DE10129373A1 - Process for gluing a pane - Google Patents

Process for gluing a pane

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DE10129373A1
DE10129373A1 DE2001129373 DE10129373A DE10129373A1 DE 10129373 A1 DE10129373 A1 DE 10129373A1 DE 2001129373 DE2001129373 DE 2001129373 DE 10129373 A DE10129373 A DE 10129373A DE 10129373 A1 DE10129373 A1 DE 10129373A1
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Manfred Rein
Manfred Schumann
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    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/004Mounting of windows
    • B60J1/006Mounting of windows characterised by fixation means such as clips, adhesive, etc.
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/04Joining glass to metal by means of an interlayer
    • C03C27/048Joining glass to metal by means of an interlayer consisting of an adhesive specially adapted for that purpose

Abstract

The use of near infra-red (NIR) for curing adhesive or sealing agents, preferably based on polyurethane binding agents comprising surface-deactivated solid polyisocyanates in polyol-polyamine mixtures permits a method for gluing panes to a vehicle in a modular manner. According to the invention, the adhesive strip can be applied to the edge of the pane, which has optionally been treated with a primer, in a spatially and temporally separate process. A pre-prepared pane module of this type can then be inserted into the bodywork on the production line in a car-assembly plant, the motor vehicle flange being optionally pre-heated by NIR radiation. The adhesive or sealing agent is completely cured after the insertion of the pane by irradiating the outer edge of the pane with NIR radiation.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verkleben einer Scheibe mit einem Fahrzeug, sowie für dieses Verfahren geeignete Kleb-/Dichtstoffe. The present invention relates to a method for gluing a pane a vehicle, as well as adhesives / sealants suitable for this process.

Elastomere Kleb-/Dichtstoffe spielen seit Jahren eine bedeutende Rolle in zahlreichen technischen Anwendungen. Ihre hohe Elastizität, verbunden mit ausgezeichneter Zug- und Reißfestigkeit, ihr breites Haftspektrum mit und ohne Primer sowie ihr günstiges Preis-/Leistungsverhältnis eignen sie besonders für Anwendungen in der Automobilindustrie. So werden für die Direktverglasung von Fahrzeugscheiben in Automobilwerken heute fast ausschließlich einkomponentige, feuchtigkeitshärtende Polyurethan-Kleb-/Dichtstoffe verwendet. Zusätzlich zum eigentlichen, hochviskos-pastösen Kleb-/Dichtstoff werden sowohl scheibenseitig als auch (teilweise) karosserieseitig lösungsmittelhaltige Haftvermittler-Grundierungen, sogenannte Primer, eingesetzt. Die Verarbeitung der Klebstoffe und der Primer wird zwar in der Automobilindustrie seit Jahren durchgeführt und führt zu qualitativ hochwertiger Verklebung, die neben der abdichtenden Funktion der Fuge zwischen Scheibe und Karosserieflansch inzwischen auch wesentlich zur Erhöhung der Steifigkeit und Überschlagfestigkeit der Karosserie beiträgt. Elastomeric adhesives / sealants have played an important role in years numerous technical applications. Their high elasticity combined with excellent tensile and tear strength, their broad adhesive spectrum with and without Primers and their favorable price / performance ratio are particularly suitable for Applications in the automotive industry. So for direct glazing from Vehicle windows in automotive plants today almost exclusively one-component, moisture-curing polyurethane adhesives / sealants used. In addition to the actual, highly viscous, pasty adhesive / sealant are both on the window side and (partially) on the body side solvent-based primer primers, used. The processing of the adhesives and the primer is in the Automotive industry carried out for years and leads to high quality Adhesion, in addition to the sealing function of the joint between the pane and body flange meanwhile also significantly to increase the rigidity and rollover resistance of the body contributes.

Wegen der Sensibilität der hochentwickelten feuchtigkeitshärtenden Kleb-/ Dichtstoffe kommt es in der Praxis jedoch immer wieder zu Störungen und Problemen z. B. aufgrund der Feuchtigkeitsempfindlichkeit, des Lösungsmittelgehaltes oder des rheologischen Verhaltens des Kleb-/Dichtstoffes oder des Primers während der Applikation. Grundsätzlich gibt es in der Automobilindustrie daher den Wunsch, die Handhabung chemischer Produkte, die geschultes Personal verlangt und einer konstanten Überwachung bedarf, von der Fertigungslinie fern zu halten. Because of the sensitivity of the sophisticated moisture-curing adhesive / In practice, however, sealants repeatedly cause faults and Problems z. B. due to the sensitivity to moisture, the Solvent content or the rheological behavior of the adhesive / sealant or the primer during application. Basically there is in the Automotive industry therefore the desire to handle chemical products that trained personnel requires and constant monitoring, of which Keep production line away.

Aus den vorgenannten Gründen wurden in der Vergangenheit mehrfach Versuche unternommen, den Automobilherstellern vorgefertigte Scheibenmodule mit bereits aufgebrachtem Primer und Klebstoff anzuliefern. Bei diesem Konzept müssen die Scheiben an der Linie nur noch eingesetzt werden, wobei der Klebstoff entweder unmittelbar vorher aktiviert werden muß oder im Anschluss an die Fügung der Scheibe in die Karosserie ausgehärtet werden soll. Diese Aktivierung bzw. Aushärtung kann z. B. durch Wärme- oder Strahlungseinwirkung erfolgen. Durch diese Vorgehensweise soll die Handhabung der sensiblen chemischen Produkte wie Primer und Kleb-/Dichtstoff an der Fertigungslinie im Automobilwerk entfallen und in einen hierauf spezialisierten Fertigungsbereich oder -betrieb verlagert werden. For the reasons mentioned above, several attempts have been made in the past undertaken to provide the automobile manufacturers with prefabricated disc modules to deliver applied primer and adhesive. With this concept, the Slices are only used on the line, with the adhesive either must be activated immediately beforehand or after the addition of the Washer to be hardened in the body. This activation or Curing can e.g. B. done by heat or radiation. By this approach is intended to handle sensitive chemical products such as primer and adhesive / sealant on the production line in the automotive plant are no longer required and relocated to a specialized production area or company become.

So beschreibt die EP-A-312496 eine Fahrzeugscheibe für die Direktverglasung und deren Verwendung als montagefertiges Bauteil. Diese Scheibe weist entlang ihres Randes einen ersten, profilierten Kleberteilstrang auf, der ggf. elastisch jedoch nicht plastisch verformbar ist. Dieser Kleberteilstrang weist einen im wesentlichen wannenförmigen Querschnitt mit ungleich hohen Seitenwänden auf. In dieser Vertiefung ist ein zweiter, noch plastisch verformbarer und/oder aktivierbarer Kleberteilstrang aus einem mit dem ersten Kleberteilstrang chemisch kompatiblen Material angebracht, wobei die wannenförmige Vertiefung mit einer abziehbaren Schutzhülle derart versehen ist, daß sie den zweiten Kleberteilstrang nicht berührt. Eine derart vorgefertigte Fahrzeugscheibe soll dann im wesentlichen ohne weitere Maßnahmen in ein Fahrzeug eingebaut werden können, wobei für den zweiten Kleberteilstrang oxidativ härtende Klebersubstanzen, feuchtigkeitsreaktive Klebersubstanzen, thermoplastische Klebersubstanzen, wärmehärtende Klebersubstanzen oder langsam reagierende Zweikomponenten- Systeme vorgeschlagen werden. For example, EP-A-312496 describes a vehicle window for direct glazing and their use as a ready-to-install component. This disc points along of its edge on a first, profiled strand of adhesive, which may be elastic but is not plastically deformable. This part of the adhesive has a essential trough-shaped cross-section with unevenly high side walls. In this recess there is a second, and still plastically deformable and / or activatable partial adhesive strand from a chemical with the first partial adhesive strand compatible material attached, the trough-shaped recess with a removable protective cover is provided such that it is the second strand of adhesive not touched. Such a prefabricated vehicle window should then essentially can be installed in a vehicle without further measures, whereby for the second strand of adhesive, oxidatively curing adhesive substances, moisture-reactive adhesive substances, thermoplastic adhesive substances, thermosetting adhesive substances or slow reacting two-component Systems are proposed.

