DE10118540A1

DE10118540A1 - Process for the preparation of polyaddition compounds containing uretdione groups

Info

Publication number: DE10118540A1
Application number: DE10118540A
Authority: DE
Inventors: Andreas Wenning; Thomas Weihrauch
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2001-04-14
Filing date: 2001-04-14
Publication date: 2002-10-17
Also published as: EP1249458A1; US20040059081A1; JP2002322237A; US20020151670A1; CA2381649A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Lösemittel freien Herstellung von Uretdiongruppen-haltigen Polyadditionsverbindungen auf Intensivmischern, insbesondere auf Ein- oder Mehrschneckenextrudern.The invention relates to a new process for the solvent-free production of uretdione group-containing polyaddition compounds on intensive mixers, in particular on single or multi-screw extruders.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Lösemittel freien Herstellung von Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen.The invention relates to a new method for the solvent-free production of uretdione groups containing polyaddition compounds.

Uretdiongruppen haltige Polyadditionsverbindungen finden heute als Vernetzer in licht- und wetterstabilen Polyurethan (PUR)-Pulverlacken Verwendung. Die Uretdiongruppen dieser Polyadditionverbindungen spalten während der thermischen Härtung in freie Isocyanatgruppen zurück, die anschließend mit hydroxyfunktionellen Harzen zu Pulverlackfilmen vernetzen.Polyaddition compounds containing uretdione groups are used today as crosslinkers in light and weather-stable polyurethane (PUR) powder coating use. The uretdione groups of these Polyaddition compounds split into free isocyanate groups during thermal curing back, which then crosslink with hydroxy-functional resins to form powder coating films.

Die Herstellung von Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen ist prinzipiell bekannt. Üblicherweise werden diese Verbindungen in Gegenwart geeigneter Lösemittel hergestellt. Der Grund ist die Vermeidung der thermischen Spaltung der Uretdionringe während der Synthese der Polyadditionsverbindungen. Da die Rückspaltung des Uretdionringes in Gegenwart hydroxyfunktioneller Reaktionspartner bereits ab Temperaturen von etwa 110°C erfolgt, werden die Polyadditionsverbindungen unter schonenden Bedingungen bei ca. 60°C produziert. Die Herstellung Uretdiongruppen haltiger Polyadditionsverbindungen im Lösemittel hat nicht nur den Nachteil, dass das Lösemittel bzw. das Lösemittelgemisch nachträglich wieder entfernt werden muss. Es sind auch lange Reaktionszeiten sowie aufwendige, spezielle Technologien zur Lösemittelentfernung erforderlich. Dünnschichter oder Filmtruder sind geeignet, unter Vakuum bei ca. 120°C die Reaktionsprodukte vom Lösemittel zu befreien. Diese Verfahren sind jedoch sehr kostspielig.The production of polyaddition compounds containing uretdione groups is in principle known. These compounds are usually used in the presence of suitable solvents manufactured. The reason is avoiding the thermal cleavage of the uretdione rings during the synthesis of the polyaddition compounds. Since the cleavage of the uretdione ring in Presence of hydroxy-functional reactants from temperatures of around 110 ° C takes place, the polyaddition compounds under mild conditions at about 60 ° C. produced. The production of polyaddition compounds containing uretdione groups in the solvent has not only the disadvantage that the solvent or the solvent mixture subsequently must be removed. There are also long reaction times as well as complex, special Solvent removal technologies required. Are thin layers or film trudder suitable to remove the solvent from the reaction products under vacuum at approx. 120 ° C. This However, procedures are very expensive.

Weitaus weniger aufwendig und wesentlich einfacher können Uretdiongruppen haltige Polyadditionsverbindungen kontinuierlich in einem Intensiv-Mischer wie z. B. einem Zweischneckenextruder, hergestellt werden. Das Prinzip dieses Verfahrens besteht darin, dass die Umsetzungsprodukte kurzzeitig auf für Uretdiongruppen haltige Polyisocyanate ungewöhnliche, für die lösemittelfreie Herstellung jedoch notwendige hohe Temperaturen erhitzt werden. Diese kurzzeitige thermische Belastung reicht aus, um die Reaktionspartner homogen zu mischen und umzusetzen. Trotz der Temperaturen im Bereich von 120-190°C spalten die Uretdiongruppen dabei nicht in freie Isocyanatgruppen zurück. Mit diesem Verfahren werden Produkte konstant hoher Qualität erhalten.Uretdione groups can be far less complex and much easier Polyaddition compounds continuously in an intensive mixer such. B. one Twin-screw extruders are manufactured. The principle of this procedure is that the reaction products briefly on polyisocyanates containing uretdione groups unusual high temperatures, which are necessary for solvent-free production be heated. This short-term thermal load is sufficient for the reactants to mix and implement homogeneously. Despite the temperatures in the range of 120-190 ° C The uretdione groups do not split back into free isocyanate groups. With this Processes will keep products of consistently high quality.

Ein derartiges lösemittelfreies Verfahren ist für einige Uretdiongruppen haltige Pulverlackvernetzer bekannt. So beschreibt die EP 669 353 die Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyadditionsverbindungen mit terminalen Hydroxylgruppen. Als Reaktionspartner für das verwendete Uretdion des 3-Isocyanatomethyl-3,5,5- trimethylcyclohexylisocyanat (auch Isophorondiisocyanat oder kurz IPDI) werden lineare Diole und/oder lineare Polyesterpolyole verwendet. Diese Polyadditionsverbindungen sind somit linear aufgebaut. Die EP 780 417 und EP 825 214 beschreiben die Herstellung von Hydroxyl- und Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen aus Uretdionen, Polyolen und Kettenverlängerern wie Polyesterpolyole oder Polycaprolactone. Diese Verbindungen mit endständigen Hydroxylgruppen besitzen eine Funktionalität größer als zwei.Such a solvent-free process is containing some uretdione groups Powder coating crosslinker known. For example, EP 669 353 describes the production of Polyaddition compounds containing uretdione groups with terminal hydroxyl groups. As Reaction partner for the uretdione of 3-isocyanatomethyl-3,5,5- Trimethylcyclohexyl isocyanate (also isophorone diisocyanate or IPDI for short) becomes linear diols and / or linear polyester polyols are used. These polyaddition compounds are therefore linear built up. EP 780 417 and EP 825 214 describe the preparation of hydroxyl and Polyaddition compounds containing uretdione groups from uretdione, polyols and Chain extenders such as polyester polyols or polycaprolactones. These connections with terminal hydroxyl groups have a functionality greater than two.

Gemäß der Lehre der EP 669 354 lassen sich nach diesem Verfahren auch ein Polyisocyanat- Uretdion mit Diolen sowie ggf. mit Monoalkoholen oder Monoaminen lösemittelfrei und kontinuierlich in einem Intensiv-Kneter umsetzen. Diese Produkte besitzen terminal entweder NCO-Gruppen, NCO/OH-Gruppen oder sie tragen keine Endgruppenfunktionalität.According to the teaching of EP 669 354, a polyisocyanate Uretdione with diols and if necessary with monoalcohols or monoamines solvent-free and continuously implement in an intensive kneader. These products have either terminal NCO groups, NCO / OH groups or they have no end group functionality.

