DE10110837A1 - Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent - Google Patents

Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent

Info

Publication number
DE10110837A1
DE10110837A1 DE2001110837 DE10110837A DE10110837A1 DE 10110837 A1 DE10110837 A1 DE 10110837A1 DE 2001110837 DE2001110837 DE 2001110837 DE 10110837 A DE10110837 A DE 10110837A DE 10110837 A1 DE10110837 A1 DE 10110837A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyacrylate
adhesive
aluminum
epoxy
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2001110837
Other languages
German (de)
Inventor
Ralf Fink
Alexander Centner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2001110837 priority Critical patent/DE10110837A1/en
Publication of DE10110837A1 publication Critical patent/DE10110837A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C09J2400/163—Metal in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2463/00—Presence of epoxy resin

Abstract

A method for bonding formed parts comprises: (a) at least one of the joint surfaces consists of aluminum; (b) at least one of the joint surfaces is precoated with a polymer containing at least 40 wt.% 1-16C alkyl (meth)acrylate units (polyacrylate); and (c) an epoxy adhesive is used for bonding. An Independent claim is also included for formed parts bonded by this method.

Description

Die Anmeldung betrifft Verfahren zum Verbinden von Formteilen durch einen Klebstoff, dadurch gekennzeichnet, dass
The application relates to methods for connecting molded parts by an adhesive, characterized in that

  • - es sich bei zumindest einer der Formteiloberflächen, welche durch den Klebstoff verbunden werden sollen um eine Ober­ fläche aus Aluminium handelt,- It is at least one of the molding surfaces, which to be connected by the glue around a top surface is made of aluminum,
  • - zumindest eine der Formteiloberflächen, welche durch den Klebstoff verbunden werden sollen, vorab mit einem Polymer, welches zu mindestens 40 Gew.-% aus C1 bis C16 Alkyl(meth)acrylaten besteht (nachstehend kurz Polyacrylat genannt), beschichtet wird und- At least one of the molded part surfaces which are to be connected by the adhesive is coated beforehand with a polymer which consists of at least 40% by weight of C 1 to C 16 alkyl (meth) acrylates (hereinafter referred to as polyacrylate), and
  • - danach ein Epoxid-Klebstoff als Klebstoff zum Verbinden der Formteile verwendet wird.- Then an epoxy adhesive as an adhesive for connecting the Molding is used.

Für die Herstellung von strukturellen Verklebungen werden viel­ fältig ein- und zwei-komponentige Epoxid-Klebstoffe verwendet, die zu Klebstoffverbindungen mit hohen Zugscherfestigkeiten füh­ ren. Problematisch ist allerdings die Verbindung von metallischen Oberflächen, insbesondere Aluminium. Unbehandelte Aluminiumober­ flächen lassen sich mit Epoxidklebstoffen kaum miteinander ver­ binden. Gute Verbindungen können allenfalls erst nach aufwendigen Maßnahmen zur Vorbehandlung der metallischen Oberfläche (z. B. Reinigung, Anodisierung und anschließende Primerung mit Phenol­ harzen) erzielt werden.There will be a lot for the production of structural bonds used one and two-component epoxy adhesives, that lead to adhesive bonds with high tensile shear strengths ren. However, the connection of metallic is problematic Surfaces, especially aluminum. Untreated aluminum upper surfaces can hardly be joined together with epoxy adhesives tie. At best, good connections can only take a long time Pre-treatment measures for the metallic surface (e.g. Cleaning, anodizing and subsequent priming with phenol resins) can be achieved.

Aus US 4678711 ist die Verwendung von Polyacrylatdispersionen zur Vorbehandlung von faserverstärkten Polymeroberflächen und anschließende Verklebung mit einem Epoxidklebstoff bekannt. In US 5593759 ist ein Klebstoffverbund aus Klebstoffschichten mit außen liegender Schicht eines Haftklebstoffs beschrieben.From US 4678711 the use of polyacrylate dispersions for Pretreatment of fiber reinforced polymer surfaces and subsequent bonding with an epoxy adhesive known. In US 5593759 is an adhesive composite comprising layers of adhesive outer layer of a pressure sensitive adhesive described.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war ein Verfahren, welches auch gute Verbindungen von Formteilen mit Aluminiumoberflächen durch Epoxid-Klebstoffe erlaubt.The object of the present invention was a method which also good connections of molded parts with aluminum surfaces allowed by epoxy adhesives.

Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.Accordingly, the process defined at the outset was found.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird zumindest eine der Form­ teil-Oberflächen, welche durch den Epoxid-Klebstoff verbunden werden sollen, vorab mit einem Polymer, welches zu mindestens 40 Gew.-% aus C1-C16 Alkyl(meth)acrylaten besteht (nachstehend kurz Polyacrylat genannt), beschichtet.In the method according to the invention, at least one of the molded part surfaces which are to be connected by the epoxy adhesive is previously coated with a polymer which consists of at least 40% by weight of C 1 -C 16 alkyl (meth) acrylates (hereinafter briefly Called polyacrylate), coated.

Das Polyacrylat wird daher als Haftvermittler verwendet.The polyacrylate is therefore used as an adhesion promoter.

Das Polyacrylat besteht zu mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 60 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 80 Gew.-% aus C1-C16 Alkyl(meth)acrylaten.The polyacrylate consists of at least 40% by weight, preferably at least 60% by weight, particularly preferably at least 80% by weight, of C 1 -C 16 alkyl (meth) acrylates.

Genannt seien insbesondere C1-C8 Alkyl(meth)acrylate, z. B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(methacrylat.C 1 -C 8 Alkyl (meth) acrylates, e.g. B. methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (methacrylate.

Weitere Monomere, aus denen das Polyacrylat aufgebaut sein kann, sind z. B. Vinylester von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbon­ säuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch unge­ sättigte Nitrile, Vinylhalogenide, Vinylether von 1 bis 10 C- Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und 1 oder 2 Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren.Other monomers from which the polyacrylate can be built up are z. B. vinyl esters of up to 20 carbon atoms containing carbon acids, vinyl aromatics with up to 20 carbon atoms, ethylenically un saturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers from 1 to 10 C- Alcohol-containing atoms with aliphatic hydrocarbons 2 to 8 carbon atoms and 1 or 2 double bonds or mixtures of these monomers.

Als vinylaromatische Verbindungen kommen z. B. Vinyltoluol a- und p-Methylstyrol, a-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril.As vinyl aromatic compounds such. B. vinyl toluene and p-methylstyrene, a-butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene. Examples of nitriles are Acrylonitrile and methacrylonitrile.

Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid.The vinyl halides are substituted with chlorine, fluorine or bromine ethylenically unsaturated compounds, preferably vinyl chloride and Vinylidene chloride.