In ähnlicher Weise beschreibt die EP-A-351369 ebenfalls eine Fahrzeugscheibe, die entlang des Randes einen ersten profilierten Kleberteilstrang aufweist, der elastisch jedoch nicht plastisch verformbar ist und der einen im wesentlichen muldenförmigen Querschnitt aufweist. In der derart gebildeten Vertiefung ist er mit einem zweiten, noch plastisch verformbaren und ggf. aktivierbaren Kleberteilstrang aus einem mit dem ersten Kleberteilstrang chemisch kompatiblen Material versehen. Der erste Kleberteilstrang ist mit einem elastisch bewegbaren Teilbereich versehen, der im Ruhezustand den zweiten Kleberteilstrang weitgehend bedeckt und der bei der Montage der Scheibe in die muldenförmige Vertiefung hineingepresst wird, so daß der plastische als Montagekleber dienende zweite Kleberteilstrang aus der Vertiefung herausgedrückt wird und so die Verbindung zum Fahrzeugflansch herstellt. Durch die Abdeckung soll der zweite Kleberteilstrang bis zum Moment des Einsetzens der Scheibe weitgehend von äußeren Einflüssen wie Luftfeuchtigkeit, Licht bzw. UV-Strahlung, Verschmutzung usw. geschützt sein. Für den zweiten reaktiven Kleberteilstrang werden ebenfalls oxidativ härtende Klebersubstanzen, feuchtigkeitshärtende Klebersubstanzen, thermoplastische Klebersubstanzen, wärmehärtende Klebersubstanzen oder langsam reagierende Zweikomponenten-Systeme vorgeschlagen. Similarly, EP-A-351369 also describes a vehicle window, which has a first profiled strand of adhesive along the edge, the is elastically but not plastically deformable and essentially one has trough-shaped cross section. He is in the depression formed in this way a second, still plastically deformable and possibly activatable Adhesive part strand from a chemically compatible with the first adhesive part strand Provide material. The first strand of adhesive is with an elastically movable Provide part of the second strand of adhesive in the idle state largely covered and that when mounting the disc in the trough-shaped Depression is pressed in, so that the plastic serving as assembly adhesive second strand of adhesive is pressed out of the recess and so the Establishes connection to the vehicle flange. Through the cover the second Adhesive part strand largely until the moment the disc is inserted external influences such as air humidity, light or UV radiation, pollution etc. be protected. For the second reactive sub-strand of adhesive, too oxidatively curing adhesive substances, moisture-curing adhesive substances, thermoplastic adhesive substances, thermosetting adhesive substances or slow-reacting two-component systems proposed.

In ähnlicher Weise beschreibt die WO 00/27661 ein Scheibenmodul, das in einem Randbereich einen Klebstoffstrang aufweist, der durch zwei auf die Glasscheibe aufgebrachte Abstandshalter (spacer) und eine Membran bzw. Diaphragma gegen äußere Einwirkungen abgedichtet und versiegelt ist. Als derartig gegen vorzeitiges Aushärten versiegelten Klebstoff schlägt diese Schrift einen bei Raumtemperatur härtbaren Klebstoff vor, wie z. B. Polyurethanmaterialien, die in der Anwesenheit von Wassermolekülen härten. Beim Einsetzen eines derartigen Scheibenmoduls in die Fahrzeugkarosse soll die Membran aufgerissen werden, so daß der Klebstoff der umgebenden Feuchtigkeit ausgesetzt wird und dadurch aushärten kann. In a similar manner, WO 00/27661 describes a disk module which is in a Edge region has an adhesive strand which through two onto the glass pane applied spacers and a membrane or diaphragm against external influences are sealed and sealed. As such against premature Curing sealed adhesive suggests this font at room temperature curable adhesive before such. B. polyurethane materials in the presence of water molecules harden. When inserting such a disc module the membrane should be torn open in the vehicle body, so that the Adhesive is exposed to the surrounding moisture and thereby harden can.

Die WO 94/18255 beschreibt ein lagerfähiges, modulares Bauteil, insbesondere lagerfähiges Glasmodul, das für eine Montage durch Verkleben mit einem anderen Bauteil und ohne Verwendung eines zusätzliche Montageklebers vorbereitet ist. WO 94/18255 describes a storable, modular component, in particular storable glass module that can be assembled by gluing to another Component and is prepared without the use of an additional assembly adhesive.

Dieses Bauteil weist entlang seines Randes einen profilierten Strang aus einem latent reaktiven Klebstoff auf. Als latent reaktiver Klebstoff werden Polyurethane mit blockierten Isocyanat-Gruppen oder solche Polyurethanbindemittel vorgeschlagen, welche aus Polyolen und/oder Polyaminen und aus verkapselten Polyisocyanaten bestehen. Weiterhin werden als Möglichkeit ein oder mehrere Polyurethane vorgeschlagen, die radikalisch polymerisierbare Gruppen aufweisen. Dabei soll die Reaktion des Klebstoffes bei einer Aktivierungstemperatur von 70°C bis 180°C einleitbar sei, wobei der Klebstoff gleichzeitig für eine für die Montage ausreichende Zeit klebrig und nicht fließend aber plastisch verformbar bleibt. Zum Einleiten der Aushärtung wird die Zufuhr von elektrischer, elektromagnetischer oder magnetischer Energie oder Infrarotstrahlung vorgeschlagen. Der Klebstoff kann nach der Lehre dieser Schrift magnetisierbare und/oder elektrisch leitfähige Füllstoffe enthalten. Als bevorzugte Anwendung wird die Verwendung derartiger Glasmodule für die Direktverglasung von Fahrzeugen insbesondere von Automobilen vorgeschlagen. This component has a profiled strand of one along its edge latent reactive adhesive. Polyurethanes are a latently reactive adhesive with blocked isocyanate groups or such polyurethane binders proposed which from polyols and / or polyamines and from encapsulated Polyisocyanates exist. Furthermore, one or more are possible Polyurethanes have been proposed which have groups which can be polymerized by free radicals. The reaction of the adhesive should be at an activation temperature of 70 ° C can be introduced up to 180 ° C, the adhesive simultaneously for one for assembly sufficient sticky and not flowing but remains plastically deformable. To the Initiation of curing is the supply of electrical, electromagnetic or magnetic energy or infrared radiation. The adhesive can be magnetized and / or electrically conductive according to the teaching of this document Contain fillers. The preferred application is the use of such Glass modules for the direct glazing of vehicles, in particular of Automobiles proposed.

Die EP-A-936096 beschreibt ein Scheibenmodul mit einem hitzeaktivierbaren Klebstoff wobei das Scheibenmodul auf der klebstofffreien Seite durch kurzwellige Infrarotstrahlung und auf der klebstoffbehafteten Seite mit langwelliger Infrarotstrahlung bestrahlt wird und der Klebstoff aktiviert wird. Als bevorzugte hitzeaktivierbare Klebstoffe werden Urethanharze, Polyetherharze, Acrylatharze, Oxyalkylenharze, Vinylharze oder ähnliche klebstoffbildende Harze genannt. Es wird weiterhin vorgeschlagen, daß die Klebstoffe latente Beschleuniger und/oder Katalysatoren wie z. B. organometallische Katalysatoren wie Zinnkatalysatoren enthalten können. EP-A-936096 describes a disk module with a heat-activated one Adhesive with the disc module on the adhesive-free side due to short-wave Infrared radiation and on the adhesive side with long-wave Infrared radiation is irradiated and the adhesive is activated. As preferred heat-activated adhesives are urethane resins, polyether resins, acrylate resins, Oxyalkylene resins, vinyl resins or similar adhesive-forming resins called. It it is further proposed that the adhesives latent accelerators and / or Catalysts such as B. organometallic catalysts such as tin catalysts can contain.

