkylenediamines, wherein the alkylene radical (-CH ₂ -) preferably contains 3 to 12 C-atoms, more preferably from 3 to 8 C-atoms, such as 1.4 Diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane (hexamethylenediamine), 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, most preferably hexamethylenediamine.

Gewünschtenfalls kann man auch Diamine, Dinitrile und Aminonitrile, die sich von verzweigten Alkylen- oder Arylen- oder Alkylarylenen ableiten, verwenden, wie 2-Methylglutarodinitril oder 2-Methyl-1,5-diaminopentan.If desired, You can also use diamines, dinitriles and aminonitriles, which are different from derive branched alkylene or arylene or alkylarylenes, use such as 2-methylglutarodinitrile or 2-methyl-1,5-diaminopentane.

Setzt man bei der erfindungsgemäßen Herstellung von Polyamiden Dinitrile und Diamine oder ein Gemisch, enthaltend Dinitril, Diamin und Aminonitril, ein, so hat sich ein molares Verhältnis der in den Einsatzstoffen vorhandenen, zur Polyamidbildung fähigen Nitrilgruppen zu den in den Einsatzstoffen vorhandenen, zur Polyamidbildung fähigen Aminogruppen im Bereich von 0,9 bis 1,1, vorzugsweise 0,95 bis 1,05, insbesondere 0,99 bis 1,01, besonders bevorzugt von 1, als vorteilhaft erwiesen.Puts in the preparation according to the invention of polyamides dinitriles and diamines or a mixture containing Dinitrile, diamine and aminonitrile, a, so has a molar ratio of existing in the starting materials, capable of polyamide nitrile groups to the existing in the starting materials, the polyamide-forming capable of amino groups in the range of 0.9 to 1.1, preferably 0.95 to 1.05, in particular 0.99 to 1.01, more preferably from 1, proved to be advantageous.

Als weitere polyamidbildende Monomere kann man beispielsweise Dicarbonsäuren, wie Alkandicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure oder Sebazinsäure sowie Terephthalsäure, Isophthalsäure und Cyclohexandicarbonsäure, oder Aminosäuren, wie Alkan-Aminosäuren mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere α,ω-C₅-C₁₂-Aminosäuren einsetzen.As further polyamide-forming monomers may be, for example, dicarboxylic acids, such as alkanedicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms, in particular 6 to 10 carbon atoms, such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid or sebacic acid and terephthalic acid, isophthalic acid and cyclohexanedicarboxylic acid, or amino acids, such as alkane amino acids with 5 bis 12 carbon atoms, in particular α, ω-C ₅ -C ₁₂ amino acids use.

Als α,ω-C₅-C₁₂-Aminosäure kann man 5-Aminopentansäure, 6-Aminohexansäure, 7-Aminoheptansäure, 8-Aminooctansäure, 9-Aminononansäure, 10-Aminodecansäure, 11-Aminoundecansäure und 12-Aminododecansäure, bevorzugt 6-Aminohexansäure, oder deren inneren Amide, sogenannte Lactame, insbesondere Caprolactam, einsetzen.As α, ω-C ₅ -C ₁₂ -amino acid can be 5-aminopentanoic acid, 6-aminohexanoic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 11-aminoundecanoic and 12-aminododecanoic acid, preferably 6-aminohexanoic acid , or their inner amides, called lactams, in particular caprolactam, use.

Als Ausgangsstoffe im erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich ferner Gemische mit Aminocarbonsäureverbindungen der allgemeinen Formel I R²R³N-(CH₂)_m-C(O)R¹ (I) Other suitable starting materials in the process according to the invention are mixtures with aminocarboxylic acid compounds of the general formula I. R ² R ³ N- (CH ₂ ) _m -C (O) R ¹ (I)

In der R¹ für -OH, -OC₁₂-Alkyl oder -NR²R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-12-Alkyl und C_5-8-Cycloalkyl, und m für 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 stehen.In which R ^{1 is} -OH, -OC ₁₂ -alkyl or -NR ² R ^3, independently of one another, are hydrogen, C _1-12 -alkyl and C _5-8 -cycloalkyl, and m is 3,4,5,6,7 8, 9, 10, 11 or 12 stand.

Besonders bevorzugte Aminocarbonsäureverbindungen sind solche, in denen R¹ OH, -O-C_1-4Alkyl wie -O-Methyl, -O-Ethyl, -O-n-Propyl, -O-i-Propyl, -O-n-Butyl, -O-sek.-Butyl, -O-ter.-Butyl und -NR²R³ wie -NH₂, -NHMe, -NHEt, -NMe₂ und -NEt₂ bedeuten, und m für 5 steht.Particularly preferred aminocarboxylic acid compounds are those in which R ^{1 is} OH, -OC _1-4 alkyl, such as -O-methyl, -O-ethyl, -On-propyl, -O-propyl, -On-butyl, -O-sec. Butyl, -O-tert-butyl and -NR ² R ³ such as -NH ₂ , -NHMe, -NHEt, -NMe ₂ and -NEt ₂ , and m is 5.

Ganz besonders bevorzugt sind 6-Aminocapronsäure, 6-Aminocapronsäuremethylester, 6--Aminocapronsäureethylester, 6-Aminocapronsäuremethylamid, 6-Aminocapronsäuredimethylamid, 6-Aminocapronsäureethylamid, 6-Aminocapronsäurediethylamid und 6-Aminocapronsäureamid.Very particular preference is given to 6-aminocaproic acid, 6-aminocaproic acid methyl ester, 6-aminocaproic acid ethyl ester, 6-aminocaproic acid methylamide, 6-aminocaproic acid dimethylamide, 6-aminocapron acid ethylamide, 6-aminocaproic acid diethylamide and 6-aminocaproic acid amide.