Als Vinylether zu nennen sind z. B. Vinylmethylether, Vinylethyl­ ether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt wird Vinylether von 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkoholen.Examples of vinyl ethers include B. vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether or vinyl isobutyl ether. Vinyl ether of 1 is preferred alcohols containing up to 4 carbon atoms.

Als Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und zwei olefinischen Doppelbindungen seien Butadien, Isopren und Chloropren genannt.As hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and two olefinic Double bonds are butadiene, isoprene and chloroprene.

Als weitere Monomere in Betracht kommen insbesondere auch Monomere mit Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphonsäure­ gruppen. Bevorzugt sind Carbonsäuregruppen. Genannt seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumar­ säure.Other suitable monomers are in particular also Monomers with carboxylic, sulfonic or phosphonic acid groups. Carboxylic acid groups are preferred. May be mentioned for. B. Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumar acid.

Weitere Monomere sind z. B. auch Hydroxylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere C1-C10-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid. Other monomers are e.g. B. also hydroxyl-containing monomers, in particular C 1 -C 10 hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide.

Darüberhinaus seien Phenyloxyethylglykolmono-(meth)acrylat, Glydidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Amino-(meth)acrylate wie 2-Aminoethyl(meth)acrylat genannt.In addition, phenyloxyethyl glycol mono- (meth) acrylate, Glydidyl acrylate, glycidyl methacrylate, amino (meth) acrylates such as Called 2-aminoethyl (meth) acrylate.

Monomere, die außer der Doppelbindung noch weitere funktionelle Gruppen tragen, z. B. Isocyanat-, Amino-, Hydroxy-, Amid- oder Glycidyl-, können z. B. die Haftung auf Substraten verbessern.Monomers that are functional other than the double bond Wear groups, e.g. B. isocyanate, amino, hydroxy, amide or Glycidyl, e.g. B. improve the adhesion to substrates.

Bevorzugt enthält das Polyacrylat funktionelle Gruppen, die mit Epoxiden reaktiv sind, d. h. Gruppen, die sich an Epoxide unter Ringöffnung addieren, wobei aus der Epoxidgruppe eine Hydroxyl­ gruppe wird.The polyacrylate preferably contains functional groups which coexist with Epoxides are reactive, i. H. Groups interested in taking epoxides Add ring opening, with a hydroxyl from the epoxy group group will.

Derartige funktionelle Gruppen sind z. B. Amidgruppen, Amin­ gruppen, Säuregruppen, insbesondere Carbonsäuregruppen, Säure­ anhydridgruppen, Hydroxylgruppen oder Schwefelwasserstoffgruppen.Such functional groups are e.g. B. amide groups, amine groups, acid groups, especially carboxylic acid groups, acid anhydride groups, hydroxyl groups or hydrogen sulfide groups.

Der Gehalt derartiger funktioneller Gruppen beträgt vorzugsweise 0,0001 mol bis 1 mol, besonders bevorzugt 0,000 mol bis 0,1 mol pro 100 g Polyacrylat.The content of such functional groups is preferably 0.0001 mol to 1 mol, particularly preferably 0.000 mol to 0.1 mol per 100 g polyacrylate.

Die funktionellen Gruppen können leicht durch Mitverwendung von Monomeren mit derartigen Gruppen, z. B. Acrylsäure, Methacryl­ säure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid bei der Polymerisation in das Polyacrylat eingeführt werden. Durch diese funktionellen Gruppen wirkt das Polyacrylat gleichzeitig auch als Vernetzer für die Epoxidgruppe des Epoxidklebstoffs (s. auch Ausführungen zu Epoxidklebstoff).The functional groups can easily be used by using Monomers with such groups, e.g. B. acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride during the polymerization in the polyacrylate are introduced. Through this functional The polyacrylate also acts as a crosslinker for groups the epoxy group of the epoxy adhesive (see also explanations on Epoxy).

Das Polyacrylat ist bevorzugt UV-vernetzbar. Zur UV-Vernetzung kann ein Fotoinitiator zugesetzt werden. Der Fotoinitiator kann aber auch an das Polyacrylat gebunden sein.The polyacrylate is preferably UV-crosslinkable. For UV networking a photo initiator can be added. The photo initiator can but also be bound to the polyacrylate.

Durch Bestrahlung mit energiereichem Licht, insbesondere UV-Licht bewirkt der Fotoinitiator eine Vernetzung des Polyacrylats, vorzugsweise durch eine chemische Propfreaktion des Fotoinitia­ tors mit einer räumlich benachbarten Polymerkette. Insbesondere kann die Vernetzung durch Einschub einer Carbonylgruppe des Fotoinitiators in eine benachbarte C-H-Bindung unter Ausbildung einer -C-C-O-H Gruppierung erfolgen.By irradiation with high-energy light, especially UV light the photoinitiator crosslinks the polyacrylate, preferably by a chemical graft reaction of the photoinitia tors with a spatially adjacent polymer chain. In particular can be crosslinked by inserting a carbonyl group of the Photoinitiators in an adjacent C-H bond under formation a -C-C-O-H grouping.

Dem Polyacrylat kann vorzugsweise 0,0001 bis 1 mol, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,1, ganz besonders bevorzugt 0,0003 bis 0,01 mol des Fotoinitiators zugesetzt werden, bzw. das Poly­ acrylat enthält diese Mengen in Form einer als Fotoinitiator wirksamen, an das Polyacrylat gebundenen Molekülgruppe. Die Anga­ ben sind auf 100 g Polyacrylat bezogen.The polyacrylate can preferably 0.0001 to 1 mol, particularly preferably 0.0002 to 0.1, very particularly preferably 0.0003 to 0.01 mol of the photoinitiator are added, or the poly Acrylate contains these amounts in the form of a photoinitiator  effective molecular group bound to the polyacrylate. The Anga ben are based on 100 g of polyacrylate.

Beim Fotoinitiator handelt es sich z. B. um Acetophenon, Benzophe­ non, Benzoinether, Benzyldialkylketole oder deren Derivate.The photo initiator is e.g. B. Acetophenone, Benzophe non, benzoin ether, benzyl dialkyl ketols or their derivatives.

Bevorzugt ist der Fotoinitiator an das Polyacrylat gebunden.The photoinitiator is preferably bound to the polyacrylate.

Besonders bevorzugt handelt es sich um einen Fotoinitiator, welcher durch radikalische Copolymerisation in die Polymerkette eingebaut ist. Vorzugsweise enthält der Fotoinitiator dazu eine Acryl- oder (Meth)acrylgruppe.It is particularly preferably a photo initiator, which by radical copolymerization into the polymer chain is installed. For this purpose, the photoinitiator preferably contains one Acrylic or (meth) acrylic group.

