DE102004039486A1 - Production of organic compounds of trace elements, e.g. zinc methionate for use as animal feed additive, involves the solid-state reaction of a metal oxide and a solid organic acid in a pulveriser, e.g. a vibration grinding mill - Google Patents
Production of organic compounds of trace elements, e.g. zinc methionate for use as animal feed additive, involves the solid-state reaction of a metal oxide and a solid organic acid in a pulveriser, e.g. a vibration grinding mill Download PDFInfo
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Abstract
Description
Dem Einsatz organischer Spurenelementverbindungen als Zusatz in der Tierernährung wird aufgrund der höheren Bioverfügbarkeit im Vergleich zu anorganischen Verbindungen gegenwärtig eine besondere Bedeutung beigemessen (H. Schenkel, Einsatz organischer Spurenelementverbindungen zur Versorgung landwirtschaftlicher Nutztiere, Landesanstalt für Landwirtschaftliche Chemie, Universität Hohenheim, 2000). Seit langem sind Spurenelemente dafür bekannt, in geringen Mengen ("in Spuren") im tierischen, menschlichen oder pflanzlichen Organismus oftmals lebenswichtige Funktionen zu erfüllen, erkennbar daran, dass ihr Mangel zur Manifestation klinischer Symptome führt.the Use of organic trace element compounds as an additive in the animal nutrition is due to the higher bioavailability currently a special one compared to inorganic compounds Importance attached (H. Schenkel, use of organic trace element compounds to Supply of farm animals, State Institute for Agricultural Chemistry, University Hohenheim, 2000). Trace elements have been known for a long time in small quantities ("in Traces ") in the animal, human or plant organism often vital To fulfill functions Recognize that their lack of manifestation of clinical symptoms leads.
Insbesondere Zink ist ein wesentliches, essentielles Spurenelementmetall, das bei Mensch und Tier als Bestandteil von Enzymen regulatorisch in den Organismus eingreift, z.B. beim Kohlendioxid-Austausch, bei der Stimulierung des stoffwechseleigenen Elektronentransports sowie bei der oxidativen Phosphorylierung in den Lebermitochondrien (M. Yamaguchi, M. Kura, S. Okada, Biochem. Pharmacol. 1982, 31, 1289-1293). Zu den Mangelsymptomen gehören u.a. Fertilitätsstörungen (S. Oishi, K. Hiraga, Toxicol. Appl. Pharmacol. 1980, 53, 35-41; S. Oishi, K. Hiraga, Toxicology 1980, 15, 197-202) und Störungen während der Embryonalentwicklung (K. S. Larson, C. Arnander, E. Cecanova, M. Kjellberg, Teratology 1976, 14, 171-184).Especially Zinc is an essential, essential trace element metal that in humans and animals as a component of enzymes regulatory in the Organism intervenes, e.g. in the carbon dioxide exchange, in stimulating the metabolism of its own electron transport and in the oxidative Phosphorylation in the liver mitochondria (M. Yamaguchi, M. Kura, S. Okada, Biochem. Pharmacol. 1982, 31, 1289-1293). To the deficiency symptoms belong et al Fertility problems (p. Oishi, K. Hiraga, Toxicol. Appl. Pharmacol. 1980, 53, 35-41; S. Oishi, K. Hiraga, Toxicology 1980, 15, 197-202) and disorders during embryonic development Larson, C. Arnander, E. Cecanova, M. Kjellberg, Teratology 1976, 14, 171-184).
Physiologisch
bedeutsam sind überdies
antipruritische Eigenschaften von Zink-Aminosäure-Komplexen (M. S. Inokuchi,
Nur
in ionisch gelöster
oder in Komplex-gebundener Form entfalten die Spurenelemente ihre Wirkung.