Die Ausgangsverbindungen sind im Handel erhältlich oder beispielsweise gemäß EP-A O 234 295 und Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 17 (1978)9-16 herstellbar.The Starting compounds are commercially available or for example according to EP-A O 234 295 and Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 17 (1978) 9-16.

Es können auch beliebige Mischungen der genannten Verbindungen, Aminocarbonsäureverbindungen, Lactame, Diamine und Disäuren oder deren Salze eingesetzt werden.It can also any mixtures of said compounds, aminocarboxylic acid compounds, Lactams, diamines and diacids or their salts are used.

Vorzugsweise werden als polyamidbildende Monomere Aminonitrile oder Dinitrile und Diamine oder Gemische, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, zusammen mit Wasser, besonders bevorzugt in einem molaren Verhältnis im Bereich von 1 : 1 bis 1 20 eingesetzt, bezogen auf den Gesamtprozeß. Besonders bevorzugt ist dabei Aminocapronitril, bei einem molaren ACN : Wasser-Verhältnis im Gesamtprozeß von 1 : 1 bis 1 : 10. Weiterhin besonders bevorzugt ist dabei ein Gemisch aus Adipodinitril und Hexamethylendiamin, bei einem molaren Verhältnis der Summe aus Adipodinitril und Hexamethylendiamin : Wasser im Gesamtprozeß von 1 : 1 bis 1 : 10. Weiterhin besonders bevorzugt ist dabei ein Gemisch aus Adipodinitril, Hexamethylendiamin und Aminocapronitril, bei einem molaren Verhältnis der Summe aus Adipodinitril, Hexamethylendiamin und Aminocapronitril : Wasser im Gesamtprozeß von 1 : 1 bis 1 : 10.Preferably are used as polyamide-forming monomers aminonitriles or dinitriles and diamines or mixtures containing aminonitrile, dinitrile and Diamine, together with water, more preferably in a molar relationship used in the range of 1: 1 to 1 20, based on the overall process. Especially Aminocapronitrile is preferred at a molar ACN: water ratio in the Overall process of 1: 1 to 1: 10. Furthermore, a mixture is particularly preferred from adiponitrile and hexamethylenediamine, at a molar ratio of Sum of adiponitrile and hexamethylenediamine: water in the total process of 1 : 1 to 1: 10. Further particularly preferred is a mixture from adiponitrile, hexamethylenediamine and aminocapronitrile, at a molar ratio the sum of adiponitrile, hexamethylenediamine and aminocapronitrile : Water in the total process of 1: 1 to 1:10.

Es können auch Gemische aus polyamidbildenden Monomeren und Oligomeren eingesetzt werden.It can also used mixtures of polyamide-forming monomers and oligomers become.

Vorzugsweise werden als polyamidbildende Monomere neben Aminocapronitril gewünschtenfalls Caprolactam und/oder Hexamethylendiammoniumadipat („AH-Salz") verwendet.Preferably be as polyamide-forming monomers in addition to aminocapronitrile, if desired Caprolactam and / or hexamethylenediammonium adipate ("AH salt").

Vorzugsweise werden als polyamidbildende Monomere neben Adipodinitril und Hexamethylendiamin gewünschtenfalls Caprolactam und/oder Hexamethylendiammoniumadipat („AH-Salz") verwendet.Preferably be as polyamide-forming monomers in addition to adiponitrile and hexamethylenediamine, if desired Caprolactam and / or hexamethylenediammonium adipate ("AH salt").

Als Katalysatoren kommen allgemein neben vielfach in der Literatur beschriebenen Säurekatalysatoren wie Phosphorsäure etc. besonders heterogene Katalysatoren in Frage. Bevorzugt werden Brönsted-saure Katalysatoren eingesetzt, ausgewählt aus einem Beta-Zeolith-, Schichtsilicat- oder einem Festbettkatalysator, der im wesentli chen aus TiO₂ mit 70 bis 100 Anatas und 0 bis 30 % Rutil besteht, in dem bis zu 40 des TiO₂ durch Wolframoxid ersetzt werden können.In addition to catalysts which are frequently described in the literature, such as phosphoric acid, etc., especially heterogeneous catalysts are generally suitable catalysts. Preference is given to using Brönsted acid catalysts selected from a zeolite beta, phyllosilicate or fixed bed catalyst which consists essentially of TiO ₂ with 70 to 100 anatase and 0 to 30% rutile, in which up to 40 of the TiO ₂ can be replaced by tungsten oxide.

Beispielsweise können entsprechende TiO₂-Modifikationen, wie FINNTi S150 (Firma Kemira Pigments Oy, Finnland), Verwendung finden.For example, corresponding TiO ₂ modifications, such as FINNTi S150 (Kemira Pigments Oy, Finland), can be used.

Die heterogenen Katalysatoren können beispielsweise als Suspension, auf Füllkörper gesintert oder als gegebenenfalls beschichtete Katalysatorpackung oder -schüttung oder -einbauten in den Apparat eingebracht werden. Sie können auch als Wandbelegung oder -beschüttung im Apparat vorliegen, so dass eine Abtrennung von Reaktionsgemisch einfach erfolgt.The heterogeneous catalysts can for example, as a suspension, sintered on filler or optionally coated catalyst packing or bedding or internals in the Apparatus are introduced. They can also be used as wall mappings or burial present in the apparatus, so that a separation of the reaction mixture just done.