Die WO 99/55794 beschreibt eine Klebstoffzusammensetzung enthaltend ein Polymer mit einem flexiblen Rückrat und vernetzungsfähigen reaktiven Gruppen, sowie Teilchen eines Vernetzungskatalysators, eines Härters oder eines Beschleunigers oder einer Mischung derartiger Teilchen, wobei diese Teilchen verkapselt sein sollen. Als Bindemittel werden Polyurethane, Polyepoxide oder hydrolisierbare Silangruppen enthaltende Bindemittel vorgeschlagen. Zur Aktivierung des Klebstoffes wird in bevorzugter Ausführungsform die Verwendung einer Infrarotstrahlenquelle vorgeschlagen. WO 99/55794 describes an adhesive composition containing a Polymer with a flexible backbone and crosslinkable reactive groups, and particles of a crosslinking catalyst, a hardener or one Accelerator or a mixture of such particles, these particles should be encapsulated. Polyurethanes, polyepoxides or binders containing hydrolyzable silane groups are proposed. to In a preferred embodiment, activation of the adhesive is the use an infrared radiation source proposed.

Diese aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren konnten sich jedoch am Markt aus folgenden Gründen bisher nicht durchsetzen:

  • - für den Transport der Scheibenmodule sind kostenintensive Schutzmaßnahmen erforderlich,
  • - die Klebstoffe sind in aller Regel noch feuchtigkeitsempfindlich, daher haben selbst bei stark verzögerter Reaktivitätseinstellung derartiger Klebstoffe die fertigen Scheibenmodule nur eine sehr kurze Lagerzeit,
  • - die bisher vorgeschlagenen physikalischen Härtungsverfahren und Erwärmungsverfahren sind technisch sehr aufwendig, platzverbrauchend oder unflexibel,
  • - die Verfahren sind nicht prozesstauglich, da sie nicht an den Fertigungstakt moderner Fahrzeugfertigungslinien anpassbar sind,
  • - sie sind nicht prozesssicher, da Aushärtung und Haftungsverhalten häufig schwer reproduzierbar sind,
  • - die bisher bekannten Verfahren sind insgesamt zu teuer im Vergleich zur bisher durchgeführten Technologie der Anwendung von einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden Polyurethan-Kleb-/Dichtstoffen.
However, these methods known from the prior art have so far not been able to establish themselves on the market for the following reasons:
  • - costly protective measures are required for the transport of the window modules,
  • - The adhesives are generally still sensitive to moisture, which means that even if the reactivity setting of such adhesives is greatly delayed, the finished pane modules only have a very short storage time.
  • the previously proposed physical hardening and heating processes are technically very complex, space-consuming or inflexible,
  • the processes are not suitable for the process, since they cannot be adapted to the production cycle of modern vehicle production lines,
  • - they are not reliable, since curing and adhesion behavior are often difficult to reproduce,
  • - The previously known methods are altogether too expensive compared to the technology of the application of one-component, moisture-curing polyurethane adhesives / sealants carried out to date.

Angesichts dieses Standes der Technik haben sich die Erfinder die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zum Verkleben von Scheiben mit einem Fahrzeug bereitzustellen, das die modulare Fertigungstechnik erlaubt, und kostengünstiger und flexibler einsetzbar ist als die Verfahren des Standes der Technik. In view of this state of the art, the inventors have the task posed, a method for gluing panes to a vehicle To provide, which allows the modular manufacturing technology, and cheaper and can be used more flexibly than the methods of the prior art.

Die Lösung der Aufgabe ist den Patentansprüchen zu entnehmen, sie besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zum Verkleben einer Scheibe mit einem Fahrzeug, das die folgenden wesentlichen Verfahrenschritte beinhaltet:

  • - Aufbringen eines Kleb-/Dichtstoffstranges auf Basis eines wärmehärtenden Kleb-/Dichtstoffes auf den Rand der gegebenenfalls mit einem Primer vorbehandelten Scheibe,
  • - ggf. Erwärmen des Fahrzeugflansches durch Bestrahlen mit NIR-Strahlung,
  • - Fügen der Scheibe auf den Fahrzeugflansch, wobei die Scheibe in der Regel unter Anpressdruck in Richtung auf den Flansch eingesetzt wird,
  • - die Aushärtung des Kleb-/Dichtstoffstranges erfolgt durch Bestrahlung des äußeren Scheibenrandes mit Hilfe von NIR-Strahlung.
The solution to the problem can be found in the patent claims; it consists in providing a method for gluing a pane to a vehicle, which comprises the following essential method steps:
  • Applying an adhesive / sealant strand based on a thermosetting adhesive / sealant to the edge of the pane, which may have been pretreated with a primer,
  • - if necessary, heating the vehicle flange by irradiation with NIR radiation,
  • - Joining the washer on the vehicle flange, the washer is usually inserted under pressure in the direction of the flange,
  • - The adhesive / sealant strand is cured by irradiating the outer edge of the pane with the aid of NIR radiation.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als wärmehärtender Kleb-/Dichtstoff ein pastöser, einkomponentiger Polyurethankleb-/Dichtstoff verwendet. In a preferred embodiment, the thermosetting adhesive / sealant a pasty, one-component polyurethane adhesive / sealant is used.

Das Bindemittel des Kleb-/Dichtstoffes ist dabei aus Polyolen wie z. B. Polyetherpolyolen, Polyesterpolyolen, Polyacrylatpolyolen, Polyolefinpolyolen und /oder Polyetheresterolen sowie Polyaminen und bei Raumtemperatur festen, feinteiligen, oberflächendesaktivierten Di- oder Polyisocyanaten aufgebaut. The binder of the adhesive / sealant is made of polyols such. B. Polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polyolefin polyols and / or polyetheresterols and polyamines and solid at room temperature, finely divided, surface-deactivated di- or polyisocyanates.

Die NIR/Strahlung wird dabei durch geeignete Sensoren so gesteuert, daß die Kleb-/Dichtstoffmasse, auf Temperaturen zwischen 70°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 80°C und 100°C erwärmt wird. The NIR / radiation is controlled by suitable sensors so that the Adhesive / sealant mass, at temperatures between 70 ° C and 150 ° C, is preferably heated between 80 ° C and 100 ° C.

Da die erfindungsgemäß zu verwendenden Kleb-/Dichtstoffe nur eine sehr geringe Feuchtigkeitsempfindlichkeit aufweisen, ist es möglich, den Klebstoffstrang auf die zu verklebende Scheibe zeitlich und/oder räumlich getrennt vom Aktivieren des Klebstoffes aufzutragen. Dadurch ist es möglich, daß das Scheibenmodul mit dem darauf aufgebrachten Klebstoffstrang an einem räumlich getrennten Ort und zeitlich unabhängig vom Fügen der Scheibe in die Karosserie gefertigt werden kann. Since the adhesives / sealants to be used according to the invention are only very useful have low sensitivity to moisture, it is possible to Adhesive strand on the pane to be bonded temporally and / or spatially to be applied separately from the activation of the adhesive. This makes it possible for the disc module with the adhesive strand attached to it on one spatially separated place and independent of the time of joining the pane in the Body can be made.