Uretdion Pulverlackvernetzer, die durch Umsetzung von Uretdiongruppen haltigen Polyisocyanaten mit Diolen und Ester- und/oder Carbonatgruppen haltigen Kettenverlängerungsmitteln bzw. unter Verwendung von Dimerdiolen hergestellt werden, sind in der EP 639 598 und in der EP 720 994 beschrieben. Die Herstellung dieser Produkte erfolgt lösemittelfrei, aber diskontinuierlich. Kleinere Chargen bis zu wenigen hundert Kilogramm dieser niedrig viskosen Uretdiongruppen haltigen Verbindungen lassen sich problemlos nach diesem Verfahren herstellen. Bei der Produktion wirtschaftlicher Mengen werden längere Zeiten zum Austragen der Produktschmelze aus dem Reaktor erforderlich. Dadurch werden anteilmäßig Uretdionringe gespalten. Somit werden schwankende Produktqualitäten erzeugt. Die EP 1 063 251 beschreibt ein verbessertes Verfahren zur Herstellung solcher Produkte. Dazu werden die Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen in der Schmelze in statischen Mischern hergestellt. Der Vorteil liegt darin, dass die Verweilzeit der Produkte im Vergleich zum lösemittelfreien Verfahren im Kessel geringer wird. Ein Statikmischer muss zum Mischen viskoser Verbindungen relativ lang ausgelegt werden. Deshalb verweilen die Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen trotz ihrer relativ niedrigen Viskosität relativ lange im Statikmischer. Die Folge ist, dass immer noch ein merklicher Anteil an Uretdionspaltung auftritt.Uretdione powder coating crosslinking agents, which contain uretdione groups Contain polyisocyanates with diols and ester and / or carbonate groups Chain extenders or are produced using dimer diols in EP 639 598 and in EP 720 994. These products are manufactured solvent-free, but discontinuous. Smaller batches up to a few hundred kilograms These low-viscosity compounds containing uretdione groups can be easily removed this process. Longer times are involved in the production of economic quantities required to discharge the product melt from the reactor. This will Proportionally split uretdione rings. This creates fluctuating product qualities. EP 1 063 251 describes an improved method for producing such products. To the polyaddition compounds containing uretdione groups are melted in static Mixers manufactured. The advantage is that the dwell time of the products in comparison to the solvent-free process in the boiler. A static mixer needs to be mixed viscous connections are designed to be relatively long. Therefore, the uretdione groups stay containing polyaddition compounds despite their relatively low viscosity for a relatively long time Static mixer. The result is that there is still a significant amount of uretdione cleavage.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein neues Verfahren zur Herstellung Uretdiongruppen haltiger Polyadditionsprodukte aus Uretdiongruppen haltigen Polyisocyanaten und Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren sowie gegebenenfalls weiteren Komponenten zur Verfügung zu stellen, das die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.The object of the present invention was therefore to develop a new process Polyaddition products containing uretdione groups from polyisocyanates containing uretdione groups and hydroxyl-containing polymers and optionally further components to make available that does not have the disadvantages of the prior art mentioned.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass derartige Uretdiongruppen haltige Polyadditionsverbindungen in einem Intensivmischer herstellbar sind, ohne das eine Rückspaltung von Uretdiongruppen auftritt. Um eine vollständige Umsetzung der Ausgangsstoffe zu erhalten, müssen die Verbindungen auf Temperaturen von 110-190°C erhitzt werden. Da diese Verbindungen aber eine niedrigere Schmelzviskosität aufweisen als die Produkte des Stands der Technik aus der EP 669 353, EP 780 417 und EP 825 214, war zu erwarten, dass die Uretdionringe bei geringeren Temperaturen in die freien Isocyanate rückspalten. Es war überraschend, dass diese Verbindungen trotz der hohen Temperaturen im Intensivmischer, die deutlich oberhalb der Zersetzungstemperatur von Uretdionen liegen, keine Rückspaltung aufweisen wie bei einer Herstellung im Kessel oder im Statikmischer. Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, dass durch kurze Verweilzeiten in einem Intensiv-Mischer Produkte hervorragender Qualität erhalten werden.Surprisingly, it was found that such uretdione groups contain Polyaddition compounds can be produced in an intensive mixer without being split back of uretdione groups occurs. In order to obtain a complete implementation of the starting materials, the connections must be heated to temperatures of 110-190 ° C. Because these connections but have a lower melt viscosity than the products of the prior art from EP 669 353, EP 780 417 and EP 825 214, it was to be expected that the uretdione rings would be smaller Cleave temperatures back into the free isocyanates. It was surprising that these connections despite the high temperatures in the intensive mixer, which are well above the decomposition temperature of uretdiones, have no cleavage as in a production in the boiler or in Static mixer. The advantage of the method according to the invention is that short Residence times in an intensive mixer products of excellent quality can be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Lösemittel freien und kontinuierlichen Herstellung von Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen, mit einem Schmelzbereich von 40 bis 130°C, wobei die Polyadditionsverbindungen freie, partiell oder total blockierte NCO-Gruppen oder freie, partiell oder total blockierte NCO-Gruppen und terminale Hydroxylgruppen aufweisen, in einem Intensivmischer, durch Umsetzung von
The present invention therefore relates to a process for the solvent-free and continuous production of polyaddition compounds containing uretdione groups, with a melting range from 40 to 130 ° C., the polyaddition compounds free, partially or totally blocked NCO groups or free, partially or totally blocked NCO- Have groups and terminal hydroxyl groups, in an intensive mixer, by reacting