Die Wasserkonzentration auf der Mehrzahl der Kammern von Reaktor (1), die unterhalb der Einspeisestelle der Aminonitrile oder Dinitrile und Diamine oder des Gemischs, enthaltend Dinitril, Diamin und Aminonitril, liegen, erreicht sehr hohe Konzentrationen (Molverhältnis Schwerersieder : Wasser etwa 1 : 4 bis 1 : 50, bevorzugt 1 : 10 bis 1 : 40) so dass, auch wenn die Komponenten stöchiometrisch in den Apparat dosiert werden, im Apparat selbst Wasser überstöchiometrisch vorliegen kann, was das Reaktionsgleichgewicht auf die Produktseite verschieben und die Geschwindigkeit der Gleichgewichtseinstellung erhöhen kann.The water concentration on the majority of the chambers of reactor ( 1 ), which are below the feed point of the aminonitriles or dinitriles and diamines or of the mixture containing dinitrile, diamine and aminonitrile, reaches very high concentrations (molar ratio of heavies: water about 1: 4 to 1:50, preferably 1:10 to 1: 40) so that, even when the components are metered stoichiometrically into the apparatus, water may be stoichiometrically present in the apparatus itself, which may shift the reaction equilibrium to the product side and increase the rate of equilibration.

Die Temperatur für die Umsetzung sollte im Reaktionsteil von Reaktor (1), also unterhalb der Edukteinspeisung, in Abhängigkeit von der Wasserkonzentration, der Verweilzeit, der Verwendung von Katalysatoren sowie der Einsatzstoffzusammensetzung beziehungsweise Konzentration etwa 180°C bis 300°C, bevorzugt 200 bis 280°C und besonders bevorzugt 220 bis 270°C betragen. Die Temperaturen in den Kammern (4) von Reaktor (1) sollten vorteilhaft innerhalb eines engen Bereichs liegen, vorzugsweise innerhalb von 15°C, bevorzugt innerhalb von 10°C, insbesondere innerhalb von 8°C liegen.The temperature for the reaction should be in the reaction part of reactor ( 1 ), ie below the reactant feed, depending on the water concentration, the residence time, the use of catalysts and the feedstock composition or concentration about 180 ° C to 300 ° C, preferably 200 to 280 ° C and particularly preferably 220 to 270 ° C. The temperatures in the chambers ( 4 ) of reactor ( 1 ) should advantageously be within a narrow range, preferably within 15 ° C, preferably within 10 ° C, especially within 8 ° C.

Die zweiphasige Fahrweise erlaubt eine Absenkung des zur Reaktion notwendigen Druckniveaus, da gasförmige Bestandteile nicht – wie bei einer einphasigen Fahrweise – in der Flüssigphase gehalten werden müssen. Es stellt sich vorzugsweise lediglich der Eigendruck des Systems in Abhängigkeit von der Temperatur ein. Dieser beträgt etwa 10 bis 60 bar. Der apparative Aufwand wird durch die Integration von verfahrenstechnischen Operationen wie Wärme- und Stoffaustausch in ein und demselben Apparat reduziert.The two-phase driving allows a reduction of the necessary for the reaction Pressure levels, as gaseous Ingredients not - like in a single-phase driving - must be kept in the liquid phase. It preferably only the autogenous pressure of the system arises dependence from the temperature. This is about 10 to 60 bar. Of the Apparative effort is due to the integration of procedural Operations such as heat and mass transfer in one and the same apparatus reduced.

Mit zunehmender Zahl der Kammern (4) nähert sich das Strömungsprofil der Flüssigphase im Apparat einer idealen Pfropfenströmung an, was zu einem sehr gleichmäßigen Verweilzeitspektrum im Apparat führt.With increasing number of chambers ( 4 ), the flow profile of the liquid phase in the apparatus approaches an ideal plug flow, resulting in a very uniform residence time spectrum in the apparatus.

Das erhaltene Wertprodukt hat in Abhängigkeit von der Verweilzeit in Reaktor (1) den Prozesstemperaturen, den Druckverhältnissen und weiterer verfahrenstechnischer Parameter ein unterschiedliches, in weiten Grenzen einstellbares Molekulargewicht sowie unterschiedliche Eigenschaften. Gewünschtenfalls kann nach der Reaktion eine weitere Verarbeitung des Produktes zur Einstellung gewünschter Produkteigenschaften erfolgen.The resulting product of value has, depending on the residence time in reactor ( 1 ) the process temperatures, the pressure conditions and other procedural parameters a different, adjustable within wide limits molecular weight and different properties. If desired, after the reaction, further processing of the product for adjustment of desired product properties can take place.

Vorteilhaft kann das Produkt zur Erhöhung des Molekulargewichts einer Polykondensation unterzogen werden. Eine solche Polykondensation kann nach an sich für die Herstellung und Nachbehandlung von Polyamiden bekannten Verfahren, wie in einem vollkontinuierlichen Strömungsrohr („VK-Rohr"), durchgeführt werden.Advantageous can increase the product be subjected to the molecular weight of a polycondensation. Such a polycondensation can in itself for the preparation and aftertreatment of polyamides known methods, such as in a fully continuous flow tube ("VK tube").

