DE10154945A1 - New silicone rubbers useful for seals, heat loaded conveyor belts, tubing and films, comprises heat stabilizers, polyorganosiloxane, and a hydrosilation catalyst - Google Patents

New silicone rubbers useful for seals, heat loaded conveyor belts, tubing and films, comprises heat stabilizers, polyorganosiloxane, and a hydrosilation catalyst

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DE10154945A1 DE2001154945 DE10154945A DE10154945A1 DE 10154945 A1 DE10154945 A1 DE 10154945A1 DE 2001154945 DE2001154945 DE 2001154945 DE 10154945 A DE10154945 A DE 10154945A DE 10154945 A1 DE10154945 A1 DE 10154945A1
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Abstract

New hydrosilation crosslinked silicon rubber composition comprises: (1) a heat stabilizer; (2) a polyorganosiloxane having at least two alkenyl groups per molecule; (3) a polyorganosiloxane with at least two SiH groups per molecule; and (4) a Pt- or Pt compound-containing a hydrosilation catalyst. New hydrosilation crosslinked silicon rubber composition comprises: (1) a heat stabilizer selected from: (a) palladium or palladium compounds; (b) cerium of cerium compounds; and (c) carbon black, with the proviso that it contains a combination or mixture of (a) and (b), or (a) and (c), or (a), (b), and (c); (2) a polyorganosiloxane having at least two alkenyl groups per molecule; (3) a polyorganosiloxane with at least two SiH groups per molecule; and (4) a Pt- or Pt compound-containing a hydrosilation catalyst.

Description

Die Erfindung betrifft hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen, die zu einem Siliconkautschuk mit erhöhter Temperaturbeständigkeit vernetzen, weil sie einen Hitzestabilisator enthalten.The invention relates to hydrosilylation crosslinking Silicone rubber compositions that form a silicone rubber Network increased temperature resistance because they Heat stabilizer included.

Siliconkautschuke weisen eine im Vergleich zu organischen Elastomeren höhere thermische Stabilität auf. Dennoch führt eine längere, offene Lagerung von Siliconkautschuken bei Temperaturen oberhalb 200°C zu einer Versprödung genannten zunehmenden Einbuße an mechanischer Festigkeit und Elastizität. Bei Temperaturen oberhalb 300°C ist zudem ein rascher Gewichtsverlust zu verzeichnen, der mit einer Verkieselung des Siliconkautschuks einhergeht. Thermisch nichtstabilisierte Siliconkautschuke sind aus diesen Gründen von Anwendungen, die eine Beanspruchung bei Temperaturen ab 220°C über längere Zeit hinweg einschließen, nur bedingt geeignet. Als Ursachen des Verlustes der Elastomereigenschaften des Siliconkautschuks bei höheren Temperaturen kommen vor allem thermische und thermooxidative Veränderungen der organischen Seitengruppen der Polymerketten, unter Neubildung von Vernetzungsstellen, und Depolymerisationsvorgänge, wie Spaltung von SiOSi-Bindungen und Cyclenbildung in Frage.Silicone rubbers have one compared to organic ones Elastomers have higher thermal stability. Still leads prolonged, open storage of silicone rubbers Temperatures above 200 ° C to embrittlement increasing loss of mechanical strength and elasticity. At temperatures above 300 ° C it is also faster Weight loss with a silicification of the Silicone rubber goes hand in hand. Not thermally stabilized For these reasons, silicone rubbers are of applications that stress at temperatures above 220 ° C for a long time include, only suitable to a limited extent. As causes of Loss of the elastomer properties of the silicone rubber higher temperatures come mainly thermal and thermooxidative changes of the organic side groups of the Polymer chains, with the formation of new crosslinking sites, and Depolymerization processes, such as cleavage of SiOSi bonds and Cycle formation in question.

Die thermische Stabilität von Siliconen läßt sich jedoch durch Zusatz sogenannter Hitzestabilisatoren, wie die Elemente und Verbindungen der Übergangsmetalle und Lanthaniden erheblich verbessern. Beispielsweise beschreibt die EP-A-231 519 den Einsatz von Acetylacetonaten als Hitzestabilisatoren für additionsvernetzende 2-Komponenten Siliconkautschukmassen von Kupfer, Zink, Aluminium, Eisen, Cer, Zirkon und Titan. However, the thermal stability of silicones can be determined by Addition of so-called heat stabilizers, such as the elements and Compounds of transition metals and lanthanides considerably improve. For example, EP-A-231 519 describes the Use of acetylacetonates as heat stabilizers for addition-curing 2-component silicone rubber compounds from Copper, zinc, aluminum, iron, cerium, zircon and titanium.  

In der Wirksamkeit der verwendeten metallhaltigen Hitzestabilisatoren bestehen teils erhebliche Unterschiede. Diese Unterschiede in der Wirksamkeit der Metalle sind beispielsweise auch Folge der unterschiedlichen Applikationsformen, wie Metallstaub, Dispersion unlöslicher Metallverbindungen oder Silicon-lösliche Metallverbindungen und in der unterschiedlichen Zusammensetzung der zu stabilisierenden Siliconmaterialien, wie Siliconöle, peroxidisch-, kondensations-, additions-, oder strahlungsvernetzende Siliconelastomere begründet. Dennoch kann festgestellt werden, dass sich als hitzestabilisierend wirkende Metalle vor allem die 3d-Übergangsmetalle, insbesondere Ti, Mn, Fe, Co, Ni und Cu, die Nebengruppenelemente der IV. Periode, nämlich Ti, Zr und Hf, sowie die Lanthaniden, vor allem Ce erwiesen haben.In the effectiveness of the metal-containing used There are considerable differences in heat stabilizers. These differences are in the effectiveness of the metals for example, also due to the different Application forms, such as metal dust, dispersion insoluble Metal compounds or silicone-soluble metal compounds and in the different composition of the stabilizing silicone materials, such as silicone oils, peroxidic, condensation, addition, or radiation-crosslinking silicone elastomers established. Still can are found to act as heat stabilizing Metals especially the 3d transition metals, especially Ti, Mn, Fe, Co, Ni and Cu, the sub-group elements of the IV period, namely Ti, Zr and Hf, as well as the lanthanides, especially Ce have proven.

Desweiteren wurde in der EP-A 668 325 die Verwendung von Palladium bzw. Palladiumverbindungen als Hitzestabilisator beschrieben und dabei gefunden, dass Palladium bzw. Palladiumverbindungen einen höheren thermostabilisierenden Effekt aufweisen als Cer bzw. Cer-Verbindungen.Furthermore, in EP-A 668 325 the use of Palladium or palladium compounds as a heat stabilizer and found that palladium or Palladium compounds have a higher thermostabilizing Have an effect as cerium or cerium compounds.

Es bestand die Aufgabe, besonders hitzestabile hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen bereitzustellen.There was the task of being particularly heat-stable hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions provide.

Die Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object is achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung sind hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen enthaltend
The invention relates to hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions containing

  • 1. Hitzestabilisator1. Heat Stabilizer
  • 2. Polyorganosiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen pro Molekül2. Polyorganosiloxane with at least two alkenyl groups per molecule
  • 3. Polyorganosiloxan mit mindestens zwei SiH-Gruppen pro Molekül und 3. Polyorganosiloxane with at least two SiH groups per Molecule and  
  • 4. Platin oder Platinverbindungen enthaltenden Hydrosilylierungskatalysator,4. containing platinum or platinum compounds hydrosilylation,

dadurch gekennzeichnet, dass der Hitzestabilisator ausgewählt ist aus der Gruppe von
characterized in that the heat stabilizer is selected from the group of

  • 1. Palladium oder Palladiumverbindungen1. Palladium or palladium compounds
  • 2. Cer oder Cerverbindungen und2. Cerium or cerium compounds and
  • 3. Ruß3. soot

mit der Maßgabe, dass er eine Kombination oder Mischung aus
(1a) und (1b), oder (1a) und (1c) oder (1a) und (1b) und (1c) enthält.with the proviso that it is a combination or mixture of
(1a) and (1b), or (1a) and (1c) or (1a) and (1b) and (1c).

Im allgemeinen ist der thermostabilisierende Effekt von Cer- haltigen Hitzestabilisatoren schlechter als der von Palladium- haltigen Stabilisatoren, so dass es nun äußerst überraschend war, dass die Kombination von Palladium- und Cer-haltigen Hitzestabilisatoren zu additionsvernetzte Siliconkautschuke führen, eine deutlich höhere thermische Stabilität aufweisen, als Siliconkautschuke, die andere Metalle oder nur Palladium oder Cer als hitzestabilisierenden Zusatz enthalten. Bei der Kombination von Palladium/Palladiumverbindungen und Cer/Cerverbindungen wird also keine additive Wirkung sondern eine unerwartete synergistische Wirkung beobachtet.In general, the thermostabilizing effect of cerium containing heat stabilizers worse than that of palladium containing stabilizers, making it extremely surprising was that the combination of palladium and cerium-containing Heat stabilizers for addition-crosslinked silicone rubbers lead, have a significantly higher thermal stability, as silicone rubbers, the other metals or just palladium or cerium as a heat stabilizing additive. In the Combination of palladium / palladium compounds and Cerium / cerium compounds is not an additive effect but observed an unexpected synergistic effect.

Zudem benötigen die Siliconkautschuke, welche durch eine Kombination von Palladium- und Cer-haltigen Hitzestabilisatoren stabilisiert werden - im Gegensatz zu nur mit Palladium stabilisierten Siliconkautschuken - eine geringere Menge an Palladium um eine stabilisierende Wirkung zu erzielen. Dies ist in Anbetracht des sehr hohen Preises für Palladium ökonomisch. Damit ist es nun möglich, die Gebrauchseigenschaften von Siliconkautschuken längere Zeit bei höheren Temperaturen als bisher aufrechtzuerhalten. Insbesondere die mechanischen Elastomereigenschaften, wie Shore-A-Härte, Reißfestigkeit, Reißdehnung und Weiterreißwiderstand bleiben nach Temperaturbelastung in besonders hohem Maße erhalten. In addition, the silicone rubbers, which are characterized by a Combination of palladium and cerium-containing heat stabilizers be stabilized - in contrast to only with palladium stabilized silicone rubbers - a smaller amount of Palladium to achieve a stabilizing effect. This is considering the very high price for palladium economical. It is now possible to determine the performance characteristics of Silicone rubbers for a long time at higher temperatures than maintain so far. Especially the mechanical ones Elastomer properties, such as Shore A hardness, tear resistance, Elongation at break and tear resistance remain Preserve temperature load in a particularly high degree.  

Ebenso ist der thermostabilisierende Effekt von Ruß schlechter als der von Palladium-haltigen Stabilisatoren, so dass es nun ebenfalls überraschend war, dass die Kombination von Palladium- haltigen Hitzestabilisatoren und Ruß zu additionsvernetzte Siliconkautschuke führen, die eine deutlich höhere thermische Stabilität aufweisen, als Siliconkautschuke, die nur Ruß oder nur Palladium hitzestabilisierenden Zusatz enthalten. Bei der Kombination von Palladium/Palladiumverbindungen und Ruß wird also keine additive Wirkung sondern ebenfalls eine unerwartete synergistische Wirkung beobachtet.The heat stabilizing effect of soot is also worse than that of palladium-containing stabilizers, so now It was also surprising that the combination of palladium containing heat stabilizers and soot to add crosslinked Silicone rubbers result in a significantly higher thermal Have stability than silicone rubbers that only carbon black or only contain palladium heat stabilizing additive. In the Combination of palladium / palladium compounds and carbon black not an additive effect but also an unexpected one synergistic effect observed.

