DE102005018184A1 - New phenyl ester compounds useful as antioxidants, for the reduction of skin aging, or for the prevention/treatment of inflammations, allergies and irritations of skin - Google Patents

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Abstract

Phenyl ester compounds (I) are new. Phenyl ester compounds of formula (I) are new. R1>H, 1-30C alkyl, 1-30C hydroxyalkyl; X : CN, -C(=O)-R1> or -C(=O)-OR1>; Y1>H or Ar, where Ar is benzene compound of formula (a); and R2>-R6>H, OH, 1-20C alkoxy, 1-20C alkyl, 3-20C alkenyl, 1-20C hydroxyalkyl (where the hydroxy group is bound to a primary or secondary carbon atom of the chain and the alkyl chain is interrupted by O), or 1-20C hydroxyalkoxy (where the hydroxy group is bounded at primary or secondary carbon atoms of the chain and the alkyl chain is interrupted by O), where one of R2>-R6> is 1-20C alkoxy or 2-20C alkylenoxy-spacer, which is bound over Si-atom at oligo- or polysiloxane chain. Independent claims are included for: (1) a composition comprising (I) and at least one cosmetic or dermatological composition or household product suitable carrier; and (2) the preparation of (I). [Image] ACTIVITY : Dermatological; Antiinflammatory; Antiallergic; Cytostatic. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen zur topischen Anwendung, entsprechende neue Verbindungen und Zubereitungen, sowie entsprechende Herstellverfahren für Verbindungen und Zubereitungen.The The present invention relates to the use of compounds for topical application, corresponding new compounds and preparations, as well as corresponding production methods for compounds and preparations.

Ein Einsatzgebiet der erfindungsgemäßen Verbindungen ist beispielsweise die Kosmetik. Aufgabe pflegender Kosmetik ist es, nach Möglichkeit den Eindruck einer jugendlichen Haut zu erhalten. Prinzipiell stehen verschiedene Wege offen, um diesen Weg zu erreichen. So können bereits vorhandene Schädigungen der Haut, wie unregelmäßige Pigmentierung oder Faltenbildung, durch abdeckende Puder oder Cremes ausgeglichen werden. Ein anderer Ansatzpunkt ist, die Haut vor Umwelteinflüssen zu schützen, die zu einer dauerhaften Schädigung und damit Alterung der Haut führen. Die Idee ist also, vorbeugend einzugreifen und dadurch den Alterungsprozess hinauszuzögern. Ein Beispiel sind hierfür UV-Filter, welche durch Absorption bestimmter Wellenlängenbereiche eine Schädigung der Haut vermeiden oder zumindest vermindern. Während bei UV-Filtern das schädigende Ereignis, die UV-Strahlung, von der Haut abgeschirmt wird, versucht man bei einem weiteren Weg, die natürlichen Abwehr- bzw. Reparaturmechanismen der Haut gegen das schädigende Ereignis zu unterstützen. Schließlich verfolgt man als weiteren Ansatzpunkt die mit zunehmendem Alter sich abschwächenden Abwehrfunktionen der Haut gegen schädigende Einflüsse auszugleichen, indem Substanzen von außen zugeführt werden, die diese nachlassende Abwehr- bzw. Reparaturfunktion ersetzen können. Beispielsweise besitzt die Haut die Fähigkeit, Radikale, die durch äußere oder innere Stressfaktoren erzeugt werden, abzufangen. Diese Fähigkeit schwächt sich mit zunehmendem Alter ab, wodurch sich der Alterungsprozess mit zunehmendem Alter beschleunigt.One Field of application of the compounds according to the invention is for example the cosmetics. The task of caring cosmetics is it, if possible to get the impression of a youthful skin. In principle, stand different ways open to reach this path. So already can existing damage to the Skin, like irregular pigmentation or wrinkling, counterbalanced by covering powders or creams become. Another approach is to protect the skin from environmental factors protect, which leads to permanent damage and thus lead to aging of the skin. So the idea is to intervene preventively and thereby the aging process delay. An example is this UV filters, which by absorption of certain wavelength ranges a damage Avoid or at least reduce the skin. While with UV filters the damaging Event, the ultraviolet radiation, shielded from the skin, one tries on another way, the natural ones Defensive or repair mechanisms of the skin against the damaging event to support. After all one follows as a further starting point the with increasing age weakening oneself To balance defensive functions of the skin against damaging influences by substances from the outside supplied which replace this diminishing defense or repair function can. For example the skin has the ability to Radicals caused by external or internal stress factors are generated to intercept. This ability weakens decreases with age, thereby increasing the aging process accelerated with age.

Eine mehr oder minder stark ausgeprägte Sonnenbräune der Haut gilt in der modernen Gesellschaft als attraktiv und als Ausdruck von Dynamik und Sportlichkeit. Neben dieser erwünschten Wirkung der Sonne auf die Haut treten eine Reihe von unerwünschten Nebenwirkungen auf, wie Sonnenbrand oder vorzeitige Hautalterung und Faltenbildung. Von besonderer Bedeutung ist dabei der Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm. Dieser Bereich umfaßt UV-B-Strahlen mit einer Wellenlänge zwischen 280 und 320 nm, die bei der Bildung eines Sonnenerythems eine entscheidende Rollen spielen, wie auch UV-A-Strahlen, mit einer Wellenlänge zwischen 320 und 400 nm, welche die Haut bräunen aber auch altern lassen, die Auslösung einer erythematösen Reaktion begünstigen oder diese Reaktion bei bestimmten Menschen vergrößern oder sogar phototoxische oder photoallergische und irritative Reaktionen auslösen können.A more or less pronounced suntan The skin is in modern society as attractive and as Expression of dynamism and sportiness. In addition to this desired Effect of the sun on the skin occur a number of unwanted Side effects, such as sunburn or premature aging and wrinkling. Of particular importance is the wavelength range from 280 to 400 nm. This range includes UV-B rays with a wavelength between 280 and 320 nm, which results in the formation of a sun erythema play a crucial role, as does UV-A rays, with one wavelength between 320 and 400 nm, which make the skin tan but also age the trigger an erythematous Favor reaction or increase that response in certain people or even phototoxic or photoallergic and irritative reactions trigger can.

Hautschädigungen werden nicht nur durch Sonnenlicht verursacht, sondern auch durch andere äußere Einflüsse, wie Kälte oder Wärme. Ferner unterliegt die Haut einer natürlichen Alterung, wodurch Falten entstehen und die Spannkraft der Haut nachläßt.skin damage are caused not only by sunlight, but also by other external influences, like Cold or Warmth. Furthermore, the skin is subject to natural aging, causing wrinkles arise and the elasticity of the skin subsides.

Eine weitere Schwierigkeit bei der Herstellung von Kosmetika besteht darin, dass Wirkstoffe, die in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet werden sollen, oftmals nicht stabil sind und in der Zubereitung geschädigt werden können. Die Schädigungen können beispielsweise durch eine Reaktion mit Luftsauerstoff oder durch die Absorption von UV-Strahlen verursacht werden. Die so geschädigten Moleküle können durch ihre Strukturänderung z.B. ihre Farbe ändern und/oder ihre Wirksamkeit verlieren.A There is further difficulty in the production of cosmetics in that active ingredients incorporated in cosmetic preparations are often not stable and in the preparation damaged can be. The damages can for example, by a reaction with atmospheric oxygen or by the absorption of UV rays are caused. The molecules thus damaged can by their structural change e.g. change their color and / or lose their effectiveness.

Ein bekannter Weg, die beschriebenen Probleme zu behandeln besteht im Zusatz von Antioxidantien zu den Zubereitungen.One well-known way to treat the problems described consists in Addition of antioxidants to the preparations.

Laut CD Römpp Chemie Lexikon-Version 1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995 handelt es sich bei Antioxidantien um Verbindungen, die unerwünschte, durch Sauerstoff-Einwirkungen u.a. oxidative Prozesse bedingte Veränderungen in den zu schützenden Stoffen hemmen oder verhindern. Einsatzgebiete sind z.B. in Kunststoffen und Kautschuk zum Schutz gegen Alterung; in Fetten zum Schutz vor Ranzigkeit, in Ölen, Viehfutter, Autobenzin und Düsentreibstoffen zum Schutz gegen Verharzung, in Transformatoren- und Turbinenöl gegen Schlammbildung, in Aromastoffen gegen Geruchsverschlechterung. Als Antioxidantien wirksam sind u.a. durch sterisch hindernde Gruppen substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine, Aromaten, Amine sowie deren Metall-Komplexe. Die Wirkung der Antioxidantien besteht laut Römpp meist darin, daß sie als Radikalfänger für die bei der Autoxidation auftretenden freien Radikale wirken.Loud CD Römpp Chemie Lexikon Version 1.0, Stuttgart / New York: Georg Thieme Verlag In 1995, antioxidants are compounds that are undesirable, by oxygen effects u.a. oxidative processes caused changes in the to be protected Inhibit or prevent substances. Areas of use are e.g. in plastics and rubber for protection against aging; in fats for protection Rancidity, in oils, Livestock feed, petrol and jet fuels for protection against gumming, in transformer and turbine oil against Mud formation, in flavorings against odor deterioration. When Antioxidants are effective i.a. by sterically hindering groups substituted phenols, hydroquinones, catechols, aromatics, amines as well as their metal complexes. The effect of antioxidants, according to Römpp is usually that they as radical scavengers for the act in the autoxidation occurring free radicals.

Es besteht jedoch weiterhin Bedarf nach hautverträglichen Antioxidantien, die sich auch zum Einsatz in hautpflegenden Zubereitungen eignen.It However, there is still a need for skin-friendly antioxidants that are also suitable for use in skin-care preparations.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche eine schützende Wirkung gegen UV-Strahlen aufweist und/oder eine schützende Wirkung gegen oxidativen Stress auf Körperzellen ausübt und/oder einer Alterung der Haut entgegenwirkt.task It is therefore an object of the invention to provide a composition which is a protective Has effect against UV rays and / or a protective effect against oxidative stress on body cells exerts and / or an aging of the skin counteracts.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher Verwendung von Verbindungen der Formel I

Figure 00030001
wobei
R1 steht für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C1-30-Alkyl- oder C1-30-Hydroxyalkylrest
X steht für eine Gruppe ausgewählt aus -H, -CN, -C(=O)-R1 und -C(=O)-OR1,
Y steht für H oder Ar, wobei
Figure 00040001
R2 bis R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann,
wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, stehen kann,
als Wirkstoff zur topischen Anwendung bzw. zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen oder zur Herstellung von Haushaltsprodukten.A first subject of the present invention is therefore the use of compounds of the formula I.
Figure 00030001
in which
R 1 is H or a branched or unbranched C 1-30 -alkyl or C 1-30 -hydroxyalkyl radical
X is a group selected from -H, -CN, -C (= O) -R 1 and -C (= O) -OR 1 ,
Y stands for H or Ar, where
Figure 00040001
R 2 to R 6 are each independently selected from H, OH, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen,
where one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 1-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane chain can
as an active ingredient for topical application or for the preparation of cosmetic or dermatological preparations or for the production of household products.

Insbesondere ist dabei erfindungsgemäß die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 als durch UV-Strahlung aktivierbare Vorstufe für UV Filter, bzw. als Antioxidans.Especially is according to the invention the use at least one compound of the formula I according to claim 1 as activatable by UV radiation Preliminary stage for UV filter, or as an antioxidant.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dabei die neuen Verbindungen der Formel I.One Another object of the present invention are the new Compounds of the formula I.

Vorzugsweise werden dabei Verbindungen der Formel I eingesetzt, bei denen R3 und R5 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und
R2, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann,
wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, stehen kann.Preferably, compounds of the formula I are used in which R 3 and R 5 are each independently selected from H, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group can be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and further the alkyl chain can also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and
R 2 , R 4 and R 6 are each independently selected from H, OH, straight or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 alkenyl groups, straight or branched C 1 - to C 20 hydroxyalkyl groups, wherein the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and white ter the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen,
where one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 1-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy-spacer which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane, the may contain one or more compounds of the formula I.

Insbesondere bevorzugt kann in einer Erfindungsvariante die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I sein, die, dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens eine Gruppe aus R2, R4 und R6 für OH steht. Diese Verbindungen zeigen eine besonders ausgeprägte antioxidative Leistung.Particularly preferred may be in a variant of the invention, the use of at least one compound of formula I, which is characterized in that at least one group of R 2 , R 4 and R 6 is OH. These compounds show a particularly pronounced antioxidant performance.

Weiter kann erfindungsgemäß die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I mit langkettigen Kohlenwasserstoffresten, insbesondere verzweigten langkettigen Kohlenwasserstoffresten bevorzugt sein. Diese Verbindungen sind oft mit Trägersubstanzen, wie insbesondere Ölen besonders gut mischbar und lassen sich so besonders leicht in Formulierungen einsetzen. Besonders bevorzugt ist es in dieser Erfindungsvariante, wenn R1 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C7-30-Alkyl- oder C6-30-Hydroxyalkylrest.Furthermore, according to the invention, the use of at least one compound of the formula I with long-chain hydrocarbon radicals, in particular branched long-chain hydrocarbon radicals, may be preferred. These compounds are often particularly readily miscible with carriers, in particular oils, and can thus be used particularly easily in formulations. In this variant of the invention it is particularly preferred that R 1 is a branched or unbranched C 7-30 -alkyl or C 6-30 -hydroxyalkyl radical.

In einer weiteren Erfindungsvariante kann es bevorzugt sein, wenn Verbindungen der Formel I verwendet werden, die dadurch gekennzeichnet sind, dass R4 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, wobei R4 vorzugsweise steht für einen Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder insbesondere einen Allyloxy-Spacer, wobei vorzugsweise ein Silicium-Atom an das 1-C oder an das 2-C der Spacerdoppelbindung gebunden.In a further variant of the invention it may be preferred to use compounds of the formula I which are characterized in that R 4 is a branched or unbranched C 1-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy-spacer, which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane chain which contains one or more compounds of the formula I, where R 4 preferably represents a propanyloxy, isopropanyloxy, propenyloxy, isopropenyloxy or in particular an allyloxy spacer, preferably a silicon atom is bonded to the 1-C or to the 2-C of the spacer double bond.

Weiter kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn mindestens eine Verbindung der Formel I bei der X steht für -C(=O)-OR1, wobei beide Reste R1 identisch sind und R2 bis R6 vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander stehen für H, Hydroxy oder Methoxy, verwendet wird.It may further be preferred according to the invention if at least one compound of the formula I in which X is -C (OO) -OR 1 , where both radicals R 1 are identical and R 2 to R 6 are preferably each independently of one another are H, Hydroxy or methoxy.

Insbesondere bevorzugt ist dabei die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I, die ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-phenyl-propionsäure, 4-Hydroxyphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester, 2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester und Oligo- bzw. Polysiloxanen, die über Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder Allyloxy-Spacer gebundene Benzylmalonsäure-Derivate oder Phenylpropionsäure-Derivate, wie vorzugsweise p-Benzyl-malonsäure-diethylester enthalten.Especially preferred is the use of at least one compound of Formula I, the selected is 4-hydroxy-phenyl-propionic acid, 4-hydroxyphenyl-propionic acid 2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester, 4-methoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester, 4-methoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl, 4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonic-di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethylhexyl ester 2-ethyl-hexyl 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester, 3,4-dihydroxyphenyl-propionic acid, 3,4-dihydroxyphenyl-propionic acid-phenethyl ester, 2-cyano-3,3-diphenyl-propionic acid 2-ethylhexyl ester and Oligo- or polysiloxanes, over Propanyloxy, isopropanyloxy, propenyloxy, isopropenyloxy or Allyloxy spacer bound benzylmalonic acid derivatives or phenylpropionic acid derivatives, preferably p-benzyl malonic acid diethyl ester contain.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Zubereitungen enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I. Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise entweder um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder dermatologische Formulierungen, um Nahrungsmittel bzw. Nahrungsergänzungsmittel oder um Haushaltsprodukte. Die Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder dermatologisch, Nahrungsmittel-geeigneten oder Haushaltsprodukte-geeigneten Träger und je nach gewünschtem Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe.One Another subject of the invention are preparations containing at least a compound of formula I. The preparations are usually either to topically applicable preparations, such as cosmetic or dermatological formulations to foods or dietary supplements or household products. The preparations contained in this Case a cosmetic or dermatological, food-grade or household product-suitable carrier and as desired Property profile optional further suitable ingredients.

Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verwendung von Verbindungen der Formel I bzw. der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können dabei insbesondere sein:

  • – die antioxidante Wirkung gegen Radikale, die z.B. durch UV-Licht oder durch thermolytische Prozesse, wie dem Rauchen, induziert werden, wie z.B. gegen das Superoxidradikalanion oder das NO-Radikal,
  • – die antioxidante Wirkung gegen reaktive Sauerstoffspezies, wie z.B. gegen Singuletsauerstoff und Peroxide,
  • – eine produktstabilisierende Wirkung auf kosmetische, dermatologische oder Haushaltsprodukte, insbesondere solche, die Farb-, Konsistenz- oder Geruchsstoffe enthalten,
  • – eine stabilisierende Wirkung auf Farb-, Konsistenz- oder Geruchsstoffe, insbesondere in kosmetischen, dermatologischen oder Haushaltsprodukten,
  • – während die meisten Antioxidantien nach Reaktion mit Radikalen wirkungslos werden, zeigen bevorzugte Verbindungen der Formel I nach dieser Reaktion UV-filternde Wirkung und setzen so ihre Schutzfunktion fort,
  • – die bei UV-Bestrahlung einsetzende UV-Absorption durch UV-induzierte Oxidation der Verbindungen der Formel I kann bei Bedarf, d.h. bei intensiver UV-Strahlung, das UV-Schutz potential der diese enthaltenden Zubereitung erhöhen,
  • – bevorzugte Verbindungen der Formel I eignen sich als Ölkomponente in Zubereitungen,
  • – bevorzugte Verbindungen der Formel I zeigen gute Löslichkeits- und Lösungsmitteleigenschaften, vorzugsweise z.B. als Lösungsmittel für kristalline Komponenten,
  • – die gute Hautverträglichkeit.
Advantages of the compounds according to the invention or use of compounds of the formula I or of the compositions according to the invention may be in particular:
  • The antioxidant activity against radicals which are induced, for example, by UV light or by thermolytic processes, such as smoking, for example against the superoxide radical anion or the NO radical,
  • The antioxidant activity against reactive oxygen species, such as against singlet oxygen and peroxides,
  • A product stabilizing effect on cosmetic, dermatological or household products, in particular those containing colorants, consistency or odors,
  • A stabilizing effect on color, consistency or odor substances, in particular in cosmetic, dermatological or household products,
  • - While most antioxidants are ineffective after reaction with radicals, preferred compounds of the formula I show UV-filtering effect after this reaction and thus set their protective function continue
  • UV absorption by UV-induced oxidation of the compounds of the formula I can, if necessary, ie increase the UV-protection potential of the preparation containing them when required, ie with intense UV radiation,
  • Preferred compounds of the formula I are suitable as oil components in preparations,
  • Preferred compounds of the formula I exhibit good solubility and solvent properties, preferably, for example, as solvents for crystalline components,
  • - the good skin compatibility.

Zusätzlich sind bevorzugte der hier beschriebenen Verbindungen farblos oder nur schwach gefärbt und führen so nicht oder nur in geringer Weise zu Verfärbungen der Zubereitungen.In addition are preferred of the compounds described herein are colorless or only slightly colored and to lead so not or only slightly to discoloration of the preparations.

In einer besonders bevorzugten Erfindungsvariante werden die Verbindungen der Formel I in Zubereitungen eingesetzt, die mindestens eine Verbindung der Formel IIa oder IIb enthalten,

Figure 00080001
wobei die Reste X, Y, R1-R6 jeweils unabhängig voneinander und unabhängig von der Resten der Verbindungen nach Formel I, die oben angegebene Bedeutung haben. Bei den Verbindungen der Formeln IIa bzw. IIb handelt es sich dabei üblicherweise um UV-Filter bzw. um im UV-Bereich absorbierende Substanzen.In a particularly preferred variant of the invention, the compounds of the formula I are used in preparations which contain at least one compound of the formula IIa or IIb,
Figure 00080001
where the radicals X, Y, R 1 -R 6 each, independently of one another and independently of the radicals of the compounds of the formula I, have the abovementioned meaning. The compounds of the formulas IIa or IIb are usually UV filters or substances absorbing in the UV range.

Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn die Reste X, Y, R1-R6 in der mindestens einen Verbindung nach Formel I und der mindestens einen Verbindung nach Formel IIa oder IIb identisch sind. In diesem Fall kann die Verbindung der Formel I neben ihrer Wirkung als Antioxidans gegen UV-induzierte Radikale zusätzlich als Reservoir für das UV-Absorptions-Potential der Verbindung nach Formel IIa oder IIb dienen. D.h. der Einsatz der Verbindungen der Formel I ermöglicht so eine Reduktion der Einsatzkonzentration des UV Filters nach Formel IIa oder IIb bzw. die Nachbildung des UV Filters nach Formel IIa oder IIb durch UV-induzierte Oxidation der Verbindungen der Formel I kann so den Leistungsverlust, den viele Verbindungen der Formeln IIa bzw. IIb bei UV-Bestrahlung in Folge von Photoreaktionen erleiden, ausgleichen bzw. die Nachbildung des UV Filters nach Formel IIa oder IIb durch UV-induzierte Oxidation der Verbindungen der Formel I kann so bei Bedarf, d.h. bei intensiver UV-Strahlung, das UV-Schutz potential der diese enthaltenden Zubereitung erhöhen. Das Mengenverhältnis in dem Verbindungen nach Formel I und Verbindungen nach Formel IIa oder IIb eingesetzt werden, hängt vom jeweiligen Einsatzzweck (z.B. UV-induzierter UV-Schutz-Boost oder Ausgleich des UV-bedingten Wirkungsverlustes) und der Photostabilität der Verbindungen nach Formel IIa oder IIb ab, wobei die Abstimmung der Einsatzkonzentrationen dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet.In this case, it is particularly preferred for the radicals X, Y, R 1 -R 6 in the at least one compound of the formula I and the at least one compound of the formula IIa or IIb to be identical. In this case, in addition to its action as antioxidant against UV-induced radicals, the compound of formula I can additionally serve as a reservoir for the UV absorption potential of the compound of formula IIa or IIb. That is, the use of the compounds of formula I thus enables a reduction of the use concentration of the UV filter according to formula IIa or IIb or the replica of the UV filter according to formula IIa or IIb by UV-induced oxidation of the compounds of formula I can thus the loss of power Many compounds of the formulas IIa and IIb suffer UV irradiation as a result of photoreactions, or compensate for the replication of the UV filter of formula IIa or IIb by UV-induced oxidation of the compounds of formula I can as needed, ie at intense UV Radiation, increase the UV protection potential of the preparation containing them. The ratio used in the compounds of formula I and compounds of formula IIa or IIb depends on the particular application (eg UV-induced UV protection boost or compensation of UV-induced loss of effect) and the photostability of the compounds of formula IIa or IIb from the vote of the use concentrations the expert does not cause any difficulties.

Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn es sich bei mindestens einer Verbindung nach Formel IIa oder IIb um eine Verbindung ausgewählt aus 4-Hydroxy-phenyl-propionsäure, 4-Hydroxyphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4,5-Trimethoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure-phenethylester, 2-Cyano-3-phenyl-zimtsäure-2-ethyl-hexylester und Oligo- bzw. Polysiloxanen, die über Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder Allyloxy-Spacer gebundene Benzylidenmalonsäure-Derivate oder Zimtsäure-Derivate, wie vorzugsweise p-Benzyliden-malonsäure-diethylester enthalten, handelt.In this case, it is particularly preferred if at least one compound of the formula IIa or IIb is a compound selected from 4-hydroxyphenyl-propionic acid, 4-hydroxyphenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3,5 -dimethoxy-benzylidene-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-methoxy-benzylidene-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy-3,5 -dimethoxy-cinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 3,4,5-trimethoxy-benzylidene-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy 3-Methoxy-benzylidene-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxybenzylidene-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 3 , 4-dihydroxycinnamic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid phenethyl ester, 2-cyano-3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester and oligo- or polysiloxanes which contain propanyloxy, isopropanyloxy, propenyloxy, Isopropenyloxy or allyloxy spacer bound Benzylidenmalonsäure- Derivatives or cinnamic acid derivatives, as preferably p-benzylidene malonic acid diethyl ester is included.

Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäß typisch in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 1 bis 8 Gew.-% eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.The Compounds of the formula I according to the invention are typically present in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 10 wt .-% and particularly preferably used in amounts of 1 to 8 wt .-%. It prepares the expert no difficulties the quantities dependent to select according to the intended effect of the preparation.

Damit die Verbindungen der Formel I ihre positive Wirkung als Radikalfänger auf die Haut besonders gut entwickeln können, kann es bevorzugt sein die Verbindungen der Formel I in tiefere Hautschichten eindringen zu lassen. Dazu stehen mehrere Möglichkeiten zur Verfügung. Zum einen können die Verbindungen der Formel I eine ausreichende Lipophilie aufweisen, um durch die äußere Hautschicht in epidermale Schichten vordringen zu können. Als weitere Möglichkeit können in der Zubereitung auch entsprechende Transportmittel, beispielsweise Liposomen, vorgesehen sein, die einen Transport der Verbindungen der Formel I durch die äußeren Hautschichten ermöglichen. Schließlich ist auch ein systemischer Transport der Verbindungen der Formel I denkbar. Die Zubereitung wird dann beispielsweise so gestaltet, dass sie für eine orale Gabe geeignet ist.In order to the compounds of the formula I have their positive effect as radical scavengers may develop the skin particularly well, it may be preferred the compounds of formula I penetrate into deeper skin layers allow. There are several possibilities to disposal. For one thing the compounds of the formula I have sufficient lipophilicity, around the outer skin layer to penetrate into epidermal layers. As another option can in the preparation also appropriate means of transport, for example Liposomes, which are intended to transport the compounds of Formula I through the outer layers of the skin enable. After all is also a systemic transport of the compounds of the formula I conceivable. The preparation is then designed, for example, that they are for an oral dose is suitable.

Allgemein wirken die Substanzen der Formel I als Radikalfänger. Solche Radikale werden exogen nicht nur durch Sonnenlicht erzeugt, sondern auch durch die Einwirkung reaktiver Substanzen, wie Ozon, Stickoxiden (z. B. Zigarettenrauch) oder Schwermetallbelastung (z. B. in der Nahrung). Weitere Beispiele sind Anoxie, die den Elektronenfluß stromauf der Cytochromoxidasen blockiert und die Bildung von Superoxidradikalarionen bedingt; Entzündungen, die unter anderem mit der Bildung von Superoxidanionen durch die Membran-NADPH-Oxidase der Leukozyten einhergehen, die jedoch auch mit der Bildung (durch Disproportionierung in Gegenwart von Eisen(II)-inen) der Hydroxyradikale und anderer reaktiver Spezies, die normalerweise beim Phänomen einer Phagocytose beteiligt sind, einhergehen; sowie Lipidautooxidation die im Allgemeinen durch ein Hydroxylradikal initiiert wird und lipidische Alkoxyradikale und Hydroperoxide liefert.Generally the substances of the formula I act as radical scavengers. Such radicals will be exogenously generated not only by sunlight, but also by the Influence of reactive substances, such as ozone, nitrogen oxides (eg cigarette smoke) or heavy metal pollution (eg in the diet). Further examples are anoxia that regulate the flow of electrons upstream of the cytochrome oxidases blocked and caused the formation of Superoxidradikalarionen; inflammation, including the formation of superoxide anions by the Membrane NADPH oxidase is associated with the leukocytes, but also with formation (by disproportionation in the presence of iron (II) -ins) hydroxy radicals and other reactive species normally found in phenomenon associated with phagocytosis; as well as lipid autoxidation which is generally initiated by a hydroxyl radical and lipidic alkoxy radicals and hydroperoxides.

Aufgrund dieser Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen allgemein zur Immunprotektion und zum Schutz der DNA und RNA. Insbesondere eignen sich die Verbindungen bzw. Zubereitungen dabei zum Schutz von DNA und RNA vor oxidativen Angriffen, vor Radikalen und vor Schädigung durch Strahlung, insbesondere UV-Strahlung. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen ist der Zellschutz, insbesondere der Schutz von Langerhans-Zellen vor Schäden durch die oben genannten Einflüsse. Alle diese Verwendungen bzw. die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Herstellung entsprechend einsetzbarer Zubereitungen sind ausdrücklich auch Gegenstand der vorliegenden Erfindung.by virtue of These properties are the compounds of the invention are suitable or preparations in general for immune protection and protection the DNA and RNA. In particular, the compounds or Preparations to protect DNA and RNA from oxidative attack, from radicals and from damage by radiation, in particular UV radiation. Another advantage the compounds of the invention or preparations is the cell protection, in particular the protection of Langerhans cells from damage through the above influences. All these uses or the use of the compounds of Formula I for the preparation of corresponding preparations are express also subject of the present invention.

Insbesondere eignen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen bzw. Zusammensetzungen auch zur Behandlung von Hautkrankheiten, die mit einer Störung der Keratinisierung verbunden sind, die die Differenzierung und Zellprolif-eration betrifft, insbe-sondere zur Behandlung der Akne vulgaris, Akne comedonicá, der polymorphen Akne, der Akne rosaceae, der nodulären Akne, der Akne conglobata, der altersbedingten Aknen, der als Neben-wirkung auftretenden Aknen, wie der Akne solaris, der medikamenten-bedingten Akne oder der Akne professionalis, zur Behandlung anderer Störungen der Keratinisierung, insbesondere der Ichtyosen, der ichtyosi-formen Zustände, der Darrier-Krankheit, der Keratosis palmoplantaris, der Leukoplasien, der leukoplasiformen Zustände, der Haut- und Schleimhaut-flechten (Buccal) (Lichen), zur Behandlung anderer Hauterkrankungen, die mit einer Störung der Keratinisierung zusammenhängen und eine entzünd-liche und/oder immunoallergische Komponente haben und insbesondere aller Formen der Psoriasis, die die Haut, die Schleimhäute und die Finger und Zehennägel betreffen, und des psoriatischen Rheumas und der Hautatopien, wie Ekzemen oder der respiratorischen Atopie oder auch der Hypertrophie des Zahnfleisches, wobei die Verbindungen ferner bei einigen Entzündungen verwendet werden können, die nicht mit einer Störung der Keratinisierung zusammenhängen, zur Behandlung aller gutartigen oder bösartigen Wucherungen der Dermis oder Epidermis, die gegebenenfalls viralen Ursprungs sind, wie Verruca vulgaris. Veruca plana, Epidermodysplasia verruciformis, orale Papillomatose, Papillomatosis florida, und der Wucherungen, die durch UV-Strahlung hervorgerufen werden können, insbesondere des Epithelioma baso-cellulare und Epithelioma spinocellulare, zur Behandlung anderer Hautkrankheiten, wie der Dermatitis bullosa und der das Kollagen betreffenden Krankheiten, zur Behandlung bestimmter Augenkrankheiten, insbesondere der Hornhauterkran-kungen, zur Behebung oder Bekämpfung der lichtbedingten und der mit dem Älterwerden zusammenhängenden Hautalterung, zur Verminderung der Pigmentierungen und der Keratosis actinica und zur Behandlung aller Krankheiten, die mit der normalen Alterung oder der lichtbedingten Alterung zusammenhängen, zur Vorbeugung vor oder der Heilung von Wunden/Narben der Atrophien der Epidermis und/oder Dermis, die durch lokal oder systemisch angewendete Corticosteroide hervorgerufen werden und aller sonstigen Arten der Hautatrophie, zur Vorbeugung vor oder Behandlung von Störungen der Wundheilung, zur Vermeidung oder Behebung von Schwanger-schaftsstreifen oder auch zur Förderung der Wundheilung, zur Bekämpfung von Störungen der Talgproduktion, wie Hypersebhorrhö bei Akne oder der einfachen Seborrhö, zur Bekämpfung von oder Vorbeugung von krebsartigen Zuständen oder vor präkanzerogenen Zuständen, insbesondere der promyelozytären Leukämien, zur Behandlung von Entzündungserkrankungen, wie Arthritis, zur Behandlung aller virusbedingten Erkrankungen der Haut oder anderer Bereiche des Körpers, zur Vorbeugung vor oder Behandlung der Alopecie, zur Behandlung von Hautkrankheiten oder Krankheiten anderer Körperbereiche mit einer immuno-logischen Komponente, zur Behandlung von Herz-/Kreislauf-Erkran-kungen, wie Arteriosklerose oder Bluthochdruck, sowie des Insulin-unabhängigen Diabetes, zur Behandlung von Hautproblemen, die durch UV-Strahlung hervorgerufen werden.In particular, preferred compounds or compositions of the invention are also useful in the treatment of skin diseases associated with a keratinization disorder involving differentiation and cell proliferation, particularly for the treatment of acne vulgaris, acne comedonic, polymorphic acne Acne rosaceae, nodular acne, acne conglobata, age-related acne, acne, such as acne solaris, acne-related acne, or acne professionalis, for the treatment of other disorders of keratinization, especially of the ichthyoses ichtyosi forms, Darrier's disease, palmoplantar keratosis, leukoplakia, leukoplastic conditions, dermal and mucosal lichen (buccal) (lichen), for the treatment of other skin diseases related to inflammation of keratinization and inflammation have and / or immunoallergic component and esp all forms of psoriasis affecting the skin, mucous membranes, and fingers and toenails, and psoriatic rheumatism and skin atopy, such as eczema or respiratory atopy, or even gum hypertrophy, which compounds may also be used in some inflammatory conditions which are not associated with a keratinization disorder, for the treatment of all benign or malignant growths of the dermis or epidermis, which may be of viral origin, such as Verruca vulgaris. Veruca plana, epidermodysplasia verruciformis, oral papillomatosis, papillomatosis florida, and the growths that can be caused by ultraviolet radiation, in particular epithelioma baso-cellulare and epithelioma spinocellulare, for the treatment of other skin diseases, such as dermatitis bullosa and collagen-related diseases for the treatment of certain ocular diseases, in particular corneal diseases, for the elimination or control of photodamaging and senile skin aging, for the reduction of pigmentation and keratosis actinica and for the treatment of all diseases associated with normal aging or photodamaging for the prevention or healing of wounds / scars of the atrophy of the epidermis and / or dermis caused by locally or systemically applied corticosteroids and any other types of dermal atrophy, for the prevention or treatment of disorders wound healing, to prevent or repair Strips or also for the promotion of wound healing, for combating disorders of sebum production, such as hyperseborrhea in acne or simple seborrhoea, for combating or preventing cancerous conditions or precancerous conditions, in particular promyelocytic leukemia, for the treatment of inflammatory diseases, such as Arthritis, for the treatment of all viral diseases of the skin or other parts of the body, for the prevention or treatment of alopecia, for the treatment of skin diseases or diseases of other parts of the body with an immunological component, for the treatment of cardiovascular diseases, as arteriosclerosis or hypertension, as well as insulin-independent diabetes, for the treatment of skin problems caused by UV radiation.