Man kann das erhaltene Polyamid z. B. nach an sich bekannten Methoden, wie beispielsweise in der DE-A 43 21 683 (S. 3, Z. 54 bis S. 4, Z. 3) ausführlich beschrieben sind, aufarbeiten.you the resulting polyamide z. B. according to known methods, as in, for example, DE-A 43 21 683 (page 3, lines 54 to 4, Z. 3) in detail are described, work up.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man den Gehalt an zyklischem Dimer im erfindungsgemäß erhaltenen Polyamid-6 weiter reduzieren, indem man das Polyamid zuerst mit einer wässerigen Lösung von Caprolactam und anschließend mit Wasser extrahiert und/oder der Gasphasenextraktion (beispielsweise beschrieben in der EP-A 0 284 968) unterwirft. Die bei dieser Nachbehandlung anfallenden niedermolekularen Bestandteile wie Caprolactam und lineare sowie zyklische Oligomere, kann man in das erfindungsgemäße Verfahren oder den vorgeschalteten Reaktor zurückführen.In a preferred embodiment can be the content of cyclic dimer in the invention obtained Further reduce polyamide-6 by first using the polyamide a watery one Solution of Caprolactam and subsequently extracted with water and / or the gas phase extraction (for example described in EP-A 0 284 968). The resulting in this treatment low molecular weight components such as caprolactam and linear as well as cyclic oligomers, one can in the inventive method or return the upstream reactor.

Das nach der Extraktion erhaltene Polyamid kann man im allgemeinen anschließend in an sich bekannter Weise trocknen.The After extraction obtained polyamide can be generally subsequently in dry in a known manner.

Vorteilhaft kann dies unter Mitverwendung von Inertgasen, wie Stickstoff oder überhitztem Wasserdampf, als Wärmeträger beispielsweise im Gegenstrom erfolgen. Hierbei kann die gewünschte Viskosität, bestimmt in 1 gew.-%-iger Lösung in 96 %-iger Schwefelsäure bei 25°C, durch Tempern bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise im Bereich von 150°C bis 190°C, eingestellt werden.Advantageous This can be done with the concomitant use of inert gases, such as nitrogen or superheated Water vapor, as a heat carrier, for example done in countercurrent. Here, the desired viscosity can be determined in 1% strength by weight solution in 96% sulfuric acid at 25 ° C, by tempering at elevated Temperature, preferably in the range of 150 ° C to 190 ° C, can be adjusted.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch kontinuierliche Reaktionsführung, reduzierte Energie- und Einsatzstoffkosten und einen vergleichsweise geringen apparativen Aufwand aus. Das Verfahren kann also gegenüber bekannten Verfahren kostengünstiger arbeiten und ein höherwertigeres Produkt mit verbesserter Wärmelagerstabilität liefern.The inventive method characterized by continuous reaction, reduced energy and input costs and a comparatively small apparatus Effort out. The method can therefore be cheaper compared to known methods work and a higher quality Deliver product with improved heat storage stability.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert: The The invention is explained in more detail below with reference to examples:

BeispieleExamples

Beispiel 1 (B1)Example 1 (B1)

Aus einer Mischung von Adipodinitril, Hexamethylendiamin und Wasser (molar 1:1:12) wird bei einem Überdruck von 80 bar und einer Temperatur von 250°C in Analogie zur Anmeldung EP-B-1 109 491 in einem Rohrreaktor ein Präpolymer hergestellt. Die hydrolytische Verweilzeit betrug 2,5h.Out a mixture of adiponitrile, hexamethylenediamine and water (molar 1: 1: 12) is at an overpressure of 80 bar and a temperature of 250 ° C in analogy to the application EP-B-1 109 491 in a tubular reactor produced a prepolymer. The hydrolytic Residence time was 2.5 h.

Das so erhaltene Nylon 66 Präpolymer wird in einem Abscheider in Analogie zur EP-A-1 198 491 auf einen Druck von 22 bar geflasht und dabei leichtflüchtige Komponenten wie Wasser und Ammoniak als gasförmige Phase von der schmelzeflüssigen Präpolymerphase abgetrennt.The thus obtained nylon 66 prepolymer is in a separator in analogy to EP-A-1 198 491 to a pressure of 22 bar flashed and volatile Components such as water and ammonia as the gaseous phase of the molten prepolymer phase separated.

In einem Reaktor (1) gemäß kennzeichnenden Ansprüchen mit 5 Stufen und einem geteilten Sumpfbereich wird o.g. Präpolymer als kontinuierlicher Strom im oberen Teil des Reaktors zugegeben.In a reactor ( 1 ) according to the characterizing claims with 5 stages and a divided bottom region, the above-mentioned prepolymer is added as a continuous stream in the upper part of the reactor.

Dieser Eingangsstrom zu Reaktor (1) hat einen Durchsatz von 16,5 kg/h und eine Temperatur von 240°C.This input stream to reactor ( 1 ) has a throughput of 16.5 kg / h and a temperature of 240 ° C.

Der Druck im Reaktor wird geregelt und beträgt 21 bar Überdruck. Die Sumpftemperatur wird geregelt und beträgt 275°C.Of the Pressure in the reactor is regulated and is 21 bar overpressure. The bottom temperature is regulated and amounts to 275 ° C.

Der Temperaturverlauf im Reaktor entwickelt sich adiabatisch, wobei die Austrittstemperatur aus der fünften Kammer 245,5°C beträgt.Of the Temperature profile in the reactor develops adiabatically, with the outlet temperature from the fifth chamber is 245.5 ° C.

Die Gesamtverweilzeit im Reaktor beträgt 5 h inklusive einer Verweilzeit im Sumpfbereich von kleiner als 20 Minuten.The Total residence time in the reactor is 5 h including a residence time in the swamp area of less than 20 minutes.

Das aus dem Reaktor (1) austretende Gemisch aus Präkondensat wird in den Abscheider geflasht. Die Schmelze verweilt im Abscheider, der als Polykondensationszone dient, noch 40 Minuten, wird dann mittels einer Austragsschnecke mit Ausdampfzone in Form von Strängen ausgetragen, in einem Wasserbad verfestigt und anschließend granuliert.