Zudem benötigen die Siliconkautschuke, welche durch eine Kombination von Palladium-haltigen Hitzestabilisatoren und Ruß stabilisiert werden - im Gegensatz zu nur mit Palladium stabilisierten Siliconkautschuken - ebenfalls eine geringere Menge an Palladium um eine stabilisierende Wirkung zu erzielen. Dies ist in Anbetracht des sehr hohen Preises für Palladium ökonomisch. Damit ist es nun ebenfalls möglich, die Gebrauchseigenschaften von Siliconkautschuken längere Zeit bei höheren Temperaturen als bisher aufrechtzuerhalten. Insbesondere die mechanischen Elastomereigenschaften, wie Shore-A-Härte, Reißfestigkeit, Reißdehnung und Weiterreißwiderstand bleiben nach Temperaturbelastung in besonders hohem Maße erhalten.In addition, the silicone rubbers, which are characterized by a Combination of palladium-containing heat stabilizers and carbon black be stabilized - in contrast to only with palladium stabilized silicone rubbers - also a lower one Amount of palladium to achieve a stabilizing effect. This is considering the very high price of palladium economically. It is now also possible to use the Properties of silicone rubbers for a long time maintain higher temperatures than before. In particular the mechanical elastomer properties, such as Shore A hardness, tear resistance, elongation at break and Tear resistance remains in after temperature stress preserved particularly high.

Als Palladium-haltiger Hitzestabilisator (1a) kann das Palladium an sich in beliebiger Form und auf beliebige Art und Weise in die Siliconkautschukmasse eingebracht werden. Die Wirksamkeit als Hitzestabilisator ist jedoch bei einer feinen Verteilung besser.This can be done as a palladium-containing heat stabilizer (1a) Palladium itself in any form and in any way and Be introduced into the silicone rubber composition. The However, effectiveness as a heat stabilizer is fine Distribution better.

Hitzestabilisator (1a) umfaßt alle bisher beschriebenen Formen von elementaren Palladium und alle Palladium-Verbindungen. Als Hitzestabilisator (1a) kann z. B. elementares Palladium, wie Palladium-Pulver, kolloidales Palladium und Palladium- Schwarz, gegebenenfalls fixiert auf feinteiligen Trägermaterialien, wie Aktivkohle, Ruß, Aluminiumoxid, Bariumsulfat oder -carbonat, Calciumsulfat oder -carbonat, Quarzmehl, pyrogener oder gefällter Kieselsäure verwendet werden. Die Korngröße der Palladiumpartikel bzw. der Trägermaterialien liegt vorzugsweise unter 100 µm, um eine feine Verteilung des Palladiums in der Siliconkautschukmasse zu gewährleisten.Heat stabilizer (1a) includes all forms described so far of elemental palladium and all palladium compounds. As a heat stabilizer (1a) z. B. elementary palladium, such as palladium powder, colloidal palladium and palladium Black, possibly fixed on fine particles Carrier materials, such as activated carbon, carbon black, aluminum oxide,  Barium sulfate or carbonate, calcium sulfate or carbonate, Quartz flour, pyrogenic or precipitated silica is used become. The grain size of the palladium particles or Support materials is preferably less than 100 microns to a fine distribution of the palladium in the silicone rubber mass guarantee.

Hitzestabilisator (1a) kann auch Palladium in Form seiner Verbindungen sein. Dabei wird die Palladiumverbindung, oder eine Mischung verschiedener Palladiumverbindungen, gegebenenfalls mit Hilfe eines Lösungsmittels, eines Lösungsmittelgemisches und/oder bei erhöhter Temperatur, in einem Bestandteil oder einer Mischung mehrerer Bestandteile der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse gelöst, teilweise gelöst oder dispergiert. An sich können beliebige Palladiumverbindungen eingesetzt werden. Als Palladiumverbindungen werden vorzugsweise wasserfreie oder wasserhaltige Verbindungen, wie sie in EP-A 668 325 beschrieben sind, eingesetzt.Heat stabilizer (1a) can also be in the form of its palladium Connections. The palladium compound, or a mixture of different palladium compounds, optionally with the help of a solvent, one Solvent mixture and / or at elevated temperature, in one component or a mixture of several components of the Silicone rubber composition according to the invention partially dissolved dissolved or dispersed. In itself, any Palladium compounds are used. As Palladium compounds are preferably anhydrous or water-containing compounds as described in EP-A 668 325 are used.

Die als Hitzestabilisator (1a) eingesetzten Palladiumverbindungen müssen nicht notwendigerweise direkt in Bestandteile der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse eingemischt werden, sondern können zuvor in einem geeigneten Trägermedium gelöst oder dispergiert werden. Als Trägermedium eignen sich Materialien, die mit der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse mischbar oder in dieser löslich sind oder in ihr fein verteilt werden können. Hierzu zählen z. B. Lösungsmittel, Lösungsmittelgemische, Organosiliciumverbindungen, wie Oligo- und Polyorganosiloxane, und feinteilige Füllstoffe, sowie Mischungen derselben.The used as a heat stabilizer (1a) Palladium compounds do not necessarily have to be directly in Components of the silicone rubber composition according to the invention can be mixed in, but can be previously in a suitable Carrier medium can be dissolved or dispersed. As a carrier medium are suitable materials with the invention Silicone rubber composition is miscible or soluble in it or can be finely distributed in it. These include e.g. B. Solvents, solvent mixtures, Organosilicon compounds, such as oligosiloxanes and polyorganosiloxanes, and finely divided fillers, as well as mixtures thereof.

Die Mehrzahl der oben aufgeführten Palladiumverbindungen ist in apolaren Medien, so auch in den unvernetzten Siliconkautschukmassen, nicht oder nur in geringem Maße löslich. Zwar lassen sich mit Hilfe geeigneter Lösungsmittel im allgemeinen homogene Mischungen herstellen, doch fällt beim Entfernen des Lösungsmittels die Palladiumverbindung häufig wieder aus, was eine gleichmäßig feine Verteilung des Palladiums verhindert. In der Literatur wurden zahlreiche Methoden beschrieben, um dennoch eine homogene Verteilung des Palladiums in apolaren Medien zu erzielen. Eine bevorzugte Möglichkeit besteht darin, der die Palladiumverbindung enthaltenden homogenen Mischung ein geeignetes Reduktionsmittel zuzusetzen, so dass elementares Palladium in kolloidaler Form gebildet wird, welches auch nach Entfernen des Lösungsmittels in dieser Form in dem Trägermaterial vorliegt. Als Reduktionsmittel können verwendet werden beispielsweise Wasserstoff, Kohlenmonoxid, Formaldehyd, Hydrazin und Hydrazinderivate, lineare oder verzweigte Alkohole mit 1-5 C- Atomen, Alkali- oder Erdalkalimetallformiate, -borhydride, -hydride, -alanate, insbesondere SiH-haltige Organosiliciumverbindungen, wie SiH-haltige Silane und SiH- haltige Siloxane.The majority of the palladium compounds listed above are in apolar media, also in the non-networked Silicone rubber compounds, not or only to a small extent  soluble. Although with the help of suitable solvents produce generally homogeneous mixtures, but falls with The solvent often removes the palladium compound again, which is an evenly fine distribution of the Palladium prevented. There have been numerous in the literature Methods described in order to achieve a homogeneous distribution of the To achieve palladium in apolar media. A preferred one Possibility is that of the palladium compound containing homogeneous mixture a suitable reducing agent add so that elemental palladium in colloidal form is formed, which also after removal of the solvent is present in this form in the carrier material. As Reducing agents can be used, for example Hydrogen, carbon monoxide, formaldehyde, hydrazine and Hydrazine derivatives, linear or branched alcohols with 1-5 C- Atoms, alkali or alkaline earth metal formates, borohydrides, -hydrides, -alanates, especially those containing SiH Organosilicon compounds such as SiH-containing silanes and SiH- containing siloxanes.

Eine weitere bevorzugte Möglichkeit, homogene Palladium-haltige Mischungen herzustellen, besteht darin, geeignet funktionalisierte Siloxane, welche in unvernetzten Siliconkautschukmassen leicht löslich sind, mit Palladiumverbindungen zu Palladium-haltigen Siloxanen umzusetzen. Hierzu muß das Siloxan über wenigstens eine Gruppe verfügen, die eine ausreichend feste Bindung zum Palladium auszubilden vermag. Geeignete reaktionsfähige Gruppen sind beispielsweise Alkenylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Vinyl, Allyl und 5-Hexenyl, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, wie 3-Aminopropyl-, 4-Aminobutyl-, N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyl-, 3-(Cyclohexylamino)propyl- oder Pyridylgruppen. Another preferred way to get homogeneous palladium Making mixtures is suitable functionalized siloxanes, which are used in non-crosslinked Silicone rubber compounds are easily soluble with Palladium compounds to palladium-containing siloxanes implement. To do this, the siloxane must have at least one group have a sufficiently strong bond to palladium can train. Suitable reactive groups are for example alkenyl groups with 1 to 6 carbon atoms, such as vinyl, Allyl and 5-hexenyl, primary, secondary or tertiary Amino groups, such as 3-aminopropyl, 4-aminobutyl, N- (2- Aminoethyl) -3-aminopropyl-, 3- (cyclohexylamino) propyl- or Pyridyl groups.  

Unlösliche Palladiumverbindungen, wie Palladium(II)- phthalocyanin, können auch in feinteiliger Form direkt in der unvernetzten Siliconkautschukmasse dispergiert werden.Insoluble palladium compounds, such as palladium (II) - phthalocyanine, can also be in a finely divided form directly in the uncrosslinked silicone rubber composition are dispersed.

Beispiele für Palladium-haltige Hitzestabilisatoren (1a) sind Palladiumverbindungen wie Palladium(II)acetat, Palladium(II)acetylacetonat, Palladium(II)bis- (benzonitril)dichlorid, Palladium(II)-bis(triethylphosphin)- chlorid, Palladium(II)-bis(triphenylposphin)-chlorid, Palladium(II)bromid, Palladium(II)chlorid, Palladium(II)diammin-chorid, Palladium(II)ethylendiammin- chlorid, Palladium(II)-2,5-norbornadien-chlorid, Palladium(II)oxid, Palladium(O)-tetrakis-(triphenylphoshin), Palladium(II)tetraammin-acetat, Palladium(II)tetraammin- halogenid, Natriumtetrachloropalladat(II); Palladium bzw. Palladiumhydroxid auf Träger wie zum Beispiel auf Ruß, Aktivkohle oder Aluminiumoxid, wie sie kommerziell mit unterschiedlichen Belegungsgraden von den Firmen Heraeus, Degussa und Aldrich erhältlich sind.Examples of palladium-containing heat stabilizers (1a) are Palladium compounds such as palladium (II) acetate, Palladium (II) acetylacetonate, Palladium (II) bis- (benzonitrile) dichloride, palladium (II) bis (triethylphosphine) - chloride, palladium (II) bis (triphenylphosphine) chloride, Palladium (II) bromide, palladium (II) chloride, Palladium (II) diammine chloride, palladium (II) ethylene diammine chloride, palladium (II) -2,5-norbornadiene chloride, Palladium (II) oxide, palladium (O) tetrakis (triphenylphoshin), Palladium (II) tetraammine acetate, Palladium (II) tetraammine halide, sodium tetrachloropalladate (II); Palladium or palladium hydroxide on carriers such as, for example on carbon black, activated carbon or aluminum oxide, as they are commercially available different degrees of occupancy from Heraeus, Degussa and Aldrich are available.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung Palladium-haltiger Kieselsäuren, wie sie in EP-A 668325 beschrieben sind, Palladium-haltiger Aluminiumoxide und Palladium-haltiger Ruße und Aktivkohlen.The use of palladium is particularly preferred Silicas as described in EP-A 668325, Palladium-containing aluminum oxides and palladium-containing carbon blacks and activated carbons.

