DE1019076B - Liquid ammonia, amine-forming heavy metals and CO as a negative radical-containing preservative for wood or other organic substances - Google Patents

Liquid ammonia, amine-forming heavy metals and CO as a negative radical-containing preservative for wood or other organic substances

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DE1019076B DEH23758A DEH0023758A DE1019076B DE 1019076 B DE1019076 B DE 1019076B DE H23758 A DEH23758 A DE H23758A DE H0023758 A DEH0023758 A DE H0023758A DE 1019076 B DE1019076 B DE 1019076B
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Description

Flüssiges, Ammoniak, aminbildende Schwermetalle sowie CO2 als negatives Radikal enthaltendes Konservierungsmittel für Holz oder andere organische Stoffe Die Verwendung von Kupfersulfat und Zinkchlorid ist, da ihnen als Konservierungsmittel für Holz gewisse Nachteile anhaften, sehr zurückgegangen. Nachteilig ist z. B., daß diese Salze leicht aus dem Holz ausgelaugt werden, so daß ihre Schutzwirkung mit der Zeit nachläßt. Ferner wirken sie korrodierend, so daß z. B. Kupfersulfat in aus Eisen bestehenden Tränkanlagen nicht ohne weiteres verwendet werden kann.Liquid, ammonia, amine-forming heavy metals and CO2 as negative Free radical preservative for wood or other organic substances The use of copper sulfate and zinc chloride is given as preservatives there are certain disadvantages for wood, much less. The disadvantage is z. B., that these salts are easily leached from the wood, so that their protective effect wears off over time. They also have a corrosive effect, so that, for. B. copper sulfate cannot easily be used in watering systems made of iron.

Zur Behebung der den genannten Salzen anhaftenden Nachteile hat man z. B. versucht, die Metalle im Holz in Form nicht auslaugbarer Verbindungen auszufällen. Bekannt ist es auch, Kupfer oder andere aminbildende Metalle in ammoniakalischer Lösung zu verwenden.To remedy the disadvantages inherent in the salts mentioned, one has z. B. tries to precipitate the metals in the wood in the form of non-leachable compounds. It is also known to use copper or other amine-forming metals in ammoniacal form Solution to use.

Beispielsweise sind aus der deutschen Patentschrift 226 975 Konservierungsmittel für Holz, Papier, Pappe u. dgl. bekannt, die aus ammoniakalischen Lösungen aminbildender Schwermetalle (Sulfate oder Phosphate) mit einem Zusatz von Ammoniumacetat, Flußsäure, Chromsäure, Arsensäure, arseniger Säure oder antimoniger Säure bestehen. Gemäß der USA.-Patentschrift 2 194 827 werden solche Lösungen mit einem Zusatz von Ammoniumphosphat, Natriumcarbonat oder Borax verwendet. Auch in Mahlke-Troschel-Liese 2,Handbuch der Holzkonservierung«, 3. Auflage, 1950, S. 232 bis 234, sind derartige ammoniakalische Lösungen beschrieben.For example, German patent specification 226,975 discloses preservatives known for wood, paper, cardboard and the like, which form amine from ammoniacal solutions Heavy metals (sulfates or phosphates) with an addition of ammonium acetate, hydrofluoric acid, Chromic acid, arsenic acid, arsenic acid or antimony acid. According to the USA.-Patent 2 194 827 such solutions with an addition of ammonium phosphate, Sodium carbonate or borax is used. Also in Mahlke-Troschel-Liese 2, handbook of Wood Conservation ", 3rd edition, 1950, pp. 232 to 234, are such ammoniacal ones Solutions described.