• a) Das erhaltene Granulat wurde durch kontinuierliche Festphasenkondensation mit überhitztem Wasserdampf bei 182°C auf eine Endviskosität (VZ) von 148 ml/g (VZ gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96%iger Schwefelsäure, bei 25°C gemäß EN ISO 1628-1) gebracht.
• b) Festphasenkondensation Das so erhaltene Granulat wurde unter N2 Atmosphäre bei 165°C getempert. Die Proben wurde regelmäßig genommen und Die Viskositätszahl (VZ) gemessen. (VZ gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96%iger Schwefelsäure, bei 25°C gemäß EN ISO 1628-1 ).

That from the reactor ( 1 ) exiting mixture of precondensate is flashed into the separator. The melt remains in the separator, which serves as a polycondensation, for 40 minutes, is then discharged by means of a discharge screw with evaporation zone in the form of strands, solidified in a water bath and then granulated.

• a) The granules were obtained by continuous solid phase condensation with superheated steam at 182 ° C to a final viscosity (VZ) of 148 ml / g (VZ measured in 0.5 wt .-% solution in 96% sulfuric acid, at 25 ° C. according to EN ISO 1628-1).
• b) Solid Phase Condensation The granules thus obtained were annealed under N 2 atmosphere at 165 ° C. The samples were taken regularly and the viscosity number (VZ) was measured. (VZ measured in 0.5 wt .-% solution in 96% sulfuric acid, at 25 ° C according to EN ISO 1628-1).

Vergleichsbeispiel 1 (VB1)Comparative Example 1 (VB1)

Aus einer Mischung von Adipodinitril, Hexamethylendiamin und Wasser (molar 1:1:12) wird bei einem Überdruck von 80 bar und einer Temperatur von 250°C in Analogie zur Anmeldung EP-B-1 109 491 in einem Rohrreaktor ein Präpolymer hergestellt. Die hydrolytische Verweilzeit betrug 0,83 h.Out a mixture of adiponitrile, hexamethylenediamine and water (molar 1: 1: 12) is at an overpressure of 80 bar and a temperature of 250 ° C in analogy to the application EP-B-1 109 491 in a tubular reactor produced a prepolymer. The hydrolytic Residence time was 0.83 h.

Das so erhaltene Nylon 66 Präpolymer wird in einem Abscheider in Analogie zur EP-A-1 198 491 auf einen Druck von 22 bar geflasht und dabei leichtflüchtige Komponenten wie Wasser und Ammoniak als gasförmige Phase von der schmelzeflüssigen Präpolymerphase abgetrennt.The thus obtained nylon 66 prepolymer is in a separator in analogy to EP-A-1 198 491 to a pressure of 22 bar flashed and volatile Components such as water and ammonia as the gaseous phase of the molten prepolymer phase separated.

In einem Reaktor (1) gemäß kennzeichnenden Ansprüchen mit 5 Stufen und einem geteilten Sumpfbereich wird o.g. Präpolymer als kontinuierlicher Strom im oberen Teil des Reaktors zugegeben.In a reactor ( 1 ) according to the characterizing claims with 5 stages and a divided bottom region, the above-mentioned prepolymer is added as a continuous stream in the upper part of the reactor.

Dieser Eingangsstrom zu Reaktor (1) hat einen Durchsatz von 48 kg/h und eine Temperatur von 240°C.This input stream to reactor ( 1 ) has a throughput of 48 kg / h and a temperature of 240 ° C.

Der Druck im Reaktor wird geregelt und beträgt 21 bar Überdruck. Die Sumpftemperatur wird geregelt und beträgt 275°C.Of the Pressure in the reactor is regulated and is 21 bar overpressure. The bottom temperature is regulated and amounts to 275 ° C.

Der Temperaturverlauf im Reaktor entwickelt sich adiabatisch, wobei die Austrittstemperatur aus der fünften Kammer 243,5°C beträgt.Of the Temperature profile in the reactor develops adiabatically, with the outlet temperature from the fifth chamber is 243.5 ° C.

Die Gesamtverweilzeit im Reaktor beträgt 1,7 h inklusive einer Verweilzeit im Sumpfbereich von kleiner als 10 Minuten.The Total residence time in the reactor is 1.7 h including a residence time in the swamp area of less than 10 minutes.

Das aus dem Reaktor (1) austretende Gemisch aus Präkondensat wird in den Abscheiden geflasht. Die Schmelze verweilt im Abscheider, der als Polykondensationszone dient, noch 20 Minuten, wird dann mittels einer Austragsschnecke mit Ausdampfzone in Form von Strängen ausgetragen, in einem Wasserbad verfestigt und anschließend granuliert.

• a) Das erhaltene Granulat wurde durch kontinuierliche Festphasenkondensation mit überhitztem Wasserdampf bei 182°C auf eine Endviskosität (VZ) von 150 ml/g (VZ gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96 %iger Schwefelsäure, bei 25°C gemäß EN ISO 1628-1) gebracht.

That from the reactor ( 1 ) leaving mixture of precondensate is flashed in the deposition. The melt lingers in the separator, which serves as a polycondensation zone, for 20 minutes, is then discharged by means of a discharge screw with evaporation zone in the form of strands, solidified in a water bath and then granulated.

• a) The granules obtained by continuous solid phase condensation with superheated steam at 182 ° C to a final viscosity (VZ) of 150 ml / g (VZ measured in 0.5 wt .-% solution in 96% sulfuric acid, at 25 ° C. according to EN ISO 1628-1).