Geeignete copolymerisierbare Fotoinitiatoren sind Acetophenon- oder Benzophenonderivate, welche mindestens eine, vorzugsweise eine ethylenisch ungesättigte Gruppe enthalten. Bei der ethylenisch ungesättigten Gruppe handelt es sich vorzugsweise um eine Acryl- oder Methacrylgruppe.Suitable copolymerizable photoinitiators are acetophenone or benzophenone derivatives, which have at least one, preferably contain an ethylenically unsaturated group. In the ethylenically unsaturated group is preferably an acrylic or methacrylic group.

Die ethylenisch ungesättigte Gruppe kann direkt an den Phenylring des Acetophenon- oder Benzophenonderivats gebunden sein. Im allgemeinen befindet sich zwischen Phenylring und ethylenisch ungesättigter Gruppe eine Spacergruppe (Abstandshalter).The ethylenically unsaturated group can be attached directly to the phenyl ring of the acetophenone or benzophenone derivative. in the general is between phenyl ring and ethylenic unsaturated group a spacer group (spacer).

Die Spacergruppe kann z. B. bis 100 C-Atome enthalten.The spacer group can e.g. B. contain up to 100 carbon atoms.

Geeignete Acetophenon- oder Benzophenonderivate sind z. B. in EP-A-346 734, EP-A-377199 (1. Anspruch), DE-A-40 37 079 (1. An­ spruch) und DE-A-38 44 444 (1. Anspruch) beschrieben und sind durch diesen Verweis auch in der vorliegenden Anmeldung offen­ bart. Bevorzugte Acetophenon- und Benzophenonderivate sind solche der Formel
Suitable acetophenone or benzophenone derivatives are e.g. B. in EP-A-346 734, EP-A-377199 (1st claim), DE-A-40 37 079 (1st claim) and DE-A-38 44 444 (1st claim) described and are by this reference also in the present application. Preferred acetophenone and benzophenone derivatives are those of the formula

worin R1 für einen organischen Rest mit bis zu 30 C-Atomen, R2 für ein H-Atom oder eine Methylgruppe und R3 für eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine C1-C4-Alkylgruppe steht.wherein R 1 is an organic radical having up to 30 C atoms, R 2 is an H atom or a methyl group and R 3 is an optionally substituted phenyl group or a C 1 -C 4 alkyl group.

R1 steht besonders bevorzugt für eine Alkylengruppe, insbesondere für eine C2-C8-Alkylengruppe. R 1 particularly preferably represents an alkylene group, in particular a C 2 -C 8 alkylene group.

Die Glasübertragungstemperatur (Tg) des Polyacrylats beträgt vorzugsweise -60 bis +10°C, besonders bevorzugt -55 bis 0°C, ganz besonders bevorzugt -55 bis -10°C.The glass transfer temperature (Tg) of the polyacrylate is preferably -60 to + 10 ° C, particularly preferably -55 to 0 ° C, whole particularly preferably -55 to -10 ° C.

Die Glasübertragungstemperatur des Polyacrylates läßt sich nach üblichen Methoden wie Differentialthermoanalyse oder Differential Scanning Calorimetrie (s. z. B. ASTM 3418/82, sog. "midpoint temperature" bestimmen.The glass transfer temperature of the polyacrylate can be reduced usual methods such as differential thermal analysis or differential Scanning calorimetry (see, for example, ASTM 3418/82, so-called "midpoint temperature ".

Die Polyacrylate können durch Copolymerisation der monomeren Kom­ ponenten unter Verwendung der üblichen Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls von Reglern hergestellt werden, wobei man bei den üblichen Temperaturen in Substanz, in Emulsion, z. B. in Wasser oder flüssigen Kohlenwasserstoffen, oder in Lösung polymerisiert.The polyacrylates can by copolymerization of the monomeric com components using the usual polymerization initiators as well as optionally produced by regulators, wherein one at the usual temperatures in bulk, in emulsion, e.g. B. in Water or liquid hydrocarbons, or in solution polymerized.

Die Polyacrylate werden vorzugsweise durch Polymerisation der Mo­ nomeren in Lösungsmitteln (Lösungspolymerisation), insbesondere in Lösungsmitteln eines Siedebereichs von 50 bis 150°C, vorzugs­ weise von 60 bis 120°C unter Verwendung der üblichen Mengen an Po­ lymerisationsinitiatoren, die im allgemeinen bei 0,01 bis 10, insbesondere bei 0,1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren liegt, hergestellt. Als Lösungsmittel kommen ins­ besondere Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, n- und iso-Butanol, vorzugsweise Isopropanol und/oder Isobutanol sowie Kohlenwasserstoffe wie Toluol und insbesondere Benzine eines Siedebereichs von 60 bis 120°C in Frage. Ferner können Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Ester, bei Essigsäureethylester sowie Gemische von Lösungsmitteln der genannten Art eingesetzt werden, wobei Gemische, die Iso­ propanol und/oder Isobutanol in Mengen von 5 bis 95, insbesondere von 10 bis 80, vorzugsweise von 25 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Lösungsgemisch, enthalten, vorgezogen werden.The polyacrylates are preferably obtained by polymerizing the Mo nomers in solvents (solution polymerization), in particular in solvents with a boiling range of 50 to 150 ° C, preferably as from 60 to 120 ° C using the usual amounts of Po polymerization initiators, which are generally at 0.01 to 10, in particular at 0.1 to 4 wt .-%, based on the total weight of the monomers is made. As a solvent come in special alcohols, such as methanol, ethanol, n- and iso-propanol, n- and iso-butanol, preferably isopropanol and / or isobutanol and hydrocarbons such as toluene and especially gasolines a boiling range of 60 to 120 ° C in question. Can also Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and Esters, in the case of ethyl acetate and mixtures of solvents of the type mentioned are used, mixtures, the Iso propanol and / or isobutanol in amounts of 5 to 95, in particular from 10 to 80, preferably from 25 to 60 wt .-%, based on the used solution mixture, included, are preferred.

Als Polymerisationsinitiatoren kommen bei der Lösungspoly­ merisation beispielsweise Azoverbindungen, Ketonperoxide und Alkylperoxide in Betracht.The solution initiators come as polymerization initiators merization for example azo compounds, ketone peroxides and Alkyl peroxides into consideration.