Als Gegenion des Metalls ein (oder mehrere) organische Säureanionen,
insbesondere Aminosäureanionen,
einzusetzen und damit die ohnehin zur Supplementierung verabreichten
Aminosäuren
in den leicht bioverfügbaren
Komplex mit einzubeziehen, ist bekannt und mittlerweile gängige Praxis
(siehe K. W. Ridenour,
Die klassische Herstellung von Salzen bzw. Komplexsalzen organischer Säuren bedient sich nasschemischer Verfahren, wie beispielsweise die bereits im Jahre 1969 durchgeführte Darstellung von Zinkmethionin als Futterzusatzmittel (D. R. Anderson, US Pat. Nr. 3,463,858), bei der auch Zinkoxid als Kationenquelle genutzt werden kann, was allerdings die zusätzliche Verwendung von Chlorwasserstoffsäure notwendig macht, um den erforderlichen pH Wert von etwa 3.5 zu erreichen. Derartige Verfahren beinhalten das Erhitzen der wässrigen Suspension bzw. Lösung der Ausgangsstoffe auf mindestens 60 bis 70°C. Auf vergleichbare Weise wurden im Jahre 1975 auch Chromverbindungen von Aminosäuren hergestellt (M. M. Abdel-Monem, D. R. Anderson, US Pat. Nr. 3,925,433). Ebenfalls nass-chemisch und teilweise unter recht drastischen Bedingungen (Erhitzen bis zum Sieden bzw. Verwendung von 6.08 N Chlorwasserstoffsäure) erfolgte ein Jahr später die Herstellung von 1:1-Zink/Methionin – Komplexen mit einem zusätzlichen anorganischen oder organischen Anion (M. M. Abdel-Monem, US Pat. Nr. 3,941,818). Entsprechende Mangan, Eisen, Kobalt bzw. Kupfer/Methionin-Komplexe wurden ebenfalls vorgeschlagen (M. M. Abdel-Monem, US Pat. Nr. 3,950,372; D. R. Anderson, M. M. Abdel-Monem, US Pat. Nr. 4,067,994, M. M. Abdel-Monem, US Pat. Nr. 4,670,269 und 4,678,854, M. M. Abdel-Monem, D. R. Anderson, US Pat. Nr. 4,900,561, D. R. Anderson, US Pat. Nr. 4,956,188).The classic production of salts or complex salts organic acids uses wet-chemical methods, such as those already carried out in 1969 Preparation of zinc methionine as feed additive (D.R. Anderson, US Pat. No. 3,463,858), in which also zinc oxide as a cation source can be used, however, which requires the additional use of hydrochloric acid to achieve the required pH of about 3.5. Such methods involve heating the aqueous Suspension or solution the starting materials to at least 60 to 70 ° C. In a similar way were in 1975 also chromium compounds of amino acids produced (M.M. Abdel-Monem, D.R. Anderson, US Pat. No. 3,925,433). Also wet-chemical and partly under rather drastic conditions (heating up to boiling or use of 6.08 N hydrochloric acid) one year later the preparation of 1: 1 zinc / methionine complexes with an additional inorganic or organic anion (M.M. Abdel-Monem, US Pat. No. 3,941,818). Corresponding manganese, iron, cobalt or copper / methionine complexes have also been proposed (M.M. Abdel-Monem, US Pat. No. 3,950,372; Anderson, M.M. Abdel-Monem, U.S. Pat. No. 4,067,994, M.M. Abdel-Monem, U.S. Pat. Nos. 4,670,269 and 4,678,854, M.M. Abdel-Monem, Anderson, U.S. Pat. No. 4,900,561, D. R. Anderson, U.S. Pat. 4,956,188).