Die Antioxidanten Wirkungen der Verbindungen gemäß Formel I können beispielsweise mit dem 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl(DPPH)-Assay gezeigt werden. 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl ist ein in Lösung stabiles freies Radikal. Das ungepaarte Elektron führt zu einer starken Absorptionsbande bei 515 nm, die Lösung ist dunkel-violett gefärbt. In Gegenwart eines Radikalfängers wird das Elektron gepaart, die Absorption verschwindet und die Entfärbung verläuft stöchiometrisch unter Berücksichtigung der aufgenommenen Elektronen. Gemessen wird die Extinktion im Photometer. Die antiradikalische Eigenschaft der zu testenden Substanz wird bestimmt, indem man die Konzentration ermittelt, bei der 50 % des eingesetzten 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyls mit dem Radikalfänger reagiert haben. Ausgedrückt wird diese Konzentration als EC50, ein Wert, der unter den gegebenen Messbedingungen als Substanzeigenschaft zu betrachten ist. Verglichen wird die untersuchte Substanz mit einem Standard (z.B. Tocopherol). Der EC50-Wert ist dabei ein Maß für die Kapazität der jeweiligen Verbindung Radikale zu fangen. Je niedriger der EC50-Wert ist, desto höher ist die Kapazität Radikale zu fangen. Im Sinne dieser Erfindung wird von einer großen oder hohen Kapazität Radikale zu fangen gesprochen, wenn der EC50-Wert niedriger als der von Tocopherol.The antioxidant effects of the compounds according to formula I can be demonstrated, for example, with the 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) assay. 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl is a free radical stable in solution. The unpaired electron leads to a strong absorption band at 515 nm, the solution is dark violet in color. In the presence of a radical scavenger, the electron is paired, the absorption disappears, and the staining proceeds stoichiometrically, taking into account the absorbed electrons. The extinction is measured in the photometer. The antiradical property of the substance to be tested is determined by determining the concentration at which 50% of the 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl used reacted with the radical scavenger. This concentration is expressed as EC 50 , a value which under the given measurement conditions is to be regarded as a substance property. The examined substance is compared with a standard (eg tocopherol). The EC 50 value is a measure of the capacity of each compound to catch radicals. The lower the EC 50 value, the higher the capacity to catch radicals. For the purposes of this invention is said to catch from a large or high capacity radicals when the EC 50 value is lower than that of tocopherol.

Ein weiterer wichtiger Aspekt für die Wirkung der Antioxidantien ist die Zeit in der dieser EC50-Wert erreicht wird. Diese Zeit gemessen in Minuten ergibt den TEC50-Wert, der eine Aussage über die Geschwindigkeit zulässt, mit der diese Antioxidantien Radikale fangen. Im Sinne dieser Erfindungen gelten Antioxidantien, die diesen Wert innerhalb von weniger als 60 Minuten erreichen als schnell, solche die den EC50-Wert erst nach mehr als 120 Minuten erreichen als zeitverzögert wirkend.Another important aspect of the effect of the antioxidants is the time this EC 50 value is reached. This time, measured in minutes, gives the T EC50 value, which tells you the rate at which these antioxidants trap radicals. For the purpose of these inventions, antioxidants which reach this value within less than 60 minutes are considered to be fast, those which reach the EC 50 value only after more than 120 minutes have a delayed effect.

Die antiradikalische Effizienz (AE) (beschrieben bei C. Sanchez-Moreno, J.A. Larrauri und F. Saura-Calixto in J. Sci. Food Agric. 1998, 76(2), 270-276.) ergibt sich aus den oben genannten Größen nach folgender Beziehung:

Figure 00130001
The antiradical efficiency (AE) (described by C. Sanchez-Moreno, JA Larrauri and F. Saura-Calixto in J. Sci. Food Agric., 1998, 76 (2), 270-276.) Results from the above mentioned quantities according to the following relationship:
Figure 00130001

Eine niedrige AE (× 10–3) liegt im Bereich bis etwa 10, von einer mittleren AE wird im Bereich von 10 bis 20 gesprochen und eine hohe AE liegt erfindungsgemäß bei Werten oberhalb 20 vor.A low AE (× 10 -3 ) is in the range up to about 10, an average AE is spoken in the range of 10 to 20, and a high AE is present according to the invention at values above 20.

Dabei kann es erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt sein, schnell wirkende Antioxidantien mit solchen mit langsamer oder zeitverzögerter Wirkung zu kombinieren. Dabei sind typische Gewichtsverhältnisse der schnell wirkenden Antioxidantien zu zeitverzögert wirkenden Antioxidantien im Bereich 10:1 bis 1:10, vorzugsweise im Bereich 10:1 bis 1:1 und für hautschützende Zubereitungen insbesondere bevorzugt im Bereich 5:1 bis 2:1. In anderen erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugten Zubereitungen kann es im Sinne einer Wirkungsoptimierung allerdings von Vorteil sein, mehr zeitverzögert wirkende Antioxidantien als schnell wirkende Antioxidanten vorliegen. Typische Zusammensetzungen zeigen dann Gewichtsverhältnisse der schnell wirkenden Antioxidantien zu zeitverzögert wirkenden Antioxidantien im Bereich 1:1 bis 1:10, vorzugsweise im Bereich 1:2 bis 1:8.there it can according to the invention in particular be preferred, fast-acting antioxidants with such slow or delayed action to combine. Typical weight ratios are the fast-acting ones Antioxidants too time-delayed acting antioxidants in the range 10: 1 to 1:10, preferably in the range 10: 1 to 1: 1 and for skin-protecting Preparations particularly preferably in the range 5: 1 to 2: 1. In other according to the invention also preferred preparations may be in terms of effect optimization however, be beneficial, more time-delayed acting antioxidants are present as fast-acting antioxidants. Typical compositions then show weight ratios the fast-acting antioxidants to time-delayed antioxidants in the range 1: 1 to 1:10, preferably in the range 1: 2 to 1: 8.

Die schützende Wirkung gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann also weiter verbessert werden, wenn die Zubereitungen ein oder mehrere weitere Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen.The protective Action against oxidative stress or against the action of radicals can thus be further improved if the preparations have a or several more antioxidants, it being the skilled person no difficulty prepares suitable fast or delayed acting To select antioxidants.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindungen handelt es sich bei der Zubereitung daher um eine Zubereitung zum Schutz von Körperzellen gegen oxidativen Stress, insbesondere zur Verringerung der Hautalterung, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben den ein oder mehreren Verbindungen nach Formel I vorzugsweise ein oder mehrere weitere Antioxidantien enthält.In a preferred embodiment The present invention is the preparation therefore a preparation for the protection of body cells against oxidative Stress, in particular to reduce skin aging, thereby that they are next to the one or more connections after Formula I preferably contains one or more additional antioxidants.

Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).There are many well-known and proven substances used as antioxidants in the literature can be, for example, amino acids (eg, glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg, urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg Anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, Cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, Dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteinesulfoximine, buthionine sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very poor compatibility n dosages (eg pmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators, (eg α-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acids, bile extracts, bilirubin , Biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (eg A-palmitate) and benzylic resin, benzylic acid, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylideneglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordohydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, quercitin, uric acid and its derivatives, mannose and derivatives thereof, zinc and derivatives thereof ( eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide).

Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. (z.B. Oxynex® AP), natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit Verbindungen der Formel I in solchen Zusammensetzungen überlicherweise in Verhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Mengen von 100:1 bis 1:100 eingesetzt.Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example (for example Oxynex ® AP), natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID), tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® L LIQUID), DL-α-tocopherol, L - (+) -Ascorbylpalmitat, citric acid and lecithin (for example Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) -. ascorbyl palmitate and citric acid antioxidants (for example Oxynex ® 2004) with compounds of formula I in such compositions in ratios in the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in amounts of 100: 1 to 1: 100.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B1), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin K1, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B1), Nicotinsäure (Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B12) in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen enthalten, insbesondere bevorzugt Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivaten, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden dabei mit Verbindungen der Formell überlicherweise in Verhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Mengen von 100:1 bis 1:100 eingesetzt.The preparations according to the invention may contain vitamins as further ingredients. Preference is given to vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin B 1 ), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide , Vitamin C (ascorbic acid), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D 2 ), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol E-acetate, Tocopherol hydrogen succinate, Vitamin K 1 , Esculin (Vitamin P active ingredient), Thiamine (Vitamin B 1 ), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 12 ) in the cosmetic preparations according to the invention, particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL-α-tocopherol, tocopherol-E-acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Vitamins are used with compounds of the formula usually in ratios in the range of 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in amounts of 100: 1 to 1: 100.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der Formel I weisen in der Regel – nach Bestrahlung – eine UV-Absorption im UV-A- und oder UV-B-Bereich auf. Unter den erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der Formel I finden sich dabei Vorstufen von Breitband-UV-Filtern, die alleine oder in Kombination mit weiteren UV-Filtern eingesetzt werden können. Andere ebenfalls bevorzugte Verbindungen der Formel I sind Vorstufen von UV-Filtern mit einem Absorptionsmaximum im Grenzbereich zwischen der UV-B- und der UV-A-Strahlung. Als UV-A-II-Filter ergänzen sie daher vorteilhaft das Absorptionsspektrum von handelsüblichen UV-B- bzw. UV-A-I-Filtern.The used according to the invention As a rule, compounds of the formula I have a UV absorption after irradiation in the UV-A and UV-B range. Among the compounds to be used according to the invention Formula I can be found precursors of broadband UV filters alone or in combination with other UV filters can be used. Other likewise preferred compounds of the formula I are precursors of UV filters with an absorption maximum in the border region between the UV-B and UV-A radiation. As a UV-A-II filter, they therefore complement advantageous the absorption spectrum of commercially available UV-B or UV-A-I filters.

Zusätzlich haben solche bevorzugten Verbindungen Vorteile bei der Einarbeitung in die Zubereitungen:

  • – geradkettige oder verzweigte C1- bis C20-Alkoxygruppen, insbesondere die langkettigen Alkoxyfunktionen, wie Ethylhexyloxy-Gruppen erhöhen die Öllöslichkeit der Verbindungen.
  • – zum Teil liegen solche Verbindungen als Ölkomponenten vor und können einfach in die Zubereitung eingearbeitet werden bzw. können für andere Rezepturbestandteile als Lösungmittel fungieren.
In addition, such preferred compounds have advantages in the incorporation into the preparations:
  • Straight-chain or branched C 1 -C 20 -alkoxy groups, in particular the long-chain alkoxy functions such as ethylhexyloxy groups, increase the oil-solubility of the compounds.
  • - Some of such compounds are as oil components and can be easily incorporated into the preparation or can act as a solvent for other formulation ingredients.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in ebenfalls bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung jedoch auch in der Zubereitungs-Matrix schlecht oder nicht lösliche Verbindungen der Formel I enthalten. In diesem Fall liegen die Verbindungen vorzugsweise in feinteiliger Form in der kosmetischen Zubereitung dispergiert vor.The preparations according to the invention can in likewise preferred embodiments However, the invention in the preparation matrix bad or not soluble Contain compounds of formula I. In this case, the connections are preferably dispersed in finely divided form in the cosmetic preparation in front.

Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugte Zubereitungen enthalten neben den Verbindungen der Formel I auch reine UV-Filter.In particular according to the invention preferred preparations contain, in addition to the compounds of the formula I also pure UV filters.

Bei Einsatz der insbesondere als UV-A-Filter bevorzugten, aber auch als UVB-Filter verwendeten Dibenzoylmethanderivate, oder der insbesondere als UVB-Filter eingesetzten Zimtsäurederivate in Kombination mit den Verbindungen der Formel I ergibt sich ein zusätzlicher Vorteil: Die UV-empfindlichen Dibenzoylmethanderivate und Zimtsäurederivate werden durch die Anwesenheit der Verbindungen der Formel I zusätzlich stabilisiert. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel I zur Stabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten und/oder Zimtsäurederivaten in Zubereitungen.at Use of the especially preferred as a UV-A filter, but also Dibenzoylmethanderivate used as UVB filter, or in particular Cinnamic acid derivatives used as UVB filters in combination with the compounds of formula I gives an additional Advantage: The UV-sensitive Dibenzoylmethane derivatives and cinnamic acid derivatives are represented by Presence of the compounds of formula I additionally stabilized. Another The subject of the present invention is therefore the use of Compounds according to formula I for the stabilization of dibenzoylmethane derivatives and / or cinnamic acid derivatives in preparations.

Prinzipiell kommen alle UV-Filter für eine Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I in Frage. Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UVA wie auch UVB-Filter gibt es viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, z.B.
Benzylidenkampferderivate wie 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer (z.B. Eusolex® 6300), 3-Benzylidenkampfer (z.B. Mexoryl® SD), Polymere von N-{(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl}-acrylamid (z.B. Mexoryl® SW), N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinium methylsulfat (z.B. Mexoryl® SK) oder (2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure (z.B. Mexoryl® SL),
Benzoyl- oder Dibenzoylmethane wie 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion (z.B. Eusolex® 9020) oder 4-Isopropyldibenzoylmethan (z.B. Eusolex® 8020),
Benzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (z.B. Eusolex® 4360) oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihr Natriumsalz (z.B. Uvinul® MS-40),
Methoxyzimtsäureester wie Methoxyzimtsäureoctylester (z.B. Eusolex® 2292), 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, z.B. als Gemisch der Isomere (z.B. Neo Heliopan® E 1000),
Salicylatderivate wie 2-Ethylhexylsalicylat (z.B. Eusolex® OS), 4-Isopropylbenzylsalicylat (z.B. Megasol®) oder 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat (z.B. Eusolex® HMS),
4-Aminobenzoesäure und Derivate wie 4-Aminobenzoesäure, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® 6007), ethoxylierter 4-Aminobenzoesäureethylester (z.B. Uvinul® P25),
Phenylbenzimidazolsulfonsäuren, wie 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (z.B. Eusolex® 232), 2,2-(1,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-4,6-disulfonsäure bzw. deren Salze (z.B. Neoheliopan® AP) oder 2,2-(1,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-6-sulfonsäure;
und weitere Substanzen wie

  • – 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® OCR),
  • – 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethansulfonsäure sowie ihre Salze (z.B. Mexoryl® SX) und
  • – 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin ( z.B. Uvinul® T 150)
  • – 2-(4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoesäure hexylester (z.B. Uvinul®UVA Plus, Fa. BASF).
In principle, all UV filters are suitable for combination with the compounds of the formula I according to the invention. Particularly preferred are those UV filters whose physiological harmlessness has already been demonstrated. Both for UVA and UVB filters, there are many well-known and proven substances from the literature, eg
Benzylidenecamphor derivatives, such as 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor (for example Eusolex ® 6300), 3-benzylidenecamphor (for example Mexoryl ® SD), polymers of N - {(2 and 4) - [(2-oxoborn-3- ylidene) methyl] benzyl} acrylamide (for example Mexoryl SW ®), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilinium methylsulfate (for example Mexoryl SK ®) or (2-oxoborn-3- ylidene) toluene-sulfonic acid 4 (for example Mexoryl SL ®),
Benzoyl or dibenzoylmethanes, such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (for example Eusolex ® 9020) or 4-isopropyl dibenzoylmethane (such as Eusolex ® 8020),
Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (for example Eusolex ® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (for example Uvinul ® MS-40),
Methoxycinnamate such as octyl methoxycinnamate (for example Eusolex ® 2292), 4-methoxycinnamate, for example as a mixture of isomers (for example Neo Heliopan E 1000 ®)
Salicylate derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate (for example Eusolex ® OS), 4-isopropylbenzyl salicylate (for example Megasol ®) or 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (for example Eusolex ® HMS),
4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester (for example Eusolex ® 6007), ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate (for example Uvinul ® P25),
Phenylbenzimidazolesulfonic acids, such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts thereof (for example Eusolex ® 232), 2,2- (1,4-phenylene) -bisbenzimidazol-4,6-disulfonic acid and salts thereof ( for example Neoheliopan ® AP) or 2,2- (1,4-phenylene) -bisbenzimidazol-6-sulfonic acid;
and other substances like
  • - 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl (for example Eusolex ® OCR),
  • - 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethanesulfonic acid and salts thereof (for example Mexoryl SX ®) and
  • - 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine (for example Uvinul ® T 150)
  • - 2- (4-diethylamino-2-hydroxy-benzoyl) -benzoic acid hexyl ester (Uvinul ® example UVA Plus, BASF.).

Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden.The listed in the list Links are to be considered as examples only. Of course you can too other UV filters are used.

Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1-8 %, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.These Organic UV filters are usually in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1-8%, in cosmetic formulations incorporated.

Weitere geeignete organische UV-Filter sind z.B.

  • – 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (z.B. Silatrizole®),
  • – 4,4'-[(6-[4-((1,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. Uvasorb® HEB),
  • – α-(Trimethylsilyl)-ω-[trimethylsilyl)oxy]poly[oxy(dimethyl [und ca. 6% methyl[2-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl]vinyl]phenoxy]-1-methylenethyl] und ca. 1,5 % methyl[3-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl)vinyl)phenoxy)propenyl) und 0,1 bis 0,4% (methylhydrogen]silylen]] (n ≈ 60) (CAS-Nr. 207 574-74-1)
  • – 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1)
  • – 2,2'-(1,4-Phenylen)bis-(1H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure, Mononatriumsalz) (CAS-Nr. 180 898-37-7) und
  • – 2,4-bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6).
  • – 4,4'-[(6-[4-((1,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. Uvasorb® HEB),
Other suitable organic UV filters are, for example
  • 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) -disiloxanyl) -propyl) -phenol (eg silatrizole ® ),
  • 4,4 '- [(6- [4 - ((1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (benzoic acid 2-ethylhexyl ester) (for example Uvasorb HEB ®),
  • Α- (trimethylsilyl) -ω- [trimethylsilyl) oxy] poly [oxy (dimethyl) and about 6% methyl [2- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl] phenoxy] -1-methylenethyl] and about 1.5% methyl [3- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl] phenoxy) propenyl) and 0.1-0.4% (methylhydrogen] silylene]] (n≈60) ( CAS No. 207 574-74-1)
  • 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (CAS No. 103 597-45-1)
  • 2,2'- (1,4-phenylene) bis (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid, monosodium salt) (CAS No. 180 898-37-7) and
  • 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxyl] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (CAS No. 103 597- 45-, 187 393-00-6).
  • 4,4 '- [(6- [4 - ((1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (benzoic acid 2-ethylhexyl ester) (for example Uvasorb HEB ®),

Weitere geeignete UV-Filter sind auch Methoxyflavone ensprechend der älteren Deutschen Patentanmeldung DE-A-10232595.Further suitable UV filters are also Methoxyflavone ensprechend the older Germans Patent Application DE-A-10232595.

Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1-15 %, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.organic UV filters are typically used in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1-15%, incorporated in cosmetic formulations.

Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA; Eusolex® T-AVO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2-10 %, in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet.(Eg Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA; Eusolex ® T-AVO) as inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides, such as coated titanium dioxide are, zinc oxides (eg Sachtotec® ®), iron oxides and also cerium. These inorganic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2-10%, in cosmetic preparations.

Bevorzugte Verbindungen mit UV-filternden Eigenschaften sind 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer, 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxy-phenyl)pro-pan-1,3-dion, 4-Isopropyldibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-meth-oxy-benzo-phenon, Methoxyzimtsäureoctylester, 3,3,5-Trimethyl-cyclo-hexyl-salicylat, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 2-Cyano-3,3-di-phenyl-acrylsäure-2-ethylhexylester, 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanol-aminsalze.preferred Compounds with UV-filtering properties are 3- (4'-methylbenzylidene) dl-camphor, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -pro-pan-1,3-dione, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl-cyclo-hexyl salicylate, 4- (dimethylamino) benzoic acid-2-ethyl-hexyl ester, 2-cyano-3,3-di-phenyl-acrylic acid 2-ethylhexyl ester, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanol amine salts.

Durch Kombination von einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I mit weiteren UV-Filtern kann die Schutzwirkung gegen schädliche Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden.By Combination of one or more compounds of the formula I with additional UV filters can protect against harmful effects the UV radiation can be optimized.

Optimierte Zusammensetzungen können beispielsweise die Kombination der organischen UV-Filter 4'-Methoxy-6-hydroxyflavon mit 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer enthalten. Mit dieser Kombination ergibt sich ein Breitbandschutz, der durch Zusatz von anorganischen UV-Filtern, wie Titandioxid-Mikropartikeln noch ergänzt werden kann.optimized Compositions can For example, the combination of organic UV filters 4'-methoxy-6-hydroxyflavone with 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 3- (4'-methylbenzylidene) dl camphor contain. This combination results in broadband protection, by the addition of inorganic UV filters, such as titanium dioxide microparticles still added can be.

Alle genannten UV-Filter und die Verbindungen der Formel I können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen. Im Einzelnen ergeben sich die folgende Vorteile:

  • – Die Hydrophilie der Kapselwand kann unabhängig von der Löslichkeit des UV-Filters bzw. der Verbindung der Formel I eingestellt werden. So können beispielsweise auch hydrophobe UV-Filter bzw. Verbindungen der Formel I in rein wässrige Zubereitungen eingearbeitet werden. Zudem wird der häufig als unangenehm empfundene ölige Eindruck beim Auftragen der hydrophobe UV-Filter enthaltenden Zubereitung unterbunden.
  • – Bestimmte UV-Filter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate, zeigen in kosmetischen Zubereitungen nur eine verminderte Photostabilität. Durch Verkapselung dieser Filter oder von Verbindungen, welche die Photostabilität dieser Filter beeinträchtigen, wie beispielsweise Zimtsäurederivate, kann die Photostabilität der gesamten Zubereitung erhöht werden.
  • – In der Literatur wird immer wieder die Hautpenetration durch organische UV-Filter und das damit verbundene Reizpotential beim direkten Auftragen auf die menschliche Haut diskutiert. Durch die hier vorgeschlagene Verkapselung der entsprechenden Substanzen wird dieser Effekt unterbunden.
  • – Allgemein können durch Verkapselung einzelner UV-Filter bzw. Verbindungen der Formel I oder anderer Inhaltstoffe Zubereitungsprobleme, die durch Wechselwirkung einzelner Zubereitungsbestandteile untereinander entstehen, wie Kristallisationsvorgänge, Ausfällungen und Agglomeratbildung vermieden werden, da die Wechselwirkung unterbunden wird.
All mentioned UV filters and the compounds of formula I can also be used in encapsulated form. In particular, it is advantageous to use organic UV filters in encapsulated form. In detail, there are the following advantages:
  • The hydrophilicity of the capsule wall can be adjusted independently of the solubility of the UV filter or of the compound of the formula I. For example, hydrophobic UV filters or compounds of the formula I can also be incorporated into purely aqueous preparations. In addition, the often perceived as unpleasant oily impression when applying the hydrophobic UV filter containing preparation is suppressed.
  • Certain UV filters, in particular dibenzoylmethane derivatives, show only reduced photostability in cosmetic preparations. By encapsulating these filters or compounds that affect the photostability of these filters, such as cinnamic acid derivatives, the photostability of the entire formulation can be increased.
  • In the literature, the skin penetration through organic UV filters and the associated irritation potential during direct application to the human skin is discussed again and again. The encapsulation of the corresponding substances proposed here prevents this effect.
  • In general, by encapsulating individual UV filters or compounds of the formula I or other ingredients, preparation problems which arise as a result of the interaction of individual preparation constituents, such as crystallization processes, precipitation and agglomeration, can be avoided since the interaction is prevented.

Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn ein oder mehrere der oben genannten UV-Filter bzw. Verbindungen der Formel I in verkapselter Form vorliegen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o.g. Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV-Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben.Therefore is it preferred according to the invention if one or more of the above UV filters or compounds of the formula I are present in encapsulated form. It is advantageous in doing so, when the capsules are so small that they are visible to the naked eye can not be observed. To achieve the o.g. Effects it is still required that the capsules are sufficiently stable and the encapsulated drug (UV filter) not or only to a small extent to the environment.

Geeignete Kapseln können Wände aus anorganischen oder organischen Polymeren aufweisen. Beispielsweise wird in US 6,242,099 B1 die Herstellung geeigneter Kapseln mit Wänden aus Chitin, Chitin-Derivaten oder polyhydroxylierten Polyaminen beschrieben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einzusetzende Kapseln weisen Wände auf, die durch einen SolGel-Prozeß, wie er in den Anmeldungen WO 00/09652, WO 00/72806 und WO 00/71084 beschrieben ist, erhalten werden können. Bevorzugt sind hier wiederum Kapseln, deren Wände aus Kieselgel (Silica; undefiniertes Silicium-oxid-hydroxid) aufgebaut sind. Die Herstellung entsprechender Kapseln ist dem Fachmann beispielsweise aus den zitierten Patentanmeldungen bekannt, deren Inhalt ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört.Suitable capsules may have walls of inorganic or organic polymers. For example, in US 6,242,099 B1 describe the preparation of suitable capsules with walls of chitin, chitin derivatives or polyhydroxylated polyamines. Capsules which are particularly preferred for use in accordance with the invention have walls which can be obtained by a SolGel process, as described in applications WO 00/09652, WO 00/72806 and WO 00/71084. Again, capsules whose walls are made up of silica gel (silica, undefined silicon oxide hydroxide) are preferred. The production of such capsules is known to the skilled worker, for example, from the cited patent applications, whose contents are expressly also part of the subject of the present application.

Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäßen Zubereitungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Mengen in der Zubereitung vorliegen.there the capsules are preferably in preparations according to the invention contained in such quantities, which ensure that the encapsulated UV filters are present in the above-mentioned amounts in the preparation.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle den Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.The preparations according to the invention can about that addition, more usual skin-friendly or skin-care active ingredients. This can be done in principle all agents known to those skilled in the art.

Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind Pyrimidincarbonsäuren und/oder Aryloxime.Especially preferred active ingredients are pyrimidinecarboxylic acids and / or aryloximes.

Pyrimidincarbonsäuren kommen in halophilen Mikroorganismen vor und spielen bei der Osmoregulation dieser Organismen eine Rolle (E. A. Galinski et al., Eur. J. Biochem., 149 (1985) Seite 135-139). Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure und deren Derivate zu nennen. Diese Verbindungen stabilisieren Enzyme und andere Biomoleküle in wässrigen Lösungen und organischen Lösungsmitteln. Weiter stabilisieren sie insbesondere Enzyme gegen denaturierende Bedingungen, wie Salze, extreme pH-Werte, Tenside, Harnstoff, Guanidiniumchlorid und andere Verbindungen.Pyrimidincarbonsäuren come in halophilic microorganisms and play in osmoregulation of these organisms (E.A. Galinski et al., Eur. J. Biochem. 149 (1985) pages 135-139). In particular, among the pyrimidinecarboxylic acids Ectoine ((S) -1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and Hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid and to name their derivatives. These compounds stabilize enzymes and other biomolecules in aqueous solutions and organic solvents. In addition, they stabilize enzymes in particular against denaturing conditions. such as salts, extreme pH, surfactants, urea, guanidinium chloride and other connections.

Ectoin und Ectoin-Derivate wie Hydroxyectoin können vorteilhaft in Arzneimitteln verwendet werden. Insbesondere kann Hydroxyectoin zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Hauterkrankungen eingesetzt werden. Andere Einsatzgebiete des Hydroxyectoins und anderer Ectoin-Derivate liegen typischerweise in Gebieten in denen z.B. Trehalose als Zusatzstoff verwendet wird. So können Ectoin-Derivate, wie Hydroxyectoin, als Schutzstoff in getrockneten Hefe- und Bakterienzellen Verwendung finden. Auch pharmazeutische Produkte wie nicht glyko sylierte, pharmazeutische wirksame Peptide und Proteine z.B. t-PA können mit Ectoin oder seinen Derivaten geschützt werden.Ectoin and ectoine derivatives such as hydroxyectoine may be beneficial in pharmaceuticals be used. In particular, hydroxyectoine for the production a drug used to treat skin diseases become. Other uses of hydroxyectoine and other ectoin derivatives typically in areas where e.g. Trehalose as an additive is used. So can Ectoin derivatives, such as hydroxyectoine, as a protective substance in dried Yeast and bacterial cells find use. Also pharmaceutical Products such as non-glycosylated, pharmaceutically active peptides and proteins e.g. t-PA can protected with Ectoin or its derivatives.

Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Ups, Pflegecremes und Sonnenschutzpräparaten eingesetzt werden.Under The cosmetic applications in particular is the use of Ectoin and ectoin derivatives for the care of aged, dry or call irritated skin. Thus, in the European patent application EP-A-0 671 161 specifically describes that ectoine and hydroxyectoine in cosmetic preparations such as powders, soaps, surfactant-containing Cleansing products, lipsticks, blushes, make-up, skin care creams and sunscreen preparations be used.

Dabei wird vorzugsweise eine Pyrimidincarbonsäure gemäß der unten stehenden Formel eingesetzt,

Figure 00230001
worin R1 ein Rest H oder C1-8-Alkyl, R2 ein Rest H oder C1-4-Alkyl und R3, R4, R5 sowie R6 jeweils unabhängig voneinander ein Rest aus der Gruppe H, OH, NH2 und C1-4-Alkyl sind. Bevorzugt werden Pyrimidincarbonsäuren eingesetzt, bei denen R2 eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist und R1 bzw. R5 und R6 H sind. Insbesondere bevorzugt werden die Pyrimidincarbonsäuren Ectoin ((S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidin-carbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidin-carbonsäure) eingesetzt. Dabei enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen derartige Pyrimidincarbonsäuren vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%. Vorzugsweise werden die Pyrimidincarbonsäuren dabei in Verhältnissen von 100:1 bis 1:100 zu den Verbindungen der Formel I eingesetzt, wobei Verhältnisse im Bereich 1:10 bis 10:1 besonders bevorzugt sind.In this case, a pyrimidinecarboxylic acid according to the formula below is preferably used,
Figure 00230001
wherein R 1 is a radical H or C 1-8 -alkyl, R 2 is a radical H or C 1-4 -alkyl and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a radical from the group H, OH, NH 2 and C1-4 alkyl. Preference is given to using pyrimidinecarboxylic acids in which R 2 is a methyl or an ethyl group and R 1 or R 5 and R 6 are H. Particular preference is given to the pyrimidinecarboxylic acids ectoine ((S) -1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydrocarboxylic acid). 5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidine-carboxylic acid). The preparations according to the invention contain such pyrimidinecarboxylic acids, preferably in amounts of up to 15% by weight. The pyrimidinecarboxylic acids are preferably used in ratios of 100: 1 to 1: 100 to give the compounds of the formula I, with ratios in the range from 1:10 to 10: 1 being particularly preferred.

Unter den Aryloximen wird vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim, welches auch als HMLO, LPO oder F5 bezeichnet wird, eingesetzt. Seine Eignung zum Einsatz in kosmetischen Mitteln ist beispielsweise aus der Deutschen Offenlegungsschrift DE-A-4116123 bekannt. Zubereitungen, die 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, sind demnach zur Behandlung von Hauterkrankungen, die mit Entzündungen einhergehen, geeignet. Es ist bekannt, dass derartige Zubereitungen z.B. zur Therapie der Psioriasis, unterschiedlicher Ekzemformen, irritativer und toxischer Dermatitis, UV-Dermatitis sowie weiterer allergischer und/oder entzündlicher Erkrankungen der Haut und der Hautanhangsgebilde verwendet werden können. Erfindungsgemäße Zubereitungen, die neben der Verbindung der Formel I zusätzlich eine Aryloxim, vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, zeigen überraschende antiinflammatorische Eignung. Dabei enthalten die Zubereitungen vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% des Aryloxims, wobei es insbesondere bevorzugt ist, wenn die Zubereitung 0,05 bis 5 Gew-% Aryloxim enthält.Among the aryl oximes, 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, which is also referred to as HMLO, LPO or F5, is preferably used. Its suitability for use in cosmetic products is known, for example, from German Offenlegungsschrift DE-A-4116123. Preparations containing 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime are accordingly suitable for the treatment of skin diseases which are associated with inflammation. It is known that such preparations can be used, for example, for the therapy of psoriasis, different forms of eczema, irritative and toxic dermatitis, UV dermatitis and other allergic and / or inflammatory diseases of the skin and the skin appendages. Compositions according to the invention which, in addition to the compound of the formula I, additionally contain an aryloxime, preferably 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, show surprising antiinflammatory suitability. There Preferably, the preparations contain from 0.01 to 10% by weight of the aryloxime, and it is particularly preferred if the preparation contains from 0.05 to 5% by weight of aryloxime.

Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.All Compounds or components used in the preparations can be are either known and commercially available acquirable or can be synthesized by known methods.

Die eine oder die mehreren Verbindungen der Formel I können in der üblichen Weise in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen eingearbeitet werden. Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme, Lotion, Gel, oder als Lösung, die auf die Haut aufgesprüht werden kann. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten-Lösungen oder Lösungen geeignet.The one or more compounds of the formula I can be described in the usual Way incorporated into cosmetic or dermatological preparations become. Suitable preparations for external use, for example as a cream, lotion, gel, or as a solution that can be sprayed on the skin. For one internal use are administration formulas such as capsules, dragees, Powder, tablet solutions or solutions suitable.

Als Anwendungsform der erfindungsgemäßen Zubereitungen seien z.B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.When Use of the preparations according to the invention are e.g. called: solutions, Suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, Creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleansing preparations, oils, aerosols and sprays. Other applications are e.g. Sticks, shampoos and shower rooms. The preparation may contain any customary carrier substances, Additives and optionally other active ingredients may be added.

Vorzuziehende Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Vitamine, Färbemittel, Geruchsverbesserer.preferable Excipients come from the group of preservatives, antioxidants, Stabilizers, solubilizers, Vitamins, colorants, Odor.

Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.Anoint, Pastes, creams and gels can the usual excipients contained, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, Strength, Tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silica, Talc and zinc oxide or mixtures of these substances.

Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten.powder and sprays can the usual excipients contained, e.g. Lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can also use the usual Propellant, e.g. Chlorofluorocarbons, propane / butane or Dimethyl ether.

Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Isopropanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Solutions and Emulsions can the usual excipients like solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, Ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butyl glycol, oils, in particular cottonseed, Peanut oil, Corn oil, Olive oil, castor oil and sesame oil, Glycerinfettsäureester, Polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures of these substances.

Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.suspensions can the usual excipients like liquid Diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.

Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Soap can the usual excipients like alkali salts of fatty acids, Salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein, Isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerin, sugar or mixtures of these substances.

Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernsteinsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazoliniumderivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkylamidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerinfettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.surfactant Cleaning products can the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein, Isothionates, imidazolinium derivatives, methyltaurates, sarcosinates, Fettsäureamidethersulfate, Alkylamidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, Lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures thereof Contain substances.

Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.facial and body oils can be the usual excipients like synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, Silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or Mixtures of these substances included.

Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Mascara, Eyeliner, Lidschatten, Rouge, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate.Further typical cosmetic applications are also lipsticks, lip balms, Mascara, eye liner, eye shadow, blush, powder, emulsion and wax make up and sunscreen, pre-sun and after-sun preparations.

Zu den bevorzugten erfindungsgemäßen Zubereitungsformen gehören insbesondere Emulsionen.To the preferred forms of preparation according to the invention belong especially emulsions.

Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.Inventive emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as usually for one such type of preparation is used.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:

  • – Mineralöle, Mineralwachse
  • – Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
  • – Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
  • – Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:
  • - mineral oils, mineral waxes
  • - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, for example with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with lower C-number alkanoic acids or with fatty acids;
  • - Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of Emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then chosen advantageous are from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, Isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, Erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semisynthetic and natural Mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Further can the oil phase chosen favorably are from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ether, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, as well as the fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms. The fatty acid triglycerides may be, for example chosen favorably are selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. B. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, and the like more.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Also any mixtures of such oil and wax components are advantageous in the sense of the present Use invention. It may also be advantageous if Waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component the oil phase use.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylether.Advantageously, the oil phase selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkyl benzoate, caprylic capric triglyceride, dicapryl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Particularly advantageous are mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.From The hydrocarbons are paraffin oil, squalane and squalene advantageous to be used in the sense of the present invention.

Vorteilhaft kann auch die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearan Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.Advantageous can also the oil phase furthermore have a content of cyclic or linear silicone oils or completely from such oils but it is preferred, except the silicone oil or the silicone oils An additional Content of other oil phase components to use.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Advantageous Cyclomethicone (Octamethylcyclotetrasiloxan) is used as a silicone oil to be used according to the invention. But also other silicone oils are advantageous for the purposes of the present invention to use for example, hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Especially also advantageous are mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.

Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.The aqueous phase of the preparations according to the invention may optionally contain alcohol le, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore Low C-number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which can be advantageously selected from the group of silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for example hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.

Insbesondere werden Gemisch der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.Especially Mixture of the abovementioned solvents are used. For alcoholic solvents Water can be another ingredient.

Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.Inventive emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as usually for one such type of formulation is used.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen hydrophile Tenside.In a preferred embodiment contain the preparations according to the invention hydrophilic surfactants.

Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate.The hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.

Die Alkylglucoside werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, welche sich durch die Strukturformel

Figure 00300001
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2 bedeutet.The alkylglucosides in turn are advantageously selected from the group of alkylglucosides, which are represented by the structural formula
Figure 00300001
wherein R is a branched or unbranched alkyl radical having 4 to 24 carbon atoms and wherein DP means a mean degree of glucosylation of up to 2.

Der Wert DP repräsentiert den Glucosidierungsgrad der erfindungsgemäß verwendeten Alkylglucoside und ist definiert als

Figure 00300002
The value DP represents the degree of glucosidation of the alkylglucosides used in the invention and is defined as
Figure 00300002

Dabei stellen p1, p2, p3 ... bzw. pi den Anteil der einfach, zweifach dreifach ... i-fach glucosylierten Produkte in Gewichtsprozenten dar. Erfindungsgemäß vorteilhaft werden Produkte mit Glucosylierungsgraden von 1-2, insbesondere vorteilhaft von 1,1 bis 1,5, ganz besonders vorteilhaft von 1,2-1,4, insbesondere von 1,3 gewählt.In this case, p 1 , p 2 , p 3 ... Or p i represent the proportion of the products which are mono-, di-trisubstituted ... times glucosylated in percent by weight. Products having degrees of glucosylation of 1-2, in particular advantageously of, are advantageous according to the invention 1.1 to 1.5, most preferably selected from 1.2 to 1.4, in particular from 1.3.

Der Wert DP trägt den Umstande Rechnung, dass Alkylglucoside herstellungsedingt in der Regel Gemische aus Mono- und Oligoglucosiden darstellen. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ein relativ hoher Gehalt an Monoglucosiden, typischerweise in der Größenordnung von 40-70 Gew.-%.Of the Value DP carries account for the fact that alkylglucosides are manufactured in usually represent mixtures of mono- and oligoglucosides. According to the invention advantageous is a relatively high content of monoglucosides, typically in of the order of magnitude from 40 to 70% by weight.

Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft verwendete Alkylglylcoside werden gewählt aus der Gruppe Octylglucopyranosid, Nonylglucopyranosid, Decylglucopyranosid, Undecylglucopyranosid, Dodecylglucopyranosid, Tetradecylglucopyranosid und Hexadecylglucopyranosid.Particularly according to the invention Advantageously used alkyl glycosides are selected from the group octylglucopyranoside, nonylglucopyranoside, decylglucopyranoside, Undecylglucopyranoside, dodecylglucopyranoside, tetradecylglucopyranoside and hexadecyl glucopyranoside.

Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).It is likewise advantageous to employ natural or synthetic raw materials and assistants or mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).

Die Acyllactylate werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel

Figure 00310001
auszeichnen, wobei R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und M+ aus der Gruppe der Alkaliionen sowie der Gruppe der mit einer oder mehreren Alkyl- und/oder mit einer oder mehreren Hydroxyalkylresten substituierten Ammoniumionen gewählt wird bzw. dem halben Äquivalent eines Erdalkalions entspricht. Vorteilhaft ist beispielsweise Natriumisostearyllactylat, beispielsweise das Produkt Pathionic® ISL von der Gesellschaft American Ingredients Company.In turn, the acyl lactylates are advantageously selected from the group of substances which are defined by the structural formula
Figure 00310001
in which R 1 is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms and M + is selected from the group of the alkali metal ions and the group of ammonium ions substituted by one or more alkyl and / or by one or more hydroxyalkyl radicals or half Equivalent to an alkaline earth metal equivalent. For example, sodium is advantageous, for example the product Pathionic ® ISL from the American Ingredients Company.

Die Betaine werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel

Figure 00310002
auszeichnen, wobei R2 einen verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.The betaines are advantageously selected from the group of substances which are defined by the structural formula
Figure 00310002
characterized in that R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms.

Insbesondere vorteilhaft bedeutet R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.Particularly advantageously, R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms.

Vorteilhaft ist beispielsweise Capramidopropylbetain, beispielsweise das Produkt Tego® Betain 810 von der Gesellschaft Th. Goldschmidt AG.Capramidopropylbetaine, for example the product Tego ® Betaine is advantageous, for example 810 from Th. Goldschmidt AG.

Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Cocoamphoacetat wird beispielsweise Natriumcocoamphoacetat gewählt, wie es unter der Bezeichnung Miranol® Ultra C32 von der Gesellschaft Miranol Chemical Corp. erhältlich ist.For example, sodium elected cocoamphoacetate invention beneficial as under the name Miranol ® Ultra C32 from Miranol Chemical Corp. is available.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass das oder die hydrophilen Tenside in Konzentrationen von 0,01-20 Gew.-% bevorzugt 0,05-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.The preparations according to the invention are advantageously characterized in that the one or more hydrophilic Surfactants in concentrations of 0.01-20% by weight, preferably 0.05-10 Wt .-%, particularly preferably 0.1-5 wt .-%, each based on the Total weight of the composition, whether present or present.

Zu Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.To Application are the cosmetic and dermatological according to the invention Preparations in the for Cosmetics usual Applied to the skin and / or hair in sufficient quantity.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Wirkstoffe in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-OS 43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsionen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can be present in various forms. So they can z. For example, a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the Waser-in type. Oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol represent. It is also advantageous to present active ingredients in encapsulated form, for. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-OS 43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsions will be particularly be vorzugt. Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.

Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W-Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Coemulgatoren in den erfindungsgemäßen bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden.When Emulsifiers can For example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous, more common Coemulsifiers in the preferred O / W emulsions according to the invention to use.

Erfindungsgemäß vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.According to the invention advantageous are selected as co-emulsifiers, for example, O / W emulsifiers, mainly from the group of substances with HLB values of 11-16, especially advantageous with HLB values of 14.5-15.5, provided the O / W emulsifiers saturated Radicals R and R 'have. Do the O / W emulsifiers have unsaturated Radicals R and / or R ', or are Isoalkylderivate, so the preferred HLB value such emulsifiers are also lower or higher.

Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind: Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Steareth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol(18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol(20)stearylether (Steareth-20), Polyethylenglycol(12)isostearylether (Isosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearylether (Isosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (Isosteareth-14), Polyethylenglycol(15)isostearylether (Isosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (Isosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (Isosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (Isosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (Isosteareth-19), Polyethylenglycol(20)isostearylether (Isosteareth-20), Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylen-glycol(20)cetylether (Ceteth-20), Polyethylenglycol(13)isocetylether (Isoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Isoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (Isoceteth-15), Polyethylenglycol(16)isocetylether (Isoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (Isoceteth-17), Polyethylenglycol(18)isocetylether (Isoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (Isoceteth-19), Polyethylenglycol(20)isocetylether (Isoceteth-20), Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15), Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)isolaurylether (Isolaureth-12), Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearylether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylenglycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20).It is advantageous, the fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated Stearyl alcohol, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols) to choose. Particularly preferred are: polyethylene glycol (13) stearyl ether (steareth-13), Polyethylene glycol (14) stearyl ether (steareth-14), polyethylene glycol (15) stearyl ether (Steareth-15), polyethylene glycol (16) stearyl ether (steareth-16), Polyethylene glycol (17) stearyl ether (steareth-17), polyethylene glycol (18) stearyl ether (Steareth-18), polyethylene glycol (19) stearyl ether (steareth-19), Polyethylene glycol (20) stearyl ether (steareth-20), polyethylene glycol (12) isostearyl ether (Isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (isosteareth-13), Polyethylene glycol (14) isostearyl ether (isosteareth-14), polyethylene glycol (15) isostearyl ether (Isosteareth-15), polyethylene glycol (16) isostearyl ether (isosteareth-16), Polyethylene glycol (17) isostearyl ether (isosteareth-17), polyethylene glycol (18) isostearyl ether (Isosteareth-18), polyethylene glycol (19) isostearyl ether (isosteareth-19), Polyethylene glycol (20) isostearyl ether (isosteareth-20), polyethylene glycol (13) cetyl ether (Ceteth-13), polyethylene glycol (14) cetyl ether (Ceteth-14), polyethylene glycol (15) cetyl ether (Ceteth-15), polyethylene glycol (16) cetyl ether (ceteth-16), polyethylene glycol (17) cetyl ether (Ceteth-17), polyethylene glycol (18) cetyl ether (ceteth-18), polyethylene glycol (19) cetyl ether (Ceteth-19), polyethylene glycol (20) cetyl ether (Ceteth-20), polyethylene glycol (13) isocetyl ether (Isoceteth-13), polyethylene glycol (14) isocetyl ether (isoceteth-14), Polyethylene glycol (15) isocetyl ether (Isoceteth-15), polyethylene glycol (16) isocetyl ether (Isoceteth-16), polyethylene glycol (17) isocetyl ether (isoceteth-17), Polyethylene glycol (18) isocetyl ether (isoceteth-18), polyethylene glycol (19) isocetyl ether (Isoceteth-19), polyethylene glycol (20) isocetyl ether (Isoceteth-20), Polyethylene glycol (12) oleyl ether (Oleth-12), polyethylene glycol (13) oleyl ether (Oleth-13), polyethylene glycol (14) oleyl ether (Oleth-14), polyethylene glycol (15) oleyl ether (Oleth-15), polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) isolauryl ether (Isolaureth-12), polyethylene glycol (13) cetyl stearyl ether (ceteareth-13), Polyethylene glycol (14) cetyl stearyl ether (ceteareth-14), polyethylene glycol (15) cetyl stearyl ether (Ceteareth-15), polyethylene glycol (16) cetyl stearyl ether (ceteareth-16), Polyethylene glycol (17) cetyl stearyl ether (ceteareth-17), polyethylene glycol (18) cetyl stearyl ether (Ceteareth-18), polyethylene glycol (19) cetyl stearyl ether (Ceteareth-19), Polyethylene glycol (20) cetylstearyl ether (Ceteareth-20).

Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat,It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates of the following group:
Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate, polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate, polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate, polyethylene glycol ( 14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate, polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate, polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate, polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate, polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate, polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate, polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate, polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate, polyethylene glycol (16) oleate, Polyethylene glycol (17) oleate, polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate, polyethylene glycol (20) oleate,

Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).When ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt may advantageously be the sodium laureth-11-carboxylate be used. As alkyl ether sulfate sodium Laureth1-4sulfat be used advantageously. As an ethoxylated cholesterol derivative Advantageously, polyethylene glycol (30) cholesteryl ether may be used become. Also polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven. When ethoxylated triglycerides can Advantageously, the polyethylene glycol (60) Evening Primrose Glycerides be used (Evening Primrose = evening primrose).

Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat zu wählen.Farther is advantageous, the Polyethylenglycolglycerinfettsäureester from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, Polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, Polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / cprinate, polyethylene glycol (20) glyceryl oleate, Polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoat to choose.

Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.It is also convenient to use the sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, Polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.

Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkhole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen.As optional, but according to the invention optionally advantageous W / O emulsifiers can be used:
Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ether of saturated and / or unsaturated, branched and or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a Ke length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms.

Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat.Especially advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, Glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, Diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, Propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, Sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monoisooleate, Sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, Behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, Polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, Glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate.

Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen eignen sich besonders zum Schutz menschlicher Haut gegen Alterungsprozesse sowie vor oxidativem Stress, d.h. gegen Schädigungen durch Radikale, wie sie z.B. durch Sonneneinstrahlung, Wärme oder andere Einflüsse erzeugt werden. Dabei liegt sie in verschiedenen, für diese Anwendung üblicherweise verwendeten Darreichungsformen vor. So kann sie insbesondere als Lotion oder Emulsion, wie als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig-alkoholischer Gele bzw. Lösungen, als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein.According to the invention preferred Preparations are particularly suitable for protecting human skin Aging processes as well as oxidative stress, i. against damage by radicals, as e.g. by sunlight, heat or other influences be generated. She lies in different, for this Application usually used dosage forms. So she can especially as Lotion or emulsion, such as cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions, be present as solid pins or formulated as an aerosol.

Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfums, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, welche das Mittel selbst oder die Haut färben, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.The Preparation may contain cosmetic adjuvants present in this Type of preparations usually can be used, e.g. Thickening agents, softening agents, Humectant, surface-active Agents, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, Perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, which dye the agent itself or the skin, and others in cosmetics usually used ingredients.

Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.you can as dispersing or solubilizing an oil, wax or other fats, a low monoalcohol or a lower polyol or mixtures use of it. To the particularly preferred monoalcohols or Count polyols Ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerol and sorbitol.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und außer der oder den Verbindungen der Formel I beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.A preferred embodiment The invention is an emulsion which is used as a protective cream or milk present and except the compound or compounds of the formula I, for example fatty alcohols, Fatty acids, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.Further preferred embodiments make oily Lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily-alcoholic lotions based on a Low alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerin, and oils, waxes and fatty acid esters, like triglycerides of fatty acids, represents.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfaßt. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.The inventive preparation may also be present as an alcoholic gel containing one or more Lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or Glycerol, and a thickener such as silica. The oily-alcoholic Gels contain as well natural or synthetic oil or Wax.

Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.The solid pens are made of natural or synthetic waxes and oils, Fatty alcohols, fatty acids, Fettsäureestern, Lanolin and other fatty substances.

Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane.is a preparation prepared as an aerosol, is used in the Usually the usual Propellants, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes.

Die kosmetische Zubereitung kann auch zum Schutz der Haare gegen fotochemische Schäden verwendet werden, um Veränderungen von Farbnuancen, ein Entfärben oder Schäden mechanischer Art zu verhindern. In diesem Fall erfolgt geeignet eine Konfektionierung als Shampoo, Lotion, Gel oder Emulsion zum Ausspülen, wobei die jeweilige Zubereitung vor oder nach dem Shamponieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben bzw. vor oder nach der Dauerwelle aufgetragen wird. Es kann auch eine Zubereitung als Lotion oder Gel zum Frisieren und Behandeln, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder Legen einer Wasserwelle, als Haarlack, Dauerwellenmittel, Färbe- oder Entfärbemittel der Haare gewählt werden. Die Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften kann außer der oder den Verbindungen der Formel I verschiedene, in diesem Mitteltyp verwendete Adjuvantien enthalten, wie Grenzflächen aktive Mittel, Verdickungsmittel, Polymere, weichmachende Mittel, Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Öle, Wachse, Antifettmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, die das Mittel selbst oder die Haare färben oder andere für die Haarpflege üblicherweise verwendete Ingredienzien.The Cosmetic preparation can also protect the hair against photochemical damage used to change of shades, a discoloration or damage mechanical nature. In this case, it is suitable a formulation as a shampoo, lotion, gel or emulsion for rinsing, wherein the respective preparation before or after shampooing, before or after dyeing or decolorizing or before or after the permanent wave is applied. It can also a preparation as a lotion or gel for styling and treating, as a lotion or gel for brushing or laying a water wave, as a hair coat, permanent wave, dyeing or bleach for the hair chosen become. The preparation with light protection properties can except the or the compounds of the formula I different, in this type of medium adjuvants used, such as surfactants, active agents, thickeners, Polymers, emollients, preservatives, foam stabilizers, Electrolytes, organic solvents, Silicone derivatives, oils, waxes, Antifettmittel, dyes and / or pigments containing the agent itself or dye your hair or others for Hair care usually used ingredients.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens eine Verbindung der Formel I mit Resten wie oben beschrieben mit einem kosmetisch oder dermatologisch oder für Nahrungsmittel oder für Haushaltsprodukte geeigneten Träger vermischt wird, und die Verwendung einer Verbindung der Formel I zur Herstellung einer Zubereitung mit antioxidanten Eigenschaften.Further objects The present invention relates to a process for the preparation of a Preparation, which is characterized in that at least a compound of the formula I with radicals as described above a cosmetic or dermatological or suitable for food or household products carrier is mixed, and the use of a compound of formula I for the preparation of a preparation with antioxidant properties.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können dabei mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind.The preparations according to the invention can In doing so, they are manufactured using techniques that are familiar to those skilled in the art well known.

Das Vermischen kann ein Lösen, Emulgieren oder Dispergieren der Verbindung gemäß Formel I in dem Träger zur Folge haben.The Mixing can be a solving, Emulsifying or dispersing the compound according to formula I in the carrier for Episode.

In einem erfindungsgemäß bevorzugten Verfahren wird die Verbindung nach Formel I hergestellt durch Hydrierung mindestens einer Verbindung der Formel IIa oder IIb

Figure 00390001
wobei die Reste X, Y, R1-R6 denen der gewünschten Formel I entsprechen, hydriert wird.In a method which is preferred according to the invention, the compound of the formula I is prepared by hydrogenating at least one compound of the formula IIa or IIb
Figure 00390001
wherein the radicals X, Y, R 1 -R 6 correspond to those of the desired formula I is hydrogenated.

Zur Hydrierung ist z. B. molekularer Wasserstoff geeignet. Wenn molekularer Wasserstoff für die Hydrierung der Verbindungen der Formel IIa oder IIb verwendet wird, geschieht die Hydrierung vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators bzw. Katalysatorsystems.to Hydrogenation is z. B. molecular hydrogen suitable. If molecular Hydrogen for the hydrogenation of the compounds of formula IIa or IIb used is the hydrogenation is preferably in the presence of a catalyst or catalyst system.

Als Katalysatoren für die Hydrierung eignen sich alle gängigen homogenen und heterogenen Katalysatoren, insbesondere bevorzugt wird als Katalysator mindestens ein Edelmetall vorzugsweise ausgewählt aus den Elementen Pt, Pd und Rh, oder ein Übergangsmetall, wie Mo, W, Cr, besonders aber Fe, Co und Ni, entweder einzeln oder im Gemisch eingesetzt. Dabei können der oder die Katalysatoren oder Katalysatorgemische auch auf Trägern wie Kohle, Aktivkohle, Aluminiumoxid, Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Strontiumcarbonat oder Kieselgur eingesetzt werden. Dabei kann das Metall auch in Form der Raney-Verbindung, beispielsweise Raney-Nickel eingesetzt werden. Wird die Katalyse in einem homogenen Verfahren durchgeführt, so ist es bevorzugt, wenn als Katalysator eine oder mehrere Komplexverbindungen der genannten Metalle, wie beispielsweise der Wilkinson-Katalysator [Chlor-tris(triphenylphosphin)rhodium], eingesetzt wird. Es können ferner Salze der genannten Metalle eingesetzt werden, die in situ durch ein Reduktionsmittel reduziert werden können und in situ eine fein verteilte Metall (0)-Spezies erzeugen. Geeignete Edelmetallsalze sind beispielsweise Palladiumacetat, Palladiumbromid oder Palladiumchlorid, geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Wasserstoff, Hydrazin, Natriumborhydrid oder Formiate. In einer bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung wir ein heterogener Katalysator eingesetzt, wobei es insbesondere bevorzugt ist als Katalysator bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Pd oder Pt, vorzugsweise auf Aktivkohleträger, beispielsweise 5 Gew.-% Pd oder Pt auf C, einzusetzen.Suitable catalysts for the hydrogenation are all common homogeneous and heterogeneous catalysts, particularly preferred as the catalyst is at least one noble metal preferably selected from the elements Pt, Pd and Rh, or a transition metal such as Mo, W, Cr, but especially Fe, Co and Ni, used either singly or in admixture. The catalyst (s) or catalyst mixtures can also be used on supports such as carbon, activated carbon, aluminum oxide, barium carbonate, barium sulfate, calcium carbonate, strontium carbonate or kieselguhr. The metal may also be used in the form of the Raney compound, for example Raney nickel. Will the catalysis in a homogeneous process carried out, it is preferred if one or more complex compounds of said metals, such as the Wilkinson catalyst [chloro-tris (triphenylphosphine) rhodium] is used as the catalyst. It is also possible to use salts of said metals which can be reduced in situ by a reducing agent and generate in situ a finely divided metal (0) species. Examples of suitable noble metal salts are palladium acetate, palladium bromide or palladium chloride; suitable reducing agents are, for example, hydrogen, hydrazine, sodium borohydride or formates. In a preferred variant of the present invention, a heterogeneous catalyst is used, it being particularly preferred to use as catalyst in the process according to the invention Pd or Pt, preferably on activated carbon supports, for example 5% by weight of Pd or Pt on C.

Die Hydrierung wird üblicherweise bei einer Temperatur im Bereich von 20-150°C durchgeführt. Weiter wird die Hydrierung vorteilhaft bei einem Wasserstoff-Druck von 1 bis 200 bar durchgeführt.The Hydrogenation becomes common carried out at a temperature in the range of 20-150 ° C. Next is the hydrogenation advantageously carried out at a hydrogen pressure of 1 to 200 bar.

Als Lösungsmittel eignen sich protische Lösungsmittel, insbesondere die dem Fachmann bekannten üblichen protischen Lösungsmittel, wie Wasser, niedere Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol und Isopropanol, sowie primäre und sekundäre Amine und Gemische solcher protischer Lösungsmittel, wobei es insbesondere bevorzugt sein kann, wenn als Lösungsmittel Wasser eingesetzt wird.When solvent are protic solvents, in particular the conventional protic solvents known to the person skilled in the art, such as water, lower alcohols, such as methanol, ethanol and isopropanol, as well as primary and secondary Amines and mixtures of such protic solvents, in particular may be preferred when as a solvent Water is used.

Als Lösungsmittel für diese Umsetzung eignen sich weiter auch übliche aprotische Lösungsmittel. Beispielsweise können Diethylether, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Acetonitril, Dimethoxyethan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und N-Methyl-pyrrolidon eingesetzt werden.When solvent for this Implementation are also suitable for common aprotic solvents. For example, you can Diethyl ether, tetrahydrofuran, benzene, toluene, acetonitrile, dimethoxyethane, Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and N-methyl-pyrrolidone used become.

Nach beendeter Reaktion kann die Aufarbeitung nach üblichen Methoden erfolgen. Beispielsweise kann der Katalysator abfiltriert, das Filtrat vom Lösungsmittel befreit werden, z. B. durch Erhitzen bei im Vergleich zu Atmosphärendruck erniedrigtem Druck und das so erhaltene Produkt durch übliche Methoden weiter aufgereinigt werden.To the reaction can be carried out by conventional methods. For example, the catalyst can be filtered off, the filtrate from solvent be liberated, z. B. by heating at compared to atmospheric pressure reduced pressure and the product thus obtained by conventional methods be further purified.

Die weitere Aufreinigung der Reaktionsprodukte kann ebenfalls durch übliche Methoden, beispielsweise durch Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel, oder durch chromatographische Methoden erfolgen.The further purification of the reaction products can likewise be carried out by conventional methods, for example, by recrystallization from a suitable solvent, or by chromatographic methods.

Es wurde auch festgestellt, dass Verbindungen der Formel I stabilisierend auf die Zubereitung wirken können. Bei der Verwendung in entsprechenden Produkten bleiben diese daher auch länger stabil und verändern ihre galenische und sensorische Beschaffenheit nicht. Insbesondere bleibt auch bei längerdauernder Anwendung bzw. längerer Lagerung die Wirksamkeit der Inhaltsstoffe, z.B. Vitamine, erhalten. Dies ist unter anderem besonders vorteilhaft bei Zusammensetzungen zum Schutz der Haut gegen die Einwirkung von UV-Strahlen, da diese Kosmetika besonders hohen Belastungen durch die UV-Strahlung ausgesetzt sind.It It has also been found that compounds of formula I stabilizing can act on the preparation. When used in corresponding products, these therefore remain also longer stable and change her galenic and sensory nature not. Especially stays longer lasting Application or longer Storage the effectiveness of the ingredients, e.g. Vitamins, received. This is among other things particularly advantageous in compositions To protect the skin against the action of UV rays, as these Cosmetics exposed to particularly high levels of exposure to UV radiation are.

Die positiven Wirkungen von Verbindungen der Formel I ergeben deren besondere Eignung zur Verwendung in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen.The positive effects of compounds of formula I give their particular suitability for use in cosmetic or pharmaceutical Preparations.

Ebenso positiv sind die Eigenschaften von Verbindungen mit der Formel I zu werten für eine Verwendung in Nahrungsmitteln oder als Nahrungsergänzungsmittel oder als „functional food". Die weiteren zu Nahrungsmitteln ausgeführten Erläuterungen gelten sinngemäß auch für Nahrungsergänzungsmittel und für „functional food".As well positive are the properties of compounds of the formula I. to evaluate for a use in food or as a dietary supplement or as "functional food. "The others exported to food Explanations apply mutatis mutandis to dietary supplements and for "functional food ".

Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, umfassen alle Materialien, die für den Verzehr durch Tiere oder für den Verzehr durch Menschen geeignet sind, beispielsweise Vitamine und Provitamine davon, Fette, Mineralien oder Aminosäuren ". (Die Nahrungsmittel können fest sein aber auch flüssig, also als Getränk vorliegen).The Foods which according to the present invention with one or a plurality of compounds of formula I can be enriched include all materials for the consumption by animals or for are suitable for consumption by humans, for example vitamins and provitamins thereof, fats, minerals or amino acids. "(The Foods can be firm but also fluid, as a drink ) Are present.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend die Verwendung einer Verbindung nach Formel I als Nahrungsmittelzusatz für die human- oder Tierernährung sowie Zubereitungen, die Nahrungsmittel oder Nahrungsergänzungsmittel sind und entsprechende Träger enthalten.Further objects Accordingly, the use of a Compound according to formula I as a food additive for the human or animal nutrition and preparations containing food or dietary supplements are and appropriate carriers contain.

Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, sind beispielsweise auch Nahrungsmittel, die aus einer einzigen natürlichen Quelle stammen, wie z.B. Zucker, ungesüßter Saft, Nektar oder Püree von einer einzigen Pflanzenspezies, wie z.B. ungesüßter Apfelsaft (z.B. auch eine Mischung verschiedener Sorten Apfelsaft), Grapefruitsaft, Orangensaft, Apfelkompott, Aprikosennektar, Tomatensaft, Tomatensoße, Tomatenpüree usw. Weitere Beispiele für Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, sind Korn oder Getreide einer einzigen Pflanzenspezies und Materialien, die aus derartigen Pflanzenspezies hergestellt werden, wie z.B. Getreidesirup, Roggenmehl, Weizenmehl oder Haferkleie. Auch Mischungen von derartigen Nahrungsmitteln sind geeignet, um nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert zu werden, beispielsweise Multivitaminpräparate, Mineralstoffmischungen oder gezuckerter Saft. Als weitere Beispiele für Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, seien Nahrungsmittelzubereitungen, beispielsweise zubereitete Cerealien, Gebäck, Mischgetränke, speziell für Kinder zubereitete Nahrungsmittel, wie Joghurt, Diätnahrungsmittel, kalorienarme Nahrungsmittel oder Tierfutter, genannt.Foodstuffs which may be fortified with one or more compounds of formula I according to the present invention are, for example, foods derived from a single natural source such as sugar, unsweetened juice, nectar or puree from a single plant species such as unsweetened Apple juice (eg a mixture of different types of apple juice), grapefruit juice, orange juice, apple compote, apricot nectar, tomato juice, tomato sauce, tomato purée, etc. More Games for foods which may be fortified with one or more compounds of formula I according to the present invention are the grain or cereals of a single plant species and materials made from such plant species, such as corn syrup, rye flour, wheat flour or oat bran. Also, mixtures of such foods are suitable to be fortified according to the present invention with one or more compounds of formula I, for example multivitamin preparations, mineral mixtures or sweetened juice. Further examples of foods which can be enriched with one or more compounds of the formula I according to the present invention are food preparations, for example prepared cereals, biscuits, mixed drinks, foods specially prepared for children, such as yoghurt, dietetic foods, low-calorie foods or animal feed, called.

Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, umfassen somit alle genießbaren Kombinationen von Kohlehydraten, Lipiden, Proteinen, anorganischen Elementen, Spurenelementen, Vitaminen, Wasser oder aktiven Metaboliten von Pflanzen und Tieren.The Foods which according to the present invention with one or a plurality of compounds of formula I can be enriched include thus all edible Combinations of carbohydrates, lipids, proteins, inorganic Elements, trace elements, vitamins, water or active metabolites of Plants and animals.

Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, werden vorzugsweise oral angewendet, z.B. in Form von Speisen, Pillen, Tabletten, Kapseln, Pulver, Sirup, Lösungen oder Suspensionen.The Foods which according to the present invention with one or can be enriched in several compounds of formula I are preferably administered orally, e.g. in the form of food, pills, Tablets, capsules, powders, syrups, solutions or suspensions.

Die mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereicherten erfindungsgemäßen Nahrungsmittel können mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind.The enriched with one or more compounds of the formula I. food according to the invention can be made with the help of techniques well suited to the skilled person are known.

Durch ihre Wirkung als Antioxidationsmittel bzw. als Radikalfänger eignen sich Verbindungen der Formel I auch als Arzneimittelinhaltsstoff. Sie wirken dabei unterstützend oder substituierend zu natürlichen Mechanismen, welche Radikale im Körper abfangen. Die Verbindungen der Formel I können in ihrer Wirkung teilweise mit Radikalfängern wie Vitamin C verglichen werden. Verbindungen der Formel I können beispielsweise zur vorbeugenden Behandlungen von Entzündungen und Allergien der Haut sowie in bestimmten Fällen zur Verhütung bestimmter Krebsarten verwendet werden. Insbesondere eignen sich Verbindungen der Formel I zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Entzündungen, Allergien und Irritationen, insbesondere der Haut. Ferner können Arzneimittel hergestellt werden in einer Wirkung als Venentonikum, als Mittel zur Erhöhung der Festigkeit von Blutkapillaren, als Hemmstoff für Cuperose, als Hemmstoff chemischer, physikalischer oder aktivischer Erytheme, als Mittel zur Behandlung empfindlicher Haut, als Dekongestionsmittel, als Entwässerungsmittel, als Mittel zum Schlankmachen, als Antifaltenmittel, als Stimulatoren der Synthese von Komponenten der extrazellulären Matrix, als stärkendes Mittel zur Verbesserung der Hautelastizität und als Antialterungsmittel. Weiter zeigen in diesem Zusammenhang bevorzugte Verbindungen der Formel I antiallergische und antiinflammatorische und antiirritative Wirkungen. Sie eignen sich daher zur Herstellung von Arzneimitteln zur Behandlung von Entzündungen oder allergischen Reaktionen.By their action as antioxidant or as radical scavenger are suitable Compounds of formula I also as a drug ingredient. They have a supporting effect or substituting to natural Mechanisms that trap radicals in the body. The connections of the formula I can partially compared in their effect with radical scavengers such as vitamin C. become. Compounds of the formula I can be used, for example, for preventive purposes Treatments of inflammation and allergies of the skin as well as in certain cases to prevent certain Cancers are used. In particular, compounds are suitable of the formula I for the manufacture of a medicament for the treatment of inflammation, Allergies and irritations, especially the skin. Furthermore, medicines can are produced in an action as a vein tonic, as an agent to increase the firmness of blood capillaries, as an inhibitor of cuperose, as an inhibitor of chemical, physical or active erythema, as a means of treating sensitive skin, as a decongestant, as a dehydrating agent, as a slimming agent, as an anti-wrinkle agent, as a stimulator the synthesis of components of the extracellular matrix, as fortifying Skin elasticity improving agent and anti-aging agent. Next in this context, preferred compounds of the Formula I antiallergic and antiinflammatory and antiirritative Effects. They are therefore suitable for the production of medicines for the treatment of inflammation or allergic reactions.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. die Erfindung ist im gesamten beanspruchten Bereich ausführbar und nicht auf die hier genannten Beispiele beschränkt.in the The invention will be explained in more detail below with reference to examples. the Invention is executable throughout the claimed range and not limited to the examples given here.

Beispiel 1: Herstellung von 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester

Figure 00440001
Example 1: Preparation of 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl malonic acid di-2-ethylhexyl ester
Figure 00440001

(4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyliden)-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester (Die Synthese dieser Verbindung ist in WO-A-2003/007906 beschrieben, deren diesbezügliche Offenbarung ausdrücklich zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört.) wird in Methanol (14 ml/mmol) gelöst und Pd-C-5% (56% Wasser; Merck: Art.-No. 275175; 0,54 g/mmol) zugegeben. Anschließend erfolgt die Hydrierung mit Wasserstoff 3.0 bei Raumtemperatur und Normaldruck. Der Katalysator wird durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit und das rückbleibende grünliche Öl in tert-Butylmethylether (MTBE) aufgenommen und 2 × mit 1 N HCl, 1 × gesättigter, wässriger NaHCO3-Lösung und 1 × gesättigter, wässriger NaCl-Lösung extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die Reinigung erfolgt durch Filtration über Kieselgel. Hierzu wird das Rohprodukt in Petrolether (PE) aufgenommen und mit PE/MTBE eluiert. Man erhält analysenreines Produkt als farbloses Öl.(4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzylidene) -malonic acid di-2-ethylhexyl ester (The synthesis of this compound is described in WO-A-2003/007906, the disclosure of which is expressly included in the present application. ) is dissolved in methanol (14 ml / mmol) and Pd-C-5% (56% water; Merck: Art. No 275175, 0.54 g / mmol) is added. Subsequently, the hydrogenation is carried out with hydrogen 3.0 at room temperature and atmospheric pressure. The catalyst is separated by filtration. The filtrate is freed of solvent in vacuo and the residual greenish oil is taken up in tert-butyl methyl ether (MTBE) and washed 2 × with 1 N HCl, 1 × saturated aqueous NaHCO3 solution and 1 × saturated aqueous NaCl solution extracted. The organic phase is dried over sodium sulfate and the solvent removed in vacuo. The purification is carried out by filtration over silica gel. For this purpose, the crude product is taken up in petroleum ether (PE) and eluted with PE / MTBE. This gives analytically pure product as a colorless oil.

Beispiel 2: Herstellung von 2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester

Figure 00450001
Example 2: Preparation of 2-cyano-3,3'-diphenyl-propionic acid 2-ethylhexyl ester
Figure 00450001

2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (Eusolex® OCR; Fa. Merck) wird in Tetrahydrofuran (THF) gelöst und Pd-C-5% (56% Wasser; Merck: Art.-No. 275175) zugegeben. Anschließend erfolgt die Hydrierung mit Wasserstoff 3.0 bei Raumtemperatur und Normaldruck. Der Katalysator wird durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die Reinigung erfolgt durch Filtration über Kieselgel. Man erhält analysenreines Produkt.2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl (. Eusolex OCR ®; Merck) is dissolved in tetrahydrofuran (THF) and Pd-C 5% (56% water; Merck Art.-No. 275,175) added. Subsequently, the hydrogenation is carried out with hydrogen 3.0 at room temperature and atmospheric pressure. The catalyst is separated by filtration. The filtrate is freed from the solvent under reduced pressure and the residue is washed. The organic phase is dried over sodium sulfate and the solvent removed in vacuo. The purification is carried out by filtration over silica gel. You get analytically pure product.

Analog Beispiel 1 bzw. 2 können beispielsweise die folgenden Verbindungen aus den jeweils entsprechenden Benzyliden-Verbindungen erhalten werden:
4-Methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
4-Methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
4-Hydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
4-Hydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3-Hydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3-Hydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2-Hydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2-Hydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3,4-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3,4-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,4,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,4,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3-Dimethoxy-phenyl-propionsä-ure-2-ethyl-hexylester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3,4-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3,4-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,3-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,3-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
2,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
3,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester,
4-Methoxy-benzyl-malonsäure,
4-Methoxy-phenyl-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxy-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxy-benzyl-malonsäure,
3-Hydroxy-phenyl-propionsäure,
3-Hydroxy-benzyl-malonsäure,
2-Hydroxy-phenyl-propionsäure,
2-Hydroxy-benzyl-malonsäure,
3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
3,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,3,4-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,3,4-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,3,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,3,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,3,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,3,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,4,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,4,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,3-Dimethoxy-phenyl-propionsäure,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure,
2,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure,
3,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure,
3,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure,
3,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure,
3,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure,
2,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure,
2,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure,
2,3,4-Trihydroxy-benzyl-malonsäure,
2,3,4-Trihydroxy-phenyl-propionsäure,
2,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure,
2,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure,
2,3-Dihydroxy-benzyl-malonsäure,
2,3-Dihydroxy-phenyl-propionsäure,
2,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure,
2,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure,
3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure,
3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure,
3,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure,
3-Hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionsäure,
3-Hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonsäure,
4-Methoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
4-Methoxy-phenyl-phenyl-propionsäure-ethylester,
4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3,4-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3,4-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,4,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,4,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3,4-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3,4-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,3-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,3-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
2,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
2,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
3,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionsäure-ethylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonsäure-diethylester,
4-Methoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
4-Methoxy-phenyl-phenyl-propionsäure-phenethylester,
4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,4,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3,4-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3,4-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3,5-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,4,6-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,4,6-Trimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,4-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,5-Dimethoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,4,5-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,4,5-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3,4-Trihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3,4-Trihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,3-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,3-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
2,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
3,5-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionsäure-phenethylester,
3-Hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonsäure-diphenethylester,
2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-ethylester,
2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester,
2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure,
Oligo- bzw. Polysiloxane, die über Alkylenoxy-Funktionen gebundene Benzylmalonsäure-Derivate oder Phenylpropionsäure-Derivate, wie beispielsweise 4-Alkylenoxy-benzyl-malonsäure-diethylester enthalten.Analogously to Example 1 or 2, for example, the following compounds can be obtained from the respectively corresponding benzylidene compounds:
4-methoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
4-methoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
4-hydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
4-hydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
3-hydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3-hydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2-hydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2-hydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
3,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3,4-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,3,4-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,3,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3,6-trimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl,
2,3,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,4,6-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,4,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,3-dimethoxy-phenyl-propionsä-acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
3,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
3,4,5-trihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
3,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,4,5-trihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3,4-trihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
2,3,4-trihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,3-dihydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,3-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2,5-dihydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
2,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl,
3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
3,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester,
4-methoxy-benzyl-malonic acid,
4-methoxy-phenyl-phenyl-propionic acid,
4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
4-hydroxy-phenyl-propionic acid,
4-hydroxy-benzyl-malonic acid,
3-hydroxy-phenyl-propionic acid,
3-hydroxy-benzyl-malonic acid,
2-hydroxy-phenyl-propionic acid,
2-hydroxy-benzyl-malonic acid,
3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonate,
3,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,4,5-trimethoxy-benzyl-malonate,
2,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,3,4-trimethoxy-benzyl-malonate,
2,3,4-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,3,5-trimethoxy-benzyl-malonate,
2,3,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,3,6-trimethoxy-benzyl-malonate,
2,3,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,4,6-trimethoxy-benzyl-malonate,
2,4,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid,
2,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonic acid,
2,3-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid,
2,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonate,
3,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid,
3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid,
4-hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid,
4-hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonic acid,
3,4,5-trihydroxy-benzyl-malonate.
3,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid,
2,4,5-trihydroxy-benzyl-malonate,
2,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid,
2,3,4-trihydroxy-benzyl-malonate,
2,3,4-trihydroxy-phenyl-propionic acid,
2,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid,
2,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid,
2,3-dihydroxy-benzyl-malonic acid,
2,3-dihydroxy-phenyl-propionic acid,
2,5-dihydroxy-benzyl-malonic acid,
2,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid,
3,4-dihydroxy-benzyl-malonate,
3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonic acid,
3,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid,
3-hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionic acid,
3-hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonic acid,
4-methoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
4-methoxy-phenyl-phenyl-propionic acid ethyl ester,
4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3,4-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3,4-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3,6-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,4,6-trimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,4,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,4,5-trihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,4,5-trihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3,4-trihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3,4-trihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,3-dihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,3-dihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
2,5-dihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
2,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
3,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionic acid ethyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester,
4-methoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
4-methoxy-phenyl-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
3,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,4,5-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,4,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3,4-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,3,4-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3,5-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,3,5-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3,6-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,3,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,4,6-trimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,4,6-trimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,4-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2,3-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3,4-Dimethoxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
3,4-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3,5-Dimethoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
4-hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
3,4,5-trihydroxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
3,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,4,5-trihydroxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,4,5-trihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3,4-trihydroxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
2,3,4-trihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,3-dihydroxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2,3-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
2,5-dihydroxy-benzyl-malonic acid diphenethylester,
2,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3,4-dihydroxy-benzyl-malonate-diphenethylester,
3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3,5-Dihydroxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
3,5-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester,
3-hydroxy-4-methoxy-benzyl-malonic acid-diphenethylester,
2-cyano-3,3-diphenyl-propionic acid ethyl ester,
2-cyano-3,3-diphenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester,
2-cyano-3,3-diphenyl-propionic acid,
Oligo- or polysiloxanes which contain bound via Alkylenoxy functions benzylmalonic acid derivatives or phenylpropionic acid derivatives, such as 4-Alkylenoxy-benzyl-malonic acid diethyl ester.

Beispiel 3: Oxidation im UV LichtExample 3: Oxidation in UV light

1 zeigt die Veränderung des UV-Spektrums von 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di 2-ethyl-hexylester (aus Beispiel 1) bei Bestrahlung mit UV-Licht. 1 shows the change in the UV spectrum of 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonic acid di 2-ethyl-hexyl ester (from Example 1) upon irradiation with UV light.

Die Kurven stehen für die unbestrahlte Substanz (0 kJ/m2 eingestrahlt), nach 15 min Bestrahlung (86 kJ/m2 eingestrahlt), nach 65 min Bestrahlung (373 kJ/m2 eingestrahlt), nach 235 min Bestrahlung (1349 kJ/m2 eingestrahlt) und nach 405 min Bestrahlung (2325 kJ/m2 eingestrahlt). Die Spektren sind auf einem Cary 300 bio Spektrometer aufgenommen. Die Bestrahlung erfolgt mittels einer Atlas Sun Test CPS, Xenon Lamp mit UV-Spezialglas-Filter bei einer Leistung von 95,69 W/m2 im Bereich 290-400 nm.The curves represent the unirradiated substance (0 kJ / m 2 irradiated), irradiated after 15 min irradiation (86 kJ / m 2 ), after 65 min irradiation (373 kJ / m 2 irradiated), after 235 min irradiation (1349 kJ / irradiated m 2 ) and after 405 min irradiation (2325 kJ / m 2 irradiated). The spectra are recorded on a Cary 300 bio spectrometer. The irradiation is carried out by means of an Atlas Sun Test CPS, xenon lamp with UV special glass filter at a power of 95.69 W / m 2 in the range 290-400 nm.

Bereits nach 65 min zeigt sich eine deutlich erhöhte UV Absorption der Verbindung im UV-A-Bereich (Emax im Bereich 320-340 nm), die bei längerer Bestrahlung weiter zunimmt.After only 65 minutes, a significantly increased UV absorption of the compound in the UV-A range (E max in the range 320-340 nm), which increases further with prolonged irradiation.

Beispiel 4: ZubereitungenExample 4: Preparations

Im folgenden werden beispielhaft Rezepturen für kosmetische Zubereitungen angegeben, die Verbindungen nach Beispiel 1 enthalten. Im übrigen sind die INCI-Bezeichnungen der handelsüblichen Verbindungen angegeben.in the The following are exemplary formulations for cosmetic preparations indicated that contain compounds according to Example 1. Otherwise are the INCI names of the commercial compounds indicated.

UV-Pearl, OMC steht für die Zubereitung mit der INCI-Bezeichnung:
Water (for EU: Aqua), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Silica, PVP, Chlorphenesin, BHT; diese Zubereitung ist im Handel unter der Bezeichnung Eusolex®UV PearlTMOMC von der Merck KGaA, Darmstadt erhältlich.UV-Pearl, OMC stands for the preparation with the INCI name:
Water (for EU: Aqua), ethylhexyl methoxycinnamate, silica, PVP, chlorphenesin, BHT; this composition is commercially available under the name Eusolex ® UV Pearl TM OMC from Merck KGaA, Darmstadt.

Die anderen in den Tabellen angegebenen UV-Pearl sind jeweils analog zusammengesetzt, wobei OMC gegen die angegebenen UV-Filter ausgetauscht ist.The Other UV pearls listed in the tables are analogous in each case assembled, replacing OMC with the specified UV filter is.