Nach der Polymerisation in Lösung können die Lösungsmittel gege­ benenfalls unter vermindertem Druck abgetrennt werden, wobei man bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise im Bereich von 100 bis 150°C arbeitet. Die Polymerisate können dann in lösungsmittel­ freiem Zustand, d. h. als Schmelzen, eingesetzt werden. In manchen Fällen ist es auch von Vorteil, die neuen UV-vernetzbaren Poly­ merisate durch Polymerisation in Substanz, d. h. ohne Mitver­ wendung eines Lösungsmittels, herzustellen, wobei man chargenweise oder auch kontinuierlich, z. B. nach den Angaben der US-PS 4 042 768, arbeiten kann.After the polymerization in solution, the solvents can be countered are also separated off under reduced pressure, at elevated temperatures, for example in the range from 100 to 150 ° C works. The polymers can then in solvent free state, d. H. used as melts. In some In cases it is also advantageous to use the new UV-crosslinkable poly merisate by bulk polymerization, d. H. without Mitver using a solvent to produce, wherein one batch  or continuously, e.g. B. according to the information in US Pat. No. 4,042,768, can work.

Die Herstellung des Polyacrylats kann auch durch Emulsionspolyme­ risation erfolgen, es handelt sich dann um ein Emulsionspolymeri­ sat.The polyacrylate can also be produced by emulsion polymers rization occur, then it is an emulsion polymer sat.

Bei der Emulsionspolymerisation werden ionische und/oder nicht­ ionische Emulgatoren und/oder Schutzkolloide bzw. Stabilisatoren als grenzflächenaktive Verbindungen verwendet.In emulsion polymerization, ionic and / or not ionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers used as surfactant compounds.

Eine ausführliche Beschreibung geeigneter Schutzkolloide findet sich in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, S. 411 bis 420. Als Emulgatoren kommen sowohl anionische, kat­ ionische als auch nichtionische Emulgatoren in Betracht. Vorzugs­ weise werden als begleitende grenzflächenaktive Substanzen aus­ schließlich Emulgatoren eingesetzt, deren Molekulargewicht im Un­ terschied zu den Schutzkolloiden üblicherweise unter 2000 g/mol liegen. Selbstverständlich müssen im Falle der Verwendung von Gemischen grenzflächenaktiver Substanzen die Einzelkomponenten miteinander verträglich sein, was im Zweifelsfall an Hand weniger Vorversuche überprüft werden kann. Vorzugsweise werden anioni­ sche und nichtionische Emulgatoren als grenzflächenaktive Sub­ stanzen verwendet. Gebräuchliche Emulgatoren sind z. B. ethoxy­ lierte Fettalkohole (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C8- bis C36), ethoxylierte Mono-, Di- und Tri-Alkylphenole (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4- bis C9), Alkalimetallsalze von Dialkylestern der Sulfobernsteinsäure sowie Alkali- und Ammoniumsalze von Alkyl­ sulfaten (Alkylrest: C8- bis C12), von ethoxylierten Alkanolen (EO-Grad: 4 bis 30, Alkylrest: C12- bis C18), von ethoxylierten Alkylphenolen (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4- bis C9), von Alkylsulfonsäuren (Alkylrest: C12- bis C18) und von Alkylaryl­ sulfonsäuren (Alkylrest: C9- bis C18).A detailed description of suitable protective colloids can be found in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume XIV / 1, Macromolecular Substances, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, pp. 411 to 420. Both anionic and cationic come as emulsifiers nonionic emulsifiers are also considered. Preference is given to using, finally, emulsifiers as accompanying surfactants, the molecular weight of which, in contrast to the protective colloids, is usually below 2000 g / mol. Of course, if mixtures of surface-active substances are used, the individual components must be compatible with one another, which can be checked with a few preliminary tests if in doubt. Anionic and nonionic emulsifiers are preferably used as surfactants. Common emulsifiers are e.g. B. ethoxylated fatty alcohols (EO degree: 3 to 50, alkyl radical: C 8 - to C 36 ), ethoxylated mono-, di- and tri-alkylphenols (EO degree: 3 to 50, alkyl radical: C 4 - to C 9 ), alkali metal salts of dialkyl esters of sulfosuccinic acid and alkali and ammonium salts of alkyl sulfates (alkyl radical: C 8 - to C 12 ), of ethoxylated alkanols (EO grade: 4 to 30, alkyl radical: C 12 - to C 18 ), of ethoxylated alkylphenols (EO grade: 3 to 50, alkyl radical: C 4 - to C 9 ), of alkyl sulfonic acids (alkyl radical: C 12 - to C 18 ) and of alkylaryl sulfonic acids (alkyl radical: C 9 - to C 18 ).

Geeignete Emulgatoren finden sich auch in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/1, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, Seiten 192 bis 208.Suitable emulsifiers can also be found in Houben-Weyl, Methods der organic chemistry, volume 14/1, macromolecular substances, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, pages 192 to 208.

Handelsnamen von Emulgatoren sind z. B. Dowfax®2 A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, Dis­ ponil FES 77, Lutensol AT 18, Steinapol VSL, Emulphor NPS 25. Trade names of emulsifiers are e.g. B. Dowfax®2 A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulsifier 825, Emulsifier 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, Dis ponil FES 77, Lutensol AT 18, Steinapol VSL, Emulphor NPS 25.  

Die grenzflächenaktive Substanz wird üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomeren verwendet.The surfactant is usually used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the monomers to be polymerized used.

Wasserlösliche Initiatoren für die Emulsionspolymerisation sind z. B. Ammonium- und Alkalimetallsalze der Peroxidischwefelsäure, z. B. Natriumperoxodisulfat, Wasserstoffperoxid oder organische Peroxide, z. B. tert-Butylhydroperoxid.Water-soluble initiators for emulsion polymerization are z. B. ammonium and alkali metal salts of peroxidic sulfuric acid, z. As sodium peroxodisulfate, hydrogen peroxide or organic Peroxides, e.g. B. tert-butyl hydroperoxide.

Geeignet sich insbesondere sogenannte Reduktions-Oxida­ tions(Red-Ox)-Initiator Systeme.So-called reduction oxides are particularly suitable tion (Red-Ox) initiator systems.

Die Red-Ox-Initiator-Systeme bestehen aus mindestens einem meist anorganischen Reduktionsmittel und einem anorganischen oder orga­ nischen Oxidationsmittel.The Red-Ox initiator systems usually consist of at least one inorganic reducing agent and an inorganic or orga African oxidizing agent.

Bei der Oxidationskomponente handelt es sich z. B. um die bereits vorstehend genannten Initiatoren für die Emulsionspolymerisation.The oxidation component is e.g. B. the already Above initiators for emulsion polymerization.

Bei der Reduktionskomponenten handelt es sich z. B. um Alkali­ metallsalze der schwefligen Säure, wie z. B. Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Alkalisalze der Dischwefligen Säure wie Natriumdisulfit, Bisulfitadditionsverbindungen aliphatischer Aldehyde und Ketone, wie Acetonbisulfit oder Reduktionsmittel wie Hydroxymethansulfinsäure und deren Salze, oder Ascorbinsäure. Die Red-Ox-Initiator-Systeme können unter Mitverwendung löslicher Metallverbindungen, deren metallische Komponente in mehreren Wer­ tigkeitsstufen auftreten kann, verwendet werden.The reduction components are e.g. B. Alkali metal salts of sulfurous acid, such as. B. sodium sulfite, Sodium hydrogen sulfite, alkali salts of disulfuric acid such as Sodium disulfite, bisulfite addition compounds more aliphatic Aldehydes and ketones such as acetone bisulfite or reducing agents such as Hydroxymethanesulfinic acid and its salts, or ascorbic acid. The Red-Ox initiator systems can be more soluble when used Metal compounds, their metallic component in several people skill levels can be used.