Eine veränderte nass-chemische Darstellungsweise von Zink/Methionin-Komplexen erforderte zusätzlich das Vereinigen der zuvor erzeugten wässrigen Lösungen mit 30fachen Volumina Aceton, um das gewünschte Produkt zu erhalten (M. M. Abdel-Monem, US Pat. Nr. 4,021,569). Ein moderneres, großtechnisch angewandtes Verfahren zur Herstellung von Aminosäure-Metall-Komplexen, darunter auch Zink-Methionin, im "1.010 pound batch"-Maßstab nutzt (etwa 3%) Eisensulfat als Katalysator und erreicht damit zwar 90% Produktausbeute sowie eine erhöhte Löslichkeit des Komplexes (M. D. Anderson, D. R. Anderson, US Pat. Nr. 4,764,633 und M. M. Abdel-Monem, D. R. Anderson, US Pat. Nr. 5,430,164). Jedoch arbeitet auch dieses Verfahren nass-chemisch mit nachge schalteter Sprühtrocknung. Versuche, zumindest diesen energetisch anspruchsvollen Trocknungsschritt, neben dem ohnehin aufgrund des Heizens vorhandenen hohen Energieverbrauch, zu umgehen, führten zu der Entwicklung, die Aminosäure-Metall-Komplexe ungetrocknet, d.h. in Lösung als Futterergänzung zu verwenden. Offensichtlich keinen entscheidenden Vorteil bei der Herstellung der genannten Metall-Salze bzw. -Komplexsalze bringt die Verwendung von Ionenaustauscher-Harzen zur Übertragung des Schwermetallkations oder des jeweiligen Säureanions (J.-D. Federlin, FR2718132), da diese kostenintensiv sind und regeneriert werden müssen.A changed required wet-chemical imaging of zinc / methionine complexes additionally combining the previously generated 30-fold aqueous solutions Acetone to the desired Product (M.M. Abdel-Monem, US Pat. No. 4,021,569). A modern, industrial-scale applied method for the preparation of amino acid-metal complexes, including Zinc Methionine, in the "1.010 pound batch "scale uses (about 3%) ferric sulfate as a catalyst and thus achieves 90% Product yield as well as an increased solubility of the complex (M.D. Anderson, D.R. Anderson, US Pat. No. 4,764,633 and M.M. Abdel-Monem, D.R. Anderson, U.S. Pat. No. 5,430,164). however This process also works wet-chemically with downstream Spray drying. Attempts, at least this energetically demanding drying step, in addition to the already high energy consumption due to heating, to circumvent led to the development, the amino acid-metal complexes undried, i. in solution as a feed supplement to use. Obviously no decisive advantage in the Preparation of said metal salts or complex salts brings the Use of ion exchange resins for the transfer of the heavy metal cation or the respective acid anion (J.-D. Federlin, FR2718132), since these are expensive and regenerated Need to become.
Ein
weiteres Methanol verwendendes, zeitaufwendiges und kostenintensives
Herstellungsverfahren (Verwendung von Natriummethanolat) stammt aus
dem Jahr 1992. Durch tropfenweises Vereinigen von Natriummethanolatlösungen mit
Zinkacetatdihydrat gelingt die Gewinnung von wasserhaltigem Zinkbismethionat.
Allerdings sind Filtrieren, Waschen und anschließendes Trocknen des Produktes
notwendig (M. S. Inokuchi et al.,
Die genannten Herstellungsverfahren haben generell den Nachteil, dass eine nasse Umsetzung erfolgt, die anschließende Verfahrensstufen, wie Filtrieren, Waschen und Trocknen, erforderlich machen. Hinzu kommen der Einsatz von Reagenzien zur pH-Werteinstellung ggf. der Einsatz von Eisensalzen als Katalysator sowie erhöhte Temperaturen zur Beeinflussung der Reaktionskinetik.The production methods mentioned generally have the disadvantage that a wet reaction takes place, the subsequent process steps, such as Filter, wash and dry, required. Add to that the use of reagents for pH adjustment possibly the use of iron salts as a catalyst and increased temperatures for influencing the reaction kinetics.