Die erfindungsgemäße Siliconkautschukmasse weist einen Palladium-Gehalt von vorzugsweise mindestens 5 Gew.-ppm, besonders bevorzugt 30 Gew.-ppm, insbesondere 50 Gew.-ppm, bis vorzugsweise 10000 Gew.-ppm, besonders bevorzugt 1000 Gew.-ppm, insbesondere 600 Gew.-ppm, jeweils bezogen auf elementares Palladium, auf.The silicone rubber composition according to the invention has one Palladium content of preferably at least 5 ppm by weight, particularly preferably 30 ppm by weight, in particular 50 ppm by weight, to preferably 10,000 ppm by weight, particularly preferably 1,000 ppm by weight, in particular 600 ppm by weight, based in each case on elementary Palladium, on.

Als Cer-haltiger Hitzestabilisator (1b) kann das Cer in beliebiger Form und auf beliebige Art und Weise in die Siliconkautschukmasse eingebracht werden. Die Wirksamkeit als Hitzestabilisator ist jedoch bei feiner Verteilung besser. As a cerium-containing heat stabilizer (1b), the cerium in any shape and in any way in the Silicone rubber mass are introduced. The effectiveness as However, heat stabilizer is better with fine distribution.  

Hitzestabilisator (1b) umfasst alle bisher beschriebenen Formen von elementarem Cer und alle bisher beschriebenen Cer- Verbindungen. Er kann ein Cer enthaltendes Trägermaterial, wie eine Cer enthaltende Kieselsäure sein.Heat stabilizer (1b) includes all forms described so far of elemental cerium and all cerium described so far Links. It can contain a cerium-containing carrier material, such as be a cerium-containing silica.

Beispiele für Cer-haltige Hitzestabilisatoren sind:
Cerverbindungen wie Cer(III)-acetat, Ammoniumcer(IV)-nitrat, Ammoniumcer(IV)-sulfat, Cer(III)-chlorid, Cer(III)-bromid, Cer(III)-2-ethylhexanoat, Cer(III)-flourid, Cer(IV)-flourid, Cer(IV)-hydroxid, Cer(III)-jodid, Cer(III)-nitrat, Cer(III)- oxalat, Cer(IV)-oxid, Cer(III)-sulfat, Cer(IV)-sulfat; Cer- Siloxanverbindungen bzw. Reaktionsprodukte aus der Umsetzung von einem Alkalimetallsilanolat mit einer Cerverbindung aus der Gruppe der Cerhalogenide, wie Cerchlorid, Cercarboxylate und Ceroxide wie sie bereits u. a. in EP-A 319 383, EP-A 319 384, EP-A 324 671 und EP-A 781 812, beschrieben sind.Examples of cerium-containing heat stabilizers are:
Cerium compounds such as cerium (III) acetate, ammonium cerium (IV) nitrate, ammonium cerium (IV) sulfate, cerium (III) chloride, cerium (III) bromide, cerium (III) -2-ethylhexanoate, cerium (III) -flourid, cerium (IV) -flourid, cerium (IV) -hydroxide, cerium (III) -iodide, cerium (III) -nitrate, cerium (III) - oxalate, cerium (IV) -oxid, cerium (III) - sulfate, cerium (IV) sulfate; Cerium siloxane compounds or reaction products from the reaction of an alkali metal silanolate with a cerium compound from the group of cerium halides, such as cerium chloride, cerium carboxylates and cerium oxides, as already described, inter alia, in EP-A 319 383, EP-A 319 384, EP-A 324 671 and EP-A 781 812.

Die erfindungsgemäße Siliconkautschukmasse weist einen Cer- Gehalt von vorzugsweise mindestens 5 Gew.-ppm, besonders bevorzugt 10 Gew.-ppm, insbesondere 50 Gew.-ppm, bis vorzugsweise 10000 Gew.-ppm, besonders bevorzugt 5000 Gew.-ppm, insbesondere 1000 Gew.-ppm, jeweils bezogen auf elementares Cer, auf.The silicone rubber composition according to the invention has a cerium Content of preferably at least 5 ppm by weight, especially preferably 10 ppm by weight, in particular 50 ppm by weight, to preferably 10000 ppm by weight, particularly preferably 5000 ppm by weight, in particular 1000 ppm by weight, based in each case on elementary Cer, on.

Ruße (1c) können in allen verfügbaren und bekannten Modifikationen, wie Furnace-, Thermal-, Gas-, Kanal- und Acetylenruße, eingesetzt werden. Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Ruße eingesetzt werden. Eingesetzt werden können alle bisher beschriebenen Ruße. Der Gehalt an Ruß (1c) liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse.Carbon blacks (1c) can be found in all available and known Modifications such as furnace, thermal, gas, sewer and Acetylene blacks can be used. Of course you can too Mixtures of different carbon blacks are used. used can all soot described so far. The content of soot (1c) is preferably 0.5 to 20% by weight and particularly preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight the silicone rubber composition according to the invention.

Besonders bevorzugt für die Kombination von (1a) und (1c) sind Palladium belegte Ruße. Are particularly preferred for the combination of (1a) and (1c) Palladium covered carbon black.  

Das Polyorganosiloxan (2) ist vorzugsweise aufgebaut aus Einheiten der Formel
The polyorganosiloxane (2) is preferably composed of units of the formula

R1 aRbSIO(4-a-b)/2,
R 1 a R b SIO (4-ab) / 2 ,

wobei R einen einwertigen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R1 eine Alkenylgruppe bedeutet,
a 0, 1 oder 2 ist, b 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe (a + b) ≦ 3 beträgt und dass mindestens zwei Alkenylgruppen R4 pro Molekül enthalten sind.where R is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms,
R 1 represents an alkenyl group,
a is 0, 1 or 2, b is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the sum (a + b) is ≦ 3 and that at least two alkenyl groups R 4 are contained per molecule.

Als Alkenylgruppen R1 können sämtliche einer Hydrosilylierungsreaktion mit einem SiH-funktionellen Vernetzungsmittel zugänglichen Alkenylgruppen gewählt werden. Beispiele sind Alkenylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, 1-Propenyl-, 5-Hexenyl-, Ethinyl-, Butadienyl-, Hexadienyl-, Cyclopentenyl-, Cyclopentadienyl-, und Cyclohexenylrest, wobei der Vinyl- und Allylrest bevorzugt sind.All alkenyl groups accessible to a hydrosilylation reaction with an SiH-functional crosslinking agent can be selected as alkenyl groups R 1 . Examples are alkenyl radicals having 2 to 6 carbon atoms, such as the vinyl, allyl, methallyl, 1-propenyl, 5-hexenyl, ethynyl, butadienyl, hexadienyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl and cyclohexenyl radical, the Vinyl and allyl radicals are preferred.

R stellt einen substituierten oder nichtsubstituierten, aliphatisch gesättigten, monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dar.R represents a substituted or unsubstituted, aliphatic saturated, monovalent hydrocarbon residue with preferably 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 Carbon atoms.

Beispiele für Reste R5 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n- Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n- Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, und Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Methylcyclohexylreste; wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R 5 are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl -, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl, octyl, such as the n-octyl and iso-octyl, such as the 2,2,4-trimethylpentyl, Nonyl groups such as the n-nonyl group, decyl groups such as the n-decyl group, dodecyl groups such as the n-dodecyl group, and octadecyl groups such as the n-octadecyl group; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radical; Alkaryl groups such as o-, m-, p-tolyl groups, xylyl groups and ethylphenyl groups; and aralkyl groups such as the benzyl group, the α- and the β-phenylethyl group.

Beispiele für substituierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluor­ isopropylrest, der Heptafluorisopropylrest und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest, Bromtolylrest und beta-Cyanethylrest.Examples of substituted radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoro isopropyl radical, the heptafluoroisopropyl radical and Halogenaryl radicals, such as the o-, m- and p-chlorophenyl radical, Bromotolyl residue and beta-cyanoethyl residue.

Die Alkenylgruppen können in jeder Position der Polymerkette, insbesondere an den endständigen Siliciumatomen, gebunden sein.The alkenyl groups can be in any position on the polymer chain, in particular be bound to the terminal silicon atoms.

Bestandteil (2) kann auch eine Mischung verschiedener Alkenylgruppen enthaltender Polyorganosiloxane sein, die sich beispielsweise im Alkenylgruppengehalt, der Art der Alkenylgruppe oder strukturell unterscheiden.Component (2) can also be a mixture of different Polyorganosiloxanes containing alkenyl groups for example in the alkenyl group content, the type of Distinguish alkenyl group or structurally.

Die Struktur der Alkenylgruppen enthaltenden Polyorganosiloxane (2) kann linear, cyclisch oder auch verzweigt sein. Verzweigte Polyorganosiloxane enthalten neben monofunktionellen Einheiten, wie R1R2SiO1/2 und R3SiO1/2, und difunktionellen Einheiten, wie R2SiO2/2 und R1RSiO2/2, auch trifunktionelle Einheiten, wie RSiO3/2 und R1SiO3/2, und/oder tetrafunktionelle Einheiten der Formel SiO4/2, wobei R1 und R die oben dafür angegebene Bedeutung haben. Der Gehalt an diesen zu verzweigten Polyorganosiloxanen führenden tri- und/oder tetrafunktionellen Einheiten, der typischerweise sehr gering ist, d. h. weniger als 0,1 Mol-% beträgt, sollte 20 Mol-% nicht wesentlich überschreiten. Das Alkenylgruppen enthaltende Polyorganosiloxan kann auch Einheiten der allgemeinen Formel -OSi(R2R3)R4Si(R2R3)O- enthalten, wobei sowohl R2 als auch R3 die vorstehend für R und R1 angegebene Bedeutung haben und R4 einen bivalenten organischen Rest, wie Ethylen, Propylen, Phenylen, Diphenylen oder Polyoxymethylen, bezeichnet. Derartige Einheiten können bis zu einem Anteil von 50 Mol-% im Bestandteil (II) enthalten sein.The structure of the polyorganosiloxanes (2) containing alkenyl groups can be linear, cyclic or else branched. In addition to monofunctional units such as R 1 R 2 SiO 1/2 and R 3 SiO 1/2 and difunctional units such as R 2 SiO 2/2 and R 1 RSiO 2/2 , branched polyorganosiloxanes also contain trifunctional units such as RSiO 3 / 2 and R 1 SiO 3/2 , and / or tetrafunctional units of the formula SiO 4/2 , where R 1 and R have the meaning given above. The content of these trifunctional and / or tetrafunctional units leading to branched polyorganosiloxanes, which is typically very low, ie less than 0.1 mol%, should not significantly exceed 20 mol%. The polyorganosiloxane containing alkenyl groups can also contain units of the general formula -OSi (R 2 R 3 ) R 4 Si (R 2 R 3 ) O-, where both R 2 and R 3 have the meaning given above for R and R 1 and R 4 denotes a divalent organic radical, such as ethylene, propylene, phenylene, diphenylene or polyoxymethylene. Such units can be contained in component (II) up to a proportion of 50 mol%.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung Vinylgruppen enthaltender Polydimethylsiloxane der allgemeinen Formel
The use of vinyl groups-containing polydimethylsiloxanes of the general formula is particularly preferred

ViMe2SiO(ViMeSiO)a(Me2SiO)bSiMe2Vi
ViMe 2 SiO (ViMeSiO) a (Me 2 SiO) b SiMe 2 Vi

entsprechen, wobei
a eine ganze Zahl von 0 bis 300 und
b eine ganze Zahl von 0 bis 6 000 ist.correspond with
a is an integer from 0 to 300 and
b is an integer from 0 to 6,000.