Übliche Red-Ox-Initiator-Systeme sind z. B. Ascorbinsäure/­ Eisen(II)sulfat/Natriumperoxidisulfat, tert-Butylhydroperoxid/­ Natriumdisulfit, tert-Butylhydroperoxid/Na-Hydroxymethansulfin­ säure. Die einzelnen Komponenten, z. B. die Reduktionskomponente, können auch Mischungen sein z. B. eine Mischung aus dem Natrium­ salz der Hydroxymethansulfinsäure und Natriumdisulfit.Common Red Ox initiator systems are e.g. B. ascorbic acid / Iron (II) sulfate / sodium peroxydisulfate, tert-butyl hydroperoxide / Sodium disulfite, tert-butyl hydroperoxide / Na hydroxymethanesulfine acid. The individual components, e.g. B. the reduction component, can also be mixtures z. B. a mixture of sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid and sodium disulfite.

Die genannten Verbindungen werden meist in Form wäßriger Lösungen eingesetzt, wobei die untere Konzentration durch die in der Dis­ persion vertretbare Wassermenge und die obere Konzentration durch die Löslichkeit der betreffenden Verbindung in Wasser bestimmt ist. Im allgemeinen beträgt die Konzentration 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Lösung. The compounds mentioned are mostly in the form of aqueous solutions used, the lower concentration by the in the Dis persion acceptable amount of water and the upper concentration by determines the solubility of the compound in question in water is. The concentration is generally 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1.0 to 10 wt .-%, based on the solution.  

Die Menge der Initiatoren beträgt im allgemeinen 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die zu polyme­ risierenden Monomeren. Es können auch mehrere, verschiedene Initiatoren bei der Emulsionspolymerisation Verwendung finden.The amount of initiators is generally 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the polyme rising monomers. There can also be several different ones Initiators are used in emulsion polymerization.

Bei der Polymerisation können Regler eingesetzt werden, z. B. in Mengen von 0 bis 0,8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der zu polymerisierenden Monomeren, durch die die Molmasse verringert wird. Geeignet sind z. B. Verbindungen mit einer Thiolgruppe wie tert.-Butylmercaptan, Thioglycolsäureethylacrylester, Mercaptoe­ thynol, Mercaptopropyltrimethoxysilan oder tert.-Dodecylmercap­ tan. Der Anteil dieser Regler kann im Falle der Verwendung als Klebstoff für die Verbundfolienkaschierung insbesondere 0,05 bis 0,8 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile der zu polymerisierenden Monomeren betragen. Im Falle der Verwendung als Klebstoff für die Glanzfolienkaschierung ist die Mitverwendung eines Reglers weniger bevorzugt. Die Regler enthalten keine polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Gruppe. Die Regler bewirken einen Abbruch der Polymerisations­ kette und werden daher endständig an die Polymerketten gebunden.Regulators can be used in the polymerization, e.g. B. in Amounts from 0 to 0.8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomers to be polymerized, by means of which the molecular weight is reduced becomes. Are suitable for. B. Compounds with a thiol group such as tert-butyl mercaptan, ethyl thioglycolic acid ester, mercaptoe thynol, mercaptopropyltrimethoxysilane or tert-dodecylmercap tan. The proportion of these controllers can be used as Adhesive for composite film lamination, in particular 0.05 to 0.8 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomers to be polymerized. in the If used as an adhesive for glossy film lamination the use of a controller is less preferred. The controllers do not contain polymerizable, ethylenically unsaturated Group. The regulators stop the polymerization chain and are therefore terminally bound to the polymer chains.

Die Emulsionspolymerisation erfolgt in der Regel bei 30 bis 130, vorzugsweise 50 bis 90°C. Das Polymerisationsmedium kann sowohl nur aus Wasser, als auch aus Mischungen aus Wasser und damit mischbaren Flüssigkeiten wie Methanol bestehen. Vorzugsweise wird nur Wasser verwendet. Die Emulsionspolymerisation kann sowohl als Batchprozeß als auch in Form eines Zulaufverfahrens, einschließ­ lich Stufen- oder Gradientenfahrweise, durchgeführt werden. Bevorzugt ist das Zulaufverfahren, bei dem man einen Teil des Polymerisationsansatzes vorlegt, auf die Polymerisationstempera­ tur erhitzt, anpolymerisiert und anschließend den Rest des Poly­ merisationsansatzes, üblicherweise über mehrere räumlich ge­ trennte Zuläufe, von denen einer oder mehrere die Monomeren in reiner oder in emulgierter Form enthalten, kontinuierlich, stu­ fenweise oder unter Überlagerung eines Konzentrationsgefälles unter Aufrechterhaltung der Polymerisation der Polymerisations­ zone zuführt. Bei der Polymerisation kann auch z. B. zur besseren Einstellung der Teilchengröße eine Polymersaat vorgelegt werden.The emulsion polymerization usually takes place at 30 to 130, preferably 50 to 90 ° C. The polymerization medium can both only from water, as well as from mixtures of water and thus miscible liquids such as methanol exist. Preferably only water is used. The emulsion polymerization can be both Batch process as well as in the form of a feed process Lich step or gradient style. The feed process is preferred, in which part of the Submits the polymerization approach to the polymerization temperature heated, polymerized and then the rest of the poly merization approach, usually over several ge separated feeds, one or more of which the monomers in pure or in emulsified form, continuous, stu or by overlaying a concentration gradient while maintaining the polymerization of the polymerization zone feeds. In the polymerization z. B. for better Setting the particle size a polymer seed can be submitted.

Die Art und Weise, in der der Initiator im Verlauf der radika­ lischen wäßrigen Emulsionspolymerisation dem Polymerisationsgefäß zugegeben wird, ist dem Durchschnittsfachmann bekannt. Es kann sowohl vollständig in das Polymeristionsgefäß vorgelegt, als auch nach Maßgabe seines Verbrauchers im Verlauf der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisation kontinuierlich oder stufenweise eingesetzt werden. Im einzelnen hängt dies von der chemischen Natur des Initiatorsystems als auch von der Polymersiationstemperatur ab. Vorzugsweise wird ein Teil vorgelegt und der Rest nach Maßgabe des Verbrauchs der Polymerisationszone zugeführt.The way in which the initiator in the course of the radika Mix aqueous emulsion polymerization the polymerization vessel is added is known to those of ordinary skill in the art. It can both completely placed in the polymerization vessel, as well according to its consumer in the course of radical aqueous emulsion polymerization continuously or in stages be used. In particular, this depends on the chemical Nature of the initiator system as well as the polymerization temperature  from. A part is preferably presented and the rest after Provided the consumption of the polymerization zone.