Tabelle 1 W/O-Emulsionen (Zahlen in Gew.-%)

Figure 00550001
TABLE 1 W / O emulsions (numbers in% by weight)
Figure 00550001

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Figure 00560001
Table 1 (continued)
Figure 00560001

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Figure 00570001
Table 1 (continued)
Figure 00570001

Tabelle 2: O/W-Emulsionen, Zahlen in Gew.-%

Figure 00580001
Table 2: O / W emulsions, figures in% by weight
Figure 00580001

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Figure 00590001
Table 2 (continued)
Figure 00590001

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Figure 00600001
Table 2 (continued)
Figure 00600001

Tabelle 3: Gele, Zahlen in Gew.-%

Figure 00610001
Table 3: Gels, numbers in wt%
Figure 00610001

Figure 00620001
Figure 00620001

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Figure 00630001
Table 3 (continued)
Figure 00630001

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Figure 00640001
Table 3 (continued)
Figure 00640001

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Figure 00650001
Table 3 (continued)
Figure 00650001

Verzeichnis der Figurendirectory the figures

1a und 1b: 1a and 1b :

1 (1b stellt einen Ausschnitt der 1a dar.) zeigt die Veränderung des UV-Spektrums von 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester bei Bestrahlung mit UV-Licht (vgl. Beispiel 3): Die Kurven stehen für die unbestrahlte Substanz (0 kJ/m2 eingestrahlt), nach 15 min Bestrahlung (86 kJ/m2 eingestrahlt), nach 65 min Bestrahlung (373 kJ/m2 eingestrahlt), nach 235 min Bestrahlung (1349 kJ/m2 eingestrahlt) und nach 405 min Bestrahlung (2325 kJ/m2 eingestrahlt). Die Spektren sind auf einem Cary 300 bio Spektrometer aufgenommen. Die Bestrahlung erfolgt mittels einer Atlas Sun Test CPS, Xenon Lamp mit UV-Spezialglas-Filter bei einer Leistung von 95,69 W/m2 im Bereich 290-400 nm. Es handelt sich um die Ergebnisse von 4-fach Bestimmungen (n = 4). 1 ( 1b represents a section of the 1a The change in the UV spectrum of 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl ester upon irradiation with UV light (see Example 3): The curves represent the unirradiated substance (0 kJ / m 2 irradiated), irradiated after 15 min irradiation (86 kJ / m 2 ), after 65 min irradiation (373 kJ / m 2 irradiated), after 235 min irradiation (1349 kJ / m 2 incorporated radiates) and after 405 min irradiation (2325 kJ / m 2 irradiated). The spectra are recorded on a Cary 300 bio spectrometer. The irradiation is carried out by means of an Atlas Sun Test CPS, Xenon Lamp with UV special glass filter at a power of 95.69 W / m 2 in the range 290-400 nm. These are the results of 4-fold determinations (n = 4).

Claims (26)

Verwendung von Verbindungen der Formel I
Figure 00670001
wobei R1 steht für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C1-30-Alkyl- oder C1-30-Hydroxyalkylrest X steht für eine Gruppe ausgewählt aus -H, -CN, -C(=O)-R1 und -C(=O)-OR1, Y steht für H oder Ar, wobei
Figure 00670002
R2 bis R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, stehen kann, als Wirkstoff geeignet zur topischen Anwendung.Use of compounds of the formula I
Figure 00670001
where R 1 is H or a branched or unbranched C 1-30 -alkyl or C 1-30 -hydroxyalkyl radical X is a group selected from -H, -CN, -C (= O) -R 1 and -C (= O) -OR 1 , Y is H or Ar, where
Figure 00670002
R 2 to R 6 are each independently selected from H, OH, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain and further the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, wherein one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 1-20 alkoxy or branched or unbranched C 2-20 alkyleneoxy spacer, which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane, may stand as W Irkstoff suitable for topical application. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 als durch UV-Strahlung aktivierbare Vorstufe für UV Filter.Use of at least one compound of the formula I according to claim 1 as UV radiation activatable precursor for UV filters. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 als Antioxidans.Use of at least one compound of the formula I according to claim 1 as an antioxidant. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen oder zur Herstellung von Haushaltsprodukten.Use of at least one compound of the formula I according to claim 1 for the preparation of cosmetic or dermatological preparations or for the production of household products. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet dass R3 und R5 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und R2, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die wiederum ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, stehen kann.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of Claims 1 to 4, characterized in that R 3 and R 5 are each independently selected from H, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group can be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain Oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, where the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and R 2 , R 4 and R 6 are each independently selected from H, OH, straight or branched chain C 1 to C 20 alkoxy, straight or branched C 1 to C 20 alkyl, straight or branched C 3 to C 20 alkenyl, straight or branched C 1 to C 20 hydroxyalkyl, wherein the hydroxy group to a the alkyl chain can also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) can be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain, and Furthermore, the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, wherein one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 1-20 alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which has an Si atom is bound to an oligo- or polysiloxane, which in turn may contain one or more compounds of the formula I. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet dass mindestens eine Gruppe aus R2, R4 und R6 für OH steht.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that at least one group of R 2 , R 4 and R 6 is OH. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass R1 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C7-30-Alkyl- oder C6-30-Hydroxyalkylrest.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of Claims 1 to 6, characterized in that R 1 represents a branched or unbranched C 7-30 -alkyl or C 6-30 -hydroxyalkyl radical. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet dass R4 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, wobei R4 vorzugsweise steht für einen Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder insbesondere einen Allyloxy-Spacer, wobei vorzugsweise ein Silicium-Atom an das 1-C oder an das 2-C der Spacerdoppelbindung gebunden.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of Claims 1 to 7, characterized in that R 4 is a branched or unbranched C 1-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which has a Si Atom is bound to an oligo- or polysiloxane chain containing one or more compounds of formula I, wherein R 4 preferably represents a propanyloxy, isopropanyloxy, propenyloxy, isopropenyloxy or in particular an allyloxy spacer, preferably a silicon Atom attached to the 1-C or to the 2-C of the spacer double bond. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet dass X steht für -C(=O)-OR1, wobei beide Reste R1 identisch sind und R2 bis R6 vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander stehen für H, Hydroxy oder Methoxy.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of Claims 1 to 8, characterized in that X is -C (OO) -OR 1 , where both radicals R 1 are identical and R 2 to R 6 are preferably each independently for H, hydroxy or methoxy. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass die mindestens eine Verbindung ausgewählt ist aus 4-Hydroxyphenyl-propionsäure, 4-Hydroxyphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure- phenethylester, 2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester und Oligo- bzw. Polysiloxanen, die über Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder Allyloxy-Spacer gebundene Benzylmalonsäure-Derivate oder Phenylpropionsäure-Derivate, wie vorzugsweise p-Benzyl-malonsäure-diethylester enthalten.Use of at least one compound of the formula I according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the at least one compound is selected from 4-hydroxyphenyl-propionic acid, 2-ethyl-hexyl 4-hydroxyphenyl-propionate, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonic-di-2-ethyl-hexyl ester, 4- methoxy-benzyl-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester, 4-methoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 3,4,5-trimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl, 4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl-malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester, 2-cyano-3,3-diphenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester and oligo- or polysiloxanes, which via propanyloxy, isopropanyloxy, Propenyloxy, isopropenyloxy or allyloxy spacer bound benzylmalonic acid derivatives or phenylpropionic acid derivatives, preferably p-benzyl malonic acid diethyl ester contain. Verbindung der Formel I
Figure 00700001
wobei R1 steht für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C1-30-Alkyl- oder C1-30-Hydroxyalkylrest X steht für eine Gruppe ausgewählt aus -H, -CN, -C(=O)-R1 und -C(=O)-OR1, Y steht für H oder Ar, wobei
Figure 00710001
R2 bis R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, stehen kann.Compound of formula I
Figure 00700001
where R 1 is H or a branched or unbranched C 1-30 -alkyl or C 1-30 -hydroxyalkyl radical X is a group selected from -H, -CN, -C (= O) -R 1 and -C (= O) -OR 1 , Y is H or Ar, where
Figure 00710001
R 2 to R 6 are each independently selected from H, OH, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain and further the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, wherein one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 2-20 alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane chain, can stand. Verbindung der Formel I nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet dass R3 und R5 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und R2, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkoxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei einer der Reste R2 bis R6 auch für einen verzweigten oder unverzweigten C1-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, stehen kann.A compound of the formula I according to claim 11, characterized in that R 3 and R 5 are each independently selected from H, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group can be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and further the alkyl chain can also be interrupted by oxygen, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and further the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and R 2 , R 4 and R 6 are each independently selected are from H, OH, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkoxy groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and further the alkyl chain by oxygen may be interrupted, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy, wherein the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atoms of the chain and further the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, wherein one of the radicals R 2 to R 6 is also a branched or unbranched C 1-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which is bonded via an Si atom to an oligo- or polysiloxane chain which contains one or more compounds of the formula I can, stand. Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet dass mindestens eine Gruppe aus R2, R4 und R6 für OH steht.A compound of the formula I according to at least one of claims 11 or 12, characterized in that at least one group of R 2 , R 4 and R 6 is OH. Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet dass R1 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C7-30-Alkyl- oder C6-30-Hydroxyalkylrest.Compound of the formula I according to at least one of Claims 11 to 13, characterized in that R 1 represents a branched or unbranched C 7-30 -alkyl or C 6-30 -hydroxyalkyl radical. Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet dass R4 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkoxy oder verzweigten oder unverzweigten C2-20-Alkylenoxy-Spacer, der über ein Si-Atom an eine Oligo- oder Polysiloxankette gebunden ist, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält, wobei R4 vorzugsweise steht für einen Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propanyloxy-, Isopropenyloxy- oder insbesondere einen Allyloxy-Spacer, wobei vorzugsweise ein Silicium-Atom an das 1-C oder an das 2-C der Spacerdoppelbindung gebunden.A compound of the formula I as claimed in at least one of claims 11 to 14, wherein R 4 is a branched or unbranched C 2-20 -alkoxy or branched or unbranched C 2-20 -alkyleneoxy spacer which has an Si atom an oligo- or polysiloxane chain which contains one or more compounds of the formula I, where R 4 preferably represents a propanyloxy, isopropanyloxy, propanyloxy, isopropenyloxy or in particular an allyloxy spacer, preferably a silicon atom the 1-C or linked to the 2-C of the spacer double bond. Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet dass X steht für -C(=O)-OR1, wobei beide Reste R1 identisch sind und R2 bis R6 vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander stehen für H, Hydroxy oder Methoxy.A compound of the formula I as claimed in at least one of claims 11 to 15, characterized in that X is -C (OO) -OR 1 , where both radicals R 1 are identical and R 2 to R 6 are preferably each independently of one another H, Hydroxy or methoxy. Verbindung der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet dass die mindestens eine Verbindung ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4,5-Trimethoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-benzyl-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure, 3,4-Dihydroxy-phenyl-propionsäure- phenethylester, 2-Cyano-3,3,-diphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester und Oligo- bzw. Polysiloxanen, die über Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder Allyloxy-Spacer gebundene Benzylmalonsäure-Derivate oder Phenylpropionsäure-Derivate, wie vorzugsweise p-Benzyl-malonsäure-diethylester enthalten.Compound of formula I according to at least one of claims 11 to 16, characterized in that the at least one compound is selected from 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyl-malonic acid di-2-ethyl-hexyl ester, 4-methoxy-benzyl -malonic acid di-2-ethyl-hexyl ester, 4-methoxy-phenyl-propionic acid 2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl-propionic acid 2-ethylhexyl ester, 3,4,5 Trimethoxybenzyl malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy-3-methoxy-phenylpropionic acid 2-ethylhexyl ester, 4-Hydroxy-3-methoxybenzyl malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxybenzylmalonic acid di-2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid-2 ethyl hexyl ester, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid, 3,4-dihydroxy-phenyl-propionic acid phenethyl ester, 2-cyano-3,3-diphenyl-2-propyl-propyl-hexyl ester and oligo- or polysiloxanes containing benzylmalonic acid derivatives bound via propanyloxy, isopropanyloxy, propenyloxy, isopropenyloxy or allyloxy spacers or phenylpropionic acid derivatives, such as preferably diethyl p-benzylmalonate. Zubereitung enthaltend mindestens einen für kosmetische oder dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger und zumindest eine Verbindung der Formel I mit Resten gemäß Anspruch 1.Preparation containing at least one for cosmetic or dermatological preparations or household products carrier and at least one compound of the formula I with radicals according to claim 1. Zubereitung enthaltend zumindest eine Verbindung der Formel I mit Resten gemäß Anspruch 1 und mindestens eine Verbindung der Formel IIa oder IIb
Figure 00740001
, wobei die Reste X, Y, R1-R6 jeweils unabhängig voneinander und unabhängig von der Resten der Verbindungen nach Formel I, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.A preparation comprising at least one compound of the formula I with radicals according to Claim 1 and at least one compound of the formula IIa or IIb
Figure 00740001
in which the radicals X, Y, R 1 -R 6 each independently of one another and independently of the radicals of the compounds of the formula I which have the meaning given in claim 1. Zubereitung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste X, Y, R1-R6 in der mindestens einen Verbindung nach Formel und der mindestens einen Verbindung nach Formel IIa oder IIb identisch sind.A preparation according to claim 19, characterized in that the radicals X, Y, R 1 -R 6 in the at least one compound of formula and the at least one compound of formula IIa or IIb are identical. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einer Verbindung nach Formel IIa oder IIb um eine Verbindung ausgewählt aus 4-Hydroxy-phenyl-propionsäure, 4-Hydroxyphenyl-propionsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 3,4,5-Trimethoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-benzyliden-malonsäure-di-2-ethyl-hexylester, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure-2-ethyl hexylester, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure, 3,4-Dihydroxy-zimtsäure-phenethylester, 2-Cyano-3-phenyl-zimtsäure-2-ethyl-hexylester und Oligo- bzw. Polysiloxanen, die über Propanyloxy-, Isopropanyloxy-, Propenyloxy-, Isopropenyloxy- oder Allyloxy-Spacer gebundene Benzylidenmalonsäure-Derivate oder Zimtsäure-Derivate, wie vorzugsweise p-Benzyliden-malonsäure-diethylester enthaltenA preparation according to at least one of claims 19 or 20, characterized in that it is at least one compound according to formula IIa or IIb selected from a compound 4-hydroxy-phenyl-propionic acid, 4-hydroxyphenyl-propionic acid-2-ethyl-hexyl ester, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-methoxybenzylidene malonic acid di-2-ethylhexyl ester, 4-methoxy cinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-cinnamic acid-2-ethyl-hexyl ester, 3,4,5-trimethoxy-benzylidene-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl, 4-hydroxy-3-methoxy-cinnamic acid 2-ethyl-hexyl ester, 4-hydroxy-3-methoxy-benzylidene-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl ester, 3,4-dihydroxy-benzylidene-malonic acid-di-2-ethyl-hexyl, 3,4-dihydroxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 3,4-dihydroxy-cinnamic acid, 3,4-Dihydroxycinnamic acid phenethyl ester, 2-cyano-3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester and oligo- or polysiloxanes, which via propanyloxy, isopropanyloxy, Propenyloxy, isopropenyloxy or allyloxy spacer bound benzylidenemalonic acid derivatives or cinnamic acid derivatives, as preferably p-benzylidene malonic acid diethyl ester included Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitungen eine oder mehrere Verbindungen der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% enthält.A preparation according to at least one of claims 18 to 21, characterized in that the preparations one or more Compounds of formula I in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in an amount of 0.1 to 10 wt .-%. Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche zum Schutz von Körperzellen gegen oxidativen Stress, insbesondere zur Verringerung der Hautalterung, dadurch gekennzeichnet, dass sie vorzugsweise ein oder mehrere weitere Antioxidantien und/oder Vitamine, vorzugsweise ausgewählt aus Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivaten, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin, enthält.Preparation according to at least one of the preceding claims for the protection of body cells against oxidative stress, in particular to reduce skin aging, characterized in that it preferably has one or more others Antioxidants and / or vitamins, preferably selected from Vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL-α-tocopherol, Tocopherol E acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel I mit Resten gemäß Anspruch 1 mit einem kosmetisch oder dermatologisch oder für Nahrungsmittel oder für Haushaltsprodukte geeignetem Träger vermischt wird.A process for preparing a preparation characterized in that a compound of For mel I with residues according to claim 1 with a cosmetically or dermatologically or for food or household products suitable carrier is mixed. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel IIa oder IIb
Figure 00750001
Figure 00760001
, wobei die Reste X, Y, R1-R6 denen der gewünschten Formel I entsprechen, hydriert wird.Process for the preparation of a compound of the formula I according to Claim 1, characterized in that at least one compound of the formula IIa or IIb
Figure 00750001
Figure 00760001
where the radicals X, Y, R 1 -R 6 correspond to those of the desired formula I, is hydrogenated. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass ein Metallkatalysator, vorzugsweise Palladium oder Platin auf Kohlenstoffträger eingesetzt wird.Method according to claim 25, characterized in that that a metal catalyst, preferably palladium or platinum Carbon support is used.
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