Unter NIR-Strahlung im Sinne dieser Erfindung soll dabei eine elektromagnetische Strahlung verstanden sein, die sich unmittelbar an das sichtbare Licht auf der langwelligen Seite anschließt, vorzugsweise handelt es sich hierbei um einen Wellenlängenbereich zwischen 0,8 µm und 1,5 µm. NIR bedeutet dabei "Near-Infra-Red". Es ist bekannt daß in diesem Wellenlängenbereich Infrarot-Strahlung die höchste Energiedichte und sehr vorteilhafte Wirkungseigenschaften aufweist. Insbesondere hat sich gezeigt, daß im Gegensatz zur längerwelligen IR-Strahlung die NIR-Strahlung tiefer in das zu erwärmende Klebstoffvolumen eindringen kann und nicht nur die Oberfläche des Klebstoffstranges erwärmt. Außerdem lässt sich die NIR-Strahlung mit geeigneten Vorrichtungen mit geringem Aufwand sehr gut fokussieren, so daß eine gerichtete NIR-Strahlung mit hohem Energieinhalt zur Verfügung steht, die sehr kurze Aufheizzeiten des zu aktivierenden Klebstoffstranges im Bereich von wenigen Sekunden ermöglicht. Vorzugsweise weist die NIR-Strahlungsquelle einen Temperaturstrahler auf, der bei Emissionstemperaturen von 2500 K oder höher, vorzugsweise bei 2900 K oder höher zu betreiben ist. Solche Strahlungsquellen sind vorzugsweise Halogenlampen. Typischerweise ist die NIR -Strahlenquelle als längliche Einheit ausgebildet, die ggf. unmittelbar vor dem Einbau der Scheibe über den Karosserieflansch geführt wird, so daß der Karosserieflansch vorgewärmt wird, um einen Wärmeverlust des nachfolgend aktivierten Klebstoffstranges durch Wärmeleitung zu vermeiden. Under NIR radiation in the sense of this invention, a be understood electromagnetic radiation that directly affects the visible light connects on the long-wave side, it is preferably a wavelength range between 0.8 µm and 1.5 µm. NIR means "Near-Infra-Red". It is known that in this wavelength range Infrared radiation the highest energy density and very beneficial Has effective properties. In particular, it has been shown that in In contrast to longer-wave IR radiation, the NIR radiation goes deeper into that warming adhesive volume can penetrate and not only the surface of the Glue strand warmed. The NIR radiation can also be used focus suitable devices very well with little effort, so that directional NIR radiation with a high energy content is available which very short heating times of the adhesive strand to be activated in the range of allows a few seconds. Preferably, the NIR radiation source a temperature radiator, which at emission temperatures of 2500 K or higher, preferably at 2900 K or higher. Such Radiation sources are preferably halogen lamps. Typically the NIR -Ray source formed as an elongated unit, which may be immediately before the Installation of the washer is guided over the body flange, so that the Body flange is preheated to prevent heat loss from following to avoid activated adhesive strand by heat conduction.

Der Kleb-/Dichtstoff ist pastös/hochviskos, so daß der Strang durch das Einpressen der Scheibe in den Fahrzeugflansch plastisch verformbar ist. Nach dem Scheibeneinbau wird der Klebstoffstrang durch die Scheibe hindurch durch NIR-Strahler bestrahlt und damit durch die in der Scheibe und im Klebstoffstrang generierte Wärme aktiviert. Dabei sind die Reflektoren des NIR-Strahlers so ausgestaltet und angeordnet, daß die NIR-Strahlung möglichst vollständig in das Klebstoffvolumen eingestrahlt und durch den Klebstoff absorbiert wird. The adhesive / sealant is pasty / highly viscous, so that the strand through the Pressing the pane into the vehicle flange is plastically deformable. To When installing the pane, the strand of adhesive is passed through the pane NIR emitters irradiated and thus through those in the pane and in the adhesive strand generated heat activated. The reflectors of the NIR emitter are like this designed and arranged that the NIR radiation as completely as possible in the Volume of adhesive is radiated in and absorbed by the adhesive.

Zweckmäßigerweise wird der Strahler durch einen Roboter der Bahn der Klebstoffraupe folgend über die Scheibe geführt. In einer anderen Ausführungsform kann die Bestrahlung auch mit einer stationär angeordneten Strahlungsquelle erfolgen, wobei die NIR-Strahler mit Hilfe eines Rahmens an die Scheiben-Geometrie angepasst angeordnet sind. In beiden Fällen regelt eine Steuereinheit über Sensoren den Energieeintrag und somit die Temperatur des aufzuheizenden Kleb-/Dichtstoffstranges. Der Prozess der Scheibenmontage und Klebstoffhärtung besteht somit vorzugsweise aus den folgenden wesentlichen Schritten:

  • - ggf. Bestrahlung des Karosserieflansches für etwa 15 bis 30 Sek.,
  • - Einbringen der Scheibe in den Flansch und Verpressen der Scheibe mit der Fahrzeugkarosserie,
  • - Bestrahlung des äußeren Scheibenrandes für ca. 15 bis 30 Sek.
The radiator is expediently guided over the pane by a robot following the path of the adhesive bead. In another embodiment, the irradiation can also be carried out with a stationary radiation source, the NIR emitters being arranged with the aid of a frame adapted to the disk geometry. In both cases, a control unit regulates the energy input and thus the temperature of the adhesive / sealant strand to be heated via sensors. The process of installing the pane and curing the adhesive therefore preferably consists of the following essential steps:
  • - if necessary, irradiation of the body flange for about 15 to 30 seconds,
  • - inserting the pane into the flange and pressing the pane against the vehicle body,
  • - Irradiation of the outer edge of the pane for approx. 15 to 30 seconds.

Vorzugsweise ist der Kleb-/Dichtstoff so formuliert, daß er nach Aushärtung ohne eine Verwendung eines Primers auf dem (lackierten) Fahrzeugflansch haftet. The adhesive / sealant is preferably formulated in such a way that after curing it has no use of a primer adheres to the (painted) vehicle flange.

Das Bindemittel der wärmehärtbaren Kleb-/Dichtstoffe enthält dabei Polyole wie z. B. Polyetherpolyole, Polyesterpolyole, Polyacrylatpolyole, Polyolefinpolyole und/ oder Polyetheresterpolyole, Polyetheramine und ein feinteiliges, festes Di- oder Polyisocyanat, das während der Dispergierung im Polyol-/Polyamin-Gemisch an seiner Oberfläche desaktiviert wird. The binder of the thermosetting adhesives / sealants contains polyols such as z. B. polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polyolefin polyols and / or polyether ester polyols, polyether amines and a finely divided, solid di- or Polyisocyanate, which is dispersed in the polyol / polyamine mixture its surface is deactivated.

Zusätzlich zu den vorgenannten Bestandteilen enthält der Kleb-/Dichtstoff in aller Regel Füllstoffe, ggf. pulverförmiges Molekularsieb oder andere wasserbindende Bestandteile, sowie Katalysatoren. In addition to the above components, the adhesive / sealant contains in all Usually fillers, possibly powdered molecular sieve or other water-binding Components, as well as catalysts.