Aus der deutschen Patentschrift 431210 ist des weiteren die Imprägnierung von Holz mit einer ammoniakalischen Zink- und Kupferlösung, die außerdem Phenol enthält, bekannt, und gemäß der deutschen Patentschrift 557 848 werden ähnliche Lösungen verwendet, bei denen jedoch die Oxydation der Phenole in den ammoniakalischen Metallsalzlösungen durch Zusatz von Reduktionsmitteln verhindert wird. Gemäß beiden Patentschriften werden nicht chlorierte Phenole verwendet. Die Auflösung von chlorierten Phenolen in ammoniakalischen Lösungen bietet gewisse Schwierigkeiten und wurde daher bisher als nicht möglich angesehen.Furthermore, the impregnation is from the German patent specification 431210 of wood with an ammoniacal zinc and copper solution, which also contains phenol contains, known, and according to German Patent 557 848 are similar Solutions used in which, however, the oxidation of the phenols in the ammoniacal Metal salt solutions is prevented by the addition of reducing agents. According to both Non-chlorinated phenols are used in patents. The dissolution of chlorinated Phenols in ammoniacal solutions presents certain difficulties and has therefore become previously considered not possible.

Gemäß der Erfindung wird die Metallverbindung in einer Ammoniaklösung, die außerdem Kohlensäure enthält, gelöst und das Holz mit der erhaltenen eventuell verdünnten Lösung imprägniert. Bei der nachfolgenden Trocknung nach der Imprägnierung mit derartigen Lösungen verdunsten die Lösungsmittel - Ammoniak und Wasser - ,wobei das Konservierungsmittel in nicht auslaugbarem Zustand ausfällt. In erster Linie werden wie früher Verbindungen von Kupfer und Zink verwendet, aber auch Nickel-, Kadmium-, Kobalt- und Silberverbindungen können in den Mitteln vorhanden sein.According to the invention, the metal compound is in an ammonia solution, which also contains carbonic acid, and the wood with the possibly obtained impregnated diluted solution. During the subsequent drying after impregnation with such solutions, the solvents - ammonia and water - evaporate, whereby the preservative precipitates in a non-leachable state. Primarily compounds of copper and zinc are used as in the past, but also nickel, Cadmium, cobalt and silver compounds can be present in the compositions.

Von den aus der deutschen Patentschrift 226 975, der USA.-Patentschrift 2 194 827 und der erwähnten Literaturstelle Mahlke-Troschel-Liese bekannten Imprägnierlösungen unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Mittel dadurch, daß sie Kohlensäure in einer Menge enthalten, die gleich oder größer ist als der Metallgehalt der Lösung. Der Kohlensäuregehalt ist wesentlich größer als der Kohlensäuregehalt der Metallcarbonate. Der Kohlensäuregehalt darf jedoch nicht größer sein als 125 % des Ammoniakgehalts. Die Erfindung betrifft weiter Mittel, die zweckmäßige Mengen Arsen und chlorierte Phenole enthalten, die nach der Imprägnierung im Holz fixiert werden. Bei Behandlung mit den erfindungsgemäßen Imprägniermitteln werden in dem imprägnierten Material keine wasserlöslichen Salze gebildet.The agents according to the invention differ from the impregnating solutions known from German Patent 226 975, U.S. Patent 2 194 827 and the aforementioned Mahlke-Troschel-Liese reference in that they contain carbonic acid in an amount equal to or greater than that Metal content of the solution. The carbonic acid content is much greater than the carbonic acid content of the metal carbonates. However, the carbonic acid content must not exceed 125 % of the ammonia content. The invention further relates to agents which contain appropriate amounts of arsenic and chlorinated phenols, which are fixed in the wood after impregnation. When treated with the impregnating agents according to the invention, no water-soluble salts are formed in the impregnated material.

Zur Lösung des im Mittel später enthaltenen Kupfers sind gemäß den weiter unten gemachten Angaben im allgemeinen 1,2- bis 1,5-, gegebenenfalls 2mal soviel Ammoniak wie Kupfer erforderlich. Zink und einige andere Metalle erfordern zur Auflösung etwa 3mal soviel Ammoniak.To dissolve the copper later contained in the mean, according to the Information given below in general 1.2 to 1.5, if appropriate twice as much ammonia as copper is required. Require zinc and some other metals about 3 times as much ammonia to dissolve.