Zur Entfernung der Restmonomeren wird üblicherweise auch nach dem Ende der eigentlichen Emulsionspolymerisation, d. h. nach einem Umsatz der Monomeren von mindestens 95%, Initiator zugesetzt.To remove the residual monomers is usually also after End of actual emulsion polymerization, d. H. after one Conversion of the monomers of at least 95%, initiator added.

Die einzelnen Komponenten können dem Reaktor beim Zulaufverfahren von oben, in der Seite oder von unten durch den Reaktorboden zu­ gegeben werden.The individual components can the reactor in the feed process from above, in the side or from below through the reactor floor are given.

Bei der Emulsionspolymerisation werden wäßrige Dispersionen des Polymeren in der Regel mit Feststoffgehalten von 15 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 40 bis 75 Gew.-% erhalten.In the emulsion polymerization, aqueous dispersions of the Polymers usually with solids contents of 15 to 75% by weight, preferably from 40 to 75% by weight.

Gegenüber Emulsionspolymerisaten bevorzugt sind die obigen Lö­ sungspolymerisate.The above solvents are preferred over emulsion polymers sungspolymerisate.

Insbesondere handelt es sich bei dem Polyacrylat um einen Schmelzhaftklebstoff, besonders bevorzugt um einen UV-vernetzba­ ren Schmelzhaftklebstoff, wie es insbesondere durch die obige Lösungspolymerisation erhältlich ist.In particular, the polyacrylate is one Hot melt pressure sensitive adhesive, particularly preferably around a UV crosslinkable Ren hot melt pressure sensitive adhesive, as is particularly the case with the above Solution polymerization is available.

Bei den erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Epoxid-Klebstof­ fen handelt es sich um Klebstoffe, bei denen die Härtung der Ver­ klebung durch chemische Additionsreaktion von reaktiven Verbindungen oder Molekülgruppierungen an Epoxidgruppen unter Öffnung des Epoxidrings und Bildung einer Hydroxylgruppe erfolgt. Die Epoxid-Klebstoffe bestehen daher im allgemeinen aus einem Epoxidharz und einem Härter. Das Epoxidharz ist im allgemeinen bei 21°C (1 bar) flüssig und trägt im Mittel mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei, besonders bevorzugt zwei Epoxid­ gruppen. Übliche Epoxidharze sind z. B. Epoxide aus der Umsetzung von Bisphenol A mit Epichlorhydrin, cycloaliphatische Diepoxide, aliphatische Epoxide, epoxidierte Fettsäuren.Epoxy adhesive used in the methods of the invention fen are adhesives in which the hardening of ver bonding by chemical addition reaction of reactive Compounds or molecular groupings on epoxy groups below The epoxy ring is opened and a hydroxyl group is formed. The epoxy adhesives therefore generally consist of one Epoxy resin and a hardener. The epoxy is general liquid at 21 ° C (1 bar) and carries on average at least one, preferably at least two, particularly preferably two epoxy groups. Usual epoxy resins are e.g. B. epoxides from the implementation of bisphenol A with epichlorohydrin, cycloaliphatic diepoxides, aliphatic epoxies, epoxidized fatty acids.

Als Härter kommen Verbindungen in Betracht, die reaktive Wasser­ stoffatome besitzen, die sich in einer Additionsreaktion an den Epoxidbaustoff unter Bildung einer Hydroxyruppe addieren.Compounds that are reactive water are suitable as hardeners Have atoms that adhere to the in an addition reaction Add the epoxy building material to form a hydroxy group.

In Betracht kommen daher Amine, Carbonsäuren, Carbonsäure­ anhydride, Alkohole und Thioverbindungen.Amines, carboxylic acids, carboxylic acids are therefore suitable anhydrides, alcohols and thio compounds.

Bevorzugt hat der Härter im Mittel mindestens ein, vorzugsweise mindestens zwei reaktive Wasserstoffatome. The hardener preferably has on average at least one, preferably at least two reactive hydrogen atoms.  

Bei den Epoxidstoffen kann es sich um ein- oder zweikomponentige Klebstoffe handeln. Bei einkomponentigen Klebstoffen liegen Här­ ter und Epoxidharz bereits im Gemisch vor und die Härtung tritt erst bei späteren Temperaturerhöhungen auf. Bei zweikomponentigen Klebstoffen werden Epoxidharz und Härter erst kurz vor der Verwendung zusammengegeben.The epoxy substances can be one- or two-component Trade adhesives. With one-component adhesives, there is hardness ter and epoxy resin already in the mixture and the hardening occurs only at later temperature increases. With two-component Adhesives become epoxy resin and hardener shortly before Combined use.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zum Verbinden beliebiger ge­ formter Teile verwendet werden. Vorzugsweise wird das Verfahren für sog. strukturelle Verklebungen genutzt, d. h. für die dauer­ hafte Verbindung von Formteilen zur Herstellung eines neuen Form­ teils mit neuer äußerer Form.The inventive method can connect any ge molded parts can be used. Preferably the method used for so-called structural bonds, d. H. for the duration adhesive connection of molded parts to produce a new mold partly with a new external shape.

Mindestens eins der zu verklebenden Formteile bzw. der mit dem Klebstoff zu verbindenden Formteiloberflächen besteht aus Aluminium. Das andere kann aus unterschiedlichsten Materialien bestehen, genannt seien Holz, Kunststoffe, Karton, Papier, Gummi und Metall.At least one of the molded parts to be glued or with the Molded part surfaces to be bonded consist of Aluminum. The other can be made of different materials consist of wood, plastics, cardboard, paper, rubber and metal.

Insbesondere ist das Verfahren für Formteile bzw. Formteil-Ober­ flächen geeignet, bei denen beiden zu verbindenden Formteiloberflächen aus Aluminium bestehen.In particular, the process for molded parts or molded part upper suitable areas where the two to be connected Molded surfaces are made of aluminum.

Das Polyacrylat wird auf zumindest eine, insbesondere die Alu­ miniumoberfläche vorzugsweise auf beide der zu verbindenden Form­ teil-Oberflächen aufgetragen.The polyacrylate is on at least one, especially the aluminum minium surface preferably on both of the form to be joined partial surfaces applied.

