DE1012932B - Process for granulating calcium cyanamide - Google Patents

Process for granulating calcium cyanamide

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DE1012932B
DE1012932B DES45125A DES0045125A DE1012932B DE 1012932 B DE1012932 B DE 1012932B DE S45125 A DES45125 A DE S45125A DE S0045125 A DES0045125 A DE S0045125A DE 1012932 B DE1012932 B DE 1012932B
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Germany
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urea
calcium cyanamide
water
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nitrate
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DES45125A
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German (de)
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Dr-Ing Franz Kaess
Dr Phil Hans Georg Knoblauch
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SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG
SKW Trostberg AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C7/00Fertilisers containing calcium or other cyanamides
    • C05C7/02Granulation; Pelletisation; Degassing; Hydrating; Hardening; Stabilisation; Oiling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Verfahren zum Granulieren von Kalkstickstoff Nach der bisherigen Arbeitsweise ist es notwendig, Kalkstickstoff vor dem eigentlichen Granulierprozeß einer Vorbehandlung, und zwar einer weitgehenden Aushydratisierung zu unterziehen, da nur auf diese Weise ein Korn von ausreichender Haltbarkeit gewonnen werden kann. Diese Hydratisierung pflegt man so durchzuführen, daß die erforderliche Wassermenge zweckmäßig in mehreren Stufen zugegeben wind, wobei da-s befeuchtete Material innerhalb der einzelnen Stufen Gelegenheit zum Ausreagieren erhält. Eine gewisse Ammoniakentwicklung läßt sich beim Hydratisieren nicht vermeiden; sie liegt, auf Stickstoff bezogen, in der Größenordnung von 1% und darüber, An die Vorbehandlung des Kalkstickstoffes schließt sich der eigentliche Granulier- und Trockenprozeß an. Der Kalkstickstoff wird in einer Mischapparatur mit Wasser, Kalksalpeterlauge usw. befeuchtet und in bekannter Weise granuliert. Die dazu nötige Feuchtigkeitsmenge beträgt etwa 20%. Das gewonnene Granulat wird in der üblichen Weise abgesiebt und getrocknet. Der Aufwand an Heizmaterial für die Trocknung liegt bei etwa 1000 000 kcal pro t Stickstoff. Die bei dem Trockenprozeß auftretende Ammoniakentwicklung beläuft sich, bezogen auf Stickstoff, auf 1% und mehr.Process for granulating calcium cyanamide According to the previous procedure, it is necessary to subject calcium cyanamide to a pretreatment prior to the actual granulation process, namely extensive hydration, since this is the only way to obtain a grain of sufficient durability. This hydration is usually carried out in such a way that the required amount of water is expediently added in several stages, the moistened material being given the opportunity to react within the individual stages. A certain evolution of ammonia cannot be avoided during hydration; based on nitrogen, it is in the order of magnitude of 1% and above. The pretreatment of the calcium cyanamide is followed by the actual granulation and drying process. The calcium cyanamide is moistened with water, calcium nitrate lye, etc. in a mixer and granulated in a known manner. The amount of moisture required for this is around 20%. The granules obtained are sieved and dried in the usual way. The cost of fuel for the drying is about 1000 000 kcal per ton of nitrogen. The ammonia development occurring during the drying process amounts to 1% and more, based on nitrogen.

Es wurde nun gefunden, daß bei Zusatz von Harnstoff oder Harnstoffsalzen, wie Nitrat, Phosphat, Sulfat usw., auf eine Vorbehandlung des Kalkstickstoffs verzichtet und mit bedeutend geringeren Wassermengen granuliert werden kann. Daraus ergibt sich eine erhebliche Vereinfachung des Verfahrens neben bemerkenswerten wirtschaftlichen Vorteilen.It has now been found that when urea or urea salts are added, such as nitrate, phosphate, sulfate, etc., the calcium cyanamide is not pretreated and can be granulated with significantly smaller amounts of water. From this it follows a significant simplification of the process in addition to remarkable economic Benefits.

Schon 2% Harnstoff-N, in fester Form zum unbehandelten Kalkstickstoff zugesetzt, bewirken einen Rückgang des Wasserbedarfes beim Granulieren um 25 %; bei 6% Harnstoff-N ist sogar nur noch die Hälfte der normalerweise üblichen Wassermenge notwendig. Eine noch weitere Senkung des Wasserbedarfs- erzielt man durch gleichzeitige Zugabe von Kalksalpeter. So fällt der Wasserbedarf z. B. bei 4% Harnstoff-N und 2% Nitrat-N auf 1/s bis 1/4 des Normalwertes, wobei zugleich eine gute Haltbarkeit des Korns erzielt wird.Already 2% urea-N, in solid form to the untreated calcium cyanamide added, cause a decrease in the water requirement during granulation by 25%; at 6% urea-N there is even only half of the normal amount of water necessary. A further reduction in the water requirement can be achieved through simultaneous Addition of calcium nitrate. So the water requirement falls z. B. at 4% urea-N and 2% nitrate-N to 1 / s to 1/4 of the normal value, with a good shelf life at the same time of the grain is achieved.