Um für die Imprägnierung verwendbare Lösungen zu erhalten, ist es erforderlich, daß sie außer Ammoniak und den Metallen noch andere negative Radikale, jedoch keine Hydroxyde enthalten, andernfalls das Metall nur schwer in Lösung gehalten werden kann. Da Sulfat-, Chlor- und ähnliche Anionen nachteilig sind, sollen diese nur ausnahmsweise und in geringerem Umfang zur Herstellung des Mittels verwendet werden. Es wurde jedoch gefunden, daß es möglich ist, praktisch stabile Lösungen dadurch zu erhalten, daß die Lösung einen hohen Gehalt an Kohlensäure besitzt. Kohlensäure ist auch in hohen Anteilen in der Lösung ohne Nachteil; denn die in der Lösung über dem erforderlichen Gehalt zur Bildung der Metallcarbonate vorhandene Kohlensäure verdunstet. nach der Imprägnierung sehr schnell, ohne daß im Holz schädliche Stoffe zurückbleiben.In order to obtain solutions that can be used for impregnation, it is necessary that they have other negative radicals besides ammonia and metals, but contain no hydroxides, otherwise the metal is difficult to keep in solution can be. Since sulfate, chlorine and similar anions are disadvantageous, these should used only in exceptional cases and to a lesser extent for the manufacture of the product will. However, it has been found that it is possible to produce practically stable solutions by making the solution high in content of carbonic acid owns. Even in high proportions of carbon dioxide in the solution, there is no disadvantage; because those in the solution above the level required for the formation of the metal carbonates existing carbon dioxide evaporates. very quickly after impregnation without harmful substances remain in the wood.

Durch einen hohen Kohlensäuregehalt wird die Imprägnierlösung haltbarer, insbesondere fällt das Kupfer nicht vorzeitig aus. Ferner wird das Ammoniak gebunden, so daß es langsamer verdunstet. Der Kohlensäuregehalt muß höher sein, als den verschiedenen Carbonaten entspricht. Da die zwei vorkommenden Kupfercarbonate, nämlich Malachit und Azurit, einen Kohlensäuregehalt von 35 bzw. 46°/o aufweisen, neutrales Zinkcarbonat 68 0/11 Kohlensäure, bezogen auf den Metallgehalt, enthält, muß der Kohlensäuregehalt der Lösung größer sein als die zur Bildung der angegebenen Carbonate erforderliche C02 Menge. Er soll mindestens 80°;o des Metallgehalts betragen, vorzugsweise soll er zwischen 100 und etwa 130 bis 140 p/11 des :Metallgehalts liegen. Dies gilt insbesondere für Kupfer enthaltende Lösungen. Für Zink und andere Metalle, für deren Auflösung mehr Ammoniak erforderlich ist, soll der Kohlensäuregehalt etwas höher sein.The high carbonic acid content makes the impregnation solution more durable, in particular, the copper does not fail prematurely. Furthermore, the ammonia is bound, so that it evaporates more slowly. The carbonic acid content must be higher than the various Carbonates. Since the two occurring copper carbonates, namely malachite and azurite, carbonated 35 and 46%, respectively, neutral zinc carbonate 68 0/11 contains carbonic acid, based on the metal content, the carbonic acid content of the solution must be greater than that required to form the specified carbonates C02 amount. It should be at least 80% of the metal content, preferably should it is between 100 and about 130 to 140 p / 11 of the metal content. This is especially true for solutions containing copper. For zinc and other metals, for their dissolution If more ammonia is required, the carbon dioxide content should be slightly higher.