Als Polyole können dabei eine Vielzahl von höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen verwendet werden. Als Polyole eignen sich vorzugsweise die bei Raumtemperatur flüssigen Polyether mit zwei bzw. drei Hydroxylgruppen pro Molekül im Molekulargewichts-Bereich von 400 bis 30000, vorzugsweise im Bereich von 1000 bis 15000. Beispiele sind di- und/oder trifunktionelle Polypropylenglycole, es können auch statistische und/oder Blockcopolymere des Ethylenoxids und Propylenoxids eingesetzt werden. Eine weitere Gruppe von vorzugsweise einzusetzenden Polyethern sind die Polytetramethylenglykole (Poly(oxytetramethylen)glycol, Poly-THF), die z. B. durch die saure Polymerisation von Tetrahydrofuran hergestellt werden. Dabei liegt der Molekulargewichts-Bereich der Polytetramethylenglykole zwischen 200 und 6000, vorzugsweise im Bereich von 800 bis 5000. A large number of higher molecular weight polyols can be used Polyhydroxy compounds are used. Are suitable as polyols preferably the polyethers liquid at room temperature with two or three Hydroxyl groups per molecule in the molecular weight range from 400 to 30,000, preferably in the range from 1000 to 15000. Examples are di- and / or trifunctional polypropylene glycols, it can also be statistical and / or Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide can be used. A Another group of polyethers to be used preferably are Polytetramethylene glycols (poly (oxytetramethylene) glycol, poly-THF), e.g. B. by the acidic polymerization of tetrahydrofuran can be prepared. Here lies the Molecular weight range of polytetramethylene glycols between 200 and 6000, preferably in the range of 800 to 5000.

Weiterhin sind als Polyole die flüssigen, glasartig amorphen oder kristallinen Polyester geeignet, die durch Kondensation von Di- bzw. Tricarbonsäuren, wie z. B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Glutarsäure, Azelainsäure Korksäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, 3,3-Dimethylglutarsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Dimerfettsäure oder deren Mischungen mit niedermolekularen Diolen bzw. Triolen wie z. B. Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol, Dimerfettalkohol, Glycerin, Trimethylolpropan oder deren Mischungen hergestellt werden können. Furthermore, the liquid, glassy amorphous or crystalline are polyols Suitable polyester, the condensation of di- or tricarboxylic acids, such as z. B. adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, suberic acid, Undecanedioic acid, dodecanedioic acid, 3,3-dimethylglutaric acid, terephthalic acid, Isophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimer fatty acid or mixtures thereof with low molecular weight diols or triols such. B. ethylene glycol, propylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, dimer fatty alcohol, glycerin, Trimethylolpropane or mixtures thereof can be produced.

Eine weitere Gruppe der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyole sind die Polyester auf der Basis von ε-Caprolacton, auch "Polycaprolactone" genannt. Es können aber auch Polyesterpolyole oleochemischer Herkunft verwendet werden. Derartige Polyesterpolyole können beispielsweise durch vollständige Ringöffnung von epoxidierten Triglyceriden eines wenigstens teilweise olefinisch ungesättigten Fettsäure-enthaltenden Fettgemisches mit einem oder mehreren Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen und anschließender partieller Umesterung der Triglycerid-Derivate zu Alkylesterpolyolen mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest hergestellt werden. Weitere geeignete Polyole sind Polycarbonat-Polyole und Dimerdiole (Fa. Henkel) sowie Rizinusöl und dessen Derivate. Auch die Hydroxyfunktionellen Polybutadiene, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen "Poly-bd" erhältlich sind, können für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Polyole eingesetzt werden. Another group of the polyols to be used according to the invention are Polyester based on ε-caprolactone, also called "polycaprolactone". However, polyester polyols of oleochemical origin can also be used become. Such polyester polyols can, for example, by complete Ring opening of epoxidized triglycerides of an at least partially olefinic unsaturated fatty acid-containing fat mixture with one or more Alcohols with 1 to 12 carbon atoms and subsequent partial transesterification of the Triglyceride derivatives to alkyl ester polyols with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical getting produced. Other suitable polyols are polycarbonate polyols and Dimer diols (from Henkel) as well as castor oil and its derivatives. Also the Hydroxy-functional polybutadienes, such as z. B. under the trade name "Poly-bd" are available for the compositions according to the invention as Polyols are used.

Weiterhin eignen sich als Polyole lineare und/oder schwach verzweigte Acrylester- Copolymer-Polyole, die beispielsweise durch die radikalische Copolymerisation von Acrylsäureestern, bzw. Methacrylsäureestern mit Hydroxyfunktionellen Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Verbindungen wie Hydroxyethyl(meth)acrylat oder Hydroxypropyl(meth)acrylat hergestellt werden können. Wegen dieser Herstellungsweise sind die Hydroxylgruppen bei diesen Polyolen in der Regel statistisch verteilt, so daß es sich hierbei entweder um lineare oder schwach verzweigte Polyole mit einer durchschnittlichen OH- Funktionalität handelt. Also suitable as polyols are linear and / or weakly branched acrylic ester Copolymer polyols, for example, by radical copolymerization of acrylic acid esters or methacrylic acid esters with hydroxy functional groups Acrylic acid and / or methacrylic acid compounds such as Hydroxyethyl (meth) acrylate or hydroxypropyl (meth) acrylate can be produced can. Because of this method of preparation, the hydroxyl groups are with them Polyols are usually distributed statistically, so that this is either linear or slightly branched polyols with an average OH Functionality.

Als di- oder trifunktionelle aminoterminierte Polymere können bevorzugt aminoterminierte Polyalkylenglykole, insbesondere die difunktionellen aminoterminierten Polypropylenglykole, Polyethylenglykole oder Copolymere von Propylenglykol und Ethylenglykol sein. Diese sind auch unter dem Namen "Jeffamine" (Handelsname der Firma Huntsman) bekannt. Weiterhin sind geeignet die difunktionellen aminoterminierten Polyoxytetramethylenglykole, auch Poly-THF genannt. Außerdem sind difunktionelle aminoterminierte Polybutadienverbindungen als Aufbaukomponenten geeignet sowie Aminobenzoesäureester von Polypropylenglykolen, Polyethylenglykolen oder Poly-THF (bekannt unter dem Handelsnamen "Versalink oligomeric Diamines" der Firma Air Products). Die aminoterminierten Polyalkylenglycole oder Polybutadiene haben Molekulargewichte zwischen 400 und 6000. Preferred as di- or trifunctional amino-terminated polymers amino-terminated polyalkylene glycols, especially the difunctional ones amino terminated polypropylene glycols, polyethylene glycols or copolymers of Be propylene glycol and ethylene glycol. These are also under the name "Jeffamine" (trade name of Huntsman) known. Are also suitable the difunctional amino-terminated polyoxytetramethylene glycols, also poly-THF called. In addition, difunctional amino-terminated Polybutadiene compounds suitable as structural components as well Aminobenzoic acid esters of polypropylene glycols, polyethylene glycols or Poly-THF (known under the trade name "Versalink oligomeric Diamines") Air Products). The amino-terminated polyalkylene glycols or polybutadienes have molecular weights between 400 and 6000.

Als feste oberflächendesaktivierbare Polyisocyanate sind alle festen Di- oder Polyisocyanate oder deren Gemische geeignet, sofern sie einen Schmelzpunkt oberhalb +40°C aufweisen. Es können aliphatische, cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Polyisocyanate sein. Als Beispiele seien genannt: Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (4,4'-MDI), dimeres 4,4'-MDI, Naphthalin-1,5-diisocyanat (NDI), 3,3'-Dimethyl-biphenyl-4,4'-diisocyanat (TODI), dimeres 1-Methyl-2,4-phenylen-diisocyanat (TDI-U), 3,3'-Diisocyanato-4,4'- dimethyl-N,N'-diphenylharnstoff (TDIH), Additionsprodukt von 2 Mol 4,4'-MDI mit 1 Mol Diethylenglykol, Additionsprodukte von 2 Mol 1-Methyl-2,4-phenylendiisocyanat mit 1 Mol 1,2-Ethandiol oder 1,4-Butandiol, das Isocyanurat des IPDI (IPDI-T). As solid surface-deactivatable polyisocyanates, all solid di- or Polyisocyanates or mixtures thereof are suitable, provided they have a melting point have above + 40 ° C. Aliphatic, cycloaliphatic, be heterocyclic or aromatic polyisocyanates. As examples called: diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (4,4'-MDI), dimeric 4,4'-MDI, Naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl-biphenyl-4,4'-diisocyanate (TODI), dimeric 1-methyl-2,4-phenylene diisocyanate (TDI-U), 3,3'-diisocyanato-4,4'- dimethyl-N, N'-diphenylurea (TDIH), addition product of 2 mol 4,4'-MDI with 1 mole of diethylene glycol, addition products of 2 moles 1-methyl-2,4-phenylene diisocyanate with 1 mole of 1,2-ethanediol or 1,4-butanediol, the isocyanurate from IPDI (IPDI-T).