Der Zusatz von Harnstoff salzen zu unbehandeltem Kalkstickstoff hat sich in gleicher Weise bewährt; hier liegen die Verhältnisse - speziell beim Harnstoff nitrat - sogar noch etwas günstiger als bei Kombinationen von Harnstoff und Kalksalpeter gleicher Stickstoffkonzentrationen. Diese zusätzliche Verbesserung läßt sich durch eine Dissoziation des Harnstoffsalzes erklären, bei der d-ie entstehende Säure freien Kalk neutralisiert und das sich dabei bildende Wasser an der Hydratisierung beteiligt. Die gleichzeitige Anwesenheit von Mitratstickstoff wirkt sich auch im Hinblick auf die Düngewirkung günstig aus.The addition of urea salts to untreated calcium cyanamide has proven in the same way; this is where the situation lies - especially with urea nitrate - even a little cheaper than combinations of urea and calcium nitrate equal nitrogen concentrations. This additional improvement can be seen through explain a dissociation of the urea salt, in which the resulting acid free Lime neutralizes and the water that forms in the process participates in hydration. The simultaneous presence of mitrate nitrogen also affects in terms of the fertilizing effect is favorable.

Nach dem neuen Verfahren kann also die in mehreren Stufen durchzuführende und mit Stickstoffverlusten verbundene Hydratisierung entfallen und der normalerweise mit Sieb- und Zerkleinerungsaggregaten gekoppelte Granulierprozeß in einer bedeutend einfacheren Apparatur ablaufen. Das neue Verfahren erfordert nicht mehr 20% Wasser, sondern bei gleicher Granulierdauer nur noch 5 bis 6%. Das erhaltene Granulat trocknet bereits nach dem Verweilen im Mischapparat stark ab. Wenn auch eine zusätzliche Trocknung nicht ganz entbehrt werden kann, so kommt man doch mit einer wesentlich kleineren Trockenapparatur aus; damit geht auch der Aufwand an Heizmaterial stark zurück. Die Ammoniakabspaltung ist unbedeutend, ebenso die Dicyandiamidbildung.According to the new process, the process can be carried out in several stages and hydration associated with nitrogen losses are omitted and normally Granulation process coupled with screening and size reduction units in one significant run with simpler apparatus. The new process no longer requires 20% water, but only 5 to 6% with the same granulation time. The granulate obtained dries already after being in the mixer. Albeit an additional one Drying cannot be entirely dispensed with, but one comes with an essential one smaller drying apparatus from; this also increases the cost of heating material return. The elimination of ammonia is insignificant, as is the formation of dicyandiamide.

Beispiel 1 43 Gewichtsteile Kalkstickstoff werden in einem geeigneten Mischer mit 7 Gewichtsteilen Harnstoff (entsprechend 6% Harnstoff-N, bezogen auf das Gesamtgewicht) gemischt. Nach 1 bis 2 Minuten sprüht man 5 Gewichtsteile Wasser (9% des Gesamtgewichts) ein, und im Laufe von 20 bis 30 Minuten bildet sich ein feinkörniges Granulat.Example 1 43 parts by weight of calcium cyanamide are in a suitable Mixer with 7 parts by weight of urea (corresponding to 6% urea-N, based on the total weight) mixed. After 1 to 2 minutes, spray 5 parts by weight of water (9% of the total weight), and in the course of 20 to 30 minutes it forms fine-grained granules.