Das Molekulargewicht des Bestandteils (2) kann in weiten Grenzen variieren, etwa zwischen 102 und 106 g/mol. So kann es sich bei Bestandteil (2) beispielsweise um ein relativ niedermolekulares alkenylfunktionelles Oligosiloxan, wie 1,2- Divinyltetramethyldisiloxan, handeln, jedoch auch um ein über kettenständige und/oder endständige Si-gebundene Alkenylgruppen verfügendes hochpolymeres Polydimethylsiloxan, z. B. mit einem Molekulargewicht von 105 g/mol (mittels NMR bestimmtes Zahlenmittel).The molecular weight of component (2) can vary within wide limits, for example between 10 2 and 10 6 g / mol. For example, component (2) may be a relatively low molecular weight alkenyl-functional oligosiloxane, such as 1,2-divinyltetramethyldisiloxane, but it may also be a highly polymeric polydimethylsiloxane having chain-linked and / or terminal Si-bonded alkenyl groups, e.g. B. with a molecular weight of 10 5 g / mol (number average determined by NMR).

Bestandteil (3) der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse ist ein SiH-funktionelles Polyorganosiloxan, das vorzugsweise aufgebaut ist aus Einheiten der nachfolgenden Formel
Part (3) of the silicone rubber composition according to the invention is an SiH-functional polyorganosiloxane, which is preferably composed of units of the following formula

HcR5 dSiO(4-c-d)/2
H c R 5 d SiO (4-cd) / 2

wobei c 0, 1 oder 2 ist, d 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe (c + d) ≦ 3 ist und dass mindestens zwei Si- gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorhanden sind.where c is 0, 1 or 2, d is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that that the sum (c + d) ≦ 3 and that at least two si- bound hydrogen atoms are present per molecule.

Bevorzugt ist die Verwendung eines drei oder mehr SiH-Bindungen pro Molekül enthaltenden Polyorganosiloxans. Bei Verwendung eines nur zwei SiH-Bindungen pro Molekül aufweisenden Bestandteils (3) enthält das Alkenylgruppen enthaltende Polyorganosiloxan (2) vorzugsweise mindestens drei Alkenylgruppen pro Molekül.The use of one or more SiH bonds is preferred per molecule containing polyorganosiloxane. Using one with only two SiH bonds per molecule  Constituent (3) contains the alkenyl group-containing one Polyorganosiloxane (2) preferably at least three Alkenyl groups per molecule.

Das Polyorganosiloxan (3) wird als Vernetzer eingesetzt. Der Wasserstoffgehalt des Vernetzers, welcher sich ausschließlich auf die direkt an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome bezieht, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,002 bis 2,0 Gew.-% Wasserstoff, bevorzugt zwischen 0,1 und 1,7 Gew.-% Wasserstoff.The polyorganosiloxane (3) is used as a crosslinker. The Hydrogen content of the crosslinker, which is exclusive on the hydrogen atoms bonded directly to silicon atoms is preferably in the range from 0.002 to 2.0% by weight Hydrogen, preferably between 0.1 and 1.7 wt .-% hydrogen.

Das Polyorganosiloxan (3) enthält vorzugsweise mindestens drei und vorzugsweise höchstens 600 Siliciumatome pro Molekül. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von SiH-Vernetzern, die zwischen 4 und 200 Siliciumatome pro Molekül enthalten.The polyorganosiloxane (3) preferably contains at least three and preferably at most 600 silicon atoms per molecule. The use of SiH crosslinkers is particularly preferred contain between 4 and 200 silicon atoms per molecule.

Die Struktur des Polyorganosiloxans (3) kann linear, verzweigt, cyclisch oder netzwerkartig sein. Lineare und cyclische Polyorganosiloxane (III) sind aus Einheiten der Formel HR2SiO1/2, R3SiO1/2, HRSiO2/2 und R2SiO2/2 zusammengesetzt, wobei R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat. Verzweigte und netzwerkartige Polyorganosiloxane (3) enthalten zusätzlich trifunktionelle Einheiten, wie HSiO3/2 und RSiO3/2, und/oder tetrafunktionelle Einheiten der Formel SiO4/2. Mit zunehmendem Gehalt an tri- und/oder tetrafunktionellen Einheiten weisen diese Vernetzungsmittel eine netzwerkartige, harzartige Struktur auf.The structure of the polyorganosiloxane (3) can be linear, branched, cyclic or network-like. Linear and cyclic polyorganosiloxanes (III) are composed of units of the formula HR 2 SiO 1/2 , R 3 SiO 1/2 , HRSiO 2/2 and R 2 SiO 2/2 , where R has the meaning given above. Branched and network-like polyorganosiloxanes (3) additionally contain trifunctional units, such as HSiO 3/2 and RSiO 3/2 , and / or tetrafunctional units of the formula SiO 4/2 . With an increasing content of trifunctional and / or tetrafunctional units, these crosslinking agents have a network-like, resin-like structure.

Als Vernetzer können auch Kombinationen und Mischungen der hier beschriebenen Polyorganosiloxane (3) verwendet werden.Combinations and mixtures of the here described polyorganosiloxanes (3) can be used.

Besonders bevorzugte Polyorganosiloxane (3) haben die Formel
Particularly preferred polyorganosiloxanes (3) have the formula

(HR2SiO1/2)e(R3SiC1/2)f(HRSiC2/2)g(R2SiO2/2)h,
(HR 2 SiO 1/2 ) e (R 3 SiC 1/2 ) f (HRSiC 2/2 ) g (R 2 SiO 2/2 ) h ,

wobei die nichtnegativen ganzen Zahlen e, f, g und h folgende Relationen erfüllen: (e + f) = 2, (e + g) < 2, 5 < (g + h) < 500 und 0,01 < g/(g + h) ≦ 1.where the non-negative integers e, f, g and h follow Meet relations: (e + f) = 2, (e + g) <2, 5 <(g + h) <500 and 0.01 <g / (g + h) ≦ 1.

Das Polyorganosiloxan (3) ist vorzugsweise in einer solchen Menge in der härtbaren Siliconkautschukmasse enthalten, dass das Molverhältnis von SiH-Gruppen in (3) zu Alkenylgruppen in (2) zwischen 0,5 und 5, bevorzugt zwischen 1,0 und 3,0, liegt.The polyorganosiloxane (3) is preferably in one Amount contained in the curable silicone rubber composition that the molar ratio of SiH groups in (3) to alkenyl groups in (2) is between 0.5 and 5, preferably between 1.0 and 3.0.

Bestandteil (4) dient als Katalysator für die Additionsreaktion (Hydrosilylierung) zwischen den Alkenylgruppen des Bestandteils (2) und den Si-gebundenen Wasserstoffatomen des Bestandteils (3). In der Literatur wurden zahlreiche geeignete Hydrosilylierungskatalysatoren beschrieben.Component (4) serves as a catalyst for the addition reaction (Hydrosilylation) between the alkenyl groups of the component (2) and the Si-bonded hydrogen atoms of the component (3). Numerous suitable ones have been found in the literature Hydrosilylation catalysts described.

Prinzipiell können alle üblicherweise in additionsvernetzenden Siliconkautschukmassen eingesetzten Hydrosilylierungskatalysatoren verwendet werden.In principle, all can usually be crosslinked by addition Silicone rubber compounds used Hydrosilylation catalysts are used.

Als Hydrosilylierungskatalysator (4) kann Platin, das ggf. auf feinteiligen Trägermaterialien, wie Aktivkohle, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid, fixiert ist, eingesetzt werden.As the hydrosilylation catalyst (4), platinum may be added finely divided carrier materials, such as activated carbon, aluminum oxide or silicon dioxide, is used.

Vorzugsweise werden als Hydrosilylierungskatalysatoren (4) Platinverbindungen verwendet. Besonders bevorzugt werden solche Platinverbindungen, die in Polyorganosiloxanen löslich sind. Als lösliche Platinverbindungen können beispielsweise die Platin-Olefin-Komplexe der Formeln (PtCl2.Olefin)2 und H(PtCl3.Olefin) verwendet werden, wobei bevorzugt Alkene mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen, Isomere des Butens und Octens, oder Cycloalkene mit 5 bis 7 Kohlenstoff­ atomen, wie Cyclopenten, Cyclohexen und Cyclohepten, eingesetzt werden. Weitere lösliche Platin-Katalysatoren sind der Platin- Cyclopropan-Komplex der Formel (PtCl2.C3H6)2, die Umsetzungs­ produkte von Hexachloroplatinsäure mit Alkoholen, Ethern und Aldehyden bzw. Mischungen derselben oder das Umsetzungsprodukt von Hexachloroplatinsäure mit Methylvinylcyclotetrasiloxan in Gegenwart von Natriumbikarbonat in ethanolischer Lösung. Besonders bevorzugt sind Komplexe des Platins mit Vinylsiloxanen, wie sym-Divinyltetramethyldisiloxan.Platinum compounds are preferably used as hydrosilylation catalysts (4). Platinum compounds which are soluble in polyorganosiloxanes are particularly preferred. Soluble platinum compounds which can be used are, for example, the platinum-olefin complexes of the formulas (PtCl 2 .olefin) 2 and H (PtCl 3 .olefin), preferably alkenes having 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, propylene, isomers of butene and octene , or cycloalkenes with 5 to 7 carbon atoms, such as cyclopentene, cyclohexene and cycloheptene, can be used. Other soluble platinum catalysts are the platinum-cyclopropane complex of the formula (PtCl 2 .C 3 H 6 ) 2 , the reaction products of hexachloroplatinic acid with alcohols, ethers and aldehydes or mixtures thereof, or the reaction product of hexachloroplatinic acid with methylvinylcyclotetrasiloxane in the presence of Sodium bicarbonate in ethanol solution. Complexes of platinum with vinylsiloxanes, such as sym-divinyltetramethyldisiloxane, are particularly preferred.

Der Hydrosilylierungskatalysator (4) kann auch in mikroverkapselter Form eingesetzt werden, wobei der den Katalysator enthaltende und im Polyorganosiloxan unlösliche feinteilige Feststoff beispielsweise ein Thermoplast, wie Polyesterharze und Siliconharze ist. Der Hydrosilylierungs­ katalysator (4) kann auch in Form einer Einschlußverbindung, beispielsweise in einem Cyclodextrin, eingesetzt werden.The hydrosilylation catalyst (4) can also be in microencapsulated form are used, the Catalyst-containing and insoluble in the polyorganosiloxane finely divided solid, for example a thermoplastic, such as Is polyester resins and silicone resins. The hydrosilylation catalyst (4) can also be in the form of an inclusion compound, for example in a cyclodextrin.

Die Menge des eingesetzten Hydrosilylierungskatalysators (4) richtet sich nach der gewünschten Vernetzungsgeschwindigkeit sowie ökonomischen Gesichtspunkten. Bei Verwendung gebräuchlicher Platin-Katalysatoren liegt der Gehalt der härtbaren Siliconkautschukmasse bezogen auf Platin-Metall vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 500 Gew.-ppm, insbesondere von 2 bis 100 Gew.-ppm Platin-Metall.The amount of hydrosilylation catalyst used (4) depends on the desired networking speed as well as economic aspects. Using of common platinum catalysts is the content of curable silicone rubber compound based on platinum metal preferably in the range of 0.1 to 500 ppm by weight, in particular from 2 to 100 ppm by weight of platinum metal.