Die festen Polyisocyanate sollten bevorzugt pulverförmig mit einem mittleren Teilchengrössendurchmesser von kleiner oder gleich 10 µm vorliegen (Gewichtsmittel). Sie fallen im Regelfall bei der Synthese als Pulver mit der geforderten Teilchengrössen von 10 µm oder weniger an, andernfalls müssen die festen Polyisocyanate (vor der Desaktivierungsreaktion) durch Mahlprozesse und/oder Siebprozesse in den erfindungsgemäßen Teilchenbereich gebracht werden. Die Verfahren sind Stand der Technik. The solid polyisocyanates should preferably be in powder form with a medium Particle size diameters of less than or equal to 10 µm are present (Weight average). As a rule, they fall in the synthesis as a powder with the required particle sizes of 10 µm or less, otherwise the solid polyisocyanates (before the deactivation reaction) by grinding processes and / or sieving processes brought into the particle range according to the invention become. The processes are state of the art.

Alternativ können die pulverförmigen Polyisocyanate durch eine der Oberflächendesaktivierung nachgeschaltete Nassmahlung und Feindispergierung auf eine mittlere Teilchengröße von gleich oder weniger als 10 µm gebracht werden. Hierfür eignen sich Dispergiergeräte von Rotor-Stator Typ, Rührwerkskugelmühlen, Perl- und Sandmühlen, Kugelmühlen und Reibspaltmühlen. Je nach Polyisocyanat und Verwendung erfolgt die Vermahlung des desaktivierten Polyisocyanats in Gegenwart des Desaktivierungsmittels oder im nichtreaktiven Dispergiermittel mit nachfolgender Desaktivierung. Das gemahlene und oberflächenstabilisierte Polyisocyanat lässt sich auch aus den Mahl-Dispersionen abtrennen und ggf. trocknen. Das Verfahren ist in EP 204 970 beschrieben. Alternatively, the powdered polyisocyanates by one of the Surface deactivation downstream wet grinding and fine dispersion brought to an average particle size equal to or less than 10 microns become. Dispersing devices of the rotor-stator type are suitable for this, Agitator ball mills, pearl and sand mills, ball mills and Reibspaltmühlen. Depending on the polyisocyanate and use, grinding is carried out the deactivated polyisocyanate in the presence of the deactivating agent or in the non-reactive dispersant with subsequent deactivation. The Ground and surface-stabilized polyisocyanate can also be obtained from the Separate grinding dispersions and dry if necessary. The method is in EP 204 970 described.

Die Oberflächenstabilisierungsreaktion kann auf verschiedenen Wegen durchgeführt werden:

  • - Durch Dispersion des pulverförmigen Isocyanats in einer Lösung des Desaktivierungsmittels.
    • 1. Durch Eintragen einer Schmelze eines niederschmelzenden Polyisocyanats in eine Lösung des Desaktivierungsmittels in einem nichtlösenden flüssigen Dispersionsmittel.
    • 2. Durch Zugabe des Desaktivierungsmittels oder einer Lösung desselben, zur Dispersion der festen feinteiligen Isocyanate.
The surface stabilization reaction can be carried out in various ways:
  • - By dispersing the powdered isocyanate in a solution of the deactivating agent.
    • 1. By introducing a melt of a low-melting polyisocyanate into a solution of the deactivating agent in a non-solvent liquid dispersing agent.
    • 2. By adding the deactivating agent or a solution thereof, for the dispersion of the solid, finely divided isocyanates.

Die festen Polyisocyanate werden vorzugsweise durch Einwirkung von primären und sekundären aliphatischen Mono-, Di- oder Polyaminen, Hydrazinderivaten, Amidinen, Guanidinen, desaktiviert. Bewährt haben sich Ethylendiamin, 1,3- Propylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 2,5-Dimethylpiperazin, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, Methylnonan-diamin, Isophorondiamin, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, Diamino- und Triamino-polypropylenether, Polyamidoamine, und Gemische von Mono-, Di- und Polyaminen. Ganz besonders bevorzugt sind die vorgenannten aminoterminierten Polypropylenglykole, Polyethylenglykole oder Copolymere von Propylenglykol und Ethylenglykol The solid polyisocyanates are preferably made by the action of primary ones and secondary aliphatic mono-, di- or polyamines, hydrazine derivatives, Amidines, guanidines, deactivated. Ethylene diamine, 1,3- Propylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, 2,5-dimethylpiperazine, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, methylnonane-diamine, isophoronediamine, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, diamino and triamino polypropylene ether, Polyamidoamines, and mixtures of mono-, di- and polyamines. Most notably the above-mentioned amino-terminated polypropylene glycols are preferred, Polyethylene glycols or copolymers of propylene glycol and ethylene glycol

Die Konzentration des Desaktivierungsmittels soll 0,1 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 8 Equivalentprozent betragen, bezogen auf die total vorhandenen Isocyanatgruppen. The concentration of the deactivating agent should be 0.1 to 20, preferably 0.5 to 8 Equivalent percentage, based on the total available Isocyanate groups.

Als Füllstoffe werden vorzugsweise verstärkende Füllstoffe wie Ruße, ausgewählt aus der Gruppe der Flammruße, Channelruße, Gasruße oder Furnaceruße oder deren Mischungen eingesetzt. Weiterhin können ggf. andere Füllstoffe, insbesondere Kreiden, natürliche gemahlene oder gefällte Calciumcarbonate-, Silicate wie z. B. Aluminiumsilicate, Schwerspat oder Magnesiumaluminiumsilicate oder auch Talkum mitverwendet werden. Zusätzlich können die Kleb-/Dichstoffe gemäß vorliegender Erfindung Weichmacher bzw. Weichmachermischungen sowie Katalysatoren, Stabilisatoren und weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Reinforcing fillers such as carbon blacks are preferably selected as fillers from the group of flame blacks, channel blacks, gas blacks or furnace blacks or their mixtures used. Furthermore, other fillers, especially chalk, natural ground or precipitated calcium carbonate, Silicates such as B. aluminum silicates, heavy spar or magnesium aluminum silicates or talc can also be used. In addition, the adhesives / sealants According to the present invention, plasticizers or plasticizer mixtures as well as catalysts, stabilizers and other auxiliaries and additives.