Compoundierung und WärmelagerungCompounding and heat storage

Die o.g. zwei Produkte wurden in einem Zweischneckenextruder (ZSK40) mit 30 Gew.-% Glasfaser (Durchmesser 10μm) bei 280°C konfektioniert. Aus den Produkten wurden nach ISO 179/2 Prüfkörper gespritzt und bei 140°C in einem Trockenschrank unter Luftatmosphäre für unterschiedliche Zeit gelagert. Die Schlagzähigkeit der beiden Produkte wurde nach ISO 179/2 gemessen.The above-mentioned two products were used in a twin-screw extruder (ZSK40) with 30 wt .-% glass fiber (diameter 10 .mu.m) assembled at 280 ° C. From the products were injected according to ISO 179/2 test specimens and at 140 ° C stored in a drying cabinet under air atmosphere for different time. The impact resistance of the two products was measured according to ISO 179/2.

Die Abnahme der Schlagzähigkeit während der Wärmelagerung des Beispiels B1a) und VB1a) sind in dem folgenden Diagramm zusammengestellt. Veränderung der Schlagzähigkeit (%) während der Wärmelagerung bei 140°C

• b) Festphasenkondensation Das so erhaltene Granulat wurde unter N2 Atmosphäre bei 185°C getempert. Die Proben wurde regelmäßig genommen und Die Viskositätszahl (VZ) gemessen. (VZ gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96%iger Schwefelsäure, bei 25°C gemäß EN ISO 1628-1 ).

The decrease in impact resistance during the heat storage of Examples B1a) and VB1a) are shown in the following diagram. Change in impact strength (%) during heat storage at 140 ° C

• b) Solid phase condensation The granules thus obtained were annealed under N 2 atmosphere at 185 ° C. The samples were taken regularly and the viscosity number (VZ) was measured. (VZ measured in 0.5 wt .-% solution in 96% sulfuric acid, at 25 ° C according to EN ISO 1628-1).

Die Ergebnisse des Beispiels B1b) und VB1b) sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Tabelle: Zunahme der Viskositätszahlen bei der Festfasenkondensation

The results of Example B1b) and VB1b) are summarized in the following table. Table: Increase in the viscosity numbers in solid phase condensation

Claims (37)