Während die Bestandteile (1) bis (4) notwendige Bestandteile der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmasse sind, können wahlweise weitere Zusätze (5) zu einem Anteil von bis zu 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 40 Gew.-%, in der Siliconkautschukmasse enthalten sein. Diese Zusätze können z. B. Füllstoffe, Dispergierhilfsmittel, Haftvermittler, Inhibitoren, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher usw. sein.While the components (1) to (4) necessary components of the silicone rubber composition according to the invention can optionally further additives (5) in a proportion of up to 70 wt .-%, preferably from 0.01 to 40 wt .-%, in the Silicone rubber composition may be included. These additives can e.g. B. Fillers, dispersing agents, adhesion promoters, inhibitors, Pigments, dyes, plasticizers, etc.

Beispiele für Füllstoffe sind verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 50 m2/g, vorzugsweise 100-400 m2/g, wie pyrogen erzeugte Kieselsäure, unter Erhalt der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, also sogenannte "Aerogele", und andere Arten von gefälltem Siliciumdioxid; und nicht verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von weniger als 50 m2/g, wie Quarzmehl, Diatomeenerde, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Zeolithe, Tone, Metalloxide, wie Eisenoxid, Zinkoxid, Titandioxid und Aluminiumoxid, Metallcarbonate, wie Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Metallsulfate, wie Calciumsulfat und Bariumsulfat, Lithopone, Glimmer, Kreide und Fasern. Die genannten Füllstoffe können hydrophobiert sein durch die Behandlung mit den vorstehend genannten Hydrophobierungsmitteln.Examples of fillers are reinforcing fillers, that is to say fillers with a BET specific surface area of at least 50 m 2 / g, preferably 100-400 m 2 / g, such as pyrogenically produced silica, with the structure being dewatered silica hydrogels, that is to say so-called "aerogels", and other types of precipitated silica; and non-reinforcing fillers, i.e. fillers with a BET specific surface area of less than 50 m 2 / g, such as quartz powder, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, zeolites, clays, metal oxides, such as iron oxide, zinc oxide, titanium dioxide and aluminum oxide, metal carbonates, such as calcium carbonate and magnesium carbonate, zinc carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, lithopone, mica, chalk and fibers. The fillers mentioned can be rendered hydrophobic by treatment with the hydrophobicizing agents mentioned above.

Um eine ausreichend hohe mechanische Festigkeit des Siliconkautschuks zu erzielen, ist es bevorzugt, aktiv verstärkende Füllstoffe in die Siliconkautschukmassen einzuarbeiten. Die Verwendung hydrophober Füllstoffe ist besonders vorteilhaft, da diese auf einfache Weise direkt in den Bestandteil (2) eingemischt werden können, während sich beim Einmischen hydrophiler Füllstoffe die Zugabe eines Hydrophobierungsmittels erforderlich macht. Verfahren zur Herstellung hydrophober Füllstoffe und deren Verwendung in Siliconkautschuken sind an sich bekannt. Der bevorzugte Gehalt der härtbaren Siliconkautschukmasse an aktiv verstärkendem Füllstoff liegt im Bereich von 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise bei 10 bis 40 Gew.-%.To have a sufficiently high mechanical strength of the To achieve silicone rubber, it is preferred to be active reinforcing fillers in the silicone rubber compounds incorporate. The use of hydrophobic fillers is Particularly advantageous, as it is directly in the component (2) can be mixed in while when mixing in hydrophilic fillers, the addition of a Requires water repellent. Procedure for Manufacture of hydrophobic fillers and their use in Silicone rubbers are known per se. The preferred salary the hardenable silicone rubber compound with actively reinforcing Filler is in the range of 0 to 60% by weight, preferably at 10 to 40 wt .-%.

Beispiele für Weichmacher sind bei Raumtemperatur flüssige, durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane, wie durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane mit einer Viskosität von 10 bis 10000 mPa.s bei 25°C.Examples of plasticizers are liquid at room temperature, endblocked by triorganosiloxy groups Diorganopolysiloxanes, such as by trimethylsiloxy groups end-blocked dimethylpolysiloxanes with a viscosity of 10 up to 10000 mPa.s at 25 ° C.

Insbesondere können als Bestandteil (5) harzartige Polyorganosiloxane, die im wesentlichen aus Einheiten der Formeln R3SiO1/2, RSiO3/2 und/oder SiO4/2, ggf. auch R2SiO2/2, bestehen, bis zu einem Anteil von 70 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siliconkautschuks, enthalten sein. Das Molverhältnis zwischen monofunktionellen und tri- oder tetrafunktionellen Einheiten dieser harzartigen Polyorganosiloxane liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1. Es können auch funktionelle Gruppen, insbesondere Alkenylgruppen, in Form von R1R2SiO1/2- und/oder R1RSiO2/2-Einheiten, enthalten sein.In particular, as component (5) resinous polyorganosiloxanes which essentially consist of units of the formulas R 3 SiO 1/2 , RSiO 3/2 and / or SiO 4/2 , optionally also R 2 SiO 2/2 , up to a proportion of 70 wt .-%, preferably up to 40 wt .-%, based on the total weight of the silicone rubber. The molar ratio between monofunctional and trifunctional or tetrafunctional units of these resinous polyorganosiloxanes is preferably in the range from 0.5: 1 to 1.5: 1. Functional groups, in particular alkenyl groups, in the form of R 1 R 2 SiO 1/2 can also be used - and / or R 1 RSiO 2/2 units.

Die erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen können als Bestandteil (5) insbesondere Zusätze enthalten, die der gezielten Einstellung der Verarbeitungszeit und Vernetzungsgeschwindigkeit der härtbaren Siliconkautschukmasse dienen. Diese an sich bekannten Inhibitoren und Stabilisatoren sind beispielsweise: acetylenische Alkohole, wie Ethinylcyclohexanol, 3-Methyl-1-dodecin-3-ol und 2-Methyl-3- butin-2-ol, Polymethylvinylcyclosiloxane, wie Methylvinylcyclotetrasiloxan, niedermolekulare Siloxanöle mit Vinyldimethylsiloxy-Endgruppen, Trialkylcyanurate, Alkylmaleate, wie Diallylmaleat und Dimethylmaleat, Alkylfumarate, wie Diethylfumarat und Diallylfumarat, organische Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid, tert.- Butylhydroperoxid und Pinanhydroperoxid, organische Peroxide, Benzotriazol, organische Sulfoxide, organische Amine und Amide, Phosphine, Phosphite, Nitrile, Diaziridine und Oxime.The silicone rubber compositions according to the invention can be used as Component (5) in particular contain additives that the targeted adjustment of processing time and Crosslinking speed of the curable silicone rubber composition serve. These known inhibitors and stabilizers are for example: acetylenic alcohols, such as Ethinylcyclohexanol, 3-methyl-1-dodecin-3-ol and 2-methyl-3- butin-2-ol, polymethylvinylcyclosiloxanes, such as Methylvinylcyclotetrasiloxane, low molecular weight siloxane oils with Vinyldimethylsiloxy end groups, trialkylcyanurates, Alkyl maleates, such as diallyl maleate and dimethyl maleate, Alkyl fumarates, such as diethyl fumarate and diallyl fumarate, organic hydroperoxides, such as cumene hydroperoxide, tert.- Butyl hydroperoxide and pinane hydroperoxide, organic peroxides, Benzotriazole, organic sulfoxides, organic amines and amides, Phosphines, phosphites, nitriles, diaziridines and oximes.

Die erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen können als Bestandteil (5) auch weiter an sich bekannte Hitzestabilisatoren, wie Graphit, Metallstäube, Ti-, Mn-, Fe-, Co-, Ni-, Cu-, Zr- und Hf-Verbindungen enthalten.The silicone rubber compositions according to the invention can be used as Component (5) also known per se Heat stabilizers, such as graphite, metal dusts, Ti, Mn, Fe, Contain Co, Ni, Cu, Zr and Hf compounds.

Die Komponenten der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen können die Bestandteile (1) bis (4) und gegebenenfalls weitere Zusätze (5) in beliebigen Kombinationen und Mengenverhältnissen enthalten, mit der Maßgabe, dass bei mehrkomponentigen Massen eine Komponente nicht gleichzeitig die Bestandteile (2), (3) und (4) enthält.The components of the silicone rubber compositions according to the invention can the components (1) to (4) and optionally further Additions (5) in any combination and proportions included, with the proviso that with multi-component masses  one component does not include the components (2), (3) and (4) contains.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen erfolgt dadurch, dass die Bestandteile (1) bis (4) und gegebenenfalls (5) intensiv miteinander vermischt werden.The production of the silicone rubber compositions according to the invention takes place in that the components (1) to (4) and optionally (5) are mixed intensively with one another.

Vorzugsweise werden die Bestandteile zu mehreren, vorzugsweise 3 oder insbesondere 2 Komponenten vermischt, wobei nur in einer der Komponenten der SiH-Gruppen aufweisende Bestandteil (3) enthalten ist und einer anderen der Hydrosilylierungs­ katalysator (4), so dass erst nach Vermischen dieser beiden Komponenten eine Aushärtung, bzw. Vernetzung der Siliconkautschukmasse zu einem Siliconkautschuk erfolgen kann. Ausnahmen hiervon bilden einkomponentige Massen, die durch die Verwendung spezieller Katalysatoren (4) ermöglicht werden. Auch diese einkomponentigen Massen sind Bestandteil dieser Erfindung.The constituents are preferably in multiples, preferably 3 or in particular 2 components mixed, only in one of the components of the component containing SiH groups (3) is included and another of the hydrosilylation catalyst (4), so that only after mixing these two Components curing or crosslinking the Silicone rubber composition can be made into a silicone rubber. Exceptions to this are single-component masses, which are caused by the Use of special catalysts (4) are made possible. Also these one-component masses are part of this Invention.

Der Gehalt der Komponenten an den übrigen Bestandteilen kann beliebig gewählt werden. Die Reihenfolge des Vermischens der Bestandteile kann beliebig gewählt werden, doch hat sich bei Verwendung eines Füllstoffs als Bestandteil (5) die nachfolgend beschriebene Verfahrensweise als vorteilhaft erwiesen. In einem ersten Schritt wird der Füllstoff mit dem Alkenylgruppen enthaltenden Polyorganosiloxan (2) zu einem einheitlichen Gemisch, der Grundmasse, vermischt. Die Einarbeitung des Füllstoffs in das Polyorganosiloxan (2) erfolgt in einem geeigneten Mischer, z. B. einem Kneter. Je nach Hydrophobizität des Füllstoffs (hydrophob oder hydrophil), lassen sich zwei Arten der Füllstoffeinarbeitung, d. h. der Herstellung der Grundmasse, unterscheiden.The content of the components in the other components can can be chosen arbitrarily. The order of mixing the Components can be chosen arbitrarily, but has Use of a filler as component (5) the following described procedure proved to be advantageous. In one The first step is the filler with the alkenyl groups containing polyorganosiloxane (2) to a uniform Mixture, the basic mass, mixed. Incorporation of the Filler in the polyorganosiloxane (2) takes place in one suitable mixer, e.g. B. a kneader. Depending on the hydrophobicity of the filler (hydrophobic or hydrophilic), two can be Types of filler incorporation, d. H. the manufacture of the Basic dimensions.