Im Rahmen von Untersuchungen zur Umwandlung insbesondere umweltgefährdender Stoffe durch Trockenmahlen wurde auch die Natriumsalzbildung der Weinsäure durch Umsetzung mit Natriumcarbonaten genannt (G. Kaupp, M. R. Naimi-Jamal, H. Ren, H. Zoz , Process Chemical and Pharmaceutical Engineering Worldwide 2003, 4, 24). Dieses Verfahren ist bisher ausschließlich auf den Einsatz von Natriumcarbonaten beschränkt, die relativ aufwendig in mehreren Prozeßschritten industriell erzeugt werden müssen. Darüber hinaus hat das bekannte Verfahren den Nachteil, daß während der Reaktion entstehendes Kohlendioxid abgeführt werden muss, ohne gleichzeitig die feinstverteilte Reaktionsmischung mit auszutragen.in the Framework of studies on the conversion in particular environmentally hazardous Substances by dry milling was also the sodium salt of the tartaric acid by reaction with sodium carbonates (G. Kaupp, M.R. Naimi-Jamal, H. Ren, H. Zoz, Process Chemical and Pharmaceutical Engineering Worldwide 2003, 4, 24). This procedure is so far exclusively on limited the use of sodium carbonates, which are relatively expensive in several process steps must be produced industrially. About that In addition, the known method has the disadvantage that during the Reacting carbon dioxide must be removed without simultaneously to disperse the very finely divided reaction mixture.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein einfaches trockenes Verfahren zur Herstellung von Zink-, Mangan-, Eisen-, Kupfer-, Cobalt- oder Chromsalzen fester organischer Säuren zur Verfügung zu stellen, bei dem auf katalytisch wirkende Reagenzien verzichtet wird und das jegliche periphere Verfahrensschritte vermeidet. Dies wird erreicht, indem jeweils ein Gemisch aus Zink-, Mangan-, Eisen-, Kupfer-, Cobalt- oder Chromoxid oder -hydroxid mit einer festen organischen Säure wie Methion in einer mechanischen Beanspruchung in einer Schwingmühle ausgesetzt wird. Die wesentliche Bean spruchungsart bei Schwingmühlen ist der Stoß (J.-J. Jeng, K.-E. Kurrer, E. Gock: VDI Reihe 3, Nr. 282). Beim Stoßereignis kommt es durch Mikroverformungen in einem begrenzten Bereich zur Freisetzung von Energie in Form kurzfristiger hoher Punkttemperaturen, die Festkörperreaktionen auslösen können. Diese partiellen Festköperreaktionen können als Initialreaktionen für den Gesamtumsatz des in der Mühle befindlichen Gemisches wirksam sein. Es handelt sich um eine mechanochemische Reaktion. Der Umsatz wird bestimmt von den erfindungswesentlichen Betriebsbedingungen der Schwingmühle und den Mischungsverhältnissen des Aufgabematerials. Entscheidend für die Auslösung der Festkörperreaktionen ist eine Initialreaktion, die eine kettenartige Folgereaktion auslöst.task The invention is a simple dry process for the production of zinc, manganese, iron, copper, cobalt or chromium salts organic acids to disposal to provide, is dispensed with the catalytic reagents and that avoids any peripheral process steps. this will achieved by mixing a mixture of zinc, manganese, iron, Copper, cobalt or chromium oxide or hydroxide with a solid organic acid how methion is exposed to mechanical stress in a vibratory mill. The main type of stress in vibrating mills is the impact (J.-J. Jeng, K.-E. Kurrer, E. Gock: VDI Series 3, No. 282). When shock event comes it is released by micro-deformations in a limited range of energy in the form of short-term high point temperatures, the solid-state reactions trigger can. These partial solid-state reactions can as initial reactions for the total sales of the mill be effective mixture. It is a mechanochemical Reaction. The turnover is determined by the invention essential Operating conditions of the vibratory mill and the mixing ratios of the task material. Decisive for triggering the solid-state reactions is an initial reaction that triggers a chain-like sequence reaction.
Das
erfindungsgemäße mechano-chemische
Verfahren zeichnet sich durch hohe Umsätze in einer Gleichgewichtsreaktion
bei hohem energetischen Wirkungsgrad und sehr kurzer Reaktionsdauer
aus. Weiterhin werden keine Stabilisatoren (z.B. Xanthan) oder andere
Zusätze
erforderlich (so wie z.B. in dem Granulat aus einer Aminosäure und
einem schwerlöslichen
Metallsalz nach
IR-Daten und thermisches Verhalten von Zink-Aminosäure – Komplexen sind veröffentlicht von J. Liu, Y. Hou, S. Gao, M. Ji, R. Hu, Q. Shi, J. Therm. Anal. Calorim. 1999, 58, 323-330.IR data and thermal behavior of zinc amino acid complexes are published by J. Liu, Y. Hou, S. Gao, M. Ji, R. Hu, Q. Shi, J. Therm. Anal. Calorim. 1999, 58, 323-330.