A) mindestens einem Uretdiongruppen haltigen Polyisocyanat mit einer Isocyanatfunktionalität von mindestens 2,0,A) at least one polyisocyanate containing uretdione groups and having an isocyanate functionality of at least 2.0,
B) mindestens einem Hydroxylgruppen aufweisenden Polymer mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe ausgewählt aus Carbonsäureester-, Carbonat-, Ether-, Thioether-, Esteramid-, Urethan- oder Acetalgruppen und einem Molekulargewicht von 180 bis 3500,B) at least one polymer having hydroxyl groups with at least two Hydroxyl groups and at least one further functional group selected from Carboxylic acid ester, carbonate, ether, thioether, esteramide, urethane or acetal groups and a molecular weight of 180 to 3500,
C) gegebenenfalls mindestens einem Diol mit einem Molekulargewicht von 62 bis 400,C) optionally at least one diol with a molecular weight of 62 to 400,
D) gegebenenfalls mindestens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven monofunktionellen Verbindung.D) optionally at least one monofunctional reactive towards isocyanate groups Connection.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Uretdiongruppen aufweisenden Polyisocyanate A) mit einer mittleren Isocyanatfunktionalität von mindestens 2,0 werden in an sich bekannter Weise aus beliebigen Diisocyanaten durch katalytische Dimerisierung eines Teils der Isocyanatgruppen einfacher Diisocyanate und vorzugsweise sich anschließende Abtrennung des nicht umgesetzten Diisocyanatüberschusses, beispielsweise durch Dünnschichtdestillation, erhalten. Bei den Diisocyanaten zur Herstellung der Polyisocyanate A) handelt es sich um aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und/oder aromatische Diisocyanate. Bevorzugte Beispiele sind 1,4-Diisocyanatobutan, 1,6-Diisocyanatohexan (HDI), 2-Methylpentamethylendiisocyanat-1,5 (MPDI), 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), 4,4'- Diisocyanatodicyclohexylmethan (HMDI), 1,3- und 1,4-Diisocyanatocyclohexan, Isophorondiisocyanat (IPDI), Norbornandiisocyanat, Diphenylmethan-2,4' und/oder -4,4'- diisocyanat, Xylylendiisocyanat oder 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, wobei diese Diisocyanate allein oder in Mischungen zur Herstellung der Polyisocyanate A) eingesetzt werden können. Auch die Uretdiongruppen aufweisenden Polyisocyanate sind beliebig untereinander mischbar.The polyisocyanates A) used according to the invention and having a average isocyanate functionality of at least 2.0 are known in a conventional manner any diisocyanates by catalytic dimerization of part of the isocyanate groups simple diisocyanates and preferably subsequent separation of the unreacted Excess diisocyanate, for example, obtained by thin-film distillation. Both Diisocyanates for the preparation of the polyisocyanates A) are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatic diisocyanates. Preferred examples are 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 2-methylpentamethylene diisocyanate-1,5 (MPDI), 2,2,4 (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), 4,4'- Diisocyanatodicyclohexylmethane (HMDI), 1,3- and 1,4-diisocyanatocyclohexane, Isophorone diisocyanate (IPDI), norbornane diisocyanate, diphenylmethane-2,4 'and / or -4,4'- diisocyanate, xylylene diisocyanate or 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any Mixtures of these isomers, these diisocyanates being used alone or in mixtures for the preparation of the polyisocyanates A) can be used. Also the uretdione groups Polyisocyanates can be mixed with one another as required.

Als Katalysatoren zur Herstellung der Polyisocyanate A) aus den genannten Diisocyanaten sind grundsätzlich alle bekannten, die Dimerisierung von Isocyanatgruppen katalysierenden Verbindungen geeignet. Beispiele sind tertiäre organische Phosphine (US-PS 4614785, DE-OSS 19 34 763, 39 00 053), Tris-(dialkylamino)-phosphine (DE-OSS 30 30 513, 32 27 779, 34 37 635), substituierte Pyridine (DE-OSS 10 81 895, 37 39 549) und substituierte Imidazole oder Benzimidazole (EP 417603). As catalysts for the preparation of the polyisocyanates A) from the diisocyanates mentioned basically all known that catalyze the dimerization of isocyanate groups Suitable connections. Examples are tertiary organic phosphines (US Pat. No. 4,614,785, DE-OSS 19 34 763, 39 00 053), tris (dialkylamino) phosphine (DE-OSS 30 30 513, 32 27 779, 34 37 635), substituted pyridines (DE-OSS 10 81 895, 37 39 549) and substituted imidazoles or Benzimidazoles (EP 417603).

Bevorzugte Polyisocyanate A) für das erfindungsgemäße Verfahren sind Uretdiongruppen aufweisende Polyisocyanate, die aus Diisocyanaten mit aliphatisch und/oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen hergestellt sind.Preferred polyisocyanates A) for the process according to the invention are uretdione groups containing polyisocyanates made from diisocyanates with aliphatic and / or cycloaliphatic bound isocyanate groups are produced.

Besonders bevorzugt werden die Uretdione des Isophorondiisocyanats (IPDI), des 2- Methylpentamethylendiisocyanat-1,5 (MPDI), des 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexamethylen diisocyanat (TMDI) und des 1,6-Diisocyanatohexan (HDI) verwendet.The uretdiones of isophorone diisocyanate (IPDI), 2- Methylpentamethylene diisocyanate-1,5 (MPDI), des 2,2,4 (2,4,4) trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI) and 1,6-diisocyanatohexane (HDI) used.

Die Verwendung von Isophorondiisocyanat erlaubt die Herstellung eines isocyanuratfreien Uretdions. Dieses Uretdion ist bei Raumtemperatur hochviskos und hat eine Viskosität größer als 10⁶ mPa s, bei 60°C liegt die Viskosität bei 13 10³ mPa s und bei 80°C bei 1,4 10³mPa s. Der freie NCO-Gehalt liegt zwischen 16,8 und 18,5 Gew.-%, d. h. dass mehr oder minder hohe Anteile an Polyuretdion des IPDI im Reaktionsprodukt vorliegen müssen. Der Monomergehalt liegt bei 1 Gew.-%. Der Gesamt-NCO-Gehalt des Reaktionsproduktes nach dem Erhitzen auf 180-200°C beträgt 37,5-37,8 Gew.-%.The use of isophorone diisocyanate allows the production of an isocyanurate-free uretdione. This uretdione is highly viscous at room temperature and has a viscosity greater than 10 ⁶ mPa s, at 60 ° C the viscosity is 13 10 ³ mPa s and at 80 ° C 1.4 10 ³ mPa s. The free NCO content is between 16.8 and 18.5% by weight, which means that more or less high proportions of polyuretdione of the IPDI must be present in the reaction product. The monomer content is 1% by weight. The total NCO content of the reaction product after heating to 180-200 ° C is 37.5-37.8% by weight.

Während der Dimerisierung anderer aliphatischer Diisocyanate bei an sich bekannten Verfahren und Katalysatoren bildet sich als Nebenprodukt Isocyanurat in unterschiedlichen Mengen, so dass die NCO-Funktionalität der eingesetzten isocyanurathaltigen Polyisocyanat-Uretdione zwischen 2 und 2,6 beträgt.During the dimerization of other aliphatic diisocyanates in processes known per se and catalysts form as a by-product isocyanurate in different amounts, so that the NCO functionality of the isocyanurate-containing polyisocyanate uretdiones used is between 2 and 2.6.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polymere B) für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich solche, die weitere funktionelle Gruppen enthalten. Hierbei handelt es sich um die an sich bekannten lineare oder verzweigte hydroxylgruppenhaltigen Polyester, Polycaprolactone, Polycarbonate, Polyether, Polythioether, Polyesteramide, Polyurethane oder Polyacetale. Sie besitzen ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 180 bis 3500, eine Hydroxylzahl zwischen 50 und 900 mg KOH/g und eine Funktionalität von 2 bis 5.Suitable as polymers B) containing hydroxyl groups for the process according to the invention there are those that contain other functional groups. This is the one in itself known linear or branched hydroxyl-containing polyesters, polycaprolactones, Polycarbonates, polyethers, polythioethers, polyesteramides, polyurethanes or polyacetals. she have a number average molecular weight of 180 to 3500, a hydroxyl number between 50 and 900 mg KOH / g and a functionality of 2 to 5.

Bevorzugte Polymere B) sind Estergruppen, Carbonat- oder Ethergruppen aufweisende Polymere eines Molekulargewichtsbereiches von 180 bis 3500, besonders von 250 und 2 000, insbesondere von 300 bis 1 500. Gemische solcher Polymere sind ebenfalls einsetzbar. Preferred polymers B) are ester groups, carbonate or ether groups Polymers with a molecular weight of 180 to 3500, especially 250 and 2,000, in particular from 300 to 1,500. Mixtures of such polymers can also be used.