Beispiel 2 36,5 G,ewich,tsteile Kalkstickstoff werden in einem geeigneten Mischer mit 5,0 Gewichtsbeilen Harnstoff (entsprechend 4% Harnstoff-N, bezogen auf das Gesamtgewicht) und 8,5 Gewichtsteilen Kalksalpeter (entsprechend 2% Nitrat-N, bezogen auf das Gesamtgewicht) gemischt. Nach 1 bis 2 Minuten sprüht man 3,8 Gewichtsteile Wasser (7% des Gesamtgewichts) ein, und im Laufe von 15 bis 20 Minuten bildet sich ein feinkörniges Granulat folgender Kornzusammensetzung unter 0,15 mm = 0,6°/o, bis 0,3 mm --- 2,3%, 0,5 mm = 6,6°/o, " 1,0 mm = 19,50/0, " 1,5 mm = 30,9%, " 2,0 mm = 24,2 %, über 2,0 mm = 15,9%. Beispiel 3 50 Gewichtsteile Kalkstickstoff werden in einem geeigneten Mischer mit 11,5 Gewichtsteilen Harnstoffnitrat (entsprechend 61/o Harnstoffnitrat-N, bezogen auf das Gesamtgewicht) gemischt. Nach 1 bis 2 Minuten sprüht man 3,2 Gewichtsteile Wasser (5% des Gesamtgewichts) ein, und im Laufe von 5 bis 10 Minuten bildet sich ein feinkörniges Granulat der gleichen Kornzusammensetzung wie im Beispiel 2.Example 2 36.5 parts by weight of calcium cyanamide are added in a suitable mixer with 5.0 parts by weight of urea (corresponding to 4% urea-N, based on the total weight) and 8.5 parts by weight of calcium nitrate (corresponding to 2% nitrate-N) to the total weight). After 1 to 2 minutes, 3.8 parts by weight of water (7% of the total weight) are sprayed in, and in the course of 15 to 20 minutes fine-grained granules of the following grain composition are formed less than 0.15 mm = 0.6%, up to 0.3 mm --- 2.3%, 0.5 mm = 6.6%, "1.0 mm = 19.50 / 0, "1.5mm = 30.9%, "2.0 mm = 24.2%, over 2.0 mm = 15.9%. Example 3 50 parts by weight of calcium cyanamide are mixed with 11.5 parts by weight of urea nitrate (corresponding to 61 / o urea nitrate-N, based on the total weight) in a suitable mixer. After 1 to 2 minutes, 3.2 parts by weight of water (5% of the total weight) are sprayed in, and in the course of 5 to 10 minutes fine-grained granules with the same grain composition as in Example 2 are formed.

An Stelle trockener Harnstoffsalze können auch die in der Zentrifuge anfallenden feuchten Salze verwendet werden, wobei ihr Wassergehalt auf die Gesamtwassermenge anzurechnen ist.Instead of dry urea salts, those in the centrifuge can also be used accumulating moist salts are used, with their water content on the total amount of water is to be taken into account.

Es ist zwar schon bekannt, Kalkstickstoff mit Harnstoffnitrat zu vermischen (deutsche Patentschrift 304 282) und mit Harnstoff lösungen (schweizerische Patentschrift 92 144) zu behandeln. In keinem dieser Fälle hat der Harnstoff oder das Harnstoffsalz hier die Aufgabe, das Aushydratisieren des Kalkstickstoffs vor dem Granulieren zu ersetzen, denn es handelt sich in keinem dieser Fälle um die Herstellung von granuliertem Kalkstickstoff. Die Feststellung, daß bei Verwendung von Harnstoff oder Harnstoffsalz das Aushydratisieren bei der Herstellung granulierten Kalkstickstoffs eingespart werden kann, ist jedenfalls eine überraschende. Die Verwendung von Harnstoff oder Harnstoffsalz zum Zwecke der Entstaubung des Kalkstickstoffs läßt keine Schlüsse dazu ziehen, daß bei der Herstellung von granuliertem Kalkstickstoff die Aushydratisierung durch die Anwesenheit von Harnstoff oder Harnstoffsalz ersetzt jverden kann.It is already known to mix calcium cyanamide with urea nitrate (German patent specification 304 282) and with urea solutions (Swiss patent specification 92 144). In none of these cases has the urea or the urea salt here the task of hydrating the calcium cyanamide before granulating replace, because in none of these cases is the production of granulated Calcium cyanamide. The finding that when using urea or urea salt the need for dehydration during the production of granulated calcium cyanamide is saved is certainly a surprising one. The use of urea or Urea salt for the purpose of dedusting calcium cyanamide does not allow any conclusions to be drawn draw to the fact that in the production of granulated calcium cyanamide the hydration replaced by the presence of urea or urea salt.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Granulieren von Kalkstickstoff durch Besprühen mit Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß annähernd hydratfreier Kalkstickstoff mit Harnstoff oder Harnstoffsalzen oder Harnstoff oder Harnstoffsalze enthaltenden Gemengen vermischt und das .erhaltene Gemenge sodann mit 2 bis 10°/o Wasser granuliert wird, worauf die erhaltenen Granulate gegebenenfalls noch getrocknet werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 304 282, 252 164; 231646; schweizerische Patentschrift Nr. 92 144.Claim: A method for granulating calcium cyanamide by spraying it with water, characterized in that almost hydrate-free calcium cyanamide is mixed with urea or urea salts or mixtures containing urea or urea salts and the mixture obtained is then granulated with 2 to 10% water, whereupon the obtained Granules are optionally also dried. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 304 282, 252 164; 231,646; Swiss Patent No. 92 144.
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