Die obere Grenze für den Kohlensäuregehalt richtet sich zweckmäßig nach dem Ammoniakgehalt, da ein zu hoher Kohlensäuregehalt das Lösungsvermögen des Ammoniaks beeinflußt. Der Kohlensäuregehalt der Lösung soll nicht höher sein als 125 °/11 des Ammoniakgehalts. Wegen der Schwierigkeit, Konzentrate von Imprägnierungsmitteln herzustellen, die für spätere Verdünnung geeignet sind, verwendet man nur ausnahmsweise 1100!. Kohlensäure, während man leicht 10001'. verwenden kann, wenn nicht zu niedrige Temperaturen vorkommen.The upper limit for the carbonic acid content depends appropriately on the ammonia content, since too high a carbonic acid content affects the dissolving power of the ammonia. The carbonic acid content of the solution should not be higher than 125 ° / 11 of the ammonia content. Because of the difficulty of producing concentrates of impregnating agents that are suitable for later dilution, 1100! Is used only in exceptional cases. Carbonic acid while one easily 10001 '. can use if the temperatures are not too low.

Den metallhaltigen Lösungen können noch andere wirksame Stoffe, wie Arsenverbindungen, Fluoride und/ oder organische Schutzstoffe, vorzugsweise Chlorphenole, zugesetzt werden.The metal-containing solutions can contain other active substances, such as Arsenic compounds, fluorides and / or organic protective substances, preferably chlorophenols, can be added.

Ist Arsen z. B. als arsenige Säure und /oder Arsensäure im Mittel vorhanden, so wird das Arsen nach der Imprägnierung von den im Mittel enthaltenen Metallen fixiert. Die Fähigkeit der Metalle, Arsen zu binden, ist von der Konzentration der Lösung abhängig, und zwar nimmt das Bindungsvermögen ab, je verdünntere Lösungen verwendet werden, was durch folgende Zahlen zum Ausdruck kommt. Beträgt der Metallgehalt der Imprägnierlösung 0,3 0/11, so kann Arsen in einer Menge bis zu 40 0/11 des Metallgehalts fixiert werden, d. h. 0,12 0/11 As. Beträgt der Metallgehalt 0,611/11, so kann Arsen zu 50 0/11 des Metallgehaltes fixiert werden, d. h. 0,3 0,70 As. Bei einem Metallgehalt von 0,8 0/11 ergeben sich 60 bzw. 0,48 0/11 As als entsprechende Werte. Ein Arsengehalt von weniger als 20 0/11 des Metallgehaltes ist unangebracht, da die Schutzwirkung des Arsens dann kaum ausgenutzt wird.Is arsenic z. B. present as arsenic acid and / or arsenic acid in the agent, the arsenic is fixed by the metals contained in the agent after impregnation. The ability of metals to bind arsenic depends on the concentration of the solution, and the binding capacity decreases as more dilute solutions are used, which is expressed by the following figures. If the metal content of the impregnation solution is 0.3 0/11, arsenic can be fixed in an amount of up to 40 0/11 of the metal content, ie 0.12 0/11 As. If the metal content is 0.611 / 11, arsenic can be fixed to 50% of the metal content, ie 0.3 0.70 As. With a metal content of 0.8 0/11, the corresponding values are 60 and 0.48 0/11 As. An arsenic content of less than 20% of the metal content is inappropriate, since the protective effect of the arsenic is then hardly used.