Die Menge des aufgetragenen Polyacrylats (fest, d. h. ohne Lösungsmittel) beträgt vorzugsweise 1 g bis 40 g, besonders bevorzugt 1 g bis 25 g pro Quadratmeter Formteiloberfläche.The amount of polyacrylate applied (solid, i.e. without Solvent) is preferably 1 g to 40 g, particularly preferably 1 g to 25 g per square meter of molded part surface.

Soweit das Polyacrylat in Form einer wäßrigen Dispersion oder als Lösung aufgetragen wird, erfolgt im allgemeinen eine Trocknung, um das Wasser oder Lösungsmittel zu entfernen.As far as the polyacrylate in the form of an aqueous dispersion or Solution is applied, drying is generally carried out, to remove the water or solvent.

Im bevorzugten Falle UV-Licht vernetzbarer Polyacrylate erfolgt nach der Beschichtung eine Bestrahlung mit energiereichem Licht, insbesondere UV-Licht, so dass eine Vernetzung erfolgt.In the preferred case, UV light crosslinkable polyacrylates after coating, irradiation with high-energy light, especially UV light, so that crosslinking takes place.

Im allgemeinen werden die beschichteten Substrate dazu auf ein Transportband gelegt und das Transportband an einer Strahlungs­ quelle, z. B. einer UV-Lampe vorbeigeführt.In general, the coated substrates are coated on one Conveyor belt placed and the conveyor belt on a radiation source, e.g. B. passed a UV lamp.

Der Vernetzungsgrad der Polymerisate hängt von der Dauer und Intensität der Bestrahlung ab. The degree of crosslinking of the polymers depends on the duration and Radiation intensity.  

Vorzugsweise beträgt die Strahlungsenergie im Wellenlängenbereich von 250 bis 260 nm 3 bis 70 mJ/cm2 bestrahlte Fläche (gemessen mit dem UV Power Puck®).The radiation energy in the wavelength range from 250 to 260 nm is preferably 3 to 70 mJ / cm 2 of the irradiated area (measured with the UV Power Puck®).

Die mit dem Polyacrylat beschichteten Formteil-Oberflächen können nun in bekannter Weise mit einem Epoxidklebstoff verbunden, d. h. verklebt werden.The molded part surfaces coated with the polyacrylate can now bonded in a known manner with an epoxy adhesive, d. H. be glued.

Die Dicke der Polyacrylatschicht beträgt im allgemeinen 1 bis 25 µm; die des Epoxidklebstoffs 100 bis 10000 µm. Die erhaltenen Verklebungen sind fest und dauerhaft.The thickness of the polyacrylate layer is generally 1 to 25 µm; that of the epoxy adhesive 100 to 10000 µm. The received Adhesions are firm and permanent.

BeispieleExamples Verwendete SubstanzenSubstances used

Handelsüblicher 2-komponentiger Epoxidklebstoff: Pattex Stabilit
ac Resin® 258 UV: UV-vernetzbares Polyacrylat mit Glas­ übergangstemperatur (Tg) von -43°C und mit einpolymerisiertem Fotoinitiator vom Benzophenontyp
Acronal® V 210: Polyacrylat-Dispersion Tg = -40°c
Acronal® V 208: Polyacrylat-Dispersion Tg = -30°C
Acronal® 80 D: Polyacrylat-Dispersion Tg = -47°CCommercial 2-component epoxy adhesive: Pattex Stabilit
ac Resin® 258 UV: UV-crosslinkable polyacrylate with glass transition temperature (Tg) of -43 ° C and with polymerized photoinitiator of the benzophenone type
Acronal® V 210: polyacrylate dispersion Tg = -40 ° c
Acronal® V 208: polyacrylate dispersion Tg = -30 ° C
Acronal® 80 D: polyacrylate dispersion Tg = -47 ° C

Die verwendeten Aluminiumbleche (25 × 75 × 2 mm) wurden entfettet (mit Ethylacetat) und im Umluftofen bei ca. 100°C getrocknet.The aluminum sheets used (25 × 75 × 2 mm) were degreased (with ethyl acetate) and dried in a forced air oven at approx. 100 ° C.

Das Polyacrylat wurde auf die Bleche aufgetragen. Im Falle der wäßrigen Dispersionen erfolgte eine Trocknung.The polyacrylate was applied to the sheets. In case of aqueous dispersions were dried.

Im Falle der UV-vernetzbaren Schmelzhaftklebstoffe (ac Resin) er­ folgte eine UV-Vernetzung mit 15 mJ/cm2 UV-C-Licht (Wellenlängen­ bereich UV-C: 250-260 nm).In the case of UV-crosslinkable hotmelt adhesives (ac resin), UV crosslinking with 15 mJ / cm 2 UV-C light (UV-C wavelength range: 250-260 nm) followed.

Anschließend wurden die Bleche mit dem Epoxidklebstoff verklebt.The sheets were then glued with the epoxy adhesive.

Die Schichtdicke der Polyacrylate betrug ca. 10 µm, die Schichtdicke des Epoxidklebstoffs 300 µm. The layer thickness of the polyacrylates was approximately 10 μm Layer thickness of the epoxy adhesive 300 µm.  

Die Verbunde wurden in eine Reißmaschine eingespannt und die Schälfestigkeit durch Abziehen eines der beiden Aluminiumstreifen in einem Winkel von 180°C in N/25 mm bestimmt.The composites were clamped in a tearing machine and the Peel strength by peeling off one of the two aluminum strips determined at an angle of 180 ° C in N / 25 mm.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.The results are shown in the table.

Claims (12)