Der erfindungswesentliche Effekt der mechano-chemischen Festkörperreaktionen lässt sich auch durch Röntgenfeinstrukturaufnahmen reproduzierbar nachweisen. Die quantitative Erfassung der Umsetzungen kann in Anlehnung an die von R. Fricke (Z. Elektrochemie 1940, 46, 491) für chemische aktive Stoffe vorgeschlagene Messung des Intensitätsverhältnisses bestimmter Röntgenbeugungslinien der Ausgangsmischung (I0) und des Reaktionsproduktes (I) entsprechend der folgenden Gleichung vorgenommen werden: The effect of the mechano-chemical solid-state reactions essential to the invention can also be reproducibly detected by X-ray microstructure recordings. The quantitative determination of the reactions can be based on the measurement of the intensity ratio of certain X-ray diffraction lines of the starting mixture (I 0 ) and the reaction product (I) proposed by R. Fricke (Z. Elektrochemie 1940, 46, 491) for chemically active substances according to the following equation be made:
Es
bedeuten:
λ =
Wellenlänge
des Röntgenlichtes
ν = beobachteter
ReflexionswinkelIt means:
λ = wavelength of the X-ray light
ν = observed reflection angle
Durch Serienversuche wurde belegt, dass sich die Messmethode vereinfachen lässt, indem anstelle des logarithmischen Intensitätsverhältnisses das direkte I/I0 benutzt wird.Serial tests have shown that the measurement method can be simplified by using the direct I / I 0 instead of the logarithmic intensity ratio.
Die mechano-chemische Umsetzung von Metalloxiden mit einer organischen Säure bei der Beanspruchung durch Schwingmahlung wird nachfolgend an 10 Beispielen erläutert.The mechano-chemical reaction of metal oxides with an organic acid in the stress by vibratory grinding is fol Following 10 examples explained.
Beispiel 1:Example 1:
Im
Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit
einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Stahlkugeln (∅ 30
mm) als Mahlkörper
werden 2 Mol ZnO (162.8 g) und 1 Mol Methionin (149.2 g) miteinander
vermahlen. Beprobt wird nach 4, 5, 6 und 10 min. Wie aus der IR-Aufnahme
(
Beispiel 2:Example 2:
Bei Verwendung desselben Satelliten für eine Zentrifugal-Rohrmühle, die eine Schwingmühle mit sehr großem Schwingkreis (> 150 mm) ist und bei einer Frequenz von 250 min-1 betrieben wird, wird der in Beispiel 1 beschriebene Umsatz ebenfalls bei der gleichen kurzen Mahldauer erreicht.When using the same satellite for a centrifugal tube mill, which is a very large resonant vibration mill (> 150 mm) and operated at a frequency of 250 min -1 , the conversion described in Example 1 is also achieved with the same short milling time.
Beispiel 3:Example 3:
Wie in der Beschreibung bereits erläutert wurde, zeichnet sich die Schwingmahlung durch Stoß- bzw. Druckbeanspruchung aus, bei der Beschleunigungen bis zu 12 g erreicht werden. Die für Feinmahlung eingesetzten Kugelmühlen mit rotierenden Mahlrohren erreichen bei ca. 30 min-1 Beschleunigungen von max. 1 g. Es wurde überprüft, ob unter diesen Bedingungen eine Reaktion von ZnO und Methionin erreicht werden kann. Aus den IR-Aufnahmen und der Röntgenbeugungsanalyse geht hervor, dass auch nach einer Mahldauer von 480 min ein Umsatz nicht erreicht werden kann.As has already been explained in the description, the vibration grinding is characterized by impact or compressive stress at which accelerations of up to 12 g are achieved. The ball mill used for fine grinding mill rod with rotating reached at about 30 min -1 accelerations of max. 1 g. It was examined whether a reaction of ZnO and methionine can be achieved under these conditions. From the IR images and the X-ray diffraction analysis shows that even after a grinding time of 480 min sales can not be achieved.