Die Polyester werden z. B. durch Umsetzung von Diolen oder Polyolen ohne weitere funktionelle Gruppen mit unterschüssigen Mengen an Dicarbonsäuren oder Polycarbonsäuren, entsprechenden Carbonsäureanhydriden, entsprechenden Carbonsäureestern von niederen Alkoholen, Lactonen oder Hydroxycarbonsäuren hergestellt.The polyesters are e.g. B. by reacting diols or polyols without further functional groups with insufficient amounts of dicarboxylic acids or polycarboxylic acids, corresponding carboxylic acid anhydrides, corresponding carboxylic acid esters of lower Alcohols, lactones or hydroxycarboxylic acids produced.

Zur Herstellung der Polyester B) werden geeignete Polyole und aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und/oder heteroaromatische Polycarbonsäuren wie z. B. Bernstein-, Adipin-, Kork-, Azelain- und Sebacinsäure, 2,2,4(2,4,4)-Trimethyladipinsäure, Butantetracarbonsäure, Ethylentetraessigsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäuredimethylester, Terephthalsäure- bis-glykolester, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, dimere oder trimere Fettsäuren eingesetzt. Weiterhin werden auch Hydroxycarbonsäuren wie Hydroxycapronsäure dazu gezählt. Zur Herstellung der Polyesterpolyole können auch beliebige Gemische dieser beispielhaft genannten Ausgangsverbindungen eingesetzt werden.Suitable polyols and aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or heteroaromatic polycarboxylic acids such as B. amber, adipin, cork, Azelaic and sebacic acid, 2,2,4 (2,4,4) -trimethyladipic acid, butanetetracarboxylic acid, Ethylene tetraacetic acid, phthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, terephthalic acid bis-glycol esters, maleic acid, maleic anhydride, dimeric or trimeric fatty acids. Hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acid are also included. to Production of the polyester polyols can also be any mixtures of these mentioned by way of example Output connections are used.

Bevorzugt werden aliphatische, ggf alkylverzweigte Polycarbonsäuren eingesetzt. Aber auch Lactone lassen sich mit Polyolen zu Polyesterpolyolen umsetzen. Geeignete Lactone sind beispielsweise β-Propiolacton, γ-Butyrolacton, γ- und δ-Valerolacton, ε-Caprolacton, 3,5,5- und 3,3,5-Trimethylcaprolacton oder beliebige Gemische solcher Lactone.Aliphatic, optionally alkyl-branched polycarboxylic acids are preferably used. But also Lactones can be converted to polyester polyols with polyols. Suitable lactones are for example, β-propiolactone, γ-butyrolactone, γ- and δ-valerolactone, ε-caprolactone, 3,5,5- and 3,3,5-trimethylcaprolactone or any mixture of such lactones.

Carbonatgruppen aufweisende Polymere B) lassen sich beispielsweise durch Umsetzung von Polyolen mit Diarylcarbonaten, wie z. B. Diphenylcarbonat, oder Phosgen herstellen.Polymers B) containing carbonate groups can be reacted, for example, by Polyols with diaryl carbonates, such as. B. diphenyl carbonate, or phosgene.

Polyetherpolyole sind durch Umsetzung mehrwertiger Alkohole mit Alkylenoxiden, wie z. B. Ethylenoxid oder Propylenoxid, erhältlich.Polyether polyols are by reacting polyhydric alcohols with alkylene oxides, such as. B. Ethylene oxide or propylene oxide.

Geeignete Polyole zur Herstellung der Hydroxylgruppen aufweisenden Polymere sind z. B. die Diole C) sowie Glycerin, Trimethylolpropan, Ditrimethylolpropan, Trimethylolethan, Hexantriol-1,2,6, Butantriol-1,2,4, 1,3,5-Tris-(2-hydroxyethyl)-isocyanurat, Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit.Suitable polyols for the preparation of the hydroxyl-containing polymers are e.g. B. the diols C) and glycerol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol-1,2,6, 1,2-butanetriol, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol, mannitol or sorbitol.

Als Diole C) zur Herstellung der Uretdiongruppen aufweisenden Polyadditionsverbindungen eignen sich alle in der PUR-Chemie üblicherweise eingesetzten Diole des Molekulargewichtes von mindestens 62 bis 400. Beispielsweise handelt es sich um Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol wie 1,2- und 1,3-Propandiol, 2-Methylpropandiol-1,3, 2,2- Dimethylpropandiol-1,3 (Neopentylglykol), Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, 3-Methylpentandiol- 1,5, Hexandiol-1,6, 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexandiol, Oktandiol-1,8, Dodecandiol-1,12, trans- und cis-1,4-Cyclohexandimethanol, Dimerdiole, erhältlich durch Hydrierung von dimeren Fettsäuren und/oder deren Estern z. B. gemäß DE 17 68 313 oder EP 0 720 994 oder Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester.As diols C) for the preparation of the polyaddition compounds containing uretdione groups all diols of molecular weight commonly used in PUR chemistry are suitable from at least 62 to 400. For example, it is ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, propylene glycol such as 1,2- and 1,3-propanediol, 2-methylpropanediol-1,3, 2,2- 1,3-dimethylpropanediol (neopentyl glycol), 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methylpentanediol 1,5, hexanediol-1,6, 2,2,4 (2,4,4) -trimethylhexanediol, octanediol-1,8, dodecanediol-1,12, trans- and cis-1,4-cyclohexanedimethanol, dimer diols, obtainable by hydrogenation of dimers Fatty acids and / or their esters e.g. B. according to DE 17 68 313 or EP 0 720 994 or Hydroxypivalate.

Das Mischungsverhältnis der Komponente B) und C) ist frei wählbar. Bevorzugt werden sie im Gewichtsverhältnis von 5 : 95 bis 90 : 10 eingesetzt.The mixing ratio of components B) and C) can be freely selected. They are preferred in Weight ratio of 5: 95 to 90: 10 used.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können gegebenenfalls auch noch weitere gegenüber Isocyanatgruppen reaktive monofunktionelle Verbindungen D) mitverwendet werden. Hierbei handelt es sich insbesondere um Monoalkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n- Butanol, Isobutanol, sec-Butanol, die isomeren Pentanole, Hexanole, Octanole und Nonanole, n- Decanol, n-Dodecanol, n-Tetradecanol, n-Hexadecanol, n-Octadecanol, Cyclohexanol, die isomeren Methylcyclohexanol sowie Hydroxymethylcyclohexan oder einfache aliphatische bzw. cycloaliphatische Monoamine wie Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, die isomeren Butylamine, Pentylamine, Hexylamine und Octylamine, n-Dodecylamin, n-Tetradecylamin, n-Hexadecylamin, n-Octadecylamin, Cyclohexylamin, die isomeren Methylcyclohexylamine sowie Aminomethylcyclohexan, sekundäre Monoamine, wie Dimethylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Diisobutylamin, Bis(2-ethylhexyl)-amin, N-Methyl- und N- Ethylcyclohexylamin sowie Dicyclohexylamin.In the method according to the invention, if necessary, others can also be compared Isocyanate group-reactive monofunctional compounds D) can also be used. in this connection are particularly monoalcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n- Butanol, isobutanol, sec-butanol, the isomeric pentanols, hexanols, octanols and nonanols, n- Decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, cyclohexanol, the isomers Methylcyclohexanol and hydroxymethylcyclohexane or simple aliphatic or cycloaliphatic monoamines such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, the isomeric butylamines, pentylamines, hexylamines and octylamines, n-dodecylamine, n-tetradecylamine, n-hexadecylamine, n-octadecylamine, cyclohexylamine, the isomeric methylcyclohexylamine and Aminomethylcyclohexane, secondary monoamines, such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, Diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, bis (2-ethylhexyl) amine, N-methyl and N- Ethylcyclohexylamine and dicyclohexylamine.

Diese monofunktionellen Verbindungen D) kommen in Mengen von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an gegenüber Isocyanaten reaktiven Ausgangsverbindungen B) und C) zum Einsatz.These monofunctional compounds D) come in amounts of up to 40% by weight, based on the total amount of isocyanate-reactive starting compounds B) and C) to Commitment.

Erfindungsgemäß können auch Diisocyanate eingesetzt werden. Bei diesen gegebenenfalls mitverwendeten Diisocyanaten handelt es sich um die oben angegebenen, zur Herstellung der Ausgangsverbindungen A) geeigneten Diisocyanate. Sie können bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsverbindungen A) und B) ausmachen. Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Gemische sind z. B. auch Lösungen von Uretdionen in Diisocyanaten, wie sie nach katalytischer Dimerisierung und ohne Abtrennung des nicht umgesetzten Diisocyanates erhalten werden.According to the invention, diisocyanates can also be used. With these if necessary The diisocyanates used are those mentioned above for the preparation of the Starting compounds A) suitable diisocyanates. You can up to 60 wt .-%, based on make up the total weight of the starting compounds A) and B). For the Suitable mixtures according to the invention are, for. B. also solutions of uretdiones in Diisocyanates, such as those after catalytic dimerization and without separation of the reacted diisocyanates can be obtained.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die Uretdiongruppen aufweisenden Polyisocyanate A), gegebenenfalls unter Mitverwendung weiterer Diisocyanate, mit dem Polymer B) und gegebenenfalls C) sowie weiteren gegenüber Isocyanaten reaktiven, monofunktionellen Verbindungen D) umgesetzt.In the process according to the invention, the polyisocyanates A) containing uretdione groups, optionally with the use of further diisocyanates, with the polymer B) and optionally C) and other isocyanate-reactive, monofunctional compounds D).

Dazu werden die Ausgangsverbindungen in entsprechenden Mengen mit Hilfe geeigneter handelsüblicher Pumpen kontinuierlich einem Intensivmischer, insbesondere in einem Ein- oder Mehrschneckenextruder, zudosiert. Die lösemittelfreie Synthese erfordert Temperaturen zwischen 110°C und 190°C. Diese Temperaturen liegen bereits deutlich im Respaltbereich für Uretdione, ohne dass jedoch freie Isocyanatgehalte resultierten und damit unkontrollierte Reaktionsabläufe zu beobachten waren. Als vorteilhaft erwiesen sich dabei die kurzen Reaktionszeiten von < 5 Minuten, vorzugsweise < 3 Minuten, insbesondere < 2 Minuten.For this purpose, the starting compounds are used in appropriate amounts with the help of suitable ones Commercial pumps continuously an intensive mixer, especially in a single or Multi-screw extruder, metered in. The solvent-free synthesis requires temperatures between 110 ° C and 190 ° C. These temperatures are already well within the range for uretdiones, without however resulting in free isocyanate contents and thus uncontrolled reaction sequences were watching. The short response times of <5 minutes proved to be advantageous, preferably <3 minutes, in particular <2 minutes.

Weiterhin von prinzipieller Natur ist, dass die kurzzeitige thermische Belastung ausreicht, um die Reaktionspartner homogen zu mischen und dabei vollständig oder weitestgehend umzusetzen. Anschließend wird entsprechend der Gleichgewichtseinstellung gezielt abgekühlt und falls erforderlich, der Umsatz vervollständigt.It is also of a fundamental nature that the short-term thermal load is sufficient for the Mix reactants homogeneously and implement them completely or as far as possible. Then it is cooled according to the equilibrium setting and if so required, sales completed.

Die Umsetzungsprodukte werden dem Intensivmischer in getrennten Produktströmen zugeführt, wobei die Ausgangskomponenten bis auf maximal 100°C, vorzugsweise bis auf maximal 80°C, vorgewärmt werden können. Handelt es sich um mehr als zwei Produktströme, können diese auch gebündelt zudosiert werden. Die Komponente B) und C) sowie monofunktionellen Verbindungen D) und Katalysatoren können auch zu einem Produktstrom zusammengefasst werden. Ebenfalls kann die Reihenfolge der Produktströme variabel gehandhabt werden sowie die Eintrittsstelle für die Produktströme unterschiedlich sein.The reaction products are fed to the intensive mixer in separate product streams, wherein the starting components up to a maximum of 100 ° C, preferably up to a maximum of 80 ° C, can be preheated. If there are more than two product streams, they can also be added in bundles. Component B) and C) and monofunctional compounds D) and catalysts can also be combined to form a product stream. The can also Sequence of product flows can be handled variably as well as the entry point for the Product flows may be different.

Zur Nachreaktion, Abkühlung, Zerkleinerung und Absackung werden bekannte Verfahren und Technologien verwendet. Known methods and for post-reaction, cooling, crushing and bagging Technologies used.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen stellen wertvolle Ausgangsverbindungen zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren dar. Sie finden insbesondere Verwendung als Vernetzerkomponenten in thermoreaktiven abspaltfreien, transparenten oder pigmentierten Polyurethan-Pulverlacken.Contain the uretdione groups obtainable by the process according to the invention Polyaddition compounds are valuable starting compounds for the production of Polyurethane plastics by the isocyanate polyaddition process. You will find in particular Use as crosslinker components in thermoreactive, non-splitting, transparent or pigmented polyurethane powder coatings.

Die erfindungsgemäßen Verfahren der Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen wird nachfolgend anhand von Beispielen beschrieben.The process according to the invention of polyaddition compounds containing uretdione groups is used described below using examples.