Verfahren zur Herstellung von Polyamiden, deren Oligomeren oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit weiteren Umsetzungsprodukten, durch Umsetzung von Aminonitrilen oder Dinitrilen und Diaminen oder einem Gemisch, enthaltend Aminonitril, Dinitril und Diamin, und gegebenenfalls weiteren polyamidbildenden Monomeren und/oder Oligomeren mit Wasser in einem Reaktor (1) mit vertikal ausgerichteter Längsachse, bei der in dem Reaktor (1) das Umsetzungsprodukt aus dem Sumpf ausgeschleust und entstehendes Ammoniak und gegebenenfalls weitere entstehende niedermolekulare Verbindungen und Wasser über Kopf (2) abgezogen werden, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor (1) – mindestens zwei, in Längsrichtung übereinander angeordnete Kammern (4) wobei – die Kammern (4) voneinander durch flüssigkeitsdichte Böden (5) getrennt sind, – jede Kammer (4) durch je einen Flüssigkeitsüberlauf (6) mit der unmittelbar darunter liegenden Kammer (4) verbunden ist und über den Flüssigkeitsüberlauf (6) der untersten Kammer (4) ein flüssiger Produktstrom abgezogen wird, – der Gasraum (7) oberhalb des Flüssigkeitsspiegels in jeder Kammer (4) mit der jeweils unmittelbar darüber angeordneten Kammer (4) durch ein oder mehrere Leitrohre (8) verbunden ist, das (die) jeweils in einen Gasverteiler (9) mit Öffnungen (11) für den Gasaustritt unterhalb des Flüssigkeitsspiegels mündet, – sowie mit jeweils mindestens einem um jeden Gasverteiler (9) vertikal angeordneten Leitblech (12), dessen oberes Ende unterhalb des Flüssigkeitsspiegels und dessen unteres Ende oberhalb des flüssigkeitsdichten Bodens (5) der Kammer (4) endet und das jede Kammer (4) in einen oder mehrere begaste (13) und in einen oder mehrere unbegaste (14) Räume trennt, dadurch gekennzeichnet, dass die Verweilzeit im Reaktor (1) 2 bis 8 Stunden beträgt.Process for the preparation of polyamides, their oligomers or mixtures thereof, optionally with further reaction products, by reacting aminonitriles or dinitriles and diamines or a mixture containing aminonitrile, dinitrile and diamine, and optionally further polyamide-forming monomers and / or oligomers with water in a reactor ( 1 ) with vertically aligned longitudinal axis, in which in the reactor ( 1 ) the reaction product discharged from the sump and resulting ammonia and optionally further resulting low molecular weight compounds and water overhead ( 2 ), characterized in that the reactor ( 1 ) - at least two longitudinally stacked chambers ( 4 ) where - the chambers ( 4 ) from each other through liquid-tight floors ( 5 ) are separated - each chamber ( 4 ) by a respective liquid overflow ( 6 ) with the immediately underlying chamber ( 4 ) and via the fluid overflow ( 6 ) of the lowest chamber ( 4 ) a liquid product stream is withdrawn, - the gas space ( 7 ) above the liquid level in each chamber ( 4 ) with the respective immediately above arranged chamber ( 4 ) through one or more guide tubes ( 8th ) connected to a gas distributor ( 9 ) with openings ( 11 ) opens for the gas outlet below the liquid level, - and with at least one in each case around each gas distributor ( 9 ) vertically arranged baffle ( 12 ) whose upper end below the liquid level and whose lower end above the liquid-tight bottom ( 5 ) the chamber ( 4 ) and that each chamber ( 4 ) in one or more fumigated ( 13 ) and into one or more unbegaste ( 14 ) Separates spaces, characterized in that the residence time in the reactor ( 1 ) Is 2 to 8 hours. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Gasverteiler (9) von Reaktor (1) syphonartig in Form einer oben geschlossenen Haube (10), ausgebildet ist.Method according to claim 1, wherein the gas distributor ( 9 ) of reactor ( 1 ) in the form of a top-closed hood ( 10 ), is trained. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Haube des siphonartigen Gasverteilers (9) in ihrem unteren Teil offen ist.Method according to claim 2, wherein the hood of the siphon-type gas distributor ( 9 ) is open in its lower part. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei die Haube(n) (1) des (der) siphonartigen Gasverteiler(s) (9) aus zwei oder mehreren miteinander verbundenen Teilen gebildet ist (sind), die im Querschnitt kreuzförmig und/oder parallel oder konzentrisch oder radial angeordnet sind.Method according to claim 2 or 3, wherein the hood (s) ( 1 ) of the siphon-type gas distributor (s) ( 9 ) is formed of two or more interconnected parts (are), which are arranged in cross-section and / or parallel or concentric or radial. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei man die Anzahl und Größe der Öffnungen (11) für den Gasaustritt sowie deren Abstand vom Flüssigkeitsspiegel in der Kammer (4) in der Weise festlegt, dass der Druckverlust des gasförmigen Stromes im Gasverteiler (9) im Bereich von 0,5 bis 50 mbar ist.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the number and size of the openings ( 11 ) for the gas outlet and their distance from the liquid level in the chamber ( 4 ) in such a way that the pressure drop of the gaseous stream in the gas distributor ( 9 ) is in the range of 0.5 to 50 mbar. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Öffnungen (11) für den Gasaustritt auf jeweils gleicher Höhe zueinander angeordnet ist.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the openings ( 11 ) is arranged for the gas outlet at the same height to each other. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei die Öffnungen (11) für den Gasaustritt im unteren Teil der Haube(n) (1) in einem Abstand von 1 bis 15 cm vom unteren Ende der Haube(n) (10) angeordnet sind.Method according to one of claims 2 to 5, wherein the openings ( 11 ) for the gas outlet in the lower part of the hood (s) ( 1 ) at a distance of 1 to 15 cm from the lower end of the hood (s) ( 10 ) are arranged. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das (die) Leitblech(e) jeweils derart zur Flüssigkeitsoberfläche sowie zum Boden der Kammer (4) beabstandet ist (sind), dass im wesentlichen keine Drosselung der Flüssigkeitsströmung durch das (die) Leitblech(e) (12) erfolgt.Method according to one of claims 1 to 6, wherein the baffle (s) in each case in such a way to the liquid surface as well as to the bottom of the chamber ( 4 ), there is substantially no throttling of the liquid flow through the baffle (s) (FIG. 12 ) he follows. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das jeweils mindestens eine um jeden Gasverteiler (9) vertikal angeordnete Leitblech (12) in Form eines Einsteckrohrs ausgebildet ist.Method according to one of claims 1 to 8, wherein the at least one in each case around each gas distributor ( 9 ) vertically arranged baffle ( 12 ) is formed in the form of a Einsteckrohrs. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das (die) Leitblech(e) und der (die) Gasverteiler (9) dergestalt angeordnet sind, dass die unbegaste Querschnittsfläche im Bereich von 10 bis 80 %, bevorzugt von 40 bis 60 %, besonders bevorzugt etwa 50 % der Summe von begaster und unbegaster Querschnittsfläche beträgt.Method according to one of claims 1 to 9, wherein the baffle (s) and the gas distributor (s) ( 9 ) are arranged such that the unbegaste cross-sectional area in the range of 10 to 80%, preferably from 40 to 60%, more preferably about 50% of the sum of gassed and unbegaster cross-sectional area. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei in einer oder mehreren, bevorzugt in allen Kammern (4) des Reaktors (1) ein Feststoffkatalysator eingebracht ist, insbesondere als Feststoffschüttung oder in Form einer mit Katalysator beschichteten geordneten Packung, beispielsweise eines Monolithen.Method according to one of claims 1 to 10, wherein in one or more, preferably in all chambers ( 4 ) of the reactor ( 1 ) a solid catalyst is introduced, in particular as a solid bed or in the form of a catalyst-coated ordered packing, for example a monolith. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass in einer oder mehreren, bevorzugt in allen Kammern (4) ein Ionenaustauscherharz eingebracht ist.