Als Katalysatoren geeignet sind tertiäre Amine, insbesondere aliphatische Amine cyclischer Struktur. Unter den tertiären Aminen sind auch solche geeignet, die zusätzlich noch gegenüber den Isocyanaten reaktive Gruppen tragen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Aminogruppen. Konkret genannt seien: Dimethylmonoethanolamin, Diethylmonoethanolamin, Methylethylmonoethanolamin, Triethanolamin, Trimethanolamin, Tripropanolamin, Tributanolamin, Trihexanolamin, Tripentanolamin, Tricyclohexanolamin, Diethanolmethylamin, Diethanolethylamin, Diethanolpropylamin, Diethanolbutylamin, Diethanolpentylamin, Diethanolhexylamin, Diethanolcyclohexylamin, Diethanolphenylamin sowie deren Ethoxylierungs- und Propoxylierungs-Produkte, Diaza-bicyclo-octan (DABCO), Triethylamin, Dimethylbenzylamin (Desmorapid DB, BAYER), Bis-dimethylaminoethylether (Calalyst A 1, UCC), Tetramethylguanidin, Bis-dimethylaminomethyl-phenol, 2-(2- Dimethylaminoethoxy)ethanol, 2-Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropylether, Bis(2-dimethylaminoethyl)ether, N,N-Dimethylpiperazin, N-(2-hydroxyethoxyethyl)- 2-azanorbornane, oder auch ungesättigte bicyclische Amine, z. B. Diazabicycloundecen (DBU) sowie Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N,N,N,N- Tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-Tetramethylpropan-1,3-diamin und N,N,N,N-Tetramethylhexan-1,6-diamin. Suitable catalysts are tertiary amines, especially aliphatic amines cyclic structure. Among the tertiary amines, those are also suitable which additionally carry groups reactive toward the isocyanates, in particular Hydroxyl and / or amino groups. Specifically: Dimethylmonoethanolamine, diethylmonoethanolamine, Methylethylmonoethanolamine, triethanolamine, trimethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, Trihexanolamine, tripentanolamine, tricyclohexanolamine, diethanolmethylamine, Diethanolethylamine, diethanolpropylamine, diethanolbutylamine, Diethanolpentylamine, diethanolhexylamine, diethanolcyclohexylamine, Diethanolphenylamine and its ethoxylation and propoxylation products, Diaza-bicyclo-octane (DABCO), triethylamine, dimethylbenzylamine (Desmorapid DB, BAYER), bis-dimethylaminoethyl ether (Calalyst A 1, UCC), Tetramethylguanidine, bis-dimethylaminomethylphenol, 2- (2- Dimethylaminoethoxy) ethanol, 2-dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropyl ether, Bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N-dimethylpiperazine, N- (2-hydroxyethoxyethyl) - 2-azanorbornane, or unsaturated bicyclic amines, e.g. B. Diazabicycloundecen (DBU) and Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N, N, N, N- Tetramethylbutane-1,3-diamine, N, N, N, N-tetramethylpropane-1,3-diamine and N, N, N, N-tetramethylhexane-1,6-diamine.

Zur Herstellung von spezifisch leichten Kleb-/Dichtstoffen können auch Leichtfüllstoffe anteilig mitverwendet werden, beispielhaft genannt seien Kunststoffmikrohohlkugeln ("Microspheres"), vorzugsweise in vorexpandierter Form. Derartige Mikrohohlkugeln können entweder in der vorgeschäumten Form als Mikrohohlkugeln direkt dem Kleb-/Dichtstoff zugesetzt werden oder die "Mikrohohlkugeln" werden als feinteiliges Pulver in der ungeschäumten Form dem Kleb-/Dichtstoff zugesetzt. Diese ungeschäumten "Mikrohohlkugeln" expandieren erst bei der Erwärmung des Kleb-/Dichtstoffs und ergeben so eine sehr gleichmäßige und feinporige Schäumung. Die Mikrohohlkugeln enthalten ein flüssiges Treibmittel auf der Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder Fluorkohlenwasserstoffen als Kern und eine Schale aus einem Copolymer aus Acrylnitril mit Vinylidenchlorid und/oder Methylmethacrylat und/oder Methacrylnitril. Beim Einsatz derartiger Microspheres erfolgt die Expansion der Microspheres und damit das Schäumen erst während des Aushärteprozesses des Kleb-Dichtstoffs. Die Verwendung derartiger Microspheres ist beispielsweise in der EP-A-559254 beschrieben. Derartige "Mikrohohlkugeln" sind z. B. unter dem Handelsnamen "Expancel" der Fa. Nobel Industries oder als "Dualite" von der Firma Pierce & Stevens im Handel erhältlich. For the production of specifically light adhesives / sealants, too Light fillers are used in part, may be mentioned as examples Plastic microspheres, preferably in pre-expanded Shape. Such hollow microspheres can either be in the pre-expanded form as hollow microspheres are added directly to the adhesive / sealant or the "Micro hollow spheres" are a fine powder in the non-foamed form Adhesive / sealant added. These unfoamed "hollow micro spheres" expand only when the adhesive / sealant is warmed up and thus result in a very uniform and fine-pored foaming. The hollow microspheres contain a liquid blowing agent based on aliphatic hydrocarbons or Fluorocarbons as the core and a shell made of a copolymer Acrylonitrile with vinylidene chloride and / or methyl methacrylate and / or methacrylonitrile. When using such microspheres, the microspheres and are expanded thus foaming only during the curing process of the adhesive sealant. The use of such microspheres is, for example, in EP-A-559254 described. Such "hollow microspheres" are such. B. under the trade name "Expancel" from Nobel Industries or as "Dualite" from Pierce & Stevens commercially available.

Zusätzlich können noch Zusätze zur Regelung des Fließverhaltens zugesetzt werden, beispielhaft erwähnt seinen Harnstoffderivate, fibrilierte oder Pulpkurzfasern, pyrogene Kieselsäuren und dergleichen. In addition, additives for regulating the flow behavior can also be added are, for example, its urea derivatives, fibrillated or Pulp short fibers, fumed silicas and the like.

Obwohl die erfindungsgemäß zu verwendenden Kleb-/Dichtstoffe für die modulare Bauweise vorzugsweise keine Weichmacher enthalten, kann es gelegentlich notwendig sein, an sich bekannte Weichmacher mit zu verwenden. Hierzu können Dialkylphthalate, Dialkyladipate, Dialkylsebacate, Alkylarylphthalate, Alkylbenzoate, Dibenzoate von Polyolen, wie Ethylenglycol, Propylenglycol oder den niederen Polyoxypropylen- oder Polyoxyethylenverbindungen, Anwendung finden. Weitere geeignete Weichmacher können Alkylphosphate, Arylphosphate oder Alkylarylphosphate sowie Alkysulfonsäureester des Phenols oder auch paraffinfische Öle sein. Wichtig ist bei der Mitverwendung von Weichmachern, daß diese so ausgewählt werden, daß sie die Oberflächendesaktivierungsschicht der desaktivierten feinteiligen Polyisocyanate während der Lagerung des Kleb-/Dichtstoffes oder des vorapplizierten Scheibenmoduls nicht angreifen und weil sie dadurch eine vorzeitige Aushärtung des Kleb-/Dichtstoffstranges hervorrufen würden. Although the adhesives / sealants to be used according to the invention for the modular design preferably does not contain plasticizers, it can occasionally necessary to use known plasticizers. Dialkyl phthalates, dialkyl adipates, dialkyl sebacates, Alkylaryl phthalates, alkyl benzoates, dibenzoates of polyols, such as ethylene glycol, Propylene glycol or the lower polyoxypropylene or Polyoxyethylene compounds find application. Other suitable plasticizers can Alkyl phosphates, aryl phosphates or alkylaryl phosphates and Alkysulfonic acid esters of phenol or paraffinic oils. Important is when using plasticizers, that these are selected so that the surface deactivation layer of the deactivated finely divided Polyisocyanates during storage of the adhesive / sealant or do not attack the pre-applied disc module and because of this they would cause premature curing of the adhesive / sealant strand.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen, sie haben nur exemplarischen Charakter und decken nicht die gesamte Breite des erfindungsgemäßen Klebeverfahrens ab. Aus den oben gemachten Angaben kann der Fachmann jedoch die gesamte Anwendungsbreite leicht herleiten. The following examples are intended to explain the invention in more detail, they are only exemplary and do not cover the entire breadth of the adhesive method according to the invention. From the information given above can however, the expert can easily derive the entire range of applications.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Herstellung einer wärmehärtbaren KlebstoffmasseProduction of a thermosetting adhesive mass