Um die Fixierung des Arsens zu verbessern, kann das Mittel andere im System lösliche Metalle enthalten, wie beispielsweise Chrom, das vorzugsweise in Form von Chromsäure angewandt wird, die in der ammoniakalischen Lösung Chromat bildet. Nach der Imprägnierung wird das Chromat im Holz unter Fixierung des Arsens reduziert. Chromat kann beispielsweise zu 0,1511/11, berechnet als Chrommetall, in der Lösung vorhanden sein. Durch Chrom wird das Arsen besser als durch die aminbildenden Metalle fixiert, weshalb der Arsengehalt bei Anwesenheit von Chrom erhöht werden kann. Auch Magnesium kann ausnahmsweise als fixierendes Metall in dem Mittel anwesend sein. Fluor kann dem Mittel etwa nach den für Arsen angegebenen Regeln zugesetzt werden. Es ist jedoch zu beachten, daß die Fixierung des Fluors nie so gut ist wie die des Arsens.To improve the fixation of the arsenic, the remedy can be other contain metals soluble in the system, such as chromium, which is preferably in the form of chromic acid is used, which is chromate in the ammoniacal solution forms. After the impregnation, the chromate in the wood becomes fixed with the arsenic reduced. For example, chromate can be 0.1511 / 11, calculated as chromium metal, be present in the solution. Chromium makes arsenic better than amine-forming ones Metals are fixed, which is why the arsenic content is increased in the presence of chromium can. In exceptional cases, magnesium can also be present in the agent as a fixing metal be. Fluorine can be added to the agent according to the rules given for arsenic will. It should be noted, however, that the fixation of the fluorine is never as good as that of arsenic.

In den Fällen, in denen Arsen im Mittel enthalten ist, soll der Ammoniakgehalt beispielsweise für Kupfer auf etwa das 1,5- bis 2fache des Metallgehaltes erhöht werden.In cases in which arsenic is contained in the agent, the ammonia content should be for copper, for example, increased to about 1.5 to 2 times the metal content will.

Ein Teil der Kohlensäure kann durch Schwefelsäure, Salzsäure od. dgl. ersetzt werden. Diese dürfen aber nicht in größerer Menge anwesend sein.Part of the carbonic acid can be replaced by sulfuric acid, hydrochloric acid or the like. be replaced. However, these must not be present in large numbers.

Die metallhaltigen Ammoniaklösungen werden als Konzentrat direkt aus metallischem Kupfer, wie Schrott oder anderer billiger Rohware, hergestellt. Dies geschieht einfach in der Weise, daß man eine konzentrierte wäßrige Lösung aus Ammoniak und Kohlensäure unter Durchblasen von Luft auf metallisches Kupfer einwirken läßt, das dabei schnell in Lösung geht.The metal-containing ammonia solutions are made directly as a concentrate metallic copper, such as scrap or other cheap raw materials. this happens simply in such a way that you get a concentrated aqueous solution of ammonia and lets carbonic acid act on metallic copper by blowing air through it, which is quickly resolved.

Auf diese Weise erhält man leicht Konzentrate hohen Kupfergehalts. Es lassen sich z. B. Lösungen mit einem Gehalt von 160 bis 170 g zweiwertigem Kupfer/1 Lösung herstellen. Liegt ein Teil des Kupfers in einwertiger Form vor, was im übrigen fast immer der Fall ist, aber nicht stört, so lassen sich Lösungen mit noch höherem Kupfergehalt herstellen. Zum Beispiel lassen sich, sofern mehr als 50 0!. des in der Lösung vorhandenen Kupfers als einwertige Ionen vorliegen, Lösungen herstellen, die 200 bis 220 g Kupfer/1 enthalten.In this way it is easy to obtain concentrates with a high copper content. It can be z. B. Solutions with a content of 160 to 170 g of divalent copper / 1 Make a solution. If some of the copper is in monovalent form, what else? is almost always the case, but does not bother, so solutions with even higher Produce copper content. For example, if more than 50 0 !. of the in the copper present in the solution are present as monovalent ions, produce solutions, which contain 200 to 220 g copper / l.

Behandelt man beispielsweise Kupferschrott mit einer Lösung, die 225 g Ammoniak (oder etwas mehr, um eventuell Verluste zu kompensieren) und 200 g Kohlensäure enthält, in einem Turm, durch welchen Luft oder Sauerstoff geblasen wird, so erhält man eine wäßrige Lösung, die je Liter 150 g Kupfer, 225 g Ammoniak und 200 g Kohlensäure enthält. Diese Lösung wird zur Herstellung einer gebrauchsfertigen Lösung auf das 50fache verdünnt, so daß sie 3 g Kupfer,l l enthält.For example, if you treat copper scrap with a solution that is 225 g ammonia (or a little more to compensate for any losses) and 200 g carbon dioxide contains, in a tower through which air or oxygen is blown an aqueous solution containing 150 g of copper, 225 g of ammonia and 200 g of carbonic acid per liter contains. This solution is used to prepare a ready-to-use solution for the Diluted 50 times so that it contains 3 g of copper, 1 liter.