Verfahren AProcedure A

Hydrophobe Füllstoffe können direkt, d. h. ohne weitere Zusätze, mit dem Alkenylgruppen enthaltenden Polyorganosiloxan (2) vermischt werden. Erhöhte Temperaturen sowie ein möglichst hoher Füllstoffgehalt während des Vermischens wirken sich vorteilhaft auf die Dispergiergeschwindigkeit und Dispergiergüte des Füllstoffs im Organopolysiloxan (2) aus. Das Einmischen des Füllstoffs in das Polyorganosiloxan erfolgt aus diesem Grund vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 100°C bis 200°C, insbesondere von 140°C bis 160°C.Hydrophobic fillers can be used directly, i.e. H. without further additions, with the polyorganosiloxane (2) containing alkenyl groups  be mixed. Elevated temperatures as well as possible high filler content during mixing work advantageous on the dispersion rate and Dispersion quality of the filler in the organopolysiloxane (2). The The filler is mixed into the polyorganosiloxane for this reason, preferably at a temperature in the range of 100 ° C to 200 ° C, especially from 140 ° C to 160 ° C.

Vorteilhafterweise wird zunächst durch sukzessives Zumischen des Füllstoffs zu einer geeigneten Teilmenge des Polyorganosiloxans (2) eine möglichst hochviskose Mischung hergestellt, die durch Anwendung ausreichend hoher Scherkräfte eine optimale Destrukturierung und Dispergierung des Füllstoffs ermöglicht. Die hochviskose Mischung wird meistens während 0,5 bis 5 Stunden bei obigen Temperaturen, ggf. unter Vakuum, geschert. Die Dauer des Mischprozesses ist abhängig u. a. von der Menge, der Viskosität und den Scherparametern. Anschließend wird durch Zugabe der restlichen Polyorganosiloxanmenge und intensives Vermischen der gewünschte Füllstoffgehalt eingestellt. Der Füllstoffgehalt liegt im Bereich von 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 40 Gew.-%.It is advantageous first of all by successive admixing of the filler to a suitable portion of the Polyorganosiloxane (2) a highly viscous mixture manufactured by using sufficiently high shear forces an optimal destruction and dispersion of the filler allows. The highly viscous mixture is usually during 0.5 up to 5 hours at the above temperatures, if necessary under vacuum, sheared. The duration of the mixing process depends on u. a. of the amount, the viscosity and the shear parameters. Subsequently is by adding the remaining amount of polyorganosiloxane and intensive mixing of the desired filler content set. The filler content is in the range from 0 to 60% by weight, preferably in the range from 10 to 40% by weight.

Gegebenenfalls können auch Bestandteile (1), (4) und (5) bei der Herstellung der Grundmasse mit eingearbeitet werden.If necessary, constituents (1), (4) and (5) can also be added the manufacture of the base material can be incorporated.

Verfahren BProcedure B

Die Herstellung von Grundmassen für additionsvernetzende Silikonkautschukmassen unter Verwendung hydrophiler Füllstoffe erfolgt, indem das Vermischen des Füllstoffs mit Bestandteil (2) und gegebenenfalls auch anderer Bestandteile in Anwesenheit eines geeigneten Hydrophobierungsmittels erfolgt. Geeignete Hydrophobierungsmittel sind vorstehend beschrieben. Die im Hydrophobierungsmittel enthaltenen organischen Reste werden vorteilhafterweise so gewählt, dass diese mit den im Bestandteil (2) befindlichen organischen Resten weitgehend verträglich sind, was eine optimale Dispergierung des Füllstoffs im Polyorganosiloxan erleichtert und einer guter Fließfähigkeit der Grundmasse förderlich ist. Durch Zugabe geringer Mengen Wasser kann der Hydrophobierungsprozeß beschleunigt werden.The production of base materials for addition-crosslinking Silicone rubber compounds using hydrophilic fillers is done by mixing the filler with ingredient (2) and possibly also other constituents in the presence a suitable hydrophobizing agent. suitable Water repellents have been described above. The in Organic residues contained in water repellents advantageously chosen so that this with the in Component (2) organic residues largely are compatible with what an optimal dispersion of the Filler in polyorganosiloxane easier and a good one  Flowability of the matrix is beneficial. By encore Small amounts of water can make the water repellent process be accelerated.

100 Gewichtsteile Polyorganosiloxan (2) können vorzugsweise mit 1 bis 150 Gewichtsteilen Füllstoff, bevorzugt mit 30 bis 80 Gewichtsteilen Füllstoff, vermischt werden. Die einzusetzende Menge an Hydrophobierungsmittel richtet sich u. a. nach der Art des Hydrophobierungsmittels, dem Füllstoffgehalt der Mischung, dem Silanolgruppengehalt des Füllstoffs, sowie dem gewünschten Hydrophobierungsgrad. Bei Verwendung von Hexamethyldisilazan liegt die Einsatzmenge im Bereich vorzugsweise von 1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Füllstoff/Polyorganosiloxan-Mischung. Wasser kann vorzugsweise zu 5 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Hydrophobierungsmittel, zwecks Beschleunigung des Reaktionsablaufs zugegeben werden. Gebildete Nebenprodukte, wie Ammoniak, Alkohole und Hexamethyldisiloxan, und andere flüchtige Bestandteile, wie Wasser und niedermolekulare Organosiloxane, werden im Anschluß an die in situ- Hydrophobierung des Füllstoffs durch eine Hitzebehandlung des Gemisches bei einer Temperatur vorzugsweise im Bereich von 120°C bis 200°C während 2 bis 8 Stunden, bevorzugt im Bereich von 130°C bis 160°C während 3 bis 5 Stunden, vorteilhafterweise unter Vakuum und fortwährendem Kneten, entfernt.100 parts by weight of polyorganosiloxane (2) can preferably with 1 to 150 parts by weight of filler, preferably with 30 to 80 Parts by weight of filler to be mixed. The one to be used Amount of hydrophobizing agent depends u. a. according to Art the hydrophobizing agent, the filler content of the mixture, the silanol group content of the filler and the desired one Hydrophobicizers degrees. When using hexamethyldisilazane the amount used is preferably in the range from 1 to 20 wt .-%, preferably from 5 to 10 wt .-%, based on the Filler / polyorganosiloxane mixture. Water can preferably to 5 to 100 wt .-%, based on the amount of Hydrophobing agent, in order to accelerate the Reaction sequence are added. Formed by-products, such as Ammonia, alcohols and hexamethyldisiloxane, and others volatile components such as water and low molecular weight Organosiloxanes, are used following the in situ Hydrophobization of the filler by heat treatment of the Mixtures at a temperature preferably in the range of 120 ° C to 200 ° C for 2 to 8 hours, preferably in the range from 130 ° C to 160 ° C for 3 to 5 hours, advantageously removed under vacuum and continuous kneading.

In einem zweiten Schritt werden durch Zumischen zu der nach Verfahren A oder B hergestellten Grundmasse im allgemeinen zwei Komponenten hergestellt, wobei jede der Komponenten alle oder einen Teil der Bestandteile (1) bis (4) und gegebenenfalls (5) enthalten kann, mit der Maßgabe, dass keine Komponente gleichzeitig die Bestandteile (2), (3) und (4) enthält. Zweckmäßig und bevorzugt ist die Auftrennung in eine das SiH- funktionelle Vernetzungsmittel (3) enthaltende und eine den Hydrosilylierungskatalysator (4) enthaltende Komponente, so dass erst nach Vermischen derselben eine Aushärtung der Masse zu einem Siliconkautschuk erfolgen kann.In a second step, add to the after by Process A or B prepared base in general two components are made, each of the components all or part of the components (1) to (4) and optionally (5) may contain, provided that no component contains components (2), (3) and (4) at the same time. The separation into a SiH- is expedient and preferred. Functional crosslinking agents (3) and a Component containing hydrosilylation catalyst (4), see above  that only after the same has hardened the mass can be made into a silicone rubber.

Die erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen eignen sich besonders zur Herstellung hochtemperaturbeständiger Siliconkautschukgegenstände, wie Dichtungen, Dichtungsmaterialien, hitzebeanspruchte Transportbänder, Walzenbeläge, Schläuche, Folien usw.The silicone rubber compositions according to the invention are suitable especially for the production of high temperature resistant Silicone rubber objects, such as seals, Sealing materials, heat-stressed conveyor belts, Roll coverings, hoses, foils etc.

In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 20°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Des weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.In the examples described below, all refer Viscosity data at a temperature of 25 ° C. Unless otherwise stated, the following examples are given at one Pressure of the surrounding atmosphere, i.e. around 1000 hPa, and at room temperature, i.e. at about 20 ° C, or at one Temperature, which when the reactants are combined Sets room temperature without additional heating or cooling, carried out. Furthermore, all information relates to Parts and percentages, unless otherwise stated, on the weight.

1. Herstellung der Siliconkautschukmassen mit Hitze­ stabilisatoren und nichterfindungsgemäße Vergleichs­ beispiele1. Production of the silicone rubber compositions with heat stabilizers and non-inventive comparison Examples Vergleichsbeispiel 1 (nicht erfindungsgemäß)Comparative Example 1 (not according to the invention)

200 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, wurden, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconelastomer weiterverarbeitet.200 g of an equal part of A and B component existing liquid rubber composition, which is called ELASTOSIL® LR 3003/30 available from Wacker-Chemie GmbH , as described under 2., became the silicone elastomer further processed.

Vergleichsbeispiel 2 (nicht erfindungsgemäß)Comparative Example 2 (not according to the invention)

In 199,17 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, wurden 0,83 g Cerium(III)2-ethylhexanoat in 2- Ethylhexanoat (erhältlich bei Strem Chemicals, Inc.) durch intensives Rühren mit Hilfe eines Rührers der Fa. Janke & Kunkel IKA-Labortechnik, Typ RE 162, homogen vermischt. Die Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconelastomer weiterverarbeitet und enthielt. 500 Gew.-ppm Cer.In 199.17 g an equal amount of A and B components existing liquid rubber composition, which is called ELASTOSIL® LR 3003/30 available from Wacker-Chemie GmbH 0.83 g of cerium (III) 2-ethylhexanoate in 2- Ethyl hexanoate (available from Strem Chemicals, Inc.) intensive stirring with the help of a stirrer from Janke & Kunkel IKA laboratory technology, type RE 162, homogeneously mixed. The Mixture became, as described under 2., to the silicone elastomer processed and contained. 500 ppm by weight cerium.

Vergleichsbeispiel 3 (nicht erfindungsgemäß)Comparative Example 3 (not according to the invention)

40 Teile eines Flammrußes (erhältlich bei Fa. Degusse AG unter der Bezeichnung Durex® O Pulver) wurden mit 60 Teile eines Dimethylvinylsiloxy-terminierten Polydimethylsiloxans, das eine Viskosität von 1000 mPa.s bei 25°C besitzt, zu einer homogenen Masse vermischt.40 parts of a soot (available from Degusse AG at the designation Durex® O powder) were mixed with 60 parts of a Dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, the one Viscosity of 1000 mPa.s at 25 ° C has a homogeneous Mass mixed.

Die Herstellung der Siliconkautschukproben unter Verwendung dieses Ruß-haltigen Hitzestabilisators erfolgte indem 10 g des Hitzestabilisators mit 190 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Die Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk weiterverarbeitet.The preparation of the silicone rubber samples using this soot-containing heat stabilizer was carried out by 10 g of Heat stabilizer with 190 g of equal parts from A- and B component existing liquid rubber composition, which under the designation ELASTOSIL® LR 3003/30 from Wacker-Chemie GmbH is available, were mixed. The mix was like described under 2. further processed to silicone rubber.