BeispieleExamples Herstellung der erfindungsgemäßen VerfahrensprodukteProduction of the process products according to the invention Allgemeine HerstellvorschriftGeneral manufacturing instructions

In das erste Gehäuse eines Extruders (z. B. Zweischneckenextruder) wird das IPDI-Uretdion mit einer Temperatur von 60 bis 110°C eingespeist, wobei gleichzeitig die Mischung der NCO- reaktiven Komponenten (z. B. Diole, monofunktionelle Alkohole, OH-Gruppen-tragende Oligoester, Lactame etc.) mit einer Temperatur von 25 bis 150°C zudosiert werden. Einer der beiden Stoffströme enthält den Katalysator. Der eingesetzte Extruder besteht aus 10 Gehäusen, die über 5 Heizzonen temperiert werden. Zone 1: 60-180°C, Zone 2: 60-170°C, Zone 3: 60- 150°C, Zone 4: 80-150°C, Zone 5: 60-160°C. Alle Temperaturen stellen Soll-Temperaturen dar. Die Regelung erfolgt über Elektrobeheizung bzw. Wasserkühlung. Die Düse wird ebenfalls elektrisch beheizt. Die Schneckendrehzahl beträgt 50 bis 400 Upm. Der Durchsatz beträgt 10 bis 160 kg/h. Das Reaktionsprodukt wird abgekühlt, gebrochen und gegebenenfalls gemahlen.The IPDI uretdione is placed in the first housing of an extruder (e.g. twin-screw extruder) a temperature of 60 to 110 ° C, while the mixture of NCO reactive components (e.g. diols, monofunctional alcohols, OH groups bearing Oligoester, lactams etc.) are metered in at a temperature of 25 to 150 ° C. One of the catalyst contains two material flows. The extruder used consists of 10 casings, which are tempered over 5 heating zones. Zone 1: 60-180 ° C, Zone 2: 60-170 ° C, Zone 3: 60- 150 ° C, Zone 4: 80-150 ° C, Zone 5: 60-160 ° C. All temperatures represent target temperatures The control takes place via electrical heating or water cooling. The nozzle will also electrically heated. The screw speed is 50 to 400 rpm. The throughput is 10 up to 160 kg / h. The reaction product is cooled, broken and optionally ground.

Beispiel 1example 1

IPDI-Uretdion (NCO-Frei-Gehalt von 17,7%, NCO-Latent-Gehalt von 20,1%) wird mit einer Mischung aus 1,4-Butandiol, dem Di-Ester aus 1,4-Butandiol und Adipinsäure (OH-Zahl der Mischung 802 mg KOH/g) und 2-Ethylhexanol umgesetzt. Als Katalysator wird 0,1% Dibutylzinn(IV)dilaurat (DBTL) eingesetzt. Das Verhältnis von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen beträgt 14 Mole zu 16 Mole, wobei das Molekülgerüst NCO-terminiert jedoch mit 2- Ethylhexanol blockiert ist (2 Mole der 16 Mole OH-Gruppen stammen also vom 2- Ethylhexanol). Die Kettenlänge beträgt n = 7.IPDI uretdione (NCO free content of 17.7%, NCO latent content of 20.1%) is used with a Mixture of 1,4-butanediol, the di-ester of 1,4-butanediol and adipic acid (OH number of Mixture 802 mg KOH / g) and 2-ethylhexanol implemented. 0.1% as catalyst Dibutyltin (IV) dilaurate (DBTL) is used. The ratio of NCO groups to OH groups is 14 moles to 16 moles, but the molecular structure is NCO-terminated but with 2- Ethylhexanol is blocked (2 moles of the 16 moles OH groups thus come from the 2- Ethylhexanol). The chain length is n = 7.

Im Produkt beträgt der theoretische NCO-Frei-Gehalt 0%. Gefunden werden 0,23%. Der theoretische NCO-Latent-Gehalt liegt bei 15,1%, der praktische bei 14,7%.The theoretical NCO-free content in the product is 0%. 0.23% are found. The theoretical NCO latent content is 15.1%, practical 14.7%.

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Der Ausgangsverbindungen aus Beispiel 1 werden in einer Kombination aus einem Statikmischer (Länge 60 mm, D 6 mm, Fa. Sulzer SMX-L) und einem Rohrreaktor umgesetzt, wobei der Rohrreaktor aus drei gesondert über Doppelmantel beheizten Segmenten der Volumina 250 ml, 260 ml, 550 ml, besteht. Der Durchsatz beträgt 6,2 kg/h. Die Temperierung des Mischers ist 120°C, die Temperatur der Rohrschlange 1 ist 140°C, die der Rohrschlange 2 130°C und die der Rohrschlange 3 120°C. Das Produkt tritt mit einer Temperatur von 155°C aus. Der NCO-Frei-Gehalt im Produkt lag bei 1,3% (Theorie 0%). Der NCO-Latent-Gehalt lag bei 13,7% (Theorie 15,1%).The starting compounds from Example 1 are in a combination of one Static mixer (length 60 mm, D 6 mm, Sulzer SMX-L) and a tubular reactor implemented, the tubular reactor consisting of three segments heated separately via double jacket Volumes 250 ml, 260 ml, 550 ml. The throughput is 6.2 kg / h. The tempering of the mixer is 120 ° C, the temperature of the coil 1 is 140 ° C, that of the coil 2 130 ° C and that of the coil 3 120 ° C. The product occurs at a temperature of 155 ° C out. The NCO-free content in the product was 1.3% (theory 0%). The NCO latent content was 13.7% (theory 15.1%).

Das Vergleichsbeispiel zeigt, dass das nach dem im Beispiel 1 beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Uretdiongruppen haltige Polyadditionsprodukt einen deutlich geringeren NCO- Frei-Gehalt und einen höheren NCO-Latent-Gehalt aufweist. Beim Produkt aus Beispiel 2 ist somit im Gegensatz zum Produkt aus Beispiel 1 in erheblichem Maße eine Spaltung der Uretdiongruppen unter Freisetzung von Isocyanatgruppen aufgetreten.The comparative example shows that that according to the invention described in Example 1 Process obtained polyaddition product containing uretdione groups a significantly lower NCO Free content and a higher NCO latent content. The product from example 2 is thus in contrast to the product from Example 1, a splitting of the uretdione groups to a considerable extent occurred with the release of isocyanate groups.

Beispiel 3Example 3

IPDI-Uretdion (NCO-Frei-Gehalt von 17,5%, NCO-Latent-Gehalt von 20,3%) wird mit einer Mischung aus 1,6-Hexandiol, dem Di-Ester aus 1,4-Butandiol und Adipinsäure (OH-Zahl des Esters 344 mg KOH/g) und dem Polycarbonat aus Neopentylglycolcarbonat und 1,4-Butandiol (OH-Zahl 363 mg KOH/g) umgesetzt. Als Katalysator wird 0,2% Dibutylzinn(IV)dilaurat (DBTL) eingesetzt.IPDI uretdione (NCO free content of 17.5%, NCO latent content of 20.3%) is used with a Mixture of 1,6-hexanediol, the di-ester of 1,4-butanediol and adipic acid (OH number of the Ester 344 mg KOH / g) and the polycarbonate from neopentyl glycol carbonate and 1,4-butanediol (OH number 363 mg KOH / g) implemented. 0.2% dibutyltin (IV) dilaurate becomes the catalyst (DBTL) used.

Das Verhältnis von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen beträgt 10 Mole zu 12 Mole. Im "OH- Gemisch" beträgt das molare Verhältnis von 1,6-Hexandiol zum Oligoester und Polycarbonat 4 zu 1 zu 1. Die Kettenlänge ist n = 5.The ratio of NCO groups to OH groups is 10 moles to 12 moles. In the "OH- Mixture "is the molar ratio of 1,6-hexanediol to oligoester and polycarbonate 4 to 1 to 1. The chain length is n = 5.