Auf ähnliche Weise wie Kupfer können auch Zink, Nickel, Kobalt, Cadmium oder Silber einzeln oder mehrere zusammen zu einer konzentrierten Lösung gelöst werden. Ein Beispiel für ein solches Konzentrat ist eine Lösung, die je Liter 50 g Kupfer und 50 g Zink, 225 g Ammoniak und 175 g Kohlensäure enthält. Zur Verwendung wird dieses Konzentrat beispielsweise auf das 25fache verdünnt.In a similar way to copper, zinc, nickel, cobalt, cadmium can also be used or silver dissolved individually or several together to form a concentrated solution will. An example of such a concentrate is a solution that contains 50 Contains g copper and 50 g zinc, 225 g ammonia and 175 g carbon dioxide. For use for example, this concentrate is diluted 25 times.

Soll die Imprägnierlösung noch andere wirksame Mittel, wie z. B. Ammoniumarsenit oder -arsenat, Ammoniumfluorid und;'oder Natriumchlorphenolat, enthalten, so können diese Stoffe für sich gelöst werden. Bei Bereitung der gebrauchsfertigen Imprägnierungslösung werden die beiden Konzentrate dann verdünnt und gemischt. Die Arsenverbindung und/oder das Fluoridkonzentrat können im allgemeinen zusammen mit dem Metallkonzentrat zu einem einzigen Konzentrat vermischt werden, das dann beispielsweise 100 bis 140 g Kupfer und 50 bis 70 g Arsen und,/Oder Fluor je Liter enthält. Konzentrate von Metallamin lassen sich jedoch nicht mit Chlorphenolatlösungen mischen, da dann schwerlösliche Verbindungen ausfallen.If the impregnation solution is to be used for other effective means, such as e.g. B. ammonium arsenite or arsenate, ammonium fluoride and; 'or sodium chlorophenolate, so may these substances are dissolved for themselves. When preparing the ready-to-use impregnation solution the two concentrates are then diluted and mixed. The arsenic compound and / or the fluoride concentrate can generally be used together with the metal concentrate be mixed in a single concentrate, which then, for example, 100 to 140 g copper and 50 to 70 g arsenic and / or fluorine per liter. Concentrates of However, metal amines cannot be mixed with chlorophenolate solutions because they are poorly soluble Connections fail.

Außer den bereits oben in ihrer Zusammensetzung angegebenen Konzentraten, die Kupfer bzw. Kupfer und Zink enthalten, aus denen durch 50- bzw. 25fache Verdünnung gebrauchsfertige Lösungen, die 0,30111, Cu, 0,4511/11 N H" 0,40 p!11 CO" bzw. 0,20 °!0 Cu, 0,20)/, Zn, 0,90(/, N H" 0,700:10 CO, enthalten, werden als weiteres Beispiel für eine gebrauchsfertige Lösung, die Arsen enthält, die folgenden Gehaltzahlen angegeben: 0,300/, Cu, 0,12p;11 As, 0,6011;p NH3, 0;4001I0 CO,. In addition to the concentrates already specified above in their composition, which contain copper or copper and zinc, from which ready-to-use solutions, which 0.30111, Cu, 0.4511 / 11 NH " 0.40 p! 11 CO " or 0.20 °! 0 Cu, 0.20) /, Zn, 0.90 (/, NH" 0.700: 10 CO, are used as a further example of a ready-to-use solution that contains arsenic, which the following content numbers are given: 0.300 /, Cu, 0.12p; 11 As, 0.6011; p NH3, 0; 4001I0 CO ,.