62,5 g eines gemischten Polyether-/Polyesterpolyols (OH-Zahl 240) und 330 g eines trifunktionellen Polyetheramins (Molekulargewicht 5000 g/mol) wurden in einem Planetenmischer unter Vakuum mit 406 g Bariumsulfat, 80 g Ruß und 30 g pulverförmigem Molekularsieb homogen vermischt. Hierzu wurden 2,0 g eines handelsüblichen Aminkatalysators (1,4-Diazabicyclo[2.2.2.]octan) und 1,8 g eines trifunktionellen Polyetheramins (Molekulargewicht 440 g/mol) hinzugemischt. Zuletzt wurden 88 g eines feinteiligen, dimerisierten Toluylendiisocyanats unter Vakuum eingerührt. Man erhielt einen pastösen, gut standfesten Klebstoff, der eine Aushärtungstemperatur von ca. 80°C aufwies. 62.5 g of a mixed polyether / polyester polyol (OH number 240) and 330 g of a trifunctional polyetheramine (molecular weight 5000 g / mol) were in a planetary mixer under vacuum with 406 g barium sulfate, 80 g carbon black and 30 g powdery molecular sieve mixed homogeneously. For this purpose, 2.0 g of a commercial amine catalyst (1,4-diazabicyclo [2.2.2.] octane) and 1.8 g of a trifunctional polyetheramine (molecular weight 440 g / mol) added. Finally, 88 g of a finely divided, dimerized tolylene diisocyanate were added Vacuum stirred in. A paste-like, well-stable adhesive was obtained which had a curing temperature of approx. 80 ° C.

Beispiel 2Example 2 Aushärtung einer Klebstoff-Fuge durch NIR-BestrahlungHardening of an adhesive joint by NIR radiation

Auf den Keramiksiebdruckrand eines ausgeschnittenen Teilstücks einer Automobil-Frontscheibe (Verbundsicherheitsglas, Fa. Sekurit St. Gobain) wurde zunächst ein handelsüblicher Haftprimer, Terostat-8517H (Henkel Teroson GmbH) aufgetragen. Nach 15 min Wartezeit wurde auf die angetrocknete Grundierung der Klebstoff aus Beispiel 1 in Form einer Dreiecksraupe mit Basis 8 mm und Höhe 13 mm aufgetragen. Ein KTL-grundiertes Stück Stahlblech wurde daraufhin so auf die Klebstoffraupe aufgedrückt, dass der Klebstoff auf eine Schichtdicke von ca. 5 mm zusammengepresst wurde. Im Anschluss wurde die äußere Seite des Scheibenstücks mit einem NIR-Strahler (Typ MPP-240-10, "Normal Burn", ohne Quarzglasscheibe) aus 50 mm Abstand mit einer Leistungsdichte von etwa 140 kW/m2 bestrahlt. Dies erfolgte in 3 Teildosierungen von jeweils 3 s Dauer mit 15 s Pause dazwischen. 2 min nach Ende der Bestrahlung wurde die Temperatur im Inneren der Klebstoffraupe zu 87°C bestimmt. Nach dem Abkühlen erwies sich die Klebstoffschicht als vollständig durchgehärtet und zeigte gute Haftung sowohl zur Glasseite als auch zum KTL-grundierten Blech. A commercially available adhesive primer, Terostat-8517H (Henkel Teroson GmbH) was first applied to the ceramic screen print edge of a cut-out section of an automobile windscreen (laminated safety glass, from Sekurit St. Gobain). After a waiting time of 15 minutes, the adhesive from Example 1 was applied to the dried primer in the form of a triangular bead with a base of 8 mm and a height of 13 mm. A KTL-primed piece of steel sheet was then pressed onto the adhesive bead in such a way that the adhesive was pressed together to a layer thickness of approx. 5 mm. The outer side of the pane piece was then irradiated with a NIR emitter (type MPP-240-10, "Normal Burn", without quartz glass pane) from a distance of 50 mm with a power density of approximately 140 kW / m 2 . This was done in 3 partial doses of 3 s each with a 15 s pause in between. 2 minutes after the end of the irradiation, the temperature inside the adhesive bead was determined to be 87 ° C. After cooling, the adhesive layer proved to be completely hardened and showed good adhesion to both the glass side and the KTL-primed sheet.

Claims (8)

1. Verfahren zum Verkleben einer Scheibe mit einem Fahrzeug, gekennzeichnet durch die folgenden wesentlichen Schritte. a) Aufbringen eines Klebstoffstranges auf Basis eines wärmehärtenden Klebstoffes auf den Rand der ggf. vorbehandelten Scheibe, b) ggf. Erwärmen des Fahrzeugflansches durch Bestrahlen mit NIR-Strahlung, c) Fügen der Scheibe auf den Fahrzeugflansch, ggf. unter Anpressen der Scheibe in Richtung auf den Flansch, d) Aushärtung des Kleb-/Dichtstoffes durch Bestrahlung des äußeren Scheibenrandes mit NIR-Strahlung 1. A method for gluing a pane to a vehicle, characterized by the following essential steps. a) applying an adhesive strand based on a thermosetting adhesive to the edge of the optionally pretreated pane, b) if necessary, heating the vehicle flange by irradiation with NIR radiation, c) joining the pane to the vehicle flange, possibly by pressing the pane in the direction of the flange, d) curing of the adhesive / sealant by irradiating the outer edge of the pane with NIR radiation 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wärmehärtende Klebstoff ein pastöser einkomponentiger Polyurethan-Kleb-/Dichtstoff ist. 2. The method according to claim 1, characterized in that the thermosetting Adhesive is a pasty, one-component polyurethane adhesive / sealant. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel des Kleb-/Dichtstoffes Polyole ausgewählt aus Polyetherpolyolen, Polyesterpolyolen, Polyacrylatpolyolen, Polyolefinpolyolen und/oder Polyetheresterolen sowie Polyaminen und bei Raumtemperatur festen, feinteiligen, oberflächendesaktivierten Di- oder Polyisocyanaten enthält. 3. The method according to claim 2, characterized in that the binder of the Adhesive / sealant polyols selected from polyether polyols, Polyester polyols, polyacrylate polyols, polyolefin polyols and / or Polyetheresterols and polyamines and solid at room temperature, contains finely divided, surface-deactivated di- or polyisocyanates. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch eine Aushärtetemperatur der Kleb-/Dichtstoffmasse von 70°C bis 150°C, vorzugsweise von 80°C bis 100°C. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized by a Curing temperature of the adhesive / sealant mass from 70 ° C to 150 ° C, preferably from 80 ° C to 100 ° C. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen des Klebstoffstranges auf die zu verklebende Scheibe gemäß a) zeitlich und/oder räumlich getrennt vom Aktivieren des Klebstoffes und dem Einbau der Scheibe in die Karosserie erfolgt. 5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Applying the adhesive strand to the pane to be bonded in accordance with a) temporally and / or spatially separated from the activation of the adhesive and the The washer is installed in the body. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als NIR- Strahlung ein Wellenlängenbereich zwischen dem sichtbaren Licht und 1,5 µm Wellenlänge verwendet wird. 6. The method according to claim 1 to 3, characterized in that as NIR Radiation is a wavelength range between visible light and 1.5 µm Wavelength is used. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die NIR- Strahlenquelle im Schritt b) und/oder im Schritt d) stetig über die Bahn des Kleb-/Dichtstoffstranges geführt wird. 7. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the NIR Radiation source in step b) and / or in step d) continuously over the path of the Adhesive / sealant strand is guided. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine stationäre Strahlenquelle verwendet wird, wobei die NIR-Strahler mit Hilfe eines geeignet geformten Rahmens so angeordnet sind, daß der gesamte Scheibenumfang und/oder Flanschbereich gleichzeitig bestrahlt wird. 8. The method according to claim 1 to 3, characterized in that a stationary radiation source is used, using the NIR emitter a suitably shaped frame are arranged so that the entire Disk circumference and / or flange area is irradiated at the same time.
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