Im Produkt beträgt der theoretische NCO-Frei-Gehalt 0%. Gefunden werden 0,3%. The theoretical NCO-free content in the product is 0%. 0.3% are found.

Der theoretische NCO-Latent-Gehalt liegt bei 13,9%, der praktische bei 13,4%.The theoretical NCO latent content is 13.9%, the practical one is 13.4%.

Beispiel 4Example 4

IPDI-Uretdion (NCO-Frei-Gehalt von 17,4%, NCO-Latent-Gehalt von 20,4%) wird mit einem Polycaprolacton (OH-Zahl 210 mg KOH/g) umgesetzt. Als Katalysator wird 0,15% Dibutylzinn(IV)dilaurat (DBTL) eingesetzt.IPDI uretdione (NCO-free content of 17.4%, NCO latent content of 20.4%) comes with a Polycaprolactone (OH number 210 mg KOH / g) implemented. 0.15% is used as catalyst Dibutyltin (IV) dilaurate (DBTL) is used.

Das Verhältnis von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen beträgt 8 Mole zu 6 Mole. Die Kettenlänge beträgt n = 4.The ratio of NCO groups to OH groups is 8 moles to 6 moles. The chain length is n = 4.

Im Produkt beträgt der theoretische NCO-Frei-Gehalt 2,4%. Gefunden werden 2,6%. Der theoretische NCO-Latent-Gehalt liegt bei 11,0%, der praktische bei 10,7%.The theoretical NCO-free content in the product is 2.4%. 2.6% are found. The The theoretical NCO latent content is 11.0%, the practical 10.7%.

Claims

1. Verfahren zur Lösemittel freien und kontinuierlichen Herstellung von Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsverbindungen, mit einem Schmelzbereich von 40 bis 130°C, wobei die Polyadditionsverbindungen freie, partiell oder total blockierte NCO-Gruppen oder freie, partiell oder total blockierte NCO-Gruppen und terminale Hydroxylgruppen aufweisen, in einem Intensivmischer, durch Umsetzung von

A) mindestens einem Uretdiongruppen haltigen Polyisocyanat mit einer Isocyanatfunktionalität von mindestens 2,0,
B) mindestens einem Hydroxylgruppen aufweisenden Polymer mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe ausgewählt aus Carbonsäureester-, Carbonat-, Ether-, Thioether-, Esteramid-, Urethan- oder Acetalgruppen und einem Molekulargewicht von 180 bis 3500,
C) gegebenenfalls mindestens einem Diol mit einem Molekulargewicht von 62 bis 400,
D) gegebenenfalls mindestens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven monofunktionellen Verbindung.

1. A process for the solvent-free and continuous production of uretdione-containing polyaddition compounds having a melting range from 40 to 130 ° C., the polyaddition compounds having free, partially or totally blocked NCO groups or free, partially or totally blocked NCO groups and terminal hydroxyl groups , in an intensive mixer, by implementing

A) at least one polyisocyanate containing uretdione groups and having an isocyanate functionality of at least 2.0,
B) at least one polymer having hydroxyl groups with at least two hydroxyl groups and at least one further functional group selected from carboxylic acid ester, carbonate, ether, thioether, ester amide, urethane or acetal groups and a molecular weight of 180 to 3500,
C) optionally at least one diol with a molecular weight of 62 to 400,
D) optionally at least one monofunctional compound reactive towards isocyanate groups.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Polyisocyanate A) auf Basis von Diisocyanaten mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch und/oder aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen oder deren Gemische eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized, that polyisocyanates A) based on diisocyanates with aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatically bound isocyanate groups or mixtures thereof be used.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass Polyisocyanate A) auf Basis von 1,4-Diisocyanatobutan, 1, 6-Diisocyanatohexan (HDI), 2-Methylpentamethylendiisocyanat-1,5 (MPDI), 2,2,4(2,4,4)- Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan (HMDI), 1,3- und 1,4-Diisocyanatocyclohexan, Isophorondiisocyanat (IPDI), Norbornandiisocyanat, Diphenylmethan-2,4' und/oder -4,4'-diisocyanat, Xylylendiisocyanat oder 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat eingesetzt werden. 3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized, that polyisocyanates A) based on 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 2-methylpentamethylene diisocyanate-1.5 (MPDI), 2.2.4 (2.4.4) - Trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane (HMDI), 1,3- and 1,4-diisocyanatocyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), Norbornane diisocyanate, diphenylmethane-2,4 'and / or -4,4'-diisocyanate, xylylene diisocyanate or 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate can be used.

4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Polyisocyanate A) auf Basis von Isophorondiisocyanat, 2-Methylpentame thylendiisocyanat-1,5, 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexamethylendiisocyanat und/oder 1,6- Diisocyanatohexan eingesetzt werden.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized, that polyisocyanates A) based on isophorone diisocyanate, 2-methylpentame ethylene diisocyanate 1,5, 2,2,4 (2,4,4) trimethylhexamethylene diisocyanate and / or 1,6 Diisocyanatohexane can be used.

5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Polymere B) lineare oder verzweigte hydroxylgruppenhaltige Polyester, Polycaprolactone, Polycarbonate, Polyether, Polythioether, Polyesteramide, Polyurethane oder Polyacetale mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 180 bis 3500, einer Hydroxylzahl zwischen 50 und 900 mg KOH/g und einer Funktionalität von 2 bis 5 eingesetzt werden.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized, that as polymers B) linear or branched hydroxyl-containing polyesters, Polycaprolactones, polycarbonates, polyethers, polythioethers, polyester amides, polyurethanes or polyacetals with a number average molecular weight of 180 to 3500, one Hydroxyl number between 50 and 900 mg KOH / g and a functionality of 2 to 5 be used.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Polyester, Polycaprolactone oder Polycarbonate mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 180 bis 3500, einer Hydroxylzahl zwischen 50 und 900 mg KOH/g und einer Funktionalität von 2 bis 5 eingesetzt werden.6. The method according to claim 5, characterized, that polyester, polycaprolactone or polycarbonate with a number average Molecular weight of 180 to 3500, a hydroxyl number between 50 and 900 mg KOH / g and a functionality of 2 to 5 can be used.

7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Diole C) Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2-, 1,3-Propandiol, 2- Methylpropandiol-1,3, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5,3- Methylpentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexandiol, Oktandiol-1,8, Dodecandiol-1,12, trans- und cis-1,4-Cyclohexandimethanol, Dimerdiole oder Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester allein oder in Mischungen eingesetzt werden.7. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized, that as diols C) ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-, 1,3-propanediol, 2- Methylpropanediol-1,3, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, butanediol-1,4, pentanediol-1,5,3- Methylpentanediol-1,5, hexanediol-1,6, 2,2,4 (2,4,4) -trimethylhexanediol, octanediol-1,8, Dodecanediol-1,12, trans- and cis-1,4-cyclohexanedimethanol, dimer diols or Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester be used alone or in mixtures.