Beispiel 4:Example 4:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Zirkondioxidkugeln (∅ 20 mm) als Mahlkörper werden 1 Mol ZnO (81.4 g) und 1 Mol Methionin (149.2 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Zinkbismethionat erreicht.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using zirconia balls (∅ 20 mm) as grinding media, 1 mol of ZnO (81.4 g) and 1 mol of methionine (149.2 g) ground together. Almost complete conversion to zinc bismethionate is achieved.
Beispiel 5:Example 5:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Stahlkugeln (∅ 30 mm) als Mahlkörper werden 1 Mol ZnO (81.4 g) und 1 Mol Histidin (155.2 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu voll-ständiger Umsatz zu Zinkbishistidinat erhalten.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using steel balls (∅ 30 mm) as grinding media, 1 mol of ZnO (81.4 g) and 1 mol of histidine (155.2 g) ground together. There is almost complete conversion to zinc bishistidinate.
Beispiel 6:Example 6:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Stahlkugeln (∅ 30 mm) als Mahlkörper werden 1 Mol ZnO (81.4 g) und 1 Mol Lysin (146.2 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Zinkbislysinat erhalten.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using steel balls (∅ 30 mm) as grinding media, 1 mol of ZnO (81.4 g) and 1 mol of lysine (146.2 g) ground together. Almost complete conversion to zinc bis-lysinate is obtained.
Beispiel 7:Example 7:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Zirkondioxidkugeln (∅ 20 mm) als Mahlkörper werden 1 Mol ZnO (81.4 g) und 1 Mol Taurin (125.1 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Zinkbistaurinat erreicht.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using zirconia balls (∅ 20 mm) as grinding media, 1 mol of ZnO (81.4 g) and 1 mol of taurine (125.1 g) ground together. Almost complete conversion to zinc bisturinate is achieved.
Beispiel 8:Example 8:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Stahlkugeln (∅ 30 mm) als Mahlkörper werden 2 Mol CuO (159.0 g) und 1 Mol Asparaginsäure (133.1 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Zinkasparaginat erhalten.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using steel balls (∅ 30 mm) as grinding media, 2 moles of CuO (159.0 g) and 1 mol of aspartic acid (133.1 g) ground together. Almost complete conversion to zinc asparaginate is obtained.
Beispiel 9:Example 9:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Stahlkugeln (∅ 30 mm) als Mahlkörper werden 2 Mol MnO (141.8 g) und 1 Mol Äpfelsäure (134.1 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Manganmalat erhalten.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using steel balls (∅ 30 mm) as grinding media, 2 mol of MnO (141.8 g) and 1 mol of malic acid (134.1 g) ground together. Almost complete conversion to manganese malate is obtained.
Beispiel 10:Example 10:
Im Satelliten (5000 cm3) einer Exzenter-Schwingmühle mit einem Schwingkreis von 12 mm, einer Frequenz von 960 min-1 unter Verwendung von Zirkondioxidkugeln (∅ 20 mm) als Mahlkörper werden 1.5 Mol Cr(OH)3 (151.5 g) und 1 Mol Nicotinsäure (123.1 g) miteinander vermahlen. Es wird ein nahezu vollständiger Umsatz zu Chromnicotinat erhalten.In the satellite (5000 cm 3 ) of an eccentric vibration mill with a resonant circuit of 12 mm, a frequency of 960 min -1 using zirconia spheres (∅ 20 mm) as grinding media are 1.5 moles of Cr (OH) 3 (151.5 g) and 1 Mole nicotinic acid (123.1 g) with each other. Almost complete conversion to chromicotinate is obtained.
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