Vergleichsbeispiel 4 (nicht erfindungsgemäß)Comparative Example 4 (not according to the invention)

Entsprechend der in "J. Am. Chem. Soc. (1938), 60, 882" angegebenen Vorschrift wurde Dibenzonitril-Palladium(II)- chlorid hergestellt, dessen Palladiumgehalt zu 27,7 Gew.-% bestimmt wurde. 3,61 g Dibenzonitril-Palladium(II)-chlorid wurden in 50 ml Aceton gelöst und mit 96,39 g eines Dimethylvinylsiloxy-endständigen Polydimethylsiloxans, mit einer Viskosität von 1020 mPa.s bei 25°C, während 2 Stunden innig vermischt. Anschließend wurde das Aceton bei einer Temperatur von 50°C unter Vakuum am Rotationsverdampfer entfernt. Man erhielt eine braun-schwarz gefärbte, stabile Dispersion.According to the method described in "J. Am. Chem. Soc. (1938), 60, 882" specified dibenzonitrile-palladium (II) - chloride produced, the palladium content of 27.7 wt .-% was determined. 3.61 g of dibenzonitrile-palladium (II) chloride were dissolved in 50 ml of acetone and 96.39 g of a Dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, with a viscosity of 1020 mPa.s at 25 ° C for 2 hours intimately mixed. Then the acetone  at a temperature of 50 ° C under vacuum on Rotary evaporator removed. A brown-black was obtained colored, stable dispersion.

Die Herstellung der Siliconkautschukproben unter Verwendung dieses Palladium-haltigen Hitzestabilisators erfolgte, indem 5 g Hitzestabilisator mit 195 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigsiliconkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker- Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, betrug.The preparation of the silicone rubber samples using this palladium-containing heat stabilizer was carried out by 5 g Heat stabilizer with 195 g of equal parts from A- and B component existing liquid silicone rubber composition, the under the name ELASTOSIL® LR 3003/30 from Wacker- Chemie GmbH is available. This mix was crosslinked to the silicone rubber, as described under 2. One received silicone rubbers, their palladium content 250 ppm by weight, based on elemental palladium, was.

Beispiel 1example 1

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 5 g des Palladium-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 4 und 0,25 g des Cer-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 2 mit 194,75 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigsiliconkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, und deren Cergehalt 150 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Cer, betrug.The silicone rubber samples were produced by 5 g of the palladium-containing heat stabilizer Comparative Example 4 and 0.25 g of the cerium-containing Heat stabilizer from Comparative Example 2 with 194.75 g one consisting of A and B components in equal parts Liquid silicone rubber compound, which is called ELASTOSIL® LR 3003/30 available from Wacker-Chemie GmbH is mixed. This mixture was, as under 2. described, crosslinked to form silicone rubber. You got Silicone rubbers, the palladium content of which is based on 250 ppm by weight on elemental palladium, and their cerium content 150 ppm by weight, based on elemental cerium.

Beispiel 2Example 2

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 3 g des Palladium-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 4 und 0,25 g des Cer-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 2 mit 196,75 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigsiliconkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 150 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, und deren Cergehalt 150 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Cer, betrug.The silicone rubber samples were produced by 3 g of the palladium-containing heat stabilizer Comparative Example 4 and 0.25 g of the cerium-containing Heat stabilizer from Comparative Example 2 with 196.75 g one  consisting of A and B components in equal parts Liquid silicone rubber compound, which is called ELASTOSIL® LR 3003/30 available from Wacker-Chemie GmbH is mixed. This mixture was, as under 2. described, crosslinked to form silicone rubber. You got Silicone rubbers whose palladium content is 150 ppm by weight on elemental palladium, and their cerium content 150 ppm by weight, based on elemental cerium.

Beispiel 3Example 3

40 Teile eines Palladium-haltigen Flammrußes (erhältlich bei Fa. Degusse AG unter der Bezeichnung E 9008 XR/D, 2,5% Pd) wurden mit 60 Teile eines Dimethylvinylsiloxy-terminierten Polydimethylsiloxans, das eine Viskosität von 1000 mPa.s bei 25°C besaß, zu einer homogenen Masse vermischt.40 parts of a palladium-containing soot (available from Degusse AG under the designation E 9008 XR / D, 2.5% Pd) were terminated with 60 parts of a dimethylvinylsiloxy Polydimethylsiloxane, which has a viscosity of 1000 mPa.s 25 ° C, mixed to a homogeneous mass.

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 5 g dieses Palladium- und Ruß-haltigen Hitzestabilisators mit 194,75 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigsiliconkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Ruß-haltige Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, betrug.The silicone rubber samples were produced by 5 g this palladium and carbon black-containing heat stabilizer 194.75 g of an equal part of A and B component existing liquid silicone rubber composition, which under the Designation ELASTOSIL® LR 3003/30 from Wacker-Chemie GmbH is available, were mixed. This mixture was as described under 2, crosslinked to form silicone rubber. you received soot-containing silicone rubbers, their palladium content 250 ppm by weight, based on elemental palladium, was.

Beispiel 4Example 4

40 Teile eines Palladium-haltigen Flammrußes (erhältlich bei Fa. Degusse AG unter der Bezeichnung E 9008 XR/D, 2,5% Pd) wurden mit 60 Teile eines Dimethylvinylsiloxy-terminierten Polydimethylsiloxans, das eine Viskosität von 1000 mPa.s bei 25°C besaß, zu einer homogenen Masse vermischt.40 parts of a palladium-containing soot (available from Degusse AG under the designation E 9008 XR / D, 2.5% Pd) were terminated with 60 parts of a dimethylvinylsiloxy Polydimethylsiloxane, which has a viscosity of 1000 mPa.s 25 ° C, mixed to a homogeneous mass.

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 5 g dieses Palladium-haltigen Hitzestabilisators und 0,25 g des Cer-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 2 mit 194,75 g einer zu gleichen Teilen aus A- und B-Komponente bestehenden Flüssigsiliconkautschukmasse, die unter der Bezeichnung ELASTOSIL® LR 3003/30 bei der Fa. Wacker-Chemie GmbH erhältlich ist, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Ruß-haltige Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, und deren Cergehalt 150 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Cer, betrug.The silicone rubber samples were produced by 5 g this palladium-containing heat stabilizer and 0.25 g of  Cerium-containing heat stabilizer from Comparative Example 2 194.75 g of an equal part of A and B component existing liquid silicone rubber composition, which under the Designation ELASTOSIL® LR 3003/30 from Wacker-Chemie GmbH is available, were mixed. This mixture was as described under 2, crosslinked to form silicone rubber. you received soot-containing silicone rubbers, their palladium content 250 ppm by weight, based on elemental palladium, and their Cerium content was 150 ppm by weight, based on elemental cerium.

Beispiel 5Example 5 Herstellung der GrundmasseProduction of the basic mass

589,4 Masseteile eines Vinyldimethylsiloxy-terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Brabender-Plastizität von 630 mkp entsprechend einer mittleren Molmasse von ca. 500000 g/mol wurden mit 252,6 Masseteile einer hydrophoben pyrogenen Kieselsäure mit einer Oberfläche nach BET von 300 m2/g und einem Kohlenstoffgehalt von 3,95 Gew.-%, die in Portionen zudosiert wurde, 4 Stunden in einem Kneter zu einer homogenen Masse vermischt.589.4 parts by weight of a vinyldimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane with a Brabender plasticity of 630 mkp corresponding to an average molecular weight of approx. 500000 g / mol were mixed with 252.6 parts by weight of a hydrophobic pyrogenic silica with a BET surface area of 300 m 2 / g and a carbon content of 3.95 wt .-%, which was added in portions, mixed for 4 hours in a kneader to a homogeneous mass.

500 g der so erhaltenen Grundmasse wurden auf einer Walze bei einer Temperatur von 20°C mit 0,25 g Inhibitor, 7,5 g SiH- Vernetzer und 2 g Katalysatorbatch zu einer homogenen Masse vermischt, wobei als Inhibitor 1-Ethinyl-1-cyclohexanol eingesetzt wurde, und der SiH-Vernetzer ein Mischpolymerisat aus Dimethylsiloxy- und Methylhydrogensiloxy- und Trimethylsiloxy-Einheiten mit einer Viskosität von 310 mPa.s bei 25°C und einem Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,46 Gew.-% war. Der Katalysatorbatch wurde hergestellt indem 500 g der oben beschriebenen Grundmasse mit 1,6 g Cyclooctadien-bis- phenylacetylid-platin im Kneter 30 Minuten homogenisiert wurden. 500 g of the base material thus obtained were added on a roller a temperature of 20 ° C with 0.25 g inhibitor, 7.5 g SiH Crosslinker and 2 g catalyst batch to a homogeneous mass mixed, with 1-ethynyl-1-cyclohexanol as inhibitor was used, and the SiH crosslinker is a copolymer from dimethylsiloxy and methylhydrogensiloxy and Trimethylsiloxy units with a viscosity of 310 mPa.s at 25 ° C and a content of Si-bonded hydrogen of Was 0.46% by weight. The catalyst batch was made by 500 g the basic mass described above with 1.6 g cyclooctadiene-bis- Phenylacetylid-platinum homogenized in a kneader for 30 minutes were.  

Herstellung der SiliconkautschukprobenProduction of silicone rubber samples

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 5 g des Palladium- und Ruß-haltigen Hitzestabilisators aus Beispiel 3 mit 194,75 g der oben beschriebenen Grundmasse, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2, beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Ruß-haltige Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm bezogen auf elementares Palladium betrug.The silicone rubber samples were produced by 5 g of the palladium and carbon black-containing heat stabilizer from Example 3 mixed with 194.75 g of the basic composition described above were. This mixture was, as described under 2, to Crosslinked silicone rubber. Carbon black was obtained Silicone rubbers, the palladium content of which is based on 250 ppm by weight to elemental palladium.

Beispiel 6Example 6 Herstellung der GrundmasseProduction of the basic mass

589,4 Masseteile eines Vinyldimethylsiloxy-terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Brabender-Plastizität von 630 mkp entsprechend einer mittleren Molmasse von ca. 500000 g/mol wurden mit 252,6 Masseteile einer hydrophoben pyrogenen Kieselsäure mit einer Oberfläche nach BET von 300 m2/g und einem Kohlenstoffgehalt von 3,95 Gew.-%, die in Portionen zudosiert wurde, 4 Stunden in einem Kneter zu einer homogenen Masse vermischt.589.4 parts by weight of a vinyldimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane with a Brabender plasticity of 630 mkp corresponding to an average molecular weight of approx. 500000 g / mol were mixed with 252.6 parts by weight of a hydrophobic pyrogenic silica with a BET surface area of 300 m 2 / g and a carbon content of 3.95 wt .-%, which was added in portions, mixed for 4 hours in a kneader to a homogeneous mass.