8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das als gegenüber Isocyanatgruppen reaktive monofunktionelle Verbindungen D) Monoalkohole und/oder Monoamine eingesetzt werden.8. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized, that as the monofunctional compounds D) which are reactive toward isocyanate groups Mono alcohols and / or monoamines are used.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sec-Butanol, die isomeren Pentanole, Hexanole, Octanole und Nonanole, n-Decanol, n-Dodecanol, n- Tetradecanol, n-Hexadecanol, n-Octadecanol, Cyclohexanol, die isomeren Methylcyclohexanole, Hydroxymethylcyclohexan, Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, die isomeren Butylamine, Pentylamine, Hexylamine und Octylamine, n- Dodecylamin, n-Tetradecylamin, n-Hexadecylamin, n-Octadecylamin, Cyclohexylamin, die isomeren Methylcyclohexylamine, Aminomethylcyclohexan, Dimethylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Diisobutylamin, Bis(2-ethylhexyl)-amin, N- Methyl- und N-Ethylcyclohexylamin oder Dicyclohexylamin eingesetzt werden.9. The method according to claim 8, characterized, that methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, the isomeric pentanols, hexanols, octanols and nonanols, n-decanol, n-dodecanol, n- Tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, cyclohexanol, the isomers Methylcyclohexanols, hydroxymethylcyclohexane, methylamine, ethylamine, n-propylamine, Isopropylamine, the isomeric butylamines, pentylamines, hexylamines and octylamines, n- Dodecylamine, n-tetradecylamine, n-hexadecylamine, n-octadecylamine, cyclohexylamine, the isomeric methylcyclohexylamine, aminomethylcyclohexane, dimethylamine, diethylamine, Dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, bis (2-ethylhexyl) amine, N- Methyl and N-ethylcyclohexylamine or dicyclohexylamine can be used.

10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Ein- oder Mehrschneckenextruder erfolgt.10. The method according to at least one of claims 1 to 9, characterized, that the implementation takes place in a single or multi-screw extruder.

11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Zweischneckenextruder erfolgt.11. The method according to claim 10, characterized, that the implementation takes place in a twin-screw extruder.

12. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Planetwalzenextruder erfolgt.12. The method according to claim 10, characterized, that the implementation takes place in a planetary roller extruder.

13. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Ringextruder erfolgt. 13. The method according to claim 10, characterized, that the implementation takes place in a ring extruder.

14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Intensivkneter erfolgt.14. The method according to at least one of claims 1 to 9, characterized, that the implementation takes place in an intensive kneader.

15. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur im Intensivmischer bis 190°C beträgt.15. The method according to at least one of claims 1 to 14, characterized, that the temperature in the intensive mixer is up to 190 ° C.

16. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur im Intensivmischer bis 180°C beträgt.16. The method according to at least one of claims 1 to 15, characterized, that the temperature in the intensive mixer is up to 180 ° C.

17. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur im Intensivmischer bis 170°C beträgt.17. The method according to at least one of claims 1 to 16, characterized, that the temperature in the intensive mixer is up to 170 ° C.

18. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Intensivmischer durch geeignete Bestückung der Mischkammern und Zusammenstellung der Schneckengeometrie einerseits zu einer intensiven, raschen Durchmischung und zu hochviskosen Produktströmen bei gleichzeitigem intensiven Wärmeaustausch führen, und andererseits eine gleichmäßige Durchströmung in Längsrichtung mit möglichst einheitlicher Verweilzeit bewirken.18. The method according to at least one of claims 1 to 17, characterized, that the intensive mixers by suitable equipment of the mixing chambers and Compilation of the screw geometry on the one hand into an intense, rapid Mixing and too viscous product flows with simultaneous intensive Heat exchange, and on the other hand a uniform flow in Longitudinal direction with as uniform a residence time as possible.

19. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass Umsetzungsprodukte und Katalysator in getrennten Eduktströmen dem Intensivmischer zugeführt werden.19. The method according to at least one of claims 1 to 18, characterized, that the reaction products and catalyst in separate educt streams Intensive mixers are supplied.

20. Verfahren zur nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass bei mehr als zwei Eduktströmen diese gebündelt oder einzeln zugeführt werden.20. The method according to at least one of claims 1 to 19, characterized, that more than two educt streams are bundled or fed individually.

21. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüchen 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten B), C) und D) und/oder Katalysatoren zu einem Produktstrom zusammengefasst werden können.21. The method according to at least one of claims 1 to 20, characterized, that components B), C) and D) and / or catalysts form a product stream can be summarized.

22. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüchen 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyisocyanate A) und weitere Diisocyanate und/oder Katalysatoren zu einem Produktstrom zusammengefasst werden.22. The method according to at least one of claims 1 to 20, characterized, that the polyisocyanates A) and other diisocyanates and / or catalysts to one Product stream can be summarized.

23. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass einer oder mehrere der Eduktströme aus Feststoffen besteht.23. The method according to at least one of claims 1 to 22, characterized, that one or more of the educt streams consists of solids.

24. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die gegenüber den Polyisocyanaten A) inerten Zuschlagstoffe gemeinsam mit diesen Stoffen zu einem Eduktstrom zusammengefasst werden.24. The method according to at least one of claims 1 to 23, characterized, that the additives which are inert towards the polyisocyanates A) together with these Substances are combined to form a feed stream.

25. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Eintrittstellen der Eduktströme in der Reihenfolgen örtlich variabel und zeitlich versetzt gehandhabt werden.25. The method according to at least one of claims 1 to 24, characterized, that the entry points of the educt streams are spatially variable and temporally in the sequence be handled offset.

26. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass eine Nachreaktion angefügt wird.26. The method according to at least one of claims 1 to 25, characterized, that an after-reaction is added.

27. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Konfektionierung je nach Viskosität des den Intensivmischer und/oder die Nachreaktionszone verlassenden Produktes zunächst durch weitere Abkühlung auf eine, zur späteren Abfüllung/Silierung hinreichende Temperatur eingeleitet wird, und der Abfüllung/Silierung eine Zerkleinerung vorgeschaltet ist, wobei während des Abkühlens an geeigneter Stelle eine Vorprägung des bevorzugt band- oder filmförmig anfallenden Produktes erfolgen kann, die eine nachfolgende Zerkleinerung in eine gewünschte Partikelgröße/Granulatform vorbereiten kann und den Staubanteil verringern kann.27. The method according to at least one of claims 1 to 26, characterized, that the assembly depending on the viscosity of the intensive mixer and / or the Post-reaction zone leaving product initially by further cooling to a sufficient filling is initiated at a later filling / ensiling, and the Filling / ensiling is preceded by a shredder, whereby during cooling a suitable point, a pre-embossing of the tape or film-like product Product can be made, the subsequent crushing into a desired Can prepare particle size / granulate shape and can reduce the dust content.

28. Verwendung der Uretdiongruppen haltigen Polyadditionsprodukte gemäß den Ansprüchen 1 bis 27, zur Herstellung von abspaltfreien transparenten oder pigmentierten Polyurethan- Pulverlacken.28. Use of the polyaddition products containing uretdione groups according to the claims 1 to 27, for the production of non-splitting transparent or pigmented polyurethane Powder coatings.