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that in one or more, preferably in all chambers ( 4 ) an ion exchange resin is introduced. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Verfahren in Gegenwart von Brönsted-sauren Katalysatoren durchgeführt wird.Method according to one of claims 1 to 11, wherein the method in the presence of Bronsted acid catalysts carried out becomes. Verfahren nach Anspruch 13, wobei Brönsted-saure Heterogenkatalysatoren eingesetzt werden.The method of claim 13, wherein Bronsted acid Heterogeneous catalysts are used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Umsetzung unter Eigendruck durchgeführt wird.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the reaction under self-pressure is performed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei Reaktor (1) mehrere theoretische oder reale Trennstufen aufweist.Method according to one of claims 1 to 5, wherein reactor ( 1 ) several theoretical or real Has separation stages. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, wobei als polyamidbildende Monomere Aminonitrile und Wasser in einem molaren Verhältnis, bezogen auf den Gesamtprozess, in einem Bereich von 1 : 1 bis 1 : 20 eingesetzt werden.A method according to any one of claims 1 to 16, wherein as a polyamide-forming Monomeric aminonitriles and water in a molar ratio, based on the overall process, in a range of 1: 1 to 1: 20 used become. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, wobei als polyamidbildende Monomere Adipodinitril, Hexamethylendiamin und Wasser in einem molaren Verhältnis, bezogen auf den Gesamtprozess, in einem Bereich von 1 : 1 bis 1 : 20 eingesetzt werdenA method according to any one of claims 1 to 16, wherein as a polyamide-forming Monomers adiponitrile, hexamethylenediamine and water in a molar Relationship, relative to the overall process, in a range of 1: 1 to 1 : 20 are used Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, wobei Wasser von Wasserdampf eingesetzt wird.Process according to any one of claims 1 to 18, wherein water is used by water vapor. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei bei der Reaktion zusätzlich mit einem Inertgas gestrippt wird.Method according to one of claims 1 to 19, wherein in the Reaction in addition is stripped with an inert gas. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, wobei man Reaktor (1) einen weiteren Reaktor vorschaltet.Process according to any one of claims 1 to 20, wherein reactor ( 1 ) precedes another reactor. Verfahren nach Anspruch 21, wobei der weitere vorgeschaltete Reaktor einphasig betrieben wird.The method of claim 21, wherein the further upstream Reactor is operated single phase. Verfahren nach Anspruch 21, wobei der weitere vorgeschaltete Reaktor zweiphasig betrieben wird.The method of claim 21, wherein the further upstream Reactor is operated in two phases. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, wobei sich zwischen dem weiteren vorgeschalteten Reaktor und Reaktor (1) eine Vorrichtung zur Abtrennung von Reaktionsprodukten über die Gasphase befindet.A process according to any one of claims 21 to 23, wherein between the further upstream reactor and reactor ( 1 ) is a device for the separation of reaction products via the gas phase. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, wobei man Reaktor (1) einen weiteren Reaktor nachschaltet.Process according to any one of claims 1 to 24, wherein reactor ( 1 ) downstream of another reactor. Verfahren nach Anspruch 25, wobei der weitere nachgeschaltete Reaktor einphasig betrieben wird.The method of claim 25, wherein the further downstream Reactor is operated single phase. Verfahren nach Anspruch 25, wobei der weitere nachgeschaltete Reaktor zweiphasig betrieben wird.The method of claim 25, wherein the further downstream Reactor is operated in two phases. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 27, wobei mindestens eine der Kammern (4) einen Wärmetauscher aufweist.Method according to one of claims 1 to 27, wherein at least one of the chambers ( 4 ) has a heat exchanger. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28, wobei man in mindestens eine der Kammern (4) Wasser flüssig oder gasförmig einspeist.Method according to one of claims 1 to 28, wherein in at least one of the chambers ( 4 ) Feeds water in liquid or gaseous form. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 29, wobei der Sumpfbereich von Reaktor (1) in mindestens zwei Kammern unterteilt ist.Process according to any one of claims 1 to 29, wherein the bottom region of reactor ( 1 ) is divided into at least two chambers. Verfahren nach Anspruch 30, wobei die Kammern nebeneinander angeordnet sind.The method of claim 30, wherein the chambers are juxtaposed are arranged. Verfahren nach Anspruch 30 oder 31, wobei die Kammern übereinander angeordnet sind.The method of claim 30 or 31, wherein the chambers are stacked are arranged. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 32, wobei man ein Teil des dem Sumpfbereich des Reaktors (1) entnommenen Produktstroms in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführt, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführt und das den Wärmetauscher verlassende Gemisch dem Reaktor (1) zuführt.Method according to one of claims 1 to 32, wherein a part of the bottom region of the reactor ( 1 ) removed product stream in liquid form to a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, the water contained in the product stream partially or completely transferred to the gaseous state and leaving the heat exchanger mixture the reactor ( 1 ) feeds. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 32, wobei man ein Teil des dem Sumpfbereich des Reaktors (1) entnommenen Produktstroms in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführt, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführt, das gasförmige Wasser dem Reaktor (1) zuführt und das den Wärmetauscher verlassende flüssige Produkt als Wertprodukt erhält.Method according to one of claims 1 to 32, wherein a part of the bottom region of the reactor ( 1 ) removes the product stream contained in the product stream partially or completely into the gaseous state, with the aid of this heat exchanger, the gaseous water is transferred to the reactor ( 1 ) and receives the leaving the heat exchanger liquid product as a product of value. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 32, wobei man aus mindestens einer der im Sumpfbereich des Reaktors (1) befindlichen Kammern Produkt in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführt, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführt und das den Wärmetauscher verlassende Gemisch dem Reaktor (1) zuführt. Method according to one of claims 30 to 32, wherein at least one of the in the bottom region of the reactor ( 1 ) located in a liquid form of a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, the water contained in the product stream partially or completely in the gasförmi transferred condition and the leaving the heat exchanger mixture the reactor ( 1 ) feeds. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 32, wobei man aus mindestens einer der im Sumpfbereich des Reaktors (1) befindlichen Kammern Produkt in flüssiger Form einem Wärmetauscher zuführt, mit Hilfe dieses Wärmetauschers das in dem Produktstrom enthaltene Wasser teilweise oder vollständig in den gasförmigen Zustand überführt, das gasförmige Wasser dem Reaktor (1) zuführt und das den Wärmetauscher verlassende flüssige Produkt als Wertprodukt erhält.Method according to one of claims 30 to 32, wherein at least one of the in the bottom region of the reactor ( 1 ) in a liquid form of a heat exchanger, with the aid of this heat exchanger, the water contained in the product stream partially or completely converted into the gaseous state, the gaseous water to the reactor ( 1 ) and receives the leaving the heat exchanger liquid product as a product of value. Polyamide, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 36.Polyamides prepared according to one of claims 1 to 36th