500 g der so erhaltenen Grundmasse wurden auf einer Walze bei einer Temperatur von 20°C mit 0,25 g Inhibitor, 7,5 g SiH- Vernetzer und 2 g Katalysatorbatch zu einer homogenen Masse vermischt, wobei als Inhibitor 1-Ethinyl-1-cyclohexanol eingesetzt wurde, und der SiH-Vernetzer ein Mischpolymerisat aus Dimethylsiloxy- und Methylhydrogensiloxy- und Trimethylsiloxy-Einheiten mit einer Viskosität von 310 mPa.s bei 25°C und einem Gehalt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,46 Gew.-% war. Der Katalysatorbatch wurde hergestellt indem 500 g der oben beschriebenen Grundmasse mit 1,6 g Cyclooctadien-bis- phenylacetylid-platin im Kneter 30 Minuten homogenisiert wurden.500 g of the base material thus obtained were added on a roller a temperature of 20 ° C with 0.25 g inhibitor, 7.5 g SiH Crosslinker and 2 g catalyst batch to a homogeneous mass mixed, with 1-ethynyl-1-cyclohexanol as inhibitor was used, and the SiH crosslinker is a copolymer from dimethylsiloxy and methylhydrogensiloxy and Trimethylsiloxy units with a viscosity of 310 mPa.s at 25 ° C and a content of Si-bonded hydrogen of Was 0.46% by weight. The catalyst batch was made by 500 g the basic mass described above with 1.6 g cyclooctadiene-bis- Phenylacetylid-platinum homogenized in a kneader for 30 minutes were.

Herstellung der SiliconkautschukprobenProduction of silicone rubber samples

Die Herstellung der Siliconkautschukproben erfolgte indem 5 g des Palladium- und Ruß-haltigen Hitzestabilisators aus Beispiel 3 und 0,25 g des Cer-haltigen Hitzestabilisators aus Vergleichsbeispiel 2 mit 194,75 g der oben beschriebenen Grundmasse, vermischt wurden. Diese Mischung wurde, wie unter 2. beschrieben, zum Siliconkautschuk vernetzt. Man erhielt Ruß- haltige Siliconkautschuke, deren Palladiumgehalt 250 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Palladium, und deren Cergehalt 150 Gew.-ppm, bezogen auf elementares Cer, betrug.The silicone rubber samples were produced by 5 g of the palladium and carbon black-containing heat stabilizer from Example 3 and 0.25 g of the cerium-containing heat stabilizer Comparative Example 2 with 194.75 g of those described above Basic mass, were mixed. This mixture was as below 2nd described, crosslinked to silicone rubber. Soot was obtained containing silicone rubbers, the palladium content of which is 250 ppm by weight, based on elementary palladium and their cerium content 150 ppm by weight, based on elemental cerium, was.

2. Herstellung der vernetzten Siliconkautschuke2. Production of the cross-linked silicone rubbers

Die Herstellung der vernetzten Siliconkautschuke erfolgte dadurch, dass A- und B-Komponente im Verhältnis 1 : 1 auf einer Walze bei einer Temperatur der Walzen von 25°C während 15 Minuten innig vermischt wurden (Ausnahme Beispiele 5 und 6; Herstellung siehe dort). Diese Mischung wurde anschließend in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von 170°C während 15 Minuten zum Siliconkautschuk vernetzt. Die entformten, ca. 2 mm bzw. 6 mm dicken Siliconkautschukfolien wurden einer 4 Stunden währenden Temperung bei 200°C in einem Umluft-Trockenschrank unterworfen.The crosslinked silicone rubbers were produced in that A and B components in a ratio of 1: 1 on one Roll at a roll temperature of 25 ° C for 15 Minutes were intimately mixed (exception examples 5 and 6; Manufacturing see there). This mixture was then in a hydraulic press at a temperature of 170 ° C crosslinked to silicone rubber for 15 minutes. The demolded, approx. 2 mm or 6 mm thick silicone rubber foils were a 4-hour annealing at 200 ° C in one Air circulating drying oven subjected.

3. Mechanische Werte der Siliconkautschuke vor und nach Hitzebeanspruchung3. Mechanical values of the silicone rubbers before and after heat stress

Die Thermostabilität der unter Verwendung der in den Beispielen 1 bis 6 bzw Vergleichsbeispielen 1 bis 4 beschriebenen erfindungsgemäßen und nichterfindungsgemäßen Hitzestabilisatoren hergestellten Siliconkautschukproben wurde anhand folgender Kriterien bewertet:
Die mechanischen Elastomereigenschaften, wie Shore-A-Härte (gemäß DIN 53 505), Reißfestigkeit (gemäß DIN 53 504-51), Reißdehnung (gemäß DIN 53 504-51) und Weiterreißwiderstand (gemäß ASTM D624), wurden vor und nach thermischer Beanspruchung der Siliconkautschukproben durch offene Lagerung während 0, 2, 7, 14, 21 Tagen, bei einer Temperatur von 280°C in einem Umluft-Trockenschrank bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1a und 1b zusammengefasst.The thermal stability of the silicone rubber samples produced using the heat stabilizers according to the invention and not according to the invention described in Examples 1 to 6 or Comparative Examples 1 to 4 was evaluated on the basis of the following criteria:
The mechanical elastomer properties, such as Shore A hardness (according to DIN 53 505), tear resistance (according to DIN 53 504-51), elongation at break (according to DIN 53 504-51) and tear propagation resistance (according to ASTM D624), were determined before and after thermal stress the silicone rubber samples were determined by open storage for 0, 2, 7, 14, 21 days, at a temperature of 280 ° C. in a circulating air drying cabinet. The results are summarized in Tables 1a and 1b.

Tabelle 1 verdeutlicht den thermostabilisierenden Effekt von Ruß, Cer und Palladium (nicht erfindungsgemäß) im Vergleich zum nicht stabilisierten Kautschuk (nicht erfindungsgemäß) und im Vergleich zum Siliconkautschuk, der eine Kombination aus einem Palladium- und Ruß-haltigen Hitzestabilisator (erfindungsgemäß), oder eine Kombination aus einen Palladium- und Cer-haltigen Hitzestabilisator (erfindungsgemäß) oder eine Kombination aus einem Palladium-, Ruß- und Cer-haltigen Hitzestabilisator (erfindungsgemäß) enthält. Thermostabile Siliconkautschuke müssen nach Hitzelagerung niedrige Härte und hohe Werte für Reißfestigkeit, Reißdehnung und Weiterreißwiderstand aufweisen. Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass diese Anforderungen am besten durch die Kombination eines Palladium- und Ruß-haltigen Hitzestabilisators oder Palladium- und Cer-haltigen Hitzestabilisators oder Palladium-, Ruß- und Cer-haltigen Hitzestabilisators erfüllt wird. Die höhere thermische Stabilität des Palladium- und Ruß-haltigen Siliconkautschuks oder Palladium- und Cer-haltigen Siliconkautschuks oder Palladium-, Ruß- und Cer-haltigen Siliconkautschuks ist also erkennbar.Table 1 shows the thermostabilizing effect of Carbon black, cerium and palladium (not according to the invention) compared to non-stabilized rubber (not according to the invention) and in Comparison to silicone rubber, which is a combination of one Palladium and carbon black containing heat stabilizer (according to the invention), or a combination of a palladium and cerium-containing heat stabilizer (according to the invention) or a Combination of one containing palladium, soot and cerium Contains heat stabilizer (according to the invention). thermostable Silicone rubbers must have low hardness and after heat storage high values for tensile strength, elongation at break and Have tear resistance. Table 1 shows that these requirements are best achieved by combining one Palladium and carbon black-containing heat stabilizers or palladium and cerium-containing heat stabilizer or palladium, carbon black and Cerium-containing heat stabilizer is met. The higher one thermal stability of the palladium and soot-containing Silicone rubber or containing palladium and cerium Silicone rubber or containing palladium, soot and cerium Silicone rubber is therefore recognizable.

Weiterhin ist es ersichtlich, dass die Versprödungsneigung des Palladium- und Ruß-haltigen Siliconkautschuks oder Palladium- und Cer-haltigen Siliconkautschuks oder Palladium-, Ruß- und Cer-haltigen Siliconkautschuks deutlich geringer ausgeprägt ist, als bei den nicht erfindungsgemäßen Siliconkautschuken. It can also be seen that the tendency of the Palladium- and carbon black-containing silicone rubber or palladium- and cerium-containing silicone rubber or palladium, carbon black and Cerium-containing silicone rubber is significantly less pronounced is than in the silicone rubbers not according to the invention.  

Tabelle 1a Table 1a

Mechanische Elastomereigenschaften vor und nach thermischer Beanspruchung bei 280°C Mechanical elastomer properties before and after thermal stress at 280 ° C

Tabelle 1b Table 1b

Mechanische Elastomereigenschaften vor und nach thermischer Beanspruchung bei 280°C Mechanical elastomer properties before and after thermal stress at 280 ° C

Claims (8)

1. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen enthaltend
  • 1. Hitzestabilisator
  • 2. Polyorganosiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen pro Molekül
  • 3. Polyorganosiloxan mit mindestens zwei SiH-Gruppen pro Molekül und
  • 4. Platin oder Platinverbindungen enthaltenden Hydrosilylierungskatalysator,
dadurch gekennzeichnet, dass der Hitzestabilisator ausgewählt ist aus der Gruppe von
  • 1. Palladium oder Palladiumverbindungen
  • 2. Cer oder Cerverbindungen und
  • 3. Ruß
    mit der Maßgabe, dass er eine Kombination oder Mischung aus
    (1a) und (1b), oder (1a) und (1c) oder (1a) und (1b) und (1c) enthält.
1. Containing hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions
  • 1. Heat stabilizer
  • 2. Polyorganosiloxane with at least two alkenyl groups per molecule
  • 3. Polyorganosiloxane with at least two SiH groups per molecule and
  • 4. hydrosilylation catalyst containing platinum or platinum compounds,
characterized in that the heat stabilizer is selected from the group of
  • 1. Palladium or palladium compounds
  • 2. Cerium or cerium compounds and
  • 3. Soot
    with the proviso that it is a combination or mixture of
    (1a) and (1b), or (1a) and (1c) or (1a) and (1b) and (1c).
2. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (1a) eine Palladiumverbindung ist.2. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions after Claim 1, characterized in that (1a) a Palladium compound is. 3. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass (1a) Palladium(II)bis(benzonitril)dichlorid ist.3. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions after Claim 2, characterized in that (1a) Palladium (II) bis (benzonitrile) dichloride. 4. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Hitzestabilisator eine Kombination aus (1a) und (1c) ist und ein Palladium enthaltender Ruß ist.4. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions Claim 1, characterized in that the  Heat stabilizer is a combination of (1a) and (1c) and is a carbon black containing palladium. 5. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (1b) eine Cerverbindung ist.5. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions Claim 1, characterized in that (1b) a Cerium compound is. 6. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass (1b) Cer(III)-2- ethylhexanoat ist.6. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions Claim 5, characterized in that (1b) cerium (III) -2- is ethylhexanoate. 7. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Hitzestabilisator (1a) und (1b) enthält und eine Kombination aus Palladium(II)bis(benzonitril)dichlorid und Cer(III)-2-ethylhexanoat ist.7. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions after Claim 1, characterized in that the Contains heat stabilizer (1a) and (1b) and a Combination of palladium (II) bis (benzonitrile) dichloride and Cerium (III) -2-ethylhexanoate. 8. Hydrosilylierungsvernetzende Siliconkautschukmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Hitzestabilisator (1a), (1b) und (1c) enthält und eine Kombination aus einem Palladium enthaltenden Ruß und Cer(III)-2-ethylhexanoat ist.8. Hydrosilylation-crosslinking silicone rubber compositions Claim 1, characterized in that the Contains heat stabilizer (1a), (1b) and (1c) and a Combination of a carbon black containing palladium and Cerium (III) -2-ethylhexanoate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160280918A1 (en) * 2013-12-16 2016-09-29 Momentive Performance Materials Japan Llc Addition-curable silicone composition

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