Die als Beispiele angegebenen Lösungen sind zur Vollimprägnierung von schwedischer Kiefer bestimmt. Für andere Holzarten oder spezielle Holzzerstörer oder aber für andere Imprägnierverfahren müssen eventuell höhere Konzentrationen gewählt werden. So werden zum Schutz gegen Zerstörungen durch den Schiffsbohrwurm gewöhnlich erheblich höher konzentrierte Lösungen angewandt.The solutions given as examples are for full impregnation Determined from Swedish pine. For other types of wood or special wood destroyers or for other impregnation processes, higher concentrations may be required to get voted. So become the Protection against destruction by the Shipworms usually use much more concentrated solutions.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Flüssiges, Ammoniak, aminbildende Schwermetalle sowie CO, als negatives Radikal enthaltendes Konservierungsmittel für Holz oder andere organische Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es gelöste KohlensänTe in einer Menge von mehr als zwei Drittel des Metallgehaltes, vorzugsweise einer Menge gleich dem Metallgehalt oder darüber, enthält. PATENT CLAIMS: 1. Liquid ammonia, amine-forming heavy metals and CO, as a negative radical-containing preservative for wood or other organic substances, characterized in that it contains dissolved carbon seeds in an amount of more than two thirds of the metal content, preferably an amount equal to the metal content or about it, contains. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Kupfer in Mischung mit Zink und/oder einem oder mehreren der Metalle Nickel, Kobalt, Cadmium und Silber enthält, wobei der Gehalt an Zink gleich oder größer als der an Kupfer und dieser wiederum größer als der der übrigen Metalle ist und der Ammoniakgehalt 1,2- bis 2mal, vorzugsweise 1,5mal so groß wie der Kupfergehalt und etwa 3mal so groß wie der Zinkgehalt ist. 2. Means according to claim 1, characterized in that it contains copper in a mixture with zinc and / or one or more The metals nickel, cobalt, cadmium and silver contains, with the content of zinc equal to or greater than that of copper and this in turn greater than that of the others Metals and the ammonia content is 1.2 to 2 times, preferably 1.5 times as large as the copper content and about 3 times the zinc content. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Kohlensäure ungefähr zwei Drittel des Gehalts an Ammoniak beträgt. 3. Means according to claim 1, characterized in that the carbon dioxide content is approximately two thirds of the Ammonia content. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Kohlensäure höchstens 110 % des Gehaltes an Ammoniak beträgt. 4. Means according to claim 1, characterized in that the carbonic acid content is at most 110 % of the ammonia content. 5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlensäure zum Teil durch ein anderes negatives Radikal, z. B. Sulfat, ersetzt ist. 5. Composition according to claim 1, characterized in that the carbonic acid is partly by another negative radical, e.g. B. sulfate, is replaced. 6. Mittel nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es weitere fungicid oder insekticid wirksame Stoffe-, vornehmlich solche, die zur Bildung von schwer auslaugbaren Verbindungen befähigt sind, enthält. 6. Means according to claims 1 to 5, characterized in that there are further fungicidally or insecticidally effective Substances, primarily those that lead to the formation of compounds that are difficult to leach are capable of containing. 7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Chrom in Form von Chromsäure oder aber Magnesium enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 226 975, 431210, 557 848; USA.-Patentschrift Nr. 2 194 827, Mahlke-Troschel-Liese : -Handbuch der Holzkonservierung«, 3. Auflage (1950), S. 352 bis 354.7. Composition according to claim 6, characterized in that it contains chromium in the form of chromic acid or magnesium. Considered publications: German Patent Nos. 226 975, 431210, 557 848; USA.-Patent No. 2,194,827, Mahlke-Troschel-Liese: -Handbuch der Holzkonservierung ", 3rd edition (1950), pp. 352 to 354.
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