1. Verfahren zum Verbinden von Formteilen durch einen Klebstoff, dadurch gekennzeichnet, dass
es sich bei zumindest einer der Formteiloberflächen, welche durch den Klebstoff verbunden werden sollen, um eine Oberfläche aus Aluminium handelt,
zumindest eine der Formteiloberflächen, welche durch den Klebstoff verbunden werden sollen, vorab mit einem Poly­ mer, welches zu mindestens 40 Gew.-% aus C1 bis C16 Alkyl(meth)acrylaten besteht (nachstehend kurz Poly­ acrylat genannt), beschichtet wird und
danach ein Epoxid-Klebstoff als Klebstoff zum Verbinden der Formteile verwendet wird1. A method for connecting molded parts by an adhesive, characterized in that
at least one of the molded part surfaces to be connected by the adhesive is an aluminum surface,
at least one of the molded part surfaces which are to be connected by the adhesive is coated beforehand with a polymer, which consists of at least 40% by weight of C 1 to C 16 alkyl (meth) acrylates (hereinafter referred to as poly acrylate), and
an epoxy adhesive is then used as the adhesive for connecting the molded parts 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei beiden Formteiloberflächen um Oberflächen aus Aluminium handelt.2. The method according to claim 1, characterized in that it surface for both molded part surfaces Aluminum deals. 3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, dass das Polyacrylat zu 60 Gew.-% aus C1 bis C16 Alkyl(meth)acrylaten besteht.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the polyacrylate consists of 60 wt .-% of C 1 to C 16 alkyl (meth) acrylates. 4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, dass das Polyacrylat eine Glasübergangstemperatur von -60 bis +10°C hat.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that the polyacrylate has a glass transition temperature from -60 to + 10 ° C. 5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es sich bei dem Polyacrylat um ein Emulsions­ polymerisat handelt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterizes that the polyacrylate is an emulsion polymer acts. 6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es sich bei dem Polyacrylat um ein Lösungs­ polymerisat handelt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized records that the polyacrylate is a solution polymer acts. 7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, dass das Polyacrylat 0,0001 bis 1 Mol einer reak­ tiven Gruppe, welche mit einer Epoxidgruppe unter Ringöffnung und Bildung einer Hydroxylgruppe reagiert, pro 100 g Poly­ acrylat enthält. 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized records that the polyacrylate 0.0001 to 1 mole of a reak tive group, which with an epoxy group with ring opening and formation of a hydroxyl group reacts per 100 g of poly contains acrylate.   8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es sich um ein mit UV-Licht vernetzbares Poly­ acrylat handelt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized indicates that it is a UV-crosslinkable poly is acrylate. 9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, dass nach Auftragen des Polyacrylats auf eine oder beide Formteiloberflächen zunächst eine Vernetzung des Poly­ acrylats mit UV-Licht erfolgt und danach die Verklebung mit dem Epoxidklebstoff erfolgt.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized records that after applying the polyacrylate to one or both molded part surfaces first crosslink the poly acrylate with UV light and then the gluing with the epoxy adhesive. 10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, dass die auf die Formteil-Oberflächen aufgetragene Menge Polyacrylat 1 g bis 40 g pro Quadratmeter beträgt.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized records that the applied to the molding surfaces Amount of polyacrylate is 1 g to 40 g per square meter. 11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, dass ein ein- oder zweikomponentiger Epoxidkleb­ stoff verwendet wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized records that a one- or two-component epoxy adhesive fabric is used. 12. Durch Klebstoff verbundene Formteile, erhältlich durch ein Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11.12. Molded parts connected by adhesive, obtainable by a Method according to one of claims 1 to 11.
DE2001110837 2001-03-06 2001-03-06 Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent Withdrawn DE10110837A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001110837 DE10110837A1 (en) 2001-03-06 2001-03-06 Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001110837 DE10110837A1 (en) 2001-03-06 2001-03-06 Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10110837A1 true DE10110837A1 (en) 2002-09-12

Family

ID=7676533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2001110837 Withdrawn DE10110837A1 (en) 2001-03-06 2001-03-06 Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10110837A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006050144A1 (en) * 2006-10-25 2008-04-30 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Housing component e.g. oil pan, for passenger car, has plastic wall area connected to sealing flange, and connecting strip provided on flange in integral manner, where wall area is connected to both sides of strip in material fit manner
WO2009076070A2 (en) * 2007-12-05 2009-06-18 3M Innovative Properties Company Assembly bonded to a structural adhesive and method and applicator for making it
WO2012028520A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 Basf Se Method for bonding and detaching wash-off labels

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006050144A1 (en) * 2006-10-25 2008-04-30 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Housing component e.g. oil pan, for passenger car, has plastic wall area connected to sealing flange, and connecting strip provided on flange in integral manner, where wall area is connected to both sides of strip in material fit manner
WO2009076070A2 (en) * 2007-12-05 2009-06-18 3M Innovative Properties Company Assembly bonded to a structural adhesive and method and applicator for making it
WO2009076070A3 (en) * 2007-12-05 2009-09-17 3M Innovative Properties Company Assembly bonded to a structural adhesive and method and applicator for making it
US8916020B2 (en) 2007-12-05 2014-12-23 3M Innovative Properties Company Assembly bonded to a structural adhesive and method and applicator for making it
WO2012028520A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 Basf Se Method for bonding and detaching wash-off labels
CN103080262A (en) * 2010-08-31 2013-05-01 巴斯夫欧洲公司 Method for bonding and detaching wash-off labels
CN103080262B (en) * 2010-08-31 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 Bond and be separated the method can washing label

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0941259B1 (en) Lamination adhesives
EP1828339B1 (en) Cross-linkable pressure-sensitive adhesive for detachable soft pvc supports
DE10135379A1 (en) Composition used as an adhesive for laminating glossy films and for UV permeable substrates comprises a polymer dispersion containing a photoinitiator and containing keto or aldehyde groups
EP3202795B1 (en) Use of an adhesive dispersion for glossy film lamination
EP1316597B1 (en) Glycidyl (meth)acrylate containing adhesive
EP0900651B1 (en) Use of aqueous polyacrylic dispersions as laminating adhesive
EP1132444B1 (en) Re-peelable protective sheet
EP1213306A2 (en) Solutions of UV-curable polyacrylates
EP1225209B1 (en) Use of polymer dispersions containing an emulsifier with phosphate groups as adhesive
DE10110837A1 (en) Bonding aluminum surfaces with aluminum or other types of substrate with the aid of epoxy adhesives involves precoating at least one of the joint surfaces with a polyacrylate coupling agent
EP1740669A1 (en) Contact adhesive for pvc films
DE102005012813A1 (en) Composition, useful as adhesive such as sealing adhesive for the gloss foil lamination, comprises a polymer obtained by radical polymerization, and an amino compound
EP0798357B1 (en) Use of water dispersions as heat-sealable laquers
EP1171539B1 (en) Process for conglutinating an UV-transmissible foil with a further substrate
DE2429378B2 (en) ADHESIVE FOIL
EP1420055B1 (en) UV-crosslinkable laminating adhesives
EP0982383B1 (en) Metal salt crosslinked adhesives
DE19935624A1 (en) Laminating adhesive for high-gloss foil lamination contains an aqueous dispersion of a UV-crosslinkable polymer with a polymer-bonded benzophenone derivative as photoinitiator
DE19916663A1 (en) Laminating adhesive for use in high gloss foil laminating contains an aqueous dispersion of a UV-crosslinkable polymer with a polymer-bonded benzophenone derivative as photoinitiator
EP1862520A1 (en) film labels
EP1520898A2 (en) Pressure-sensitive adhesives comprising melamin resin
DE19838667A1 (en) Aqueous polyacrylate dispersion useful as lamination adhesive and for adhesive bonding of shiny polymer films is derived from a mixture of acrylate monomers
DE2559997B1 (en) Composite film for surface protection of metals
DE10342616A1 (en) Mixture of epoxy resin and a polymer with epoxide groups made by radical polymerisation, e.g. butyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, used as adhesive, especially as a structural adhesive for metal, wood or plastics

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal